JPH09501726A - Surfactant - Google Patents

Surfactant

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JPH09501726A
JPH09501726A JP7507410A JP50741095A JPH09501726A JP H09501726 A JPH09501726 A JP H09501726A JP 7507410 A JP7507410 A JP 7507410A JP 50741095 A JP50741095 A JP 50741095A JP H09501726 A JPH09501726 A JP H09501726A
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JP
Japan
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hydrogen
group
surfactant composition
composition
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Application number
JP7507410A
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モトソン,ハロルド・ラッセル
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Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/74Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/08Polycarboxylic acids containing no nitrogen or sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/528Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where at least one of the chains R1, R2 or R3 is interrupted by a functional group, e.g. a -NH-, -NR-, -CO-, or -CON- group

Abstract

(57)【要約】 [式中のR、R1、R2、A、A1、n、m、Yおよびpは前記に定めた意味を有する]の界面活性剤は高い電解質装填を伴う(特にアルカリの、またはアルカリを含有する)単相の水性界面活性剤組成物中において、殊に硬質表面洗浄用として有効である。これらの界面活性剤は高い電解質装填を伴う単相組成物を得るためにすらヒドロトロープを必要とせず、たとえばそれらの組成物中の強いアルカリによる加水分解に対して抵抗性である。 (57) [Summary] Surfactants of the formula [wherein R, R 1 , R 2 , A, A 1 , n, m, Y and p have the meanings defined above] are associated with high electrolyte loading (especially alkaline or alkaline). In particular, it is effective for cleaning hard surfaces in a single-phase aqueous surfactant composition (comprising These surfactants do not even require hydrotropes to obtain single phase compositions with high electrolyte loading, and are resistant to hydrolysis by, for example, the strong alkali in those compositions.

Description

【発明の詳細な説明】 界面活性剤 本発明は、界面活性剤組成物、特に高い電解質装填(特にアルカリの)を伴う 水性界面活性剤組成物に関するものである。 硬質表面、たとえば金属、セラミックス、ガラスおよびプラスチックの工業的 洗浄においては、洗浄法は一般に基材に洗浄用流体を吹き付けるか、またはそれ に浸漬することによる。家庭における洗濯と異なり、機械的な表面摩擦の採用は 通常は行われない。極めて規則的な形状の物体以外に対しては均一な採用が困難 であり、かつ高い経費がかかるからである。洗浄を補助するために、撹拌または 超音波の採用により系にエネルギーを供給してもよい。機械的な表面摩擦の不採 用を補償するために、用いられる洗浄剤は、利用者の皮膚との接触を予想すべき (または不注意にではあっても、少なくとも考えられる)家庭内状況で用いられ るものよりはるかに攻撃的である場合が多い。従って工業用の水性洗浄流体は高 濃度の電解質、特に酸性物質または特にアルカリ性物質を含有する可能性がある 。電解質がアルカリである場合、それは中程度に強いアルカリ、たとえばソーダ 灰(炭酸ナトリウム)であるか、またはそれは強いアルカリ、たとえば苛性ソー ダ(水酸化ナトリウム)である可能性がある。そのような洗浄剤に対する一般的 な要望は、基材に粘着した脂肪性、ろう質または油性の汚染物質を除去すること である。それらの物質の作用には、汚染物質の化学的変性、たとえば脂肪をアル カリ加水分解して酸とアルコール類にすることによるものが含まれてもよい。し かし酸またはアルカリの単純な水溶液はそのような疎水性物質の良好な湿潤剤で はなく、従って洗浄剤としては効果が比較的少ない。界面活性剤(通常は合成界 面活性剤)を含有させると、洗浄用流体の湿潤力を向上させ、かつ脱離した汚染 物質を洗浄される基材から分離懸濁した状態に保持することができる。 本発明は高い電解質装填を伴う、特に電解質がアルカリであるか、またはアル カリを含有する水性界面活性剤組成物を用いる、このタイプの硬質表面洗浄を目 的とする。 この一般的なタイプの高い電解質装填を伴う水性界面活性剤組成物は工業用洗 浄剤として、特にいわゆる“硬質表面洗浄剤”として知られている。それらは主 として、自動車工業およびその支持工業を含めた金属加工工業に、金属脱脂を含 めた硬質表面洗浄およびパシベーションに、たとえば吹き付け洗浄プラントに用 いられる。それらはエンジニアリングおよび組み立てプラントにおける機械加工 その他の様式で造形された部品の洗浄を含めた中間および最終洗浄に適している 。一般に金属加工工業におけるこのような用途においては、水性界面活性剤組成 物は材料の加工に由来するすべての表面汚染物質の大部分を除去するために、ま た材料の加工に由来する金属粒子を機械加工その他の様式で造形された部品から 除去するために用いられる。 このタイプの工業用洗浄組成物は、金属加工工業において吹き付け洗浄プラン トに使用しうる。それらは自動車工業およびその支持工業を含めたこれらの工業 において、金属脱脂を含めた硬質表面洗浄およびパシベーションのための標準的 な浸漬法および/または超音波法にも用いられる。 金属脱脂を含めた硬質表面洗浄およびパシベーションのためのこのような既知 の組成物は、主としてエンジニアリングおよび組み立てプラントにおける機械加 工その他の様式で造形された部品に、周囲温度ないし適度に高められた温度、た とえば15−80℃で用いられる。 それらは一般に、使用時にたとえば4−13.5、特に9−13.5のpH値 において(強いアルカリ性の、たとえばナトリウムまたはカリウムの水酸化物ま たは炭酸塩を組成物に含有させることによる)、特に適度に高められた温度、た とえばより40−80℃に近い温度で用いられる。 金属脱脂を含めた硬質表面洗浄およびパシベーションのためのこのタイプの既 知の組成物には、アルキルフェノールエトキシレートおよび脂肪アルコールエト キシレート(脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルとしても知られて いる)、ならびにそのスルフェートおよびホスフェートエステル;アルキルおよ びアルカリールスルホネート;アルコールスルフェート;スルホスクシネートモ ノ−およびジ−エステル;アルキレンオキシドブロックコポリマー;ならびにカ ルボキシレート化エトキシレート(エーテルカルボキシレート)が含まれる。 このような既知の種類の水性界面活性剤組成物において、高い電解質装填には 一般に汚染物質の再沈着に抵抗するための少なくとも1種のマトリックス材料、 および/または界面活性を高めるためのビルダーが含まれる。 特に金属脱脂に用いられるものを含めたこのタイプのこのような既知の種類の 組成物において、電解質装填物の多くはアルカリ性化学物質、たとえばアルカリ 金属の水酸化物または炭酸塩、たとえばアルカリ金属カチオンがナトリウムまた はカリウムであるものをも含む。 一般にそれらの用途において、高い電解質装填(特にアルカリの)を伴う既知 の種類の水性界面活性剤組成物は、高い電解質装填が界面活性剤を組成物から相 分離させる原因になる傾向があるという点で、使用および貯蔵に際しての安定性 に乏しくなりやすい。この相分離を防止または抑制するために、このような既知 の種類の水性界面活性剤組成物は界面活性剤を可溶化するためにヒドロトロープ を添加する必要がある。ヒドロトロープとして有用な組成物の例には、水混和性 アルカリールスルホン酸塩、一般にアルカリ金属カチオン、たとえばナトリウム との塩類、たとえばキシレンおよびクメンスルホン酸ナトリウム;アルキルホス フェートエステルおよびアルキル多糖類(APS)が含まれる。 特に組成物が強いアルカリ性の水酸化物または炭酸塩の添加によってアルカリ 性であることを要求する用途においては殊に、それらの界面活性剤組成物は界面 活性剤の加水分解などの特定の化学的因子に対して感受性となり、結果的に界面 活性を喪失する傾向がある。高い電解質装填を伴う既知の水性界面活性剤組成物 のこの欠点は、もちろん界面活性剤に固有のものであり、上記の界面活性の喪失 は既知の界面活性剤組成物用添加物によっては改善し得ない。 国際特許出願PCT/GB 93/01335号明細書(国際特許出願公開WO9 4/00508A号として公開)には、アルキルおよび/またはアルケニル置換コ ハク酸誘導体、特にエステルを基礎とする一群の界面活性剤、ならびにこれらの 化合物についての種々の用途、たとえば乳化剤としての用途が記載されている。 本発明者らは、国際特許出願公開WO 94/00508A号明細書に記載され る化合物が、特に電解質がアルカリであるかまたはアルカリを含む場合に、高い 電解質装填を伴う水性界面活性剤組成物、たとえば工業的洗浄、特に脱脂を含め た硬質表面の洗浄に用いられる配合物に有用であることを今回見出した。これら の界面活性剤を用いると、高い電解質装填を伴う水性界面活性剤組成物を単相で 調製することができ、これらは既知の高電解質界面活性剤組成物がもつ前記の欠 点をもたず、特にこれらの組成物は界面活性剤組成物添加物、たとえばヒドロト ロープの使用を必要とせず、界面活性剤が組成物中において安定であり、従って それらの組成物に用いられる通常の界面活性剤に固有の欠点をもたない。 本発明において界面活性剤はvic−ジカルボン酸のポリオキシアルキレン誘 導体であり、これらは相分離、および特に化学的因子、たとえば界面活性剤の加 水分解に対して抵抗性であることが要求される用途および貯蔵に際して、良好な 安定性をもつ。 従って本発明は、高い電解質装填(特にアルカリの)を伴う単相の水性界面活 性剤組成物であって、少なくとも1種の式(I)または(II)の化合物: Y・A1・OC・(HR)C・C(HR1)・CO・A・(Cm2mO)n・R2 (I) [式中の RおよびR1のうち一方はC6−C22アルケニルまたはアルキルであり、他方は水 素であり; AおよびA1はそれぞれ独立して−O−または−NR4−であり;ここでR4は水 素またはC1−C6アルキル、特にメチルまたはエチルであり; nは2−100であり(これは平均であるので、非整数であってもよい); mは2または3であり(ポリオキシアルキレン鎖に沿って異なってもよい); R2は水素またはC1−C6アルキルであり; Yはカチオン形成基、特に水素、アルカリ金属(殊にナトリウムまたはカリウム )原子もしくはアンモニウム(特にNH4、アミンアンモニウムまたはアルカノ ールアミンアンモニウム)基であるか、または YはC1−C6アルキル基もしくは式(Cm2mO)n・R2の基であり、ここでm、 nおよびR2は独立して、前記に定めたものである] または Y・A1・OC・(HR)C・C(HR1)・CO・A・(CmH2mO)n・CpH2p・A・CO・(HR1)・C・C・(HR)CO・A1・Y (II) [式中の n、m、RとR1の各対、A、A1およびYは独立して前記に定めたものであり; そして pは2または3である] を含有する組成物を提供する。 好ましい界面活性剤組成物は実質的に、少なくとも1種の高い装填量の電解質 および少なくとも1種の式(I)または(II)の化合物の水溶液からなること を特徴とする。 高い電解質装填(特にアルカリの)を伴う本発明の界面活性剤組成物は、界面 活性剤を安定性するためにヒドロトロープを添加する必要なしに単相の界面活性 剤組成を維持し、高い電解質装填(特にアルカリの)に起因する組成物からの界 面活性剤の相分離を防止し; a)組成物はたとえばpH9−13.5;殊にアルカリ性の供給源が強アルカリ 、たとえばアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩である場合は特に12.5−1 3.5のアルカリ性であるため、化学的攻撃、たとえば界面活性剤の加水分解に 対して良好な化学安定性および抵抗性を有し; b)処理される基材、たとえば鉄、鋼(ステンレス、ニッケルおよびクロム鋼を 含む)、銅、黄銅、青銅、亜鉛、ガラス、セラミックスおよびプラスチック、な らびに(低または非アルカリ性組成物を用いて)アルミニウム、シルミンおよび ジュラルミンに関して高い洗浄能力および卓越した湿潤性を示し; c)処理される基材から洗浄用組成物が汚染なしに良好に流れ去るのを助成し、 曇りを残さず;かつ d)硬質表面洗浄に際して、特に金属脱脂に際して、高い装填(特にアルカリの )を伴う既知の工業用洗浄組成物によってすら通常は容易には乳化しない、自己 乳化性でない油およびグリースの乳化を示す。 従って本発明のこのタイプの組成物、特に高いアルカリ装填を伴うものは、使 用および貯蔵に際して良好な安定性をもつことが要求される場合に極めて適して いる。それらの用途の例には、硬質表面の工業的洗浄、特にたとえば自動車工業 およびその支持工業を含めた金属加工工業の洗浄プラントにおける金属脱脂が含 まれる。 好ましいvic−ジカルボン酸半エステルには、国際特許出願公開WO 94 /000508A号のものが含まれる。 本発明の界面活性剤組成物には、アニオン基および/または特にイオン化して アニオンを形成しうる基を含むvic−ジカルボン酸半エステルがしばしば用い られる。 vic−ジカルボン酸半エステルは、コハク酸の誘導体、特にヒドロカルビル 置換、殊にアルキルまたは特に望ましくはアルケニル置換コハク酸であることが 望ましい。ヒドロカルビル置換基はC6−C22、特にC8−C18、殊にC10−C16 、たとえばC12−C14ヒドロカルビル基、殊にアルキルまたは特に望ましくはア ルケニル基であることが望ましい。 一般にそれらの化合物を用いる際に、AまたはA1が−O−である場合は基R 、R1、ならびにR2およびR3の炭素原子の総数は少なくとも13、望ましくは 13−50である。 半エステル中のエステル基はポリアルキレンオキシド基、特にエチレンオキシ および/またはプロピレンオキシ基から形成されるものである。それらの両方の 基が存在する場合、コポリマー鎖はブロックまたはランダムのいずれであっても よい。ポリアルキレンオキシド基はポリエチレンオキシ基であることが望ましい 。ポリアルキレンオキシド基中のアルキレンオキシド基の数は、2−100、特 に3−50、殊に2−25であることが望ましい。ポリアルキレンオキシド基が ポリエチレンオキシ基である場合(ポリエチレングリコール−PEG)、それは PEG150−2000、特に200−100基であることが望ましい。ポリア ルキレンオキシド基は水素原子、または低級アルキル基、特にC1−C6基、殊に メチル、エチル、プロピル、n−もしくはi−プロピル、またはブチル、たとえ ば1−ブチルもしくはt−ブチル基を末端基とすることができる。 特に有用な化合物は式(Ia)のものである: Y・OOC・(HR)C・C(HR1)・COO・(CH2CH2O)n・R2 (Ia) 式中の RおよびR1のうち一方はC8−C18、特にC10−C16、たとえばC12−C14アル キルまたは特にアルケニル基であり、他方は水素であり; nは3−50であり; R2は水素またはC1−C6アルキル基であり;そして Yは水素、アルカリ金属原子またはアンモニウム基である。 ビス−半エステルも使用しうる。これらの化合物は前記の半エステルと類似す るが、ただしポリアルキレンオキシド基が各末端に半エステル基を有する。それ らの化合物は特に式(IIa)のものである: Y・OOC・(HR)C・C(HR1)・COO・(CH2CH2O)n・OC・C(HR1)・C・(HR)COO・Y (IIa) 式中のn、RとR1の各対、およびYは独立して、前記に式(Ia)につき定め たものである。 具体的には、工業的洗浄、特に金属脱脂に用いる場合、特に好ましいvic− ジカルボン酸ポリアルキレンオキシ半エステル界面活性剤には、それぞれ式(I )または(II)のモノ−およびビス−エステルにおいて、水素でない基Rまた はR1が好ましくは8−20個の炭素原子を有するものか含まれる。このタイプ のエステルには特に、この基が6−18個、たとえば12−14個の炭素原子を 有するもの、特にそれがアルケニル基であるものが含まれる。 好ましいこれらのvic−ジカルボン酸ポリアルキレンオキシ半エステルは、 Zが前記に定めた式(Cm2mO)nRのアルキレンオキシド(ブロック)(co−) ポリマーであって、nが好ましくは7−13であり、かつmが2および/または 3であるものも含まれる。 本発明組成物は、前記のように高い電解質装填量(特にアルカリの)で配合さ れた工業的洗浄用の組成物に慣用される物質をしばしば含有する。ただしもちろ ん界面活性剤の可溶化に不必要なヒドロトロープを除外する。従って本発明組成 物は一般に、それらの用途において既知の種類のマトリックス材料/汚染物質再 沈着防止剤を含むであろう。 このタイプの既知物質のこのような一群には、1種または2種以上のホスフェ ート、オルトホスフェート、ポリホスフェート、シリケート、メタシリケート、 シトレート、グルコネート、ホスホン酸およびホスホノアルカンカルボン酸、な らびにその水溶性塩類、一般にアルカリ金属カチオン、たとえばナトリウムまた はカリウムとの塩類が含まれる。このタイプの既知物質には、1−ヒドロキシエ タン−1,1−ジホスホン酸および2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカル ボン酸、ならびにその水溶性塩類が含まれる。 本発明組成物は一般に、界面活性を高めるためにそれらの用途において既知の 種類のビルダー/金属イオン封鎖剤をも含むであろう。このタイプの既知物質の このような一群には、1種または2種以上のN−カルボキシル化ポリアミン塩、 たとえばEDTA、NTA、一般にアルカリ金属カチオンを含むもの;ニトリロ カルボン酸、たとえば好ましいニトリロトリ酢酸;ポリカルボン酸、たとえば好 ましいクエン酸;ポリアクリル酸;および/またはその水溶性塩類、たとえばア ルカリ金属カチオン、たとえばナトリウムまたはカリウムとの塩類;ならびに一 般にアルカリ金属のグルコン酸塩およびヘプトン酸塩が含まれる。 界面活性を高めるためのビルダー/金属イオン封鎖剤の量は、イオン化してカ チオン種を形成する可能性のある金属基材と接触する前、および特に後、両方の 電解質装填物の硬度および重金属カチオン含量に依存するであろう。後者の例に は、鉄および鋼(ステンレス、ニッケルおよびクロム鋼を含む)、銅、黄銅、青 銅、亜鉛、アルミニウム、シルミンならびにジュラルミンが含まれる。 一般にこの種類の好ましい水性界面活性剤組成物において、このような他の成 分は、高い電解質装填(特にアルカリの)を伴う組成物、特に金属脱脂に用いら れるものを用いる工業的洗浄において通常好まれるものである。 本発明の高い電解質装填を伴う単相の界面活性剤組成物は広範囲のpH値、た とえば3(酸性)−13.5(アルカリ性)、たとえば9−13.5、特に12 .5−13.5をもつことができる。広い方のpH範囲の極限は、工業的洗浄、 特に金属脱脂に用いられる高い電解質装填(たとえば酸、たとえばリン酸、およ び特にアルカリの)を伴う通常の既知の界面活性剤組成物につき、界面活性剤の 加水分解などの因子がしばしば問題となるものである。これは本発明の高い電解 質 装填(特にアルカリの)を伴う単相の水性界面活性剤組成物については問題とな らない。 本発明による高い電解質装填を伴う水性界面活性剤組成物において可能な他の 添加物には、非界面活性剤、たとえば腐食防止剤、安定剤、水性児面活性剤にお いて消泡剤として通常有用な物質、表面洗浄用の有機溶剤、および生物致死薬、 たとえば抗微生物薬が含まれる。実際上すべての関連基材、たとえば鉄および鋼 (ステンレス、ニッケルおよびクロム鋼を含む)、銅、黄銅、青銅、亜鉛、アル ミニウム、シルミンならびにジュラルミンを腐食防止処理するのに適した既知の 一群の腐食防止剤には、直鎖または分枝鎖アルカンカルボン酸およびその水溶性 塩類、たとえばアルカリ金属カチオン、たとえばナトリウムもしくはカリウム、 またはアルカノールアンモニウムカチオンとの塩類が含まれ、このタイプの物質 には特に直鎖または分枝鎖アルカンカルボン酸およびその水溶性アルカノールア ンモニウム塩類が含まれ、これらの酸は8−11個の炭素原子を含む。 特に組成物が吹き付け洗浄プラントに用いるためのものである場合、それは一 般に消泡剤を含有するであろう。高い電解質装填量(特にアルカリの)で配合さ れた工業的洗浄用の水性界面活性剤において消泡剤として通常有用な化合物を使 用しうる。このような一群の既知の消泡剤は市販の水溶性シリコーン油である。 本発明組成物は、特に金属脱脂に用いられる場合、表面洗浄を補助するための 1種または2種以上の既知の種類の水不溶性有機溶剤をも含有しうる。このよう な一群の表面洗浄溶剤には、炭化水素、好ましくは5−18個の炭素原子を有す るものおよびその混合物、ならびに塩素化炭化水素、好ましくは1−14個の炭 素原子を有するものおよびその混合物が含まれる。 本発明による水性界面活性剤組成物は、高い電解質装填を伴う工業的洗浄用配 合物に通常採用される任意の順序における、通常の成分混合法により調製しうる 。その例には、成分を水および/または他の溶剤に添加し、特にアルカリ成分を 水に添加する場合の通常の注意を払いながら、製品が均質になるまで撹拌するこ とが含まれる。 従って本発明は、本発明の第1観点の高い電解質装填を伴う単相の水性界面活 性剤組成物を調製するための方法であって、常法による任意の可能な順序での成 分の混合を含む方法を包含する。 本発明の界面活性剤組成物は、主として自動車工業およびその支持工業を含め た金属加工工業に有用な配合物である。従ってそれらは一般に金属脱脂を含めた 硬質表面洗浄およびパシベーション、ならびに材料の加工に由来する他の汚染物 質の除去に用いられる。それらは他の工業、たとえば食品、動物用飼料、薬剤、 輸送および写真などの工業、ならびに保健にも用いられる。これらの水性界面活 性剤組成物は冷却用潤滑剤、スラッシュ防錆油、機械加工油、延伸助剤、顔料な ど以外の汚染物質を除去するために使用しうる。たとえばそれらの水性界面活性 剤組成物は、関連基材、たとえば鋼(ステンレス、ニッケルおよびクロム鋼を含 む)、銅、黄銅、青銅、亜鉛、ガラス、セラミックスおよびプラスチックから、 硬質表面の洗浄に際して通常は容易には乳化しないものを含めた動物および植物 油およびグリースなどの物質;カーボン、たとえばグラファイト;動物性および 植物性物質、たとえば血液、アルブミンおよびデンプン誘導体;ダスト;ならび に染料を除去するのにも有用である。 本発明の水性界面活性剤組成物を適用しうる、金属加工工業以外の対応する硬 質表面には、たとえばオートクレーブ、容器、機器、およびそれらの工業におい て通常用いられるフィルタープレス部品;病院、喫煙室、屠殺場および食品工場 および商店の床、壁および家具;ならびに道路および鉄道トンネルが含まれる。 他の工業、たとえば食品、動物用飼料、薬剤、写真などの工業におけるある種の 汚染物質は、自動車工業の汚染物質を含めた金属加工工業からのもの、たとえば 前記の冷却用潤滑剤、スラッシュ防錆油など材料の加工に由来する汚染物質より 抵抗性が低い場合がある。組成物の成分の濃度はこれらの要件に適合するように 選ばれる。 一般に本発明の組成物は最初は比較的高い濃度で配合され、使用のために希釈 されるであろう。このような希釈用配合物において、前記の各種成分の量(水に 添加したもの)は一般に下記のとおりであろう(すべて全組成物に対する重量%); 式(I)または(II)の界面活性剤 1−40%、好ましくは2−20%、特に5−15%; マトリックス材料および/またはビルダー(1または2以上) 1−40%、特に5−10%; アルカリ 0−10%、特に1−5%; 水不溶性有機溶剤(存在する場合) 1−40%、特に5−15%; 他の成分 たとえば腐食防止剤、安定剤、消泡剤、生物致死薬など 有効であるために必要な量(通常は1%未満) このような本発明の希釈用配合物は、最終使用濃度の組成物としても、相分離 および界面活性剤の分解性加水分解に対して一般に安定である。 実際に使用する際には、このような希釈用配合物は通常は水と混合して、一般 に全組成物の0.05−2重量%、より一般的には0.1−0.5重量%の界面 活性剤濃度を有する最終使用組成物となされるであろう。前記のように、濃度は 個々の最終用途に依存するであろう。希釈された形で、組成物は通常は少なくと も90重量%の水を含有し、最高99重量%の水を含有しうるが、より一般的に は93−97重量%の水を含有するであろう。 本発明は詳細には、希釈用界面活性剤配合物およびそのまま使用しうる希釈さ れた配合物の両方を包含する。 本発明の水性界面活性剤組成物は硬質表面の超音波洗浄およびパシベーション にも使用しうる。一例には、自動車工業およびその支持工業を含めた金属加工工 業、超音波金属脱脂を含めた硬質表面の超音波洗浄(より濃厚な配合物の場合) における用途が含まれる。 本発明は、表面を本発明の界面活性剤組成物と接触させることを含む、表面の 洗浄方法を包含する。表面は、投入(immersion)、たとえば所望によ り超音波エネルギーの使用を伴う浸漬(dipping)、吹き付けその他の手 段で、このように接触させることができる。以下の実施例は本発明を具体的に説 明するものである。部および%は別途明記しない限り重量による。 実施例で用いた界面活性剤は後記の表1に示したものである。本発明の組成物 を調製するために用いたのは次式のものである: HOOC・(HR)C・C(HR1)・COO・(CH2CH2O)n・R2; 式中のRおよびR1のうち一方は表1に示したアルケニルまたはアルキル基であ り、他方は水素であり;nおよびR2は後記の表1に示したものである。界面活 性剤1−11は本発明の組成物に使用され、CAおよびCBは対照組成物に使用 された。 界面活性剤1−11を、アルカリを含めた高い電解質装填を伴う対応する本発 明の水性界面活性剤組成物中に配合した。対照界面活性剤AおよびBは、もちろ ん界面活性剤の可溶化に必要なヒドロトロープを添加して対応する対照の水性界 面活性剤組成物中に配合された。これは前記の高い電解質装填を伴う単相の水性 界面活性剤組成物を調製するための簡単な混合法により行われた。 組成物は下記のとおり配合された: 重量% 界面活性剤 7.6 アルカリ(水酸化ナトリウム) 1.1 ビルダー(リン酸三ナトリウム) 1.5 (メタケイ酸ナトリウム) 5.3 金属イオン封鎖剤(EDTA二ナトリウム) 4.6 ヒドロトロープ(クメンスルホン酸ナトリウム) (組成物A2およびB2中のみ) 3.8 水 100となる量 本発明組成物および対照組成物の目視特性を後記の表2に提示する。目視特性 は20℃における組成物の外観(表中に“外観”として挙げる:S=単相、T= 2相およびC=透明)および曇り点(℃)につき評価された。 界面活性剤組成物を金属脱脂に際してのそれらの効率につき試験した。これら の組成物を希釈したもの、および水溶液中に3%w/wの割合で希釈したもの( 界面活性剤の有効濃度約0.2%となる)の両方を試験用に使用した。希釈およ び非希釈組成物をゼルテック・ビスク・カラー(Zeltec Vista C olor)装置により下記の金属脱脂試験において試験した。 標準金属基材(ステンレス鋼)クーポンの表面を60℃において標準的グリー ス性汚れで被覆した。この汚れは下記の成分を混合し: 重量部 ステアリン酸 15 オレイン酸 15 Trex 30 潤滑油(たとえばシェル15W/50) 25 オクタデカノール 8 混合物をホモジナイズすることにより調製され、それをクーポンの表面に付与す る前、75℃で16時間貯蔵した。標準的グリース性汚れで被覆したステンレス 鋼クーポンを20℃に放冷し、そして秤量した。次いでクーポンを被験組成物に 既知の温度、たとえば15−80℃で浸漬し、次いでらせん運動で既知の時間撹 拌し、撹拌後の投入クーポンの清浄度を、記録した減量(これからグリース除去 率%を計算した)および目視により評価して、表面仕上りの評価を求め、これを 0=完全に汚染から5=完全に清浄までの尺度で記録した。 前記の試験用途においてステンレス鋼基材との接触により示された金属脱脂に 際しての関連組成物および溶液の性能を、後記の表2および3に提示する。 表2に含まれる結果は3%に希釈した組成物につき20℃での試験による結果 であり、表3に挙げた結果は40℃で、および組成物を40℃で1カ月間貯蔵し たのちに40℃で試験した、非希釈組成物についてのものである。 Detailed Description of the Invention                                Surfactant   The present invention involves surfactant compositions, especially with high electrolyte loading (especially alkaline). It relates to an aqueous surfactant composition.   Industrial for hard surfaces such as metals, ceramics, glass and plastics In cleaning, the cleaning method generally involves spraying the substrate with a cleaning fluid or By immersing in. Unlike home washing, the adoption of mechanical surface friction Not normally done. It is difficult to apply it uniformly to objects other than extremely regular shapes. It is also expensive. Agitating or assisting in cleaning Energy may be supplied to the system by employing ultrasonic waves. No mechanical surface friction To compensate for use, the cleaning agents used should expect contact with the user's skin (Or inadvertently, but at least conceivable) used in a domestic setting Often much more aggressive than anything. Therefore, industrial aqueous cleaning fluids are expensive May contain high concentrations of electrolytes, especially acidic or especially alkaline substances . If the electrolyte is alkaline, it is a moderately strong alkali, such as soda. Ash (sodium carbonate) or it is a strong alkali, eg caustic so It may be da (sodium hydroxide). General for such cleaning agents Demand is to remove fatty, waxy or oily contaminants that adhere to the substrate. It is. The action of these substances depends on the chemical modification of pollutants, such as Potassium hydrolyzates to acids and alcohols may be included. I A simple aqueous solution of oxalic acid or alkali is a good wetting agent for such hydrophobic substances. Therefore, it is relatively ineffective as a cleaning agent. Surfactants (usually synthetic Surface-active agent) improves the wetting power of the cleaning fluid and decontaminates desorbed. The substance can be kept separate and suspended from the substrate to be washed.   The present invention involves high electrolyte loading, especially when the electrolyte is alkaline or Achieve this type of hard surface cleaning with an aqueous surfactant composition containing potassium. Target.   Aqueous surfactant compositions with high electrolyte loading of this general type are commercially available. It is known as a cleaning agent, in particular as a so-called "hard surface cleaner". They are mainly Include metal degreasing in the metalworking industry, including the automobile industry and its supporting industry. For hard surface cleaning and passivation, for example in spray cleaning plants Can be. They are machined in engineering and assembly plants Suitable for intermediate and final cleaning, including cleaning of other shaped parts . Generally in such applications in the metalworking industry, aqueous surfactant compositions are used. The object is to remove most of all surface contaminants resulting from the processing of the material. Metal particles derived from the machining of different materials from parts that have been machined or otherwise shaped. Used to remove.   This type of industrial cleaning composition is a spray cleaning plan in the metalworking industry. Can be used for They are these industries, including the automobile industry and its supporting industries. Standard for hard surface cleaning and passivation, including metal degreasing It is also used in various immersion methods and / or ultrasonic methods.   Such known for hard surface cleaning and passivation including metal degreasing The composition is mainly used in engineering and assembly plants. Parts that have been modeled in engineering or other forms may be subject to ambient temperatures or moderately elevated temperatures, For example, it is used at 15-80 ° C.   They generally have a pH value in use of, for example, 4-13.5, especially 9-13.5. In (strongly alkaline, e.g. sodium or potassium hydroxide). Or by including carbonate in the composition), especially at moderately elevated temperatures, For example, it is used at a temperature closer to 40-80 ° C.   This type of existing equipment for hard surface cleaning and passivation, including metal degreasing. Known compositions include alkylphenol ethoxylates and fatty alcohol ethers. Xylate (also known as fatty alcohol polyethylene glycol ether ), And their sulfate and phosphate esters; alkyl and And alkaryl sulfonate; alcohol sulfate; sulfosuccinate No- and di-esters; alkylene oxide block copolymers; and Rupoxylated ethoxylates (ether carboxylates) are included.   In such known types of aqueous surfactant compositions, high electrolyte loading At least one matrix material for generally resisting redeposition of contaminants, And / or builders to enhance surface activity are included.   Of this known type of this type, including in particular those used for metal degreasing In the composition, many of the electrolyte charges are alkaline chemicals, such as alkalis. Metal hydroxides or carbonates such as alkali metal cations Includes that which is potassium.   Generally known in their applications with high electrolyte loading (especially alkaline) This type of aqueous surfactant composition has a high electrolyte loading that causes the surfactant to phase out of the composition. Stability during use and storage in that it tends to cause separation It tends to be scarce. In order to prevent or suppress this phase separation, such known Different types of aqueous surfactant compositions are used to solubilize surfactants in hydrotropes. Need to be added. Examples of compositions useful as hydrotropes include water miscible Alkaryl sulfonates, generally alkali metal cations such as sodium With salts such as xylene and sodium cumene sulfonate; alkyl phos Fate esters and alkyl polysaccharides (APS) are included.   Especially when the composition is strong alkali hydroxide or carbonate Especially in applications where the surfactant composition is required, these surfactant compositions are Sensitivity to certain chemical factors, such as hydrolysis of activators, resulting in interface It tends to lose activity. Known aqueous surfactant compositions with high electrolyte loading This shortcoming of, of course, is inherent in surfactants, and the loss of surfactant described above. Cannot be improved by known additives for surfactant compositions.   International patent application PCT / GB 93/01335 (International patent application publication WO 9 4 / 00508A), alkyl- and / or alkenyl-substituted A group of surfactants based on succinic acid derivatives, especially esters, as well as these Various uses have been described for the compounds, for example as emulsifiers.   The present inventors have been described in International Patent Application Publication No. WO 94 / 00508A. Compound is high, especially if the electrolyte is or contains alkali Aqueous surfactant compositions with electrolyte loading, including industrial cleaning, especially degreasing It has now been found to be useful in formulations used to clean hard surfaces. these The single-phase aqueous surfactant composition with high electrolyte loading Can be prepared, and these have the above-mentioned deficiencies of known high-electrolyte surfactant compositions. In particular, these compositions are not suitable for use in surfactant composition additives such as hydrotoxins. Does not require the use of ropes, the surfactant is stable in the composition and therefore It does not have the drawbacks inherent in the conventional surfactants used in those compositions.   In the present invention, the surfactant is a polyoxyalkylene derivative of vic-dicarboxylic acid. Conductors, which are phase-separated and in particular subjected to chemical factors such as surfactants. Good for use and storage where resistance to water splitting is required It has stability.   The present invention thus provides a single-phase aqueous surfactant with high electrolyte loading (especially of alkali). A sex agent composition comprising at least one compound of formula (I) or (II):     YA1・ OC ・ (HR) C ・ C (HR1) ・ CO ・ A ・ (CmH2mO)n・ R2      (I) [In the formula R and R1One of them is C6-Ctwenty twoAlkenyl or alkyl, the other is water Elementary; A and A1Are independently -O- or -NRFour-Is; where RFourIs water Elementary or C1-C6Alkyl, especially methyl or ethyl; n is 2-100 (this may be a non-integer as it is an average); m is 2 or 3 (may differ along the polyoxyalkylene chain); R2Is hydrogen or C1-C6Alkyl; Y is a cation-forming group, especially hydrogen, an alkali metal (especially sodium or potassium) ) Atom or ammonium (especially NHFour, Amine ammonium or alkano Aluminoammonium) group, or Y is C1-C6Alkyl group or formula (CmH2mO)n・ R2, Where m, n and R2Are independently as defined above] Or Y ・ A1・ OC ・ (HR) C ・ C (HR1) ・ CO ・ A ・ (CmH2mO)n・ CpH2p・ A ・ CO ・ (HR1) ・ C ・ C ・ (HR) CO ・ A1・ Y                                                                     (II) [In the formula n, m, R and R1Each pair of A, A1And Y are independently as defined above; And p is 2 or 3] A composition comprising:   The preferred surfactant composition comprises substantially at least one high loading electrolyte. And an aqueous solution of at least one compound of formula (I) or (II) It is characterized by.   The surfactant composition of the present invention with high electrolyte loading (especially of alkali) is Single-phase surface activity without the need to add hydrotropes to stabilize the activator The composition from the composition is maintained due to the high electrolyte loading (especially of alkali). Prevents phase separation of surfactants; a) The composition has, for example, a pH of 9-13.5; especially the alkaline source is a strong alkali. Especially when it is an alkali metal hydroxide or carbonate, for example, 12.5-1 Being alkaline at 3.5, it resists chemical attack, for example hydrolysis of surfactants. Has good chemical stability and resistance to; b) the substrate to be treated, eg iron, steel (stainless steel, nickel and chrome steel Including), copper, brass, bronze, zinc, glass, ceramics and plastics, Labini (using low or non-alkaline composition) aluminum, silumin and Shows high cleaning capacity and excellent wettability with duralumin; c) helps the cleaning composition to flow well from the treated substrate without contamination, No cloudiness; and d) For cleaning hard surfaces, especially for degreasing metals, high loadings (especially alkali ), Even the known industrial cleaning compositions with Shows the emulsification of non-emulsifiable oils and greases.   Therefore, compositions of this type according to the invention, in particular those with a high alkali loading, are used. Very suitable when good stability in use and storage is required I have. Examples of those applications include industrial cleaning of hard surfaces, especially in the automotive industry for example. And metal degreasing in washing plants of the metalworking industry, including its supporting industry. I will.   Preferred vic-dicarboxylic acid half-esters include International Patent Application Publication WO 94 / 000508A is included.   The surfactant composition of the present invention contains anionic groups and / or particularly ionized Often used are vic-dicarboxylic acid half-esters containing groups capable of forming anions. Can be   vic-dicarboxylic acid half ester is a derivative of succinic acid, especially hydrocarbyl. A substituted, especially alkyl or particularly preferably alkenyl-substituted succinic acid desirable. The hydrocarbyl substituent is C6-Ctwenty two, Especially C8-C18Especially CTen-C16 , For example C12-C14Hydrocarbyl groups, especially alkyl or particularly preferably It is preferably a alkenyl group.   Generally, when using those compounds, A or A1Is -O-, the radical R , R1, And R2And RThreeHas a total of at least 13 carbon atoms, preferably 13-50.   The ester group in the half ester is a polyalkylene oxide group, especially ethyleneoxy group. And / or a propyleneoxy group. Both of them If groups are present, the copolymer chain may be block or random. Good. Polyalkylene oxide group is preferably polyethyleneoxy group . The number of alkylene oxide groups in the polyalkylene oxide group is 2-100, It is preferably 3-50, particularly 2-25. Polyalkylene oxide group When it is a polyethyleneoxy group (polyethylene glycol-PEG), it is PEG 150-2000, especially 200-100 groups are preferred. Polia The alkylene oxide group is a hydrogen atom, or a lower alkyl group, especially C1-C6Base, especially Methyl, ethyl, propyl, n- or i-propyl, or butyl, even For example, a 1-butyl or t-butyl group can be used as the terminal group.   Particularly useful compounds are of formula (Ia):     Y ・ OOC ・ (HR) C ・ C (HR1) ・ COO ・ (CH2CH2O)n・ R2     (Ia) In the formula R and R1One of them is C8-C18, Especially CTen-C16, For example C12-C14Al A kill or especially an alkenyl group, the other being hydrogen; n is 3-50; R2Is hydrogen or C1-C6An alkyl group; and Y is hydrogen, an alkali metal atom or an ammonium group.   Bis-half esters may also be used. These compounds are similar to the half-esters above. However, the polyalkylene oxide group has a half-ester group at each end. That These compounds are especially those of formula (IIa):     Y ・ OOC ・ (HR) C ・ C (HR1) ・ COO ・ (CH2CH2O)n・ OC ・ C (HR1) ・ C ・ (HR) COO ・ Y (IIa) N, R and R in the formula1And each Y is independently defined in formula (Ia) above. It is a thing.   Specifically, when used for industrial cleaning, particularly metal degreasing, vic- The dicarboxylic acid polyalkyleneoxy half-ester surfactant has the formula (I ) Or (II) in the mono- and bis-esters, the non-hydrogen radical R or Is R1Preferably have or contain 8-20 carbon atoms. This type In particular, the ester of the group has 6-18 carbon atoms, for example 12-14 carbon atoms. Those having, especially those in which it is an alkenyl group, are included.   Preferred of these vic-dicarboxylic acid polyalkyleneoxy half-esters are: Z is the formula (CmH2mO)nR alkylene oxide (block) (co-) A polymer wherein n is preferably 7-13 and m is 2 and / or Those that are 3 are also included.   The composition of the present invention is formulated at a high electrolyte loading (especially alkaline) as described above. They often contain the substances customarily used in industrial cleaning compositions. However, mochiro Exclude hydrotropes that are unnecessary for solubilization of cancer surfactants. Therefore, the composition of the present invention The material is generally a matrix material / contaminant recycle of the kind known in their application. Will include an anti-deposition agent.   Such a group of known substances of this type includes one or more phosphates. Salts, orthophosphates, polyphosphates, silicates, metasilicates, Citrate, gluconate, phosphonic acid and phosphonoalkanecarboxylic acid, Ravi and its water-soluble salts, generally alkali metal cations such as sodium or Includes salts with potassium. Known substances of this type include 1-hydroxy ethene Tan-1,1-diphosphonic acid and 2-phosphonobutane-1,2,4-trical It includes boric acid, as well as its water-soluble salts.   The compositions of the present invention are generally known in their use for enhancing surface activity. It will also include a class of builders / sequestrants. Of known substances of this type One such group includes one or more N-carboxylated polyamine salts, For example EDTA, NTA, generally containing alkali metal cations; nitrilo Carboxylic acids, such as the preferred nitrilotriacetic acid; polycarboxylic acids, such as the preferred Preferred citric acid; polyacrylic acid; and / or water-soluble salts thereof, such as Salts with lucari metal cations, such as sodium or potassium; and It generally includes alkali metal gluconates and heptoneates.   The amount of builder / sequestering agent to enhance surface activity should be ionized and Both before, and especially after contact with the metal substrate, which may form thione species. It will depend on the hardness of the electrolyte charge and the content of heavy metal cations. In the latter example Is iron and steel (including stainless steel, nickel and chrome steel), copper, brass, blue Includes copper, zinc, aluminum, syllumin as well as duralumin.   Generally, in such preferred aqueous surfactant compositions of this type, other such compositions are used. The components are used in compositions with high electrolyte loading (especially alkaline), especially for metal degreasing. It is usually preferred in industrial cleaning with those used.   The single phase surfactant composition with high electrolyte loading of the present invention has a wide range of pH values, For example 3 (acidic) -13.5 (alkaline), for example 9-13.5, especially 12 . Can have 5-13.5. The limit of the wider pH range is industrial cleaning, High electrolyte loading (eg acids such as phosphoric acid, and Of the known surfactant compositions with Factors such as hydrolysis are often problematic. This is the high electrolysis of the invention quality This is not a problem for single-phase aqueous surfactant compositions with loading (especially alkaline). No.   Others possible in aqueous surfactant compositions with high electrolyte loading according to the present invention Additives include non-surfactants such as corrosion inhibitors, stabilizers, and water-based surfactants. Substances that are usually useful as defoamers, organic solvents for surface cleaning, and biocidal agents, For example, antimicrobial agents are included. Virtually all relevant substrates, such as iron and steel (Including stainless steel, nickel and chrome steel), copper, brass, bronze, zinc, aluminum Known for suitable anticorrosion treatment of minium, silmine and duralumin A group of corrosion inhibitors include straight or branched chain alkanecarboxylic acids and their water solubility. Salts, such as alkali metal cations, such as sodium or potassium, Or substances of this type, including salts with alkanol ammonium cations Especially straight-chain or branched-chain alkanecarboxylic acids and their water-soluble alkanol groups. Including ammonium salts, these acids contain 8-11 carbon atoms.   Especially when the composition is for use in a spray cleaning plant, it is It will generally contain an antifoaming agent. Formulated with high electrolyte loading (especially alkaline) Used compounds that are usually useful as antifoaming agents in aqueous detergents for industrial cleaning. Can be used. One such class of known defoamers are commercially available water-soluble silicone oils.   The composition of the present invention, particularly when used for metal degreasing, is used for assisting surface cleaning. It may also contain one or more known types of water-insoluble organic solvents. like this A group of surface cleaning solvents have hydrocarbons, preferably 5-18 carbon atoms. And mixtures thereof, and chlorinated hydrocarbons, preferably 1-14 charcoal Those having elementary atoms and mixtures thereof are included.   The aqueous surfactant composition according to the invention is suitable for industrial cleaning compositions with high electrolyte loading. Can be prepared by conventional ingredient mixing methods in any order commonly employed for compounds. . Examples include adding ingredients to water and / or other solvents, especially alkaline ingredients. Stir until the product is homogeneous, using the usual precautions when adding to water. And are included.   Accordingly, the present invention provides a single phase aqueous surfactant with high electrolyte loading of the first aspect of the invention. A method for preparing a sex agent composition, the method comprising: Methods including mixing minutes.   The surfactant composition of the present invention is mainly used in the automobile industry and its supporting industry. It is a compound useful in the metalworking industry. Therefore they generally included metal degreasing Hard surface cleaning and passivation, as well as other contaminants resulting from the processing of materials Used for quality removal. They are used in other industries, such as food, animal feed, drugs, It is also used in industries such as transportation and photography, and in health. These aqueous surfactants The agent composition is a cooling lubricant, slush rust preventive oil, machining oil, drawing aid, pigment, etc. It can be used to remove contaminants other than throat. For example their aqueous surface activity The agent composition may include related substrates such as steel (including stainless steel, nickel and chrome steel). Mu), copper, brass, bronze, zinc, glass, ceramics and plastics, Animals and plants, including those that normally do not readily emulsify when cleaning hard surfaces Substances such as oils and greases; carbon, eg graphite; animal and Botanicals such as blood, albumin and starch derivatives; dust; It is also useful for removing dyes.   Corresponding hard materials other than the metalworking industry, to which the aqueous surfactant composition of the present invention can be applied. Texture surfaces include, for example, autoclaves, containers, equipment, and their industrial odors. Commonly used filter press parts; hospitals, smoking rooms, slaughterhouses and food factories And store floors, walls and furniture; and road and rail tunnels. Certain industries in other industries, such as food, animal feed, pharmaceuticals, photography, etc. Pollutants are from the metalworking industry, including those in the automotive industry, for example From the above-mentioned cooling lubricant, slush rust preventive oil and other contaminants derived from the processing of materials May have low resistance. Concentrations of components of the composition should meet these requirements To be elected.   Generally, the compositions of the present invention are initially formulated at relatively high concentrations and diluted for use. Will be done. In such a dilution formulation, the amount of each of the above-mentioned ingredients (in water (Added) will generally be as follows (all wt% based on total composition):   Surfactant of formula (I) or (II)     1-40%, preferably 2-20%, especially 5-15%;   Matrix material and / or builder (one or more)     1-40%, especially 5-10%;   alkali     0-10%, especially 1-5%;   Water-insoluble organic solvent (if present)     1-40%, especially 5-15%;   Other ingredients   For example, corrosion inhibitors, stabilizers, defoamers, biocides, etc.     The amount needed to be effective (usually less than 1%)   Such a diluting formulation of the present invention provides phase separation even as a final use concentration composition. And generally stable to degradable hydrolysis of surfactants.   In actual use, such diluting formulations are usually mixed with water to At 0.05-2% by weight of the total composition, more typically 0.1-0.5% by weight of the interface. The end use composition will have an activator concentration. As mentioned above, the concentration is It will depend on the particular end use. In diluted form, the composition is usually low Also contains 90% by weight of water and may contain up to 99% by weight of water, but more commonly Will contain 93-97% by weight of water.   The invention specifically relates to diluting surfactant formulations and ready-to-use dilutions. Both formulations are included.   The aqueous surfactant composition of the present invention is used for ultrasonic cleaning and passivation of hard surfaces. Can also be used for One example is metalworking, including the automotive and supporting industries. , Ultrasonic cleaning of hard surfaces including ultrasonic metal degreasing (for thicker formulations) Including uses.   The present invention comprises the step of contacting a surface with a surfactant composition of the present invention. Including a cleaning method. The surface may be exposed, for example, if desired. Dipping, spraying and other hands with the use of ultrasonic energy The steps can be contacted in this way. The following examples specifically illustrate the present invention. It is clear. Parts and percentages are by weight unless otherwise stated.   The surfactants used in the examples are shown in Table 1 below. Composition of the invention The following was used to prepare:   HOOC ・ (HR) C ・ C (HR1) ・ COO ・ (CH2CH2O)n・ R2; R and R in the formula1One of them is the alkenyl or alkyl group shown in Table 1. And the other is hydrogen; n and R2Is shown in Table 1 below. Surface activity Sex agents 1-11 are used in the compositions of the invention, CA and CB are used in the control composition. Was done.   Surfactant 1-11 was added to the corresponding generator with high electrolyte loading including alkali. Formulated in a light aqueous surfactant composition. The control surfactants A and B are mochiro Of the corresponding control aqueous solution with the addition of the hydrotrope necessary for the solubilization of the cancer surfactant. It was incorporated into the surfactant composition. This is a single phase aqueous solution with high electrolyte loading as described above. It was done by a simple mixing method to prepare the surfactant composition.   The composition was formulated as follows:                                                   weight% Surfactant 7.6 Alkali (sodium hydroxide) 1.1 Builder (trisodium phosphate) 1.5         (Sodium metasilicate) 5.3 Sequestering agent (Disodium EDTA) 4.6 Hydrotrope (sodium cumene sulfonate)   (Only in compositions A2 and B2) 3.8 Amount of water 100   The visual properties of the inventive and control compositions are presented in Table 2 below. Visual characteristics Is the appearance of the composition at 20 ° C. (listed as “appearance” in the table: S = single phase, T = Two phases and C = clear) and cloud point (° C.) were evaluated.   Surfactant compositions were tested for their efficiency in degreasing metals. these Of the above composition, and diluted in an aqueous solution at a ratio of 3% w / w ( Both of which resulted in an effective concentration of surfactant of about 0.2%) were used for testing. Dilution and And undiluted composition with Zeltec Vista C was tested in the metal degreasing test below.   Standard metal substrate (stainless steel) Coupon surface at 60 ° C It was covered with dusty dirt. This stain mixes the following ingredients:                                                 Parts by weight Stearic acid 15 Oleic acid 15 Trex 30 Lubricating oil (eg shell 15W / 50) 25 Octadecanol 8 Prepared by homogenizing the mixture and applying it to the surface of the coupon It was stored at 75 ° C. for 16 hours before being stored. Stainless steel coated with standard grease stains The steel coupon was allowed to cool to 20 ° C and weighed. Then the coupon to the test composition Immersion at a known temperature, for example 15-80 ° C., followed by a spiral motion for a known time. Stir and record the cleanliness of the dispensed coupon after stirring (from the %% was calculated) and visually evaluated to obtain an evaluation of the surface finish. Recorded on a scale of 0 = completely contaminated to 5 = completely clean.   For metal degreasing as shown by contact with stainless steel substrates in the above test applications The performance of the relevant compositions and solutions at that time are presented in Tables 2 and 3 below.   The results contained in Table 2 are from the test at 20 ° C. for the composition diluted to 3%. And the results listed in Table 3 were at 40 ° C. and the composition was stored at 40 ° C. for 1 month. For undiluted compositions, which were subsequently tested at 40 ° C.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1.高い電解質装填を伴い、少なくとも1種の式(I)または(II)の化合 物を含有する単相の水性界面活性剤組成物: Y・A1・OC・(HR)C・C(HR1)・CO・A・(Cm2mO)n・R2 (I) [式中の RおよびR1のうち一方はC6−C22アルケニルまたはアルキルであり、他方は水 素であり; AおよびA1はそれぞれ独立して−O−または−NR4−であり;ここでR4は水 素またはC1−C6アルキルであり; nは2−100であり; mは2または3であり; R2は水素またはC1−C6アルキルであり; Yはカチオン形成基、C1−C6アルキル基または式(Cm2mO)n・R2の基であ り、ここでm、nおよびR2は独立して、前記に定めたものである] または Y・A1・OC・(HR)C・C(HR1)・CO・A・(CmH2mO)n・CpH2p・A・CO・(HR1)・C・C・(HR)CO-A1・Y (II) [式中の n、m、ならびにそれぞれR、R1、A、A1およびYは独立して、前記に定めた ものであり;そして pは2または3である]。 2.一般式(I)の化合物が式(Ia): Y・OOC・(HR)C・C(HR1)・COO・(CH2CH2O)n・R2 (Ia) [式中の RおよびR1のうち一方はC10−C16アルケニル基であり、他方は水素であり; nは3−50であり; R2は水素またはC1−C6アルキル基であり;そして Yは水素またはアルカリ金属原子またはアンモニウム基である] のものである、請求項1に記載の界面活性剤組成物。 3.一般式(II)の化合物が式(IIa): Y・OOC・(HR)C・C(HR1)・COO・(CH2CH2O)n・OC・C(HR1)・C・(HR)COO・Y (IIa) [式中の RおよびR1のうち一方は独立してC10−C16アルケニル基であり、他方は水素 であり; nは3−50であり; R2はそれぞれ独立して水素またはC1−C6アルキル基であり;そして Yはそれぞれ独立して水素またはアルカリ金属原子またはアンモニウム基である ] のものである、請求項1に記載の界面活性剤組成物。 4.電解質がアルカリであるか、またはアルカリを含有し、組成物のpHが9 −13.5である、請求項1−3のいずれか1項に記載の界面活性剤組成物。 5.さらに1種または2種以上のマトリックス材料、汚れ再沈着防止剤、ビル ダー、金属イオン封鎖剤、腐食防止剤、安定剤、消泡剤、表面洗浄用有機溶剤お よび抗微生物薬を含有する、請求項1−4のいずれか1項に記載の界面活性剤組 成物。 6.式(I)または(II)の化合物が全組成物の1−40重量%の量で存在 する、請求項1−5のいずれか1項に記載の界面活性剤組成物。 7.マトリックス材料および/またはビルダー(1種または2種以上)を1− 40重量%の量で含有し、かつアルカリを1−10重量%の量で含有する、請求 項6に記載の界面活性剤組成物。 8.90−99重量%の水を含有する、請求項1−7のいずれか1項に記載の 界面活性剤組成物。 9.表面を請求項1−8のいずれか1項に記載の界面活性剤組成物に接触させ ることを含む、表面の洗浄方法。 10.式(I)または(II)の化合物を硬質表面の洗浄に使用する用途。[Claims] 1. Single Phase Aqueous Surfactant Composition Containing At least One Compound of Formula (I) or (II) with High Electrolyte Loading: Y · A 1 · OC · (HR) C · C (HR 1 ). · CO · a · (C m H 2m O) n · R 2 (I) [ one of R and R 1 in the formula is a C 6 -C 22 alkenyl or alkyl and the other is hydrogen; a and A 1 is each independently —O— or —NR 4 —; where R 4 is hydrogen or C 1 -C 6 alkyl; n is 2-100; m is 2 or 3; R 2 is hydrogen or C 1 -C 6 alkyl; Y is a cation-forming group, a C 1 -C 6 alkyl group or a group of formula (C m H 2m O) n · R 2 , where m, n And R 2 are independently as defined above] or Y ・ A 1・ OC ・ (HR) C ・ C (HR 1 ) ・ CO ・ A ・ (C m H 2m O) n・ C p H 2p / A / CO / (HR 1 ) -C-C- (HR) CO-A 1 -Y (II) [n and m in the formula, and R, R 1 , A, A 1 and Y are each independently defined as above. ; And p is 2 or 3]. 2. Compounds of general formula (I) has the formula (Ia): Y · OOC · (HR) C · C (HR 1) · COO · (CH 2 CH 2 O) n · R 2 (Ia) [R in the formula and One of R 1 is a C 10 -C 16 alkenyl group and the other is hydrogen; n is 3-50; R 2 is hydrogen or a C 1 -C 6 alkyl group; and Y is hydrogen or It is an alkali metal atom or an ammonium group], The surfactant composition according to claim 1. 3. Compounds of general formula (II) has the formula (IIa): Y · OOC · (HR) C · C (HR 1) · COO · (CH 2 CH 2 O) n · OC · C (HR 1) · C · ( HR) COO.Y (IIa) [wherein one of R and R 1 is independently a C 10 -C 16 alkenyl group and the other is hydrogen; n is 3-50; R 2 is Each independently hydrogen or a C 1 -C 6 alkyl group; and Y each independently a hydrogen or an alkali metal atom or an ammonium group]. . 4. The surfactant composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the electrolyte is an alkali or contains an alkali, and the pH of the composition is 9 -13.5. 5. Further comprising one or more matrix materials, a soil redeposition inhibitor, a builder, a sequestering agent, a corrosion inhibitor, a stabilizer, an antifoaming agent, a surface cleaning organic solvent and an antimicrobial agent. The surfactant composition according to any one of 1-4. 6. The surfactant composition according to any one of claims 1-5, wherein the compound of formula (I) or (II) is present in an amount of 1-40% by weight of the total composition. 7. 7. Surfactant composition according to claim 6, containing a matrix material and / or a builder (one or more) in an amount of 1-40% by weight and an alkali in an amount of 1-10% by weight. Stuff. The surfactant composition according to any one of claims 1 to 7, which contains 8.90-99% by weight of water. 9. A method for cleaning a surface, which comprises contacting the surface with the surfactant composition according to claim 1. 10. Use of a compound of formula (I) or (II) for cleaning hard surfaces.
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