JP3543278B2 - Additive for inkjet recording and recording medium - Google Patents
Additive for inkjet recording and recording medium Download PDFInfo
- Publication number
- JP3543278B2 JP3543278B2 JP4611795A JP4611795A JP3543278B2 JP 3543278 B2 JP3543278 B2 JP 3543278B2 JP 4611795 A JP4611795 A JP 4611795A JP 4611795 A JP4611795 A JP 4611795A JP 3543278 B2 JP3543278 B2 JP 3543278B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- meth
- mol
- represented
- quaternary ammonium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はインクジェット記録方式に用いる記録媒体に内添または塗工される添加物およびそれを用いた記録媒体に関する。詳しくは高解像度で発色性、耐水性、耐候性、耐光性に優れた記録画像を形成する記録材料を提供する新規添加物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、インクジェット記録用記録媒体としては、インクの吸収性を上げて画像濃度を高めるために、
（１）パルプを主成分とした一般の紙を低サイズ度となるように抄紙する、
（２）特開昭５６−１４８５８５号にあるように、一般の上質紙等のインク吸収性の低い基紙上に、多孔質の無機顔料を用いてインク吸収層を設ける等の方法や、
また記録画像の耐水性を上げるために、
（３）特公昭６２−１１６７８号にあるように、耐水化剤として塩基性ラテックスポリマーを含有させる等の方法が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとしている課題】
ところで、記録の多色化あるいは高速化に伴い、インクジェット記録用記録媒体に対しても、より高度の特性が要求されている。即ち、インクジェット記録方式において高品位且つ高解像度のカラー画像を得るために、記録媒体は次のような諸性質を満たすことが必要とされている。
（１）インクの発色性に優れ、光学濃度、彩度の高い画像が得られること、
（２）インクが滲みすぎず、シャープな画像が得られること、
（３）付着したインク滴を速やかに吸収できること、
（４）記録画像の保存性に優れること（耐水性、耐光性等に優れること）である。
しかし、これらの性能を満たすには多量のインクを急速に吸収、定着させることが必要となるため、顔料を塗工しなおかつその塗工層を厚くしなければならない。その結果として、筆記性に乏しい、紙粉が発生しやすい、製造上の負担が大きい、電子写真記録用紙として使用できない、コスト高となる等の問題があるが、これらの問題を解決したインクジェット記録用記録媒体はいまだ見い出されていない。
そこで、本発明は上記の要求性能をいずれも満足し、同時に以下の要求性能をも満たすインクジェット記録用記録媒体を提供することを目的とする。
（１）記録装置との適合性に優れること（紙粉やカールを発生しないこと）、
（２）被記録材としての一般的性能（強度、印刷適性、筆記性など）をもっていること、
（３）他の記録方式にも使用できること（電子写真記録、ドット記録等）。
【０００４】
【問題点を解決する為の手段】
本発明者らは、水溶性染料を含有した水性インクを用いて記録画像を形成するインクジェット記録用記録媒体において、該記録媒体が下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステルを５０ないし１００モル％、上記の（メタ）アクリル酸エステル以外で共重合可能なノニオン性ビニル単量体を０ないし５０モル％の割合で重合した重合物を有効成分とするインクジェット記録用添加物が上記記録媒体を製造するために支持体に内添又は塗工するに適することを見出した。
【０００５】
すなわち、本発明は下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステルを５０ないし１００モル％、上記の（メタ）アクリル酸エステル以外で共重合可能なノニオン性ビニル単量体を０ないし５０モル％の割合で重合した重合物を有効成分とし、カチオン性を有するインクジェット記録用添加物である。
一般式（１）
【化１】
【０００６】
本発明で使用する重合物を支持体に内添又は塗工して使用する際、インクを均一に定着させるために、カチオン性分散物であることが好ましい。
本発明の重合物にカチオン性を付与する方法としては、単に式（１）で示される（メタ）アクリル酸エステル５０ないし１００モル％と上記の（メタ）アクリル酸エステル以外で共重合可能なノニオン性ビニル単量体を０ないし５０モル％の割合で重合又は共重合した重合物と、第四級アンモニウム塩を含有する界面活性剤、および式（２）で示される第三級アミン基を有する単量体及び／又は式（３）で示される第四級アンモニウム塩を有する単量体を重合または共重合してなる重合物からなる群から選ばれる１種以上を混合する方法の他、
１．第四級アンモニウム塩を有するカチオン性界面活性剤の存在下で乳化重合する方法、
２．式（２）で表される第三級アミノ基を有する単量体及び／又は式（３）で表される第四級アンモニウム塩を有する単量体を５０ないし１００モル％重合または共重合してなる重合物の存在下で式（１）で示される（メタ）アクリル酸エステル５０ないし１００モル％と上記の（メタ）アクリル酸エステル以外で共重合可能なノニオン性ビニル単量体を０ないし５０モル％の割合で重合する方法、
３．式（２）で表される第三級アミノ基を有する単量体及び／又は式（３）で表される第四級アンモニウム塩を有する単量体を重合または共重合してなる重合物の存在下で式（１）で示される（メタ）アクリル酸エステル５０ないし１００モル％と上記の（メタ）アクリル酸エステル以外で共重合可能なノニオン性ビニル単量体を０ないし５０モル％の割合で重合する方法、
更に４．式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステルを５０ないし１００モル％と上記の（メタ）アクリル酸エステル以外で共重合可能なノニオン性ビニル単量体を０ないし５０モル％と式（２）で示される第三級アミノ基を有する単量体及び／又は式（３）で示される第四級アンモニウム塩を有する単量体を重合または共重合する方法、
が挙げられる。なお、ここで、ノニオン性ビニル単量体０モル％とは式（１）で示される（メタ）アクリル酸エステル１００モル％の重合を意味する。
【０００７】
一般式（２）
【化２】
一般式（３）
【化３】
本発明で使用する重合物は顔料と混合または配合せずに単独で支持体に塗工することが好ましい。顔料を併用することにより、インクジェット記録の耐水性や耐光性、電子写真記録適性などが低下するからである。
本発明で使用する重合物は式（１）に示す（メタ）アクリル酸エステルの重合体（１００％）あるいは共重合体であり、共重合体である場合は上記（メタ）アクリル酸エステルを５０モル％以上含有することが好ましく、７０モル％以上含有することが更に好ましい。これはエマルション重合物中に於ける上記（メタ）アクリル酸エステルの割合が５０モル％よりも低いと記録画像の濃度が低下するためであり、望ましくは（メタ）アクリル酸エステルの割合が７０モル％以上であるならば記録画像の濃度の向上が期待できる。
式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルが挙げられる。
上記（メタ）アクリル酸エステル以外の共重合可能なノニオン性ビニル単量体としては、例えばエチレン、ブタジエン、スチレン、アルファメチルスチレン、酢酸ビニル、炭素数３以上の（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ビニルピリジン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の一種以上を分散物の安定性を損なわない範囲で共重合できる。
本発明で用いる第四級アンモニウム塩を含有するカチオン性界面活性剤としては、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
式（２）で表される第三級アミノ基を有する単量体としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
式（３）で表される第四級アンモニウム塩を有する単量体としては、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルジエチルベンジルアンモニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
【０００９】
本発明において被記録材の支持体となるのはインクジェット記録に適するものであればよく、代表的には紙が挙げられるが、その他に布や、例えばオーバーヘッドプロジェクションに使用されるポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムのような各種樹脂フィルムなどを使用することもできる。
本発明で使用する重合物は、支持体に対して塗布量又は含浸量として固形分で０．０５〜２．５ｇ／ｍ2 、好ましくは０．１〜１．５ｇ／ｍ2 で十分な画像濃度と耐水効果が発現される。塗布方法としては従来法をそのまま用いることが可能である。即ち、サイズプレス、ゲートロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、スプレー等が利用できる。
【００１０】
【作用】
本発明の重合物がインクジェット記録において記録画像の発色性、耐水性に優れた効果を発揮する理由は明らかでないが、概ね次のように考えられる。
本発明の炭素鎖の短い（メタ）アクリル酸エステルが重合してできた分散物は、有機填料として作用し水溶性インク中の着色剤をよく吸着するとともに、親水性を有するため水溶性インクの吸収性に優れる。また現在着色剤としてインクジェット記録の水溶性インクに用いられている着色剤の多くはアニオン性染料であるので、本発明の重合物をカチオン性にすることにより、染料を重合物内部に取り込んで結合、固着させることができる。これらの理由により、本発明の重合物がインクジェット記録において記録画像の発色性、耐水性に優れるものと考えられる。
【００１１】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００１２】
重合物の合成
［合成例１］
温度計、環流冷却器および撹拌棒を備えた四ツ口フラスコに、メチルメタクリレート６４ｇ、スチレン１６．６ｇ、カチオン性界面活性剤カチオンＡＢ（日本油脂製）４ｇ、イオン交換水２００ｇを入れ、窒素ガスを吹き込みながら撹拌し６０℃まで加熱した後、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ヒドロクロライド０．２ｇを加え、８５℃で３時間保持する。得られた重合物は平均粒子径３４０ｎｍのエマルションであった。（重合物Ａ）
【００１３】
［合成例２］
温度計、環流冷却器および撹拌棒を備えた四ツ口フラスコに、スチレン８．３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド２５ｇ、酢酸９．６ｇ、カチオン性界面活性剤カチオンＢＢ（日本油脂製）４ｇ、イオン交換水３００ｇを入れ、窒素ガスを吹き込みながら撹拌し６０℃まで加熱した後、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ヒドロクロライド０．１ｇを加え、８５℃で３時間保持する。５０℃まで冷却した後、メチルメタクリレート６４ｇを入れ、窒素ガスを吹き込みながら撹拌し６０℃まで加熱した後、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ヒドロクロライド０．１ｇを加え、８５℃で３時間保持する。得られた重合物は平均粒子径９７０ｎｍのエマルションであった。（重合物Ｂ）
【００１４】
［合成例３］
温度計、環流冷却器および撹拌棒を備えた四ツ口フラスコに、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド３３ｇ、カチオン性界面活性剤カチオンＢＢ（日本油脂製）４ｇ、イオン交換水３００ｇを入れ、窒素ガスを吹き込みながら撹拌し６０℃まで加熱した後、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ヒドロクロライド０．１ｇを加え、８５℃で３時間保持する。５０℃まで冷却した後、メチルメタクリレート６４ｇを入れ、窒素ガスを吹き込みながら撹拌し６０℃まで加熱した後、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ヒドロクロライド０．１ｇを加え、８５℃で３時間保持する。得られた重合物は平均粒子径３５０ｎｍのエマルションであった。（重合物Ｃ）
【００１５】
［合成例４］
温度計、環流冷却器および撹拌棒を備えた四ツ口フラスコに、エチルメタクリレート１４．６ｇ、アクリルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド４５．３ｇ、カチオン性界面活性剤カチオンＢＢ（日本油脂製）４ｇ、イオン交換水３００ｇを入れ、窒素ガスを吹き込みながら撹拌し６０℃まで加熱した後、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ヒドロクロライド０．１ｇを加え、８５℃で３時間保持する。５０℃まで冷却した後、、エチルメタクリレート５８．４ｇを入れ、窒素ガスを吹き込みながら撹拌し６０℃まで加熱した後、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ヒドロクロライド０．１ｇを加え、８５℃で３時間保持する。得られた重合物は平均粒子径６７０ｎｍのエマルションであった。（重合物Ｄ）
【００１６】
［合成例５］
温度計、環流冷却器および撹拌棒を備えた四ツ口フラスコに、アクリルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド４５．４ｇ、イオン交換水３００ｇを入れ、窒素ガスを吹き込みながら撹拌し６０℃まで加熱した後、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ヒドロクロライド０．１ｇを加え、８５℃で３時間保持する。（重合物Ｅ）
【００１７】
こうして得られた重合物Ｅと合成例３で得られた重合物Ｃ固形重量比１：１の割合で混合して平均粒子径９５０ｎｍのエマルションを得た。（重合物Ｆ）
【００１８】
［合成例６］
重合物Ｅと重合物Ｃを固形重量比１：３の割合で混合して平均粒子径５５０ｎｍのエマルションを得た。（重合物Ｇ）
【００１９】
［合成例７］
温度計、環流冷却器および撹拌棒を備えた四ツ口フラスコに、アクリルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド２０．４ｇ、メチルメタクリレート６４ｇ、カチオン性界面活性剤カチオンＢＢ（日本油脂製）４ｇ、イオン交換水３００ｇを入れ、窒素ガスを吹き込みながら撹拌し６０℃まで加熱した後、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ヒドロクロライド０．１ｇを加え、８５℃で３時間保持する。得られた重合物は平均粒子径７７０ｎｍのエマルションであった。（重合物Ｈ）
【００２０】
［比較合成例１］
温度計、環流冷却器および撹拌棒を備えた四ツ口フラスコに、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド１１０ｇを入れイオン交換水１１０ｇに溶解し、エチレンジアミン０．１４ｇ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２３ｇ、ポリオキシエチレンノニルエーテルの１％水溶液０．３ｇを混合した。窒素ガスを吹き込みながら撹拌し、１％過硫酸カリウム５．３ｇ、２％テトラメチルエチレンジアミン８．２４ｇを加えて４０℃で４時間反応させ、さらに６０℃で２時間反応させた。反応終了後アセトンを加えて重合物を分離洗浄し減圧乾燥して粉末状重合物を得た。これに水を加えて水溶液とした。（重合物Ｉ）
【００２１】
［比較合成例２］
温度計、環流冷却器および撹拌棒を備えた四ツ口フラスコに、メタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート１０ｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリレート６０ｇ，イソプロピルアルコール５０ｇ及び水５０ｇを入れ、撹拌しながら窒素ガスを１時間吹き込んだ。その後アゾビスイソブチロニトリル１ｇを加え、６０℃まで加熱する。窒素ガスを通しながら撹拌して、２０時間６０℃に保ち重合を行い、重合物を得た。（重合物Ｊ）
【００２２】
［比較合成例３］
温度計、環流冷却器および撹拌棒を備えた四ツ口フラスコに、アクリル酸１１．５ｇ、メチルメタクリレート６４ｇ、スチレン１６．６ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．５ｇ、イオン交換水３００ｇを入れ、窒素ガスを吹き込みながら撹拌し７０℃まで加熱した後、過硫酸アンモニウム０．１ｇを加え、８５℃で３時間保持する。得られた重合物は平均粒子径１４０ｎｍのエマルションであった。（重合物Ｋ）
【００２３】
［実施例１］
坪量１００ｇ／ｍ2 、厚さ１００μｍ、ステキヒトサイズ度５秒の原紙に、重合物Ａの固形分濃度５重量％水溶液をバーコーターを用いて乾燥固形分１ｇ／ｍ2 となるように塗工し、本発明の記録媒体を作製した。
上記の記録媒体のインクジェット記録適性は、ＢＪＣ−６００Ｊ（キヤノン製）にて印刷し評価した。
評価項目として各色のベタ印刷部について以下の項目について行った。
.初期発色濃度：マクベス反射濃度計ＲＤ９２０にて測定した。
.耐水性：印刷後の試料を２５℃のイオン交換水中に１５分間浸せきした後、濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ９２０にて測定した。
.耐光性：印刷後の試料をフェードメーターに投入し、６０℃で４０時間照射した後、濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ９２０にて測定した。
結果を表１に示したが、合成例１で得たエマルション重合物を塗布することにより初期発色濃度が向上し、且つ耐水性、耐光性が改良された。
【００２４】
［実施例２〜７］
重合物Ａの代わりに重合物Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｇ、Ｈを用いた他は、実施例１と同様にして本発明の記録媒体を作製した。インクジェット適性の評価は実施例１と全く同様にして行った。結果を表１に示したが、重合物Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｇ、Ｈを塗布することにより初期発色濃度が向上し、且つ耐水性、耐光性が改良された。
【００２５】
［比較例１］
実施例１〜７に用いた原紙（坪量１００ｇ／ｍ2 、厚さ１００μｍ、ステキヒトサイズ度５秒）をそのまま使用して比較例とした。結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
［比較例２〜４］
重合物Ａの代わりに重合物Ｉ、Ｊ、Ｋを用いた他は、実施例１と同様にして記録媒体を作製し評価した。結果を表１に示す。
【００２８】
【発明の効果】
本発明の被記録材は、インクジェット記録した場合に発色性、耐水性、耐光性に優れるなどの特性を有する。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a recording medium using the same and additives Contact to be internally added or applied to a recording medium used in the ink jet recording system. More specifically, the present invention relates to a novel additive which provides a recording material that forms a recorded image having high resolution and excellent color development, water resistance, weather resistance, and light resistance.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a recording medium for inkjet recording, in order to increase the absorbency of the ink and to increase the image density,
(1) paper making a general paper mainly composed of pulp so as to have a low size degree;
(2) As described in JP-A-56-148585, a method of providing an ink-absorbing layer using a porous inorganic pigment on a base paper having a low ink-absorbing property such as general high-quality paper;
Also, to increase the water resistance of the recorded image,
(3) As disclosed in JP-B-62-11678, a method of including a basic latex polymer as a waterproofing agent is known.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, with the increase in the number of colors and the speed of recording, higher characteristics are also required for the recording medium for ink jet recording. That is, in order to obtain a high-quality and high-resolution color image in the ink jet recording system, the recording medium needs to satisfy the following properties.
(1) An image having high color density of an ink, high optical density and high saturation can be obtained;
(2) A sharp image is obtained without excessive ink bleeding;
(3) Quickly absorb the attached ink droplets;
(4) It is excellent in storability of recorded images (excellent in water resistance, light resistance, etc.).
However, in order to satisfy these performances, it is necessary to rapidly absorb and fix a large amount of ink. Therefore, it is necessary to apply the pigment again and to thicken the applied layer. As a result, there are problems such as poor writability, easy generation of paper dust, heavy manufacturing burden, inability to use as electrophotographic recording paper, and high cost. Recording medium has not yet been found.
Therefore, an object of the present invention is to provide a recording medium for ink jet recording that satisfies all of the above required performances and at the same time also satisfies the following required performances.
(1) excellent compatibility with the recording device (no paper dust or curl);
(2) have general performance (strength, printability, writability, etc.) as a recording material;
(3) It can be used for other recording methods (electrophotographic recording, dot recording, etc.).
[0004]
[Means to solve the problem]
The present inventors have proposed a recording medium for ink jet recording in which a recorded image is formed using an aqueous ink containing a water-soluble dye, wherein the recording medium is a (meth) acrylic ester represented by the following general formula (1). An additive for inkjet recording, comprising as an active ingredient a polymer obtained by polymerizing 50 to 100 mol% of a nonionic vinyl monomer copolymerizable other than the above (meth) acrylic acid ester at a ratio of 0 to 50 mol%, is used. It has been found that the recording medium is suitable for being internally added to or coated on a support in order to produce the recording medium.
[0005]
That is, in the present invention, 50 to 100 mol% of a (meth) acrylate represented by the following general formula (1) is used, and a nonionic vinyl monomer copolymerizable with a compound other than the above (meth) acrylate is defined as 0%. It is a cationically-added inkjet recording additive containing as an active ingredient a polymer obtained by polymerizing at a ratio of from 50 to 50 mol%.
General formula (1)
Embedded image
[0006]
When the polymer used in the present invention is internally added to or coated on a support, it is preferably a cationic dispersion in order to uniformly fix the ink.
As a method for imparting cationicity to the polymer of the present invention, a nonionic copolymerizable with 50 to 100 mol% of the (meth) acrylate represented by the formula (1) and other than the above (meth) acrylate is used. and sexual vinyl monomer 0 to polymer obtained by polymerizing or copolymerizing in a proportion of 50 mol%, surface active agent containing a quaternary ammonium salt, a tertiary amine group represented by the Contact and formula (2) Other than a method of mixing at least one selected from the group consisting of a polymer obtained by polymerizing or copolymerizing a monomer having a quaternary ammonium salt represented by the formula (3)
1. A method of emulsion polymerization in the presence of a cationic surfactant having a quaternary ammonium salt,
2. A monomer having a tertiary amino group represented by the formula (2) and / or a monomer having a quaternary ammonium salt represented by the formula (3) is polymerized or copolymerized by 50 to 100 mol%. A nonionic vinyl monomer copolymerizable with 50 to 100 mol% of the (meth) acrylate represented by the formula (1) and the above-mentioned (meth) acrylate in the presence of the polymer having A method of polymerizing at a rate of 50 mol%,
3. Of a polymer obtained by polymerizing or copolymerizing a monomer having a tertiary amino group represented by the formula (2) and / or a monomer having a quaternary ammonium salt represented by the formula (3) In the presence, 50 to 100 mol% of the (meth) acrylate represented by the formula (1) and 0 to 50 mol% of the nonionic vinyl monomer copolymerizable other than the above (meth) acrylate. Polymerization method,
Further 4. 50 to 100 mol% of the (meth) acrylate represented by the formula (1) and 0 to 50 mol% of the nonionic vinyl monomer copolymerizable with the other than the above (meth) acrylate are represented by the formula ( monomer and / or a method of polymerization or copolymerization of a monomer having a quaternary ammonium salt represented by the formula (3) having a tertiary amino group represented by 2),
Is mentioned. Here, 0 mol% of the nonionic vinyl monomer means polymerization of 100 mol% of the (meth) acrylate represented by the formula (1).
[0007]
General formula (2)
Embedded image
General formula (3)
Embedded image
The polymer used in the present invention is preferably applied to a support alone without mixing or blending with a pigment. This is because water resistance, light resistance, suitability for electrophotographic recording, and the like of inkjet recording are reduced by using a pigment in combination.
The polymer used in the present invention is a polymer (100%) or a copolymer of the (meth) acrylate shown in the formula (1). Preferably, it is contained in an amount of at least 70 mol%, more preferably at least 70 mol%. This is because if the proportion of the (meth) acrylate in the emulsion polymer is lower than 50 mol%, the density of the recorded image decreases, and preferably, the proportion of the (meth) acrylate is 70 mol%. %, The density of the recorded image can be improved.
Examples of the (meth) acrylate monomer represented by the formula (1) include methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate.
Examples of the copolymerizable nonionic vinyl monomer other than the above (meth) acrylate include ethylene, butadiene, styrene, alpha methylstyrene, vinyl acetate, (meth) acrylate having 3 or more carbon atoms, and (meth) acrylate. ) Acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, methylenebisacrylamide, (meth) acrylonitrile, vinylpyridine, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate And the like can be copolymerized within a range that does not impair the stability of the dispersion.
Examples of the cationic surfactant containing a quaternary ammonium salt used in the present invention include dodecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, octadecyltrimethylammonium chloride, tetradecyldimethylbenzylammonium chloride, octadecyldimethylbenzylammonium chloride and the like. No.
Examples of the monomer having a tertiary amino group represented by the formula (2) include N , N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide.
Examples of the monomer having a quaternary ammonium salt represented by the formula (3) include (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium chloride, (meth) acrylamidopropyldimethylbenzylammonium chloride, (meth) acrylamidopropyltriethylammonium chloride, (Meth) acrylamidopropyldiethylbenzylammonium chloride, 2-hydroxy-3- (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium chloride and the like.
[0009]
The support of the recording material in the present invention may be any material suitable for inkjet recording, and typically includes paper, but in addition to cloth and, for example, polyethylene terephthalate resin film used for overhead projection. Such various resin films can be used.
Polymerizates, 0.05~2.5g / m 2 on a solids as the coating amount or the amount of impregnation to the support, sufficient image preferably at 0.1 to 1.5 g / m 2 for use in the present invention Concentration and water resistance are exhibited. As a coating method, a conventional method can be used as it is. That is, a size press, a gate roll coater, an air knife coater, a blade coater, a spray, and the like can be used.
[0010]
[Action]
It is not clear why the polymer of the present invention exerts excellent effects on color development and water resistance of a recorded image in ink jet recording, but it is generally considered as follows.
The dispersion obtained by polymerizing the (meth) acrylic acid ester having a short carbon chain according to the present invention acts as an organic filler to well adsorb the colorant in the water-soluble ink, and has a hydrophilic property. Excellent absorption. Many of the colorants currently used in water-soluble inks for ink-jet recording are anionic dyes. Therefore, by making the polymer of the present invention cationic, the dye is incorporated into the polymer and bound. , Can be fixed. For these reasons, it is considered that the polymer of the present invention is excellent in color development and water resistance of a recorded image in ink jet recording.
[0011]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
[0012]
Synthesis of Polymer [Synthesis Example 1]
A four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser and a stirring rod was charged with 64 g of methyl methacrylate, 16.6 g of styrene, 4 g of cationic surfactant cation AB (manufactured by NOF Corporation), and 200 g of ion-exchanged water. And heated to 60 ° C., 0.2 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride is added, and the mixture is kept at 85 ° C. for 3 hours. The obtained polymer was an emulsion having an average particle diameter of 340 nm. (Polymer A)
[0013]
[Synthesis Example 2]
In a four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser and a stirring rod, 8.3 g of styrene, 25 g of N, N-dimethylaminopropylacrylamide, 9.6 g of acetic acid, cationic surfactant cation BB (manufactured by NOF Corporation) After adding 4 g and 300 g of ion-exchanged water, stirring and heating to 60 ° C. while blowing in nitrogen gas, 0.1 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride is added, and the mixture is kept at 85 ° C. for 3 hours. . After cooling to 50 ° C., 64 g of methyl methacrylate was added, stirred while blowing in nitrogen gas and heated to 60 ° C., and 0.1 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride was added. Hold for 3 hours. The obtained polymer was an emulsion having an average particle size of 970 nm. (Polymer B)
[0014]
[Synthesis Example 3]
33 g of acrylamidopropyltrimethylammonium chloride, 4 g of cationic surfactant cation BB (manufactured by NOF CORPORATION), and 300 g of ion-exchanged water are put into a four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser and a stirring rod, and nitrogen gas is blown thereinto. After stirring and heating to 60 ° C., 0.1 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride is added, and the mixture is kept at 85 ° C. for 3 hours. After cooling to 50 ° C., 64 g of methyl methacrylate was added, stirred while blowing in nitrogen gas and heated to 60 ° C., and 0.1 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride was added. Hold for 3 hours. The obtained polymer was an emulsion having an average particle diameter of 350 nm. (Polymer C)
[0015]
[Synthesis Example 4]
In a four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser and a stirring rod, 14.6 g of ethyl methacrylate, 45.3 g of acrylamidopropyldimethylbenzylammonium chloride, 4 g of cationic surfactant cation BB (manufactured by NOF Corporation), ion exchange 300 g of water is added, and the mixture is stirred and heated to 60 ° C. while blowing in nitrogen gas. Then, 0.1 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride is added, and the mixture is kept at 85 ° C. for 3 hours. After cooling to 50 ° C., 58.4 g of ethyl methacrylate was added, stirred while blowing in nitrogen gas, heated to 60 ° C., and 0.1 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride was added. Hold at 85 ° C. for 3 hours. The obtained polymer was an emulsion having an average particle size of 670 nm. (Polymer D)
[0016]
[Synthesis Example 5]
Acrylamidopropyldimethylbenzylammonium chloride (45.4 g) and ion-exchanged water (300 g) were placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, and a stirring rod, stirred while blowing in nitrogen gas, and heated to 60 ° C. 0.1 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride is added, and the mixture is kept at 85 ° C. for 3 hours. (Polymer E)
[0017]
The thus obtained polymer E and the polymer C obtained in Synthesis Example 3 were mixed at a solid weight ratio of 1: 1 to obtain an emulsion having an average particle diameter of 950 nm. (Polymer F)
[0018]
[Synthesis Example 6]
The polymer E and the polymer C were mixed at a solid weight ratio of 1: 3 to obtain an emulsion having an average particle diameter of 550 nm. (Polymer G)
[0019]
[Synthesis Example 7]
In a four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser and a stirring rod, acrylamidopropyldimethylbenzylammonium chloride 20.4 g, methyl methacrylate 64 g, cationic surfactant cation BB (manufactured by NOF Corporation) 4 g, ion-exchanged water 300 g And heated to 60 ° C. while blowing in nitrogen gas, then 0.1 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride is added, and the mixture is kept at 85 ° C. for 3 hours. The obtained polymer was an emulsion having an average particle size of 770 nm. (Polymer H)
[0020]
[Comparative Synthesis Example 1]
In a four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser and a stirring rod, 110 g of acrylamidopropyltrimethylammonium chloride was put, dissolved in 110 g of ion-exchanged water, 0.14 g of ethylenediamine, and azobisisobutyronitrile 0 as a polymerization initiator. .23 g and 0.3 g of a 1% aqueous solution of polyoxyethylene nonyl ether were mixed. The mixture was stirred while blowing in nitrogen gas, and 5.3 g of 1% potassium persulfate was added, and 8.24 g of 2% tetramethylethylenediamine was added. The mixture was reacted at 40 ° C. for 4 hours, and further reacted at 60 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, acetone was added, the polymer was separated and washed, and dried under reduced pressure to obtain a powdery polymer. Water was added to this to make an aqueous solution. (Polymer I)
[0021]
[Comparative Synthesis Example 2]
In a four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser and a stirring rod, 30 g of methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride, 10 g of N, N-diethylaminoethyl methacrylate, 60 g of 2-hydroxypropyl acrylate, 50 g of isopropyl alcohol and 50 g of water are put. While stirring, nitrogen gas was blown for 1 hour. Thereafter, 1 g of azobisisobutyronitrile is added and heated to 60 ° C. Stirring was performed while passing nitrogen gas, and polymerization was carried out at 60 ° C. for 20 hours to obtain a polymer. (Polymer J)
[0022]
[Comparative Synthesis Example 3]
11.5 g of acrylic acid, 64 g of methyl methacrylate, 16.6 g of styrene, 0.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, and 300 g of ion-exchanged water were placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, and a stirring rod. After stirring and heating to 70 ° C. while blowing gas, 0.1 g of ammonium persulfate is added, and the mixture is kept at 85 ° C. for 3 hours. The obtained polymer was an emulsion having an average particle diameter of 140 nm. (Polymer K)
[0023]
[Example 1]
A base paper having a basis weight of 100 g / m 2 , a thickness of 100 μm, and a Steckigt sizing degree of 5 seconds was coated with a 5% by weight aqueous solution of the polymer A using a bar coater to a dry solid content of 1 g / m 2. The recording medium of the present invention was manufactured.
The inkjet recording suitability of the above recording medium was evaluated by printing with BJC-600J (manufactured by Canon).
The following items were evaluated for the solid printing portion of each color as evaluation items.
. Initial color density: Measured by Macbeth reflection densitometer RD920.
Water resistance: The printed sample was immersed in ion exchanged water at 25 ° C. for 15 minutes, and the density was measured with a Macbeth reflection densitometer RD920.
Light resistance: The printed sample was put into a fade meter and irradiated at 60 ° C. for 40 hours, and the density was measured with a Macbeth reflection densitometer RD920.
The results are shown in Table 1. The initial color density was improved, and the water resistance and light resistance were improved by applying the emulsion polymer obtained in Synthesis Example 1.
[0024]
[Examples 2 to 7]
A recording medium of the present invention was produced in the same manner as in Example 1, except that Polymers B, C, D, F, G, and H were used instead of Polymer A. Evaluation of inkjet suitability was performed in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. The coatings B, C, D, F, G, and H improved the initial color density and improved the water fastness and light fastness.
[0025]
[Comparative Example 1]
The base paper used in Examples 1 to 7 (basis weight 100 g / m 2 , thickness 100 μm, Stekigt sizing degree 5 seconds) was used as a comparative example. Table 1 shows the results.
[0026]
[Table 1]
[Comparative Examples 2 to 4]
A recording medium was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that Polymers I, J, and K were used instead of Polymer A. Table 1 shows the results.
[0028]
【The invention's effect】
The recording material of the present invention has properties such as excellent color development, water resistance, and light resistance when subjected to inkjet recording.
Claims (7)
一般式（１）
General formula (1)
一般式（２）
General formula (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4611795A JP3543278B2 (en) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | Additive for inkjet recording and recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4611795A JP3543278B2 (en) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | Additive for inkjet recording and recording medium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08216504A JPH08216504A (en) | 1996-08-27 |
| JP3543278B2 true JP3543278B2 (en) | 2004-07-14 |
Family
ID=12738059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4611795A Expired - Lifetime JP3543278B2 (en) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | Additive for inkjet recording and recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3543278B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7592054B2 (en) | 2002-08-08 | 2009-09-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ink jet recording medium |
-
1995
- 1995-02-08 JP JP4611795A patent/JP3543278B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08216504A (en) | 1996-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6089704A (en) | Overcoat for ink jet recording element | |
| US4830911A (en) | Recording sheet for ink jet printers | |
| US4481244A (en) | Material used to bear writing or printing | |
| JP3265113B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
| JPH01174484A (en) | Ink jet recording sheet and production thereof | |
| US6677008B2 (en) | Ink jet recording element | |
| US6086985A (en) | Ink jet recording element | |
| PT1364804E (en) | Cationic coating for printable surfaces | |
| JPS61132377A (en) | Ink jet recording sheet | |
| JP3543278B2 (en) | Additive for inkjet recording and recording medium | |
| JP3436351B2 (en) | Additive for inkjet recording and recording medium for inkjet recording | |
| JP3671305B2 (en) | Coating liquid for ink jet recording medium and recording medium | |
| JP2645299B2 (en) | Recording material | |
| JP3059474B2 (en) | Ink jet recording medium | |
| JPH0745257B2 (en) | Ink jet recording paper | |
| JP3885835B2 (en) | Coating composition for ink jet recording body and ink jet recording body | |
| JP4116183B2 (en) | Inkjet recording sheet treating agent and recording medium | |
| JP2002046345A (en) | Additive for ink jet recording and recording paper using the additive | |
| JP4069281B2 (en) | Ink jet recording medium additive and recording medium | |
| JP3509381B2 (en) | Waterproofing agent for recording paper | |
| JP2004162207A (en) | Sizing agent | |
| JP2762452B2 (en) | Recording material | |
| JP2004249721A (en) | Coating composition for inkjet recording body, and inkjet recording body | |
| JPH0686143B2 (en) | Recording material | |
| JP2003251934A (en) | Coating composition for ink jet recording body, and ink jet recording body |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040225 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040326 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130416 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130416 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140416 Year of fee payment: 10 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |