JPH0987446A - Whitening-resistant transparent polyolefin-based resin composition and film or sheet using the same - Google Patents
Whitening-resistant transparent polyolefin-based resin composition and film or sheet using the sameInfo
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- JPH0987446A JPH0987446A JP7269203A JP26920395A JPH0987446A JP H0987446 A JPH0987446 A JP H0987446A JP 7269203 A JP7269203 A JP 7269203A JP 26920395 A JP26920395 A JP 26920395A JP H0987446 A JPH0987446 A JP H0987446A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、衝撃を受
けたときの耐白化性および耐熱性に優れたフィルム成形
品、シート成型品、中空容器成型品、射出成型品等の材
料に適するポリオレフィン系樹脂組成物およびそれを用
いたフィルムまたはシートに関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention is suitable for a material such as a film molded product, a sheet molded product, a hollow container molded product, an injection molded product, etc., which is excellent in transparency, whitening resistance upon impact and heat resistance. The present invention relates to a polyolefin resin composition and a film or sheet using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】透明なポリオレフィン系材料は、その優
れた加工性を生かして、種々の形態に成形され、そのま
まで、またはその表面の一部もしくは全部に任意の凹凸
模様を施すことにより優れた意匠的効果を有する物品と
して、幅広い分野で使用され、包装材、産業用一般容
器、化粧品容器、食料品容器、あるいは文具、玩具、ビ
デオカセットケース類等に需要が拡大しつつある。特に
透明ポリオレフィン系材料は、曲げ弾性率が１,０００
〜７,０００kgf/cm2と大きいために、透明ポリ塩化ビニ
ル樹脂と同等以上の特性を有する材料として、従来透明
ポリ塩化ビニル樹脂が使用されていた分野において代替
が行われ、また近年は焼却処理時の腐食性ガス発生の問
題がないことから広く使用されている。2. Description of the Related Art A transparent polyolefin-based material is formed into various forms by taking advantage of its excellent workability, and is excellent as it is or by giving an arbitrary concavo-convex pattern on a part or all of its surface. As an article having a design effect, it is used in a wide range of fields, and the demand for packaging materials, general industrial containers, cosmetic containers, food containers, stationery, toys, video cassette cases, and the like is expanding. Particularly, the transparent polyolefin-based material has a bending elastic modulus of 1,000.
Since it is as large as ~ 7,000 kgf / cm 2, it has been replaced in the field where transparent polyvinyl chloride resin was conventionally used as a material having characteristics equal to or higher than that of transparent polyvinyl chloride resin, and in recent years it has been incinerated. It is widely used because there is no problem of corrosive gas generation.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年、
利用分野が拡大し、意匠性向上の要求が高まるに伴い、
（１）耐熱性、（２）衝撃を受けた時の耐白化性、
（３）高度の透明性等が要求され、従来の組成物は必ず
しも満足すべきものではない。そこで本発明は、従来の
透明性ポリオレフィン系樹脂組成物の特徴である、柔軟
性、透明性、降伏応力強さ、耐傷付き性（表面硬さ）等
を適切なバランスを保ちながら、上記課題を解決した耐
白化性透明ポリオレフィン系樹脂組成物およびその組成
物を用いたフィルムまたはシートを提供することを目的
とするものである。However, in recent years,
As the fields of use have expanded and demands for improved design have increased,
(1) Heat resistance, (2) Whitening resistance upon impact,
(3) High transparency and the like are required, and conventional compositions are not always satisfactory. Therefore, the present invention is a characteristic of the conventional transparent polyolefin resin composition, flexibility, transparency, yield stress strength, scratch resistance (surface hardness), etc., while maintaining an appropriate balance, the above problems It is an object of the present invention to provide a whitening-resistant transparent polyolefin resin composition which has been solved and a film or sheet using the composition.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的に沿って鋭意検討した結果、特定のポリオレフィン系
樹脂組成物を用いることにより、耐白化性および透明性
等に関する問題を改良し得ることを見出して本発明を完
成した。すなわち、本願の第１発明は、（Ａ）示差走査
熱分析計（ＤＳＣ）による昇温速度１０℃／分の昇温分
析（以下、単位「昇温分析」という）において、１２５
℃以上に融点を示すポリプロピレン系樹脂（以下、「樹
脂成分Ａ」という）と、（Ｂ）ＤＳＣの昇温分析におい
て７０℃以上に融点を示し、α−オレフィン１０モル％
以上をコモノマーとして含有する密度０.９２g/cm3以下
のエチレン−α−オレフィン共重合体樹脂（以下、「樹
脂成分Ｂ」という）および／または（Ｃ）ビニル芳香族
化合物／共役ジエン化合物の重量比が５〜６０／９５〜
４０であり、共役ジエン部分の少なくとも８０％が水添
飽和されているビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物
ランダム共重合体（以下、「樹脂成分Ｃ」という）とを
含有し、かつ樹脂成分Ａと、樹脂成分Ｂおよび／または
樹脂成分Ｃとの重量比が８０〜４５／２０〜５５である
耐白化性透明ポリオレフィン系樹脂組成物に関するもの
である。本願の第２発明は、前記ポリオレフィン系樹脂
組成物を押出成形してなる耐白化性透明性ポリオレフィ
ン系フィルムまたはシートに関するものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the above-mentioned object, and as a result, have improved the problems relating to whitening resistance and transparency by using a specific polyolefin resin composition. The inventors have found that the present invention has been completed and completed the present invention. That is, the first invention of the present application is (A) 125 ° C. in a temperature rise analysis (hereinafter, referred to as a unit “temperature rise analysis”) with a temperature rise rate of 10 ° C./min by a differential scanning calorimeter (DSC).
Polypropylene resin having a melting point of ℃ or more (hereinafter referred to as "resin component A"), and (B) DSC temperature rising analysis shows a melting point of 70 ℃ or more, α- olefin 10 mol%
Weight of ethylene-α-olefin copolymer resin (hereinafter referred to as "resin component B") having a density of 0.92 g / cm 3 or less and / or (C) vinyl aromatic compound / conjugated diene compound containing the above as a comonomer Ratio is 5 ~ 60/95 ~
40 and a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound random copolymer (hereinafter referred to as "resin component C") in which at least 80% of the conjugated diene moiety is hydrogenated and saturated, and a resin component A and , A whitening-resistant transparent polyolefin resin composition having a weight ratio of 80 to 45/20 to 55 with the resin component B and / or the resin component C. The second invention of the present application relates to a whitening-resistant transparent polyolefin-based film or sheet obtained by extrusion-molding the polyolefin-based resin composition.
【０００５】本発明の耐白化性透明ポリオレフィン系樹
脂組成物を構成する各成分は以下の通りである。まず、
樹脂成分Ａとは、示差走査熱分析計（ＤＳＣ）による昇
温分析において１２５℃以上に融点を示すポリプロピレ
ン系樹脂であり、ホモポリプロピレン樹脂、ブロックポ
リプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、およ
びポリプロピレン結晶部を有し、かつ１５モル％以上の
α−オレフィン、例えばエチレン、ブテン−１をコモノ
マーとして含有するプロピレン−α−オレフィン共重合
を例示することができる。樹脂成分Ａは、主として、本
発明の樹脂組成物の降伏応力、耐傷付き性（表面硬さ）
および耐熱性に影響を及ぼす。これらの基本特性を最も
バランスよく実現するためには、樹脂成分Ａの中でも、
樹脂成分Ｂおよび樹脂成分Ｃとの相溶性に優れ、かつ透
明性に優れているランダムポリプロピレン樹脂が好まし
く、特にエチレン含有量３〜９重量％のものが好まし
い。エチレン含有量が３重量％未満では成型品の透明性
が不十分な場合があり、９重量％を超えるものでは成型
品の表面にベト付き感が発生することがある。The respective components constituting the whitening resistant transparent polyolefin resin composition of the present invention are as follows. First,
The resin component A is a polypropylene resin having a melting point of 125 ° C. or higher in a temperature rise analysis by a differential scanning calorimeter (DSC), and has a homopolypropylene resin, a block polypropylene resin, a random polypropylene resin, and a polypropylene crystal part. And a propylene-α-olefin copolymerization containing 15 mol% or more of an α-olefin, for example, ethylene or butene-1 as a comonomer. The resin component A is mainly the yield stress and scratch resistance (surface hardness) of the resin composition of the present invention.
And affects heat resistance. In order to realize these basic characteristics in the most balanced manner, among the resin components A,
A random polypropylene resin having excellent compatibility with the resin component B and the resin component C and excellent transparency is preferable, and one having an ethylene content of 3 to 9% by weight is particularly preferable. If the ethylene content is less than 3% by weight, the transparency of the molded product may be insufficient, and if it exceeds 9% by weight, a sticky feeling may occur on the surface of the molded product.
【０００６】本発明に用いる樹脂成分Ｂおよび樹脂成分
Ｃは、樹脂成分Ａの上記特性をできるだけ損なわずに、
樹脂成分Ａ単体では不十分な柔軟性、透明性、感触、風
合い、鋭角な折り曲げを伴う二次加工の際や衝撃を受け
たときの白化などの点を改良する目的で添加する。以
下、両樹脂成分に関して説明する。The resin component B and the resin component C used in the present invention have the above-mentioned characteristics of the resin component A impaired as much as possible,
The resin component A alone is added for the purpose of improving flexibility, transparency, feel, feel, secondary processing involving sharp bending, and whitening upon impact. Hereinafter, both resin components will be described.
【０００７】本発明に用いる樹脂成分Ｂは、ＤＳＣの昇
温分析において７０℃以上に融点を示し、α−オレフィ
ン１０モル％以上をコモノマーとして含有する密度０.
９２０g/cm3以下のエチレン−α−オレフィン共重合体
樹脂である。上記α−オレフィンとしては、プロピレ
ン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン
−１、オクテン−１が好ましい。樹脂成分Ｂは柔軟性に
優れているほか、樹脂成分Ａとの相溶性に優れているた
め、樹脂成分Ａ中に微細に分散して、透明性を損なわ
ず、また比較的高融点の結晶成分を有するため、耐熱性
を大きく劣化させることがない。上記エチレン−α−オ
レフィン共重合体樹脂としては、特にＤＳＣによる昇温
分析において１０５℃以上に融点を示し、ブテン−１
１５モル％以上をコモノマーとして含有する密度０.８
９５〜０.９１５g/cm3のものが好ましい。The resin component B used in the present invention has a melting point of 70 ° C. or higher in a temperature rise analysis by DSC and a density of 0.1 mol% or more of α-olefin as a comonomer.
It is an ethylene-α-olefin copolymer resin of 920 g / cm 3 or less. As the above α-olefin, propylene, butene-1, 4-methyl-pentene-1, hexene-1, and octene-1 are preferable. Since the resin component B is excellent in flexibility and compatibility with the resin component A, the resin component B is finely dispersed in the resin component A, does not impair transparency, and has a relatively high melting point. Therefore, heat resistance is not significantly deteriorated. The ethylene-α-olefin copolymer resin has a melting point of 105 ° C. or higher, especially in butene-1
Density 0.8 containing 15 mol% or more as a comonomer
It is preferably from 95 to 0.915 g / cm 3 .
【０００８】本発明で用いる樹脂成分Ｃは、ビニル芳香
族化合物／共役ジエン化合物の重量比が５〜６０／９５
〜４０であるビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ラ
ンダム共重合体の共役ジエン部分の少なくとも８０％を
水添飽和したものである。樹脂成分Ｃは明確な融点を示
す結晶部を含まないため、耐熱性に関する特性において
樹脂成分Ｂと同等の効果を期待することはできない。し
かしながら、樹脂成分Ａ中に微細に分散して球晶のサイ
ズを微小化するため、比較的少量の添加で透明性や耐白
化性を改良することができるので、最終組成物の特性の
バランス上有用である。The resin component C used in the present invention has a vinyl aromatic compound / conjugated diene compound weight ratio of 5 to 60/95.
It is hydrogenated and saturated at least 80% of the conjugated diene portion of the vinyl aromatic compound-conjugated diene compound random copolymer of about 40. Since the resin component C does not include a crystal part exhibiting a clear melting point, it is not possible to expect the same effect as the resin component B in the characteristics relating to heat resistance. However, since the spherulite is finely dispersed in the resin component A to reduce the size of the spherulite, transparency and whitening resistance can be improved by adding a relatively small amount. Useful.
【０００９】上記ビニル芳香族化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−tert−ブチル
スチレン、ジメチルスチレン、ビニルナフタレン等を使
用することができるが、スチレンを主成分とすることが
好ましい。共役ジエン化合物としては、１,３−ブタジ
エン、イソプレン、ピペリレン等を使用することができ
るが、ブタジエン、特に１,３−ブタジエンを主成分と
することが好ましい。また、ビニル芳香族化合物と共役
ジエン化合物の配合割合は、前記の通り重量比が５〜６
０／９５〜４０であるが、共役ジエン化合物の量が大き
いことが好ましく、特にビニル芳香族化合物／共役ジエ
ン化合物の重量比は２０〜４０／８０〜６０であること
が好ましい。また、共役ジエン部分の少なくとも８０％
以上、好ましくは９０％以上が水添飽和されていること
が必要である。As the vinyl aromatic compound, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, o-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, dimethylstyrene, vinylnaphthalene, etc. should be used. However, it is preferable to use styrene as a main component. As the conjugated diene compound, 1,3-butadiene, isoprene, piperylene and the like can be used, but it is preferable to use butadiene, particularly 1,3-butadiene as a main component. The blending ratio of the vinyl aromatic compound and the conjugated diene compound is 5 to 6 as described above.
Although it is 0 / 95-40, it is preferable that the amount of the conjugated diene compound is large, and it is particularly preferable that the weight ratio of the vinyl aromatic compound / the conjugated diene compound is 20-40 / 80-60. Also, at least 80% of the conjugated diene moiety
Above, preferably 90% or more is hydrogenated and saturated.
【００１０】これらの樹脂成分ＢおよびＣは単独で使用
しても、併用してもよい。樹脂成分Ａと、樹脂成分Ｂお
よび／または樹脂成分Ｃとの重量比は、本発明の樹脂組
成物の用途に応じて任意に設定することができるが、本
発明の効果を得るためには、樹脂成分Ａと、樹脂成分Ｂ
および／または樹脂成分Ｃとの重量比を８０〜４５／２
０〜５５の範囲から選定しなければならない。樹脂成分
Ａが４５重量％未満では、１２５℃以上の融点を有する
結晶成分の量が低下するため、樹脂成分Ａが本来有する
耐熱性が損なわれる。また相対的に樹脂成分Ｂおよび／
または樹脂成分Ｃの量が増加するため、表面にベト付き
が発生する懸念がある。一方、樹脂成分Ａが８０重量％
を超えると、相対的に樹脂成分Ｂおよび／または樹脂成
分Ｃの量が低下するため、柔軟性と透明性が不足する。These resin components B and C may be used alone or in combination. The weight ratio of the resin component A to the resin component B and / or the resin component C can be arbitrarily set according to the application of the resin composition of the present invention, but in order to obtain the effect of the present invention, Resin component A and resin component B
And / or the weight ratio with the resin component C is 80 to 45/2.
It must be selected from the range of 0-55. When the content of the resin component A is less than 45% by weight, the amount of the crystal component having a melting point of 125 ° C. or higher decreases, so that the heat resistance originally possessed by the resin component A is impaired. Further, relatively resin component B and /
Alternatively, since the amount of the resin component C increases, stickiness may occur on the surface. On the other hand, the resin component A is 80% by weight
When it exceeds, the amount of the resin component B and / or the resin component C is relatively reduced, so that flexibility and transparency are insufficient.
【００１１】透明ポリオレフィン系材料の（１）耐熱
性、（２）衝撃を受けた時の難白化性および（３）高度
の透明性等の課題を解決するに当たり、樹脂成分Ｂはす
べての課題について有効である。樹脂成分Ｃは、樹脂成
分Ｂと比較した場合、（１）の課題に関する効果は少な
いが、（２）および（３）の課題については効果が大き
い。実際の配合に関しては、樹脂成分Ｂの量を樹脂成分
Ｃの量より大きくすることにより、特性のバランスに優
れた樹脂組成物が得られることが多い。本発明者らの検
討によれば、樹脂成分Ｂと樹脂成分Ｃの両方を使用する
場合には、樹脂成分Ｂ／樹脂成分Ｃの重量比が９０〜６
０／１０〜４０の範囲において最も好ましい効果が得ら
れる。In solving the problems such as (1) heat resistance of the transparent polyolefin-based material, (2) bleaching resistance upon impact, and (3) high transparency, the resin component B has all the problems. It is valid. When compared with the resin component B, the resin component C has less effect on the subject (1), but has a larger effect on the subjects (2) and (3). Regarding actual blending, by making the amount of the resin component B larger than the amount of the resin component C, a resin composition having an excellent balance of properties is often obtained. According to the study by the present inventors, when both the resin component B and the resin component C are used, the weight ratio of resin component B / resin component C is 90 to 6
The most preferable effect is obtained in the range of 0/10 to 40.
【００１２】なお、本発明においては、樹脂成分Ａ、樹
脂成分Ｂおよび樹脂成分Ｃに加えて造核剤を配合しても
よい。造核剤は、透明性、剛性等を改良するために用い
られるものであり、ソルビトール化合物、カルボン酸の
金属塩、芳香族リン酸エステル系化合物、無機化合物の
シリカ、タルクなどが挙げられる。これらの中でも芳香
族リン酸エステル系化合物が透明性や剛性の改良効果が
著しい点から好ましい。 これら造核剤の添加量は、樹
脂混合物１００重量部に対して０.０１〜２重量部、好
ましくは０.０３〜１重量部である。０.０１重量部未満
では透明性の改良が十分でなく、２重量部を超えると添
加量の増大に対して効果が少なく、不経済であるのみな
らず臭いが強くなるなどの弊害が生じる。In the present invention, a nucleating agent may be added in addition to the resin component A, the resin component B and the resin component C. The nucleating agent is used for improving transparency, rigidity and the like, and examples thereof include a sorbitol compound, a metal salt of a carboxylic acid, an aromatic phosphate ester compound, an inorganic compound of silica and talc. Of these, aromatic phosphate compounds are preferred because of their remarkable effects of improving transparency and rigidity. The amount of these nucleating agents added is 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.03 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin mixture. If the amount is less than 0.01 parts by weight, the transparency is not sufficiently improved, and if the amount exceeds 2 parts by weight, the effect of increasing the addition amount is small, which is uneconomical and has a bad odor.
【００１３】さらに本発明においては、通常ポリプロピ
レン系樹脂の柔軟化に用いられるエチレン−α−オレフ
ィン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム等の改
質剤を、本発明の主旨を損なわない範囲で添加してもよ
い。また、用途に応じて、酸化防止剤（例えば、フェノ
ール系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物等）、耐
候剤（例えば、ヒンダード・アミン系化合物）、滑剤
（例えば、高級脂肪酸アミド、フッ素系樹脂、金属石鹸
等）、抗ブロック剤（例えば、珪酸類、炭酸塩類等）な
どの添加剤、あるいは意匠性の効果を上げるために少量
の有機顔料または無機顔料を、本発明の主旨を損なわな
い範囲で添加してもよい。Further, in the present invention, the ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber and the like which are usually used for softening polypropylene resins are modified. A substance may be added within a range that does not impair the gist of the present invention. In addition, depending on the application, antioxidants (eg, phenol compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, etc.), weathering agents (eg, hindered amine compounds), lubricants (eg, higher fatty acid amides, fluorine resins) , Metal soap, etc.), additives such as anti-blocking agents (eg, silicic acids, carbonates, etc.), or small amounts of organic pigments or inorganic pigments in order to enhance the effect of designability, within the range not impairing the gist of the present invention. May be added in.
【００１４】本発明の樹脂組成物は、インフレーション
成形、Ｔダイ成形、カレンダー成形、中空成形、射出成
形等の公知の方法により加工することができる。本発明
の樹脂組成物からなる成型品の用途としては、耐候性、
耐熱性および柔軟性に高い性能が要求され、かつ優れた
透明性、意匠性、感触などが要求される分野に好適であ
る。例えば、包装材、産業用一般容器、化粧品容器、食
料品容器等、および文具、玩具、ビデオカセットケース
類等を例示することができる。また、成型時に、成型品
表面の全部または一部に任意の凹凸模様を施して、さら
に意匠的効果を高めることも可能である。模様を賦形す
る金型としては、真空成形や圧空成形の雄／雌金型、中
空成形の金型、射出成形の金型等のいずれも用いること
ができる。The resin composition of the present invention can be processed by known methods such as inflation molding, T-die molding, calender molding, blow molding, injection molding and the like. As the use of the molded product made of the resin composition of the present invention, weather resistance,
It is suitable for fields in which high heat resistance and flexibility are required, and excellent transparency, designability, and touch are required. For example, packaging materials, general industrial containers, cosmetics containers, food containers, etc., stationery, toys, video cassette cases, etc. can be exemplified. In addition, it is possible to further enhance the design effect by forming an arbitrary uneven pattern on the whole or a part of the surface of the molded product at the time of molding. As a mold for forming a pattern, any of a vacuum / pressure-molded male / female mold, a hollow molding mold, an injection molding mold and the like can be used.
【００１５】本願の第２発明は、前記組成物からなるフ
イルムまたはシート（以下、単に「シート」という）で
あり、インフレーション成形法、Ｔダイ成形法、カレン
ダー成形法、ベルト成形法等の通常の成形法により製造
するが、特に押出成形を用いることが好ましい。その中
でも、Ｔダイ成形法による急冷チルロールを用いる成形
法が、高透明性や高生産性等が得られる点で好ましい。The second invention of the present application is a film or sheet (hereinafter, simply referred to as "sheet") made of the above-mentioned composition, which is a usual film such as an inflation molding method, a T-die molding method, a calender molding method and a belt molding method. It is produced by a molding method, but extrusion molding is particularly preferably used. Among them, the molding method using the quench chill roll by the T-die molding method is preferable in that high transparency and high productivity can be obtained.
【００１６】本発明のシートは、透明性、意匠性、耐白
化性や成形時の成形加工性などが優れており、上記組成
物と用途の点で重複するが、例えば熱成形などの２次加
工を行って食品用カップ、蓋、トレー、ブリスターパッ
ク等の容器、透明ファイル、ホルダー等の文具類、菓
子、人形などの透明ケース等の折り曲げ加工品、あるい
は医薬、錠剤などのＰＴＰ（プレススルーパック）容
器、さらには建築、土木、産業資材用等に広く用いるこ
とができる。シートの厚みは、使用目的、用途等により
異なるが、一般的には０.０３〜５ｍｍ好ましくは０.０
５〜３ｍｍ、さらに好ましくは０.１〜２ｍｍ範囲であ
る。The sheet of the present invention is excellent in transparency, designability, whitening resistance, moldability during molding and the like, and although it overlaps with the above composition in terms of application, it can be used for secondary molding such as thermoforming. After processing, cups for food, lids, trays, containers such as blister packs, transparent files, stationery such as holders, folding processed products such as confectionery, transparent cases such as dolls, or PTP (press through) for medicines, tablets, etc. It can be widely used for packs, containers, and also for construction, civil engineering, industrial materials, and the like. The thickness of the sheet varies depending on the purpose of use and the use, but is generally 0.03 to 5 mm, preferably 0.0
The range is 5 to 3 mm, and more preferably 0.1 to 2 mm.
【００１７】[0017]
（Ａ）１２５℃以上に融点を示すポリプロピレン系樹脂
と、（Ｂ）７０℃以上に融点を示す密度０.９２g/cm3以
下のエチレン−α−オレフィン共重合体樹脂および／ま
たは（Ｃ）共役ジエン部分の少なくとも８０％が水添飽
和されているビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ラ
ンダム共重合体とを、特定の割合で含有する樹脂組成物
を用いることにより、意匠性、透明性、柔軟性、耐傷付
き性、耐白化性等の諸物性に優れた組成物およびシート
が得られる。(A) a polypropylene resin having a melting point of 125 ° C. or higher, and (B) an ethylene-α-olefin copolymer resin having a melting point of 70 ° C. or higher and a density of 0.92 g / cm 3 or less, and / or (C) conjugated By using a resin composition containing a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound random copolymer in which at least 80% of the diene portion is hydrogenated and saturated, in a specific ratio, designability, transparency, and flexibility A composition and a sheet having excellent physical properties such as scratch resistance and whitening resistance can be obtained.
【００１８】[0018]
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。まず試験法について説明する。 ＜試験法＞ （ａ）透明性試験 各樹脂組成物によるシート成型品につき、以下の項目に
ついて評価を行う。 （1）透明部のヘイズ（ＪＩＳ Ｋ７１０５） （2）肉眼によるシート全体の透明度のむら 結果は、総合（相対的）評価として、以下の４段階で表
示する。 Ａ：非常に優れる、Ｂ：優れる、Ｃ：普通、Ｄ：劣る （ｂ）耐白化試験(１) Ｔダイシート成形品について、ＡＳＴＭ Ｄ１５９３−
８１「ポリ塩化ビニルシートに関わる特性試験」に指定
された機器を用いて、５℃の環境で折り曲げを実施し、
シートの白化状態を以下の３段階で評価する。 Ａ：白化が全く認められない。 Ｂ：白化がわずかに認められる。 Ｃ：白化が明らかに認められる。 （ｃ）耐白化試験(２)（面衝撃試験） 射出成形品について、２３℃の環境において以下の条件
で面衝撃試験を実施し、シートの白化状態を上記耐白化
試験(１)と同様の基準により３段階で評価する。 テスト条件：高さ８０ｃｍ 荷重１ｋｇ 打撃錘径１２.７mmφ 受け台内径４３mmφEXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. First, the test method will be described. <Test Method> (a) Transparency Test Sheet molded articles of each resin composition are evaluated for the following items. (1) Haze of transparent part (JIS K7105) (2) Unevenness of transparency of the entire sheet by the naked eye The result is displayed in the following four grades as a comprehensive (relative) evaluation. A: Very excellent, B: Excellent, C: Normal, D: Inferior (b) Whitening resistance test (1) About T die sheet molded product, ASTM D1593-
81 Using the equipment specified in “Characteristic test related to polyvinyl chloride sheet”, bend it in an environment of 5 ° C,
The whitening state of the sheet is evaluated according to the following three grades. A: No whitening is observed. B: Slight whitening is observed. C: Whitening is clearly observed. (C) Whitening resistance test (2) (surface impact test) An injection molded article was subjected to a surface impact test under the following conditions in an environment of 23 ° C, and the whitening state of the sheet was the same as in the whitening resistance test (1). It is evaluated in 3 levels according to the standard. Test conditions: height 80 cm, load 1 kg, impact weight diameter 12.7 mmφ, cradle inner diameter 43 mmφ
【００１９】実施例および比較例の各樹脂成分は略号で
示したが、その内容は以下に示す通りである。 （樹脂成分Ａ） Ａ−１：ポリプロピレン エチレン含量（ＮＭＲ法）３重量％、 ＭＦＲ＝１.５g/10分（２３０℃/２.１６kg荷重） 融点＝１４８℃ Ａ−２：ポリプロピレン エチレン含量（ＮＭＲ法）９重量％ ＭＦＲ＝１０g/10分（２３０/２.１６kg荷重） 融点＝１３５℃ Ａ−３：ポリプロピレン エチレン含量（ＮＭＲ法）１重量％未満 ＭＦＲ＝８g/10分（２３０℃/２.１６kg荷重） 融点＝１６１℃ （樹脂成分Ｂ） Ｂ−１：ポリエチレン ブテン−１含量（ＮＭＲ法）３０モル％ ＭＦＲ＝２g/10分（１９０℃/２.１６kg荷重） 密度＝０.９０５g/cm3、融点＝１１５℃ Ｂ−２：ポリエチレン ブテン−１含量（ＮＭＲ法）２０モル％ ＭＦＲ＝２０g/10分（１９０℃/２.１６kg荷重） 密度＝０.８９０g/cm3、融点＝８５℃ （樹脂成分Ｃ） Ｃ−１：スチレン−ブタジエンランダム共重合体 スチレン含量 １０重量％ 水添飽和率 ９０％以上 ＭＦＲ＝８g/10分（２３０℃/２.１６kg荷重） なお、成分ＢおよびＣの効果を確認するため、以下の成
分を用いて比較実験を行った。 Ｄ−１：ポリエチレン ブテン−１含量（ＮＭＲ法）１０モル％ ＭＦＲ＝２g/10分（１９０℃/２.１６kg荷重） 密度＝０.９２５g/cm3、融点＝１２５℃ Ｄ−２：スチレン−ブタジエンブロック共重合体 スチレン含量 ３０重量％ 水添飽和率 ９０％以上 ＭＦＲ＝５g/10分（２３０℃/２.１６kg荷重）The resin components of the examples and comparative examples are shown by abbreviations, the contents of which are as follows. (Resin Component A) A-1: Polypropylene Ethylene content (NMR method) 3% by weight, MFR = 1.5 g / 10 minutes (230 ° C./2.16 kg load) Melting point = 148 ° C. A-2: Polypropylene ethylene content (NMR Method) 9 wt% MFR = 10 g / 10 min (230 / 2.16 kg load) Melting point = 135 ° C. A-3: polypropylene Ethylene content (NMR method) less than 1 wt% MFR = 8 g / 10 min (230 ° C./2. 16 kg load) Melting point = 161 ° C. (resin component B) B-1: Polyethylene butene-1 content (NMR method) 30 mol% MFR = 2 g / 10 minutes (190 ° C./2.16 kg load) Density = 0.905 g / cm 3 , melting point = 115 ° C. B-2: polyethylene butene-1 content (NMR method) 20 mol% MFR = 20 g / 10 minutes (190 ° C./2.16 kg load) Density = 0.890 g / cm 3 , melting point = 85 ° C. (Resin component C) C-1: Styrene Butadiene random copolymer Styrene content 10% by weight Hydrogenated saturation 90% or more MFR = 8g / 10min (230 ° C / 2.16kg load) In order to confirm the effects of components B and C, the following components were used. A comparative experiment was conducted. D-1: Polyethylene butene-1 content (NMR method) 10 mol% MFR = 2 g / 10 min (190 ° C./2.16 kg load) Density = 0.925 g / cm 3 , melting point = 125 ° C. D-2: Styrene- Butadiene block copolymer Styrene content 30% by weight Hydrogenation saturation 90% or more MFR = 5g / 10min (230 ° C / 2.16kg load)
【００２０】＜実施例１〜１０、比較例１〜６＞樹脂成
分Ａ、ＢおよびＣを表１から３に記載した割合で配合
し、合計樹脂量１００重量部に対してリン系酸化防止剤
０.１重量部およびフェノール系酸化防止剤０.１重量部
を添加して、ヘンシェルミキサーで混合し、さらに二軸
連続混練押出機により溶融混練を行い樹脂組成物を得
た。上記樹脂組成物をを用いて、Ｔダイ成形および射出
成形によりシートの成形を行った。各製造方法は以下の
通りである。得られたシートについて、透明性および耐
白化性を測定した結果を表１から３に示す。 （１）Ｔダイによる透明シートの製造 樹脂組成物を押出機（４０mmφ、Ｌ／Ｄ＝２２；フルフ
ライトスクリュー）に供給し、押出機の先端に取り付け
た６００mm幅のハンガーコートダイを使用して以下の条
件で製造した。 シリンダー温度： ２３０℃ ダイス温度： ２３０℃ リップ間隙： ０.８ｍｍ エアギャップ距離： １００ｍｍ チルロール： ４００mmφ、３０℃ 最終フィルム厚み： １００μｍ／１５０μｍ （２）射出成形による透明シートの製造 射出成形の条件は以下の通りである。 成形機： ＩＳ−９０Ｂ（東芝機械(株)製） 射出圧力： ８００〜１,０００kg/cm2 成形温度： ２１０〜２３０℃ 金型温度： ５０℃ 成型品形状：１００ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍ １００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍ<Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6> Resin components A, B and C were blended in the proportions shown in Tables 1 to 3, and the phosphorus-based antioxidant was added to 100 parts by weight of the total resin amount. 0.1 part by weight and 0.1 part by weight of a phenolic antioxidant were added, mixed by a Henschel mixer, and further melt-kneaded by a twin-screw continuous kneading extruder to obtain a resin composition. Using the above resin composition, a sheet was molded by T die molding and injection molding. Each manufacturing method is as follows. The results of measuring transparency and whitening resistance of the obtained sheet are shown in Tables 1 to 3. (1) Production of transparent sheet by T-die The resin composition was supplied to an extruder (40 mmφ, L / D = 22; full flight screw), and a hanger coat die of 600 mm width attached to the tip of the extruder was used. It was manufactured under the following conditions. Cylinder temperature: 230 ℃ Die temperature: 230 ℃ Lip gap: 0.8mm Air gap distance: 100mm Chill roll: 400mmφ, 30 ℃ Final film thickness: 100μm / 150μm (2) Manufacture of transparent sheet by injection molding Is the street. Molding machine: IS-90B (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) Injection pressure: 800 to 1,000 kg / cm 2 Molding temperature: 210 to 230 ° C Mold temperature: 50 ° C Molded product shape: 100 mm x 200 mm x 2 mm 100 mm x 100 mm × 1 mm
【００２１】[0021]
【表１】 [Table 1]
【００２２】[0022]
【表２】 [Table 2]
【００２３】[0023]
【表３】 [Table 3]
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物お
よびその組成物からなるシートは、（Ａ）１２５℃以上
に融点を示すポリプロピレン系樹脂と、（Ｂ）７０℃以
上に融点を示す密度０.９２g/cm3以下のエチレン−α−
オレフィン共重合体樹脂および／または（Ｃ）共役ジエ
ン部分の少なくとも８０％が水添飽和されているビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体と
を、特定の割合で含有する樹脂組成物からなり、意匠
性、透明性、柔軟性、耐傷付き性、耐白化性等の諸物性
に優れている。特に、透明ポリ塩化ビニル樹脂と同等以
上の特性を有する材料として、従来透明ポリ塩化ビニル
樹脂が用いられていた分野において代替が行われ、また
近年は焼却処理時の腐食性ガス発生の問題がないため、
各種成形品として広い分野に利用される。EFFECT OF THE INVENTION The polyolefin resin composition of the present invention and the sheet comprising the composition are (A) a polypropylene resin having a melting point of 125 ° C. or higher and (B) a density of 0. 92 g / cm 3 or less ethylene-α-
From a resin composition containing an olefin copolymer resin and / or (C) a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound random copolymer in which at least 80% of a conjugated diene moiety is hydrogenated and saturated, in a specific ratio It is excellent in various physical properties such as designability, transparency, flexibility, scratch resistance, and whitening resistance. In particular, as a material having characteristics equal to or higher than that of transparent polyvinyl chloride resin, substitution has been made in the field where transparent polyvinyl chloride resin was conventionally used, and in recent years there is no problem of corrosive gas generation during incineration treatment. For,
It is used in various fields as various molded products.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 9/06 ＬＢＧ Ｃ０８Ｌ 9/06 ＬＢＧ 23/08 23/08 23/22 ＬＣＺ 23/22 ＬＣＺ // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display location C08L 9/06 LBG C08L 9/06 LBG 23/08 23/08 23/22 LCZ 23/22 LCZ / / B29K 23:00 B29L 7:00
Claims (5)
昇温速度１０℃／分の昇温分析（以下、単に「昇温分
析」という）において、１２５℃以上に融点を示すポリ
プロピレン系樹脂（以下、「樹脂成分Ａ」という）と、 （Ｂ）ＤＳＣによる昇温分析において７０℃以上に融点
を示し、α−オレフィン１０モル％以上をコモノマーと
して含有する密度０.９２g/cm3以下のエチレン−α−オ
レフィン共重合体樹脂（以下、「樹脂成分Ｂ」という）
および／または （Ｃ）ビニル芳香族化合物／共役ジエン化合物の重量比
が５〜６０／９５〜４０であり、共役ジエン部分の少な
くとも８０％が水添飽和されているビニル芳香族化合物
−共役ジエン化合物ランダム共重合体（以下、「樹脂成
分Ｃ」という）とを含有し、かつ樹脂成分Ａと、樹脂成
分Ｂおよび／または樹脂成分Ｃとの重量比が８０〜４５
／２０〜５５である耐白化性透明ポリオレフィン系樹脂
組成物。1. A polypropylene system having a melting point of 125 ° C. or higher in (A) temperature rising analysis by a differential scanning calorimeter (DSC) at a temperature rising rate of 10 ° C./min (hereinafter, simply referred to as “temperature rising analysis”). A resin (hereinafter referred to as “resin component A”) and (B) a melting point of 70 ° C. or higher in a temperature rise analysis by DSC and a density of 0.92 g / cm 3 or less containing 10 mol% or more of α-olefin as a comonomer. Ethylene-α-olefin copolymer resin (hereinafter referred to as "resin component B")
And / or (C) a vinyl aromatic compound / conjugated diene compound weight ratio of 5 to 60/95 to 40, wherein at least 80% of the conjugated diene moiety is hydrogenated and saturated-vinyl aromatic compound-conjugated diene compound Random copolymer (hereinafter referred to as "resin component C") is contained, and the weight ratio of the resin component A to the resin component B and / or the resin component C is 80 to 45.
A whitening-resistant transparent polyolefin resin composition of / 20 to 55.
分Ｂおよび樹脂成分Ｃを含有し、かつ樹脂成分Ｂ／樹脂
成分Ｃの重量比が９０〜６０／１０〜４０であることを
特徴とする請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂組成
物。2. The resin composition contains a resin component A, a resin component B and a resin component C, and a weight ratio of resin component B / resin component C is 90-60 / 10-40. The polyolefin resin composition according to claim 1.
９重量％であることを特徴とする請求項１または２に記
載のポリオレフィン系樹脂組成物。3. The ethylene content of the resin component A is 3 to
It is 9 weight%, The polyolefin resin composition of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
析において１０５℃以上に融点を示す、ブテン−１ １
５モル％以上をコモノマーとして含有する密度０.８９
５〜０.９１５g/cm3のエチレン−α−オレフィン共重合
体であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに
記載のポリオレフィン系樹脂組成物。4. Butene-11, wherein the resin component B has a melting point of 105 ° C. or higher in a temperature rising analysis by DSC.
Density containing 5 mol% or more as a comonomer 0.89
The polyolefin resin composition according to any one of claims 1 to 3, which is an ethylene-α-olefin copolymer having a weight ratio of 5 to 0.915 g / cm 3 .
ポリオレフィン系樹脂組成物を押出成形してなる耐白化
性透明ポリオレフィン系フィルムまたはシート。5. A whitening-resistant transparent polyolefin film or sheet obtained by extrusion-molding the polyolefin resin composition according to any one of claims 1 to 4.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7269203A JPH0987446A (en) | 1995-09-22 | 1995-09-22 | Whitening-resistant transparent polyolefin-based resin composition and film or sheet using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7269203A JPH0987446A (en) | 1995-09-22 | 1995-09-22 | Whitening-resistant transparent polyolefin-based resin composition and film or sheet using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0987446A true JPH0987446A (en) | 1997-03-31 |
Family
ID=17469116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7269203A Pending JPH0987446A (en) | 1995-09-22 | 1995-09-22 | Whitening-resistant transparent polyolefin-based resin composition and film or sheet using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0987446A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9217078B2 (en) | 2004-11-25 | 2015-12-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene based resin composition and use thereof |
| WO2017014096A1 (en) * | 2015-07-17 | 2017-01-26 | 住友化学株式会社 | Polypropylene resin composition and molded body for medical use, which uses same |
-
1995
- 1995-09-22 JP JP7269203A patent/JPH0987446A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US9217078B2 (en) | 2004-11-25 | 2015-12-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene based resin composition and use thereof |
| US9908983B2 (en) | 2004-11-25 | 2018-03-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene based resin composition and use thereof |
| US9963567B2 (en) | 2004-11-25 | 2018-05-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene based resin composition and use thereof |
| US9969853B2 (en) | 2004-11-25 | 2018-05-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene based resin composition and use thereof |
| WO2017014096A1 (en) * | 2015-07-17 | 2017-01-26 | 住友化学株式会社 | Polypropylene resin composition and molded body for medical use, which uses same |
| CN107835840A (en) * | 2015-07-17 | 2018-03-23 | 住友化学株式会社 | Polypropylene resin composite and the medical formed body obtained using it |
| US10570279B2 (en) | 2015-07-17 | 2020-02-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene resin composition and molded body for medical use, which uses same |
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