JPH0951787A - ゲル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期にわたって冷蔵庫内、食品保管箱内の食
肉類や野菜、果実類の鮮度を保持する。 【解決手段】 特定の界面活性剤、イソチオシアン酸化
合物並びにゲル化剤を含有してなる水性のゲル組成物、
あるいは特定の疎水性分散媒体、イソチオシアン酸化合
物並びにゲル化剤を含有してなる疎水性のゲル組成物を
得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】本発明は長期間にわたり冷蔵庫内、食品
保管箱内において肉、魚、野菜などの鮮度を保持するこ
とのできる鮮度保持剤に関する。

【０００２】従来、冷蔵庫や食品保管箱に収納した野
菜、果実類の鮮度を保持するには、エチレンを吸着可能
なように処理をした粉末状活性炭が使用されている。こ
のような鮮度保持剤は、あくまでも発生したエチレンガ
スを吸着し、保管箱内のエチレン濃度を減少させること
により野菜、果実等の鮮度を保持するものである。しか
しながら、野菜、果実の鮮度低下には、低濃度のエチレ
ンガスや腐敗による要因もあり、活性炭による鮮度保持
では、殺菌効果がなく充分な鮮度保持効果は得られてい
ない。

【０００３】一方、わさびやからしに含まれるイソチオ
シアン酸アリルは(CH₂=CHCH₂NCS)は、病原菌の繁殖を抑
制し、特に食中毒菌である大腸菌、黄色ブドウ球菌、プ
ロテウス属菌、腸ビブリオ菌に対する抗菌力を有してお
り、魚肉類、畜肉類の鮮度保持剤として有効である。ま
た、イソチオシアン酸アリルは野菜、果実等の老化ホル
モンとして知られるエチレンの発生を抑制し、野菜、果
実の老化を防ぐため、これらの鮮度保持剤としても有用
である。また、イソチオシアン酸アリルを主成分とする
わさび抽出物、からし抽出物は食品添加物として認めら
れており、安心して食品と共に冷蔵庫内に用いることが
できる。さらに、イソチオシアン酸アリルは気相接触に
より鮮度保持作用を示すため、低濃度(0.3ppm程度)でも
効果を生ずる。

【０００４】

【発明の目的及び概要】しかしながら、イソチオシアン
酸化合物は、水に難溶性で、融点−１００℃、沸点１５
１.９℃の揮発性の高い液体である。このため、紙状物
や鉱物等に含浸させて冷蔵庫内に入れ、食品等の鮮度を
保持することも試みられているが、担体から急速に揮発
し１〜２日で効果がなくなる。冷蔵庫、食品保管箱内の
食品の鮮度保持のためには適度の濃度(２〜３ppm)で一
定の揮散が３０日程度継続する必要がある。

【０００５】本発明の目的は、イソチオシアン酸化合物
を用いて冷蔵庫内、食品保管箱内の食肉類や野菜、果実
類の鮮度保持を目的とした長期に恒って有効なゲル化物
を提供することにある。本発明者らは前記の課題につい
て鋭意研究を行った。その結果、わさび抽出物、からし
抽出物あるいはイソチオシアン酸アリルなどのイソチオ
シアン酸化合物を含有する水性又は疎水性のゲル化を形
成することによって前記課題を解決し得るとの知見を得
て本発明を完成するに至った。

【０００６】本願の第１の発明は水性のゲル組成物に関
するものであって、ノニオン系界面活性剤及び両性界面
活性剤から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤、イソ
チオシアン酸化合物並びにゲル化剤を含有してなる水性
のゲル組成物であり、特定の界面活性を水性ゲル組成物
に配合したものである。

【０００７】なお、多価アルコールなどの溶媒中にイソ
チオシアン酸アリルを分散させる従来の技術では有効成
分が短時間で揮散する。本発明者らの研究によれば、分
散体は蒸発性が低く、イソチオシアン酸アリルのような
親油性物質と相溶性があり、かつ水にも分散溶解性のあ
るものが好ましい。本発明では界面活性剤により形成さ
れるミセル中にイソチオシアン酸アリルの分子が包み込
まれ、蒸発性のない界面活性剤が引き付け合うためイソ
チオシアン酸アリルの揮発が抑制される。なお、水性ゲ
ルの場合は、水が８０％程度以上を占め分散状態はＯ／
Ｗ型となる。

【０００８】また、本願の第２の発明は疎水性のゲル組
成物に関するものであって、イソパラフィン、流動パラ
フィン、多価アルコール、ヒマシ油及びヤシ油から選ば
れた少なくとも１種の分散媒体、イソチオシアン酸化合
物並びにゲル化剤を含有してなる疎水性のゲル組成物で
ある。

【０００９】従来はこのような密閉された冷蔵庫などの
食品保管箱に、からし抽出物、わさび抽出物又はその主
成分であるイソチオシアン酸アリルをゲル化し、その内
部濃度を適当量に長期に恒って保持し食肉類、魚肉類、
野菜等の鮮度を保たせることのできる鮮度保持剤はなか
った。

【００１０】

【発明の詳細な開示】

（Ｉ）水性ゲル組成物 本発明の鮮度保持剤の有効成分であるイソチオシアン酸
化合物としては、イソチオシアン酸アリル、イソチオシ
アン酸ブチルおよびその誘導体が挙げられ、特にイソチ
オシアン酸アリルが好ましい。また、これらイソチオシ
アン酸化合物は天然品、合成品のいずれであってもよ
い。さらに、これらを有効成分として含有するわさび抽
出物、からし抽出物であってもよい。

【００１１】イソチオシアン酸化合物のゲル組成物中に
おける配合量は、０.１〜１０重量％であり、好ましく
は０.２〜３重量％である。配合量がこれより少ない
と、鮮度保持効果が充分でなく、一方、これより多いと
安定で良好なゲルが得られずに離水を生じ好ましくな
い。

【００１２】このようなイソチオシアン酸化合物との相
溶性に優れ、かつ水に分散する界面活性剤としては、ノ
ニオン系界面活性剤および両性界面活性剤を用いること
ができ、特に下記に例示のものが好ましい。カチオン系
やアニオン系などの他の界面活性剤では安定した良好な
ゲルが得られない。

【００１３】ノニオン系界面活性剤 （Ａ）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル

【化１】 Ｒの炭素数は８、９、１２が好ましく、ＨＬＢは８〜１
６であるのが好ましい。

【００１４】（Ｂ）脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタ
ン

【化２】 Ｒ(エステル部)はラウリル基、オレイル基、ステアリル
基であるのが好ましく、ＨＬＢ１０〜１８が好ましい。

【００１５】（Ｃ）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル

【化３】 脂肪酸はオレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸が好ま
しく、ＨＬＢは８〜１８が好ましい。

【００１６】（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル

【化４】ＲＯ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＨ Ｒはラウリル基、セチル基、ステアリル基のエーテル型
が好ましく、ＨＬＢは８〜１８であるのが好ましい。

【００１７】（Ｅ）ソルビタン脂肪酸エステル

【化５】 ＨＬＢは６以上であるのが好ましい。

【００１８】（Ｆ）グリセリン脂肪酸エステル

【化６】 Ｒはステアリン酸、オレイン酸が好ましい。

【００１９】（Ｇ）１−１型ヤシ油脂肪酸ジエタノール
アミド

【化７】 上記(Ａ)〜(Ｇ)は各々、 Ａ ポリオキシエチレンフェニールエーテル型 Ｂ ポリオキシエチレンソルビタンエステル型 Ｃ ポリオキシエチレンエステル型 Ｄ ポリオキシエチレンエーテル型 Ｅ ソルビタンエステル型 Ｆ 多価アルコールエステル型 Ｇ 酸アミド型 である。

【００２０】両性界面活性剤 ココアミドプロピルベタイン、

【化８】 カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウ
ムベタインなどが挙げられる。これら界面活性剤は単独
で用いてもよく、又２種以上を併用してもよい。これら
界面活性剤の使用量は、イソチオシアン酸化合物１ｇに
対して０.１〜３０ｇ、好ましくは１〜５ｇである。界
面活性剤の使用量がこれより少ないと、充分な揮散抑制
効果が得られず、一方、これより使用量が多いと安定で
良好なゲルが得られず離水を生じる。

【００２１】また、本発明にて用いられる水性ゲル用の
ゲル化剤としては、天然粘質多糖類(天然糊料)が用いら
れ、例えばジュランガム、グアーガム、ローカストビー
ンガム、キサンタンガム、タラガム、カラギーナン、寒
天、ファーセラン、タンマリンドガム、カードラン、メ
トキシペクチン、プルラン、アラビアガム、アルギン酸
及びその塩類、カルボキシメチルセルロース、可溶性デ
ンプン等の天然多糖類などが挙げられ、特にジュランガ
ム、カラギーナンが好ましい。

【００２２】これらゲル化剤の使用量はゲル全体の重量
に対して、０.１〜５重量％、好ましく１〜１０重量
％、より好ましくは１〜３重量％である。ゲル化剤の使
用量がこれより少ないと安定なゲルを得ることができ
ず、一方、使用量がこれより多いとゲルの製造過程で粘
度が上昇し良好なゲルが得られない。

【００２３】本発明の水性ゲル組成物を製造するには従
来公知の水性ゲルの製造法が用いられてよい。例えば、
ゲル化剤を水中にて加熱、溶解し、界面活性剤とイソチ
オシアン酸化合物とを混合した後、冷却してゲル化する
ことによりイソチオシアン酸化合物の徐放性を備えた水
性ゲル組成物が得られる。典型的には水９３ｇにケルコ
ゲル(ジュランガム、ケルコ社製ゲル化剤）１ｇを混合
して溶解する。つぎに、これを９０℃まで昇温し、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ１５.
２）５ｇを添加して撹拌する。加熱を停止した後、イソ
チオシアン酸アリル１ｇを添加し冷却してゲル化する。
このように溶液を加熱状態から６０℃程度まで降温する
と急速にゲル化を生じる。

【００２４】得られたゲル中、界面活性剤は親油性基を
内側にミセルを形成し、このミセル内部にイソチオシア
ン酸化合物が包含され、互いに引きつけ合い蒸発が抑制
されると考えられる。また、ゲルと空気の界面では親油
基が空気面に、親水基がゲル内部に並んでイソチオシア
ン酸アリルと相溶性を有する膜を形成するため更にイソ
チオシアン酸化合物の揮散が抑制され徐放性を示す。

【００２５】（II）疎水性ゲル組成物 本願の第２の本発明である疎水性のゲル組成物の有効成
分は前記と同様のイソチオシアン酸化合物である。ここ
でイソチオシアン酸化合物のゲル中における含有量は
０.１〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％であ
る。

【００２６】このようなイソチオシアン酸化合物との相
溶性に優れる疎水性の分散媒体としては、イソパラフィ
ン、流動パラフィン、あるいはプロピレングリコールな
どの多価アルコール、ヒマシ油、ヤシ油などが挙げられ
る。こららのうち、得られたゲルの容積が経時的に減少
し使用可能性が肉眼で判定できるイソパラフィンが好ま
しい。

【００２７】本発明の疎水性ゲル組成物に用いられるゲ
ル化剤としては、１,１−ヒドロキシステアリン酸、１,
２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシステアリ
ン酸、あるいはＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−
α,γ−ジ−ｎ−ブチルアミドなどが挙げられ、特にヒ
ドロキシステアリン酸が好ましい。これらゲル化剤の使
用量はゲル全体に対して、０.１〜１５重量％、好まし
くは１〜１０重量％である。ゲル化剤の使用量がこれよ
り少ないと安定なゲルを得ることができず、一方、使用
量がこれより多いとゲルの製造過程で粘度が上昇し良好
なゲルが得られない。

【００２８】本発明の疎水性ゲル組成物を製造するに
は、適宜の方法が用いられてよいが、例えばゲル化剤を
分散媒体と混合して、加熱、溶解し、ついでイソチオシ
アン酸アリルを加えて冷却する。

【００２９】このようにしてゲル化することによってイ
ソチオシアン酸化合物の徐放性を備えた疎水性のゲル組
成物を得ることができる。

【００３０】

【実施例】つぎに本発明を実施例にもとづきさらに具体
的に説明する。

【００３１】［実施例１〜１５及び比較例１〜３］前記
水性ゲル組成物の製造法と同様にして、下記の表１に示
す配合量にてイソチオシアン酸アリル、界面活性剤及び
ゲル化剤を用いて(水を加えて全量１００ｇ)、ゲル組成
物を得た。ついで、得られたゲル組成物を２０℃、６５
％ＲＨ中にて１、５、１０、１５、２０日の間、開放状
態にて放置した。この試料を冷蔵庫(２００Ｌ)中に、１
時間密閉保存し、冷蔵庫中のガスをサンプリングしてガ
スクロマトグラフィーにてガス分析を行った。

【００３２】［ガスクロマトの分析条件］ カラム充填剤 サーモン３０００ カラム温度 １２０℃ キャリヤガス Ｎ₂ キャリヤガス圧力 ０.５ｋｇ／ｃｍ²

【００３３】

【表１】

【００３４】比較例１のゲル(界面活性剤なし)ではイソ
チオシアン酸アリルの濃度が充分に持続せず、比較例２
(アニオン界面活性剤)ではイソチオシアン酸アリルと界
面活性剤が反応し良好なゲルが得られなかった。また、
比較例３(カチオン界面活性剤)では、得られたゲルは強
度の低い安定性の悪いゲルで離水を生じた。

【００３５】

【発明の効果】本発明のゲル組成物は、長期にわたって
冷蔵庫内、食品保管箱内の食肉類や野菜、果実類の鮮度
保持をはかることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ノニオン系界面活性剤及び両性界面活性
   剤から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤、イソチオ
   シアン酸化合物並びにゲル化剤を含有してなる水性のゲ
   ル組成物。
2. 【請求項２】 ゲル化剤が天然粘質多糖類である請求項
   １のゲル組成物。
3. 【請求項３】 イソパラフィン、流動パラフィン、多価
   アルコール、ヒマシ油及びヤシ油から選ばれた少なくと
   も１種の分散媒体、イソチオシアン酸化合物並びにゲル
   化剤を含有してなる疎水性のゲル組成物。
4. 【請求項４】 ゲル化剤が１,１−ヒドロキシステアリ
   ン酸、１,２−ヒドロキシステアリン酸及びＮ−ラウロ
   イル−Ｌ−グルタミン酸−α,γ−ジ−ｎ−ブチルアミ
   ドから選ばれた少なくとも１種のゲル化剤である請求項
   ３のゲル組成物。