JPH0967797A - Paper product having antibacterial and antifungal property - Google Patents

Paper product having antibacterial and antifungal property

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Publication number
JPH0967797A
JPH0967797A JP7258053A JP25805395A JPH0967797A JP H0967797 A JPH0967797 A JP H0967797A JP 7258053 A JP7258053 A JP 7258053A JP 25805395 A JP25805395 A JP 25805395A JP H0967797 A JPH0967797 A JP H0967797A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
paper
antibacterial
antifungal
agent
bacteria
Prior art date
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Pending
Application number
JP7258053A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tomiyoshi Suyama
富義 陶山
Masafumi Tsuruoka
理文 鶴岡
Kimie Minemura
希実エ 峯村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daiwa Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Daiwa Chemical Industries Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Daiwa Chemical Industries Ltd filed Critical Daiwa Chemical Industries Ltd
Priority to JP7258053A priority Critical patent/JPH0967797A/en
Publication of JPH0967797A publication Critical patent/JPH0967797A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce a paper product effective for preventing the generation of bacteria and fungi to prevent nosocomial infection by externally or internally adding an antibacterial and antifungal agent to a paper. SOLUTION: This antibacterial antifungal paper is produced by adding an antibacterial and antifungal agent such as didecyl dimethyl ammonium chloride in the form of an aqueous solution, and emulsion, an aqueous dispersion of fine particles or supported on an inorganic or organic particle to a slurry of a natural fiber and/or a synthetic fiber pulp and making a paper from the pulp slurry or by externally or internally adding the agent to the produced Japanese paper, ordinary paper or paper board after mixing the agent to printing ink, coating material, pigment, dye, surface-strengthening agent, adhesive water-repellent, etc.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、天然繊維および/また
は合成織維を用いて抄造された紙製品に抗菌防カビ剤を
処理することにより細菌またはカビ類の発育可能な環境
下にあって、紙製品を長期にわたって、それら微生物に
よる被害を阻止し、微生物による環境汚染および紙製品
の変色、着色、脆化等を防止することに関する。更に詳
しくは、紙に処理する方法として抗菌防カビ剤をエマル
ジョンまたは微粒子の水中分散剤、多孔質物質担持体
を、そのまま水希釈あるいは高分子水溶液に添加した薬
剤を、パルプ分散液中に添加または抄紙した成紙に塗
布、含浸、スプレーなどによって処理して得られる抗菌
防カビ性紙製品。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an environment in which bacteria or fungi can grow by treating a paper product made from natural fibers and / or synthetic fibers with an antibacterial / antifungal agent. The present invention relates to preventing damage to paper products by microorganisms for a long period of time and preventing environmental pollution by microorganisms and discoloration, coloring, embrittlement of paper products, and the like. More specifically, as a method for treating paper, an antibacterial and antifungal agent is added to an emulsion or a fine particle in water dispersant, a porous material carrier, which is diluted with water or added to a polymer aqueous solution as it is, to a pulp dispersion or An antibacterial and antifungal paper product obtained by applying, impregnating, spraying, etc. to papermaking paper.

【0002】特に、最近病院において問題になっている
MRSA(メチシリン耐性黄色ブドウ球菌)の院内感染
に対しても優れた抑制効力を有している杭微生物化合物
の開発によって病院内で使用されるカルテ、薬袋、紙オ
ムツ、テッシュペーパーなどの紙製品に処理して院内感
染の防止または、学校など集団生活を行う環境にあっ
て、これら病原菌の感染および蔓延を防止することにあ
る。
[0002] In particular, medical records used in hospitals have been developed by the development of stake microbial compounds that have an excellent inhibitory effect against nosocomial infection of MRSA (methicillin-resistant Staphylococcus aureus), which has recently become a problem in hospitals. To prevent nosocomial infections by treating paper products such as medicine bags, disposable diapers, and tissue paper, or to prevent infection and spread of these pathogenic bacteria in an environment where people live in groups such as schools.

【0003】[0003]

【従来の技術】紙製品に、有機化合物を主体とする抗菌
防カビ剤を処理することは従来からも一部で行われてい
たが、使用される抗菌防カビ剤は、工業用または農業用
として開発されたものが用いられているために人畜に対
する安全面で充分なものではなかった。このようなこと
から食品が直接接触することも考えられる包装紙、ダン
ボール箱などの包装材料やそれと同等の安全性が求めら
れるもの、あるいは病院や一般事務用、家庭用として広
範囲に使用される紙製品において抗菌加工が施されて問
題のない安全な化合物の開発が各方面から要望されてい
た。以上のような関係から、これらの紙製品に処理する
抗菌防カビ剤として望まれる条件としては、次のような
事項である。
2. Description of the Related Art Paper products have been treated with antibacterial and antifungal agents mainly composed of organic compounds for some time, but the antibacterial and antifungal agents used are industrial or agricultural products. Since it was used as a product, it was not sufficient in terms of human and animal safety. For these reasons, wrapping paper that may come into direct contact with food, packaging materials such as cardboard boxes and those that require the same level of safety, or paper that is widely used for hospitals, general office work, and households. There has been a demand from all sides for the development of safe compounds that have no problem because the products are antibacterial processed. From the above relationships, the following conditions are desirable conditions for the antibacterial / antifungal agent for treating these paper products.

【0004】(1) 使用した抗菌防カビ剤が、例え食
品に接触しても、人畜に対する毒性が低い安全性に優れ
たものであること。 (2) 抗菌防カビ剤の使用量が微量で充分な効果を発
揮すると共に、その効力が持続性を有し、熱、紫外線、
空気、湿気など使用中の条件による分解性が少なく、長
期間その効力が安定していること。 (3) 抗菌防カビ剤を使用した紙製品が長期間着色、
変色あるいは脆化をおこす恐れのないこと。 (4) 抗菌防カビ剤を使用した紙製品の損紙あるいは
古紙の再利用が可能であること。また、これらの紙を焼
却した時に有害ガスや悪臭ガスの発生がないこと。など
があげられる。しかしながら、現状としては、これらの
要望を満たすことは非常に困難なこととされているが、
この要望に近ずける必要がある。
(1) The antibacterial / antifungal agent used has a low toxicity to humans and animals and is excellent in safety even when it comes into contact with food. (2) A small amount of the antibacterial and antifungal agent exerts a sufficient effect, and the effect is long-lasting.
It has low degradability under the conditions of use such as air and humidity, and its efficacy is stable for a long time. (3) Paper products containing antibacterial and antifungal agents are colored for a long time,
There is no risk of discoloration or embrittlement. (4) It is possible to reuse broke or waste paper from paper products that use antibacterial and antifungal agents. In addition, no harmful gas or odorous gas should be generated when these papers are incinerated. And so on. However, under the present circumstances, it is very difficult to meet these demands,
It is necessary to approach this request.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従来から、この目的で
開発された抗菌防カビ剤は、多数の化合物があげられ
る。これら多くの無機、有機化合物の人体に対する安全
性を考えると必ずしも充分とはいえなかった。安全性に
優れた化合物の一つとして無機の銀化合物や微粒子銀を
ゼオライトなどに担持させたものの応用が試みられてい
るが、その効果を見ると、細菌に対してはある程度の効
果はみられるものの、カビ、酵母類に対しては比較的効
力が低く、価格面からみても充分に、その効果を発揮さ
せるまでには至らない。また光による変色も欠点とされ
ている。
The antibacterial and fungicidal agents conventionally developed for this purpose include a large number of compounds. It was not always sufficient considering the safety of many of these inorganic and organic compounds to the human body. As one of the highly safe compounds, it has been attempted to apply an inorganic silver compound or fine silver particles supported on zeolite etc., but the effect is seen to some extent against bacteria. However, it is relatively ineffective against fungi and yeasts, and it is not possible to sufficiently exert its effect from the viewpoint of price. Discoloration due to light is also a drawback.

【0006】この他、殺菌性に優れた化合物として2,
4,4’−トリクロロ−2’−ハイドロオキシジフェニ
ルエーテルや防カビ性に優れたチアゾール系化合物の4
−(2−ベンズイミダゾリル)チアゾールが開発され、
あらゆる面に応用されたが、化合物の安定性ならびに変
色、毒性の関係において必ずしも満足できる化合物では
ない。
In addition to this, as a compound having excellent bactericidal properties, 2,
4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether and thiazole-based compound 4 having excellent antifungal properties
-(2-benzimidazolyl) thiazole was developed,
Although applied to all aspects, it is not always a satisfactory compound in terms of stability, discoloration and toxicity of the compound.

【0007】紙製品に、細菌やカビ類の発生する危険性
は意外に多い。例えば重要書類や書籍の保管中にカビが
発生する。また、ダンボール箱に食品、衣類等を入れて
輸送あるいは保管中にカビが発生して使用に耐えなくな
ることがある。特に果実類などでは、青カビの発生によ
り腐敗の要因ともなっている。
There is an unexpectedly high risk of bacteria and molds forming on paper products. For example, mold is generated during the storage of important documents and books. In addition, there are cases in which food, clothes, etc. are put in a cardboard box and mold is generated during transportation or storage and it becomes unusable. Particularly in fruits, etc., the occurrence of blue mold also causes deterioration.

【0008】これらの主な原因は内容物に付着している
細菌類、カビ類と思われるが、包装関係に使用されてい
る包装紙あるいはダンボール箱に付着している微生物や
気候条件が大きく関係していることも考えられる。この
他に、魚類、野菜類、果実類、乾物類などの食品類が腐
敗やカビ被害を受けることが多い。このように考える
と、これらの被害も包装紙、ダンボール箱等の包装に使
用される紙製品に安全性に優れた抗菌防カビ剤の処理に
より、ある程度の被害の防止は可能であると思われる。
It is thought that the main causes of these are bacteria and molds adhering to the contents, but they are greatly related to microorganisms adhering to the wrapping paper or cardboard boxes used for packaging and climatic conditions. It is possible that you are doing it. In addition to this, foods such as fish, vegetables, fruits and dried foods are often damaged by decay and mold. Considering this way, it is thought that these damages can be prevented to some extent by treating paper products used for packaging such as wrapping paper and cardboard boxes with an antibacterial and antifungal agent with excellent safety. .

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】一種類の抗微生物化合物
では、細菌およびカビ類、酵母類の全般にわたって充分
な抑制効果を求めることは非常に困難なことである。例
えば、殺菌効果の認められているカチオン界面活性剤で
ある塩化ベンザルコニウム系殺菌剤においても、細菌類
に対しては優れた効果を有しているが、カビ類や酵母類
には充分ではない。一方ベンズイミダゾール系防カビ剤
については、カビ類に対する効果は充分でも、細菌類に
はその効果が及ばない。また、その効果を向上させる目
的で2種類または、それ以上の化合物の配合による相乗
効果を期待する方法も考えられている。しかしながら、
それらが全てプラス面に働けばよいが、配合忌避による
性能低下や化学的、物理的影響によりマイナスになるこ
とも考えねばならない。
[Means for Solving the Problems] It is very difficult to obtain a sufficient inhibitory effect on bacteria, molds and yeasts with one kind of antimicrobial compound. For example, even a benzalkonium chloride-based bactericide, which is a cationic surfactant recognized for its bactericidal effect, has an excellent effect on bacteria, but is not sufficient for molds and yeasts. Absent. On the other hand, the benzimidazole antifungal agent has a sufficient effect on fungi but not the effect on bacteria. Further, for the purpose of improving the effect, a method of expecting a synergistic effect by mixing two or more compounds has been considered. However,
It suffices that all of them work positively, but it is also necessary to consider that they will be negative due to performance deterioration due to compounding repellent and chemical and physical influences.

【0010】本発明者らは、以上のような観点から細菌
類、カビ類、酵母菌など総合的な微生物に対して、充分
な抗菌スペクトルを有し、広範囲に抗菌力を発揮でき、
しかも、人畜に対する低毒性を第一条件に、化合物の安
定性、抗菌効力の長期間持続性のほか使用した抗菌防カ
ビ剤が熱、紫外線、空気による酸化作用などの環境の変
化による有害な物質を生ずることのない化合物の発見と
紙に応用して優れた抗菌防カビ効果の得られるものにつ
いて鋭意研究を重ねた結果、次のような化合物の応用に
より、本発明を完成した。
From the above viewpoints, the present inventors have a sufficient antibacterial spectrum against comprehensive microorganisms such as bacteria, fungi and yeasts, and can exert antibacterial activity in a wide range.
Moreover, with the first condition being low toxicity to humans and animals, the stability of the compound, the long-term sustainability of the antibacterial effect, and the antibacterial and antifungal agent used are harmful substances due to environmental changes such as heat, ultraviolet rays, and oxidation due to air. The present invention has been completed by the application of the following compounds as a result of the discovery of a compound which does not cause the occurrence of the above-mentioned problems and extensive research on the one which can obtain an excellent antibacterial and antifungal effect when applied to paper.

【0011】界面活性剤として知られている第4級アン
モニウム塩は、殺菌消毒剤として塩化ベンザルコニウ
ム、塩化ベンゼトニウムが、日本薬局方に集載されてい
る。この他セチルピリジニウムクロライド、アルキルト
リメチルアンモニウムクロライドなどの化合物が用いら
れているが、アルキル基の1個の炭素数がC〜C18
のものが殺菌性に優れている。しかし、防カビ性に対す
る効力には問題が残されている。
As the quaternary ammonium salt known as a surface active agent, benzalkonium chloride and benzethonium chloride are listed as sterilizing agents in the Japanese Pharmacopoeia. In addition to these, compounds such as cetylpyridinium chloride and alkyltrimethylammonium chloride are used, but one carbon number of the alkyl group is C 8 to C 18.
Have excellent bactericidal properties. However, there remains a problem in the efficacy against mold.

【0012】しかし、本発明に使用する長鎖アルキル基
にデシル基を2個有するジデシルジメチルアンモニウム
クロライドのみが、他の第4級アンモニウム塩と異な
り、殺菌性のほか各種カビ類、木材腐朽菌、酵母菌等の
広範囲な微生物に対し優れた効力を有する特異な化合物
である。ジデシルジメチルアンモニウムクロライドが特
に木材に発生するカビ類や腐朽菌に強い抗菌性を有して
いるためにパルプや紙に発生する細菌、カビ類に対して
も、強い抗菌防カビ性を期待することができる。使用量
は、紙製品に対して10〜200mg/mである。
However, unlike the other quaternary ammonium salts, only the didecyldimethylammonium chloride having two decyl groups in the long-chain alkyl group used in the present invention is different from other quaternary ammonium salts, in addition to having bactericidal properties, various molds and wood-destroying fungi. , A unique compound having excellent efficacy against a wide range of microorganisms such as yeast. Didecyldimethylammonium chloride has strong antibacterial activity against molds and decay fungi that occur on wood, so expect strong antibacterial and antifungal properties against bacteria and molds that occur on pulp and paper. be able to. The amount used is 10 to 200 mg / m 2 for paper products.

【0013】有機ヨード系化合物も多数の開発されてい
る。それらは殺菌消毒性の強いものが多く、その歴史も
古いが、その用途は、専ら医薬用として使用されてい
た。例えば、ヨウ素フォルム、四ヨウ化エチレン、二ヨ
ウ化ヘキサメチレン・テトラミン、二ヨウ化−P−フェ
ノール・スルフォン酸カリウム、ヨウ素チモール、四ヨ
ウ化ピロール、四ヨウ化カルバゾールなど各種の化合物
が使用されているが、ヨード系化合物の欠点とされてい
る保存中の変色の問題がある。
Many organic iodine compounds have also been developed. Many of them have strong bactericidal properties, and have a long history, but they were used exclusively for medicinal purposes. For example, various compounds such as iodine form, ethylene tetraiodide, hexamethylene tetramine diiodide, potassium diiodide-P-phenol / sulfonate, iodine thymol, pyrrole tetraiodide, and carbazole tetraiodide are used. However, there is a problem of discoloration during storage, which is a drawback of iodine compounds.

【0014】これらのヨード系化合物の中でジヨードメ
チル−P−トリメチルスルフォンおよび3−ヨード−2
−プロピニル−N−ブチルカーバメートが細菌類、カビ
類に対して抗菌防カビ効力を有している。しかも、その
長期間安定な性質を紙製品に応用し、その効力が認めら
れた。
Among these iodo compounds, diiodomethyl-P-trimethylsulfone and 3-iodo-2
-Propinyl-N-butyl carbamate has an antibacterial and antifungal effect against bacteria and fungi. Moreover, its long-term stable property was applied to paper products, and its efficacy was recognized.

【0015】ジヨードメチル−P−トリメチルスルフォ
ンおよび3−ヨード−2−プロピニル−N−ブチルカー
バメートの紙製品に対する使用方法は、パルプスラリー
に添加するもので添加量は、パルプに対して0.01〜
0.2%使用することにより抗菌防カビ性の優れた成紙
が得られる。
The method of using diiodomethyl-P-trimethylsulfone and 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate for paper products is to add them to the pulp slurry.
By using 0.2%, a synthetic paper having excellent antibacterial and antifungal properties can be obtained.

【0016】5員環化合物で窒素を2個存在しているも
のがイミダゾールであるが、特に、この誘導体には、抗
菌防カビ性に優れたものがある。これらの環は微生物に
対して特異な挙動を示すように思われている。また、イ
ミダゾール環とベンゼン環が縮合したベンツイミダゾー
ルの誘導体には、防カビ性に優れた化合物がある。本発
明者らは、イミダゾール系抗菌防カビ化合物でメトキシ
カルボニルアミノベンズイミダゾールを応用して抗菌防
カビ性を有する紙製品とした。パルプに対する使用量は
0.05〜2.0%を添加する。
The imidazole is a 5-membered ring compound in which two nitrogen atoms are present. In particular, some of these derivatives have excellent antibacterial and antifungal properties. These rings appear to behave uniquely to microorganisms. Further, as a derivative of benzimidazole in which an imidazole ring and a benzene ring are condensed, there is a compound having excellent antifungal property. The present inventors applied methoxycarbonylaminobenzimidazole as an imidazole-based antibacterial and antifungal compound to provide a paper product having antibacterial and antifungal properties. The amount used of pulp is 0.05 to 2.0%.

【0017】ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩
は、水溶性の高分子カチオン性化合物で優れた抗菌防カ
ビ性を有する化合物である。紙製品m当り1.0g〜
4.0gを水で10倍に希釈し塗布する。抗菌性は、M
RSA(メチシリン耐性黄色ブドウ球菌)の抑制および
グラム陽性菌ならびにグラム陰性菌に有効に作用する。
Polyhexamethylene biguanide hydrochloride is a water-soluble polymeric cationic compound having excellent antibacterial and antifungal properties. 1.0 g per m 2 of paper product
4.0 g is diluted 10 times with water and applied. Antibacterial property is M
It suppresses RSA (methicillin-resistant Staphylococcus aureus) and effectively acts on Gram-positive and Gram-negative bacteria.

【0018】本発明による抗菌防カビ紙として応用でき
るものは不特定多数のものに応用できるが、なかでも病
院における院内感染予防としてMRSAや大腸菌、緑膿
菌などの感染予防対策としてカルテ用紙、薬包紙、薬
袋、院内で使用する事務用品全般、患者の使用する紙お
むつ、紙シーツ、ティッシュペーパー、ナプキンなどに
応用して、MRSAに関する効果が期待できる。
The antibacterial and antifungal paper according to the present invention can be applied to a large number of unspecified ones. Among them, as a preventive measure for nosocomial infections in hospitals, as a preventive measure against infections of MRSA, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, etc. The effect on MRSA can be expected by applying it to medicine bags, general office supplies used in hospitals, disposable diapers used by patients, paper sheets, tissue paper, napkins, and the like.

【0019】この他の印刷洋紙としては、帳簿、証券、
複写、葉書など、図画用紙水として水彩画洋紙、図画用
紙、海図及び地図用紙、包装用紙ではクラフト紙、ロー
ル紙、防錆用紙、果実用紙、水を吸収するものではトイ
レットペーパー、紙タオル、化粧紙、紙綿、電器絶縁紙
では電線被覆紙、絶縁薄紙、絶縁厚紙など、また装飾関
係では表紙用、模様紙、壁紙、襖紙その他としてトレー
シングペーパー、写真包装紙など広範囲な応用が考えら
れる。
Other printed papers include books, securities,
Water for drawing paper, drawing paper, nautical chart and map paper as drawing paper water for copying, postcards, kraft paper, roll paper, rust preventive paper, fruit paper for wrapping paper, toilet paper, paper towel, makeup paper for absorbing water. , Paper cotton, electrical insulating paper, wire-covered paper, insulating thin paper, insulating cardboard, etc., and a wide range of applications such as decorative paper, pattern paper, wallpaper, fusuma paper, tracing paper, photo wrapping paper, etc.

【0020】板紙関係への応用としては段ボール原紙の
ライナー、中芯、白板紙ではマニラボール、白ボール、
また黄板紙、色板紙、建材原紙、紙管、台紙など、この
他農業用としては抗菌防カビ効力を有する育苗箱、育苗
ポットなどに応用することができる。
As a paperboard-related application, a liner for corrugated cardboard, a core, and for white paperboard, Manila balls, white balls,
Further, it can be applied to yellow paperboard, colored paperboard, building material base paper, paper tube, backing paper and the like, and for agricultural use, to nursery boxes and pots having an antibacterial and antifungal effect.

【0021】本発明による抗菌防カビ性紙製品に使用す
る抗菌防カビ剤の紙製品への処理方法は、水溶液、水分
散液のほか有機溶剤および界面活性剤によるエマルジョ
ンを、そのままあるいはPVA溶液、ラテックス、合成
樹脂分散液等のバインダーに添加後、塗布、コート、ス
プレー、含浸などの方法により処理する。また、抗菌防
カビ剤を予め多孔質なセラミックス、ゼオライト、極微
粒子酸化亜鉛、炭酸カルシウム等の無機担体あるいは澱
粉などに担持させた後、各種薬剤として使用することが
できる。
The method of treating an antibacterial / antifungal agent used in an antibacterial / antifungal paper product according to the present invention on a paper product is as follows: an aqueous solution, a water dispersion solution, an emulsion of an organic solvent and a surfactant, as they are, or a PVA solution, After being added to a binder such as latex or synthetic resin dispersion, it is treated by a method such as coating, coating, spraying or impregnating. Further, the antibacterial and antifungal agent can be used as various agents after being preliminarily supported on an inorganic carrier such as porous ceramics, zeolite, ultrafine zinc oxide, calcium carbonate, or starch.

【0022】このほか、抗菌防カビ剤を印刷インキ、塗
料、顔料または紙の表面強化剤あるいは接着剤、撥水剤
などにに混入した後、紙の表面に処理することによって
抗菌防カビ性を付与することができる。
In addition, after mixing the antibacterial and antifungal agent with printing ink, paint, pigment or surface strengthening agent for paper or adhesive, water repellent, etc., the antibacterial and antifungal property is treated by treating the surface of the paper. Can be granted.

【0023】本発明の抗菌防カビ性紙製品には、更に必
要に応じて、各種の添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線
吸収剤、無機系充填剤、防虫剤、忌避剤、脂肪酸系ワッ
クス、ポリエチレンワックス、帯電防止剤、有機顔料、
無機顔料、着色剤、着香料、界面活性剤を併用すること
ができる。
The antibacterial and antifungal paper product of the present invention may further contain various additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, inorganic fillers, insect repellents, repellents, fatty acid waxes, if necessary. Polyethylene wax, antistatic agent, organic pigment,
An inorganic pigment, a colorant, a flavoring agent, and a surfactant can be used in combination.

【0024】[0024]

【作用】本発明は、天然および合成繊維による紙製品に
抗菌防カビ剤を処理することにより細菌類またはカビ類
の発生可能な環境下にあって、長期間、細菌カビ類の増
殖を阻止し、微生物に起因する変色、着色、脆化等を防
止することができる。また、病院における院内感染で問
題になっているMRSA(メチシリン耐性黄色ブドウ球
菌)に対し優れた抑制効果を有している化合物もある。
また、この処理を施した包装紙、紙箱、ダンボール箱内
に格納された食品類、野菜類、果実類、魚類などを一定
期間、微生物から保護することが出来る。
The present invention treats paper products made of natural and synthetic fibers with an antibacterial and antifungal agent to prevent the growth of bacterial molds for a long period of time in an environment where bacteria or molds can occur. It is possible to prevent discoloration, coloring, embrittlement, etc. due to microorganisms. There are also compounds that have an excellent inhibitory effect on MRSA (methicillin-resistant Staphylococcus aureus), which is a problem in hospital-acquired infections.
In addition, foods, vegetables, fruits, fishes and the like stored in the wrapping paper, paper box and cardboard box which have been subjected to this treatment can be protected from microorganisms for a certain period.

【0025】[0025]

【実施例】次に本発明を実施例、比較例および、これら
による試験例で具体的に説明する。但し、これらは例示
のためであり、発明の範囲が、これらによって制限され
るものではない。 実施例1
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples, Comparative Examples and test examples based on these. However, these are merely examples, and the scope of the invention is not limited thereto. Example 1

【0026】抗菌剤としてポリヘキサメチレンビグアナ
イド塩酸塩10.0重量%(以後%は全て重量%で示
す)をパルプ分散液に添加し、抄紙して製造した紙の抗
菌効力試験を行った。 試験方法 ナプキン原紙(パルプ原料)の1%水分散液にポリヘキ
サメチレンビグアナイド塩酸塩液をパルプに対し0.3
%,0.5%,1.0%,2.0%宛それぞれ添加した
後、タッピー抄紙試験機により、坪量40g/mにな
るよう、それぞれ抄紙した。抄紙したナプキン原紙の大
腸菌および黄色ブドウ球菌に対する抗菌効力試験を行っ
た。尚、対照として薬剤無添加試験を同時に行った。結
果を表1に示す。
As an antibacterial agent, 10.0% by weight of polyhexamethylene biguanide hydrochloride (hereinafter, all% are shown by weight%) was added to the pulp dispersion liquid, and papers produced by papermaking were subjected to an antibacterial efficacy test. Test method Polyhexamethylene biguanide hydrochloride solution was added to a 1% aqueous dispersion of napkin base paper (pulp raw material) in an amount of 0.3 to pulp.
%, 0.5%, 1.0%, 2.0%, respectively, and then paper was made by a tappy paper making test machine so that the basis weight was 40 g / m 2 . The antibacterial efficacy test of the papermaking napkin base paper against Escherichia coli and Staphylococcus aureus was performed. As a control, a drug-free test was conducted at the same time. The results are shown in Table 1.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】実施例2 (No.1)抗菌防カビ剤としてジデシルジメチルアン
モニウムクロライド50%液をファイル原紙の表面にm
当り2.0g,1.5g,1.0g,0.7g,0.
5gを10%水溶液として塗工したご、細菌として大腸
菌および黄色ブドウ球菌、カビとしてに対する抗菌効力
試験を行った。尚、対照として薬剤無添加試験を同時に
行った。結果を表2に示す。
Example 2 (No. 1) A 50% didecyldimethylammonium chloride solution as an antibacterial and antifungal agent was applied to the surface of the file base paper.
2 per 2.0g, 1.5g, 1.0g, 0.7g, 0.
An antibacterial efficacy test was carried out against Escherichia coli and Staphylococcus aureus as bacteria and 5 molds coated with 5 g as a 10% aqueous solution. As a control, a drug-free test was conducted at the same time. Table 2 shows the results.

【0029】[0029]

【表2】 [Table 2]

【0030】抗菌試験方法 抗菌試験方法:JIS L−1902 ハロー法によ
る。 試験に供した菌種 黄色ブドウ菌:Staphylococcus aur
eus 209P 大 腸 菌:Escherichia coli 0−
16
Antibacterial Test Method Antibacterial Test Method: According to JIS L-1902 halo method. Staphylococcus aur Staphylococcus aur
eus 209P Enterobacteriaceae: Escherichia coli 0-
16

【0031】防カビ試験方法 カビ抵抗性試験(ZIS Z−2911)により行っ
た。 試験に供した菌種 黒 カ ビ:Aspergillus niger A
TCC6275 試験結果の表示方法を下記に示すが、この表で、カビ抵
抗性が表示3で更に試料周辺に阻止帯の見られる場合
は、その阻止帯の大きさをmm数で右側に表示する。
Antifungal test method The antifungal test (ZIS Z-2911) was carried out. Bacterial species used in the test Black mold: Aspergillus niger A
The method of displaying the TCC6275 test results is shown below. In this table, if mold resistance is indicated as 3 and there is an inhibition zone around the sample, the size of the inhibition zone is indicated in mm on the right side.

【0032】 [0032]

【0033】(No.2)本発明第4級アンモニウム塩
と比較例第4級アンモニウム塩とのカビに対する効力比
較試験を行った。試験条件は実施例2のNo.1と同様
で、薬剤は何れも、50% 液として板紙1m当り1
gを10倍に希釈し塗工した。供試した薬剤を表3に、
試験結果を表4に示す。
(No. 2) A comparative test of the quaternary ammonium salt of the present invention and the comparative example quaternary ammonium salt against mold was conducted. The test conditions are No. 2 of Example 2. Same as 1, but all chemicals are 50% liquid and 1 per m 2 of paperboard
g was diluted 10-fold and applied. Table 3 shows the drugs tested.
Table 4 shows the test results.

【0034】[0034]

【表3】 [Table 3]

【0035】[0035]

【表4】 [Table 4]

【0036】実施例3 抗菌防カビ性を有する育苗箱用板紙の製造方法 抗菌防カビ剤としてジヨードメチル−P−トリメチルス
ルフォンおよび3−ヨード−2−プロペニル−N−ブチ
ルカーバメートのそれぞれ10.0%を90.0%のコ
ンスターチに加え乳鉢でよく混合し均一な製剤とした。
この粉体をパルプに対し0.3%,0.5%,1.0
%,2.0%宛それぞれ添加した後、タッピー抄紙試験
機により、坪量100g/mになるよう、それぞれ抄
紙した。この育苗箱用紙に対し細菌として大腸菌および
黄色ブドウ球菌、カビ菌種として黒カビ並びに繊維用混
合カビ(JIS Z 2911に使用するカビ菌の4種
混合)に対する抗菌効力試験を行った。対照として薬剤
無添加試験を同時に行った。結果を表5に示す。
Example 3 Method for Producing Paperboard for Nursery Boxes Having Antibacterial and Antifungal Properties 10.0% each of diiodomethyl-P-trimethylsulfone and 3-iodo-2-propenyl-N-butylcarbamate were used as antibacterial and antifungal agents. A uniform preparation was prepared by adding 90.0% corn starch and mixing well in a mortar.
0.3%, 0.5%, 1.0
% And 2.0%, respectively, and then papermaking was carried out by a tappy papermaking tester so that the basis weight was 100 g / m 2 . The seedling box paper was subjected to an antibacterial efficacy test against Escherichia coli and Staphylococcus aureus as bacteria, black mold as mold species and mixed mold for fibers (mixture of 4 mold molds used in JIS Z 2911). As a control, a drug-free test was conducted at the same time. Table 5 shows the results.

【0037】手すきシートマシンによる抄紙方法 手すきシートマシン抄紙試験(JIS P 8209) 抄紙条件: パ ル プ:ダンボール古紙(L/N・KP:80/2
0) 濾 水 度:400ml 坪 量:100g/m パルプ濃度:4%→抄紙パルプ濃度:0.25% 乾 燥:ドライヤー:110℃×3分, キュア:
105℃×3分 キュアー後のシートは、温度23±1℃,湿度55〜6
0%の恒温室に24時間放置した後、試験用試料とし
た。
Papermaking method using a handsheet sheet machine Handmade sheet machine papermaking test (JIS P 8209) Papermaking conditions: Paper: waste cardboard (L / N / KP: 80/2)
0) Freeness: 400 ml Basis weight: 100 g / m 2 Pulp concentration: 4% → Papermaking pulp concentration: 0.25% Dryness: Dryer: 110 ° C x 3 minutes, Cure:
105 ℃ × 3 minutes After curing, the temperature of the sheet is 23 ± 1 ℃, humidity 55 ~ 6
After leaving it in a 0% thermostatic chamber for 24 hours, it was used as a test sample.

【0038】[0038]

【表5】 [Table 5]

【0039】実施例4 防カビ剤としてメトキシカルボニルアミノベンズイミダ
ゾール10gを80gのエチルアルコールに溶解した
後、17gのドデシルベンゼンスルフォン酸を加えて良
く撹拌して完全に溶解する。その後、乳化剤としてノニ
ルフェノール・エチレンオキサイド10モル付加物を3
gを添加して防カビ剤とした。この薬剤の10%水分散
剤をファイル原紙の表面にm当り2.0g,1.5
g,1.0g,0.7g,0.5gを塗工した後、細菌
として黄色ブドウ球菌および青カビに対する抗菌防カビ
効力試験を行った。尚、対照として薬剤無添加試験を同
時に行った。結果を表6に示す。
Example 4 As a fungicide, 10 g of methoxycarbonylaminobenzimidazole was dissolved in 80 g of ethyl alcohol, and then 17 g of dodecylbenzenesulfonic acid was added and thoroughly stirred to completely dissolve it. After that, 3 mol of nonylphenol / ethylene oxide 10 mol adduct was used as an emulsifier.
g was added to obtain a fungicide. A 10% aqueous dispersant of this agent was applied to the surface of the file base paper at 2.0 g / m 2 and 1.5
After applying g, 1.0 g, 0.7 g, and 0.5 g, an antibacterial and antifungal efficacy test against Staphylococcus aureus and blue mold was conducted as bacteria. As a control, a drug-free test was conducted at the same time. Table 6 shows the results.

【0040】[0040]

【表6】 [Table 6]

【0041】[0041]

【発明の効果】天然繊維および合成繊維による紙製品に
抗菌防カビ剤を水溶液、エマルジョンまたは微粒子状の
原体の水分散剤あるいは多孔質微粒子による担持体水分
散剤を、水または高分子物質水溶液に添加した後、パル
プ分散液に添加あるいは抄紙後、薬液を塗布、含浸、ス
プレー等により処理することにより、微生物の発生環境
において細菌、カビ、酵母などの発生を防止することが
できる。これにより病院における院内感染で問題になっ
ているMRSA(メチシリン耐性黄色ブドウ球菌)の予
防方法として病院内で使用される多くの紙製品に応用し
て、その効果に期待が持てる。また、この他紙製品の微
生物による着色、変色、脆化などを防止し、紙の品質を
長期間保護することが可能である。この薬剤処理は、薬
剤を印刷インキ、塗料、顔料、染料液または紙の表面強
化剤あるいは接着剤、撥水剤に添加後、紙の表面に処理
する。
EFFECT OF THE INVENTION An antibacterial and antifungal agent is added to a paper product made of natural fibers and synthetic fibers in an aqueous solution, an emulsion or an aqueous dispersion of fine particles, or a carrier water dispersion agent made of porous fine particles is added to water or an aqueous polymer solution. After that, by adding to the pulp dispersion or making a paper, and then treating with a chemical solution by coating, impregnation, spraying, etc., it is possible to prevent the generation of bacteria, mold, yeast, etc. in the environment in which microorganisms are generated. As a result, it can be applied to many paper products used in hospitals as a method for preventing MRSA (methicillin-resistant Staphylococcus aureus), which is a problem with nosocomial infections in hospitals, and its effect can be expected. In addition, it is possible to prevent coloring, discoloration, embrittlement, and the like of other paper products due to microorganisms and protect the quality of paper for a long period of time. In this chemical treatment, the chemical is added to a printing ink, a paint, a pigment, a dye solution, a paper surface strengthening agent or an adhesive, and a water repellent, and then the paper surface is treated.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D21H 17/20 D21H 3/32 A ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location D21H 17/20 D21H 3/32 A

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 天然繊維および/または合成繊維よりな
る紙製品に抗菌防カビ剤を水溶液、エマルジョンまたは
微粒子状の水分散剤あるいは無機、有機多孔質微粒子に
よる担持体を、そのまま水希釈あるいは高分子水溶液を
パルプ分散液に内添、または抄紙した和紙、洋紙、板紙
に塗布、含浸、スプレー法により薬剤処理してなる抗菌
防カビ性を有する紙製品。
1. A paper product comprising natural fibers and / or synthetic fibers, an aqueous solution of an antibacterial and antifungal agent, a water dispersant in the form of emulsion or fine particles, or a carrier of inorganic or organic fine particles, which is diluted with water or an aqueous polymer solution. A paper product having antibacterial and antifungal properties obtained by internally adding or making paper to a pulp dispersion liquid, coating, impregnating, or chemically treating the paper with paper by a spray method.
【請求項2】 抗菌防カビ剤を印刷インキ、塗料、顔
料、染料または紙の表面強化剤あるいは接着剤、撥水剤
に混入した後、パルプ分散液に添加または紙の表面に処
理する請求項1記載の抗菌防カビ性を有する紙製品。
2. An antibacterial / antifungal agent is mixed with a printing ink, a paint, a pigment, a dye or a surface enhancer or adhesive of a paper, a water repellent, and then added to a pulp dispersion or treated on the surface of the paper. A paper product having an antibacterial and antifungal property according to 1.
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