JPH09324061A - Gas-barrier film - Google Patents

Gas-barrier film

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JPH09324061A
JPH09324061A JP9076041A JP7604197A JPH09324061A JP H09324061 A JPH09324061 A JP H09324061A JP 9076041 A JP9076041 A JP 9076041A JP 7604197 A JP7604197 A JP 7604197A JP H09324061 A JPH09324061 A JP H09324061A
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gas barrier
film
coating
barrier film
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Yutaka Harada
裕 原田
Masahiro Kimura
将弘 木村
Koichi Abe
晃一 阿部
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Toray Industries Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a gas-barrier film which comprises a thermoplastic resin substrate and a coating layer formed on at least one side thereof and is excellent in gas-barrier propertied at a high humidity, adhesion between the substrate and the coating layer, and durability of the layer by forming it from a coating fluid contg. a specific inorg. layered compd. and a water-dispersible polymer. SOLUTION: A coating fluid is obtd. by dissolving dispersing 1-60wt.% inorg. layered compd. and 99-40wt.% water-soluble or -dispersible polymer in a solvent mixture comprising water and an alcohol in a wt. ratio of (99/1)-(20/80). The fluid is applied to at least one side of a thermoplastic resin substrate having a light transmission of 40% or higher, an Rt/Ra (a parameter of surface roughness) of 20 or lower, and a thickness of 2-100μm and is dried to form a coating layer having a thickness of 0.01-15μm and an Rt/Ra of 25 or lower.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はガスバリアフィルム
に関するものであり、さらに詳しくは高湿度下でのガス
バリア性、基材との密着性及び塗膜の耐久性に優れたガ
スバリアフィルムに関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a gas barrier film, and more particularly to a gas barrier film having excellent gas barrier properties under high humidity, adhesion to a substrate and durability of a coating film.

【0002】[0002]

【従来の技術】食品や薬品などの包装分野では、外気か
らの酸素などの侵入があると内容物の変質によって長期
保存ができないことから、外気の混入を防ぐことができ
るガスバリア性をもったフィルムの開発が行われてい
る。
2. Description of the Related Art In the field of packaging of foods and medicines, if oxygen or the like enters from the outside air, the contents cannot be stored for a long period of time due to deterioration of the contents. Therefore, a film having a gas barrier property capable of preventing entry of outside air. Is being developed.

【0003】ポリマー エンジアニアリング アンド
サイエンス、20巻、22号、1543〜1546頁
(1986年 12月)によると、従来より開発された
ガスバリア性フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコールなどがあ
る。しかし、ポリ塩化ビニリデンは塩素原子、ポリアク
リロニトリルは−CN基を含有しているため、廃棄の際
に環境に対する問題が近年持ち上がっている。また、ポ
リビニルアルコールは−OH基を含有しているため、ガ
スバリア性の湿度依存性が大きく、高湿度ではガスバリ
ア性が著しく低下してしまう。ポリビニルアルコールの
湿度依存性を改良したエチレンービニルアルコール共重
合体においても、高湿度でのガスバリア性はまだ十分と
は言えない。
Polymer engineering and
According to Science, Vol. 20, No. 22, pp. 1543-1546 (December 1986), polyvinylidene chloride, polyvinylidene chloride,
Examples include polyacrylonitrile and polyvinyl alcohol. However, since polyvinylidene chloride contains a chlorine atom and polyacrylonitrile contains a -CN group, environmental problems at the time of disposal have been raised in recent years. Further, since polyvinyl alcohol contains an -OH group, the humidity dependence of gas barrier properties is large, and the gas barrier properties are significantly reduced at high humidity. Even an ethylene-vinyl alcohol copolymer in which the humidity dependence of polyvinyl alcohol has been improved, gas barrier properties at high humidity are not yet sufficient.

【0004】一方、酸化珪素(特公昭53−12953
号公報等)や酸化アルミニウム(特開昭62−1799
35号公報等)などの無機物を基材の表面に蒸着したフ
ィルムが開発されている。しかし、これらのフィルムの
形成には蒸着過程が加わるのでコストが非常に高くなる
欠点や、無機被膜の可とう性の無さ、基材との接着性が
悪い等によるフィルムとしての取り扱いにくさの問題が
生じている。
On the other hand, silicon oxide (JP-B-53-12953)
And aluminum oxide (JP-A-62-1799).
A film in which an inorganic substance such as No. 35 is vapor-deposited on the surface of a substrate has been developed. However, the formation of these films involves a vapor deposition process, which results in extremely high costs, the lack of flexibility of the inorganic coating, and poor adhesion to the substrate due to poor adhesion to the substrate. There is a problem.

【0005】これらの問題を解決する手段として、基材
に金属酸化物及びポリビニルアルコールからなる塗膜を
設けたフィルム(特開昭56−4563号公報等)が開
発されているが、高湿度下でのガスバリア性に関しては
まだ満足のいくレベルではない。また、無機層状化合物
及び高水素結合性化合物からなるガスバリア層を有する
フィルム(特開平6−93133公報、特開平7−41
685公報等)があるがハイバリア性を得るにはガスバ
リア層を形成する過程において長時間の乾燥または熱処
理が必要であるので生産性点で大きく不利であり、塗剤
と基材との密着性も低い。なお、基材との密着性が高い
と包装袋などに加工した際に、破袋や、袋の変形などを
生じない信頼性の高い包装材が得られる。
As means for solving these problems, a film in which a base material is provided with a coating film composed of a metal oxide and polyvinyl alcohol (JP-A-56-4563, etc.) has been developed. As for the gas barrier property at the time, it is not yet at a satisfactory level. Further, a film having a gas barrier layer composed of an inorganic layered compound and a high hydrogen bonding compound (JP-A-6-93133, JP-A-7-41)
However, there is a great disadvantage in terms of productivity because long time drying or heat treatment is required in the process of forming the gas barrier layer in order to obtain high barrier properties, and the adhesion between the coating material and the base material is also low. Low. If the adhesion to the base material is high, a highly reliable packaging material that does not break the bag or deform the bag when processed into a packaging bag or the like can be obtained.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、以上
述べた従来のガスバリアフィルムの問題点を解消し、か
つ高湿度下でも高いガスバリア性を有するとともに基材
との高い密着性及び塗膜の耐久性を有するガスバリアフ
ィルムを提供することである。
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the conventional gas barrier film, have a high gas barrier property even under high humidity, and have a high adhesion to a substrate and a coating film. It is to provide a gas barrier film having durability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上
に粒子径が200nm以下の無機系層状化合物及び水溶
性または水分散性ポリマーを主たる構成成分とする塗膜
を形成したフィルムであり、該塗膜の表面粗さパラメー
ターRt/Raが25以下であることを特徴とするガス
バリアフィルムからなるものである。
In order to achieve the above object, the present invention provides an inorganic layered compound having a particle size of 200 nm or less and a water-soluble or water-dispersible polymer on at least one surface of a thermoplastic resin substrate. And a gas barrier film having a surface roughness parameter Rt / Ra of 25 or less.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明は、特定の粒子径の無機系
層状化合物と水溶性または水分散性ポリマーからなる塗
膜を形成し、該塗膜の表面パラメーターを制御すること
により、高湿度下でのガスバリア性、密着性及び耐久性
を兼ね備えたガスバリアフィルムを開発したものであ
り、保存性に高い信頼性を有する包装材料として有望で
ある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention forms a coating film composed of an inorganic layered compound having a specific particle size and a water-soluble or water-dispersible polymer, and controls surface parameters of the coating film to control high humidity. We have developed a gas barrier film that has the following gas barrier properties, adhesion and durability, and are promising as a packaging material with high reliability in storage stability.

【0009】本発明においては、無機系層状化合物の粒
子径は高湿度下でのガスバリア性、密着性及び塗膜の耐
久性を考慮すると、200nm以下であることが必要で
ある。好ましくは100nm以下、より好ましくは50
nm以下である。
In the present invention, the particle size of the inorganic layered compound needs to be 200 nm or less in consideration of the gas barrier property under high humidity, the adhesion and the durability of the coating film. Preferably 100 nm or less, more preferably 50
nm or less.

【0010】本発明における無機系層状化合物とは極薄
の単位結晶層が重なって一つの層状の粒子を形成してい
る無機化合物のことであり、溶媒に膨潤・へき開するも
のが好ましい。これらの中でも特に溶媒への膨潤性を持
つ粘土化合物が好ましく用いられる。本発明における溶
媒への膨潤性を持つ粘土化合物とは極薄の単位結晶層間
に水を配位、吸収する性質を持つ粘土化合物であり、一
般にはSi4+がO2-対して配位し4面体構造を構成する
層とAl3+、Mg2+、Fe2+、Fe3+、Li+等がO2-
およびOH-に対して配位し8面体構造を構成する層と
が1対1あるいは2対1で結合し積み重なって板状構造
を構成しており、天然のものであっても合成されたもの
でも良い。代表的なものとしては、モンモリロナイト、
バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、カオリナイ
ト、ハロイサイト、バーミキュライト、ディッカイト、
ナクライト、アンチゴライト、パイロフィライト、マー
ガライト、タルク、テトラシリリックマイカ、白雲母、
金雲母、緑泥石等が挙げられる。中でも特に、スメクタ
イト群と呼ばれているモンモリロナイト、バイデライ
ト、ヘクトライトやサポナイトが好ましく用いられる。
The inorganic layered compound in the present invention is an inorganic compound in which extremely thin unit crystal layers are superposed to form one layered particle, and those which swell and cleave in a solvent are preferable. Among them, a clay compound having a swelling property in a solvent is particularly preferably used. The clay compound having a swelling property in a solvent in the present invention is a clay compound having a property of coordinating and absorbing water between ultra-thin unit crystal layers, and in general, Si 4+ is coordinated to O 2−. The layers forming the tetrahedral structure and Al 3+ , Mg 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Li +, etc. are O 2−.
And a layer which forms an octahedral structure by coordinating to OH are combined in a one-to-one or two-to-one structure and stacked to form a plate-shaped structure. But good. Typical ones are montmorillonite,
Beidellite, saponite, hectorite, kaolinite, halloysite, vermiculite, dickite,
Nacrite, antigorite, pyrophyllite, margarite, talc, tetrasilylic mica, muscovite,
Examples include phlogopite and chlorite. Among them, montmorillonite, beidellite, hectorite and saponite, which are called smectite group, are particularly preferably used.

【0011】本発明における水溶性または水分散性ポリ
マーとは、常温で水に完全に溶解もしくは微分散可能な
ポリマーを指し、例えば、ポリビニルアルコール系重合
体またはその誘導体、カルボチシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、酸
化でんぷん、エーテル化でんぷん、デキストリンなどの
でんぷん類、ポリビニルピロリドン、スルホイソフタル
酸等の極性基を含有する共重合ポリエステル、ポリヒド
ロキシエチルメタクリレートまたはその共重合体などの
ビニル系重合体、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリ
マー、エーテル系ポリマーあるいはこれらの各種重合体
のカルボキシル基、アミノ基、メチロール基など官能基
変性重合体などが挙げられる。好ましくはポリビニルア
ルコール系重合体またはその誘導体であり、特に好まし
くはけん化度80モル%以上のポリビニルアルコール、
ビニルアルコール単位が60モル%以上の共重合ポリビ
ニルアルコールである。ポリビニルアルコール系重合体
またはその誘導体の重合度は、100〜5000が好ま
しく、1200〜2500がさらに好ましい。
The water-soluble or water-dispersible polymer in the present invention refers to a polymer which can be completely dissolved or finely dispersed in water at room temperature, and examples thereof include polyvinyl alcohol polymers or derivatives thereof, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and the like. Cellulose derivatives, oxidized starch, etherified starch, starches such as dextrin, polyvinylpyrrolidone, copolymerized polyester containing polar groups such as sulfoisophthalic acid, vinyl polymers such as polyhydroxyethyl methacrylate or its copolymers, Examples include functional group-modified polymers such as an acrylic polymer, a urethane polymer, an ether polymer, or a carboxyl group, amino group, or methylol group of these various polymers. A polyvinyl alcohol polymer or a derivative thereof is preferable, and a polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80 mol% or more is particularly preferable.
A copolymerized polyvinyl alcohol having a vinyl alcohol unit content of 60 mol% or more. The polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based polymer or its derivative is preferably 100 to 5000, and more preferably 1200 to 2500.

【0012】本発明において、塗膜面の表面粗さパラメ
ータRt/Raを規定することは未延伸プロピレンフィ
ルムなどと接着剤を介在させてラミネートする際の工程
耐摩耗性が向上しガスバリア性が向上するので好まし
い。Rtは最大高さであり表面粗さ曲線の最大の山と最
深の谷の距離でRaは中心線平均粗さである。表面粗さ
パラメータRt/Raが25以下であることが必要であ
る。より好ましくは20以下である。表面粗さパラメー
タRt/Raが25を越えてしまうとガスバリア性が低
下してしまう。これは高速で塗膜を形成したとき、ロー
ルとの接触や巻取り時のフィルム同士での接触で塗膜面
が削れてしまうためであると考えられる。表面粗さパラ
メータRt/Raを25以下にする方法としては、平滑
な熱可塑性樹脂基材上に、無機系層状化合物の比率を小
さめにして無機系層状化合物及び水溶性または水分散性
ポリマーを塗剤中で均一に分散させた状態の塗剤を塗布
し160℃以下の温度で20秒以内の短時間で乾燥させ
塗膜を形成する方法等が用いられる。なお、パラメータ
の詳細は奈良治朗著「表面粗さの測定法・評価法」(総
合技術センター、1983)等に示されている。
In the present invention, defining the surface roughness parameter Rt / Ra of the coating film surface improves the abrasion resistance of the process when laminating an unstretched propylene film or the like with an adhesive interposed between them and improves the gas barrier property. Therefore, it is preferable. Rt is the maximum height, the distance between the maximum peak and the deepest valley of the surface roughness curve, and Ra is the center line average roughness. It is necessary that the surface roughness parameter Rt / Ra is 25 or less. More preferably, it is 20 or less. If the surface roughness parameter Rt / Ra exceeds 25, the gas barrier properties will decrease. This is considered to be because when the coating film was formed at a high speed, the coating film surface was shaved due to contact with a roll or contact between the films during winding. As a method of setting the surface roughness parameter Rt / Ra to 25 or less, a smooth thermoplastic resin substrate is coated with an inorganic layered compound and a water-soluble or water-dispersible polymer with a small ratio of the inorganic layered compound. A method of applying a coating material in a state of being uniformly dispersed in the agent and drying the coating material at a temperature of 160 ° C. or less for a short time within 20 seconds to form a coating film and the like are used. The details of the parameters are shown in "Measurement / Evaluation Method of Surface Roughness" by Jiro Nara (General Technology Center, 1983).

【0013】本発明における無機系層状化合物/水溶性
または水分散性ポリマーの混合比率は、重量比で1/9
9〜60/40の範囲内が好ましく、5/95〜45/
55がより好ましい。1/99より小さいときは高湿度
下でのガスバリア性が低下し、60/40より大きいと
きは密着性及び塗膜の耐久性が低下する。
The mixing ratio of the inorganic layered compound / water-soluble or water-dispersible polymer in the present invention is 1/9 by weight.
The range of 9-60 / 40 is preferable, and 5 / 95-45 /
55 is more preferable. When it is less than 1/99, the gas barrier property under high humidity is deteriorated, and when it is more than 60/40, the adhesion and the durability of the coating film are deteriorated.

【0014】さらに、本発明では塗膜中に架橋剤を重量
比で0.01〜10%含有させると高湿度下でのガスバ
リア性が向上するので好ましい。さらに好ましくは0.
05〜8%である。
Further, in the present invention, it is preferable that the coating film contains 0.01 to 10% by weight of the crosslinking agent because the gas barrier property under high humidity is improved. More preferably, 0.
05 to 8%.

【0015】本発明で使用される架橋剤としては、水溶
性または水分散性ポリマーと反応性を有するものであれ
ばとくに限定されない。好ましくは、エポキシ系架橋
剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、オキ
サゾリン系架橋剤、シランカップリング剤などが好まし
く使用される。
The cross-linking agent used in the present invention is not particularly limited as long as it has reactivity with a water-soluble or water-dispersible polymer. Preferably, an epoxy type crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, a melamine type crosslinking agent, an oxazoline type crosslinking agent, a silane coupling agent, etc. are preferably used.

【0016】また、本発明においては、無機系層状化合
物及び水溶性または水分散性ポリマーを主たる構成成分
とした塗膜が、少なくとも1方向に配向しているとガス
バリア性が向上するため好ましい。少なくとも1方向に
配向させるにはインラインコート法が好ましく用いられ
る。塗膜の配向状態は公知の技術、例えば、屈折率法、
全反射赤外スペクトル法、全反射ラマンスペクトル法等
を用いて分析できる。
Further, in the present invention, it is preferable that the coating film mainly composed of the inorganic layered compound and the water-soluble or water-dispersible polymer is oriented in at least one direction because the gas barrier property is improved. For orientation in at least one direction, an in-line coating method is preferably used. The state of orientation of the coating film is a known technique, for example, a refractive index method,
It can be analyzed using a total reflection infrared spectrum method, a total reflection Raman spectrum method, or the like.

【0017】本発明における該塗膜の厚さは特に限定さ
れないが、ガスバリア性フィルムの観点から、0.01
〜15μmが好ましく、0.1〜10μmがより好まし
い。インラインコートの場合は0.01〜0.5μmが
より好ましく、オフラインコートの場合は0.3〜6μ
mがより好ましい。
The thickness of the coating film in the present invention is not particularly limited, but 0.01 from the viewpoint of the gas barrier film.
˜15 μm is preferable, and 0.1 to 10 μm is more preferable. 0.01-0.5 μm is more preferable for in-line coating, and 0.3-6 μm for off-line coating.
m is more preferred.

【0018】また本発明は無機系層状化合物及び水溶性
または水分散性ポリマーを主たる構成成分を塗膜とする
フィルムであり、主たる構成成分とは塗膜構成全成分に
対して無機系層状化合物及び水溶性または水分散性ポリ
マーの重量が70%以上であることを示す。ガスバリア
性及び透明性を損なわない範囲内であれば各種の添加剤
を重量比で30%以下含まれていても良い。該各種の添
加剤としては、酸化防止剤、耐候剤、熱安定剤、滑剤、
結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等である。また、透明
性及びガスバリア性を損なわない程度であれば、無機ま
たは有機の粒子を重量比で20%以下含まれていても良
い。例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、
フッ化カルシウム、フッ化リチウム、アルミナ、硫酸バ
リウム、ジルコニア、リン酸カルシウム、架橋ポリスチ
レン系粒子などである。
Further, the present invention is a film having a coating composed of an inorganic layered compound and a water-soluble or water-dispersible polymer as main constituents, and the main constituents are the inorganic layered compound and all the constituents of the coating film. It shows that the weight of the water-soluble or water-dispersible polymer is 70% or more. As long as the gas barrier properties and the transparency are not impaired, various additives may be contained in a weight ratio of 30% or less. The various additives include antioxidants, weathering agents, heat stabilizers, lubricants,
It is a crystal nucleating agent, an ultraviolet absorber, a coloring agent or the like. Further, as long as transparency and gas barrier properties are not impaired, inorganic or organic particles may be contained in a weight ratio of 20% or less. For example, calcium carbonate, titanium oxide, silicon oxide,
Examples include calcium fluoride, lithium fluoride, alumina, barium sulfate, zirconia, calcium phosphate, and crosslinked polystyrene particles.

【0019】さらに、該塗膜を形成させる上で層状化合
物−ポリマー間、ポリマー間または層状化合物間等の相
互作用を高めるために、2価以上の金属塩、触媒成分な
どを添加しても良い。カルシウム、マグネシウム、アル
ミニウム元素などを有する酢酸塩、硫酸塩、または硝酸
塩などを用いると耐湿性が向上するので望ましい。その
量としては、塗膜に対して1〜10000ppm程度で
ある。
Further, in order to enhance the interaction between the layered compound and the polymer, between the polymers or between the layered compounds in forming the coating film, a divalent or higher valent metal salt, a catalyst component or the like may be added. . It is desirable to use an acetate, a sulfate, a nitrate, or the like containing calcium, magnesium, aluminum, or the like because moisture resistance is improved. The amount is about 1 to 10000 ppm based on the coating film.

【0020】本発明において用いられる熱可塑性樹脂基
材は、主として機械的性質やフィルムの加工性等を付与
するために必要であり、一般に市販されている各種の熱
可塑性樹脂フィルムが含まれる。特に限定されないが代
表的なものとして、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフ
タレート等のポリエステル、ナイロン6、ナイロン12
などのポリアミド、ポリ塩化ビニル、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体またはそのけん化物、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリフェニレンサルファイド、芳香族ポリアミド、
ポリイミド、ポリアミドイミド、セルロース、酢酸セル
ロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコールなど、およびこれらの共重合体が
挙げられる。コストパフォーマンス、透明性、ガスバリ
ア性等の観点から、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフィンが好ましい。
The thermoplastic resin substrate used in the present invention is necessary mainly for imparting mechanical properties and film processability, and includes various commercially available thermoplastic resin films. Although not particularly limited, typical examples include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene-2,6-naphthalate, nylon 6, and nylon 12
Such as polyamide, polyvinyl chloride, ethylene vinyl acetate copolymer or saponified product thereof, polystyrene, polycarbonate, polysulfone, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, aromatic polyamide,
Polyimide, polyamide imide, cellulose, cellulose acetate, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile,
Polyvinyl alcohol and the like, and copolymers thereof. Polyesters such as polyethylene terephthalate and polyolefins such as polyethylene and polypropylene are preferred from the viewpoints of cost performance, transparency, gas barrier properties and the like.

【0021】これらの熱可塑性樹脂基材は、未延伸、一
軸延伸、二軸延伸のいずれでもよいが、寸法安定性およ
び機械特性の観点から、二軸延伸されたものが特に好ま
しい。また熱可塑性樹脂基材には、各種の添加剤が含ま
れていても良い。例えば、酸化防止剤、耐候剤、熱安定
剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等である。
また、透明性を損なわない程度であれば、無機または有
機の粒子を含んでいても良い。例えば、タルク、カオリ
ナイト、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ
化カルシウム、フッ化リチウム、アルミナ、硫酸バリウ
ム、ジルコニア、マイカ、リン酸カルシウム、架橋ポリ
スチレン系粒子などである。平均粒子径としては好まし
くは0.001〜10μm、さらに好ましくは0.00
3〜5μmである。なお、平均粒子径は透過型顕微鏡な
どを用いて10000〜100000倍の写真を撮影
し、数平均により求めた粒子径である。
These thermoplastic resin base materials may be unstretched, uniaxially stretched or biaxially stretched, but from the viewpoint of dimensional stability and mechanical properties, biaxially stretched ones are particularly preferable. The thermoplastic resin base material may contain various additives. For example, antioxidants, weathering agents, heat stabilizers, lubricants, nucleating agents, ultraviolet absorbers, coloring agents and the like.
Further, inorganic or organic particles may be contained as long as the transparency is not impaired. For example, talc, kaolinite, calcium carbonate, titanium oxide, silicon oxide, calcium fluoride, lithium fluoride, alumina, barium sulfate, zirconia, mica, calcium phosphate, crosslinked polystyrene particles, and the like. The average particle diameter is preferably 0.001 to 10 μm, more preferably 0.001 to 10 μm.
It is 3 to 5 μm. The average particle diameter is a particle diameter obtained by taking a photograph at a magnification of 10,000 to 100,000 using a transmission microscope or the like and calculating the number average.

【0022】さらに、これらの熱可塑性樹脂基材は、透
明であることが好ましい。光線透過率が、40%以上が
好ましく、60%以上がさらに好ましい。また熱可塑性
樹脂基材は、平滑であることが好ましい。Rt/Raが
20以下が好ましく、15以下がさらに好ましい。熱可
塑性樹脂基材の厚さは、特に限定されないが2〜100
0μmが好ましい。
Further, these thermoplastic resin substrates are preferably transparent. The light transmittance is preferably 40% or more, more preferably 60% or more. The thermoplastic resin substrate is preferably smooth. Rt / Ra is preferably 20 or less, more preferably 15 or less. The thickness of the thermoplastic resin substrate is not particularly limited, but is 2 to 100.
0 μm is preferred.

【0023】次に、本発明のガスバリアフィルムの代表
的製造方法について述べる。
Next, a typical method for producing the gas barrier film of the present invention will be described.

【0024】熱可塑性樹脂基材上に塗膜を形成する方法
は特に限定されず、押し出しラミネート法、メルトコー
ティング法を用いても良いが、高速で薄膜コートする事
が可能である点で、塗膜の構成成分を各種溶媒に分散さ
せた分散溶液をグラビアコート、リバースコート、スプ
レーコート、キッスコート、ダイコート、エアーナイフ
コートあるいはメタリングバーコートするのが好適であ
る。熱可塑性樹脂基材は塗布前に公知の接着促進処理、
例えば空気中、窒素ガス中、窒素/炭酸ガスの混合ガ
ス、その他の雰囲気下でのコロナ放電処理、減圧下での
プラズマ処理、火炎処理、紫外線処理等を施していても
良い。もちろん、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
チレンイミンなどの公知のアンカー処理剤を用いてアン
カー処理を施しておいても良い。
The method for forming a coating film on a thermoplastic resin substrate is not particularly limited, and extrusion laminating method and melt coating method may be used, but coating is possible because high speed thin film coating is possible. It is preferable to apply a gravure coat, a reverse coat, a spray coat, a kiss coat, a die coat, an air knife coat or a metalling bar coat to a dispersion solution in which the constituent components of the film are dispersed in various solvents. Thermoplastic resin substrate is a known adhesion promoting treatment before application,
For example, a corona discharge treatment in air, a nitrogen gas, a mixed gas of nitrogen / carbon dioxide gas, or another atmosphere, a plasma treatment under reduced pressure, a flame treatment, an ultraviolet treatment, or the like may be performed. Of course, the anchor treatment may be performed using a known anchor treatment agent such as urethane resin, epoxy resin and polyethyleneimine.

【0025】また、熱可塑性樹脂基材として、ポリエチ
レンテレフタレートなどのポリエステル、ポリプロピレ
ンなどのポリオレフィンの二軸延伸フィルムを用いる場
合には、オフラインコート、インラインコートのどちら
の方法でもよい。インラインコートが用いられる場合に
は、フィルムが熱固定される前にコーティングを行うこ
とが好ましい。熱固定とは、公知の技術により延伸した
フィルムを延伸温度より高くかつフィルムの融点より低
い温度でフィルムを保持したまま熱処理することによっ
てフィルムを結晶化させることである。したがって、熱
固定前とは熱処理前のことであるので、未延伸、長手方
向または横手方向への一軸延伸直後、2軸延伸直後のフ
ィルムへのコーティングが好ましい。より好ましくは一
軸延伸直後のフィルムへのコーティングであり、その後
にさらに一軸以上に延伸、熱固定されることが特に好ま
しい。
When a biaxially stretched film of polyester such as polyethylene terephthalate or polyolefin such as polypropylene is used as the thermoplastic resin substrate, either off-line coating or in-line coating may be used. If an in-line coating is used, it is preferred to perform the coating before the film is heat set. The heat setting is to crystallize a film stretched by a known technique by heat-treating the film while holding the film at a temperature higher than the stretching temperature and lower than the melting point of the film. Therefore, before heat setting means before heat treatment, it is preferable to coat the film immediately after unstretching, immediately after uniaxial stretching in the longitudinal direction or transverse direction, and immediately after biaxial stretching. More preferably, it is a coating on a film immediately after uniaxial stretching, and it is particularly preferable that the film is further uniaxially stretched and thermally fixed.

【0026】塗膜の乾燥方法は特に限定されず、熱ロー
ル接触法、熱媒(空気、オイル等)接触法、赤外線加熱
法、マイクロ波加熱法等が利用できる。塗膜の乾燥は、
ガスバリア性の観点から、60℃〜180℃の範囲内で
行われることが好ましく、乾燥の時間としては1〜30
秒、好ましくは3〜20秒である。
The method for drying the coating film is not particularly limited, and a hot roll contact method, a heat medium (air, oil, etc.) contact method, an infrared heating method, a microwave heating method, and the like can be used. Drying of the coating film
From the viewpoint of gas barrier properties, it is preferably performed within the range of 60 ° C. to 180 ° C., and the drying time is 1 to 30.
Seconds, preferably 3 to 20 seconds.

【0027】塗膜の構成成分を含んだ塗剤は、溶媒に無
機系層状化合物が均一に分散もしくは膨潤しかつ水溶性
または水分散性ポリマーが均一に溶解もしくは分散した
溶液が好ましい。溶媒としては、水または水/低級アル
コール混合溶液が用いられるが、高湿度下でのガスバリ
ア性、塗膜の接着性及び生産性の観点で水/低級アルコ
ール混合溶液を用いることが好ましい。低級アルコール
とは炭素数1〜3の直鎖または分岐鎖の脂肪族基を有す
るアルコール性化合物のことであり、例えばメタノー
ル、エタノール、n−またはイソ−プロパノールが好ま
しく用いられる。また、水/アルコールの混合比率は重
量比で99/1〜20/80が好ましい。混合比率が9
9/1より大きいと高湿度下でのガスバリア性不足、塗
膜層と基材との密着不良、生産性の低下等の問題があ
り、20/80より小さいと塗膜構成成分の塗剤中での
分散性が悪化する。
The coating agent containing the constituents of the coating film is preferably a solution in which the inorganic layered compound is uniformly dispersed or swelled in the solvent and the water-soluble or water-dispersible polymer is uniformly dissolved or dispersed. As the solvent, water or a water / lower alcohol mixed solution is used, but it is preferable to use a water / lower alcohol mixed solution from the viewpoints of gas barrier properties under high humidity, adhesiveness of coating film and productivity. The lower alcohol is an alcoholic compound having a linear or branched aliphatic group having 1 to 3 carbon atoms. For example, methanol, ethanol, n- or iso-propanol is preferably used. The mixing ratio of water / alcohol is preferably from 99/1 to 20/80 by weight. Mixing ratio is 9
If it is greater than 9/1, there are problems such as insufficient gas barrier properties under high humidity, poor adhesion between the coating layer and the base material, and reduced productivity. The dispersibility in is deteriorated.

【0028】また、フィルムへの塗布性を付与するため
に、分散溶液の安定性が維持される範囲内であれば、混
合溶媒中に第3成分として他の水溶性有機化合物が含ま
れていても良い。上記水溶性有機化合物としては例え
ば、メタノール、エタノール、n−またはイソ−プロパ
ノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、n−ブチルセルソルブ等のグリコー
ル誘導体、グリセリン、ワックス類等の多価アルコール
類、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステ
ル類、メチルエチルケトン等のケトン類が挙げられる。
また、分散溶液のpHは溶液の安定性の面から2〜11
が好ましい。
In order to impart coatability to the film, the mixed solvent may contain another water-soluble organic compound as the third component as long as the stability of the dispersion solution is maintained. Is also good. Examples of the water-soluble organic compound include alcohols such as methanol, ethanol, n- or iso-propanol, glycols such as ethylene glycol and propylene glycol, methyl cellosolve,
Glycol derivatives such as ethyl cellosolve and n-butyl cellosolve; polyhydric alcohols such as glycerin and wax; ethers such as dioxane; esters such as ethyl acetate; and ketones such as methyl ethyl ketone.
Further, the pH of the dispersion solution is from 2 to 11 in view of the stability of the solution.
Is preferred.

【0029】該塗剤の調整方法は特に限定されないが、
水溶性または水分散性ポリマーを溶媒に均一に溶解させ
た後に層状化合物を均一に分散させた溶液と混合する方
法等が有効に用いられる。特に無機系層状化合物は、分
散液中で二次凝集している可能性があるために、層状化
合物を溶媒に分散させた後に、せん断力、ずり応力のか
かるホモミキサー、ジェットアジター、ボールミル、ニ
ーダー、サンドミル、3本ロール等の装置を用いて機械
的な強制分散処理を行うことにより均一に分散させる方
法が好ましく用いられる。さらに、この溶液に架橋剤、
粒子等を含有させてもよい。
The method of preparing the coating agent is not particularly limited,
A method in which a water-soluble or water-dispersible polymer is uniformly dissolved in a solvent and then mixed with a solution in which a layered compound is uniformly dispersed is effectively used. In particular, the inorganic layered compound, because there is a possibility that secondary aggregation in the dispersion, after dispersing the layered compound in the solvent, a shearing force, a homomixer subjected to shear stress, a jet agitator, a ball mill, A method of uniformly dispersing by performing a mechanical forced dispersion treatment using a device such as a kneader, a sand mill, or a triple roll is preferably used. Furthermore, a cross-linking agent,
Particles or the like may be contained.

【0030】[0030]

【特性の評価方法】本発明にて用いた特性の評価方法は
以下の通りである。
[Evaluation method of characteristics] The evaluation method of characteristics used in the present invention is as follows.

【0031】(1)粒子径 堀場製作所(株)製、遠心沈降式粒度分布測定装置CA
PA−700を用いて、ガスバリア塗膜の形成に使用す
る塗剤と同じ溶媒組成の溶液中に無機系層状化合物を分
散させ、室温にて測定した。
(1) Particle size Centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer CA manufactured by Horiba, Ltd.
Using PA-700, the inorganic layered compound was dispersed in a solution having the same solvent composition as the coating agent used for forming the gas barrier coating film, and the temperature was measured at room temperature.

【0032】(2)表面パラメータ 小坂研究所製高精度薄膜段差測定器ET−10を用い
て、最大高さRt及び中心線平均粗さRaを測定した。
測定条件は下記の通りであり、20回測定の平均値をも
って値とし、RtとRaの比を計算した。
(2) Surface parameter The maximum height Rt and the center line average roughness Ra were measured using a high precision thin film step measuring instrument ET-10 manufactured by Kosaka Laboratory.
The measurement conditions were as follows, and the average value of 20 measurements was taken as a value, and the ratio of Rt to Ra was calculated.

【0033】 触針先端半径:0.5μm 触針荷重 :5mg 測定長 :1mm カットオフ :0.08mmStylus tip radius: 0.5 μm Stylus load: 5 mg Measurement length: 1 mm Cutoff: 0.08 mm

【0034】(3)ガスバリア性 ASTM D−3985に準じて酸素透過率測定装置
(モダンコントロール社製、OX−TRAN2/20)
を用いて酸素透過率を測定した。測定条件は温度23
℃、相対湿度80%である。
(3) Gas barrier property Oxygen permeability measuring apparatus (OX-TRAN 2/20, manufactured by Modern Control Co., Ltd.) according to ASTM D-3985.
Was used to measure oxygen permeability. Measurement condition is temperature 23
° C and a relative humidity of 80%.

【0035】(4)耐久テスト後のガスバリア性 ゲルボフレックステスターにおいて5℃で100回のゲ
ルボ繰り返し(往復運動周期:40回/分)を行ったサ
ンプル(250mm×180mm)について、前述の方
法でガスバリア性を測定した。
(4) Gas Barrier Property After Endurance Test A sample (250 mm × 180 mm) which has been subjected to 100 times of gelbo repetition (reciprocating motion cycle: 40 times / min) at 5 ° C. in a gelbo flex tester by the method described above. The gas barrier property was measured.

【0036】(5)塗膜と基材の密着性 ポリウレタン系接着剤を用いて未延伸ポリプロピレンフ
ィルム(CPP、東レ合成フィルム(株)製T350
1、50μm)を本フィルムの塗剤面と貼り合わせ、4
0℃で48時間放置後に、接着剤に接する面とは反対側
の各面をセロテープで補強し15mm幅に切断してCP
Pと本フィルムの180゜剥離をテンシロンを用いて行
い、その時の剥離強度を求めた。なお、剥離は剥離速度
10cm/分、25℃、相対湿度60%雰囲気下で行っ
た。
(5) Adhesion between coating film and base material Unstretched polypropylene film (CPP, T350 manufactured by Toray Synthetic Film Co., Ltd.) using a polyurethane adhesive.
1, 50 μm) and the coating surface of this film.
After standing at 0 ° C for 48 hours, reinforce each surface on the side opposite to the surface in contact with the adhesive with cellophane tape and cut to a width of 15 mm
Peeling of P and the film was carried out by 180 ° using Tensilon, and the peel strength at that time was obtained. The peeling was performed at a peeling speed of 10 cm / min, 25 ° C., and a relative humidity of 60%.

【0037】[0037]

【実施例】【Example】

実施例1 無機系層状化合物として合成ヘクトライト(日本シリカ
工業製、ラポナイトRDS)を3wt%になるようを水
/イソプロピルアルコール(以下IPA)混合溶媒(重
量比90/10)に分散させた(A液)。この粒子径を
混合溶媒中で測定すると、35nmであった。水溶性ま
たは水分散性ポリマーとしてけん化度98.5モル%、
重合度1700のポリビニルアルコール(以下PVOH
と略す)を3wt%になるよう水/IPA混合溶媒(重
量比90/10)に分散させた(B液)。無機系層状化
合物/水溶性または水分散性ポリマーの混合比が重量比
で40/60なるようにA液とB液を混合し、IPAが
全塗剤に対して重量比で10%、固形分濃度2.5%に
なるように塗剤を調製した。該塗剤を厚さ20μmのコ
ロナ放電処理した2軸延伸ポリプロピレンフィルム(炭
酸ガス/窒素混合ガス(体積比83:17)中でコロナ
放電処理(処理強度=60W・min/m2)を行った
もの)にリバースコーター(塗工速度60m/分)にて
塗布後、熱風乾燥式ドライヤー内に導き低張力下で11
0℃、10秒間乾燥し、フィルムを巻取った。得られた
フィルムの特性を表1に示す。ガスバリア性、耐久テス
ト後のガスバリア性、密着性に優れるフィルムが得られ
た。
Example 1 Synthetic hectorite (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., Laponite RDS) as an inorganic layered compound was dispersed in a water / isopropyl alcohol (hereinafter IPA) mixed solvent (weight ratio 90/10) in an amount of 3 wt% (A). liquid). When the particle size was measured in a mixed solvent, it was 35 nm. As a water-soluble or water-dispersible polymer, a saponification degree of 98.5 mol%,
Polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 1700 (hereinafter PVOH
Was abbreviated as 3 wt% in a water / IPA mixed solvent (weight ratio 90/10) (Liquid B). Liquids A and B were mixed so that the mixing ratio of the inorganic layered compound / water-soluble or water-dispersible polymer was 40/60 by weight, and IPA was 10% by weight based on the total amount of the coating material, and solid content. The coating material was prepared so that the concentration was 2.5%. The coating material was subjected to corona discharge treatment (treatment strength = 60 W · min / m 2 ) in a 20 μm-thick corona discharge treated biaxially oriented polypropylene film (carbon dioxide gas / nitrogen mixed gas (volume ratio 83:17)). No. 11) with a reverse coater (coating speed 60 m / min), and then introduce it into a hot-air drying dryer under low tension 11
After drying at 0 ° C. for 10 seconds, the film was wound up. The characteristics of the obtained film are shown in Table 1. A film excellent in gas barrier property, gas barrier property after durability test, and adhesion was obtained.

【0038】実施例2〜4 塗膜組成、塗膜厚さ、基材を変更したこと以外は実施例
1と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特
性を表1に示す。
Examples 2 to 4 Films were obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition, coating thickness, and substrate were changed. The characteristics of the obtained film are shown in Table 1.

【0039】実施例2では、塗膜の組成を変更し、基材
にコロナ放電処理(空気中)した2軸延伸ポリエステル
フィルム(東レ製“ルミラー”、厚さ12μm)を用い
て実施例1と同様にして得たところ、ガスバリア性、耐
久テスト後のガスバリア性、密着性に優れるフィルムが
得られた。
In Example 2, the composition of the coating film was changed, and a biaxially stretched polyester film (“Lumirror” manufactured by Toray Co., Ltd., thickness: 12 μm) subjected to corona discharge treatment (in air) was used as a substrate. When obtained in the same manner, a film excellent in gas barrier property, gas barrier property after durability test, and adhesion was obtained.

【0040】実施例3ではポリビニルアルコールと共
に、無機系層状化合物として粒子径が100nmの合成
サポナイト(スメクトンSA、クニミネ工業製)、架橋
剤(γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメト
キシシラン)を用いて表1に示す塗膜を実施例1と同様
にして得たところ、ガスバリア性、耐久テスト後のガス
バリア性、密着性に優れるフィルムが得られた。
In Example 3, together with polyvinyl alcohol, a synthetic saponite having a particle diameter of 100 nm (Smecton SA, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.) as an inorganic layered compound and a crosslinking agent (γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane) were used. When the coating film shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 1, a film excellent in gas barrier property, gas barrier property after durability test, and adhesion was obtained.

【0041】実施例4では水溶性または水分散性ポリマ
ーとしてけん化度88.0モル%、重合度500のPV
OHを用い塗膜組成を変更して、ポリエステルフィルム
上に実施例1と同様に塗膜を形成したところ、ガスバリ
ア性に優れるフィルムが得られた。
In Example 4, as the water-soluble or water-dispersible polymer, PV having a saponification degree of 88.0 mol% and a polymerization degree of 500 was used.
When a coating film composition was changed using OH and a coating film was formed on the polyester film in the same manner as in Example 1, a film having excellent gas barrier properties was obtained.

【0042】比較例1 無機系層状化合物として粒子径が1μmの合成マイカ
(テトラシリリックマイカNa−Ts、トピー工業
製)、水溶性または水分散性ポリマーとしてけん化度8
8.0モル%、重合度500のPVOHを用いてフィル
ムを得た。表1から明らかなように得られたフィルムは
耐久テスト後のガスバリア性、密着性が劣っていること
がわかった。
Comparative Example 1 Synthetic mica having a particle size of 1 μm (tetrasilicic mica Na-Ts, manufactured by Topy Industries, Ltd.) as an inorganic layered compound, and a saponification degree of 8 as a water-soluble or water-dispersible polymer.
A film was obtained by using PVOH having a polymerization degree of 500 and 8.0 mol%. As is clear from Table 1, it was found that the film obtained was inferior in gas barrier property and adhesion after the durability test.

【0043】比較例2 無機系層状化合物/水溶性または水分散性ポリマーの比
率が重量比で75/25、固形分濃度8wt%になるよ
うにして調整した塗剤をPETに塗布、熱風乾燥機で1
80℃で30秒間乾燥し、表面粗さパラメータが27.
0となるフィルムを得た。得られたフィルムは、耐久テ
スト後のガスバリア性が大きく劣ることがわかった。
Comparative Example 2 A coating agent adjusted so that the weight ratio of the inorganic layered compound / water-soluble or water-dispersible polymer was 75/25 and the solid content concentration was 8 wt% was applied to PET, and the hot air dryer was used. In 1
After drying at 80 ° C. for 30 seconds, the surface roughness parameter is 27.
A film of 0 was obtained. It was found that the obtained film was significantly inferior in gas barrier property after the durability test.

【0044】実施例5 塗剤の固形分組成比を重量比で5/95(無機系層状化
合物/水溶性高分子)に変更したこと以外は実施例1と
同様にして塗剤を作成した。
Example 5 A coating material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the solid content of the coating material was changed to 5/95 (inorganic layered compound / water-soluble polymer) by weight.

【0045】平均粒径0.4μmのコロイダルシリカを
0.015重量%、および平均粒径1.5μmのコロイ
ダルシリカを0.005重量%含有するポリエチレンテ
レフタレートペレット(極限粘度0.62dl/g)を
充分に真空乾燥した後、押出機に供給し285℃で溶融
し、T字型口金よりシート状に押出し、静電印加キャス
ト法を用いて表面温度25℃の鏡面キャスティングドラ
ムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルム
を95℃に加熱して長手方向に3.2倍延伸し、一軸延
伸フィルムとした。このフィルムに空気中でコロナ放電
処理を施し、その処理面に前記塗剤をバーコート方式で
塗布した。塗布された一軸延伸フィルムをクリップで把
持しながら予熱ゾーンに導き、110℃で15秒間乾燥
後、引き続き連続的に125℃の加熱ゾーンで幅方向に
3.2倍延伸し、更に230℃の加熱ゾーンで熱処理を
施し、フィルムを得た。得られたフィルムの塗膜厚さは
0.3μmであった。ガスバリア性、耐久バリア性、密
着性に優れるフィルムが得られた。
Polyethylene terephthalate pellets (intrinsic viscosity 0.62 dl / g) containing 0.015% by weight of colloidal silica having an average particle size of 0.4 μm and 0.005% by weight of colloidal silica having an average particle size of 1.5 μm were used. After fully vacuum-dried, it is supplied to an extruder, melted at 285 ° C, extruded in a sheet form from a T-shaped die, and wound by a static casting cast method on a mirror-casting drum with a surface temperature of 25 ° C to be cooled and solidified. It was This unstretched film was heated to 95 ° C. and stretched 3.2 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film. This film was subjected to a corona discharge treatment in air, and the above-mentioned coating agent was applied to the treated surface by a bar coating method. The coated uniaxially stretched film is guided to a preheating zone while being gripped with clips, dried at 110 ° C. for 15 seconds, and then continuously stretched 3.2 times in a width direction in a 125 ° C. heating zone, and further heated at 230 ° C. Heat treatment was performed in the zone to obtain a film. The coating thickness of the obtained film was 0.3 μm. A film having excellent gas barrier properties, durability barrier properties, and adhesion was obtained.

【0046】実施例6 塗剤の固形分比を重量比で10/90(無機系層状化合
物/水溶性高分子)に変更し、水溶性または水分散性ポ
リマーとしてけん化度88.0モル%、重合度500の
PVOHを用いたこと以外は実施例5と同様にしてフィ
ルムを得た。ガスバリア性、耐久バリア性、密着性に優
れるフィルムが得られた。
Example 6 The solid content ratio of the coating composition was changed to 10/90 (inorganic layered compound / water-soluble polymer) by weight, and the saponification degree as a water-soluble or water-dispersible polymer was 88.0 mol%. A film was obtained in the same manner as in Example 5 except that PVOH having a degree of polymerization of 500 was used. A film having excellent gas barrier properties, durability barrier properties, and adhesion was obtained.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】なお、表中の略号の意味は下記の通りであ
る。
The abbreviations in the table have the following meanings.

【0049】PPは二軸延伸ポリプロピレンフィルム
(厚さ20μm、窒素ガス/炭酸混合ガス(体積比8
3:17)でコロナ放電処理(処理強度=60W・mi
n/m2))、PETは二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフィルム(厚さ12μm、空気中でコロナ放電処
理)、PVOH1はけん化度98.5モル%、重合度1
700のポリビニルアルコール、PVOH2はけん化度
88.0モル%、重合度500のポリビニルアルコー
ル、架橋剤はγ−(2−アミノエチル)アミノプロピル
トリメトキシシラン、粒子1は粒子径35nmの合成ヘ
クトライト(日本シリカ工業製、ラポナイトRDS)、
粒子2は粒子径100nmの合成サポナイト(クニミネ
工業製、スメクトンSA)、粒子3は粒子径1μmのテ
トラシリリックマイカトピー工業製、NA−TS)であ
る。
PP is a biaxially oriented polypropylene film (thickness: 20 μm, nitrogen gas / carbon dioxide mixed gas (volume ratio 8
3:17) corona discharge treatment (treatment intensity = 60 W · mi
n / m 2 )), PET is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (thickness 12 μm, corona discharge treated in air), PVOH 1 is saponification degree 98.5 mol%, polymerization degree 1
Polyvinyl alcohol of 700, PVOH2 has a saponification degree of 88.0 mol%, polymerization degree of 500, polyvinyl alcohol, a cross-linking agent is γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, and particle 1 is a synthetic hectorite having a particle diameter of 35 nm ( Laponite RDS manufactured by Nippon Silica Industry,
Particle 2 is a synthetic saponite having a particle diameter of 100 nm (Sumikton SA, manufactured by Kunimine Industry), and particle 3 is a nano-TS made of tetrasilylic mycatopy, having a particle diameter of 1 μm.

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明で得られたフィルムは、ガスバリ
ア性に優れるだけでなく、塗膜の密着性と耐久性を有す
ることからあらゆる包装材料として使用することができ
る。
The film obtained by the present invention is not only excellent in gas barrier properties, but also has the adhesiveness and durability of the coating film, and thus can be used as any packaging material.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B32B 27/30 102 B32B 27/30 102 27/32 27/32 C ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location B32B 27/30 102 B32B 27/30 102 27/32 27/32 C

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に
粒子径が200nm以下の無機系層状化合物及び水溶性
または水分散性ポリマーを主たる構成成分とする塗膜を
形成したフィルムであり、該塗膜の表面粗さパラメータ
ーRt/Raが25以下であることを特徴とするガスバ
リアフィルム。
1. A film comprising a thermoplastic resin base material and a coating film having an inorganic layered compound having a particle size of 200 nm or less and a water-soluble or water-dispersible polymer as main constituent components formed on at least one surface of the thermoplastic resin base material. A gas barrier film having a surface roughness parameter Rt / Ra of 25 or less.
【請求項2】 無機系層状化合物と水溶性または水分散
性ポリマーの比率が重量比で1/99〜60/40であ
ることを特徴とする請求項1に記載のガスバリアフィル
ム。
2. The gas barrier film according to claim 1, wherein the weight ratio of the inorganic layered compound to the water-soluble or water-dispersible polymer is 1/99 to 60/40.
【請求項3】 無機系層状化合物と水溶性または水分散
性ポリマーの比率が重量比で5/95〜45/55であ
ることを特徴とする請求項1または2に記載のガスバリ
アフィルム。
3. The gas barrier film according to claim 1, wherein the weight ratio of the inorganic layered compound to the water-soluble or water-dispersible polymer is 5/95 to 45/55.
【請求項4】 該無機系層状化合物の粒子径が50nm
以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに
記載のガスバリアフィルム。
4. The particle size of the inorganic layered compound is 50 nm.
It is the following, The gas barrier film in any one of Claims 1-3.
【請求項5】 該水溶性または水分散性ポリマーがポリ
ビニルアルコール系重合体またはその誘導体であること
を特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のガスバリ
アフィルム。
5. The gas barrier film according to claim 1, wherein the water-soluble or water-dispersible polymer is a polyvinyl alcohol polymer or a derivative thereof.
【請求項6】 塗膜中に架橋剤を塗膜構成成分に対する
重量比で0.01〜10%含有させることを特徴とする
請求項1〜5のいずれかに記載のガスバリアフィルム。
6. The gas barrier film according to claim 1, wherein the coating film contains a cross-linking agent in an amount of 0.01 to 10% by weight with respect to the components of the coating film.
【請求項7】 該塗膜層が少なくとも1方向に配向して
いることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の
ガスバリアフィルム。
7. The gas barrier film according to claim 1, wherein the coating layer is oriented in at least one direction.
【請求項8】 該熱可塑性樹脂基材が、ポリエステルで
あること特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載のガ
スバリアフィルム。
8. The gas barrier film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin substrate is polyester.
【請求項9】 該熱可塑性樹脂基材が、オレフィン系樹
脂からなることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに
記載のガスバリアフィルム。
9. The gas barrier film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin substrate is made of an olefin resin.
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