JPH09316221A - White-colored film and its production - Google Patents

White-colored film and its production

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JPH09316221A
JPH09316221A JP8131880A JP13188096A JPH09316221A JP H09316221 A JPH09316221 A JP H09316221A JP 8131880 A JP8131880 A JP 8131880A JP 13188096 A JP13188096 A JP 13188096A JP H09316221 A JPH09316221 A JP H09316221A
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white
particles
white film
preferable
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賢治 鵜原
Yuzo Shimizu
有三 清水
Takashi Mimura
尚 三村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a white-colored film which is suitable for a substrate for a liquid crystal display reflection plate giving a bright screen due to its high reflectance, excellent print quality by forming voids on an undrawn film made of a polyester composition containing a prescribed amount of white particles under specific conditions. SOLUTION: A static discharge with an electric field strength of >=1kv/cm is applied to an undrawn film comprising a polyester composition containing 5-30vol% of white particles such as calcium carbonate with an average reflectance of >=80% in 500-600nm light wavelength range and the film is oriented at least in one direction to form voids by interfacial peeling at the interface of the white particles whereby the objective film is obtained, whose at least one face (face A) satisfies the formula [R is an average reflectance (in %) in the light wavelength range from 500-600μm calculated as the film thickness is 100μm; OD is the optical density calculated as the film thickness is 100μm] and which has a resistivity of 1×10<7> to 1.9×10<12> Ω.cm when it is molten.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、白色フィルムおよ
びその製造方法に関するものである。更に詳しくは、本
発明は、バーコードプリンタ用受容紙、マッチプリント
用受容紙、ビデオプリンタ用受容紙などの受容紙および
印字基材、包装用紙、複写用紙、ポスター、宅配伝票、
カード、ラベル、印画紙、表示板、白板、磁気カード、
感熱記録用受容シートおよびプリペイドカード、液晶デ
ィスプレイ用の反射板用などの基材に使用される白色フ
ィルム、特に面光源用反射板基材に好ましく使用される
高輝度化白色フィルムおよびその製造方法に関するもの
である。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a white film and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a receiving paper for bar code printers, a receiving paper for match printing, a receiving paper for video printers and the like, and a printing substrate, a wrapping paper, a copying paper, a poster, a delivery slip,
Cards, labels, photographic paper, display boards, white boards, magnetic cards,
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a receiving film for heat-sensitive recording, a prepaid card, a white film used as a base material for a reflector for a liquid crystal display, etc., and particularly to a high brightness white film preferably used for a reflector base material for an area light source and a method for producing the same. It is a thing.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、液晶ディスプレイを照明する際
に、ディスプレイの背面からライトをあてるバックライ
ト方式が採用されていたが、近年、特開昭63−621
04号公報に示されるようなサイドライト方式が、薄型
で、均一に照明できる特長から広く用いられるようにな
ってきた。
2. Description of the Related Art Conventionally, when illuminating a liquid crystal display, a backlight system in which a light is illuminated from the back surface of the display has been used, but in recent years, it has been disclosed in JP-A-63-621.
The sidelight type as disclosed in Japanese Patent Publication No. 04 has been widely used because of its thinness and uniform illumination.

【0003】サイドライト方式とは、図1に示したよう
に、ある厚みを持ったアクリル板などの透明導光板(基
材)4の片面に網点印刷3を施し、片面に反射板2、他
面に拡散板5および画面1が設置されており、その透明
導光板4などのエッジから冷陰極管6などの照明をあて
る方式で、網点印刷3のために照明光が均一に分散さ
れ、均一な明るさを持った画面が得られることが特徴で
ある。また、画面の背面でなく、エッジ部に照明を設置
するため、バックライト方式より薄型にできる利点もあ
る。ただ、照明光の画面背面への逃げを防ぐため、画面
に反射板2を設置する必要があるが、この反射板2には
薄さと、光の高反射性が要求されることから、酸化チタ
ンなどの白色顔料を添加したフィルムが用いられてい
る。
As shown in FIG. 1, the sidelight system is a transparent light guide plate (base material) 4 such as an acrylic plate having a certain thickness, on one side of which halftone dot printing 3 is applied, and on one side of the reflective plate 2, The diffuser plate 5 and the screen 1 are installed on the other surface, and the illumination light is uniformly dispersed for the halftone dot printing 3 by a method of illuminating the cold cathode tubes 6 and the like from the edges of the transparent light guide plate 4 and the like. The feature is that a screen with uniform brightness can be obtained. Further, since the illumination is installed not on the back surface of the screen but on the edge portion, there is an advantage that the backlight system can be made thinner. However, in order to prevent the illumination light from escaping to the back of the screen, it is necessary to install a reflector 2 on the screen. However, since this reflector 2 is required to be thin and highly reflective, the titanium oxide A film to which a white pigment such as is added is used.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ように酸化チタンなどの添加により白色化されたフィル
ムは、あるレベルまで光の反射率を上げることはできる
ものの、反射率向上には限界があり、画面の明るさがな
お十分でないという問題があった。
However, although the film whitened by the addition of titanium oxide or the like as described above can increase the light reflectance to a certain level, there is a limit to the improvement of the reflectance. However, there was a problem that the screen brightness was still insufficient.

【0005】本発明者らはかかる課題について鋭意検討
した結果、酸化チタンなどは製造工程で特定の不純物の
混入により特定の波長の光を吸収し、ある波長域では全
体の反射率が低下して、十分に明るい画面が得られない
という原因や、酸化チタンなどの粒子の粒度分布が適性
でないことなどにより隠蔽性などが不十分であるという
理由に起因することがわかった。市場の要求としては、
より明るい画面を望む傾向にあり、広い波長域にわたっ
てより高反射率の反射板が強く求められている。また、
液晶表示板に組込む作業性および面光源用反射板基材と
して市場で使用される場合、表裏の反射率および隠蔽性
を掛け合わせた値が一定以上であることが好ましいこと
が分かった。
As a result of diligent investigations on such problems, the present inventors have found that titanium oxide or the like absorbs light of a specific wavelength due to the inclusion of a specific impurity in the manufacturing process, and the overall reflectance decreases in a certain wavelength range. It has been found that this is due to the reason that a sufficiently bright screen cannot be obtained and that the hiding property is insufficient due to the inadequate particle size distribution of particles such as titanium oxide. As the market demands,
There is a tendency to desire a brighter screen, and there is a strong demand for a reflector having a higher reflectance over a wide wavelength range. Also,
It has been found that when the workability to be incorporated into a liquid crystal display panel and the market as a reflector substrate for a surface light source are used in the market, it is preferable that a value obtained by multiplying the reflectance of the front and back surfaces and the concealing property is a certain value or more.

【0006】本発明の目的は、かかる問題点を解決し、
より高反射率で、より明るい画面の得られる液晶ディス
プレイ反射板用基材など面光源用反射板基材に用いて最
適な白色フィルムおよびその製造方法を提供することに
ある。
An object of the present invention is to solve such a problem,
An object of the present invention is to provide an optimal white film for use as a reflector base material for surface light sources such as a base material for a liquid crystal display reflector, which has a higher reflectance and a brighter screen, and a manufacturing method thereof.

【0007】本発明の他の目的は、バーコードプリンタ
用受容紙、マッチプリント用受容紙、ビデオプリンタ用
受容紙などの受容紙および印字基材、包装用、複写用
紙、ポスタ、宅配伝票、カード、ラベル、印画紙、表示
板、白板、磁気カード、感熱記録用受容シートおよびプ
リペイドカードなどに好ましく使用される高輝度化白色
フィルムおよびその製造方法を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a receiving paper for bar code printers, a receiving paper for match printing, a receiving paper for video printers and the like and a printing substrate, a packaging paper, a copying paper, a poster, a delivery slip, and a card. Another object of the present invention is to provide a high brightness white film which is preferably used for a label, a photographic paper, a display plate, a white plate, a magnetic card, a heat-sensitive recording receiving sheet, a prepaid card and the like, and a method for producing the same.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明の白色フィルムは、少なくとも片面(A面)が次式
(1)を満足する白色フィルムをその骨子とするもので
ある。
The white film of the present invention which achieves the above object has as its essence a white film having at least one surface (A surface) satisfying the following expression (1).

【0009】 300≧(R)×(OD)≧50・・・・・式(1) (但し、Rは白色フィルムを100μmに換算した場合
の光波長領域500〜600nmにおける平均反射率
(%)、ODは白色フィルムを100μmに換算した場
合の光学濃度。) また、本発明は、次のa〜eの好ましい実施態様を含む
ものである。
300 ≧ (R) × (OD) ≧ 50 Equation (1) (where R is the average reflectance (%) in the light wavelength region of 500 to 600 nm when the white film is converted to 100 μm) , OD is the optical density when the white film is converted to 100 μm.) The present invention also includes the following preferred embodiments a to e.

【0010】a.前記白色フィルムがポリエステルおよ
び白色粒子からなること。
A. The white film consists of polyester and white particles.

【0011】b.前記白色粒子の光波長領域500〜6
00nmにおける光平均反射率が80%以上であるこ
と。
B. Light wavelength region of the white particles 500 to 6
The light average reflectance at 00 nm is 80% or more.

【0012】c.リン化合物を100ppm以上含有
し、少なくとも一軸方向に延伸されボイドを含有するこ
と。
C. Containing 100 ppm or more of a phosphorus compound, at least uniaxially stretched, and containing a void.

【0013】d.前記白色フィルムの溶融時の比抵抗が
1×107 〜1.9×1012Ω・cmであること。
D. The specific resistance of the white film when melted is 1 × 10 7 to 1.9 × 10 12 Ω · cm.

【0014】e.前記白色フィルムが面光源用反射板基
材に用いられること。
E. The white film is used as a reflector substrate for a surface light source.

【0015】また、本発明の白色フィルムは、白色粒子
を5〜30体積%含有するポリエステル組成物からなる
未延伸フィルムに、1kV/cm以上の直流電解強度の
静電荷を印加させてから、少なくとも一軸方向に延伸す
ることにより、かかる白色粒子界面で界面剥離を生起さ
せボイドを形成させることによって好ましく製造でき
る。
In the white film of the present invention, at least after applying an electrostatic charge having a DC electrolytic strength of 1 kV / cm or more to an unstretched film made of a polyester composition containing 5 to 30% by volume of white particles. By stretching in the uniaxial direction, interfacial peeling is caused at the interface of the white particles to form a void, which can be preferably manufactured.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】本発明においては、上記式(1)
を満足する必要があるが、(R)×(OD)値のより好
ましい範囲は100以上、更に好ましい範囲は110以
上である。本発明では、この値が1000あるいは50
0などと大きいほど好ましいが、実際産業上の製造のし
易さなどを考えると、約300程度までが実際的であ
り、効果も十分である。本発明の白色フィルムが液晶デ
ィスプレイ反射板基材に用いられる場合、上記(R)×
(OD)値が低すぎると、隠蔽性が不足し裏側が透け、
また反射率が低いために十分に明るい画面が得られな
い。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the above formula (1) is used.
However, a more preferable range of the (R) × (OD) value is 100 or more, and a more preferable range is 110 or more. In the present invention, this value is 1000 or 50.
A larger value such as 0 is more preferable, but considering practical industrial manufacturing, etc., about 300 is practical, and the effect is sufficient. When the white film of the present invention is used for a liquid crystal display reflector substrate, the above (R) ×
If the (OD) value is too low, the hiding property is insufficient and the back side becomes transparent,
Moreover, since the reflectance is low, a sufficiently bright screen cannot be obtained.

【0017】平均反射率(R)および光学濃度(OD)
の測定方法については後述するが、本発明では500〜
600nmにおけるRの値が高いほど好ましい。この波長
領域は黄色に相当し、人の目にとって一番感度がよい波
長領域である。すなわち、本発明においては、白色フィ
ルムは、上記式(1)を満足する隠ぺい性のある白色系
のフィルムであればよいとの趣旨であり、若干着色して
いても構わない。このような着色を帯びる場合には、得
に限定されないが、好ましい色としては色環でいえば青
色〜黄色を帯びた白色である。
Average reflectance (R) and optical density (OD)
The measuring method of will be described later, but in the present invention,
The higher the value of R at 600 nm, the more preferable. This wavelength region corresponds to yellow and is the wavelength region most sensitive to human eyes. That is, in the present invention, the white film may be a white film having a hiding property that satisfies the above formula (1), and may be slightly colored. When it is colored in this way, it is not particularly limited, but a preferable color is a blue to yellowish white in terms of a color wheel.

【0018】本発明の白色フィルムにおいて、必要によ
り有機系および/または無機系蛍光剤を含む蛍光増白剤
を添加して白色性を高め、高級感を与えることができ
る。特に、これらの好ましい白色性を得るためには、複
合フィルムの場合には少なくとも最外層などの一部の層
に蛍光増白剤を含有させればよいが、全ての層に蛍光増
白剤を含有させてもよい。この場合、最外層中の蛍光増
白剤の含有量が他の層中の含有量より多いことが望まし
い。
In the white film of the present invention, if necessary, a fluorescent whitening agent containing an organic and / or inorganic fluorescent agent may be added to enhance whiteness and give a high-class feeling. In particular, in order to obtain these preferable whiteness, in the case of a composite film, at least some layers such as the outermost layer may contain a fluorescent whitening agent, but all layers contain a fluorescent whitening agent. It may be contained. In this case, it is desirable that the content of the optical brightening agent in the outermost layer is higher than the contents of the other layers.

【0019】蛍光増白剤としては、フィルムに添加でき
るもの、または各種のバインダーを用いてフィルムに積
層および/または塗布できるものであればいずれでもよ
いが、特にポリエステル用に開発されたものが耐久性が
良い傾向があり最適である。商品名としては、例えば
“Uvitex”OB,MD (チバガイギー社製)、“Mikawhit
e”(日本化薬−三菱化学社製)、“OB−1”(イー
ストマン・ケミカル・ジャパン社製)等が挙げられる。
蛍光増白剤の添加量は、フィルム基材に対し100〜1
0000ppmが好ましく、更に好ましくは200〜5
000ppmである。100ppm未満では粒子による
黄色味が強く好ましくない場合があり、また、蛍光増白
剤の添加量が多すぎると、逆に反射率が低下する場合が
ある。
The fluorescent whitening agent may be any one that can be added to the film or one that can be laminated and / or coated on the film using various binders, but those developed especially for polyester are durable. It tends to have good properties and is optimal. Product names include, for example, "Uvitex" OB, MD (manufactured by Ciba Geigy), "Mikawhit"
Examples include e "(Nippon Kayaku-Mitsubishi Chemical Co., Ltd.)," OB-1 "(Eastman Chemical Japan Co., Ltd.) and the like.
The amount of the fluorescent whitening agent added is 100 to 1 with respect to the film substrate.
0000 ppm is preferable, and more preferably 200 to 5
000 ppm. If it is less than 100 ppm, the yellow tint due to the particles may be strong, which is not preferable, and if the amount of the fluorescent whitening agent added is too large, the reflectance may be decreased.

【0020】本発明の白色フィルムの素材は、シート状
に成形できる熱可塑性樹脂であればよく、良好な延伸性
を有する樹脂という理由でポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリエステルカーボネート、塩化ビニル、ポリスチ
レンなどが好ましい。更に好ましい寸法安定性および平
面性を付与できる理由で、ポリエステルが特に好まし
い。
The material of the white film of the present invention may be any thermoplastic resin that can be formed into a sheet, and polyolefin, polyester, polyester carbonate, vinyl chloride, polystyrene and the like are preferable because they have good stretchability. Polyester is particularly preferable because it can impart more preferable dimensional stability and flatness.

【0021】ここに、ポリエステルとは、ジオールとジ
カルボン酸とから縮重合によって得られるポリマーであ
り、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セ
バチン酸などで代表されるものである。またジオールと
は、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テ
トラメチレングルコール、シクロヘキサンジメタノール
などで代表されるものである。具体的には、例えばポリ
エチレンテレフタレート(PET)、ポリテトラメチレ
ンテレフタレート(PBT)、ポリエチレン−p−オキ
シベンゾエート、ポリ−1、4−シクロヘキシレンジメ
チレンテレフタレート(PCHDMT)、ポリエチレン
−2、6−ナフタレンジカルボキシレート(PEN)な
どを用いることができる。
Here, the polyester is a polymer obtained by polycondensation of a diol and a dicarboxylic acid, and the dicarboxylic acid is represented by terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, etc. It is what is done. The diol is represented by ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexanedimethanol and the like. Specifically, for example, polyethylene terephthalate (PET), polytetramethylene terephthalate (PBT), polyethylene-p-oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate (PCHDMT), polyethylene-2,6-naphthalene diene. Carboxylate (PEN) or the like can be used.

【0022】本発明のフィルムにおいてポリエステルと
しては、特にPET、PENが好ましい。このポリエス
テルの中には、本発明の効果を損なわない範囲で各種添
加剤、例えば酸化防止剤、帯電防止剤等が添加されても
よい。
As the polyester in the film of the present invention, PET and PEN are particularly preferable. Various additives such as an antioxidant and an antistatic agent may be added to the polyester as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0023】また、好ましいフィルムの白色性を得るた
めに、特に押し出し中において着色物を生成させ難くす
るために、酸化防止剤、耐光安定剤および/または耐熱
添加剤を加えることが好ましい。これらの添加剤の好ま
しい含有量はフィルム基材に対して10〜20000p
pmである。10ppm未満のものでは蛍光灯などの光
で着色する場合があり好ましくなく、また20000p
pmを超えるものであるとブリードアウトし表面を汚染
する場合もあり好ましくない。これらの添加剤の中では
特にリン化合物、ヒンダードアミン系またはフェノール
系の酸化防止剤が好ましい。特に高分子型フェノール系
のものがブリードしにくく、効果が安定しているので特
に好ましい。
Further, in order to obtain a preferable whiteness of the film, particularly in order to make it difficult to form a coloring matter during extrusion, it is preferable to add an antioxidant, a light resistance stabilizer and / or a heat resistance additive. The preferred content of these additives is 10 to 20000 p based on the film substrate.
pm. If it is less than 10 ppm, it may be colored by light from a fluorescent lamp or the like, which is not preferable.
If it exceeds pm, it may undesirably bleed out and contaminate the surface. Among these additives, phosphorus compounds, hindered amine-based or phenol-based antioxidants are particularly preferable. In particular, a polymer type phenol type is particularly preferable because it is difficult to bleed and the effect is stable.

【0024】リン化合物の含有量としてはリン元素とし
て100ppm以上が好ましい。より好ましくは200
〜20000ppm、更に好ましくは300〜1000
0ppmである。特に好ましくは400〜8000pp
mである。
The content of the phosphorus compound is preferably 100 ppm or more as elemental phosphorus. More preferably 200
To 20000 ppm, more preferably 300 to 1000
It is 0 ppm. Particularly preferably 400 to 8000 pp
m.

【0025】リン化合物の含有量が20000ppmを
超えるものであると、ブリードアウトにより表面を汚染
する場合が発生してくる。一方、フィルム中のリン元素
含有量が100ppm未満のものである場合、白色無機
粒子の分散性が劣ったり、樹脂組成物の高温滞留時に異
物発生、発泡が生じ、好ましい白色性が得られない場合
があるため、好ましくない場合がある。リン化合物の種
類は特に限定されることはないが、例えば、リン酸、亜
リン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導
体またはリン酸金属塩類などを用いることができる。具
体的には、リン酸、亜リン酸、リン酸トリメチルエステ
ル、リン酸トリブチルエステル、リン酸モノまたはジメ
チルエステル、ジメチルホスフィン酸、フィニルホスフ
ィン酸、フェニルホスホン酸ジメチルエステル、フェニ
ルホスホン酸ジエチルエステルなど、またリン酸カルシ
ウム、リン酸ナトリウム、リン酸マグネシウム、リン酸
マンガン等のリン酸金属塩類、さらにはリン酸アンモニ
ウム等のリン化合物を用いることができる。
If the content of the phosphorus compound exceeds 20,000 ppm, the surface may be contaminated due to bleed-out. On the other hand, when the phosphorus element content in the film is less than 100 ppm, the dispersibility of the white inorganic particles is inferior, and when the resin composition retains at a high temperature, foreign matter is generated and foaming occurs, and preferable whiteness cannot be obtained. Therefore, it may not be preferable. The type of phosphorus compound is not particularly limited, but, for example, phosphoric acid, phosphorous acid, phosphinic acid, phosphonic acid and their derivatives, or metal phosphates can be used. Specifically, phosphoric acid, phosphorous acid, trimethyl phosphate, tributyl phosphate, mono- or dimethyl phosphate, dimethylphosphinic acid, finylphosphinic acid, phenylphosphonic acid dimethyl ester, phenylphosphonic acid diethyl ester, etc. Further, metal phosphates such as calcium phosphate, sodium phosphate, magnesium phosphate, manganese phosphate, and phosphorus compounds such as ammonium phosphate can be used.

【0026】得られるポリエステルおよび組成物中の無
機粒子の分散性、ポリエステル組成物の品質安定性、ポ
リエステル組成物が高温下で滞留した場合のポリマの発
泡性、無機粒子に起因する異物発生などの点から、上述
のリン化合物としては、リン酸、亜リン酸、ホスフィン
酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体またはリン酸金属
塩類が好ましく、更に好ましくはリン酸、亜リン酸、ホ
スフィン酸、ホスホン酸またはそれらの炭素数3以下の
アルキルエステル化合物である。また、これらのリン化
合物は2種以上を併用してもよい。
The dispersibility of inorganic particles in the obtained polyester and composition, the quality stability of the polyester composition, the foamability of the polymer when the polyester composition stays at a high temperature, the generation of foreign matters due to the inorganic particles, etc. From the viewpoint, the above-mentioned phosphorus compound is preferably phosphoric acid, phosphorous acid, phosphinic acid, phosphonic acid and derivatives thereof or metal salts of phosphoric acid, more preferably phosphoric acid, phosphorous acid, phosphinic acid, phosphonic acid or These are alkyl ester compounds having 3 or less carbon atoms. Moreover, you may use together 2 or more types of these phosphorus compounds.

【0027】本発明の白色フィルムを製造するに際し、
高分子型フェノール系の酸化防止剤を用いることが望ま
しく、特にFDA(FOOD AND DRUG AD- MINISTRATION)
のポリエステルまたはオレフィンに添加されるポジティ
ブリストに記載されたものを用いることが好ましい。特
に、テトラキス−[メチレン−3−(3′、5′−ジ−
t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタンが好ましい。酸化防止剤の添加量としてはフ
ィルム基材に対して10ppm〜20000ppmが好
ましい。より好ましくは200ppm〜20000pp
m、更に好ましくは300ppm以上〜10000pp
mである。特に好ましくは400〜8000ppmであ
る。
In producing the white film of the present invention,
It is desirable to use polymeric phenolic antioxidants, especially FDA (FOOD AND DRUG AD- MINISTRATION)
It is preferable to use those listed on the positive list added to the polyesters or olefins of. In particular, tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-
t-Butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane is preferred. The addition amount of the antioxidant is preferably 10 ppm to 20000 ppm with respect to the film substrate. More preferably 200 ppm to 20000 pp
m, more preferably 300 ppm or more and 10000 pp
m. Particularly preferably, it is 400 to 8000 ppm.

【0028】酸化防止剤の含有量が20000ppmを
超えているものであると、ブリードアウトにより表面を
汚染する場合がある。一方フィルム中のフェノール系の
酸化防止剤の含有量が10ppm未満のものである場
合、白色無機粒子の分散性が劣ったり、樹脂組成物の高
温滞留時に異物発生、発泡が生じるため好ましくない場
合がある。
If the content of the antioxidant exceeds 20,000 ppm, the surface may be contaminated by bleeding out. On the other hand, when the content of the phenolic antioxidant in the film is less than 10 ppm, the dispersibility of the white inorganic particles may be poor, or foreign matter may be generated or foaming may occur when the resin composition stays at high temperature, which is not preferable. is there.

【0029】本発明の白色フィルムでは、ボイドおよび
/または白色粒子を含有させることが好ましい。従来、
フィルムを白色化させるため、粒径および光平均反射率
(R)を特に検討せずに酸化チタン等の無機粒子を添加
することもあったが、そのようなフィルムでは既述の如
く反射率向上には限界があり、より明るい液晶画面を得
ることは困難であった。
The white film of the present invention preferably contains voids and / or white particles. Conventionally,
In order to whiten the film, it was possible to add inorganic particles such as titanium oxide without particularly examining the particle size and the light average reflectance (R), but in such a film, the reflectance is improved as described above. However, it was difficult to obtain a brighter LCD screen.

【0030】本発明では白色粒子としては、光波長領域
500〜600nmにおける光平均反射率(R)が80
%以上である白色粒子が好ましく使用される。この白色
粒子の(R)は高いほどよいが、上限としては150%
程度である。更に好ましい範囲は95〜120%であ
る。(R)が80%未満のものであると好ましい高反射
率を有する白色フィルムが得られない場合がある。この
高反射率を有する白色粒子は波長500〜600nmに
おける光吸収を有する着色化合物を取り除くことにより
得ることができる。具体的には粒子を溶解させ、着色化
合物を吸着させるカラムにより除去し、析出させながら
粒子化させる方法がある。
In the present invention, the white particles have a light average reflectance (R) of 80 in the light wavelength region of 500 to 600 nm.
% Or more white particles are preferably used. The higher the (R) of the white particles, the better, but the upper limit is 150%.
It is a degree. A more preferable range is 95 to 120%. When (R) is less than 80%, a white film having a preferable high reflectance may not be obtained in some cases. This white particle having a high reflectance can be obtained by removing a coloring compound having a light absorption at a wavelength of 500 to 600 nm. Specifically, there is a method in which particles are dissolved, a coloring compound is removed by a column that adsorbs, and particles are formed while being precipitated.

【0031】本発明でいう白色粒子とは、無機白色粒子
および/または有機白色粒子である。無機白色粒子とし
ては炭酸カルシウム、アルミナ、酸化マグネシウム、硫
酸バリウム、シリカ等がある。本発明の場合には特に炭
酸カルシウムを用いることが好ましい。また炭酸カルシ
ウムの結晶形態の50重量%以上がカルサイト型であれ
ば、不純物を少なくでき、また不純物が少ないものが得
られやすいので更に好ましい。
The white particles in the present invention are inorganic white particles and / or organic white particles. Examples of the inorganic white particles include calcium carbonate, alumina, magnesium oxide, barium sulfate and silica. In the case of the present invention, it is particularly preferable to use calcium carbonate. Further, it is more preferable that 50% by weight or more of the crystalline form of calcium carbonate is a calcite type, since impurities can be reduced and a substance with few impurities can be easily obtained.

【0032】また、有機白色粒子は、例えば平行光線透
過率が80%以上である熱可塑性樹脂をポリエステルと
溶融混合し分散粒子化することにより得られる。この場
合、分散粒径を小さくするための相溶化剤も好ましく用
いられる。相溶化剤とは、それを添加しない場合に比べ
て添加することにより非相溶樹脂の分散粒径を小さくす
るための効果のあるものである。
The organic white particles can be obtained, for example, by melt-mixing a thermoplastic resin having a parallel light transmittance of 80% or more with polyester to form dispersed particles. In this case, a compatibilizing agent for reducing the dispersed particle size is also preferably used. The compatibilizer has an effect of reducing the dispersed particle size of the incompatible resin by adding it, as compared with the case where it is not added.

【0033】また、本発明のフィルムを得るに際し、好
ましくは後工程においてフィルムは少なくとも一軸方向
に延伸される。この延伸工程で白色粒子界面での界面剥
離によってボイド(気泡)を生成させ、かかるボイドで
光を散乱させることにより反射率を向上させる効果をも
つ。用いられる白色粒子の添加量はフィルム基材に対し
て5〜30体積%が好ましく、更に好ましくは4〜15
体積%である。白色粒子の添加量が5体積%未満である
と、本発明の白色フィルムの反射率および光学濃度が本
発明範囲にすることが困難となる場合がある。また、逆
に白色粒子の添加量が30体積%を越えると、本発明の
白色フィルムの機械的性質が劣ったものになるばかり
か、製膜時の破れが多発し、熱寸法安定性にも劣るなど
の問題が生じる場合がある。
When obtaining the film of the present invention, the film is preferably stretched in at least a uniaxial direction in a subsequent step. In this stretching step, voids (bubbles) are generated by interfacial peeling at the white particle interface, and light is scattered by the voids, which has the effect of improving the reflectance. The amount of white particles used is preferably 5 to 30% by volume, more preferably 4 to 15%, based on the film substrate.
% By volume. If the amount of white particles added is less than 5% by volume, it may be difficult to bring the reflectance and optical density of the white film of the present invention into the ranges of the present invention. On the contrary, when the amount of the white particles added exceeds 30% by volume, not only the mechanical properties of the white film of the present invention are inferior, but also the white film is often torn during film formation and the thermal dimensional stability is improved. Problems such as inferiority may occur.

【0034】本発明において、好ましく用いられる白色
粒子の平均粒径としては0.01〜20μmであり、更
に好ましくは0.1〜10μm、最も好ましくは0.4
〜5μmでである。ここで、平均粒径は測定した全粒子
の50重量%の点にある粒子の「等価球形直径」を意味
する。ここで、「等価球形直径」とは粒子と同じ容積を
有する想像上の球を意味し、通常の沈降法による測定等
から計算することができる。平均粒径が20μmより大
きくなると一般に粗大粒子が多く、また光学濃度が低く
なり好ましくない。また平均粒径が0.01μmより小
さくなるとR×ODの値が本発明の範囲内にすることが
難しくなる場合がある。
In the present invention, the white particles preferably used have an average particle size of 0.01 to 20 μm, more preferably 0.1 to 10 μm, and most preferably 0.4.
Is about 5 μm. Here, the average particle diameter means the “equivalent spherical diameter” of particles at a point of 50% by weight of all measured particles. Here, the “equivalent spherical diameter” means an imaginary sphere having the same volume as a particle, and can be calculated from measurement by a usual sedimentation method or the like. If the average particle size is larger than 20 μm, generally there are many coarse particles and the optical density is low, which is not preferable. If the average particle size is smaller than 0.01 μm, it may be difficult to set the value of R × OD within the range of the present invention.

【0035】フィルムに、白色粒子、酸化防止剤および
各種の添加剤を含有させるには各種の方法を用いること
ができる。好ましく用いられるポリエステルの場合はそ
の代表的な方法として、下記の〜のような方法を用
いることができる。
Various methods can be used for incorporating the white particles, the antioxidant and the various additives into the film. In the case of polyester used preferably, the following methods can be used as typical methods.

【0036】ポリエステル合成時のエステル交換もし
くはエステル化反応の終了前に添加、もしくは重縮合反
応の以前に添加する方法。
A method of adding before completion of transesterification or esterification reaction during polyester synthesis, or addition before polycondensation reaction.

【0037】ポリエステルに添加し、溶融混練りする
方法。
A method of adding to polyester and melt-kneading.

【0038】上記、の方法において、添加物を多
量に添加してマスタバッチを製造、もしくは白色無機粒
子、酸化防止剤および各種の添加剤をそれぞれ1種また
は2種多量添加したマスタバッチを製造し、粒子を含有
しないポリエステルと混練りし、所定量の添加剤を含有
させる方法。
In the above method, a large amount of additives are added to prepare a masterbatch, or a masterbatch containing white inorganic particles, an antioxidant and various additives in an amount of one or two types is prepared. A method in which a polyester containing no particles is kneaded to contain a predetermined amount of an additive.

【0039】なお、酸化防止剤を添加させる方法として
はあらかじめ無機粒子に吸着させ、しかる後に無機粒子
とともに添加する方法も好ましく用いられる。
As a method of adding the antioxidant, a method of previously adsorbing it on the inorganic particles and then adding it together with the inorganic particles is also preferably used.

【0040】本発明の白色フィルムがポリエステルから
なるものである場合、比重は好ましくは0.5以上1.
3以下のものである。比重が1.3より大きいものであ
るとフィルムのソフト感、柔軟性が乏しくなりがちであ
り、また熱伝導率が十分に下がらず、感熱転写用受容紙
として用いた場合高品位な印字ができない場合などがあ
るためである。一方、比重が0.5より低いものである
とフィルムとしての機械強度が概して低くなり、取扱が
難しくなる場合がある。
When the white film of the present invention is made of polyester, the specific gravity is preferably 0.5 or more.
3 or less. If the specific gravity is more than 1.3, the softness and flexibility of the film tend to be poor, and the thermal conductivity is not sufficiently lowered, so that high quality printing cannot be performed when used as a thermal transfer receiving paper. This is because there are cases and the like. On the other hand, if the specific gravity is less than 0.5, the mechanical strength of the film is generally low, and handling may be difficult.

【0041】本発明の白色フィルムにおいて柔軟性に優
れていることは、例えばビデオプリンタ用などの受容紙
として用いるときの感熱記録ヘッドの押圧を低下させて
も鮮明に画像を転写させることができるために好ましい
特性である。もちろん、手に触れたときの感触も重要な
要素である。このためとり扱い時に皺の入りにくいこと
も重要である。
The excellent flexibility of the white film of the present invention is that an image can be clearly transferred even when the pressure of the thermal recording head is reduced when it is used as a receiving paper for a video printer or the like. This is a desirable property. Of course, the feel when touching the hand is also an important factor. For this reason, it is important that wrinkles are hard to enter during handling.

【0042】本発明を限定をするものではないが、好適
に作られた本発明の白色フィルムはクッション率におい
て概して4%以上の値を示すものである。好ましくは1
0%〜40%、更に好ましくは20%〜40%である。
クッション率が4%未満になると、例えば、ビデオプリ
ンタ用などの受容紙として用いた場合に、感熱記録ヘッ
ドの押圧を下げるとヘッドへの当たりが硬くドット抜け
が起り、鮮明な画像を転写することができず、また手に
触れたときの感触が悪くなる場合があり、好ましくな
い。
While not limiting to the invention, suitably made white films of the invention exhibit cushioning values of generally greater than 4%. Preferably 1
It is 0% to 40%, more preferably 20% to 40%.
If the cushion ratio is less than 4%, for example, when it is used as a receiving paper for a video printer or the like, lowering the pressing force of the thermal recording head causes a hard contact with the head and missing dots, resulting in a clear image transfer. Is not preferable, and the touch when touched by the hand may be unfavorable.

【0043】本発明において、分散粒子の界面に予め静
電荷を注入した後延伸することによりボイド(気泡)を
効率的に生成させることも好ましい製造方法であるが、
特に溶融時に静電気を注入することができるので静電印
加キャスト方法を用いる製造方法が好ましい。この静電
印加キャスト方法は表裏の冷却を急速にすることがで
き、その効果によりフィルム表裏の(R)×(OD)の
差を小さくする効果もあるため好ましい手段である。ま
た、フィルム表裏の(R)×(OD)の差は10以内と
することが好ましく、更に好ましくは5以内、最も好ま
しくは2以内である。
In the present invention, it is also preferable that the voids (air bubbles) are efficiently generated by injecting an electrostatic charge in advance at the interface of the dispersed particles and then stretching.
In particular, a manufacturing method using an electrostatically applied casting method is preferable because static electricity can be injected during melting. This electrostatically applied casting method is a preferable means because it can cool the front and back surfaces rapidly and has the effect of reducing the difference in (R) × (OD) between the front and back surfaces of the film. The difference of (R) × (OD) between the front and back of the film is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and most preferably 2 or less.

【0044】本発明の白色フィルムの溶融時の比抵抗
は、1×106 〜1.9×1012Ω・cmであることが
好ましい。更に好ましくは1×107 〜1.9×1010
Ω・cmである。1×106 Ω・cm未満では溶融時の
熱安定性が劣り好ましくない場合がある。1.9×10
12Ω・cmを越える場合はキャストドラムとも密着性が
劣り好ましくない場合がある。
The specific resistance of the white film of the present invention when melted is preferably 1 × 10 6 to 1.9 × 10 12 Ω · cm. More preferably 1 × 10 7 to 1.9 × 10 10.
Ω · cm. If it is less than 1 × 10 6 Ω · cm, the thermal stability at the time of melting is inferior, which is not preferable in some cases. 1.9 x 10
If it exceeds 12 Ω · cm, the adhesion to the cast drum may be poor, which may be undesirable.

【0045】更に、色差計で求めた色調b値は−20以
上4以下が好ましい。b値が小さいほど見掛けのフィル
ムの白さが向上し、高級なイメージを与え、また液晶デ
ィスプレイ用の反射板用にも好ましい。
Further, the color tone b value determined by a color difference meter is preferably -20 or more and 4 or less. The smaller the b value is, the more the whiteness of the apparent film is improved, giving a high-grade image, and it is also preferable for a reflector for a liquid crystal display.

【0046】フィルム製造時の巻取性を良くするためお
よび表面の光沢性を改良するため、さらに積層して使用
されることもある。
In order to improve the winding property during the production of the film and to improve the glossiness of the surface, it may be used by further laminating.

【0047】本発明における白色フィルムの好ましい表
面粗さ(Ra)は1μm以下である。さらに好ましくは
0.5μm以下、最も好ましくは0.2μm以下であ
る。表面粗さがこの値より大きいと印字基材として使用
した場合の印字適性が良好でない場合がある。また、磁
気カード等では電磁変換特性が劣り、好ましくない場合
がある。ただし、(Ra)が0.01μm未満等になる
とフィルムの滑り性が悪化し取扱が困難となって、ま
た、艶光が発生し安っぽく感じられ商品価値が低くなる
場合があるので注意を要する。
The preferred surface roughness (Ra) of the white film in the present invention is 1 μm or less. It is more preferably 0.5 μm or less, and most preferably 0.2 μm or less. If the surface roughness is larger than this value, the printability may not be good when used as a printing substrate. In addition, in a magnetic card or the like, the electromagnetic conversion characteristics are inferior, which may be undesirable. However, when (Ra) is less than 0.01 μm, the slipperiness of the film is deteriorated and handling becomes difficult, and luster is generated to make the film feel cheesy, which may lower the commercial value, so caution is required.

【0048】本発明においてフィルム中の白色粒子に起
因するボイド形状は、形状係数が10以上100以下が
望ましい。この範囲を外れると使用中に折れ皺が発生し
易くなり、磁気カードなどでは使用が困難になる場合が
ある。
In the present invention, the void shape caused by the white particles in the film preferably has a shape factor of 10 or more and 100 or less. If it is out of this range, creases are likely to occur during use, and it may be difficult to use it with a magnetic card or the like.

【0049】次に、本発明の白色フィルムの製造方法に
ついて述べるが、本発明はかかる方法に限定されない。
Next, the method for producing the white film of the present invention will be described, but the present invention is not limited to such a method.

【0050】あらかじめ酸化防止剤を白色粒子にまぶ
し、これを樹脂に十分混ぜて樹脂組成物とし、それを樹
脂の融点以上の温度に加熱された押出機に供給して口金
から押出し、ドラム上でフィルムに成形する。ここで樹
脂組成物はベント付き二軸押出機により押出し途中に水
分を除去し押出すこともできる。このとき、好ましい表
面特性のフィルムを得るためにフィルタを通過させるこ
ともできる。またこのとき、この口金から押し出された
フィルムをドラム上で静電気で密着冷却固化させること
もできる。このドラムの表面は、金属メッキされた平滑
な表面がよい。
White particles are previously sprinkled with an antioxidant and thoroughly mixed with a resin to form a resin composition. The resin composition is supplied to an extruder heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the resin and extruded from a die. Form into a film. Here, the resin composition may be extruded with a vented twin-screw extruder after removing water during extrusion. At this time, it may be passed through a filter in order to obtain a film having desirable surface characteristics. At this time, the film extruded from the die can also be electrostatically adhered to the drum for cooling and solidification. The surface of this drum is preferably a smooth metal-plated surface.

【0051】次に、このように冷却固化した未延伸フィ
ルムを、樹脂の延伸温度で機械軸方向に縦延伸した後、
この一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながら
テンターに導き、樹脂の延伸温度で機械方向に垂直な方
向に横延伸する。このとき延伸によりボイドを生成さ
せ、望みの白色フィルムを得ることができる。
Next, after the unstretched film thus cooled and solidified is longitudinally stretched in the machine axis direction at the stretching temperature of the resin,
The both ends of this uniaxially stretched film are guided to a tenter while gripping both ends with clips, and transversely stretched in the direction perpendicular to the machine direction at the stretching temperature of the resin. At this time, a void can be generated by stretching, and a desired white film can be obtained.

【0052】更に好ましく実施されるポリエステルを用
いた場合の白色フィルムの製造方法について、より具体
的に述べる。
The method for producing a white film using a polyester, which is more preferably carried out, will be described more specifically.

【0053】白色粒子として炭酸ガス化合法により合成
し十分不純物が除去されたされた炭酸カルシウムを、ま
た酸化防止剤としてトリメチルリン酸を、それぞれポリ
エチレンテレフタレートに配合し、それを十分混合、乾
燥させて、270〜300℃の温度に加熱された押出機
に供給し押出しする。ここでポリエステル組成物は、ベ
ント付き2軸押出機により押出し途中に水分を除去し押
出すこともできる。このとき好ましい表面特性のフィル
ムを得るために、粗大異物を除く目的でフィルム成形前
に、少なくとも1回溶融状態でフィルタを通過させるこ
とが望ましい。用いられるフィルタの濾過精度は400
μm以下である。好ましくは100μm以下で、更に好
ましくは50μm以下である。
Polyethylene terephthalate was blended with calcium carbonate, which was synthesized by the carbon dioxide gas synthesis method and whose impurities were sufficiently removed, as white particles, and trimethylphosphoric acid, as an antioxidant, respectively, which were thoroughly mixed and dried. , Extruded by supplying to an extruder heated to a temperature of 270 to 300 ° C. Here, the polyester composition can be extruded with a vented twin-screw extruder after removing water during extrusion. At this time, in order to obtain a film having preferable surface characteristics, it is desirable to pass through the filter in a molten state at least once before forming the film in order to remove coarse foreign matters. The filtration accuracy of the filter used is 400
μm or less. It is preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less.

【0054】このように溶融押出しされたシートを、次
にドラム表面温度10〜60℃に冷却されたドラム上で
静電気で密着冷却固化させる。本発明では、分散粒子の
界面に予め静電気を注入した後延伸させると界面剥離が
効果的に起こるので、静電気を注入することは好まし
い。静電気の注入は縦延伸前、横延伸前であればよい
が、特に溶融時に静電荷を付加させる静電印加キャスト
が好ましい。負荷電解強度は1kV/cm以上、好まし
くは1kV/cm以上の直流電解である。20kV/c
m以上ではコロナ放電が起こり好ましくない場合があ
る。
The sheet thus melt-extruded is then contact-cooled and solidified by static electricity on a drum cooled to a drum surface temperature of 10 to 60 ° C. In the present invention, it is preferable to inject static electricity because if the static electricity is injected into the interface of the dispersed particles in advance and the film is stretched, interfacial peeling occurs effectively. The static electricity may be injected before the longitudinal stretching and before the lateral stretching, but an electrostatic application cast that adds an electrostatic charge during melting is preferable. DC electrolysis having a load electrolytic strength of 1 kV / cm or more, preferably 1 kV / cm or more. 20 kV / c
If it is more than m, corona discharge may occur, which is not preferable.

【0055】このドラムの表面は金属メッキされた平滑
な表面が良い。ドラム表面粗さとして1S以下のものを
用いるのがよい。より好ましくは0.5S以下、更に好
ましくは0.3S以下のものを用いることである。ドラ
ムの表面が荒れていると、ドラム表面粗さが転写されて
フィルム表面が荒れるため好ましくない。
The surface of this drum is preferably a smooth metal-plated surface. The surface roughness of the drum is preferably 1S or less. It is more preferable to use 0.5S or less, and further preferably 0.3S or less. If the surface of the drum is rough, the surface roughness of the drum is transferred and the surface of the film is rough, which is not preferable.

【0056】次に、例えばこのように冷却固化した未延
伸フィルムを75〜120℃に加熱したロール群に導
き、機械軸方向に2〜5縦延伸し、20〜50℃のロー
ル群で冷却する。この際フィルム内部はボイドを含有し
た構造を持つ。目的の白色フィルムを得るためには、こ
の工程でボイドを生成させることがよい。
Then, for example, the unstretched film thus cooled and solidified is guided to a roll group heated to 75 to 120 ° C., longitudinally stretched in the machine axis direction by 2 to 5 and cooled by a roll group at 20 to 50 ° C. . At this time, the inside of the film has a structure containing voids. Voids may be generated in this step in order to obtain the desired white film.

【0057】さらに、このとき得られた一軸延伸フィル
ムに、コロナ放電処理を施しコーティングすることも可
能である。次に、この一軸延伸フィルムの両端をクリッ
プで把持しながらテンターに導き、90〜140℃に加
熱された雰囲気中で機械方向に垂直な方向に横延伸す
る。延伸倍率は縦、横それぞれ2〜5倍に延伸するが、
その面積倍率は6〜15倍であることが望ましい。面積
倍率が6倍未満であると白色度が不足し、逆に15倍を
越えると延伸時に破れを生じやすくなり製膜性が不良と
なる傾向がある。
Further, the uniaxially stretched film obtained at this time can be subjected to corona discharge treatment for coating. Next, both ends of this uniaxially stretched film are guided to a tenter while gripping both ends with clips, and transversely stretched in a direction perpendicular to the machine direction in an atmosphere heated to 90 to 140 ° C. The stretching ratio is 2 to 5 times in the longitudinal and lateral directions,
The area magnification is preferably 6 to 15 times. If the area magnification is less than 6 times, the whiteness is insufficient, and conversely, if it exceeds 15 times, tearing tends to occur during stretching, and the film-forming property tends to be poor.

【0058】このようにして二軸延伸されたフィルムは
その平面性、寸法安定性付与のために、テンタ内で15
0〜230℃の熱固定を行ない、均一に徐冷後、室温ま
で冷却して巻取られる。この熱固定の際熱収縮率を小さ
くするため10%以下のリラックスを加えることも可能
である。このようにして本発明の白色ポリエステルフィ
ルムを得ることができる。
The film biaxially stretched in this manner has a flatness of 15 and a dimensional stability of 15 in a tenter.
It is heat-set at 0 to 230 ° C., uniformly cooled slowly, then cooled to room temperature and wound. At the time of heat setting, it is possible to add a relaxation of 10% or less in order to reduce the heat shrinkage rate. In this way, the white polyester film of the present invention can be obtained.

【0059】あるいはまた、上述のようにポリエステル
からなる白色フィルムを上記条件にてまず製造し、その
上に別途コーティング層を溶融押出し、またはコーティ
ングにより積層することもできる。
Alternatively, as described above, a white film made of polyester may be first produced under the above conditions, and a coating layer may be separately melt-extruded or laminated thereon by coating.

【0060】本発明のポリエステルからなる白色フィル
ムには、炭酸カルシウムや、非晶性ゼオライト粒子、リ
ン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タルク、クレー等
の微粒子を併用してもよい。これらの添加量はポリエス
テル組成物100重量部に対して0.005〜1重量部
とするのが好ましい。またこのような微粒子以外にも、
ポリエステルの重縮合反応系で触媒残渣とリン化合物と
の反応により析出した微細粒子を併用することもでき
る。析出粒子としては、例えば、カルシウム、リチウム
およびリン化合物よりなるもの、または、カルシウム、
マグネシウムおよびリン化合物からなるもの等を用いる
ことができ、これらの粒子のポリエステル中の含有量は
ポリエステル100重量部に対して0.05〜1重量部
であることが好ましい。
In the white film made of the polyester of the present invention, fine particles of calcium carbonate, amorphous zeolite particles, calcium phosphate, silica, kaolin, talc, clay or the like may be used in combination. The addition amount of these is preferably 0.005 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester composition. In addition to such fine particles,
Fine particles precipitated by the reaction of the catalyst residue and the phosphorus compound in the polyester polycondensation reaction system can also be used in combination. As the deposited particles, for example, those composed of calcium, lithium and phosphorus compounds, or calcium,
Those composed of magnesium and phosphorus compounds can be used, and the content of these particles in the polyester is preferably 0.05 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester.

【0061】本発明の白色フィルムは、バーコードプリ
ンタ用受容紙、マッチプリント用受容紙、ビデオプリン
タ用受容紙などの受容紙および印字基材、包装用紙、複
写用紙、ポスター、宅配伝票、カード、ラベル、印画
紙、表示板、白板、磁気カード、感熱記録用受容シート
およびプリペイドカード、液晶ディスプレイ用の反射板
用などの基材など、特に面光源用反射板基材に好ましく
使用される。
The white film of the present invention is used as a receiving paper for bar code printers, a receiving paper for match printing, a receiving paper for video printers and the like, and a printing substrate, a wrapping paper, a copying paper, a poster, a delivery slip, a card, It is preferably used as a base material for a label, a photographic paper, a display plate, a white plate, a magnetic card, a heat-sensitive recording receiving sheet and a prepaid card, a reflector for a liquid crystal display, and the like, and a reflector substrate for an area light source.

【0062】なお、本発明において、物性の測定方法な
らびに効果の評価方法は次のとおりである。
In the present invention, the method of measuring physical properties and the method of evaluating effects are as follows.

【0063】1.比重 フィルムを100×100mm角に切り、ダイアルゲー
ジ(三豊製作所製No.2109−10)に直径10m
mの測定子(No.7002)を取り付けたものにて最
低10点の厚みを測定し、厚みの平均値d(μm)を計
算する。また、このフィルムを直示天秤にて秤量し、重
さw(g)を104 gの単位まで読み取る。このとき、
比重=w/d×100とする。
1. Specific gravity The film is cut into 100 x 100 mm square and the dial gauge (Mitoyo Seisakusho No. 2109-10) has a diameter of 10 m.
The thickness of at least 10 points is measured with a probe attached with an m measuring element (No. 7002), and the average value d (μm) of the thickness is calculated. In addition, this film is weighed with a direct balance and the weight w (g) is read up to the unit of 10 4 g. At this time,
Specific gravity = w / d × 100.

【0064】2.光学濃度 フィルムを1枚あるいは数枚重ね、光学濃度計(TR9
27、マクベス社製)を用いて透過濃度を測定する。フ
ィルムの厚みと光学濃度とをプロットし、100μmの
厚みに相当する光学濃度を補間法または補外法にて求め
た。
2. Optical Density One or several sheets of film are stacked and an optical densitometer (TR9
27, manufactured by Macbeth Co.) is used to measure the transmission density. The film thickness and the optical density were plotted, and the optical density corresponding to a thickness of 100 μm was determined by the interpolation method or the extrapolation method.

【0065】3.クッション率(%) 三豊製作所(株)ダイヤルゲージNo.2109−10
に標準測定子900030を用い、更にダイヤルゲージ
スタンドNo.7001DGS−Mを用いてダイヤルゲ
ージ押さえ部分荷重50gと500gとをかけたときの
それぞれのフィルムの厚さd 50、d 500 から次式により
求めた。
3. Cushion rate (%) Dial gauge No. of Mitoyo Manufacturing Co., Ltd. 2109-10
The standard gauge head 900030 is used for the dial gauge stand No. It was calculated from the following formulas from the thicknesses d 50 and d 500 of the respective films when a dial gauge pressing partial load of 50 g and 500 g was applied using 7001DGS-M.

【0066】 クッション率=100×(d 50−d 500 )/d 50 4.表面粗さRa、Rt JIS B−0601に準じて、触針式表面粗さ計(小
坂研究所製ET−10)にて測定した。
Cushion ratio = 100 × (d 50 −d 500 ) / d 50 4. Surface roughness Ra, Rt According to JIS B-0601, it measured with the stylus type surface roughness meter (ET-10 made by Kosaka Laboratory).

【0067】5.無機粒子の平均粒径 無機粒子をエタノール中に分散させ,遠心沈降式粒度分
布測定装置(堀場製作所CAPA500)を用いて測定
し、体積平均径を算出し、平均粒径とした。
5. Average Particle Diameter of Inorganic Particles Inorganic particles were dispersed in ethanol and measured using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (CAPA500 manufactured by Horiba Ltd.), and the volume average diameter was calculated and used as the average particle diameter.

【0068】6.光線透過率 押出機で融点以上に溶融させ押出し、Tダイにより試験
片を1mm厚さに調整し、JIS−7105測定法Aに
準じて測定を行なう。積分球式光線透過率測定装置を用
いて全光線透過率および散乱光量を測定し、全光線透過
率、拡散透過率およびこれらの差として平行光線透過率
を求めた。
6. Light Transmittance It is melted above the melting point with an extruder and extruded, and a test piece is adjusted to a thickness of 1 mm with a T-die, and the measurement is performed according to JIS-7105 measuring method A. The total light transmittance and the scattered light amount were measured using an integrating sphere type light transmittance measuring device, and the total light transmittance, the diffuse transmittance, and the parallel light transmittance as the difference between them were determined.

【0069】7.白色粒子の光平均反射率 (株)日立製作所製分光光度計U−3410形でMgO
白色板を標準板として100%を調整後、光学用石英ガ
ラス(セル光路長1cm)に白色粒子を入れ測定する。
7. Optical Average Reflectance of White Particles Hitachi Ltd. spectrophotometer U-3410 type MgO
After adjusting 100% using a white plate as a standard plate, white particles are put into an optical quartz glass (cell optical path length 1 cm) for measurement.

【0070】フィルム中の白色粒子の採取は、マトリッ
クス樹脂を溶解させ白色粒子に影響を与えない溶媒でマ
トリックス樹脂を溶かし、遠心分離および洗浄によりマ
トリックス樹脂と白色粒子とを分離させ乾燥させること
により行なう。特にポリエチレンテレフタレートフィル
ムの場合は、溶媒としてオルトクロロフェノール/クロ
ロホルム混合溶液が良い。
The white particles in the film are collected by dissolving the matrix resin in a solvent which does not affect the white particles, separating the matrix resin from the white particles by centrifugation and washing, and drying. . Particularly in the case of a polyethylene terephthalate film, an orthochlorophenol / chloroform mixed solution is preferable as a solvent.

【0071】8.フィルムの光平均反射率 (株)日立製作所製分光光度計U−3410形に積分球
を取付け、MgO白色板を標準板として100%を調整
後、500〜600nmにわたって測定する。得られた
チャートより5nm間隔で反射率を読み取り、平均値を
計算し、平均反射率とする。フィルムの厚みと光平均反
射率とをプロットし、100μmの厚みに相当する光平
均反射率を補間法または補外法にて求めた。
8. Optical Average Reflectance of Film An integrating sphere is attached to a spectrophotometer U-3410 manufactured by Hitachi, Ltd., 100% is adjusted using a MgO white plate as a standard plate, and then measured over 500 to 600 nm. The reflectance is read from the obtained chart at intervals of 5 nm, and the average value is calculated to obtain the average reflectance. The thickness of the film and the light average reflectance were plotted, and the light average reflectance corresponding to a thickness of 100 μm was determined by the interpolation method or the extrapolation method.

【0072】9.フィルムの溶融時の比抵抗の測定 BRITISH JOURNAL OF APPLIED PHYSICS 第17巻、第1
149〜1154頁(1966年)に記載されている方
法にしたがった。但し、この場合ポリマー組成物の溶融
時の温度は300℃とし、直流3,000Vを印加した
直後の値を溶融時の比抵抗とする。
9. BRITISH JOURNAL OF APPLIED PHYSICS Vol.17, Vol.1
The method described on pages 149 to 1154 (1966) was followed. However, in this case, the temperature at the time of melting the polymer composition is 300 ° C., and the value immediately after applying a DC voltage of 3,000 V is the specific resistance at the time of melting.

【0073】10.画面の明るさおよび色目 図1に示す装置において、3mm厚さのアクリル板に網
点印刷を施し、反射板2としてフィルムをセットした上
で、片側端面から6Wの蛍光灯により照明した。画面1
上を照度計(日置電気製3421)にて照度を測定し、
画面の明るさとする。照度の測定は受光子に20mm幅
の黒画用紙を受光子の大きさに巻いて円筒としたものを
取り付け、画面1と受光子の距離を20mmとして測定
する。1000(Lx)以上のものを合格とした。
10. Screen Brightness and Colors In the device shown in FIG. 1, a 3 mm thick acrylic plate was subjected to halftone dot printing, a film was set as the reflecting plate 2, and then a 6 W fluorescent lamp was illuminated from one end face. Screen 1
Measure the illuminance with an illuminometer (3421 made by Hioki Denki),
Set the screen brightness. The illuminance is measured by mounting a black image paper having a width of 20 mm on the light receiver in the size of the light receiver to form a cylinder, and setting the distance between the screen 1 and the light receiver to be 20 mm. Those of 1000 (Lx) or more were accepted.

【0074】また画面を視感で判断し、白色光のものを
「白」、黄色味がかっているものを「黄」、赤色味がか
っているものを「赤」、青色味がかっているものを
「青」とした。
Also, by visually observing the screen, the white light is "white", the yellowish one is "yellow", the red one is "red", and the blue one is bluish. "Blue".

【0075】11.画面の輝度 図1で、画面1上を輝度計(ミノルタ製LS−110)
にて15点輝度を測定し、平均値をとり画面の輝度とし
た。200(cd/m2 )以上のものを合格とした。
11. Brightness of screen In FIG. 1, a brightness meter (LS-110 made by Minolta) is displayed on the screen 1.
At 15 points, the luminance was measured, and the average value was taken as the luminance of the screen. Those of 200 (cd / m 2 ) or more were accepted.

【0076】12.印字品質 得れた白色フィルムに感熱転写受容層を塗布し4版に裁
断した。このフィルムにシャープ社製CX−5000カ
ラープリンターを用いて熱転写記録を行ない、得られた
ハードコピーについて目視で印字濃度、印字ムラおよび
コントラストの程度を下記の5段階で評価し平均値を出
した。4以上を合格とした。
12. Printing quality A heat-sensitive transfer receiving layer was applied to the obtained white film and cut into 4 plates. Thermal transfer recording was performed on this film using a CX-5000 color printer manufactured by Sharp Corporation, and the obtained hard copy was visually evaluated for print density, print unevenness and the degree of contrast in the following five grades, and the average value was calculated. 4 or more were passed.

【0077】 [0077]

【0078】[0078]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。EXAMPLES The present invention will be described below based on examples.

【0079】実施例1 平均粒径1.4μmの炭酸カルシウム20重量%、ポリ
エチレンテレフタレート(PET)80重量%およびリ
ン酸トリメチル(TMPA)1000ppmを混合し、
270〜300℃に加熱された2軸ベント付き押出機か
らベント圧力が5(mmHg)となるように真空ポンプ
で脱気乾燥させながら押出を行ない、Tダイよりシート
状に形成した。このとき静電印加キャスト法を用いた。
電極として直径0.5mmのタングステンワイヤーに+
電荷、キャスティングドラムをアース(0電位)とし7
kVの直流電界をかけた。このとき溶融フィルムのキャ
スティングドラムとの接地点とタングステンワイヤーと
の距離は1cmであった。なお炭酸カルシウムの500
nm〜600nmにおける平均反射率は90%であり、
溶融時の比抵抗は1×108 Ω・cmであった。さら
にこのフィルムを表面温度25℃の冷却ドラムで冷却固
化させ、100℃に加熱されたロール群に導き、機械軸
方向に3倍縦延伸し、25℃のロール群で冷却した。続
いて、この縦延伸したフィルムの両端をクリップで把持
しながらテンタに導き、125℃に加熱された雰囲気中
で機械軸方向に垂直な方向に3.6倍横延伸した。その
後テンタ内で220℃の熱固定を行ない、均一に徐冷後
室温まで冷却して巻取り厚み100μmのフィルムを得
た。得られたフィルムのについては表1に示したよう
に、印字品質が最高レベルにあり、輝度が大きく白色で
明るい画面が得られた。
Example 1 20% by weight of calcium carbonate having an average particle size of 1.4 μm, 80% by weight of polyethylene terephthalate (PET) and 1000 ppm of trimethyl phosphate (TMPA) were mixed,
Extrusion was performed while degassing and drying with a vacuum pump so that the vent pressure was 5 (mmHg) from an extruder with a biaxial vent heated to 270 to 300 ° C, and a sheet was formed from a T die. At this time, the electrostatically applied casting method was used.
+ 0.5mm diameter tungsten wire as electrode
Charge and casting drum set to earth (0 potential) 7
A DC electric field of kV was applied. At this time, the distance between the ground point of the molten film and the casting drum and the tungsten wire was 1 cm. 500 of calcium carbonate
The average reflectance in nm-600 nm is 90%,
The specific resistance when melted was 1 × 10 8 Ω · cm. Further, this film was cooled and solidified with a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C., led to a roll group heated to 100 ° C., longitudinally stretched 3 times in the machine axis direction, and cooled with a roll group of 25 ° C. Subsequently, the both ends of this longitudinally stretched film were guided to a tenter while gripping both ends with clips, and laterally stretched 3.6 times in a direction perpendicular to the machine axis direction in an atmosphere heated to 125 ° C. Thereafter, the film was heat-set at 220 ° C. in a tenter, gradually cooled, and then cooled to room temperature to obtain a film having a winding thickness of 100 μm. As for the obtained film, as shown in Table 1, the print quality was at the highest level, the brightness was large, and the white and bright screen was obtained.

【0080】比較例1 実施例1において使用したリン酸トリメチル(TMP
A)を添加せず、炭酸カルシウム添加量を10wt%と
した以外は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。得
られたフィルムの物性は表1のとおりであった。フィル
ムのR×ODの値が50を下回っており、画面の明るさ
が十分でなく印字品質も劣っていた。
Comparative Example 1 Trimethyl phosphate (TMP used in Example 1
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that A) was not added and the amount of calcium carbonate added was 10 wt%. The physical properties of the obtained film are shown in Table 1. The value of R × OD of the film was less than 50, the brightness of the screen was not sufficient and the print quality was poor.

【0081】実施例2 平均粒径0.1μmの二酸化チタン20重量%、ポリエ
チレンテレフタレート(PET)80重量%およびリン
酸トリメチル(TMPA)1000ppmを混合し、2
70〜300℃に加熱された2軸ベント付き押出機より
ベント圧力が10(mmHg)となるように真空ポンプ
で脱気乾燥させながら押出し、Tダイよりシート状に形
成し、以降は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。
得られたフィルムについては表1に示したように、印字
品質レベルが高く、輝度が大きく明るい画面が得られ
た。
Example 2 20% by weight of titanium dioxide having an average particle size of 0.1 μm, 80% by weight of polyethylene terephthalate (PET) and 1000 ppm of trimethyl phosphate (TMPA) were mixed, and 2
Extruded while being degassed and dried with a vacuum pump so that the vent pressure was 10 (mmHg) from an extruder with a biaxial vent heated to 70 to 300 ° C, and formed into a sheet from a T die. A film was obtained in the same manner as in.
As for the obtained film, as shown in Table 1, a high print quality level, a large brightness and a bright screen were obtained.

【0082】比較例2 TMPA無添加とした以外は実施例2と同様の方法でフ
ィルムを得た。得られたフィルムの物性は表1のとおり
であった。
Comparative Example 2 A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that TMPA was not added. The physical properties of the obtained film are shown in Table 1.

【0083】TMPAが添加されていないために平均反
射率の低いフィルムとなり、このフィルムを用いた画面
は十分明るいものとはならなかった。また印字品質も若
干低下していた。
Since TMPA was not added, a film having a low average reflectance was obtained, and the screen using this film was not sufficiently bright. Also, the print quality was slightly degraded.

【0084】実施例3 平均粒径0.8μmの炭酸カルシウム10重量%、ポリ
エチレンテレフタレート(PET)90重量%を混合
し、270〜300℃に加熱された2軸ベント付き押出
機Aよりベント圧力が5(mmHg)となるように真空
ポンプで脱気乾燥させながら押出し、PET80重量
%、平均粒径1.4μmの炭酸カルシウム20重量%お
よびリン酸トリメチル(TMPA)1000ppmを1
80℃で3時間真空乾燥し押出機Bより押出し、押出機
Aが内層、押出機Bが外層の3層構成(B/A/B)と
なるように共押出を行ない、Tダイよりシート状に形成
し、以降は実施例1と同様の方法でフィルムを得た。な
お用いた炭酸カルシウムの500nm〜600nmにお
ける平均反射率は90%であった。得られたフィルムに
ついては表1に示したように、印字品質レベルが高く、
輝度が大きく明るい画面が得られた。
Example 3 10% by weight of calcium carbonate having an average particle diameter of 0.8 μm and 90% by weight of polyethylene terephthalate (PET) were mixed, and the vent pressure was increased by the extruder A with a twin-screw vent heated to 270 to 300 ° C. Extruded while being degassed and dried by a vacuum pump so as to be 5 (mmHg), and 80% by weight of PET, 20% by weight of calcium carbonate having an average particle size of 1.4 μm, and 1000 ppm of trimethyl phosphate (TMPA) were added to 1%.
It is vacuum dried at 80 ° C. for 3 hours and extruded from extruder B. Extruder A is an inner layer, and extruder B is an outer layer and is coextruded so as to have a three-layer structure (B / A / B). After that, a film was obtained in the same manner as in Example 1 thereafter. The average reflectance of the used calcium carbonate at 500 nm to 600 nm was 90%. As for the obtained film, as shown in Table 1, the print quality level was high,
A bright and bright screen was obtained.

【0085】[0085]

【表1】 [Table 1]

【0086】[0086]

【発明の効果】本発明によれば、平均反射率および隠蔽
性を掛け合わせた値が大きい白色フィルムが得られる。
かかる白色フィルムの使用により、液晶ディスプレイ反
射板用基材など面光源用反射板基材に用いて、より高反
射率で明るい画面が得られると同時に印字品質にも優れ
るという効果が得られる。また、受容紙または印字基材
として使用した場合、印字のコントラストがよく高級感
を与える。
According to the present invention, a white film having a large value obtained by multiplying the average reflectance and the hiding property can be obtained.
By using such a white film, it is possible to obtain an effect that a bright screen with higher reflectance can be obtained and at the same time excellent printing quality can be obtained by using it as a reflector substrate for a surface light source such as a substrate for a liquid crystal display reflector. In addition, when used as a receiving paper or a printing substrate, the printing contrast is good and a high-grade feeling is given.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は、反射板をサイドライト式面発光体に組
み込んだ際の概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view when a reflector is incorporated into a sidelight type surface light emitter.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・・画面 2・・・反射板 3・・・網点印刷 4・・・透明導光板 5・・・拡散板 6・・・冷陰極管(蛍光灯) 1 ... Screen 2 ... Reflector 3 ... Halftone dot printing 4 ... Transparent light guide plate 5 ... Diffusion plate 6 ... Cold cathode tube (fluorescent lamp)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G02F 1/1335 520 B41M 5/26 H // B29K 67:00 C08L 67:02 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display location G02F 1/1335 520 B41M 5/26 H // B29K 67:00 C08L 67:02

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】少なくとも片面(A面)が次式(1)を満
足する白色フィルム。 300≧(R)×(OD)≧50・・・・・式(1) (但し、Rは白色フィルムを100μmに換算した場合
の光波長領域500〜600nmにおける平均反射率
(%)、ODは白色フィルムを100μmに換算した場
合の光学濃度。)
1. A white film having at least one surface (A surface) satisfying the following expression (1). 300 ≧ (R) × (OD) ≧ 50 Equation (1) (where R is the average reflectance (%) in the light wavelength region of 500 to 600 nm when the white film is converted to 100 μm, and OD is Optical density when the white film is converted to 100 μm.)
【請求項2】前記白色フィルムがポリエステルおよび白
色粒子からなることを特徴とする請求項1記載の白色フ
ィルム。
2. The white film as claimed in claim 1, wherein the white film comprises polyester and white particles.
【請求項3】前記白色粒子の光波長領域500〜600
nmにおける光平均反射率が80%以上であることを特
徴とする請求項2記載の白色フィルム。
3. The light wavelength range of the white particles 500 to 600
The white film according to claim 2, having a light average reflectance in nm of 80% or more.
【請求項4】リン化合物を100ppm以上含有し、少
なくとも一軸方向に延伸され、ボイドを含有することを
特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の白色フィル
ム。
4. The white film according to any one of claims 1 to 3, which contains a phosphorus compound in an amount of 100 ppm or more, is stretched in at least a uniaxial direction, and contains a void.
【請求項5】前記白色フィルムの溶融時の比抵抗が1×
107 〜1.9×1012Ω・cmであることを特徴とす
る請求項1〜4のいずれかに記載の白色フィルム。
5. The specific resistance of the white film when melted is 1 ×.
It is 10 < 7 > -1.9 * 10 < 12 > (ohm) * cm, The white film in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.
【請求項6】面光源用反射板基材に用いられる請求項1
〜5のいずれかに記載の白色フィルム。
6. The use as a reflector substrate for a surface light source.
The white film as described in any one of to 5.
【請求項7】白色粒子を5〜30体積%含有するポリエ
ステル組成物からなる未延伸フィルムに、1kV/cm
以上の直流電解強度の静電荷を印加させてから、少なく
とも一軸方向に延伸することにより、該白色粒子界面で
界面剥離を生起させボイドを形成させることを特徴とす
る白色フィルムの製造方法。
7. An unstretched film made of a polyester composition containing 5 to 30% by volume of white particles is added at 1 kV / cm.
A method for producing a white film, which comprises applying an electrostatic charge having the above DC electrolytic strength and then stretching the film in at least a uniaxial direction to cause interfacial peeling at the interfaces of the white particles to form voids.
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