JPH11130610A - Industrial germicide and industrial sterilization - Google Patents

Industrial germicide and industrial sterilization

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JPH11130610A
JPH11130610A JP9300909A JP30090997A JPH11130610A JP H11130610 A JPH11130610 A JP H11130610A JP 9300909 A JP9300909 A JP 9300909A JP 30090997 A JP30090997 A JP 30090997A JP H11130610 A JPH11130610 A JP H11130610A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a low-toxic industrial germicide effective against a wide range of microorganisms such as bacterial or fungi and sustaining sterilizing effects and a provide a method for industrial sterilization using the industrial germicide. SOLUTION: This industrial germicide contains the first component containing an alkylamine-triphenylborane represented by the general formula: (Ph)3 -B-NH2 -R (Ph is phenyl group; R is a 3-30C alkyl group) and the second component containing an organonitrogensulfur-based germicide (e.g. methylene bisisothiocyanate), an organobromine-based germicide (e.g. 2-bromo-2- nitro-1,3-propanediol), an organonitrogen-based germicide (e.g. 2,4,5,6- tetrachloroisophthalonitrile) or an organosulfur-based germicide (e.g. diiodomethyl-p-tolylsulfone) as active ingredients.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、工業用殺菌剤お
よびこれを用いる工業的殺菌方法に関する。さらに詳し
くは、この発明は、紙・パルプ工業における抄紙工程
水、各種工業の冷却水や洗浄水、塗料、インキ、染料、
糊剤、澱粉スラリー、接着剤、ラテックス、木材、皮
革、繊維、ウエットパルプ、切削油剤、繊維油剤、コー
キング剤、樹脂、壁紙、石膏ボード原紙のような各種工
業用原材料または工業製品が、細菌や真菌などの微生物
によって汚染されたり、劣化することを防止するための
工業用殺菌剤およびこれを用いる工業的殺菌方法に関す
る。
[0001] The present invention relates to an industrial disinfectant and an industrial disinfecting method using the same. More specifically, the invention relates to papermaking process water in the paper and pulp industry, cooling and washing water in various industries, paints, inks, dyes,
Various industrial raw materials or products such as glue, starch slurry, adhesive, latex, wood, leather, fiber, wet pulp, cutting oil, fiber oil, caulking agent, resin, wallpaper, gypsum board paper, The present invention relates to an industrial disinfectant for preventing contamination or deterioration by microorganisms such as fungi, and an industrial disinfecting method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より紙・パルプ工業における抄紙工
程、各種工業の冷却水や洗浄水系統では、細菌や真菌な
どの微生物に起因して発生するスライムが、得られる製
品の品質低下や生産効率の低下などの障害を引き起こす
ことが知られている。また、各種工業用原材料または工
業製品、例えば塗料、インキ、染料、糊剤、澱粉スラリ
ー、接着剤、ラテックス、木材、皮革、繊維、ウエット
パルプ、切削油剤、繊維油剤、コーキング剤、樹脂、壁
紙、石膏ボード原紙などでは、細菌や真菌などの微生物
に起因して発生する腐敗や汚染が、得られる製品の品質
低下を引き起こすことが知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the paper making process in the paper and pulp industry, and in cooling water and washing water systems in various industries, slime generated due to microorganisms such as bacteria and fungi causes deterioration in product quality and production efficiency. It is known that it causes obstacles such as a decrease in blood pressure. In addition, various industrial raw materials or products, such as paints, inks, dyes, pastes, starch slurries, adhesives, latex, wood, leather, fibers, wet pulp, cutting oils, fiber oils, caulking agents, resins, wallpapers, In gypsum board base paper and the like, it is known that spoilage and contamination caused by microorganisms such as bacteria and fungi cause deterioration in the quality of products obtained.

【0003】例えば、澱粉スラリーおよび糊剤は、製紙
工業における表面サイズ剤、カラーバインダーや内添用
として多量に使用されており、上記のような障害は甚大
である。なかでも、馬鈴薯澱粉やタピオカ澱粉などの地
下茎澱粉や小麦澱粉などは土壌菌、特に耐熱性胞子を有
するバチルス(Batillus)属の細菌が付着した
状態で得られるため、これらの細菌による障害が危惧さ
れる。このような耐熱性胞子は、100℃でも生存能力
を有し、しかも細菌の栄養源となる澱粉が豊富に存在す
る状況下では容易に繁殖する。この細菌の繁殖により腐
敗が進行し、腐敗臭の発生や水系のストレーナーの目詰
まり、製品の粘度低下やpH低下による品質の劣化など
の障害が生じる。
For example, starch slurries and sizing agents are used in large quantities as surface sizing agents, color binders and internal additives in the papermaking industry, and the above-mentioned obstacles are serious. Above all, underground stem starch such as potato starch and tapioca starch and wheat starch are obtained in a state in which bacteria of the bacterium of the genus Bacillus having heat-resistant spores, particularly bacteria having heat-resistant spores, are obtained. . Such heat-resistant spores have a viability even at 100 ° C. and easily propagate in a situation where starch, which is a nutrient source of bacteria, is abundant. Proliferation of these bacteria causes decay to proceed, causing problems such as generation of putrefaction odor, clogging of an aqueous strainer, and deterioration of quality due to a decrease in viscosity of the product and a decrease in pH.

【0004】そこで、これらの微生物に起因する障害を
防止するために各種工業用殺菌剤が開発され、使用され
てきた。古くは有機水銀化合物、塩素化フェノール化合
物やホルマリンなどが使用されていたが、これらの薬剤
は人体や魚介類に対する毒性が強く、環境汚染を引き起
こすため使用が規制されるようになり、最近では比較的
低毒性の有機窒素硫黄系殺菌剤、有機臭素系殺菌剤、有
機窒素系殺菌剤および有機硫黄系殺菌剤が汎用されてい
る(日本防菌防黴学会より昭和61年発行の「防菌防黴
剤事典」参照)。
[0004] Therefore, various industrial germicides have been developed and used in order to prevent the troubles caused by these microorganisms. In the past, organic mercury compounds, chlorinated phenol compounds and formalin were used.However, these drugs are highly toxic to the human body and fish and shellfish, causing environmental pollution, and their use has been regulated. Low-toxic organic nitrogen-sulfur fungicides, organic bromine-based fungicides, organic nitrogen-based fungicides, and organic sulfur-based fungicides are widely used. Encyclopedia of fungicides ”).

【0005】しかしながら、上記の低毒性殺菌剤単独で
は、殺菌対象系において狭い範囲の微生物にしか有効で
ないため、種々の微生物が混在する対象系においては充
分な殺菌効力が得られないという欠点があった。また、
当初有効であった微生物に対しても長期間の使用で耐性
菌が出現し、殺菌効力が低下するという問題があった。
一般に、殺菌スペクトル(殺菌対象の微生物の種類)を
広げるために二種の殺菌剤が併用されている。しかしな
がら、実際には組み合わせる殺菌剤同士の相性によって
所望の相乗的な殺菌効果が得られることは稀である。上
記「防菌防黴剤事典」によれば、殺菌剤原体は約500
種が知られ、これらの二種の組み合わせ、約124,7
50通りから相乗的な殺菌効果を有する組み合わせを見
出すことは困難である。また、上記の種々の殺菌剤は、
低毒性とはいうもののその使用量をできるだけ減少する
ことが、公害や環境面ならびに殺菌処理コスト低減の点
から望まれている。
However, the above-mentioned low-toxicity bactericide alone is effective only in a narrow range of microorganisms in a system to be sterilized, and thus has a drawback that sufficient bactericidal efficacy cannot be obtained in a system in which various microorganisms are mixed. Was. Also,
Even for microorganisms that were initially effective, there was the problem that resistant bacteria appeared after long-term use, and the bactericidal efficacy was reduced.
In general, two types of germicides are used in combination to broaden the germicidal spectrum (the type of microorganism to be sterilized). However, in practice, a desired synergistic bactericidal effect is rarely obtained due to the compatibility of the bactericides to be combined. According to the “Encyclopedia of Fungicides and Fungicides”, the germicidal drug substance is about 500
Species are known and a combination of these two, about 124,7
It is difficult to find a combination having a synergistic bactericidal effect from 50 ways. In addition, the various fungicides described above,
Despite its low toxicity, it is desired to reduce its use as much as possible from the viewpoints of pollution, the environment, and the cost of sterilization treatment.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】したがって、この発明
は、細菌や真菌などの広範な微生物に対して有効な殺菌
力を有し、かつその殺菌効果が持続する低毒性の工業用
殺菌剤およびこれを用いる工業的殺菌方法を提供するこ
とを課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention provides a low-toxic industrial bactericide which has an effective bactericidal activity against a wide range of microorganisms such as bacteria and fungi and maintains its bactericidal effect. It is an object of the present invention to provide an industrial sterilization method using the same.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】この発明の発明者らは、
上記のような観点から、種々の工業用殺菌剤の組み合わ
せおよび含有割合について研究した結果、特定のアルキ
ルアミン−トリフェニルボランと特定の公知の工業用殺
菌剤とを併用することにより、それぞれ単独の殺菌効果
に比較して予期し得なかった広範な種類の微生物に対す
る相乗的な殺菌効果と、その殺菌効果の持続性を見出
し、この発明を完成するに到った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention provide:
From the above viewpoints, as a result of studying various industrial fungicide combinations and content ratios, by using a specific alkylamine-triphenylborane and a specific known industrial fungicide in combination, each of them can be used alone. The present inventors have found a synergistic bactericidal effect on a wide variety of microorganisms, which was unexpected compared to the bactericidal effect, and the sustainability of the bactericidal effect, thereby completing the present invention.

【0008】かくして、この発明によれば、一般式
(I): (Ph)3 −B−NH2 −R (I) (式中、Phはフェニル基、Rは炭素数3〜30のアル
キル基)で表されるアルキルアミン−トリフェニルボラ
ンを含む第1成分と、有機窒素硫黄系殺菌剤、有機臭素
系殺菌剤、有機窒素系殺菌剤または有機硫黄系殺菌剤を
含む第2成分とを有効成分として含有することを特徴と
する工業用殺菌剤が提供される。
Thus, according to the present invention, general formula (I): (Ph) 3 -B-NH 2 -R (I) (where Ph is a phenyl group, R is an alkyl group having 3 to 30 carbon atoms) Effectively, a first component containing an alkylamine-triphenylborane represented by the formula (1), and a second component containing an organic nitrogen-based fungicide, an organic bromine-based fungicide, an organic nitrogen-based fungicide, or an organic sulfur-based fungicide. An industrial bactericide characterized by containing as an ingredient is provided.

【0009】また、この発明によれば、殺菌対象系に、
上記の工業用殺菌剤を同時にまたは別々に添加すること
を特徴とする工業的殺菌方法が提供される。
Further, according to the present invention, the system to be sterilized includes:
There is provided an industrial sterilization method characterized by adding the above-mentioned industrial germicides simultaneously or separately.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】この発明で用いられる第1成分の
アルキルアミン−トリフェニルボラン(以下、AATB
と略す)は、一般式(I)で表される。一般式(I)に
おける置換基Rは、炭素数3〜30、好ましくは炭素数
3〜18の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であり、
具体的には、n−プロピル、n−ブチル、n−ペンチ
ル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、n−
ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、
n−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシ
ル、n−ヘキサデシル、n−ヘプタデシル、n−オクタ
デシルなどの直鎖状のアルキル基;
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The first component alkylamine-triphenylborane (hereinafter referred to as AATB) used in the present invention.
Is abbreviated to the general formula (I). The substituent R in the general formula (I) is a linear or branched alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms;
Specifically, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-
Nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl,
linear alkyl groups such as n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl;

【0011】iso-プロピル、iso-ブチル、sec-ブチル、
tert-ブチル、iso-ペンチル、neo-ペンチル、メチルヘ
キシル、メチルヘプチル、メチルオクチル、メチルノニ
ル、メチルデシル、メチルウンデシル、メチルドデシ
ル、メチルトリデシル、メチルテトラデシル、メチルペ
ンタデシル、メチルヘキサデシル、メチルヘプタデシ
ル;ジメチルヘキシル、ジメチルヘプチル、ジメチルオ
クチル、ジメチルノニル、ジメチルデシル、ジメチルウ
ンデシル、ジメチルドデシル、ジメチルトリデシル、ジ
メチルテトラデシル、ジメチルペンタデシル、ジメチル
ヘキサデシル;2−エチルヘキシル、エチルヘプチル、
エチルオクチル、エチルノニル、エチルデシル、エチル
ウンデシル、エチルドデシル、エチルトリデシル、エチ
ルテトラデシル、エチルペンタデシル、エチルヘキサデ
シルなどの分枝鎖状のアルキル基が挙げられ、なかでも
n−プロピル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、n
−ドデシル、n−ヘキサデシルおよびn−オクタデシル
が特に好ましい。
Iso-propyl, iso-butyl, sec-butyl,
tert-butyl, iso-pentyl, neo-pentyl, methylhexyl, methylheptyl, methyloctyl, methylnonyl, methyldecyl, methylundecyl, methyldodecyl, methyltridecyl, methyltetradecyl, methylpentadecyl, methylhexadecyl, methylhepta Decyl; dimethylhexyl, dimethylheptyl, dimethyloctyl, dimethylnonyl, dimethyldecyl, dimethylundecyl, dimethyldodecyl, dimethyltridecyl, dimethyltetradecyl, dimethylpentadecyl, dimethylhexadecyl; 2-ethylhexyl, ethylheptyl,
Examples include branched alkyl groups such as ethyl octyl, ethyl nonyl, ethyl decyl, ethyl undecyl, ethyl dodecyl, ethyl tridecyl, ethyl tetradecyl, ethyl pentadecyl, and ethyl hexadecyl, among which n-propyl, n- Octyl, 2-ethylhexyl, n
-Dodecyl, n-hexadecyl and n-octadecyl are particularly preferred.

【0012】一般式(I)で表されるAATBの具体的
な化合物(括弧内は略称)としては、n−プロピルアミ
ントリフェニルボラン(PATB)、n−オクチルアミ
ントリフェニルボラン(OATB)、2−エチルヘキシ
ルアミントリフェニルボラン(EHATB)、n−ドデ
シルアミントリフェニルボラン、n−ヘキサデシルアミ
ントリフェニルボラン(HDATB)およびn−オクタ
デシルアミントリフェニルボラン(ODATB)が挙げ
られ、この発明の第1成分として特に好ましく用いるこ
とができる。なお、この第1成分に含まれるこれらのA
ATBは、2種以上のものを適宜組み合わせて使用して
もよい。
Specific compounds of AATB represented by the general formula (I) (abbreviations in parentheses) include n-propylamine triphenylborane (PATB), n-octylamine triphenylborane (OATB), -Ethylhexylamine triphenyl borane (EHATB), n-dodecylamine triphenyl borane, n-hexadecylamine triphenyl borane (HDATAB) and n-octadecylamine triphenyl borane (ODATB), the first component of this invention. Can be particularly preferably used. In addition, these A contained in this 1st component
ATB may be used in combination of two or more kinds.

【0013】上記のAATBは、漁網防汚剤(海中生物
の成長抑制剤および付着防止剤)として知られている
(特開平8−295608号公報および特開平8−29
5609号公報参照)。しかしながら、AATBを単独
であるいは他の公知の殺菌剤と組み合わせた工業用殺菌
剤としての具体的な利用は知られていない。また、AA
TBは、特開平8−311074号公報またはベリッヒ
テ(Berichte)第57B巻、第813頁(19
24年)に記載の方法で合成することができる。
The above-mentioned AATB is known as an antifouling agent for fishing nets (a growth inhibitor and an adhesion inhibitor for marine organisms) (JP-A-8-295608 and JP-A-8-29).
No. 5609). However, the specific use of AATB alone or in combination with other known fungicides as an industrial fungicide is not known. Also, AA
TB is disclosed in JP-A-8-311074 or in Berichte, Vol. 57B, p. 813 (19).
24) can be synthesized.

【0014】この発明で用いられる第2成分の化合物
は、殺菌・静菌剤、あるいは防腐防かび剤の有効成分と
して知られており〔「農薬ハンドブック1992年版」
(日本生物防免協会発行)および前述の「防菌防黴剤事
典」参照〕、いずれも市販のものを使用することができ
る。
The compound of the second component used in the present invention is known as an active ingredient of a bactericidal / bacteriostatic agent or an antiseptic / fungicide [Agrochemical Handbook 1992 Edition].
(Refer to "Encyclopedia of Bacterial and Fungicides" mentioned above (issued by the Japan Association of Biological Protection and Immunity)) and commercially available ones.

【0015】この発明で用いられる第2成分の具体的な
化合物としては、メチレンビスチオシアネート(MBT
C)、2−n−オクチル−イソチアゾリン−3−オン
(OIT)、5−クロロ−2−メチル−イソチアゾリン
−3−オン(CL−MIT)、4,5−ジクロロ−2−
n−オクチル−イソチアゾリン−3−オン(DCO
T)、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(BI
T)、2−(4' −チアゾリル)ベンズイミダゾール
(TBZ)、2−(4−チオシアノメチルチオ)ベンゾ
チアゾール(TCMTB)、2,3,5,6−テトラク
ロロ−4−(メチルスルホニル)ピリジン(TCMS
P)、ビス(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛
(Z−pt)のような有機窒素硫黄系殺菌剤;
As a specific compound of the second component used in the present invention, methylene bisthiocyanate (MBT
C), 2-n-octyl-isothiazolin-3-one (OIT), 5-chloro-2-methyl-isothiazolin-3-one (CL-MIT), 4,5-dichloro-2-
n-octyl-isothiazolin-3-one (DCO
T), 1,2-benzisothiazolin-3-one (BI
T), 2- (4′-thiazolyl) benzimidazole (TBZ), 2- (4-thiocyanomethylthio) benzothiazole (TCMTB), 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine (TCMS
P), organic nitrogen sulfur-based fungicides such as bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc (Z-pt);

【0016】2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパ
ンジオール(BNPD)、2,2−ジブロモ−2−ニト
ロエタノール(DBNE)、2,2−ジブロモ−3−ニ
トリロプロピオンアミド(DBNPA)のような有機臭
素系殺菌剤;2,4,5,6−テトラクロロイソフタロ
ニトリル(TCIPN)、3−ヨード−2−プロピニル
ブチルカーバメート(IPBC)、2−メトキシカルボ
ニルアミノベンズイミダゾール(BCM)のような有機
窒素系殺菌剤;ジヨードメチル−p−トリルスルホン
(DIMTS)、4,5−ジクロロ−1,2−ジチオー
ル−3−オン(DCDT)のような有機硫黄系殺菌剤が
挙げられる。
Of 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol (BNPD), 2,2-dibromo-2-nitroethanol (DBNE) and 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide (DBNPA) Organic bromine-based germicides such as 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile (TCIPN), 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate (IPBC), and 2-methoxycarbonylaminobenzimidazole (BCM). Organic nitrogen-based germicides; organic sulfur-based germicides such as diiodomethyl-p-tolylsulfone (DIMTS) and 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one (DCDT).

【0017】上記の化合物群のなかでも、有機窒素硫黄
系殺菌剤であるOIT、CL−MIT、DCOT等のイ
ソチアゾロン類は、この発明の第2成分として特に好ま
しく用いることができ、これらの化合物は、塩化マグネ
シウム、塩化カルシウム、硝酸マグネシウムまたは硝酸
銅との金属塩コンプレックスとして用いてもよい。な
お、第2成分に含まれる上記の各種殺菌剤は、2種以上
のものを適宜組み合わせて使用してもよい。
Among the above-mentioned compounds, isothiazolones such as OIT, CL-MIT, and DCOT, which are organic nitrogen-sulfur fungicides, can be particularly preferably used as the second component of the present invention. , Magnesium chloride, calcium chloride, magnesium nitrate or copper nitrate as a metal salt complex. The above-mentioned various germicides contained in the second component may be used in combination of two or more.

【0018】この発明の工業用殺菌剤の第1成分と第2
成分の併用割合(重量比)は、各成分の種類および組み
合わせにより異なる。以下に、相乗効果のある具体的な
併用割合を示す。AATBとMBTCとの併用割合は、
1:49〜29:1、好ましくは1:29〜19:1、
より好ましくは1:10〜5:1である。AATBとO
ITとの併用割合は、1:49〜29:1、好ましくは
1:29〜19:1、より好ましくは1:10〜5:1
である。AATBとCL−MITとの併用割合は、1:
49〜49:1、好ましくは1:19〜19:1、より
好ましくは1:10〜10:1である。AATBとDC
OTとの併用割合は、1:49〜49:1、好ましくは
1:19〜19:1、より好ましくは1:10〜10:
1である。
The first component and the second component of the industrial germicide of the present invention.
The combination ratio (weight ratio) of the components differs depending on the type and combination of each component. The following shows specific synergistic combination ratios having a synergistic effect. The combination ratio of AATB and MBTC is
1: 49-29: 1, preferably 1: 29-19: 1,
More preferably, it is 1:10 to 5: 1. AATB and O
The combination ratio with IT is 1:49 to 29: 1, preferably 1:29 to 19: 1, and more preferably 1:10 to 5: 1.
It is. The ratio of the combination of AATB and CL-MIT is 1:
49-49: 1, preferably 1: 19-19: 1, more preferably 1: 10-10: 1. AATB and DC
The combined ratio with OT is 1:49 to 49: 1, preferably 1:19 to 19: 1, more preferably 1:10 to 10:
It is one.

【0019】AATBとBITとの併用割合は、1:1
99〜9:1、好ましくは1:99〜4:1、より好ま
しくは1:49〜2:1である。AATBとTBZとの
併用割合は、1:49〜49:1、好ましくは1:19
〜19:1、より好ましくは1:10〜10:1であ
る。AATBとTCMTBとの併用割合は、1:49〜
29:1、好ましくは1:29〜19:1、より好まし
くは1:10〜5:1である。AATBとTCMSPと
の併用割合は、1:49〜29:1、好ましくは1:2
9〜19:1、より好ましくは1:10〜5:1であ
る。AATBとZ−ptとの併用割合は、1:99〜1
9:1、好ましくは1:49〜10:1、より好ましく
は1:19〜5:1である。
The combined ratio of AATB and BIT is 1: 1.
The ratio is from 99 to 9: 1, preferably from 1:99 to 4: 1, more preferably from 1:49 to 2: 1. The combination ratio of AATB and TBZ is 1:49 to 49: 1, preferably 1:19.
1919: 1, more preferably 1:10 to 10: 1. The combination ratio of AATB and TCMTB is 1:49 to
29: 1, preferably 1:29 to 19: 1, more preferably 1:10 to 5: 1. The ratio of the combination of AATB and TCMPS is 1:49 to 29: 1, preferably 1: 2.
It is from 9 to 19: 1, more preferably from 1:10 to 5: 1. The ratio of the combination of AATB and Z-pt is 1:99 to 1
9: 1, preferably 1:49 to 10: 1, more preferably 1:19 to 5: 1.

【0020】AATBとBNPDとの併用割合は、1:
199〜19:1、好ましくは1:99〜9:1、より
好ましくは1:49〜4:1である。AATBとDBN
Eとの併用割合は、1:199〜19:1、好ましくは
1:99〜9:1、より好ましくは1:49〜4:1で
ある。AATBとDBNPAとの併用割合は、1:19
9〜19:1、好ましくは1:99〜9:1、より好ま
しくは1:49〜4:1である。
The combination ratio of AATB and BNPD is 1:
The ratio is from 199 to 19: 1, preferably from 1:99 to 9: 1, more preferably from 1:49 to 4: 1. AATB and DBN
The combination ratio with E is 1: 199 to 19: 1, preferably 1:99 to 9: 1, and more preferably 1:49 to 4: 1. The combination ratio of AATB and DBNPA is 1:19
The ratio is 9 to 19: 1, preferably 1:99 to 9: 1, and more preferably 1:49 to 4: 1.

【0021】AATBとTCIPNとの併用割合は、
1:49〜49:1、好ましくは1:19〜19:1、
より好ましくは1:10〜10:1である。AATBと
IPBCとの併用割合は、1:49〜49:1、好まし
くは1:19〜19:1、より好ましくは1:10〜1
0:1である。AATBとBCMとの併用割合は、1:
49〜49:1、好ましくは1:19〜19:1、より
好ましくは1:10〜10:1である。AATBとDI
MTSとの併用割合は、1:49〜29:1、好ましく
は1:29〜19:1、より好ましくは1:10〜5:
1である。AATBとDCDTとの併用割合は、1:4
9〜49:1、好ましくは1:19〜19:1、より好
ましくは1:10〜10:1である。
The combination ratio of AATB and TCIPN is as follows:
1: 49-49: 1, preferably 1: 19-19: 1,
More preferably, it is 1:10 to 10: 1. The combination ratio of AATB and IPBC is 1:49 to 49: 1, preferably 1:19 to 19: 1, and more preferably 1:10 to 1: 1.
0: 1. The combination ratio of AATB and BCM is 1:
49-49: 1, preferably 1: 19-19: 1, more preferably 1: 10-10: 1. AATB and DI
The combined ratio with MTS is 1:49 to 29: 1, preferably 1:29 to 19: 1, more preferably 1:10 to 5:
It is one. The combined ratio of AATB and DCDT is 1: 4
The ratio is 9 to 49: 1, preferably 1:19 to 19: 1, more preferably 1:10 to 10: 1.

【0022】この発明の工業用殺菌剤は、第1成分と第
2成分を殺菌対象系に、直接用いてもよいが、製剤化し
て使用することもできる。一般的には液剤の形態で用い
られることが多く、例えば、澱粉スラリー、接着剤、ウ
ェットパルプ、切削油、塗料のような対象系では液剤の
形態が好ましい。また、通常一液製剤として用いるのが
好ましいが、製剤の長期安定性等の点でそれぞれの有効
成分を分離しておくのが好ましい場合には、それぞれの
有効成分に分けて製剤化してもよい。液剤とする場合に
は、通常、親水性有機溶媒、界面活性剤および水を用い
て製剤化することができるが、さらに増粘剤を加えてフ
ロアブル(流動性)製剤としてもよい。
The industrial germicide of the present invention may be used directly in the system to be sterilized with the first component and the second component, or may be used as a formulation. In general, it is often used in the form of a liquid. For example, in the case of a target system such as a starch slurry, an adhesive, a wet pulp, a cutting oil, and a paint, the liquid is preferably used. In addition, although it is usually preferable to use the composition as a one-part preparation, if it is preferable to separate the respective active ingredients from the viewpoint of the long-term stability of the preparation, the preparation may be divided into the respective active ingredients. . In the case of a liquid preparation, it can be usually formulated using a hydrophilic organic solvent, a surfactant and water, but a thickener may be further added to form a flowable (flowable) preparation.

【0023】親水性有機溶媒としては、N,N−ジメチ
ルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリドンのような
アミド類、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールの
ようなグリコール類、メチルセロソルブ、フェニルセロ
ソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピ
レングリコールモノメチルエーテルのようなグリコール
エーテル類、炭素数8までのアルコール類もしくはメチ
ルアセテート、エチルアセテート、3−メトキシブチル
アセテート、2−エトキシメチルアセテート、2−エト
キシエチルアセテート、プロピレンカーボネート、コハ
ク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチ
ルのようなエステル類が挙げられ、なかでもN,N−ジ
メチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリドン、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
Examples of the hydrophilic organic solvent include amides such as N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and dipropylene glycol, methyl cellosolve, Glycol ethers such as phenyl cellosolve, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, alcohols having up to 8 carbon atoms or methyl acetate, ethyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, 2-ethoxymethyl acetate Esters such as, 2-ethoxyethyl acetate, propylene carbonate, dimethyl succinate, dimethyl glutarate, dimethyl adipate . Among them N, N- dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, diethylene glycol monomethyl ether preferable.

【0024】界面活性剤としては、アニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両
性界面活性剤のいずれも使用できるが、製剤の安定性の
点ではアニオン性界面活性剤が好ましい。具体的には、
ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテルリン酸
エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルリン酸エステル塩などが挙げられる。
As the surfactant, any of anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants and amphoteric surfactants can be used, but from the viewpoint of the stability of the preparation, anionic surfactants can be used. Is preferred. In particular,
Polyoxyalkylene styryl phenyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate, and the like.

【0025】また、増粘剤としては、例えばキサンタン
ガムや高分子系のカルボキシメチルセルロース等が用い
られる。増粘剤を加えてフロアブル製剤とする場合、親
水性有機溶媒(例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、またはこれらのモノ低級アルキルエーテ
ル等)をさらに添加してもよい。
As the thickening agent, for example, xanthan gum, high molecular weight carboxymethyl cellulose and the like are used. When a thickener is added to form a flowable formulation, a hydrophilic organic solvent (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, or a mono-lower alkyl ether thereof) may be further added.

【0026】さらに、この発明の工業用殺菌剤は、第1
成分と第2成分を有機溶媒(例えば、キシレン、トルエ
ン等の芳香族系溶剤)に溶解し、さらに界面活性剤(例
えば、前記界面活性剤)を添加して乳剤とすることもで
きる。
Further, the industrial germicide of the present invention comprises:
The component and the second component may be dissolved in an organic solvent (for example, an aromatic solvent such as xylene or toluene), and a surfactant (for example, the surfactant) may be added to form an emulsion.

【0027】上記の液剤、フロアブル製剤および乳剤の
いずれの場合であっても、製剤中に含有される第1成分
と第2成分の合計濃度は、5〜40重量%(好ましくは
10〜25重量%)とするのがよい。合計濃度が5重量
%より低い場合、殺菌対象系への添加量が多くなり、輸
送コストが高くなり、被添加物の物性が変化する恐れが
あるため好ましくなく、40重量%より高い場合、高粘
度となり流動性が低下するため、特に冬期においてポン
プ添加が困難になり好ましくない。
In any of the above liquid preparations, flowable preparations and emulsions, the total concentration of the first and second components contained in the preparation is 5 to 40% by weight (preferably 10 to 25% by weight). %). When the total concentration is lower than 5% by weight, the amount added to the system to be sterilized increases, the transportation cost increases, and the physical properties of the additive may change. Since the viscosity becomes low and the fluidity decreases, it is difficult to add a pump particularly in winter, which is not preferable.

【0028】また、界面活性剤を使用する場合、その割
合は殺菌有効成分の2〜50重量%程度が好ましい。ま
たフロアブル製剤にあっては、増粘剤は殺菌有効成分の
0.1〜10重量%程度が好ましい。さらに、それぞれ
の有効成分を分けて製剤化する場合には、それぞれの有
効成分について上記と同様にして製剤化することができ
る。
When a surfactant is used, its ratio is preferably about 2 to 50% by weight of the bactericidal active ingredient. In the flowable preparation, the thickener is preferably about 0.1 to 10% by weight of the bactericidal active ingredient. Furthermore, when each active ingredient is formulated separately, each active ingredient can be formulated in the same manner as described above.

【0029】一方、この発明の工業用殺菌剤を塗料およ
び接着剤等に用いる場合にあっては、粉剤の形態が好ま
しい。粉剤とする場合は、固体希釈剤〔例えば、カオリ
ン、クレー、ベントナイト、CMC(カルボキシメチル
セルロース)等〕で希釈して用いることができ、さらに
前記のような界面活性剤を用いてもよい。また、液剤の
場合と同様にして、粉剤を各有効成分に分けて製剤化す
ることもできる。粉剤中に含有される第1成分と第2成
分の合計濃度は、5〜50重量%、好ましくは10〜3
0重量%とするのがよい。また、有機溶媒や界面活性剤
を用いて、ペースト剤とすることも可能である。もちろ
ん、他の用途の薬剤、例えば殺虫剤等を併用したり混用
したりしても差し支えない。
On the other hand, when the industrial germicide of the present invention is used for paints and adhesives, it is preferably in the form of a powder. When the powder is used, the powder can be diluted with a solid diluent [for example, kaolin, clay, bentonite, CMC (carboxymethylcellulose), etc.], and the above-mentioned surfactant may be used. In the same manner as in the case of the liquid preparation, the powder can be divided into each active ingredient and formulated. The total concentration of the first component and the second component contained in the powder is 5 to 50% by weight, preferably 10 to 3% by weight.
The content is preferably 0% by weight. In addition, a paste can be prepared by using an organic solvent or a surfactant. Of course, other uses of the drug, such as insecticides, may be used in combination or mixed.

【0030】この発明の工業用殺菌剤の添加量は、殺菌
対象系の種類、組み合わせる有効成分により異なるが、
通常有効成分の合計濃度として1〜5000ppmとな
るように添加するのが好ましい。また、殺菌対象系が木
材、皮革、繊維、ウエットパルプ、壁紙や石膏ボード原
紙のような紙製品である場合は、通常有効成分の合計濃
度として0.01〜10g/m2 となるように対象系の
材内に浸漬または表面に塗工するのが好ましく、殺菌対
象系がコーキング剤、樹脂などの場合は、通常有効成分
の合計濃度として0.5〜50kg/m3 となるように
対象系に含有させるのが好ましい。
The amount of the industrial fungicide of the present invention varies depending on the type of the system to be sterilized and the active ingredient to be combined.
Usually, it is preferable to add the active ingredient so as to have a total concentration of 1 to 5000 ppm. When the system to be sterilized is a paper product such as wood, leather, fiber, wet pulp, wallpaper or gypsum board base paper, the target concentration is usually 0.01 to 10 g / m 2 as the total concentration of the active ingredient. It is preferable to immerse in the material of the system or apply it to the surface. When the system to be sterilized is a caulking agent, a resin or the like, the target system is usually adjusted to have a total concentration of the active ingredient of 0.5 to 50 kg / m 3. Is preferably contained.

【0031】この発明における殺菌対象系としては、紙
・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業の冷却水や
洗浄水、塗料、インキ、染料、糊剤、澱粉スラリー、接
着剤、ラテックス、木材、皮革、繊維、ウエットパル
プ、切削油剤、繊維油剤、コーキング剤、樹脂、壁紙、
石膏ボード原紙のような各種工業用原材料または工業製
品などが例示される。
Examples of the system to be sterilized in the present invention include papermaking process water in the paper and pulp industry, cooling water and washing water in various industries, paints, inks, dyes, sizing agents, starch slurries, adhesives, latex, wood, and leather. , Fiber, wet pulp, cutting oil, fiber oil, caulking agent, resin, wallpaper,
Various industrial raw materials or industrial products such as gypsum board base paper are exemplified.

【0032】この発明の工業用殺菌剤は、特に殺菌対象
系に亜硫酸イオンのような還元性物質が存在する場合に
おいても顕著な殺菌効果を発揮する。また、この発明に
おいて、第2成分としてMBTC、OIT、CL−MI
T、DCOT、BIT、TBZ、TCMTB、TCMS
P、Z−pt、TCIPN、IPBC、BCM、DIM
TSまたはDCDTを選択した場合には、耐性菌の出現
率の高いトリコデルマ菌(Trichoderma s
p)に対して顕著な殺菌効果を発揮する。
The industrial bactericide of the present invention exhibits a remarkable bactericidal effect even when a reducing substance such as a sulfite ion is present in the system to be sterilized. In the present invention, MBTC, OIT, CL-MI
T, DCOT, BIT, TBZ, TCMTB, TCMS
P, Z-pt, TCIPN, IPBC, BCM, DIM
When TS or DCDT is selected, Trichoderma s (Trichoderma s.
It exerts a remarkable bactericidal effect on p).

【0033】[0033]

【実施例】この発明を試験例により例示するが、これに
よりこの発明が限定されるものではない。実施例に用い
た製剤は、下記の第1成分と第2成分の2種の化合物か
らなる製剤であり、その調製は各有効成分とジメチルホ
ルムアミドとを攪拌混合することにより行った。なお、
比較例には第2成分単独、および公知の殺菌剤であるパ
ラクロロメタキシレノール(PCMX)または3,3,
4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン(TCT
O)単独あるいはODATBとの併用の比較製剤を用い
た。
EXAMPLES The present invention is illustrated by test examples, but the present invention is not limited thereto. The preparations used in the examples were preparations comprising the following two compounds, a first component and a second component. The preparation was carried out by stirring and mixing each active ingredient and dimethylformamide. In addition,
Comparative examples include the second component alone and a known bactericide, parachloromethaxylenol (PCMX) or 3,3,
4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene (TCT
O) Comparative preparations used alone or in combination with ODATAB were used.

【0034】各成分を略称と共に列挙する。 第1成分 ODATB :n−オクタデシルアミントリフェニルボ
ラン
Each component is listed together with abbreviations. First component ODATAB: n-octadecylamine triphenylborane

【0035】第2成分 MBTC :メチレンビスチオシアネート OIT :2−n−オクチル−イソチアゾリン−3
−オン CL−MIT:5−クロロ−2−メチル−イソチアゾリ
ン−3−オン DCOT :4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−
イソチアゾリン−3−オン BIT :1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オ
ン TBZ :2−(4' −チアゾリル)ベンズイミダ
ゾール TCMTB :2−(4−チオシアノメチルチオ)ベン
ゾチアゾール TCMSP :2,3,5,6−テトラクロロ−4−
(メチルスルホニル)ピリジン Z−pt :ビス(2−ピリジルチオ−1−オキシ
ド)亜鉛
Second component MBTC: methylenebisthiocyanate OIT: 2-n-octyl-isothiazoline-3
-One CL-MIT: 5-chloro-2-methyl-isothiazolin-3-one DCOT: 4,5-dichloro-2-n-octyl-
Isothiazolin-3-one BIT: 1,2-benzisothiazolin-3-one TBZ: 2- (4′-thiazolyl) benzimidazole TCMTB: 2- (4-thiocyanomethylthio) benzothiazole TCMPS: 2,3,5 6-tetrachloro-4-
(Methylsulfonyl) pyridine Z-pt: bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc

【0036】BNPD :2−ブロモ−2−ニトロ−
1,3−プロパンジオール DBNE :2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノー
ル DBNPA :2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピ
オンアミド TCIPN :2,4,5,6−テトラクロロイソフタ
ロニトリル IPBC :3−ヨード−2−プロピニルブチルカー
バメート BCM :2−メトキシカルボニルアミノベンズイ
ミダゾール DIMTS :ジヨードメチル−p−トリルスルホン DCDT :4,5−ジクロロ−1,2−ジチオール
−3−オン公知の殺菌剤 PCMX :パラクロロメタキシレノ−ル TCTO :3,3,4,4−テトラクロロテトラヒ
ドロチオフェン−1,1−ジオキシド
BNPD: 2-bromo-2-nitro-
1,3-propanediol DBNE: 2,2-dibromo-2-nitroethanol DBNPA: 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide TCIPN: 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile IPBC: 3- Iodo-2-propynylbutyl carbamate BCM: 2-methoxycarbonylaminobenzimidazole DIMTS: diiodomethyl-p-tolylsulfone DCDT: 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one A known fungicide PCMX: parachlorometa Xylenol TCTO: 3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide

【0037】試験例1〔澱粉スラリーに対する殺菌効力
確認試験〕 某製紙工場でコーティングカラーに使用中の澱粉スラリ
ー(pH:5.3、固形分濃度:40重量%、菌種:シ
ュードモナス属、アルカリゲネス属、バチルス属、クラ
ドスポリウム属、生菌数:1.6×105 個/ml、亜硫
酸イオン濃度:10mg/l)に各薬剤を30mg/l
添加し、30℃で7日間振盪し、その後の生菌数を測定
した。得られた結果を薬剤の有効成分およびその併用割
合と共に表1、2に示す。
Test Example 1 [Test for Confirming Sterilization Efficacy of Starch Slurry] Starch slurry (pH: 5.3, solid content concentration: 40% by weight, bacterial species: Pseudomonas sp., Alcaligenes sp.) , Bacillus sp., Cladosporium sp., Viable cell count: 1.6 × 10 5 cells / ml, sulfite ion concentration: 10 mg / l) and 30 mg / l of each drug.
The mixture was shaken at 30 ° C. for 7 days, and the viable cell count was measured thereafter. The obtained results are shown in Tables 1 and 2 together with the active ingredient of the drug and the combination ratio thereof.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】[0039]

【表2】 [Table 2]

【0040】試験例2〔接着剤に対する殺菌効力確認試
験〕 酢酸ビニル系接着剤(pH:4.9、菌種:フラボバク
テリウム属、カンジダ属、ペニシリウム属、トリコデル
マ属)に各薬剤を50mg/l添加し、27℃で静置
し、その後の腐敗の有無およびかびの発生の有無を経日
的に観察した。得られた結果を薬剤の有効成分およびそ
の併用割合と共に表3、4に示す。表中、「+」は「腐
敗あり」と「かびの発生あり」を表し、「−」は「腐敗
なし」と「かびの発生なし」を表す。
Test Example 2 [Test for Confirming Bactericidal Efficacy to Adhesive] Each drug was added to a vinyl acetate adhesive (pH: 4.9, bacterial species: Flavobacterium, Candida, Penicillium, Trichoderma) at 50 mg / After addition, the mixture was allowed to stand at 27 ° C., and thereafter, the presence or absence of decay and the occurrence of mold were observed daily. The obtained results are shown in Tables 3 and 4 together with the active ingredient of the drug and the combination ratio thereof. In the table, "+" indicates "with rot" and "with mold", and "-" indicates "without rot" and "without mold".

【0041】[0041]

【表3】 [Table 3]

【0042】[0042]

【表4】 [Table 4]

【0043】試験例3〔トリコデルマ菌に対する相乗効
果確認試験〕 滅菌したシリコン栓付試験管にツアペック・ドックス
(Czapek−Dox)液体培地を10ml分注し、某
製紙工場のウェットパルプに生育したかびから単離した
菌(トリコデルマ属)の胞子懸濁液を0.1ml加えた。
次いで、亜硫酸ナトリウム水溶液を亜硫酸イオンとして
100ppm添加し、各薬剤を各濃度になるように添加
し、27℃で7日間静置培養した。培養後、菌糸の発育
の有無を観察し、2元希釈法による最低発育阻止濃度
(TDMIC)を求めた。その結果を図1〜16に示
す。なお、図における各成分の数値は重量比を表し、2
成分の併用割合を示す点の「○」は「効果あり」を、
「■」は「効果なし」を表す。
Test Example 3 [Test for confirming synergistic effect on Trichoderma fungus] 10 ml of Czapek-Dox liquid medium was dispensed into a sterilized test tube with a silicon stopper, and the mold was grown on wet pulp at a paper mill. 0.1 ml of a spore suspension of the isolated bacterium (Trichoderma sp.) Was added.
Then, 100 ppm of an aqueous solution of sodium sulfite was added as a sulfite ion, each drug was added to each concentration, and the mixture was incubated at 27 ° C. for 7 days. After the culture, the presence or absence of growth of hypha was observed, and the minimum growth inhibitory concentration (TDMIC) was determined by a binary dilution method. The results are shown in FIGS. In addition, the numerical value of each component in a figure represents a weight ratio and 2
"O" of the point indicating the combination ratio of the components is "effective",
“■” indicates “no effect”.

【0044】図1〜14から明らかなように、この発明
の第1成分と第2成分とからなる工業用殺菌剤は相乗効
果を示す。一方、図15、16の比較製剤(第2成分の
代わりにPCMX、TCTOを使用)を用いた例では、
相乗効果が認められない。
As is clear from FIGS. 1 to 14, the industrial germicides of the present invention comprising the first component and the second component exhibit a synergistic effect. On the other hand, in the example using the comparative preparation (using PCMX and TCTO instead of the second component) in FIGS.
No synergistic effect is observed.

【0045】[0045]

【発明の効果】この発明の工業用殺菌剤は、特定のアル
キルアミン−トリフェニルボランと特定の公知の工業用
殺菌剤とを有効成分として含有するので、低濃度の添加
で優れた相乗的殺菌効果が得られ、極めて有用な工業用
殺菌剤を提供することができる。特に殺菌対象系に亜硫
酸イオンのような還元性物質が存在する場合においても
顕著な殺菌効果を発揮する。また、紙・パルプや木材の
ような殺菌対象系では、特にトリコデルマ菌による汚染
が多発し、トリコデルマ菌に有効な薬剤が求められてい
たが、この発明の工業用殺菌剤はこのような対象系にお
いても好適に用いることができる。
The industrial germicide of the present invention contains a specific alkylamine-triphenylborane and a specific known industrial germicide as active ingredients. The effect is obtained, and an extremely useful industrial bactericide can be provided. In particular, a remarkable bactericidal effect is exhibited even when a reducing substance such as sulfite ion is present in the system to be sterilized. In addition, in a system to be sterilized such as paper, pulp or wood, contamination by Trichoderma especially occurs frequently, and an agent effective for Trichoderma has been demanded. Can also be suitably used.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】この発明の殺菌剤、ODATBとOITとの相
乗効果を示す図である。
FIG. 1 shows the synergistic effect of the fungicide of the present invention, ODATAB and OIT.

【図2】この発明の殺菌剤、ODATBとCL−MIT
との相乗効果を示す図である。
FIG. 2: Fungicides of the invention, ODATAB and CL-MIT
It is a figure which shows the synergistic effect with this.

【図3】この発明の殺菌剤、ODATBとDCOTとの
相乗効果を示す図である。
FIG. 3 shows the synergistic effect of the fungicide of the present invention, ODATAB and DCOT.

【図4】この発明の殺菌剤、ODATBとTCMTBと
の相乗効果を示す図である。
FIG. 4 is a diagram showing the synergistic effect of the fungicide of the present invention, ODATAB and TCMTB.

【図5】この発明の殺菌剤、ODATBとIPBCとの
相乗効果を示す図である。
FIG. 5 is a diagram showing the synergistic effect of the fungicide of the present invention, ODATAB and IPBC.

【図6】この発明の殺菌剤、ODATBとMBTCとの
相乗効果を示す図である。
FIG. 6 shows the synergistic effect of the fungicide of the present invention, ODATAB and MBTC.

【図7】この発明の殺菌剤、ODATBとDCDTとの
相乗効果を示す図である。
FIG. 7 is a diagram showing the synergistic effect of the fungicide of the present invention, ODATAB and DCDT.

【図8】この発明の殺菌剤、ODATBとDIMTSと
の相乗効果を示す図である。
FIG. 8 shows the synergistic effect of the fungicide of the present invention, ODATAB and DIMTS.

【図9】この発明の殺菌剤、ODATBとTCIPNと
の相乗効果を示す図である。
FIG. 9 shows the synergistic effect of the fungicide of the present invention, ODATAB, and TCIPN.

【図10】この発明の殺菌剤、ODATBとTCMSP
との相乗効果を示す図である。
FIG. 10: Fungicides of the invention, ODATAB and TCMPS
It is a figure which shows the synergistic effect with this.

【図11】この発明の殺菌剤、ODATBとBCMとの
相乗効果を示す図である。
FIG. 11 shows the synergistic effect of the fungicide of the present invention, ODATAB and BCM.

【図12】この発明の殺菌剤、ODATBとZ−ptと
の相乗効果を示す図である。
FIG. 12 shows the synergistic effect of the fungicide of the present invention, ODATAB, and Z-pt.

【図13】この発明の殺菌剤、ODATBとTBZとの
相乗効果を示す図である。
FIG. 13 shows the synergistic effect of the fungicide of the present invention, ODATAB and TBZ.

【図14】この発明の殺菌剤、ODATBとBITとの
相乗効果を示す図である。
FIG. 14 shows the synergistic effect of the fungicide of the present invention, ODATAB and BIT.

【図15】比較製剤、ODATBとPCMXとの最低発
育阻止濃度を示す図である。
FIG. 15 shows the minimum inhibitory concentrations of the comparative preparations, ODTAB and PCMX.

【図16】比較製剤、ODATBとTCTOとの最低発
育阻止濃度を示す図である。
FIG. 16 shows the minimum inhibitory concentrations of the comparative preparations, ODTAB and TCTO.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI (A01N 55/08 43:78) (A01N 55/08 43:40) (A01N 55/08 55:02) (A01N 55/08 33:20) (A01N 55/08 37:44) (A01N 55/08 47:12) (A01N 55/08 47:18) (A01N 55/08 41:10) (A01N 55/08 43:26) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI (A01N 55/08 43:78) (A01N 55/08 43:40) (A01N 55/08 55:02) (A01N 55/08 33:20) (A01N 55/08 37:44) (A01N 55/08 47:12) (A01N 55/08 47:18) (A01N 55/08 41:10) (A01N 55/08 43:26)

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(I): (Ph)3 −B−NH2 −R (I) (式中、Phはフェニル基、Rは炭素数3〜30のアル
キル基)で表されるアルキルアミン−トリフェニルボラ
ンを含む第1成分と、有機窒素硫黄系殺菌剤、有機臭素
系殺菌剤、有機窒素系殺菌剤または有機硫黄系殺菌剤を
含む第2成分とを有効成分として含有することを特徴と
する工業用殺菌剤。
1. An alkyl represented by the general formula (I): (Ph) 3 —B—NH 2 —R (I) (wherein Ph is a phenyl group, and R is an alkyl group having 3 to 30 carbon atoms). As an active ingredient, a first component containing an amine-triphenylborane and a second component containing an organic nitrogen-based fungicide, an organic bromine-based fungicide, an organic nitrogen-based fungicide, or an organic sulfur-based fungicide. Characterized industrial fungicide.
【請求項2】 アルキルアミン−トリフェニルボランの
アルキルが、n−プロピル、n−オクチル、2−エチル
ヘキシル、n−ドデシル、n−ヘキサデシルまたはn−
オクタデシルである請求項1記載の工業用殺菌剤。
2. An alkylamine-triphenylborane wherein the alkyl is n-propyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-dodecyl, n-hexadecyl or n-propyl.
The industrial fungicide according to claim 1, which is octadecyl.
【請求項3】 有機窒素硫黄系殺菌剤が、メチレンビス
チオシアネート、2−n−オクチル−イソチアゾリン−
3−オン、5−クロロ−2−メチル−イソチアゾリン−
3−オン、4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−イソ
チアゾリン−3−オン、1,2−ベンズイソチアゾリン
−3−オン、2−(4' −チアゾリル)ベンズイミダゾ
ール、2−(4−チオシアノメチルチオ)ベンゾチアゾ
ール、2,3,5,6−テトラクロロ−4−(メチルス
ルホニル)ピリジンまたはビス(2−ピリジルチオ−1
−オキシド)亜鉛である請求項1記載の工業用殺菌剤。
3. The organic nitrogen-sulfur fungicide is methylene bisthiocyanate, 2-n-octyl-isothiazoline-
3-one, 5-chloro-2-methyl-isothiazoline-
3-one, 4,5-dichloro-2-n-octyl-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2- (4'-thiazolyl) benzimidazole, 2- (4-thio Cyanomethylthio) benzothiazole, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine or bis (2-pyridylthio-1)
The industrial bactericide according to claim 1, which is (oxide) zinc.
【請求項4】 有機臭素系殺菌剤が、2−ブロモ−2−
ニトロ−1,3−プロパンジオール、2,2−ジブロモ
−2−ニトロエタノールまたは2,2−ジブロモ−3−
ニトリロプロピオンアミドである請求項1記載の工業用
殺菌剤。
4. The method according to claim 1, wherein the organic bromine-based germicide is 2-bromo-2-.
Nitro-1,3-propanediol, 2,2-dibromo-2-nitroethanol or 2,2-dibromo-3-
The industrial fungicide according to claim 1, which is nitrilopropionamide.
【請求項5】 有機窒素系殺菌剤が、2,4,5,6−
テトラクロロイソフタロニトリル、3−ヨード−2−プ
ロピニルブチルカーバメートまたは2−メトキシカルボ
ニルアミノベンズイミダゾールである請求項1記載の工
業用殺菌剤。
5. The method according to claim 1, wherein the organic nitrogen-based fungicide is 2,4,5,6-
The industrial fungicide according to claim 1, which is tetrachloroisophthalonitrile, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate or 2-methoxycarbonylaminobenzimidazole.
【請求項6】 有機硫黄系殺菌剤が、ジヨードメチル−
p−トリルスルホンまたは4,5−ジクロロ−1,2−
ジチオール−3−オンである請求項1記載の工業用殺菌
剤。
6. The method according to claim 6, wherein the organic sulfuric acid disinfectant is diiodomethyl-
p-tolylsulfone or 4,5-dichloro-1,2-
The industrial fungicide according to claim 1, which is dithiol-3-one.
【請求項7】 殺菌対象系に、請求項1〜6のいずれか
に記載の工業用殺菌剤を同時にまたは別々に添加するこ
とを特徴とする工業的殺菌方法。
7. An industrial sterilization method comprising simultaneously or separately adding the industrial germicide according to claim 1 to a system to be sterilized.
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