JPH0971723A - Polyarylene sulfide resin composition - Google Patents

Polyarylene sulfide resin composition

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JPH0971723A
JPH0971723A JP25007595A JP25007595A JPH0971723A JP H0971723 A JPH0971723 A JP H0971723A JP 25007595 A JP25007595 A JP 25007595A JP 25007595 A JP25007595 A JP 25007595A JP H0971723 A JPH0971723 A JP H0971723A
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Tonen Chemical Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a PAS resin composition having improved degree of whiteness without changing the melt viscosity inherent in a PAS and without detriment to mechanical strengths such as tensile strength. SOLUTION: This polyarylene sulfide resin composition comprises 100 pts.wt. polyarylene sulfide and 0.01-15 pts.wt. silica having a pore volume of 1.00ml/g or below and a mean pore diameter of 100Å or below.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物に関し、更に詳しくは色相に優れたポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition, and more particularly to a polyarylene sulfide resin composition having an excellent hue.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ポリアリーレンスルフィド(以
下、PASと略すことがある)の色相を向上し、また、
変色を低減するために種々の手段が採られてきた。
2. Description of the Related Art Conventionally, the hue of polyarylene sulfide (hereinafter sometimes abbreviated as PAS) is improved, and
Various measures have been taken to reduce discoloration.

【0003】例えば、ポリハロ芳香族化合物等のハロ置
換有機化合物を重合後期に重合系に添加して、ポリマー
鎖末端を安定化する方法が知られている(特開昭62‐
97821号公報)。しかし、溶融粘度が小さくなりが
ちであるという欠点が判明している。白色顔料をポリフ
ェニレンスルフィド(以下、PPSと略すことがある)
樹脂に混入して白色化し、かつ白色顔料添加に起因する
機械的強度の低下をエポキシ樹脂の添加により補償する
ことが提案されている(特開昭60‐8359号公
報)。しかし、これはコスト高を招く。白色顔料として
酸化チタンと硫化亜鉛が記載されている。任意的な強化
材の例示中にシリカが挙げられているが、シリカについ
てそれ以上の記載はない。また、PASと無機充填剤よ
り成る組成物において、無機充填剤に起因する変色を防
止するために、これの表面に予め有機系安定剤を付着さ
せる方法が知られている(特開平3‐229760号公
報)。しかし、溶融成形中に溶融粘度が小さくなると共
に、分解ガスが発生するという欠点があった。
For example, a method is known in which a halo-substituted organic compound such as a polyhaloaromatic compound is added to the polymerization system in the latter stage of the polymerization to stabilize the polymer chain end (Japanese Patent Laid-Open No. 62-62-62).
No. 97821). However, a drawback has been found that the melt viscosity tends to be small. White pigment is polyphenylene sulfide (hereinafter sometimes abbreviated as PPS)
It has been proposed to mix the resin with a white color to compensate for the decrease in mechanical strength caused by the addition of a white pigment by adding an epoxy resin (JP-A-60-8359). However, this leads to high costs. Titanium oxide and zinc sulfide are described as white pigments. Although silica is mentioned in the illustration of the optional reinforcement, there is no further mention of silica. Further, in a composition composed of PAS and an inorganic filler, a method is known in which an organic stabilizer is previously attached to the surface of the composition in order to prevent discoloration due to the inorganic filler (Japanese Patent Laid-Open No. 3-229760). Issue). However, there are drawbacks that the melt viscosity becomes small during the melt molding and decomposition gas is generated.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、PAS本来
の溶融粘度を変化させることなく、引張強度等の機械的
強度を低下させることもなく、白色度の向上したPAS
樹脂組成物を提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a PAS having improved whiteness without changing the original melt viscosity of PAS and without lowering mechanical strength such as tensile strength.
A resin composition is provided.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、種々の検討を重ねた。その結果、PAS
に下記所定の性状を有するシリカを配合すれば、上記課
題の全てを解決し得ることを見出し、本発明を完成する
に至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have made various studies in order to solve the above problems. As a result, PAS
It has been found that all of the above problems can be solved by incorporating silica having the following predetermined properties into the present invention, and has completed the present invention.

【0006】即ち、本発明は、 (1)(A)ポリアリーレンスルフィド 100重量部
及び(B)細孔容積が1.00ml/g以下であり、か
つ平均細孔径が100オングストローム以下であるシリ
カ 0.01〜15重量部を含むポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物である。
That is, the present invention relates to (1) 100 parts by weight of (A) polyarylene sulfide and (B) a silica having a pore volume of 1.00 ml / g or less and an average pore diameter of 100 Å or less. A polyarylene sulfide resin composition containing 0.01 to 15 parts by weight.

【0007】好ましい態様として、 (2)(B)シリカの細孔容積が0.20〜0.90m
l/gであり、かつ平均細孔径が20〜80オングスト
ロームである上記(1)記載の樹脂組成物、 (3)(B)シリカの平均粒径が1.0〜10μmであ
る上記(1)又は(2)記載の樹脂組成物、を挙げるこ
とができる。
In a preferred embodiment, (2) the silica (B) has a pore volume of 0.20 to 0.90 m.
The resin composition according to the above (1), which has an average pore size of 20 to 80 Å, and (3) (B) the silica has an average particle size of 1.0 to 10 μm. Alternatively, the resin composition described in (2) can be mentioned.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明で使用する(B)シリカの
細孔容積は、上限が1.00ml/g、好ましくは0.
90ml/g、特に好ましくは0.85ml/gであ
り、下限が好ましくは0.20ml/g、特に好ましく
は0.30ml/gである。上記上限を超えては、PA
S樹脂組成物の溶融粘度V6 が増加するため好ましくな
い。(B)シリカの平均細孔径は、上限が100オング
ストローム、好ましくは80オングストローム、特に好
ましくは70オングストロームであり、下限が好ましく
は20オングストローム、特に好ましくは25オングス
トロームである。上記上限を超えては、PAS樹脂組成
物の溶融粘度V6 が増加して、加工性が悪化するため好
ましくない。ここで、上記の細孔容積及び平均細孔径
は、気体の吸着等温線のヒステリシスをケルビン式によ
り解析して求めたものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The upper limit of the pore volume of (B) silica used in the present invention is 1.00 ml / g, preferably 0.1.
90 ml / g, particularly preferably 0.85 ml / g, and the lower limit is preferably 0.20 ml / g, particularly preferably 0.30 ml / g. If the upper limit is exceeded, PA
This is not preferable because the melt viscosity V 6 of the S resin composition increases. The upper limit of the average pore size of silica (B) is 100 angstroms, preferably 80 angstroms, particularly preferably 70 angstroms, and the lower limit is preferably 20 angstroms, particularly preferably 25 angstroms. Exceeding the above upper limit is not preferable because the melt viscosity V 6 of the PAS resin composition increases and the processability deteriorates. Here, the above-mentioned pore volume and average pore diameter are obtained by analyzing the hysteresis of the adsorption isotherm of gas by the Kelvin equation.

【0009】本発明で使用する(B)シリカの平均粒径
は、上限が好ましくは10μm、特に好ましくは6.0
μmであり、下限が好ましくは1.0μm、特に好まし
くは2.0μmである。ここで、平均粒径はコールカウ
ンター法により求めた値である(D50)。平均粒径が上
記上限を超えては、分散性が悪化するだけでなく、本発
明の効果も得られない。上記下限未満では、PAS樹脂
組成物の溶融粘度V6の増加を招く。また、該シリカ粒
子は、粒度分布において好ましくは粒径が8μm以下の
粒子が90重量%以上であり、特に好ましくは粒径が9
μm以下の粒子が95重量%以上がよい。
The upper limit of the average particle size of the (B) silica used in the present invention is preferably 10 μm, particularly preferably 6.0.
μm, and the lower limit is preferably 1.0 μm, particularly preferably 2.0 μm. Here, the average particle size is a value obtained by the Coal counter method (D 50 ). If the average particle size exceeds the above upper limit, not only the dispersibility deteriorates, but also the effect of the present invention cannot be obtained. If it is less than the above lower limit, the melt viscosity V 6 of the PAS resin composition is increased. The silica particles preferably have a particle size distribution of 90% by weight or more of particles having a particle size of 8 μm or less, and particularly preferably a particle size of 9 μm.
95% by weight or more of particles having a size of μm or less is preferable.

【0010】(B)シリカとしては、上記性状を有する
ものであれば、特に制限はない。好ましくはコロイド性
シリカが使用され、例えば、高純度珪砂を原料としてケ
イ酸ソーダと硫酸を混合させて、ケイ酸ゾルを生成さ
せ、これらのケイ酸ゾルを重合させて凝集体を形成しゾ
ル化させる方法等により製造したものを使用することが
できる。市販のものとしては、例えば富士シリシア株式
会社製のサイシリア730、サイシリア740、サイシ
リア770、サイシリア530、サイシリア540、サ
イシリア550(いずれも商標)等が挙げられる。
The silica (B) is not particularly limited as long as it has the above properties. Preferably, colloidal silica is used, and for example, silica silicate and sulfuric acid are mixed using high-purity silica sand as a raw material to generate a silicic acid sol, and these silicic acid sols are polymerized to form an aggregate to form a sol. What was manufactured by the method etc. which can be used can be used. Examples of commercially available products include Cysilia 730, Cysilia 740, Cysilia 770, Cysilia 530, Cysilia 540, and Cysilia 550 (all are trademarks) manufactured by Fuji Silysia Ltd.

【0011】本発明の樹脂組成物において使用する成分
(A)PASは、アリーレンスルフィド繰り返し単位を
有する公知のポリマーであり、特に好ましくはポリフェ
ニレンスルフィドである。
Component (A) PAS used in the resin composition of the present invention is a known polymer having an arylene sulfide repeating unit, and particularly preferably polyphenylene sulfide.

【0012】本発明の(A)PASの製造法に特に制限
はない。例えば、ジハロ芳香族化合物とアルカリ金属硫
化物とを有機アミド溶媒中で反応させる方法(特公昭4
5‐3368号公報)等を使用し得る。
The method for producing (A) PAS of the present invention is not particularly limited. For example, a method of reacting a dihalo aromatic compound and an alkali metal sulfide in an organic amide solvent (Japanese Patent Publication No.
5-3368) and the like can be used.

【0013】好ましくは反応缶の気相部分を冷却して、
気相の一部を液相に還流せしめる方法(特開平5‐22
2196号公報)が用いられる。該方法により製造され
るPASは、実質的に線状構造を持つ比較的高分子量の
PASであり、引張強度等の機械的強度に優れているた
め好ましい。即ち、該方法は、有機アミド系溶媒中でア
ルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物とを反応させP
ASを製造する方法において、反応缶の気相部分を冷却
することにより反応缶内の気相の一部を凝縮させ、これ
を液相に還流せしめることを特徴とする、PASの製造
法である。
Preferably, the gas phase portion of the reactor is cooled,
A method of refluxing a part of the gas phase into the liquid phase (Japanese Patent Laid-Open No. 5-22
2196). The PAS produced by the method is a relatively high molecular weight PAS having a substantially linear structure and is preferable because it is excellent in mechanical strength such as tensile strength. That is, the method comprises reacting an alkali metal sulfide with a dihaloaromatic compound in an organic amide-based solvent to form P
In the method for producing AS, a part of the gas phase in the reaction can is condensed by cooling the gas phase part of the reaction can, and this is refluxed to the liquid phase. .

【0014】該PAS製造法において、還流される液体
は、水とアミド系溶媒の蒸気圧差の故に、液相バルクに
比較して水含有率が高い。この水含有率の高い還流液
は、反応溶液上部に水含有率の高い層を形成する。その
結果、残存のアルカリ金属硫化物(例えばNa2 S)、
ハロゲン化アルカリ金属(例えばNaCl)、オリゴマ
ー等が、その層に多く含有されるようになる。従来法に
おいては230℃以上の高温下で、生成したPASとN
2 S等の原料及び副生成物とが均一に混じりあった状
態では、高分子量のPASが得られないばかりでなく、
せっかく生成したPASの解重合も生じ、チオフェノー
ルの副生成が認められる。しかし、本発明では、反応缶
の気相部分を積極的に冷却して、水分に富む還流液を多
量に液相上部に戻してやることによって上記の不都合な
現象が回避でき、反応を阻害するような因子を真に効率
良く除外でき、高分子量PASを得ることができるもの
と思われる。但し、本発明は上記現象による効果のみに
より限定されるものではなく、気相部分を冷却すること
によって生じる種々の影響によって、高分子量のPAS
が得られるのである。
In the PAS manufacturing method, the refluxed liquid has a higher water content than that of the liquid phase bulk because of the vapor pressure difference between water and the amide solvent. The reflux liquid having a high water content forms a layer having a high water content at the upper portion of the reaction solution. As a result, residual alkali metal sulfides (eg Na 2 S),
Alkali metal halides (eg, NaCl), oligomers, and the like are included in the layer in large amounts. In the conventional method, PAS and N
In a state where the raw materials such as a 2 S and by-products are uniformly mixed, not only a high molecular weight PAS cannot be obtained, but also
Depolymerization of PAS produced with great care also occurs, and thiophenol by-product is observed. However, in the present invention, the above disadvantageous phenomenon can be avoided by actively cooling the gas phase portion of the reaction vessel and returning a large amount of the water-rich reflux liquid to the upper part of the liquid phase so as to inhibit the reaction. It can be considered that such factors can be effectively eliminated and a high molecular weight PAS can be obtained. However, the present invention is not limited only by the effect of the above phenomenon, but by various effects caused by cooling the gas phase part, high molecular weight PAS
Is obtained.

【0015】該方法においては、反応の途中で水を添加
することを要しない。しかし、水を添加することを全く
排除するものではない。但し、水を添加する操作を行え
ば、この方法の利点のいくつかは失われる。従って、好
ましくは、重合反応系内の全水分量は反応の間中一定で
ある。
In this method, it is not necessary to add water during the reaction. However, this does not preclude the addition of water at all. However, with the addition of water, some of the advantages of this method are lost. Therefore, preferably, the total water content in the polymerization reaction system is constant throughout the reaction.

【0016】反応缶の気相部分の冷却は、外部冷却でも
内部冷却でも可能であり、自体公知の冷却手段により行
える。たとえば、反応缶内の上部に設置した内部コイル
に冷媒体を流す方法、反応缶外部の上部に巻きつけた外
部コイルまたはジャケットに冷媒体を流す方法、反応缶
上部に設置したリフラックスコンデンサーを用いる方
法、反応缶外部の上部に水をかける又は気体(空気、窒
素等)を吹き付ける等の方法が考えられるが、結果的に
缶内の還流量を増大させる効果があるものならば、いず
れの方法を用いても良い。外気温度が比較的低いなら
(たとえば常温)、反応缶上部に従来備えられている保
温材を取外すことによって、適切な冷却を行うことも可
能である。外部冷却の場合、反応缶壁面で凝縮した水/
アミド系溶媒混合物は反応缶壁を伝わって液相中に入
る。従って、該水分に富む混合物は、液相上部に溜り、
そこの水分量を比較的高く保つ。内部冷却の場合には、
冷却面で凝縮した混合物が同様に冷却装置表面又は反応
缶壁を伝わって液相中に入る。
The gas phase portion of the reaction can can be cooled by external cooling or internal cooling, and can be performed by a cooling means known per se. For example, a method of flowing a cooling medium through an internal coil installed at an upper part in a reaction can, a method of flowing a cooling medium through an external coil or a jacket wrapped around the upper part of the reaction can, and using a reflux condenser installed at the upper part of the reaction can A method such as spraying water or blowing a gas (air, nitrogen, etc.) on the upper portion of the outside of the reaction vessel is conceivable, but any method can be used as long as it has the effect of increasing the amount of reflux in the vessel as a result. May be used. If the outside air temperature is relatively low (for example, normal temperature), appropriate cooling can be performed by removing a heat insulating material conventionally provided on the upper part of the reaction vessel. In the case of external cooling, water condensed on the reactor wall
The amide-based solvent mixture enters the liquid phase along the reaction vessel wall. Thus, the water-rich mixture pools on top of the liquid phase,
Keep the water content there relatively high. For internal cooling,
The mixture condensed on the cooling surface likewise travels down the cooling device surface or the reactor wall and into the liquid phase.

【0017】一方、液相バルクの温度は、所定の一定温
度に保たれ、あるいは所定の温度プロフィールに従って
コントロールされる。一定温度とする場合、 230〜275
℃の温度で 0.1〜20時間反応を行うことが好ましい。よ
り好ましくは、 240〜265 ℃の温度で1〜6時間であ
る。より高い分子量のPASを得るには、2段階以上の
反応温度プロフィールを用いることが好ましい。この2
段階操作を行う場合、第1段階は 195〜240 ℃の温度で
行うことが好ましい。温度が低いと反応速度が小さす
ぎ、実用的ではない。 240℃より高いと反応速度が速す
ぎて、十分に高分子量なPASが得られないのみなら
ず、副反応速度が著しく増大する。第1段階の終了は、
重合反応系内ジハロ芳香族化合物残存率が1モル%〜40
モル%、且つ分子量が 3,000〜20,000の範囲内の時点で
行うことが好ましい。より好ましくは、重合反応系内ジ
ハロ芳香族化合物残存率が2モル%〜15モル%、且つ分
子量が 5,000〜15,000の範囲である。残存率が40モル%
を越えると、第2段階の反応で解重合など副反応が生じ
やすく、一方、1モル%未満では、最終的に高分子量P
ASを得難い。その後昇温して、最終段階の反応は、反
応温度 240〜270 ℃の範囲で、1時間〜10時間行うこと
が好ましい。温度が低いと十分に高分子量化したPAS
を得ることができず、また 270℃より高い温度では解重
合等の副反応が生じやすくなり、安定的に高分子量物を
得難くなる。
On the other hand, the temperature of the liquid phase bulk is maintained at a predetermined constant temperature or controlled according to a predetermined temperature profile. 230 to 275 for constant temperature
It is preferred to carry out the reaction at a temperature of ° C for 0.1 to 20 hours. More preferably, the temperature is 240 to 265 ° C for 1 to 6 hours. To obtain higher molecular weight PAS, it is preferable to use a reaction temperature profile of two or more steps. This 2
When carrying out the stepwise operation, the first step is preferably carried out at a temperature of 195 to 240 ° C. If the temperature is low, the reaction rate is too low, which is not practical. If the temperature is higher than 240 ° C., the reaction rate is too fast, PAS having a sufficiently high molecular weight cannot be obtained, and the side reaction rate remarkably increases. The end of the first phase,
Dihalo aromatic compound residual rate in the polymerization reaction system is 1 mol% to 40
It is preferable to carry out the reaction at a time point when the molar% is within the range of 3,000 to 20,000. More preferably, the residual ratio of the dihalo aromatic compound in the polymerization reaction system is in the range of 2 mol% to 15 mol%, and the molecular weight is in the range of 5,000 to 15,000. Residual rate is 40 mol%
When it is more than 1, the side reaction such as depolymerization is likely to occur in the second step reaction, while when it is less than 1 mol%, the high molecular weight P is finally obtained.
It is hard to get AS. Thereafter, the temperature is raised, and the reaction in the final stage is preferably carried out at a reaction temperature of 240 to 270 ° C. for 1 to 10 hours. PAS with sufficiently high molecular weight at low temperature
When the temperature is higher than 270 ° C., side reactions such as depolymerization are liable to occur, making it difficult to stably obtain a high molecular weight product.

【0018】実際の操作としては、先ず不活性ガス雰囲
気下で、アミド系溶媒中のアルカリ金属硫化物中の水分
量が所定の量となるよう、必要に応じて脱水または水添
加する。水分量は、好ましくは、アルカリ金属硫化物1
モル当り0.5 〜2.5 モル、特に0.8 〜1.2 モルとする。
2.5 モルを超えては、反応速度が小さくなり、しかも反
応終了後の濾液中にフェノール等の副生成物量が増大
し、重合度も上がらない。0.5 モル未満では、反応速度
が速すぎ、十分な高分子量の物を得ることができない。
As a practical operation, first, dehydration or water addition is carried out in an inert gas atmosphere so that the amount of water in the alkali metal sulfide in the amide solvent becomes a predetermined amount, if necessary. The water content is preferably the alkali metal sulfide 1
The amount is 0.5 to 2.5 mol, especially 0.8 to 1.2 mol per mol.
If it exceeds 2.5 moles, the reaction rate will be low, and the amount of by-products such as phenol will increase in the filtrate after the reaction and the degree of polymerization will not increase. If it is less than 0.5 mol, the reaction rate is too fast to obtain a sufficiently high molecular weight product.

【0019】反応時の気相部分の冷却は、一定温度での
1段反応の場合では、反応開始時から行うことが望まし
いが、少なくとも 250℃以下の昇温途中から行わなけれ
ばならない。多段階反応では、第1段階の反応から冷却
を行うことが望ましいが、遅くとも第1段階反応の終了
後の昇温途中から行うことが好ましい。冷却効果の度合
いは、通常反応缶内圧力が最も適した指標である。圧力
の絶対値については、反応缶の特性、攪拌状態、系内水
分量、ジハロ芳香族化合物とアルカリ金属硫化物とのモ
ル比等によって異なる。しかし、同一反応条件下で冷却
しない場合に比べて、反応缶圧力が低下すれば、還流液
量が増加して、反応溶液気液界面における温度が低下し
ていることを意味しており、その相対的な低下の度合い
が水分含有量の多い層と、そうでない層との分離の度合
いを示していると考えられる。そこで、冷却は反応缶内
圧が、冷却をしない場合と比較して低くなる程度に行う
のが好ましい。冷却の程度は、都度の使用する装置、運
転条件などに応じて、当業者が適宜設定できる。
In the case of the one-step reaction at a constant temperature, the cooling of the gas phase portion during the reaction is preferably performed from the start of the reaction, but it must be performed at least during the temperature increase of 250 ° C. or less. In the multi-stage reaction, it is preferable to perform cooling from the first-stage reaction, but it is preferable to perform cooling at the latest after the completion of the first-stage reaction. The degree of the cooling effect is usually the most suitable index of the pressure in the reactor. The absolute value of the pressure varies depending on the characteristics of the reaction vessel, the stirring state, the water content in the system, the molar ratio of the dihalo aromatic compound to the alkali metal sulfide, and the like. However, when the pressure in the reaction vessel is reduced as compared with the case where the reaction vessel is not cooled under the same reaction conditions, the amount of the reflux liquid increases, which means that the temperature at the gas-liquid interface of the reaction solution decreases. It is considered that the relative degree of decrease indicates the degree of separation between a layer having a high water content and a layer having no water content. Therefore, it is preferable to perform cooling to such an extent that the internal pressure of the reaction vessel is lower than that in the case where no cooling is performed. The degree of cooling can be appropriately set by those skilled in the art according to the equipment used, operating conditions, and the like.

【0020】ここで使用する有機アミド系溶媒は、PA
S重合のために知られており、たとえばN‐メチルピロ
リドン、N,N‐ジメチルホルムアミド、N,N‐ジメ
チルアセトアミド、N‐メチルカプロラクタム等、及び
これらの混合物を使用でき、N‐メチルピロリドンが好
ましい。これらは全て、水よりも低い蒸気圧を持つ。ア
ルカリ金属硫化物も公知であり、たとえば、硫化リチウ
ム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、
硫化セシウム及びこれらの混合物である。これらの水和
物及び水溶液であっても良い。又、これらにそれぞれ対
応する水硫化物及び水和物を、それぞれに対応する水酸
化物で中和して用いることができる。安価な硫化ナトリ
ウムが好ましい。
The organic amide solvent used here is PA
Known for S-polymerization, such as N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylcaprolactam, etc., and mixtures thereof can be used, with N-methylpyrrolidone being preferred . They all have a lower vapor pressure than water. Alkali metal sulfides are also known, for example lithium sulfide, sodium sulfide, potassium sulfide, rubidium sulfide,
Cesium sulfide and mixtures thereof. These hydrates and aqueous solutions may be used. Hydrosulfides and hydrates corresponding to these can be used after being neutralized with the corresponding hydroxides. Inexpensive sodium sulfide is preferred.

【0021】ジハロ芳香族化合物は、たとえば特公昭4
5‐3368号公報記載のものから選ぶことができる
が、好ましくはp‐ジクロロベンゼンである。又、少量
(20モル%以下)のジフェニルエーテル、ジフェニル
スルホン又はビフェニルのパラ、メタ又はオルトジハロ
物を1種類以上用いて共重合体を得ることができる。例
えば、m‐ジクロロベンゼン、o‐ジクロロベンゼン、
p,p´‐ジクロロジフェニルエーテル、m,p´‐ジ
クロロジフェニルエーテル、m,m´‐ジクロロジフェ
ニルエーテル、p,p´‐ジクロロジフェニルスルホ
ン、m,p´‐ジクロロジフェニルスルホン、m,m´
‐ジクロロジフェニルスルホン、p,p´‐ジクロロビ
フェニル、m,p´‐ジクロロビフェニル、m,m´‐
ジクロロビフェニルである。
The dihalo aromatic compound is, for example, Japanese Patent Publication No.
It can be selected from those described in JP-A-5-3368, but is preferably p-dichlorobenzene. Further, a copolymer can be obtained by using one or more kinds of para-, meta- or ortho-dihalides of diphenyl ether, diphenyl sulfone or biphenyl in a small amount (20 mol% or less). For example, m-dichlorobenzene, o-dichlorobenzene,
p, p'-dichlorodiphenyl ether, m, p'-dichlorodiphenyl ether, m, m'-dichlorodiphenyl ether, p, p'-dichlorodiphenylsulfone, m, p'-dichlorodiphenylsulfone, m, m '
-Dichlorodiphenyl sulfone, p, p'-dichlorobiphenyl, m, p'-dichlorobiphenyl, m, m'-
Dichlorobiphenyl.

【0022】PASの分子量をより大きくするために、
ポリハロ芳香族化合物をジハロ芳香族化合物に対して好
ましくは5モル%以下の濃度で使用することもできる。
該ポリハロ芳香族化合物は、1分子に3個以上のハロゲ
ン置換基を有する化合物であり、例えば1,2,3‐ト
リクロロベンゼン、1,2,4‐トリクロロベンゼン、
1,3,5‐トリクロロベンゼン、1,3‐ジクロロ‐
5‐ブロモベンゼン、2,4,6‐トリクロロトルエ
ン、1,2,3,5‐テトラブロモベンゼン、ヘキサク
ロロベンゼン、1,3,5‐トリクロロ‐2,4,6‐
トリメチルベンゼン、2,2´,4,4´‐テトラクロ
ロビフェニル、2,2´,6,6´‐テトラブロモ‐
3,3´,5,5´‐テトラメチルビフェニル、1,
2,3,4‐テトラクロロナフタレン、1,2,4‐ト
リブロモ‐6‐メチルナフタレン等及びそれらの混合物
が挙げられ、1,2,4‐トリクロロベンゼン、1,
3,5‐トリクロロベンゼンが好ましい。
In order to increase the molecular weight of PAS,
It is also possible to use the polyhaloaromatic compound in a concentration of preferably 5 mol% or less based on the dihaloaromatic compound.
The polyhaloaromatic compound is a compound having three or more halogen substituents in one molecule, such as 1,2,3-trichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene,
1,3,5-trichlorobenzene, 1,3-dichloro-
5-bromobenzene, 2,4,6-trichlorotoluene, 1,2,3,5-tetrabromobenzene, hexachlorobenzene, 1,3,5-trichloro-2,4,6-
Trimethylbenzene, 2,2 ', 4,4'-tetrachlorobiphenyl, 2,2', 6,6'-tetrabromo-
3,3 ', 5,5'-tetramethylbiphenyl, 1,
2,3,4-tetrachloronaphthalene, 1,2,4-tribromo-6-methylnaphthalene and the like and mixtures thereof are mentioned, 1,2,4-trichlorobenzene, 1,
3,5-trichlorobenzene is preferred.

【0023】また、PASの重合工程における反応の後
期、例えば反応系内のジハロ芳香族化合物の反応率が好
ましくは90%以上、特に好ましくは95%以上の時点
において、末端封止剤、例えばポリハロ芳香族化合物、
アルカリ土類金属の塩、その水酸化物又はその酸化物、
若しくは亜鉛化合物等を仕込みアルカリ金属硫化物1モ
ルに対して好ましくは0.001〜0.1モル添加する
ことができる。
Further, at the latter stage of the reaction in the polymerization step of PAS, for example, when the reaction rate of the dihaloaromatic compound in the reaction system is preferably 90% or more, particularly preferably 95% or more, an end capping agent such as polyhalogen is used. Aromatic compounds,
Alkaline earth metal salt, its hydroxide or its oxide,
Alternatively, a zinc compound or the like can be charged, and 0.001 to 0.1 mol can be preferably added to 1 mol of the alkali metal sulfide.

【0024】ポリハロ芳香族化合物としては、上記と同
じものが使用できる。また、アルカリ土類金属の塩、そ
の水酸化物又はその酸化物としては、例えば、塩化カル
シウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム、酢酸カルシウム又は水酸化バリウム等が挙
げられ、亜鉛化合物としては、例えば塩化亜鉛、酢酸亜
鉛、硫酸亜鉛、硫化亜鉛等が挙げられる。一例として、
塩化カルシウムを使用した場合には、PASの‐SX
(Xはアルカリ金属を示す)末端を、‐SCaS‐及び
‐SCaClの形態に変えることができると考えられ
る。該形態を取ることにより、PASの色相の悪化に影
響を及ぼすと考えられる‐SX末端を減少せしめて、P
ASの色相の改善を図ることができる。
As the polyhaloaromatic compound, the same ones as described above can be used. Examples of the alkaline earth metal salt, its hydroxide or its oxide include, for example, calcium chloride, calcium hydroxide, calcium oxide, magnesium hydroxide, calcium acetate, barium hydroxide and the like, and as a zinc compound. Examples include zinc chloride, zinc acetate, zinc sulfate, zinc sulfide, and the like. As an example,
When calcium chloride is used, PAS-SX
It is believed that the terminus (X represents an alkali metal) can be converted to the -SCaS- and -SCaCl forms. By taking such a form, it is thought that it affects the deterioration of the hue of PAS-by decreasing the SX terminal,
The hue of AS can be improved.

【0025】こうして得られたPASは、当業者にとっ
て公知の後処理法によって副生物から分離することがで
きる。
The PAS thus obtained can be separated from by-products by post-treatment methods known to those skilled in the art.

【0026】PASの後処理として行われる水洗浄とし
て、好ましくは、下記の方法を使用することができる。
For washing with water to be carried out as a post-treatment of PAS, the following method can be preferably used.

【0027】即ち、水洗浄は、PAS製造工程で生成し
た重合スラリーを濾過した後、濾過ケーキを水に分散さ
せることにより行われる。例えば、上記のようにして得
られたPASの重合スラリーを濾過し、溶媒を少ししか
含まないPASケーキを得る。該PASケーキを、重量
で好ましくは1〜5倍の水中に投入して、好ましくは常
温〜90℃で、好ましくは5分間〜10時間攪拌混合し
た後、濾過する。該攪拌混合及び濾過操作を好ましくは
2〜10回繰り返すことにより、PASに付着した溶媒
及び副生塩の除去を行って水洗浄を終了する。
That is, the washing with water is carried out by filtering the polymerized slurry produced in the PAS manufacturing step and then dispersing the filter cake in water. For example, the PAS polymerization slurry obtained as described above is filtered to obtain a PAS cake containing only a small amount of solvent. The PAS cake is put into water, preferably 1 to 5 times by weight, stirred and mixed at room temperature to 90 ° C. for preferably 5 minutes to 10 hours, and then filtered. The stirring and mixing and filtration operations are preferably repeated 2 to 10 times to remove the solvent and by-product salts attached to the PAS, thereby completing the water washing.

【0028】また、分離後のPASに酸処理を施すこと
が好ましい。該酸処理は、好ましくは100℃以下の温
度、特に好ましくは常温〜80℃の温度で実施される。
該温度が上記上限を超えると、酸処理後のPAS分子量
が低下するため好ましくない。該酸処理に使用する酸溶
液のpHは、好ましくは3.5〜6.0、特に好ましく
は4.0〜5.5である。該pHを採用することによ
り、被処理物であるPAS中の‐SX(Xはアルカリ金
属を示す)末端の大部分を‐SH末端に転化することが
できる。pHが上記範囲未満では、酸の使用量が多くコ
スト高となり、上記範囲を超えては、PAS中のアルカ
リ金属末端の除去が不十分となる。該酸処理に要する時
間は、上記酸処理温度及び酸溶液の濃度に依存するが、
好ましくは5分間以上、特に好ましくは10分間以上で
ある。上記未満では、PAS中の‐SX末端を‐SH末
端に十分に転化できず好ましくない。上記酸処理には、
例えば酢酸、ギ酸、シュウ酸、フタル酸、塩酸、リン
酸、硫酸、亜硫酸、硝酸、ホウ酸、ケイ酸、炭酸、プロ
ピオン酸等が使用され、酢酸が特に好ましい。該処理を
施すことにより、PAS中の不純物であるアルカリ金
属、例えばナトリウムを低減でき、PASの色相を向上
することができる。
Further, it is preferable to treat the separated PAS with an acid. The acid treatment is preferably carried out at a temperature of 100 ° C. or lower, particularly preferably at room temperature to 80 ° C.
If the temperature exceeds the above upper limit, the PAS molecular weight after the acid treatment decreases, which is not preferable. The pH of the acid solution used for the acid treatment is preferably 3.5 to 6.0, particularly preferably 4.0 to 5.5. By adopting this pH, most of the -SX (X represents an alkali metal) terminal in PAS that is the object to be treated can be converted to the -SH terminal. If the pH is lower than the above range, the amount of the acid used is large and the cost is high. If the pH is higher than the above range, the removal of the alkali metal terminal from the PAS becomes insufficient. The time required for the acid treatment depends on the acid treatment temperature and the concentration of the acid solution,
It is preferably at least 5 minutes, particularly preferably at least 10 minutes. If it is less than the above, the -SX end in PAS cannot be sufficiently converted to the -SH end, which is not preferable. In the above acid treatment,
For example, acetic acid, formic acid, oxalic acid, phthalic acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, sulfurous acid, nitric acid, boric acid, silicic acid, carbonic acid, propionic acid and the like are used, and acetic acid is particularly preferable. By performing the treatment, the alkali metal, such as sodium, which is an impurity in PAS can be reduced, and the hue of PAS can be improved.

【0029】また、上記の後処理法に代えて下記の後処
理法を使用することもできる。
Further, the following post-treatment method can be used instead of the above-mentioned post-treatment method.

【0030】即ち、上記重合工程で得られたPASスラ
リーを濾過した後、得られた含溶媒濾過ケーキを非酸化
性ガス雰囲気下150〜250℃の温度で加熱して溶媒
を除去し、次いで水洗浄を施す方法である。
That is, after filtering the PAS slurry obtained in the above polymerization step, the solvent-containing filter cake obtained is heated at a temperature of 150 to 250 ° C. in a non-oxidizing gas atmosphere to remove the solvent, and then water. This is a method of cleaning.

【0031】例えば、上記のようにして得られたPAS
スラリーを濾過し、溶媒を含むPASケーキを得る。次
いで、該PASケーキは、ヘリウム、アルゴン、水素、
窒素等の非酸化性ガス気流中、好ましくは窒素ガス気流
中、150〜250℃、好ましくは180〜230℃の
温度で、好ましくは0.5〜20時間、特に好ましくは
1〜10時間加熱される。該加熱は、好ましくは常圧〜
3気圧、特に好ましくは常圧下で行われる。上記の加熱
による溶媒除去を行うことにより、PASの接着強度を
高めることができると共に、従来の水洗浄により溶媒を
除去する方法に比べて、水洗浄等の工程を簡略化でき、
かつ溶媒の回収率を著しく向上せしめることができるた
め、生産性が高くコスト的に有利である。
For example, the PAS obtained as described above
The slurry is filtered to give a PAS cake with solvent. The PAS cake is then helium, argon, hydrogen,
Heated in a stream of non-oxidizing gas such as nitrogen, preferably in a stream of nitrogen gas at a temperature of 150 to 250 ° C., preferably 180 to 230 ° C., preferably 0.5 to 20 hours, particularly preferably 1 to 10 hours. It The heating is preferably normal pressure to
It is carried out under 3 atmospheres, particularly preferably under normal pressure. By performing the solvent removal by heating as described above, it is possible to increase the adhesive strength of PAS and simplify the steps such as water washing as compared with the conventional method of removing the solvent by water washing.
Moreover, since the recovery rate of the solvent can be remarkably improved, the productivity is high and the cost is advantageous.

【0032】次いで行われる水洗浄は、公知の方法に従
って行うことができる。好ましくは上記の水洗浄法が使
用される。いずれにしても、水洗浄を簡略化することが
できる。
The subsequent water washing can be performed according to a known method. Preferably, the water washing method described above is used. In any case, washing with water can be simplified.

【0033】更に、該水洗浄後のPASに、上記と同様
の方法で酸処理を施すこともできる。
Further, the PAS after washing with water may be subjected to an acid treatment in the same manner as described above.

【0034】該後処理法は、上記の末端封止を行ったP
ASに好ましく用いられる。
The post-treatment method is the same as the above-mentioned end-blocked P.
It is preferably used for AS.

【0035】本発明の樹脂組成物において、成分(A)
と成分(B)の配合比は、(A)100重量部に対し
て、(B)の上限が15重量部、好ましくは10重量
部、特に好ましくは5重量部であり、下限が0.01重
量部、好ましくは0.1重量部、特に好ましくは0.5
重量部である。上記範囲を超えては、溶融粘度V6 の増
加を招き、成分(B)が上記範囲未満では、色相の向上
を図ることができない。
In the resin composition of the present invention, the component (A)
As for the compounding ratio of the component (B) and the component (B), the upper limit of the component (B) is 15 parts by weight, preferably 10 parts by weight, particularly preferably 5 parts by weight, and the lower limit is 0.01, based on 100 parts by weight of the component (A). Parts by weight, preferably 0.1 parts by weight, particularly preferably 0.5
Parts by weight. If it exceeds the above range, the melt viscosity V 6 is increased, and if the component (B) is less than the above range, the hue cannot be improved.

【0036】本発明の樹脂組成物には、発明の目的を損
なわない限り、慣用の添加剤、例えば、アルミナ、タル
ク、マイカ、カオリン、クレー、酸化チタン、炭酸カル
シウム、ケイ酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、リン
酸マグネシウム、窒化ケイ素、ガラス、ハイドロタルサ
イト、酸化ジルコニウム等の粒状、粉末状あるいは鱗片
状のもの、又はガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、炭
素繊維、マイカセラミック繊維等の繊維状のものを配合
することができる。これら無機充填材は、夫々単独で、
あるいは二種以上組合わせて用いることができる。ま
た、これらの無機充填材は、シランカップリング剤やチ
タネートカップリング剤で処理したものであってもよ
い。充填材の配合割合は、PAS100重量部に対して
好ましくは1〜400重量部、特に好ましくは10〜2
00重量部である。
The resin composition of the present invention contains conventional additives such as alumina, talc, mica, kaolin, clay, titanium oxide, calcium carbonate, calcium silicate, calcium phosphate and sulfuric acid as long as the object of the invention is not impaired. Granular, powdery or scaly ones such as calcium, magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium phosphate, silicon nitride, glass, hydrotalcite, zirconium oxide, or glass fiber, potassium titanate fiber, carbon fiber, mica ceramic fiber A fibrous material such as the above can be blended. Each of these inorganic fillers is
Alternatively, two or more kinds can be used in combination. These inorganic fillers may be those treated with a silane coupling agent or a titanate coupling agent. The compounding ratio of the filler is preferably 1 to 400 parts by weight, particularly preferably 10 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of PAS.
It is 00 parts by weight.

【0037】更に、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定
剤、滑剤、離型剤、着色剤等の添加剤を配合することも
できる。
Further, if necessary, additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, a release agent and a coloring agent may be added.

【0038】本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定
されない。例えば、上記の各成分を予めヘンシェルミキ
サー等の混合機で予備混合した後、押出機等の慣用の装
置にて溶融混練して組成物とし、あるいは更にペレット
化することができる。
The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, the above components may be premixed with a mixer such as a Henschel mixer in advance, and then melt-kneaded with a conventional device such as an extruder to form a composition, or further pelletized.

【0039】本発明の樹脂組成物は、例えば射出成形あ
るいは圧縮成形して所望の形状に成形され、特に外観の
美しさが要求される成形品、例えば電子部品、家電部
品、あるいはカメラ、時計等の精密機械部品等に使用さ
れる。
The resin composition of the present invention is molded into a desired shape by, for example, injection molding or compression molding, and a molded product particularly required to have a beautiful appearance, for example, electronic parts, home electric appliance parts, cameras, watches and the like. Used for precision machine parts, etc.

【0040】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【0041】[0041]

【実施例】実施例において、溶融粘度V6 は島津製作所
製フローテスターCFT‐500Cを用いて300℃、
荷重20kgf/cm2 、L/D=10で6分間保持し
た後に測定した粘度(ポイズ)である。
EXAMPLES In the examples, the melt viscosity V 6 was 300 ° C. using a flow tester CFT-500C manufactured by Shimadzu Corporation,
It is a viscosity (poise) measured after holding for 6 minutes under a load of 20 kgf / cm 2 and L / D = 10.

【0042】合成例1 4m3 のオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ(6
0.7重量%Na2 S)515.4kgとN‐メチル‐
2‐ピロリドン(以下ではNMPと略すことがある)1
200kgを仕込んだ。窒素気流下攪拌しながら液温2
04℃まで昇温して、水125.4kgを留出させた。
その後、オートクレーブを密閉して180℃まで冷却
し、p‐ジクロロベンゼン(以下ではp‐DCBと略す
ことがある)596.0kg及びNMP400kgを仕
込んだ。液温150℃で窒素ガスを用いて1kg/cm
2 Gまで加圧して昇温を開始した。液温が215℃にな
った時点からオートクレーブ上部の外側に取り付けた散
水装置により水を散水しオートクレーブ上部を冷却し
た。その後、昇温を継続して液温を260℃とし、次い
で、該温度で2時間攪拌し反応を進めた。次に、降温さ
せると共にオートクレーブ上部の冷却を止めた。オート
クレーブ上部を冷却中、液温が下がらないように一定に
保持した。
The autoclave Synthesis Example 1 4m 3, flaky sodium sulfide (6
0.7 wt% Na 2 S) 515.4 kg and N-methyl-
2-pyrrolidone (hereinafter sometimes abbreviated as NMP) 1
200 kg was charged. Liquid temperature 2 with stirring under nitrogen stream
The temperature was raised to 04 ° C. and 125.4 kg of water was distilled off.
Then, the autoclave was closed and cooled to 180 ° C., and 596.0 kg of p-dichlorobenzene (hereinafter sometimes abbreviated as p-DCB) and 400 kg of NMP were charged. 1 kg / cm at a liquid temperature of 150 ° C using nitrogen gas
The temperature was increased by pressurizing to 2 G. From the time when the liquid temperature reached 215 ° C., water was sprinkled with a water sprinkler attached outside the upper part of the autoclave to cool the upper part of the autoclave. Then, the temperature was raised to a liquid temperature of 260 ° C., and then the mixture was stirred at that temperature for 2 hours to proceed the reaction. Next, the temperature was lowered and the cooling at the top of the autoclave was stopped. During the cooling of the upper part of the autoclave, the liquid temperature was kept constant so as not to drop.

【0043】得られたスラリーに対し常法により濾過、
温水洗を繰り返し、130℃で約4時間熱風循環乾燥機
中で乾燥し、白色粉末状の線状構造を持つPPSを得
た。得られたPPSの溶融粘度V6 は1140ポイズで
あった。
The obtained slurry is filtered by a conventional method,
Washing with warm water was repeated and drying was performed in a hot air circulation dryer at 130 ° C. for about 4 hours to obtain PPS having a white powdery linear structure. The melt viscosity V 6 of the obtained PPS was 1140 poise.

【0044】該PPSを下記の実施例及び比較例におい
て使用した。
The PPS was used in the following examples and comparative examples.

【0045】[0045]

【実施例1〜4及び比較例1〜6】実施例及び比較例で
使用したシリカ及び他の添加物は下記の通りである。 <シリカ>
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 Silica and other additives used in Examples and Comparative Examples are as follows. <Silica>

【0046】[0046]

【表1】 <他の添加物(比較成分)> ・リン化合物:PEP36、商標、旭電化株式会社製 ・白色顔料:ドライカラー HS‐D 921285、
商標、大日精化株式会社製 各実施例及び比較例とも、各成分を表2に示す量(重量
部)でヘンシェルミキサーを使用して混合し、溶融粘度
6 の測定に供した。白色度(ホットプレスL値)につ
いては、同じくヘンシェルミキサーで混合後、更に溶融
混練して試料とした。
[Table 1] <Other additives (comparative components)>-Phosphorus compound: PEP36, trademark, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.-White pigment: Dry Color HS-D 921285,
Trademark, manufactured by Dainichiseika Co., Ltd. In each of the Examples and Comparative Examples, the components were mixed in the amounts (parts by weight) shown in Table 2 by using a Henschel mixer, and the melt viscosity V 6 was measured. Regarding whiteness (hot press L value), a sample was prepared by similarly mixing with a Henschel mixer and then melt-kneading.

【0047】溶融粘度V6 は、該試料を上記と同じく島
津製作所製フローテスターCFT‐500Cを用いて測
定した。
The melt viscosity V 6 of the sample was measured using a flow tester CFT-500C manufactured by Shimadzu Corporation in the same manner as above.

【0048】白色度(ホットプレスL値)は下記の如く
測定した。 <白色度(ホットプレスL値)>上記試料を320℃で
1.5分間予熱後、320℃で1.5分間、続けて13
0℃で1.5分間、30kg/cm2 の圧力でホットプ
レスにより加圧成形して円盤状プレートを作り、これに
ついて、色彩色差計(東京電色株式会社製、Color
Ace)を用いて測定した。
The whiteness (hot press L value) was measured as follows. <Whiteness (hot press L value)> The sample was preheated at 320 ° C. for 1.5 minutes and then at 320 ° C. for 1.5 minutes, followed by 13
A disk-shaped plate was formed by pressure molding with a hot press at a pressure of 30 kg / cm 2 at 0 ° C. for 1.5 minutes, and a disc-shaped plate was prepared using a colorimeter (Tokyo Denshoku Co., Ltd., Color
Ace).

【0049】引張強度は、下記の如く測定した。 <引張強度>各実施例及び比較例とも、表2に示す量
(重量部)の各成分に、更にガラス繊維(3J961
S、商標、日東紡績株式会社製)67重量部を加えて、
ヘンシェルミキサーを使用して混合した。次いで、25
mmφ二軸押出機を用いてバレル設定温度300℃で溶
融混練して押出し、ペレットを作成した。得られたペレ
ットから、シリンダー温度320℃、金型温度130℃
に設定した射出成形機により、ASTM D638に従
うダンベル片を作成した。該ダンベル片を用い、AST
M D638に準拠して引張強度を測定した。
The tensile strength was measured as follows. <Tensile Strength> In each of the Examples and Comparative Examples, the amount (parts by weight) of each component shown in Table 2 was further added to the glass fiber (3J961).
S, trademark, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) 67 parts by weight,
Mixed using a Henschel mixer. Then 25
Using a mmφ twin-screw extruder, the mixture was melt-kneaded at a barrel setting temperature of 300 ° C. and extruded to form pellets. Cylinder temperature 320 ℃, mold temperature 130 ℃ from the obtained pellets
A dumbbell piece according to ASTM D638 was produced by an injection molding machine set to. Using the dumbbell piece, AST
The tensile strength was measured according to MD638.

【0050】以上の結果を表2に示す。The above results are shown in Table 2.

【0051】[0051]

【表2】 実施例1〜5は、(A)PPSに(B)シリカを配合し
たものである。シリカを配合していないPPSのみの比
較例6に比べて、白色度はいずれも高くなった。溶融粘
度V6 及び引張強度はいずれも大きな変化は認められな
かった。実施例1〜4は、(B)シリカの配合量を本発
明の範囲内で変化させたものである。シリカの配合量を
増加すると、白色度が増加する傾向にあることが分かっ
た。比較例4では、V6 の多少の増加が見られたが、本
発明の効果を十分に達成し得るものであった。実施例5
は、実施例2のシリカを本発明の範囲内でより大きな細
孔容積及び平均細孔径を持つシリカに変えたものであ
る。樹脂組成物の白色度、V6 及び引張強度はいずれも
大きな変化はなかった。
[Table 2] In Examples 1 to 5, (A) PPS was mixed with (B) silica. The whiteness was higher in all cases than in Comparative Example 6 in which only PPS containing no silica was blended. Neither the melt viscosity V 6 nor the tensile strength was significantly changed. In Examples 1 to 4, the compounding amount of (B) silica was changed within the range of the present invention. It was found that the whiteness tends to increase as the blending amount of silica increases. In Comparative Example 4, V 6 was slightly increased, but the effect of the present invention could be sufficiently achieved. Example 5
Is a modification of the silica of Example 2 with silica having a larger pore volume and average pore diameter within the scope of the present invention. The whiteness, V 6 and tensile strength of the resin composition did not change significantly.

【0052】一方、比較例1は、シリカの配合量が本発
明の範囲を超えたものである。PPSのみの比較例6に
比べて、白色度は増加したが、V6 も著しく増加した。
また、引張強度の少しの低下も見られた。比較例2及び
3は、いずれも細孔容積及び平均細孔径において、本発
明の範囲を超えるシリカを使用したものである。比較例
6に比べて、いずれもV6 の増加が著しく、また、引張
強度の少しの低下も見られた。比較例4は、(B)シリ
カに代えて、リン化合物を配合したものである。比較例
6と比べてV6 の減少が見られ、引張強度も低下した。
また、溶融成形時にガスの発生があった。比較例5は、
(B)シリカに代えて、白色顔料を配合したものであ
る。比較例6に比べて、著しいV6 の減少及び引張強度
の低下が見られた。このように、細孔容積及び平均細孔
径のより大きいシリカ、リン化合物又は白色顔料の添加
では、樹脂組成物の白色度を高めることはできるが、V
6 及び引張強度の変化も大きいことが分かった。
On the other hand, in Comparative Example 1, the compounding amount of silica exceeds the range of the present invention. Compared to Comparative Example 6 containing only PPS, whiteness was increased, but V 6 was also significantly increased.
Also, a slight decrease in tensile strength was observed. Comparative Examples 2 and 3 both use silica whose pore volume and average pore diameter exceed the range of the present invention. Compared to Comparative Example 6, the increase of V 6 was remarkable, and the tensile strength was slightly decreased. In Comparative Example 4, a phosphorus compound was blended in place of (B) silica. A decrease in V 6 was observed as compared with Comparative Example 6, and the tensile strength was also decreased.
In addition, gas was generated during melt molding. Comparative Example 5
(B) A white pigment is blended instead of silica. As compared with Comparative Example 6, a remarkable decrease in V 6 and a decrease in tensile strength were observed. As described above, addition of silica, a phosphorus compound, or a white pigment having a larger pore volume and average pore diameter can increase the whiteness of the resin composition, but V
6 and the change in tensile strength was also found to be large.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明は、PAS本来の溶融粘度を変化
させることなく、引張強度等の機械的強度を低下させる
こともなく、白色度の向上したPAS樹脂組成物を提供
する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a PAS resin composition having improved whiteness without changing the original melt viscosity of PAS and without lowering mechanical strength such as tensile strength.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)ポリアリーレンスルフィド 100
重量部及び(B)細孔容積が1.00ml/g以下であ
り、かつ平均細孔径が100オングストローム以下であ
るシリカ 0.01〜15重量部を含むポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物。
(A) Polyarylene sulfide 100
A polyarylene sulfide resin composition containing, by weight, (B) 0.01 to 15 parts by weight of silica having a pore volume of 1.00 ml / g or less and an average pore diameter of 100 Å or less.
【請求項2】 (B)シリカの細孔容積が0.20〜
0.90ml/gであり、かつ平均細孔径が20〜80
オングストロームである請求項1記載の樹脂組成物。
2. The pore volume of (B) silica is 0.20 to
0.90 ml / g and an average pore diameter of 20 to 80
The resin composition according to claim 1, which is angstrom.
【請求項3】 (B)シリカの平均粒径が1.0〜10
μmである請求項1又は2記載の樹脂組成物。
3. The average particle size of (B) silica is 1.0 to 10.
The resin composition according to claim 1, which has a thickness of μm.
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