JPH0959136A

JPH0959136A - 染毛剤

Info

Publication number: JPH0959136A
Application number: JP20815995A
Authority: JP
Inventors: Sachiko Yusa; さち子湯佐
Original assignee: Toshiba Silicone Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1995-08-15
Filing date: 1995-08-15
Publication date: 1997-03-04

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた保存安定性、配合安定性を有し、毛髪
に対する染色性が良く、色落ちがなく、毛髪セット性に
優れたエマルジョン型の染毛剤を提供する。【解決手段】（Ａ）アミノ官能性ポリオルガノシロキ
サンに、界面活性剤を配合して予備混合物を形成させ；
（Ｂ）これに水の一部を添加し、攪拌して１次混合物を
形成させ；（Ｃ）これに残余の水を添加して、２次混合
物を形成させ；そして（Ｄ）これに酸を加えてｐＨを４
〜１０にし、前記のアミノ官能性ポリオルガノシロキサ
ンの少なくとも一部を塩に転換させる各工程を経て得ら
れ、着色剤を含有するミクロエマルジョンを主剤とする
染毛剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エマルジョン型の
染毛剤に関し、特に安定性がよく、染色性に優れ、色落
ちがなく、毛髪セット性に優れた染毛剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオルガノシロキサンを染毛剤に用い
ることは、従来から行われている。すなわち、特開昭５
９−１９０９１０号公報には、特定構造の側鎖に第三級
アミノ基または第四級アンモニウム基を導入したポリオ
ルガノシロキサンであるシリコーン誘導体を含有する染
毛剤組成物によって、毛髪を深みのある色調に染色しう
ることが開示されている。また、特開平４−７４１１３
号公報には、アミノ基および／または第四級アンモニウ
ム基を有するシリコーン誘導体、ポリオキシアルキレン
化合物またはＮ−アルキル−２−ピロリドン、ならびに
酸性染料を含有する染毛剤組成物が、特に染毛後の毛髪
の感触に優れていることを開示している。しかし、これ
らの染毛剤組成物は、各種の化粧品成分と混合して毛髪
に処理した際に、該シリコーン誘導体が均一に毛髪に付
着せず、そのため、一部に光沢のむら、べたつき、およ
び触感の低下を生ずるという問題がある。

【０００３】特開昭６３−１３０５１７号公報には、ポ
リジメチルシロキサンのような通常のポリジオルガノシ
ロキサンのミクロエマルジョンと、分子中にアミノ基ま
たはアンモニウム基を有する水溶性のカチオン性有機ポ
リマーとを併用した整髪料が開示されている。しかし、
染毛剤への応用は開示されておらず、また、これを染毛
剤として用いると、シャンプーなどによる色落ちが著し
いという問題がある。

【０００４】また、特開昭６３−１３０５１２号公報に
は、環状ポリジメチルシロキサン低量体の乳化重合によ
って得られる、平均粒子径が０．１５μm 以下のポリジ
メチルシロキサンのミクロエマルジョンを主剤とする化
粧料が開示され、染毛剤に添加して、毛髪に光沢を付与
することが記載されている。しかし、ベースポリマーと
してポリジメチルシロキサンを用いていることから、毛
髪への吸着性が十分でなく、毛髪に均一にコードできな
いという問題がある。さらに、染毛剤としては、従来品
に比較して、色落ちについての改善が認められない。な
お、同公報に示されるような乳化重合によるミクロエマ
ルジョンの形成は、アミノ官能性ポリオルガノシロキサ
ンには適用できない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述のよう
な染毛剤の欠点を解消することを目的とするものであ
り、優れた保存安定性と配合安定性を有し、毛髪に対す
る良好な染色性を示し、染色むらや色落ちがなく、毛髪
セット性に優れたエマルジョン型の染毛剤を提供するこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、アミノ官能
性ポリオルガノシロキサンのミクロエマルジョンを主成
分とする染毛剤が、染色むらなく染毛でき、シャンプー
などによる色落ちがなく、毛髪セット性にも優れている
ことを見出して、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）アミノ官能性ポリオルガノシロキサンに、界面活
性剤を配合して予備混合物を形成させ；（Ｂ）該予備混合物に水の一部を添加し、攪拌して１次
混合物を形成させ；（Ｃ）該１次混合物に残余の水を添加して、２次混合物
を形成させ；そして（Ｄ）該２次混合物に酸を加えてｐＨを４〜１０にし、
上記のアミノ官能性ポリオルガノシロキサンの少なくと
も一部を塩に転換させる各工程を経て得られることを特
徴とし、着色料を含有するアミノ官能性ポリオルガノシ
ロキサンのミクロエマルジョンと染料を主剤として含有
する染毛剤に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】工程（Ａ）は、アミノ官能性ポリ
オルガノシロキサン（以下、成分（１）ということがあ
る）に界面活性剤を配合する工程である。

【０００９】工程（Ａ）において配合に供される成分
（１）は、典型的には次のシロキサン単位（ａ）および
（ｂ）：（ａ）Ｒ_a Ｑ_b ＳｉＯ_(4-a-b)/2 単位；（ｂ）Ｒ_c ＳｉＯ_(4-c)/2 単位〔式中、Ｒはたがいに同一でも異なっていてもよく、１
〜６個の炭素原子を有する１価の置換または非置換の炭
化水素（ただし、後述のＱを除く）を表し、一部はケイ
素官能性基であってもよく；Ｑは一般式−Ｒ¹ ＮＺ₂
（式中、Ｒ¹ は鎖中にエーテル結合、チオエーテル結
合、エステル結合またはカルボニルチオエーテル結合が
存在していてもよい２価の炭化水素基を表し；Ｚはたが
いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、１〜４個
の炭素原子を有するアルキル基または２−アミノエチル
基を表す）で示されるアミノ官能基を表し；ａは０〜２
の数であり；ｂは１〜３の数であり、ただしａ＋ｂは１
〜３の数であり；ｃは１〜３の数である〕で示され、ケ
イ素官能基が存在していてもよいアミノ官能性ポリオル
ガノシロキサンである。

【００１０】上記の（ａ）単位および（ｂ）単位のＲと
しては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、
ヘキシルのようなアルキル基；ビニル、アリルのような
アルケニル基；シクロペンチル、シクロヘキシルのよう
なシクロアルキル基；フェニル基；３−クロロプロピ
ル、４−ブロモブチル、３，３，３−トルフルオロプロ
ピル、クロロシクロヘキシル、クロロフェニル、ブロモ
フェニルのようなハロゲン化炭化水素基；および３−メ
ルカプトプロピル、６−メルカプトヘキシル、メルカプ
トフェニルのようなメルカプト化炭化水素基などが例示
される。また、一部のＲが、水酸基；またはメトキシ、
エトキシ、プロポキシのようなアルコキシ基であっても
よい。これらのＲとしては、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。ま
た、微細なミクロエマルジョンが得られることから、Ｒ
の一部が上記のケイ素官能性基であることが好ましい。

【００１１】（ａ）単位のアミノ官能基Ｑにおいて、そ
のケイ素原子と結合するＲ¹ としては、メチレン、トリ
メチレン、２−メチルトリメチレン、テトラメチレン、
ヘキサメチレン、デカメチレンのようなアルキレン基；
フェニレン、ビフェニレン、ビス（フェニレン−４−イ
ル）メチレン、ナフチレンのようなアリーレン基；−
（ＣＨ₂)₃ ＯＣＨ₂ −、−（ＣＨ₂)₃ Ｏ（ＣＨ₂)₂ −、
−（ＣＨ₂)₃ Ｓ（ＣＨ₂)₂−のような鎖中にエーテル結
合またはチオエーテル結合を有する２価の炭化水素基；
−（ＣＨ₂)₃ Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ −、−（ＣＨ₂)₃ Ｃ
（Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂)₂ −、−（ＣＨ₂)₃ Ｃ（Ｏ）Ｓ（ＣＨ
₂)₂ −のような鎖中にエステル結合またはカルボニルチ
オエーテル結合を有する２価の炭化水素基が例示され、
合成が容易で、安定なことから、トリメチレン基が最も
好ましい。

【００１２】Ｚは、前述のように、水素原子のほか、メ
チル、エチル、プロピル、ブチルのようなアルキル基；
または２−アミノエチル基であり、２個のＺのうち、少
なくとも１個は２−アミノエチル基であることが最も好
ましい。

【００１３】すなわち、アミノ官能基Ｑとしては、２個
のアミノ基を有するＮ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピル基が最も好ましい。

【００１４】アミノ官能性ポリオルガノシロキサンのア
ミノ基含有量は、０．１〜３．０ミリ当量/gが好まし
く、０．３〜１．５ミリ当量/gがさらに好ましく、０．
６〜１．０ミリ当量/gが最も好ましい。０．１ミリ当量
/g未満では、（Ｄ）工程によって塩を形成しても、エマ
ルジョンの油相の平均粒子径が０．０７μm 以上となっ
て、本発明の目的に適した安定なミクロエマルジョンが
得られない。また、３．０ミリ当量/gを越えると、基材
への塗りむらを生ずる。

【００１５】このようなアミノ基含有量を得るために、
（ａ）単位と（ｂ）単位のモル比は、１：２〜１：３９
０の範囲が好ましく、１：５〜１：６５がさらに好まし
く、１：１５〜１：２０が最も好ましい。

【００１６】成分（１）は、たとえばＲ¹ がトリメチレ
ン基の場合、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン
に、一般式：ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ ＮＺ₂ （式中、Ｚは前述のとおり）で示されるアミノ基含有不
飽和化合物を、ヒドロシリル化触媒の存在下に反応させ
ることによって、合成することができる。

【００１７】また、成分（１）は、たとえば３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシランのようなアミノ基含有アルコキシシランの
存在下に、オクタメチルシクロテトラシロキサンのよう
な環状ポリジオルガノシロキサン低量体を開環重合させ
て得ることができる。

【００１８】この場合、分子末端および場合によっては
分子中に、メトキシ、エトキシ、プロポキシのようなア
ルコキシ基や、それらの加水分解によって生じた水酸基
などのケイ素官能性基を有するアミノ官能性ポリオルガ
ノシロキサンが得られる。微細な油相を有するミクロエ
マルジョンを形成させるためには、このようなケイ素官
能性基を有するものが好ましい。目的によっては、これ
をヘキサメチルジシラザンのようなシリル化剤で処理し
て、トリメチルシリル基で置換して用いてもよい。

【００１９】好ましいアミノ官能性ポリオルガノシロキ
サンは、次の一般式（Ｉ）：

【化１】（式中、Ｚは前述のとおりで、好ましくは−（ＣＨ₂)₂
ＮＨ₂ であり；Ｒ² はメチル基、Ｒ³ または次式

【化２】で示される側鎖であり；これらの式中、Ｒ³ はメチル
基、炭素数１〜２個のアルコキシ基または水酸基であ
り；ｘは１〜２０の数であり、ｙおよびｚはそれぞれ０
〜８００の数であり、ただし、ｙおよびｚは、分子中の
ジメチルシロキシ基の数が２０〜８００になるように選
ばれる）で表される油状のポリオルガノシロキサンであ
る。ｘは好ましくは５〜１０、最も好ましくは８であ
る。なお、上記の式（Ｉ）はシロキサン単位の数を表す
もので、ブロック共重合体を意味するものではない。

【００２０】工程（Ａ）で配合される界面活性剤として
は、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシ
エチレントリメチルノニルエーテル、ポリオキシエチレ
ントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエー
テル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオ
キシエチレンオレイルエーテルのようなポリオキシエチ
レンアルキルエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレ
ンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェ
ニルエーテルのようなポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリセリン脂肪酸エス
テル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪
酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルのようなエステル系
界面活性剤などのノニオン型界面活性剤；ならびにアル
キルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩
のようなカチオン性界面活性剤が例示され、１種を単独
で使用しても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらのうち、安定性が良好なミクロエマルジョンが得
られることから、少なくとも一部はノニオン型であるこ
とが好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、
ポリオキシエチレントリメチルノニルエーテルのような
ポリオキシエチレンアルキルエーテルと、ポリオキシエ
チレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテルのようなポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルとを組み合わせて用いることが
さらに好ましい。

【００２１】良好で安定なミクロエマルジョンを得るた
めに、ノニオン型界面活性剤を用いるとき、そのＨＬＢ
値の加重平均が１０〜１６となるように、界面活性剤の
組成比を選択することが好ましい。

【００２２】工程（Ａ）における界面活性剤の使用割合
は、成分（１）の１００重量部に対して１０〜６０重量
部が好ましく、２０〜４０重量部がさらに好ましく、２
５〜３５重量部が特に好ましい。１０重量部未満では良
好なミクロエマルジョンが得られず、６０重量部を越え
て用いると、過剰な界面活性剤が、毛髪に処理されたア
ミノ官能性ポリオルガノシロキサンの密着性を阻害する
からである。

【００２３】工程（Ａ）は、成分（１）に界面活性剤を
混合する工程である。混合は常温で行ってもよいが、１
００℃未満の温度に加温してもよく、特に常温で固体の
界面活性剤を用いるときは、それらの融点に応じて適宜
に加温して、界面活性剤を液状にして混合することが好
ましい。

【００２４】工程（Ｂ）は、工程（Ａ）で得られた予備
混合物に最終的に得られるミクロエマルジョンに含まれ
る水の一部分を徐々に加えて、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを
形成させ、ついで転相させてＯ／Ｗ型エマルジョンであ
る１次混合物を形成させる工程である。工程（Ｂ）にお
ける水の添加量は、予備混合物１００重量部当たり、好
ましくは１５〜５０重量部、最も好ましくは１５〜２５
重量部である。水は、５〜５０分かけて滴下してもよ
く、数回にわけてゆっくり加えてもよい。

【００２５】工程（Ｂ）で形成される１次混合物は、均
質な混合物を形成するのに十分な時間、典型的には５〜
５０分間攪拌される。工程（Ｂ）において、オイルと界
面活性剤の混合物、およびそれに添加された水は、該水
の添加中、界面活性剤によって水相とオイル相の均質な
エマルジョンが形成されるように、典型的には５〜６０
分間攪拌される。工程（Ｂ）において均質な混合物を形
成するのに要する時間は、混合装置のパラメーターに関
係するが、それらは当業者によって容易に決めることが
できる。

【００２６】工程（Ｃ）は、工程（Ｂ）で形成された１
次混合物に、ミクロエマルジョンに含まれる水のうちの
残余分を添加して、希釈する工程である。工程（Ｃ）に
おいて、水は、工程（Ｂ）および（Ｃ）で添加される水
の合計量が、予備混合物１００重量部当たり典型的には
少なくとも５０重量部、好ましくは１００〜２，０００
重量部、最も好ましくは３００〜５００重量部の範囲に
なるように添加される。水を二つの個別の工程、すなわ
ち工程（Ｂ）および（Ｃ）に分けて添加することは、水
をこのような方式で添加することが、透明なミクロエマ
ルジョンを得るために必要であって、本発明にとって重
要である。

【００２７】次に、工程（Ｄ）において、酸を添加し
て、系中の（１）アミノ官能性ポリオルガノシロキサン
の少なくとも一部を塩に転換することにより、透明で安
定なミクロエマルジョンを形成させる。酸はカルボン酸
でも無機酸でもよいが、カルボン酸はギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸のような炭素数１〜４個のものが好まし
い。また、無機酸としては、塩化水素酸、臭化水素酸、
ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸などが例示される。これらの
酸は、通常、水で希釈して添加される。

【００２８】添加される酸の量は、混合物のｐＨが４〜
１０になる量である。好ましくは、アルカリ側の、７を
越えて１０以下のｐＨ、さらに好ましくは７．１〜８．
５のｐＨを与える量の酸を添加して、アミノ官能性ポリ
オルガノシロキサンのアミノ基を部分的に塩に転換す
る。このことによって、透明性のよい、良好なミクロエ
マルジョンが形成される。

【００２９】このような、たとえばpH８を与えるのに必
要な酸の、工程（Ａ）で使用されるアミノ官能性ポリオ
ルガノシロキサン当たりの量は、該アミノ官能性ポリオ
ルガノシロキサンのアミノ基含有量と、酸の種類によっ
て決まる。たとえば、酸として酢酸を用いる場合、成分
（１）が０．６ミリ当量/gのアミノ含有量である場合、
所望の範囲内のｐＨを与えるのに十分な酸の量は、該成
分（１）１００重量部当たり１．５重量部である。３ミ
リ当量/gのアミノ含有量である場合には、酸の量は成分
（１）１００重量部当たり７．５重量部である。０．３
〜１．５ミリ当量/gの好ましい範囲のアミノ含有量を有
する成分（１）を用いる場合には、酸の量は該成分
（１）１００重量部当たり０．７５〜３．７５重量部の
範囲であり、そして０．６〜１．０ミリ当量/gの、最も
好ましい範囲のアミノ含有量を有する成分（１）を用い
る場合には、酸の量は該成分（１）１００重量部当たり
１．５〜２．５重量部の範囲である。

【００３０】このような酸の添加は、工程（Ａ）〜
（Ｃ）の後に行うべきである。これより前に酸を添加す
れば、不透明なミクロエマルジョンまたはゲルが生ずる
からである。

【００３１】本発明の方法は、さらに工程（Ｅ）とし
て、工程（Ｄ）で形成されたミクロエマルジョンに水溶
性多価アルコールを添加する工程を含むことが好まし
い。水溶性多価アルコールとしては、グリセリン；エチ
レングリコール、プロピレングリコールのような水溶性
アルキレングリコール；ならびにポリエチレングリコー
ル、低分子量ポリプロピレングリコール、オキシエチレ
ン・オキシプロピレン共重合体のような水溶性ポリアル
キレングリコールが挙げられ、グリセリンが最も好まし
い。該水溶性多価アルコールは、エマルジョンの透明性
を改善する作用を有するものであり、この目的の達成に
有効な割合で添加される。具体的には、水溶性多価アル
コールは、工程（Ｄ）で形成されたミクロエマルジョン
１００重量部当たり典型的には２〜２０重量部、好まし
くは２〜１２重量部、最も好ましくは４〜８重量部の範
囲である。

【００３２】本発明の方法は、さらに工程（Ｆ）とし
て、工程（Ｄ）で形成され、またはさらに工程（Ｅ）を
経て形成されたミクロエマルジョンに、潜在的に有害な
微生物から保護するための殺生物剤または防腐剤の有効
量を添加する工程を含むことが好ましい。

【００３３】殺生物剤または防腐剤としては、ソルビン
酸、安息香酸、バニリン酸のようなカルボン酸；パラヒ
ドロキシ安息香酸メチル、パラヒドロキシ安息香酸エチ
ル、パラヒドロキシ安息香酸プロピル、パラヒドロキシ
安息香酸ブチルのようなパラヒドロキシ安息香酸エステ
ル；デヒドロ酢酸のような縮合エステル；塩化セチルト
リメチルアンモニウム、塩化ジドデセニルジメチルアン
モニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトリウ
ム、塩化セチルピリジウムのような第四級アンモニウム
塩；ならびに塩化−１−（３−クロロアリル）−３，
５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンのような
アダマンタン化合物が挙げられる。

【００３４】工程（Ｆ）で添加される殺生物剤または防
腐剤の割合は、使用される殺生物剤または防腐剤の種類
によっても異なるが、塩化−１−（３−クロロアリル）
−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンを
例にとると、典型的には、工程（Ａ）で形成される予備
混合物１００重量部当たり２〜５重量部の割合で添加さ
れる。

【００３５】本発明の染毛剤の特徴は、前述の工程
（Ａ）〜（Ｄ）の各工程を経て、またはさらに工程
（Ｅ）および／または工程（Ｆ）を経て得られるアミノ
官能性ポリオルガノシロキサンのミクロエマルジョンを
主剤として含有することである。本発明の染毛剤のもう
ひとつの特徴は、染毛のための着色料を、該ミクロエマ
ルジョンの油相および／または水相に含有することであ
る。

【００３６】このような着色料は、工程（Ａ）における
予備混合物に配合してもよく、水溶性のものであれば、
工程（Ｂ）または（Ｃ）で添加する水に溶解して加えて
もよく、または工程（Ｄ）において酸とともに加えても
よい。あるいは、工程（Ａ）〜（Ｄ）を経てミクロエマ
ルジョンを形成した後に配合してもよい。

【００３７】本発明に用いられる着色料は、化粧品に通
常用いられ、かつエマルジョン中で安定に存在するもの
であれば、染料、顔料のいずれでもよく、染料中間体、
カップリング剤および酸化剤のような呈色剤とを配合し
てもよく、これらの一部を使用の際に添加してもよい。

【００３８】酸化型着色料に使用される染料中間体とし
ては、ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェ
ノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ニト
ロフェノール、ピロガロール、フロログルシンなどが例
示され、カップリング剤としては、ｍ−フェニレンジア
ミン、ｍ−アミノフェノール、カテコール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、１−ナフトールなどが例示され、ま
た酸化剤としては、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウム、
過炭酸ナトリウム、臭素酸カリウムなどが例示される。
非酸化性着色料としては、植物性染色剤、金属性染色剤
などの永久または半永久着色料；およびトリフェニルメ
タン染料、アゾ染料、キノリン染料、アントラキノン染
料などのタール系染料が例示される。顔料としては、酸
化チタン、カーボンブラックなどが例示される。

【００３９】このようにして得られるミクロエマルジョ
ンは、そのまま染毛剤として用いてもよく、あるいは２
種以上を混合して使用してもよい。あるいは水でさらに
希釈して使用してもよいし、従来のシリコーンオイルエ
マルジョンと併用してもよい。

【００４０】本発明のミクロエマルジョンと併用される
シリコーンオイルエマルジョンとしては、ジメチルシリ
コーンエマルジョン、メチルフェニルシリコーンエマル
ジョン、アルキル変性シリコーンエマルジョン、エポキ
シ変性シリコーンエマルジョン、脂肪酸変性シリコーン
エマルジョン、カルボキシル変性シリコーンエマルジョ
ン、アルコール変性シリコーンエマルジョン、ポリエー
テル変性シリコーンエマルジョン、トリフルオロプロピ
ル変性シリコーンエマルジョンなどが挙げられる。

【００４１】さらに本発明のミクロエマルジョンに配合
される添加剤としては、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、安定剤、可溶化剤、浸透剤、湿潤剤、高級アルコ
ール、高級脂肪酸、香料などが挙げられる。

【００４２】

【発明の効果】本発明によって、優れた保存安定性と配
合安定性を有し、毛髪に対する良好な染色性を示し、染
色むらやシャンプーなどによる色落ちがなく、毛髪に柔
軟な感触を与え、毛髪セット性に優れた染毛剤が得られ
る。

【００４３】

【実施例】以下、調製例、実施例および比較例によっ
て、本発明をさらに詳細に説明する。これらの例におい
て、特にことわらないかぎり、部は重量部を表し、％は
重量％を表す。本発明は、これらの実施例によって制限
されるものではない。

【００４４】以下の実施例において、アミノ官能性ポリ
オルガノシロキサンとして、式（Ｉ）：

【化３】において、表１のような平均分子構造のシリコーン油を
用いた。

【００４５】

【表１】

【００４６】調製例１アミノ官能性ポリオルガノシロキサンＳ−１の２００部
を、ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテル１０部
およびポリオキシエチレン（４０）オクチルフェニルエ
ーテルの７０％水溶液５部を含有する界面活性剤混合物
と配合して、予備混合物を得た。ついで、水の最初の部
分５．０部を、該混合物にゆっくり添加した。得られた
混合物を１５分間攪拌して、均質で良好なエマルジョン
を得た。ついで、水の残部５００部を、上記の水の最初
の部分よりも速やかに添加した。得られたエマルジョン
は、油相の平均粒子径が０．０６μm で、帯青白色の不
透明な外観を有していた。

【００４７】このエマルジョンに酢酸３．５部を添加し
て、系のｐＨを７．５に調整した。得られたエマルジョ
ンは半透明であり、かつ０．０１８μm の平均粒子径お
よび２８％の固形物含量を有していた。このエマルジョ
ンにグリセリン（０．５％）を添加したところ、透明性
を増加した。ついで、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル
１．０部を添加して攪拌し、本発明による半透明ミクロ
エマルジョンＥ−１を得た。最終的に得られたミクロエ
マルジョンの油相の平均粒子径は０．０１８μmであっ
た。なお、日本精密光学（株）製微少濁度計を用いてミ
クロエマルジョンの光透過率を測定したところ、９７％
であった。

【００４８】調製例２アミノ官能性ポリオルガノシロキサンとしてＳ−２を用
い、酢酸を２．１部添加したほかは調製例１と同様にし
て、油相の平均粒子径が０．０１９μm で、光透過率が
９７％の、本発明による半透明ミクロエマルジョンＥ−
２を得た。

【００４９】調製例３アミノ官能性ポリオルガノシロキサンとしてＳ−３を用
い、酢酸を８．４部添加したほかは調製例１と同様にし
て、油相の平均粒子径が０．０１１μm で、光透過率が
９９％の、本発明による半透明ミクロエマルジョンＥ−
３を得た。

【００５０】調製例４アミノ官能性ポリオルガノシロキサンとしてＳ−４を用
い、酢酸を１．３部添加したほかは調製例１と同様にし
て、油相の平均粒子径が０．０２５μm で、光透過率が
９６％の、本発明による半透明ミクロエマルジョンＥ−
４を得た。

【００５１】調製例５アミノ官能性ポリオルガノシロキサンとしてＳ−５を用
い、酢酸を０．９部添加したほかは調製例１と同様にし
て、油相の平均粒子径が０．０３０μm で、光透過率が
９５％の、本発明による半透明ミクロエマルジョンＥ−
５を得た。

【００５２】調製例６アミノ官能性ポリオルガノシロキサンとしてＳ−６を用
い、酢酸を２．０部添加したほかは調製例１と同様にし
て、油相の平均粒子径が０．０１５μm で、光透過率が
９８％の、本発明による半透明本発明のミクロエマルジ
ョンＥ−６を得た。

【００５３】調製例７アミノ官能性ポリオルガノシロキサンＳ−１を３５０部
とり、これにポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテ
ル４０部およびポリオキシエチレン（４０）オクチルフ
ェニルエーテルの７０％水溶液２０部を加えて、攪拌し
ながら４０℃まで加熱した。攪拌を続けながら、この混
合物に水６０部をゆっくり添加した。ついで、これをコ
ロイドミルに通して水４００部中に投入して乳化した。
これを１０分間攪拌した後、水をさらに加えて、固形分
含有量を３５％として、比較のためのエマルジョンＭ−
１を調製した。得られたエマルジョンは光透過率が０．
１％の白色不透明で、油相の平均粒子径は０．５μm で
あった。

【００５４】調製例８ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸２部と蒸留水１５０部
の混合液中に、オクタメチルシクロテトラシロキサン１
００部を加え、ホモミキサーで予備攪拌した後、加圧ホ
モジナイザーに３００kgf/cm² の圧力で２回通すことに
より、乳化、分散させた。この乳化物をコンデンサー、
窒素導入口および攪拌機を備えた容器に移し、攪拌混合
しながら７０℃で３時間加熱し、ついで１時間かけて２
５℃まで冷却した後、さらに３５℃で３時間保持するこ
とにより、重合反応を進めた。続いて、この乳化物に１
０％炭酸ナトリウム水溶液を加え、pH７に中和して重合
反応を停止させて、ポリジメチルシロキサンエマルジョ
ンＭ−２を得た。得られたエマルジョンは、不揮発分が
３６．５％、油相の平均粒子径が０．２７５μm であっ
た。なお、このエマルジョンにイソプロピルアルコール
を添加してエマルジョンを破壊し、ポリマーを分離して
ＩＲ分析と粘度測定を行ったところ、ポリマーは２５℃
における粘度が１０，０００cPの、両末端がシラノール
基で封鎖されたポリジメチルシロキサンであった。

【００５５】実施例１〜６、比較例１〜３調製例１〜６で調製した本発明によるミクロエマルジョ
ンＥ−１〜Ｅ〜６を用いた実施例１〜６、調製例７、８
で調製した比較のためのエマルジョンＭ−１およびＭ−
２を用いた比較例１、２、およびシリコーンを用いない
比較例３の、それぞれ染毛剤の第１剤を、表２に示す組
成によって調製した。

【００５６】これらの第１剤について、温度５℃に１２
時間、５０℃に１２時間の温度サイクルによる安定性試
験を継続して行い、６０日後の状態を観察した。その結
果は、表２に示すように、比較例１の第１剤に、やや分
離が見られた。

【００５７】安定性試験を終えたそれぞれの第１剤に、
５％臭素酸カリウム水溶液を第２剤として添加して、黄
褐色の染毛剤を調製した。これらの染毛剤について、染
毛性の評価を行った。すなわち、まず、この染毛液５０
０mlに、長さ２０cm、重さ１２ｇの毛髪束を２０分間浸
漬して染毛した。ついで、この毛髪束を１％ラウリル硫
酸ナトリウム水溶液中で１０分間浸漬洗浄し、４０℃の
温水で十分にすすぎ、５０℃の熱風循環式オーブンで１
時間乾燥させた。この毛髪束について、上記の染毛処理
直後のくしけずり性と色調を調査した。さらに、この染
毛処理を行った毛髪束を市販のシャンプー３ｇで洗浄
し、４０℃の温水で十分にすすぎ、５０℃の熱風循環式
オーブンで１時間乾燥させた。これを１０回繰返した
後、同様にくしけずり性と色調を調査した。これらの結
果を表２に示す。なお、くしけずり性の評価は、表３に
示すレイティングで表した。

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）アミノ官能性ポリオルガノシロキ
サンに、界面活性剤を配合して予備混合物を形成させ；（Ｂ）該予備混合物に水の一部を添加し、攪拌して１次
混合物を形成させ；（Ｃ）該１次混合物に残余の水を添加して、２次混合物
を形成させ；そして（Ｄ）該２次混合物に酸を加えてｐＨを４〜１０にし、
上記のアミノ官能性ポリオルガノシロキサンの少なくと
も一部を塩に転換させる各工程を経て得られることを特
徴とし、着色料を含有するアミノ官能性ポリオルガノシ
ロキサンのミクロエマルジョンを主剤として含有する染
毛剤。
【請求項２】アミノ官能性ポリオルガノシロキサンの
アミノ基含有量が０．１〜３ミリ当量/gである請求項１
記載の染毛剤。
【請求項３】ミクロエマルジョンの油相の平均粒子径
が０．００５〜０．０５μm である請求項１記載の染毛
剤。
【請求項４】アミノ官能性ポリオルガノシロキサンが
ケイ素官能性基を有する請求項１記載の染毛剤。
【請求項５】（Ｄ）におけるｐＨが７を越えて１０以
下であり、アミノ官能性ポリオルガノシロキサンが部分
的に塩を形成する請求項１記載の染毛剤。