JPH0961414A - 円二色性分析計 - Google Patents
円二色性分析計Info
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- JPH0961414A JPH0961414A JP22009595A JP22009595A JPH0961414A JP H0961414 A JPH0961414 A JP H0961414A JP 22009595 A JP22009595 A JP 22009595A JP 22009595 A JP22009595 A JP 22009595A JP H0961414 A JPH0961414 A JP H0961414A
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- Japan
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- cell
- light
- circular dichroism
- polarizer
- analyzer
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- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 光学活性物質の検出に使用するために、簡易
な円二色性分析計を得る。 【解決手段】 光路ＳとＲを有し、偏光子３とリターダ
４により左回り円偏光と偏光子９とリターダ４により右
回り円偏光を得て、これをスプリット型フローセル５に
照射し、両者の透過光の比を演算することによりフロー
セル５内の物質の円二色性を測定する円二色性分析計。
な円二色性分析計を得る。 【解決手段】 光路ＳとＲを有し、偏光子３とリターダ
４により左回り円偏光と偏光子９とリターダ４により右
回り円偏光を得て、これをスプリット型フローセル５に
照射し、両者の透過光の比を演算することによりフロー
セル５内の物質の円二色性を測定する円二色性分析計。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は円二色性（circular
dichroism）の分析計に関する。円二色性は、円偏光二
色性とも呼ばれ分子の光学活性により左および右円偏光
に対し、吸光係数の差を生ずる現象であり、例えばタン
パク質や核酸などの生体高分子の高次構造の解析などに
使用される。
dichroism）の分析計に関する。円二色性は、円偏光二
色性とも呼ばれ分子の光学活性により左および右円偏光
に対し、吸光係数の差を生ずる現象であり、例えばタン
パク質や核酸などの生体高分子の高次構造の解析などに
使用される。
【０００２】また、本発明は液体クロマトグラフィーに
よる光学活性吸光物質の検出装置に関する。
よる光学活性吸光物質の検出装置に関する。
【０００３】
【従来の技術】本発明の発明者らはさきに、高速液体ク
ロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で汎用される吸光光度検
出器のフローセルに偏光子を貼り付けることにより、光
学活性物質を検出可能とする偏光吸光度（ＰＰＤ）検出
器（特願平３−２２２６７５号、特願平６−３０２８０
号）を発明した。しかし、ＰＰＤ検出器は旋光性を有す
る光学活性物質をすべて検出可能であり、場合によって
はこの選択的応答性の欠除が欠点となることもある。
ロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で汎用される吸光光度検
出器のフローセルに偏光子を貼り付けることにより、光
学活性物質を検出可能とする偏光吸光度（ＰＰＤ）検出
器（特願平３−２２２６７５号、特願平６−３０２８０
号）を発明した。しかし、ＰＰＤ検出器は旋光性を有す
る光学活性物質をすべて検出可能であり、場合によって
はこの選択的応答性の欠除が欠点となることもある。
【０００４】ところで、旋光性を有する光学活性物質の
なかで光吸収性も有する物質は同時に円二色性を有する
ことが知られている。従って円二色性を測定しこれを検
出手段とすれば吸収波長を適宜選択することにより光学
活性物質の選択的な検出を行うことができる。特にＨＰ
ＬＣの検出手段として円二色性分析計を使用すれば、効
果的な光学活性物質の測定装置となり得る。
なかで光吸収性も有する物質は同時に円二色性を有する
ことが知られている。従って円二色性を測定しこれを検
出手段とすれば吸収波長を適宜選択することにより光学
活性物質の選択的な検出を行うことができる。特にＨＰ
ＬＣの検出手段として円二色性分析計を使用すれば、効
果的な光学活性物質の測定装置となり得る。
【０００５】しかし、従来の円二色性分析計（円二色性
分散計あるいは円偏光二色性測定装置とも呼ばれる）
は、微弱な光を検知しているため強力な光源を必要とし
ており、このため光源の冷却や窒素雰囲気を必要とした
り、また光量を確保するためセル口径を大きくする必要
があり、結果として大きなセル容量を必要とする等の問
題点を有していた。このためＨＰＬＣの検出器として円
二色性分析計を使用し吸光性を有する光学活性物質を他
の物質との混合液から、分離、測定することは実用上不
可能であった。
分散計あるいは円偏光二色性測定装置とも呼ばれる）
は、微弱な光を検知しているため強力な光源を必要とし
ており、このため光源の冷却や窒素雰囲気を必要とした
り、また光量を確保するためセル口径を大きくする必要
があり、結果として大きなセル容量を必要とする等の問
題点を有していた。このためＨＰＬＣの検出器として円
二色性分析計を使用し吸光性を有する光学活性物質を他
の物質との混合液から、分離、測定することは実用上不
可能であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の一つの目的
は、簡便かつ感度の高い円二色性分析計を提供すること
にある。
は、簡便かつ感度の高い円二色性分析計を提供すること
にある。
【０００７】本発明の他の目的は、ＨＰＬＣによる光学
活性物質の測定に好適な円二色性分析計を提供すること
にある。
活性物質の測定に好適な円二色性分析計を提供すること
にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
本発明は、光源から放射される光の光路を２つ有し、そ
れぞれの光路中に偏光子、リターダ、セルと光検出器を
この順序に配置し、偏光子とリターダの位相を調整して
前記セルに入射する当該一対の光路中の光を右回り円偏
光と左回り円偏光を含む光とし、前記一対の光検出器の
出力信号を演算処理することにより、前記セル中に配置
した物質の円二色性を測定する円二色性分析計からな
る。また本願に含まれる他の発明は、前記発明にかかる
円二色性分析計のセル入口と、液体クロマトグラフのカ
ラム通過後の流出液の流路を連結し、前記セルに前記液
体クロマトグラフのカラム流出液を通過させることによ
り当該カラム流出液中の光学活性物質を当該円二色性分
析計で検出することを特長とする液体クロマトグラフか
らなる。
本発明は、光源から放射される光の光路を２つ有し、そ
れぞれの光路中に偏光子、リターダ、セルと光検出器を
この順序に配置し、偏光子とリターダの位相を調整して
前記セルに入射する当該一対の光路中の光を右回り円偏
光と左回り円偏光を含む光とし、前記一対の光検出器の
出力信号を演算処理することにより、前記セル中に配置
した物質の円二色性を測定する円二色性分析計からな
る。また本願に含まれる他の発明は、前記発明にかかる
円二色性分析計のセル入口と、液体クロマトグラフのカ
ラム通過後の流出液の流路を連結し、前記セルに前記液
体クロマトグラフのカラム流出液を通過させることによ
り当該カラム流出液中の光学活性物質を当該円二色性分
析計で検出することを特長とする液体クロマトグラフか
らなる。
【０００９】光源には、紫外光や可視光を放射するラン
プが使用される。例えば、重水素ランプ、タングステン
ランプ、タングステンよう素ランプ、キセノンランプ、
ハロゲンランプ等が使用できる。これら光源から放射さ
れる光は、回折格子やプリズム等の公知の分光素子によ
り分光し、その後鏡等を使用して２つの光路に分けられ
る。また分光しない広い波長域の光も使用可能である。
プが使用される。例えば、重水素ランプ、タングステン
ランプ、タングステンよう素ランプ、キセノンランプ、
ハロゲンランプ等が使用できる。これら光源から放射さ
れる光は、回折格子やプリズム等の公知の分光素子によ
り分光し、その後鏡等を使用して２つの光路に分けられ
る。また分光しない広い波長域の光も使用可能である。
【００１０】リターダは、１／４波長板である。光が結
晶中を透過すると結晶の光学軸を含んだ面内で振動する
偏光とこれと垂直な面内で振動する偏光との間に位相差
が生ずるが、この位相差がπ／２（１／４波長の光路差
に相当）になる厚みをもった位相板が１／４波長板と呼
ばれる。リターダは水晶板や合成樹脂でできた固有波長
のもの、あるいは電気光学効果を利用した可変波長の補
償板を使用することもできる。直線偏光をリターダに透
過すると円偏光が得られる。
晶中を透過すると結晶の光学軸を含んだ面内で振動する
偏光とこれと垂直な面内で振動する偏光との間に位相差
が生ずるが、この位相差がπ／２（１／４波長の光路差
に相当）になる厚みをもった位相板が１／４波長板と呼
ばれる。リターダは水晶板や合成樹脂でできた固有波長
のもの、あるいは電気光学効果を利用した可変波長の補
償板を使用することもできる。直線偏光をリターダに透
過すると円偏光が得られる。
【００１１】偏光子は、自然光を直線偏光に変える素子
で、偏光プリズム、多色性を利用した人造偏光板、偏光
角での反射を利用したガラス板など公知のものが使用で
きる。
で、偏光プリズム、多色性を利用した人造偏光板、偏光
角での反射を利用したガラス板など公知のものが使用で
きる。
【００１２】セルは、例えば円筒形であって両端面から
光が入・出射し、アルミニウム、鉄、銅で外周面を作
り、石英、ガラス等でセル窓を作ることができる。ま
た、セル容量を小さくすることができれば直方体のセル
を使用することができる。
光が入・出射し、アルミニウム、鉄、銅で外周面を作
り、石英、ガラス等でセル窓を作ることができる。ま
た、セル容量を小さくすることができれば直方体のセル
を使用することができる。
【００１３】当該セルは、セル入口から導入された溶液
が２分割されて２つのセル室に入り、かつ、一対の光軸
が各々のセル室を透過する形（スプリット型セル）であ
ることが望ましい。しかしながらセル容量、光透過長等
の要件が満足されれば、通常の１セル室に一対の光軸を
透過させることも可能である。
が２分割されて２つのセル室に入り、かつ、一対の光軸
が各々のセル室を透過する形（スプリット型セル）であ
ることが望ましい。しかしながらセル容量、光透過長等
の要件が満足されれば、通常の１セル室に一対の光軸を
透過させることも可能である。
【００１４】光検出器はセルを透加した透過光強度を測
定することができるものならば何でもよく、例えば、光
電管、光電子増倍管、シリコンホトセル、ホトダイオー
ドアレイなどを挙げることができる。
定することができるものならば何でもよく、例えば、光
電管、光電子増倍管、シリコンホトセル、ホトダイオー
ドアレイなどを挙げることができる。
【００１５】リターダはそのｓ軸（ｓｌｏｗ軸）に対し
て右４５度傾いた直線偏光が入射すると右回り円偏光、
そのｓ軸に対して左４５度傾いた直線偏光が入射すると
左回り円偏光が生ずる。
て右４５度傾いた直線偏光が入射すると右回り円偏光、
そのｓ軸に対して左４５度傾いた直線偏光が入射すると
左回り円偏光が生ずる。
【００１６】偏光子、リターダと光透過セルは光路中に
配置され、上記円偏光を生ずるように偏光子の偏光面と
リターダのｓ軸のなす角度を調節される。
配置され、上記円偏光を生ずるように偏光子の偏光面と
リターダのｓ軸のなす角度を調節される。
【００１７】本発明の円二色性分析計では、被測定物質
が入ったセルに右回り円偏光と左回り円偏光が入射さ
れ、それぞれの透過光の強度が光検出器で検出される。
一対の光検出器の信号は両者を比較するための演算処理
をして測定結果として出力される。通常この演算処理は
一方の光検出器の出力信号を他方の光検出器の出力信号
で除することにより行われるが、また一方から他方を減
ずることによって行うこともできる。これら演算処理は
電気回路で実現することもできるし、コンピュータのソ
フトウェアによって行うこともできる。
が入ったセルに右回り円偏光と左回り円偏光が入射さ
れ、それぞれの透過光の強度が光検出器で検出される。
一対の光検出器の信号は両者を比較するための演算処理
をして測定結果として出力される。通常この演算処理は
一方の光検出器の出力信号を他方の光検出器の出力信号
で除することにより行われるが、また一方から他方を減
ずることによって行うこともできる。これら演算処理は
電気回路で実現することもできるし、コンピュータのソ
フトウェアによって行うこともできる。
【００１８】セル内に、円二色性を有する物質が存在す
ると、セルを透過する右回り円偏光と左回り円偏光によ
りセル内物質の光吸収の割合が異なり、一対の光検出器
の演算処理結果が変化する。一方、円二色性を有しない
物質がセル内に存在すれば何ら光吸収を生じない、ある
いは右回り円偏光と左回り円偏光を等しく吸収する結
果、一対の光検出器の演算処理結果は変化しない。この
ため円二色性を有する物質（旋光性を有する光学活性に
由来する円二色性を有する物質を含む）を他の吸光物質
から選択的に検出することができる。
ると、セルを透過する右回り円偏光と左回り円偏光によ
りセル内物質の光吸収の割合が異なり、一対の光検出器
の演算処理結果が変化する。一方、円二色性を有しない
物質がセル内に存在すれば何ら光吸収を生じない、ある
いは右回り円偏光と左回り円偏光を等しく吸収する結
果、一対の光検出器の演算処理結果は変化しない。この
ため円二色性を有する物質（旋光性を有する光学活性に
由来する円二色性を有する物質を含む）を他の吸光物質
から選択的に検出することができる。
【００１９】また、本発明にかかる円二色性分析計は液
体クロマトグラフの検出器として使用できる。この場合
は液体クロマトグラフのカラム流出液を直接あるいは、
例えば紫外可視吸光分析計のセルを通過後の流出液を円
二色性分析計のセルに導入することができる。
体クロマトグラフの検出器として使用できる。この場合
は液体クロマトグラフのカラム流出液を直接あるいは、
例えば紫外可視吸光分析計のセルを通過後の流出液を円
二色性分析計のセルに導入することができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】以下、実施例を用いて、本発明を
さらに詳細に説明する。なお、本発明は下記の実施例に
限定されるものではない。
さらに詳細に説明する。なお、本発明は下記の実施例に
限定されるものではない。
【００２１】図１は本発明に係る円二色性分析計の光学
部分の模式図である。この円二色性分析計は図１中にＳ
とＲで示す１対の光路を有している。光路ＳとＲには図
示していないタングステンランプの光源の光を回折格子
で分光し、スリットを通過した光が２つに分けられて導
かれている。光路Ｓ中の３は偏光子、４はリターダであ
る。一方、光路Ｒ中にも偏光子９、および光路Ｓ中のリ
ターダ４と一体のリターダ４が配置されている。５はス
プリット型セルでありアルミニウムのブロックに円柱形
の穴を設け両端に石英製の窓を付している。セル５の２
つの試料室は各々内径1.5 ｍｍ、長さ１２ｍｍである。
部分の模式図である。この円二色性分析計は図１中にＳ
とＲで示す１対の光路を有している。光路ＳとＲには図
示していないタングステンランプの光源の光を回折格子
で分光し、スリットを通過した光が２つに分けられて導
かれている。光路Ｓ中の３は偏光子、４はリターダであ
る。一方、光路Ｒ中にも偏光子９、および光路Ｓ中のリ
ターダ４と一体のリターダ４が配置されている。５はス
プリット型セルでありアルミニウムのブロックに円柱形
の穴を設け両端に石英製の窓を付している。セル５の２
つの試料室は各々内径1.5 ｍｍ、長さ１２ｍｍである。
【００２２】光路Ｓ中の偏光子３とリターダ４は、偏光
子３を通過した光の偏光面とリターダ４のｓ軸が左に４
５度傾いた状態で配置されている。このため、光路Ｓ中
でＳ1 では自然光、Ｓ2 では左に４５度傾いた直線偏光
となっており、この光がリターダ４を透過して、左回り
円偏光となりセル５の一方のセル室を透過する。
子３を通過した光の偏光面とリターダ４のｓ軸が左に４
５度傾いた状態で配置されている。このため、光路Ｓ中
でＳ1 では自然光、Ｓ2 では左に４５度傾いた直線偏光
となっており、この光がリターダ４を透過して、左回り
円偏光となりセル５の一方のセル室を透過する。
【００２３】一方、光路Ｒ中の偏光子９とリターダ４
は、偏光子９を通過した光の偏光面とリターダ４のｓ軸
が右に４５度傾いた状態で配置されている。このため光
路Ｒ中でＲ1 では自然光、Ｒ2 では右に４５度傾いた直
線偏光となっており、この光がリターダ４を透過して、
右回り円偏光となりセル５の他方のセル室を透過する。
は、偏光子９を通過した光の偏光面とリターダ４のｓ軸
が右に４５度傾いた状態で配置されている。このため光
路Ｒ中でＲ1 では自然光、Ｒ2 では右に４５度傾いた直
線偏光となっており、この光がリターダ４を透過して、
右回り円偏光となりセル５の他方のセル室を透過する。
【００２４】セル５はスプリット型フローセルで入口５
１から、セル内に流入した液体や気体は一対のセル室の
いずれかに入りその後出口５２から排出される。
１から、セル内に流入した液体や気体は一対のセル室の
いずれかに入りその後出口５２から排出される。
【００２５】図１中６と１０は光検出器であり、セル５
を透過する光の強度を測定する。光検出器６と１０の出
力信号は演算回路１１で両者の比を計算し出力する。
を透過する光の強度を測定する。光検出器６と１０の出
力信号は演算回路１１で両者の比を計算し出力する。
【００２６】続いて、高速液体クロマトグラフの検出器
として本発明にかかる円二色性分析計を使用して分析し
た例を示す。
として本発明にかかる円二色性分析計を使用して分析し
た例を示す。
【００２７】図２はステロイドケトンを分析したクロマ
トグラムである。液体クロマトグラフの分離条件は以下
の通りである。
トグラムである。液体クロマトグラフの分離条件は以下
の通りである。
【００２８】 カラム ＹＭＣ ＯＤＳ−Ｍ８０（内径4.6 ｍ
ｍ、長さ１５ｃｍ） 移動相 アセトニトリルと蒸留水の等量混合液 流量 0.7 ｍｌ／分 カラム温度 ４０℃ 円二色性分析計の設定は、以下の通りである。重水素
（Ｄ2 ）ランプ光源からの光は回折格子で分光して３４
０ｎｍの光を一対の光路に導いた。偏光板はポラロイド
社製ＨＮＰ′Ｂを使用し、リターダは島津製作所製の位
相板（π／４、πは３４６ｎｍ）を使用した。
ｍ、長さ１５ｃｍ） 移動相 アセトニトリルと蒸留水の等量混合液 流量 0.7 ｍｌ／分 カラム温度 ４０℃ 円二色性分析計の設定は、以下の通りである。重水素
（Ｄ2 ）ランプ光源からの光は回折格子で分光して３４
０ｎｍの光を一対の光路に導いた。偏光板はポラロイド
社製ＨＮＰ′Ｂを使用し、リターダは島津製作所製の位
相板（π／４、πは３４６ｎｍ）を使用した。
【００２９】図２中、下段が円二色性分析計の出力信号
によるクロマトグラムである。図中２１がテストステロ
ン、２２がプロゲステロンのピークである。テストステ
ロンとプロゲステロンは波長３４０ｎｍ付近の紫外線を
吸収し、かつ、分子内に不斉炭素原子を有するので、こ
の波長領域で円二色性を有する。予期される通り両化合
物のピークが観察された。
によるクロマトグラムである。図中２１がテストステロ
ン、２２がプロゲステロンのピークである。テストステ
ロンとプロゲステロンは波長３４０ｎｍ付近の紫外線を
吸収し、かつ、分子内に不斉炭素原子を有するので、こ
の波長領域で円二色性を有する。予期される通り両化合
物のピークが観察された。
【００３０】図２中上段は波長３４０ｎｍの紫外光吸収
によるクロマトグラムであり、テストステロン２１とプ
ロゲステロン２２のピーク位置を確認したものである。
によるクロマトグラムであり、テストステロン２１とプ
ロゲステロン２２のピーク位置を確認したものである。
【００３１】図３は銅−プロリン複合体を分析したクロ
マトグラムである。液体クロマトグラフの分離条件は以
下の通りである。
マトグラムである。液体クロマトグラフの分離条件は以
下の通りである。
【００３２】 カラム トーソー ＴＳＫゲル ＯＤＳ−８０Ｔ
ｓ（内径4.6 ｍｍ、長さ１５ｃｍ） 移動相 ４ｍＭペンタンスルホン酸ナトリウム、
１ｍＭ第１銅酢酸、４ｍＭ酢酸 混合液 流量 0.6 ｍｌ／分 カラム温度 ４０℃ 円二色性分析計の設定は以下の通りである。タングステ
ンランプ光源からの光は回折格子で分光して５７０ｎｍ
の光を一対の光路に導いた。偏光板はポラロイド社製Ｈ
Ｎ３２、リターダはポラロイド社製プラスチックリター
ダ（πは５６０ｎｍ）を使用した。
ｓ（内径4.6 ｍｍ、長さ１５ｃｍ） 移動相 ４ｍＭペンタンスルホン酸ナトリウム、
１ｍＭ第１銅酢酸、４ｍＭ酢酸 混合液 流量 0.6 ｍｌ／分 カラム温度 ４０℃ 円二色性分析計の設定は以下の通りである。タングステ
ンランプ光源からの光は回折格子で分光して５７０ｎｍ
の光を一対の光路に導いた。偏光板はポラロイド社製Ｈ
Ｎ３２、リターダはポラロイド社製プラスチックリター
ダ（πは５６０ｎｍ）を使用した。
【００３３】図３中、下段が円二色性分析計の出力信号
によるクロマトグラムである。図中３１がＬ−プロリ
ン、図中３２がＤ−プロリン由来の銅−プロリン複合体
のピークである。銅−プロリン複合体は波長５７０ｎｍ
付近の可視光を吸収し、かつ分子内にプロリンに由来す
る不斉炭素原子を有するので、この波長領域で円二色性
を有する。予期される通り両化合物のピークが観察され
た。
によるクロマトグラムである。図中３１がＬ−プロリ
ン、図中３２がＤ−プロリン由来の銅−プロリン複合体
のピークである。銅−プロリン複合体は波長５７０ｎｍ
付近の可視光を吸収し、かつ分子内にプロリンに由来す
る不斉炭素原子を有するので、この波長領域で円二色性
を有する。予期される通り両化合物のピークが観察され
た。
【００３４】また、図３中、上段は波長５７０ｎｍの可
視光吸収によるクロマトグラムであり、Ｌ−プロリン３
１、Ｄ−プロリン３２由来のピーク位置を確認したもの
である。
視光吸収によるクロマトグラムであり、Ｌ−プロリン３
１、Ｄ−プロリン３２由来のピーク位置を確認したもの
である。
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば簡便かつ感度の高い円二
色性分析計が実現できる。
色性分析計が実現できる。
【００３６】また、本発明によればＨＰＬＣによる光学
活性物質の測定に好適な円二色性分析計が実現できる。
活性物質の測定に好適な円二色性分析計が実現できる。
【図１】本発明に係る円二色性分析計の光学部分の模式
図である。
図である。
【図２】本発明に係る円二色性分析計を検出器に用い、
ステロイドケトンを分析したクロマトグラムである。
ステロイドケトンを分析したクロマトグラムである。
【図３】本発明に係る円二色性分析計を検出器に用い、
銅−プロリン複合体を分析したクロマトグラムである。
銅−プロリン複合体を分析したクロマトグラムである。
３：偏光子 ４：リターダ ５：セル ９：偏光子
フロントページの続き (72)発明者 山本 敦 富山県射水郡小杉町中太閤山17−１ 富山 県衛生研究所内 (72)発明者 松永 明信 富山県射水郡小杉町中太閤山17−１ 富山 県衛生研究所内 (72)発明者 早川 和一 石川県金沢市本多町１−７−９ (72)発明者 宮崎 元一 石川県石川郡野々市町本町１−42−24 (72)発明者 西村 雅之 京都府京都市中京区西ノ京桑原町１番地 株式会社島津製作所三条工場内
Claims (2)
- 【請求項１】 光源から放射される光の光路を２つ有
し、それぞれの光路中に偏光子、リターダ、セルと光検
出器をこの順序に配置し、偏光子とリターダの位相を調
整して前記セルに入射する当該一対の光路中の光を右回
り円偏光と左回り円偏光を含む光とし、前記一対の光検
出器の出力信号を演算処理することにより、前記セル中
に配置した物質の円二色性を測定する円二色性分析計。 - 【請求項２】 請求項１に述べた円二色性分析計のセル
入口と液体クロマトグラフのカラム通過後の流出液の流
路を連結し、前記セルに前記液体クロマトグラフのカラ
ム流出液を通過させることにより、当該カラム流出液中
の光学活性物質を当該円二色性分析計で検出することを
特長とする液体クロマトグラフ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22009595A JP3397950B2 (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | 円二色性分析計 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22009595A JP3397950B2 (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | 円二色性分析計 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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1995
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