JP4061444B2

JP4061444B2 - Laminated polyester film containing fine bubbles and image receiving paper for video printers

Info

Publication number: JP4061444B2
Application number: JP27096998A
Authority: JP
Inventors: 隆志日比谷; 崇利三木
Original assignee: 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社
Priority date: 1998-09-25
Filing date: 1998-09-25
Publication date: 2008-03-19
Anticipated expiration: 2018-09-25
Also published as: JP2000094617A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、微細気泡含有積層ポリエステルフィルムおよびそれをベースフィルムとするビデオプリンター用受像紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
各種コンピューター、計算機、測定器、複写機、ファクシミリ等のプリンター用受像紙（印字受容体）としては、比較的安価な紙などの支持体上に印字受容層を設けたものが一般的である。
ところが印字用途の急速な多様化に伴い、画質に更なる精細さを要求されるケースが増えてきている。銀塩写真調の画質を要求されるビデオプリンター用受像紙もその一例である。
【０００３】
ビデオカメラで撮影した画像は、シアン・マゼンタ・イエローの３原色に分解され、それらを変換した電気信号が感熱転写プリンターに送られる。その信号に応じて、発熱ヘッドが、３原色を別個に有するカラーシート上の色材を順次昇華もしくは溶融し、受像紙上に転写画像を形成する、と言うものである。
この方式に、従来のように天然紙そのものを支持体とした受像紙を用いると、色材受容層に天然紙表面の粗れが影響し、精細な画像が得られない。また、一般の写真印画紙に倣い、紙にポリオレフィンフィルムを貼合わせて表面の平滑性を改良した受像紙も採用されているが、受像紙製造工程における熱履歴やプリント時に印加される熱により、耐熱性に劣るポリオレフィンフィルムが収縮する等の問題がある。
【０００４】
また、耐熱性に優れる微細気泡含有積層ポリエステルフィルムは、通常中間層（微細気泡含有）の粗れがフィルム表面から見えないように、表層に白色無機粒子を配合し隠蔽性を付与している。更にこの表層の隠蔽性を増大すると、受容画像の光学濃度（反射）が高まる傾向にあり好ましい。
ただし、表層の白色無機粒子含有量の増加に伴い、表面光沢（フィルム受像面）の低下が著しくなり、美麗な画像が得られにくいと言う問題がある。
【０００５】
一方、表面の高光沢を実現するには、微細気泡含有フィルムに白色無機粒子を配合しないクリアなポリエステル層を積層すると良いが、この場合、微細気泡含有層の粗れがクリア層を透けて印字画像に映り込み、精細度が劣る（画像がちらつく）と言う問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、耐熱性に優れ、かつ適度な柔軟性を有し、例えばビデオプリンター用受像紙に用いたときに受容画像に高い光沢感と精細さを与えるフィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有する積層フィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、密度（ρ_Ａ）が０．５０〜１．２０ｇ／ｃｍ^３の微細気泡含有ポリエステルＡ層の少なくとも一方の面に、密度（ρ_Ｂ）が１．４１ｇ／ｃｍ ^３以上のポリエステルＢ層を積層してなるフィルムであって、ρ _Ｂとρ _Ａとの差（ρ _Ｂ −ρ _Ａ）が０．１０〜０．４２の範囲であり、ポリエステルＢ層中に白色無機粒子を０．０５〜０．４４ｇ／ｍ^２含有することを特徴とする微細気泡含有積層ポリエステルフィルム、および当該ポリエステルフィルムのポリエステルＢ層表面に色材受容層を設けてなることを特徴とするビデオプリンター用受像紙に存する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の積層フィルムを構成するポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと、グリコールとを主たる出発原料として得られるポリエステルであり、芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸、さらにはフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等）等の一種または二種以上を使用することができる。グリコール成分としては、エチレングリコール、さらにはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上を用いることができる。
【０００９】
本発明の積層フィルムが、昇華型、溶融型等の感熱転写用受像紙基材として十分に高濃度で精細な画像受容性を呈するために、微細気泡を含有するポリエステルＡ層の持つクッション性と断熱性が有効に作用している。ここでポリエステルＢ層表面に透ける粗れ（ちらつき）を低減し光沢を向上させるために、ポリエステルＡ層中の気泡のサイズは、より微細でかつ多数あることが好ましい。このようなＡ層を得るためには、ポリエステルに異種の熱可塑性樹脂を配合し、さらに相当量の界面活性剤を添加して押出し、少なくとも一軸方向に延伸する方法が好ましく用いられる。
【００１０】
上記に言う異種の熱可塑性樹脂とは、ポリエステルとともに混練、溶融させた際にポリエステルと相溶せず、ポリエステル中に球状、楕円状、糸引き状等の形で分散する（海島モデル）熱可塑性樹脂を指す。
ポリエステルに対して非相溶な上記熱可塑性樹脂のＡ層中での含有量Ａn は、ポリエステルとの合計量に対する割合として、通常４〜４０重量％、好ましくは６〜３０重量％、さらに好ましくは８〜２０重量％の範囲である。Ａn が４重量％未満の場合は、フィルム中に形成される気泡の量が少な過ぎるため、十分に軽量化されかつクッション性を備えたフィルムを製造することができない場合がある。一方、Ａn が４０重量％を超える場合は、フィルムの機械的強度や熱安定性が不足し、また微細気泡を含有しないＢ層を積層したとしても、積層フィルム表面が十分に平滑とならないことがある。かかるフィルムは、高い光沢感および精細な画像受容性が要求される受像紙等の用途には不適当になる。またＡn が４０重量％を超える場合には、延伸時にフィルム破断が頻発するといった生産性上の問題が生じることもある。
【００１１】
ここでポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテン等のポリオレフィンのほか、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、液晶ポリエステル等が挙げられるが、これらの中では、コストや生産性の観点からポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレンが好ましく、さらに好ましくはポリプロピレンである。なお、以下の説明においては、ポリエステルに対して非相溶な熱可塑性樹脂をポリプロピレンで以て代表する。
【００１２】
上記のポリプロピレンとしては、通常９５モル％以上、好ましくは９８モル％以上がプロピレン単位を有する結晶性ポリプロピレンホモポリマーが好ましい。非晶性ポリプロピレンの場合は、フィルム製造工程において未配向ポリエステルシートの表面にポリプロピレンがブリードアウトし、冷却ドラムや延伸ロール等の表面が汚染されやすい。また、プロピレン単位以外の例えばエチレン単位が５モル％を超えて共重合されているポリプロピレンの場合は、微細気泡の生成が不足する傾向にある。
【００１３】
上記のポリプロピレンのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、通常１．０〜３０ｇ／１０分、好ましくは２．０〜１５ｇ／１０分の範囲から選択される。ＭＦＩが１．０ｇ／１０分未満の場合は、生成する気泡が大きくなり過ぎ、延伸時に破断が起こりやすく、ＭＦＩが３０ｇ／１０分を超える場合は、フィルム密度の経時的均一性が悪化して、製造ラインにて生産性が悪化することがある。
【００１４】
本発明では、ポリプロピレンを配合する原料中に界面活性剤を含有させることが好ましく、界面活性剤としては非イオン系界面活性剤が好ましい。ここで言う界面活性剤とは、異なる融液ポリマーのブレンド体において、その界面の性質を著しく変じるもの、すなわちポリエステルと当該ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂の界面において両者の相溶性を高める作用を持つ化合物を指す。具体的にはポリアルキレングリコール型類、多価アルコール型類、シリコーン系類、等の非イオン系界面活性剤が好ましく、これら中でもシリコーン系界面活性剤が好ましい。より具体的にはオルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体やポリオキシアルキレン側鎖を有するアルケニルシロキサン等が界面活性化作用が高く、好ましい。
【００１５】
ポリエステルＡ層中における上記界面活性剤の含有量Ａs （重量％）は、ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂の含有量Ａn （重量％）との関係で、０．００２Ａn ≦Ａs ≦０．２Ａn であることが好ましく、より好ましくは０．００５Ａn ≦Ａs ≦０．１Ａn である。Ａs が０．００２Ａn に満たない場合、非相溶樹脂が十分に微分散しないことから、積層フィルム表面（Ｂ層側）の光沢が損なわれる傾向にある。一方、Ａs が０．２Ａn を超える場合、もはや非相溶樹脂の微分散化を促進する効果が向上しない上、フィルムの白色度を低下させる等、フィルム品質上悪影響をきたす傾向がある。
【００１６】
本発明の積層フィルムを構成するポリエステルＢ層は、０．０５〜０．４４ｇ／ｍ² の白色無機粒子を含有することが必要である。ここで言う白色無機粒子としては公知の酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、タルク、クレー等が挙げられ、これらの中でも粒径が小さく粒状である酸化チタンが光沢維持と隠蔽性の点で好ましい。ポリエステルＢ層中の白色無機粒子の含有量を上記範囲内とすることで、ポリエステルＢ層側表面の光沢度が適度に維持され、かつ十分に高濃度でちらつきの無い精細な画像を受容することが可能となる。好ましい白色無機粒子の含有量は０．１０〜０．４０ｇ／ｍ² であり、さらに好ましくは０．１５〜０．３５ｇ／ｍ² である。ポリエステルＢ層中の白色無機粒子の含有量が０．０５ｇ／ｍ² に満たない場合には、Ｂ層の隠蔽性が十分でなく、ポリエステルＡ層の粗れが透けて受容画像がちらつき、画像濃度が低下すると言う問題が生じる。一方、白色無機粒子の含有量が０．４４ｇ／ｍ² を超える場合には、ポリエステルＢ層表面の光沢が低下し、本発明の特徴である受容画像の高い光沢感が得られない。
【００１７】
本発明で用いる白色無機粒子の粒径は通常３μｍ以下である。粒径が３μｍを超えると、ポリエステルＢ層が接する層との間で界面剥離を生じたり、フィルムからの粒子の脱離、光沢度の低下等の問題を生じる傾向がある。より好ましい粒径は０．７μｍ以下である。
本発明の積層フィルムのポリエステルＢ層は、上記の白色無機顔料の含有量を満たす限りにおいて薄い層であることが好ましい。これは感熱転写プリントを受容するに当たり、ポリエステルＡ層の有するクッション性および断熱性を出来るだけ損なわないことが要求されるからである。
【００１８】
ポリエステルＢ層の厚みｔは１０μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５μｍ、特に好ましくは０．５〜２．４μｍである。ポリエステルＢ層厚みが１０μｍを超えると、画像を受容する積層フィルム表面の柔軟性が損なわれる傾向にある。一方、Ｂ層厚みが０．５μｍ未満では、Ｂ層表面の光沢が不足する傾向にあり、また当該層の厚みの制御が困難になる。
【００１９】
なお、ポリエステルＢ層を構成するポリエステルは、エチレンテレフタレートもしくはエチレン２，６−ナフタレートを主なる構成単位とすることが好ましい。
本発明においては、積層フィルムのポリエステルＢ層表面の６０゜光沢度（Ｇ₆₀）と２０゜光沢度（Ｇ₂₀）が以下の関係式を満たすことが好ましい。
【００２０】
【数２】
Ｇ₂₀≧(Ｇ₆₀−５０) ………▲１▼
Ｇ₂₀≧３０ ………▲２▼
【００２１】
ポリエステルＢ層表面のＧ₂₀が（Ｇ₆₀−５０）％未満もしくは３０％未満の場合、受容した画像の光沢感が不足する傾向にある。より好ましいＧ₂₀は（Ｇ₆₀−４０）％以上でかつ５０％以上であり、さらに好ましいＧ₂₀は（Ｇ₆₀−３０）％以上でかつ６０％以上である。
【００２２】
また、Ｇ₂₀が１２０％を超える場合には、フィルム表面の滑り性が悪化し、キズが入りやすくなる、インクシートとスティッキングして画像抜けを生じる、複数枚の受像紙が重なって搬送される等の問題を生じることがある。より好ましいＧ₂₀の上限は９９％である。
本発明の積層フィルムのポリエステルＢ層表面の粗度Ｒａは０．０３〜０．３０μｍであることが好ましい。このＲａが０．０３μｍより小さい場合は、フィルム表面が平坦過ぎて、光沢度が上限を超えた場合と同様の問題が生じることがある。一方、０．３０μｍを超えると、受容した画像の精細さが欠けるという問題を生じることがある。好ましいＲａの範囲は０．０４〜０．２０μｍであり、さらに好ましくは０．０５〜０．１５μｍである。
【００２３】
本発明の積層フィルムのＡ層の密度ρ_A は、０．５０〜１．２０ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．６０〜１．１５ｇ／ｃｍ³ 、さらに好ましくは０．７０〜１．１０ｇ／ｃｍ³ の範囲である。Ａ層の密度が１．２０ｇ／ｃｍ³ を超える場合は、気泡の含有量が少なすぎ、本発明の積層フィルムが優れた画像受容性を呈するために必要なクッション性が損なわれるので好ましくない。一方、Ａ層の密度が０．５０ｇ／ｃｍ³ 未満の場合には、フィルムの機械的強度や熱安定性が不足し、品質上、また生産連続性の面でも悪影響がある。
【００２４】
また、積層フィルムのＢ層の密度ρ_B については、ρ_A よりも０．１０ｇ／ｃｍ³ 以上高くかつ１．１０ｇ／ｃｍ³ 以上である必要があり、好ましくはρ_A よりも０．１０ｇ／ｃｍ³ 以上高くかつ１．２０ｇ／ｃｍ³ 以上、さらに好ましくは１．３０ｇ／ｃｍ³ 以上の範囲内である。ρ_B がρ_A よりも０．１０ｇ／ｃｍ³ 以上高くかつ１．１０ｇ／ｃｍ³ 以上である条件を満たさない場合には、Ｂ層表層の光沢度が十分に向上されず、Ｇ₆₀とＧ₂₀の差も低減しない傾向にある。
【００２５】
本発明の積層フィルムのＡ層を構成するポリエステル原料の固有粘度ＩＶは、０．５５〜０．８０であることが好ましい。Ａ層を構成するポリエステル原料の固有粘度が０．５５未満の場合は、製膜時にフィルム破断が起こりやすくなり、かつ気泡の大きさが不均一になって密度のコントロールが難しくなるため生産性が低下する傾向がある。一方、ＩＶが０．８０を超えると、微細気泡の生成が抑制される傾向にある。
【００２６】
積層フィルムのＢ層を構成するポリエステル原料の固有粘度ＩＶは、ポリエステルＡ層と同程度であっても異なっていてもよいが、生産連続性を高める上ではポリエステルＡ層のＩＶ値より高い方が好ましい。
本発明の積層フィルムは、特にビデオプリンター等の各種受像紙に使用される際に美麗な画像を得られるという観点から、白色でかつ高い隠蔽度を備えていることが好ましい。そこで本発明のフィルムには、白色性、隠蔽性を付与するため、前記したポリエステルＢ層と同様、ポリエステルＡ層にも白色無機粒子を添加してよい。さらに白色度を一層高めるため、Ｂ層Ａ層とも、蛍光増白剤を併用することが有効である。
【００２７】
ポリエステルＡ層における白色顔料の好ましい含有量は、１〜２０重量％、さらには２〜１５重量％である。
また好適に使用し得る蛍光増白剤の例としては、チバガイギー社製の商品「ユビテック」、イーストマン社製の商品「ＯＢ１」等が挙げられる。各層における蛍光増白剤の好ましい含有量は、０〜０．３０重量％の範囲である。
【００２８】
本発明の積層フィルムの透過濃度は、通常０．３以上であり、好ましくは０．５以上である。透過濃度が０．３未満の場合は、フィルムの遮光性が不足し、受像紙として（受容画像）の品質が低下する傾向がある。
また本発明の積層フィルムの白色度は、ＪＩＳＬ１０１５−１９９２のＣ法によるＷ値で表すことができる。通常フィルムＷ値は７５以上であり、好ましくは８０以上である。Ｗ値が７５より小さい場合には、色彩の変調により、受像紙として（受容画像）の高級感を損なう傾向にある。
【００２９】
なお本発明においては、ポリエステルおよび／または当該ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂中に前記の白色無機粒子、蛍光増白剤、界面活性剤の他にも、必要に応じて公知の滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、染料、顔料などの添加剤を配合することができる。
本発明のフィルムは、異なる原料配合からなる少なくとも二つのポリエステル層ＡおよびＢから構成されている。そしてフィルム化には、一般に所定に配合されたポリマーを溶融、押出しした後、少なくとも一軸方向にロール延伸法、テンター法等に従って延伸を施せばよい。なお、微細気泡を良好に形成するとともにフィルム強度や寸法安定性を適度に満足させるためには、二軸延伸方法および熱処理方法を併用することが好ましい。
【００３０】
ここで二軸延伸を用いた場合の一例を詳細に説明する。
層構成はＢ／Ａ／Ｂの２種３層もしくはＢ／Ａの２種２層が基本となるが、更なる多層構成であっても差し支えない。まず、各層に対する配合の原料を、各層に対応する押出機に供給し、各押出機ライン毎に溶融混練した後、各層のポリマーを、通常マルチマニホールドまたはフィードブロックを経てダイへ導く。
【００３１】
次に、ダイから押し出された溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性、冷却効果を向上させるためには、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法が好ましく採用される。
【００３２】
静電印加密着法とは、通常、シートの上面側にシートの流れと直交する方向に線状電極を張り、該電極に約５〜１５ｋＶの直流電圧を印加することによりシートに静電荷を与え、ドラムとの密着性を向上させる方法である。
次いで、得られたシートを二軸方向に延伸してフィルム化する。本発明のポリエステルフィルムに含有する微細気泡は、かかる延伸によって生成される。
【００３３】
まず、通常７０〜１５０℃、好ましくは７５〜１３０℃の延伸温度、通常２．５〜６．０倍、好ましくは３．０〜５．０倍の延伸倍率の条件下、前記未延伸シートを一方向（縦方向）に延伸する。かかる延伸にはロールおよびテンター方式の延伸機を使用することができる。次いで通常７５〜１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃の延伸温度、通常２．５〜６．０倍、好ましくは３．０〜５．０倍の延伸倍率の条件下、一段目と直交する方向（横方向）に延伸を行い、二軸配向フィルムを得る。かかる延伸には、テンター方式の延伸機を使用することができる。
【００３４】
上記の一方向の延伸を２段階以上で行う方法も採用することができるが、その場合も最終的な延伸倍率が上記した範囲に入ることが好ましい。また、前記未延伸シートを面積倍率が７〜３０倍になるように同時二軸延伸することも可能である。熱処理は、通常１５０〜２５０℃で、３０％以内の伸長、制限収縮または定長下で１秒〜５分間行う。二軸延伸後、さらに１１０℃〜１８０℃の温度で縦方向に１．０５〜２．０倍再延伸を行った後、熱処理する方法も採り得る。この際、再縦延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸前または後微小倍率縦延伸等の手法を適宜採用することも可能である。また、同様に横方向に再延伸を行ってもよい。また、必要に応じて製膜工程内で各種の表面処理等を施しても構わない。
【００３５】
また上記の微細気泡含有積層ポリエステルフィルムの厚さは、通常２０〜２５０μｍ、好ましくは２５〜２００μｍの範囲となる。
本発明のフィルムは、その特徴を生かし、積層フィルム単体として、また紙、合成紙、プラスチックフィル等の他の素材との貼合わせ体としてビデオプリンター用を始めとする各種感熱転写用受像紙、ラベル、記録紙、ポスター、シールプリント用台紙、平版印刷板、包装材料、付箋などに好適に使用される。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例におけるシリコーン系界面活性剤は東レ・ダウコーニング・シリコーン社製「ＳＨ１９３」を示す。また各種評価方法は以下に示すとおりである。
（１）ポリエステルの固有粘度ＩＶ（ｄｌ／ｇ）
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および白色顔料を除去したポリエステル１ｇに対し、フェノール／テトラクロロエタン：５０／５０（重量比）の混合溶媒を１００ｍｌの比で加えて溶解させ、３０℃で測定した。
【００３７】
（２）メルト・フロー・インデックスＭＦＩ（ｇ／１０分）
ＪＩＳＫ−７２１０−１９９５に従って、２３０℃、２１．２Ｎで測定した。この値が高いほどポリマーの溶融粘性が低いことを示す。
（３）添加物の平均粒径（μｍ）
島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ３型）で測定した等価球形分布における積算体積分率５０％の粒径を平均粒径とした。
【００３８】
（４）フィルム密度（ｇ／ｃｍ³ ）
フィルムの任意の部分から１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形のサンプルを切り出し、重量を測定した。次いでマイクロメーターで任意の９ヶ所の厚みを測定し、その平均値と重量とから単位体積当たりの重量を算出した。測定数ｎは５とし、その平均値を積層フィルムの密度とした。更にＡＢ各層の厚みを走査型電子顕微鏡で観察後、積層フィルムをミクロトームで切削してＡ層部位のみとし、密度勾配管によりその密度を求めた。各層厚み比及びＡ層密度値から、Ｂ層の密度値を算出した。この際の測定数ｎは５とし、平均値を用いた。
【００３９】
（５）ポリエステルＢ層中の酸化チタンの含有量（ｇ／ｍ² ）
下記式により含有量を算出した。
含有量（ｇ／ｍ² ）＝Ｂ層厚さ（μｍ）×Ｂ層密度（ｇ／ｃｍ³ ）×Ｂ層中の酸化チタンの重量％÷１００
（６）光沢度（％）
ＪＩＳＺ−８７４１−１９８３の方法３（６０゜光沢度）、同方法５（２０゜光沢度）によって、Ｂ層表面のＭＤ方向に光を入射して測定した。なお測定面はキャスト面（キャストロール接触面側）に相当した。測定数ｎは３とし、その平均値を算出した。
【００４０】
（７）中心線平均表面粗さＲａ（μｍ）
小坂研究所製の万能表面形状測定器ＳＥー３Ｆを用いてＢ層表面を測定した。下記の条件でＢ層表面につき１２回測定し、上下２点を除いた１０点の平均値をとった。
【００４１】
【表１】
（測定条件）
・触針先端径：２μｍ・測定力：０．０３ｇｆ
・測定長：２．５ｍｍ・カットオフ値：０．８ｍｍ
【００４２】
（８）透過濃度
マクベス濃度計ＴＤ−９０４型を使用し、ビジュアル光による透過濃度を測定した。測定点数ｎは５とした。この値が大きいほど光線透過率が低いことを示す。
（９）白色度（Ｗ値）
日本電色工業（株）製測色計３００Ａ型（Ｃ光源２゜視野）を用いて、ＪＩＳＬ１０１５−１９９２のＣ法によりＢ層表面を測定した。測定点数ｎは５とし、その平均値を算出した。
【００４３】
（１０）プリント時の画像光沢感、精細度（画像濃度、ちらつき）の評価
積層フィルムサンプルをダイアホイルヘキスト社製ポリエステルフィルムＷ９００Ｅ１００（厚み１００μｍ）に貼合せた後、ビデオプリンター（シャープ社製ＧＺ−Ｐ１１Ｗ）にて、色材受容層を塗工したＢ層側のフィルム面上に熱転写記録を行い、得られたハードコピーの画質を目視にて観察し、画像の光沢感および精細度（濃度、ちらつき）の観点から、最も高品質と認められるものを３、３に次いで高品質と認められるものを２、やや劣るが実用可能レベルの物を１、光沢感が低くもしくは精細度に欠け実用上問題あるものを×、として評価した。
【００４４】
実施例１
固有粘度０．６６のポリエチレンテレフタレートチップに対し、ＭＦＩが１０ｇ／分の結晶性ポリプロピレンチップを１２．４重量％、シリコーン系界面活性剤を０．１重量％、平均粒径０．３μｍの酸化チタンを２．４重量％および蛍光増白剤ＯＢ１を０．１０重量％配合して均一にブレンドしたポリエステル原料Ａ１を調整した。
【００４５】
また、固有粘度：０．６６のポリエチレンテレフタレートに対し、平均粒径０．３μｍの酸化チタンを８．０重量％および蛍光増白剤ＯＢ１を０．１０重量％配合して均一にブレンドしたポリエステル原料Ｂ１を調整した。
上記の各原料を各々別個のベント式二軸押出機中に投入し、２８０℃で溶融し、得られた溶融体を同一のダイスに導き、Ａ層（原料Ａ１）とＢ層（原料Ｂ１）とが貼り合わされた状態に溶融積層してスリット状に押出し、３０℃のキャストロール上にて冷却し２種２層の未配向シートを得た。そしてフィルムの流れ方向（縦方向）に８０℃で３．１倍ロール延伸した後、さらに横方向に１０５℃で３．４倍テンター延伸し、さらにテンター延伸機内で２３０℃で５秒間熱処理を行い、最終的に厚み比２．４／３７．６μｍ（Ｂ層／Ａ層）の微細気泡を含有する二軸配向フィルムを得た。得られたフィルムの特性は、下記表１に示すとおりである。
【００４６】
実施例２〜７
実施例１において、原料Ｂ１中の酸化チタン含有量およびＢ層厚みを下記表１および２のとおり変更する以外は実施例１と同様にして、微細気泡を含有する二軸配向フィルムを得た。
比較例１
実施例１において、原料Ａ１中のポリプロピレンの含有量を３重量％、シリコーン系界面活性剤の量を０．０２５重量％とする以外は実施例１と同様にして、微細気泡を含有する二軸配向フィルムを得た。
【００４７】
比較例２
実施例１において、原料Ｂ１中にさらにＭＦＩが１０ｇ／分の結晶性ポリプロピレンチップ９．５重量％、およびシリコーン系界面活性剤０．０７５重量％を配合する以外は実施例１と同様にして、微細気泡を含有する二軸配向フィルムを得た。
【００４８】
比較例３，４
実施例１において、原料Ｂ１中の酸化チタン含有量を下記表３にのとおり変更する以外は実施例１と同様にして、微細気泡を含有する二軸配向フィルムを得た。
以上、得られた結果をまとめて下記表１〜３に示す。
【００４９】
【表２】

【００５０】
【表３】

【００５１】
【表４】

【００５２】
【発明の効果】
本発明のフィルムは、高い光沢感を有し、ちらつきのない均一性のある表面を呈するフィルムであり、ビデオプリンター用受像紙等の印字基材として用いるのに好適であり、その工業的価値は非常に高い。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a microbubble-containing laminated polyester film and a video printer image receiving paper using the same as a base film.
[0002]
[Prior art]
As image receiving paper (printing receptor) for printers such as various computers, computers, measuring instruments, copying machines, facsimiles, etc., a sheet in which a printing receiving layer is provided on a support such as relatively inexpensive paper is generally used.
However, with the rapid diversification of printing applications, there are an increasing number of cases where further fineness is required for image quality. One example is image-receiving paper for video printers that require silver halide photographic image quality.
[0003]
An image taken with a video camera is separated into three primary colors of cyan, magenta, and yellow, and an electric signal obtained by converting them is sent to a thermal transfer printer. In response to the signal, the heat generating head sequentially sublimates or melts the color materials on the color sheets having the three primary colors separately to form a transfer image on the image receiving paper.
If a conventional image receiving paper using natural paper as a support is used in this method, the color material receiving layer is affected by the roughness of the natural paper surface, and a fine image cannot be obtained. In addition, an image receiving paper that has been imitated with a polyolefin film on the paper and improved the smoothness of the surface by copying a general photographic printing paper is adopted, but due to the heat history in the image receiving paper manufacturing process and the heat applied during printing, There is a problem that a polyolefin film having poor heat resistance shrinks.
[0004]
In addition, the microbubble-containing laminated polyester film having excellent heat resistance is usually provided with concealability by blending white inorganic particles in the surface layer so that the roughness of the intermediate layer (containing microbubbles) is not visible from the film surface. Furthermore, it is preferable to increase the concealability of the surface layer because the optical density (reflection) of the received image tends to increase.
However, as the white inorganic particle content in the surface layer increases, there is a problem that the surface gloss (film image receiving surface) is remarkably lowered, and it is difficult to obtain a beautiful image.
[0005]
On the other hand, in order to achieve high gloss on the surface, it is better to laminate a clear polyester layer that does not contain white inorganic particles in a film containing fine bubbles, but in this case, the roughness of the fine bubble-containing layer is printed through the clear layer. There is a problem that the image is reflected and the definition is inferior (the image flickers).
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and the solution is to have excellent heat resistance and moderate flexibility, for example, high glossiness in a received image when used for image receiving paper for a video printer. It is to provide a film that gives a fine detail.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that the above problems can be easily solved by a laminated film having a specific configuration, and have completed the present invention. That is, the gist of the present invention is the density (ρ_A) Is 0.50 to 1.20 g / cm³On the at least one surface of the fine bubble-containing polyester A layer, density (ρ_B)But1.41 g / cm ³ A film formed by laminating the above polyester B layer, _B And ρ _A Difference with (ρ _B −ρ _A ) Is in the range of 0.10 to 0.42,0.05 to 0.44 g / m of white inorganic particles in the polyester B layer²The present invention resides in an image-receiving paper for a video printer, characterized in that a fine-bubble-containing laminated polyester film characterized by containing, and a color material receiving layer provided on the polyester B layer surface of the polyester film.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyester constituting the laminated film of the present invention is a polyester obtained using aromatic dicarboxylic acid or an ester thereof and glycol as main starting materials, and examples of the aromatic dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, and 2, One or two or more of 6-naphthalenedicarboxylic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxyethoxybenzoic acid) can be used. As a glycol component, ethylene glycol, Furthermore, 1 type, or 2 or more types, such as diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, can be used.
[0009]
In order for the laminated film of the present invention to exhibit a sufficiently high density and fine image acceptability as an image receiving paper substrate for thermal transfer such as a sublimation type and a melt type, the cushioning property of the polyester A layer containing fine bubbles and Thermal insulation works effectively. Here, in order to reduce the roughness (flicker) that is transmitted through the surface of the polyester B layer and improve the gloss, the size of the bubbles in the polyester A layer is preferably finer and more numerous. In order to obtain such an A layer, a method in which a different kind of thermoplastic resin is blended with polyester, a considerable amount of a surfactant is added, extruded, and stretched at least in a uniaxial direction is preferably used.
[0010]
The above-mentioned different types of thermoplastic resins are not compatible with polyester when kneaded and melted with polyester, and are dispersed in polyester in the form of sphere, ellipse, string, etc. (Kaijima model) Refers to resin.
The content An in the layer A of the thermoplastic resin incompatible with the polyester is usually 4 to 40% by weight, preferably 6 to 30% by weight, more preferably as a ratio to the total amount with the polyester. It is in the range of 8 to 20% by weight. When An is less than 4% by weight, the amount of bubbles formed in the film is too small, and it may not be possible to produce a film that is sufficiently lightweight and has cushioning properties. On the other hand, if An exceeds 40% by weight, the mechanical strength and thermal stability of the film are insufficient, and even if a layer B containing no fine bubbles is laminated, the laminated film surface may not be sufficiently smooth. is there. Such a film becomes unsuitable for applications such as image receiving paper that requires high gloss and fine image receptivity. When An exceeds 40% by weight, there may be a problem in productivity that the film breaks frequently during stretching.
[0011]
Specific examples of thermoplastic resins that are incompatible with polyester include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, and polymethylbutene, as well as polystyrene, polycarbonate, polyphenylene sulfide, and liquid crystal polyester. Among these, polypropylene, polymethylpentene and polystyrene are preferable from the viewpoint of cost and productivity, and polypropylene is more preferable. In the following description, a thermoplastic resin incompatible with polyester is represented by polypropylene.
[0012]
As said polypropylene, the crystalline polypropylene homopolymer which 95 mol% or more normally, Preferably 98 mol% or more has a propylene unit is preferable. In the case of amorphous polypropylene, the polypropylene bleeds out on the surface of the non-oriented polyester sheet in the film production process, and the surfaces of the cooling drum and the stretching roll are easily contaminated. Further, in the case of polypropylene in which ethylene units other than propylene units, for example, are copolymerized in excess of 5 mol%, the generation of fine bubbles tends to be insufficient.
[0013]
The melt flow index (MFI) of the polypropylene is usually selected from the range of 1.0 to 30 g / 10 minutes, preferably 2.0 to 15 g / 10 minutes. When the MFI is less than 1.0 g / 10 min, the generated bubbles are too large and breakage is likely to occur during stretching. When the MFI exceeds 30 g / 10 min, the uniformity of the film density over time deteriorates. The productivity may deteriorate in the production line.
[0014]
In the present invention, it is preferable to include a surfactant in the raw material for blending polypropylene, and the surfactant is preferably a nonionic surfactant. The term “surfactant” used herein refers to a blend of different melt polymers that significantly changes the properties of the interface, that is, increases the compatibility between the polyester and the thermoplastic resin incompatible with the polyester. It refers to a compound with action. Specifically, nonionic surfactants such as polyalkylene glycol types, polyhydric alcohol types, and silicones are preferable, and among these, silicone surfactants are preferable. More specifically, an organopolysiloxane-polyoxyalkylene copolymer, an alkenyl siloxane having a polyoxyalkylene side chain, and the like are preferable because they have a high surface activation effect.
[0015]
The content As (wt%) of the above-mentioned surfactant in the polyester A layer is related to the content An (wt%) of the thermoplastic resin incompatible with the polyester, and is 0.002An ≦ As ≦ 0.2An. And more preferably 0.005 An ≤ As ≤ 0.1 An. When As is less than 0.002 An, the incompatible resin does not sufficiently finely disperse, so that the gloss on the surface of the laminated film (B layer side) tends to be impaired. On the other hand, when As exceeds 0.2 An, the effect of promoting the fine dispersion of the incompatible resin is no longer improved, and the film quality tends to be adversely affected, such as reducing the whiteness of the film.
[0016]
The polyester B layer constituting the laminated film of the present invention is 0.05 to 0.44 g / m.² It is necessary to contain the white inorganic particles. Examples of the white inorganic particles include known titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, silica, alumina, talc, clay, and the like. Among these, titanium oxide having a small particle size and granular shape is exemplified. It is preferable in terms of gloss maintenance and concealment. By making the content of the white inorganic particles in the polyester B layer within the above range, the glossiness of the polyester B layer side surface is appropriately maintained, and a sufficiently high density and flicker-free fine image is received. Is possible. The preferred white inorganic particle content is 0.10 to 0.40 g / m.² More preferably, 0.15 to 0.35 g / m² It is. The content of white inorganic particles in the polyester B layer is 0.05 g / m.² If it is less than 1, the concealability of the B layer is not sufficient, and the roughness of the polyester A layer is seen through, causing a problem that the received image flickers and the image density is lowered. On the other hand, the content of white inorganic particles is 0.44 g / m.² If it exceeds 1, the gloss of the surface of the polyester B layer is lowered, and the high glossiness of the received image, which is a feature of the present invention, cannot be obtained.
[0017]
The particle diameter of the white inorganic particles used in the present invention is usually 3 μm or less. When the particle diameter exceeds 3 μm, there is a tendency that interfacial peeling occurs between the layers in contact with the polyester B layer, and problems such as detachment of particles from the film and reduction in glossiness occur. A more preferable particle diameter is 0.7 μm or less.
The polyester B layer of the laminated film of the present invention is preferably a thin layer as long as the content of the white inorganic pigment is satisfied. This is because, in accepting the thermal transfer print, it is required that the cushioning property and heat insulating property of the polyester A layer are not impaired as much as possible.
[0018]
The thickness t of the polyester B layer is preferably 10 μm or less, more preferably 0.5 to 5 μm, and particularly preferably 0.5 to 2.4 μm. When the thickness of the polyester B layer exceeds 10 μm, the flexibility of the surface of the laminated film that receives the image tends to be impaired. On the other hand, if the thickness of the B layer is less than 0.5 μm, the surface of the B layer tends to be insufficiently glossy, and it becomes difficult to control the thickness of the layer.
[0019]
In addition, it is preferable that the polyester which comprises the polyester B layer has ethylene terephthalate or ethylene 2,6-naphthalate as a main structural unit.
In the present invention, the 60 ° glossiness (G₆₀) And 20 ° gloss (G₂₀) Preferably satisfies the following relational expression.
[0020]
[Expression 2]
G₂₀≧ (G₆₀-50) ……… ▲ 1 ▼
G₂₀≧ 30 ……… 2
[0021]
G on the surface of the polyester B layer₂₀(G₆₀When it is less than −50)% or less than 30%, the glossiness of the received image tends to be insufficient. More preferable G₂₀Is (G₆₀−40)% or more and 50% or more, more preferably G₂₀Is (G₆₀-30)% or more and 60% or more.
[0022]
G₂₀If it exceeds 120%, the slipperiness of the film surface deteriorates, scratches are easily generated, the ink sheet sticks to cause image omission, and a plurality of image receiving papers are overlapped and conveyed. May occur. More preferable G₂₀The upper limit of 99% is 99%.
The roughness Ra of the polyester B layer surface of the laminated film of the present invention is preferably 0.03 to 0.30 μm. When this Ra is smaller than 0.03 μm, the film surface is too flat, and the same problem as when the glossiness exceeds the upper limit may occur. On the other hand, if it exceeds 0.30 μm, there may be a problem that the fineness of the received image is lost. A preferable range of Ra is 0.04 to 0.20 μm, and more preferably 0.05 to 0.15 μm.
[0023]
Density ρ of layer A of the laminated film of the present invention_A 0.50 to 1.20 g / cm^Three , Preferably 0.60 to 1.15 g / cm^Three More preferably, 0.70 to 1.10 g / cm^Three Range. The density of the A layer is 1.20 g / cm^Three In the case where it exceeds 1, the content of bubbles is too small, and the cushioning property necessary for the laminated film of the present invention to exhibit excellent image acceptability is impaired, which is not preferable. On the other hand, the density of the A layer is 0.50 g / cm.^Three If it is less than 1, the mechanical strength and thermal stability of the film will be insufficient, which will have an adverse effect on quality and production continuity.
[0024]
Also, the density ρ of layer B of the laminated film_B For ρ_A Than 0.10 g / cm^Three Higher than 1.10 g / cm^Three Or more, preferably ρ_A Than 0.10 g / cm^Three More than 1.20 g / cm^Three Or more, more preferably 1.30 g / cm^Three Within the above range. ρ_B Is ρ_A Than 0.10 g / cm^Three Higher than 1.10 g / cm^Three When the above conditions are not satisfied, the glossiness of the surface layer of the B layer is not sufficiently improved.₆₀And G₂₀There is a tendency not to reduce the difference.
[0025]
The intrinsic viscosity IV of the polyester raw material constituting the layer A of the laminated film of the present invention is preferably 0.55 to 0.80. When the intrinsic viscosity of the polyester raw material constituting the A layer is less than 0.55, film breakage is likely to occur during film formation, and the size of bubbles is not uniform, making it difficult to control the density, and thus productivity is high. There is a tendency to decrease. On the other hand, when IV exceeds 0.80, the generation of fine bubbles tends to be suppressed.
[0026]
The intrinsic viscosity IV of the polyester raw material constituting the B layer of the laminated film may be the same as or different from that of the polyester A layer, but is higher than the IV value of the polyester A layer in order to improve production continuity. preferable.
The laminated film of the present invention is preferably white and has a high degree of concealment, particularly from the viewpoint of obtaining a beautiful image when used for various image receiving papers such as a video printer. Therefore, white inorganic particles may be added to the polyester A layer in the same manner as the polyester B layer in order to impart whiteness and concealment to the film of the present invention. In order to further increase the whiteness, it is effective to use a fluorescent whitening agent in combination with the B layer A layer.
[0027]
The preferable content of the white pigment in the polyester A layer is 1 to 20% by weight, and further 2 to 15% by weight.
Examples of fluorescent whitening agents that can be suitably used include a product “Ubitech” manufactured by Ciba-Geigy Corporation, a product “OB1” manufactured by Eastman Corporation, and the like. The preferable content of the fluorescent brightener in each layer is in the range of 0 to 0.30% by weight.
[0028]
The transmission density of the laminated film of the present invention is usually 0.3 or more, preferably 0.5 or more. When the transmission density is less than 0.3, the light shielding property of the film is insufficient, and the quality of (receiving image) as image receiving paper tends to deteriorate.
Moreover, the whiteness of the laminated film of the present invention can be represented by a W value according to the C method of JIS L1015-1992. Usually, the film W value is 75 or more, preferably 80 or more. If the W value is less than 75, the color modulation tends to impair the high-quality feeling of the (receiving image) as the receiving paper.
[0029]
In the present invention, in addition to the white inorganic particles, the fluorescent brightening agent, and the surfactant in the polyester and / or the thermoplastic resin incompatible with the polyester, a known lubricant, an oxidizing agent may be used as necessary. Additives such as an inhibitor, a heat stabilizer, an antistatic agent, a dye, and a pigment can be blended.
The film of the present invention is composed of at least two polyester layers A and B made of different raw material blends. In order to form a film, generally, a predetermined blended polymer is melted and extruded, and then stretched at least in a uniaxial direction according to a roll stretching method, a tenter method or the like. In addition, it is preferable to use a biaxial stretching method and a heat treatment method in combination in order to satisfactorily satisfy the film strength and dimensional stability while forming fine bubbles.
[0030]
Here, an example in the case of using biaxial stretching will be described in detail.
The layer structure is basically B / A / B type 2 or 3 layer or B / A type 2 or 2 layer, but it may be a multilayer structure. First, raw materials blended for each layer are supplied to an extruder corresponding to each layer, melted and kneaded for each extruder line, and then the polymer of each layer is guided to a die usually through a multi-manifold or a feed block.
[0031]
Next, the molten sheet extruded from the die is rapidly cooled and solidified on the rotary cooling drum so that the temperature is equal to or lower than the glass transition temperature, thereby obtaining a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet and the cooling effect, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and in the present invention, an electrostatic application adhesion method is preferably employed.
[0032]
In the electrostatic application adhesion method, usually, a linear electrode is stretched on the upper surface side of the sheet in a direction orthogonal to the flow of the sheet, and a DC voltage of about 5 to 15 kV is applied to the electrode to give an electrostatic charge to the sheet. This is a method for improving the adhesion to the drum.
Next, the obtained sheet is stretched in a biaxial direction to form a film. The fine bubbles contained in the polyester film of the present invention are generated by such stretching.
[0033]
First, the unstretched sheet is stretched under the conditions of a stretching temperature of usually 70 to 150 ° C., preferably 75 to 130 ° C., a stretching ratio of usually 2.5 to 6.0 times, preferably 3.0 to 5.0 times. Stretch in one direction (longitudinal direction). A roll and tenter type stretching machine can be used for such stretching. Next, a direction orthogonal to the first stage under the conditions of a stretching temperature of usually 75 to 150 ° C., preferably 80 to 140 ° C., a stretching ratio of usually 2.5 to 6.0 times, preferably 3.0 to 5.0 times. Stretching is performed in the (lateral direction) to obtain a biaxially oriented film. For such stretching, a tenter type stretching machine can be used.
[0034]
A method of performing the above-mentioned unidirectional stretching in two or more stages can also be adopted, but in this case as well, it is preferable that the final stretching ratio falls within the above-described range. Further, the unstretched sheet can be simultaneously biaxially stretched so that the area magnification is 7 to 30 times. The heat treatment is usually carried out at 150 to 250 ° C. for 1 second to 5 minutes under 30% elongation, limited shrinkage or constant length. After biaxial stretching, a method of further heat-treating 1.05 to 2.0 times in the machine direction at a temperature of 110 ° C. to 180 ° C. and then heat-treating may be employed. At this time, it is also possible to appropriately adopt techniques such as heat fixation before re-longitudinal stretching, longitudinal relaxation after re-longitudinal stretching, and before or after re-longitudinal stretching. Similarly, restretching may be performed in the transverse direction. Moreover, you may give various surface treatments etc. in a film forming process as needed.
[0035]
In addition, the thickness of the above-mentioned laminated film containing fine bubbles is usually 20 to 250 μm, preferably 25 to 200 μm.
The film of the present invention takes advantage of its characteristics, and as a laminated film alone or as a laminate with other materials such as paper, synthetic paper, plastic fill, various thermal transfer image receiving papers such as for video printers, labels , Recording paper, posters, sticker print mounts, lithographic printing plates, packaging materials, sticky notes, and the like.
[0036]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The silicone surfactant in Examples and Comparative Examples is “SH193” manufactured by Toray Dow Corning Silicone. Various evaluation methods are as follows.
(1) Intrinsic viscosity IV of polyester (dl / g)
Measured at 30 ° C by adding a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane: 50/50 (weight ratio) at a ratio of 100 ml to 1 g of polyester from which other polymer components and white pigments incompatible with polyester were removed. did.
[0037]
(2) Melt Flow Index MFI (g / 10 min)
According to JIS K-7210-1995, it measured at 230 degreeC and 21.2N. A higher value indicates a lower melt viscosity of the polymer.
(3) Average particle size of additive (μm)
The average particle size was defined as the particle size having an integrated volume fraction of 50% in an equivalent spherical distribution measured with a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (SA-CP3 type) manufactured by Shimadzu Corporation.
[0038]
(4) Film density (g / cm^Three )
A 10 cm × 10 cm square sample was cut out from any part of the film and weighed. Subsequently, the thickness of arbitrary nine places was measured with the micrometer, and the weight per unit volume was computed from the average value and weight. The number of measurements n was 5, and the average value was the density of the laminated film. Furthermore, after observing the thickness of each AB layer with a scanning electron microscope, the laminated film was cut with a microtome to obtain only the A layer portion, and the density was determined with a density gradient tube. The density value of B layer was computed from each layer thickness ratio and A layer density value. The number of measurements n at this time was 5, and an average value was used.
[0039]
(5) Content of titanium oxide in polyester B layer (g / m² )
The content was calculated according to the following formula.
Content (g / m² ) = B layer thickness (μm) × B layer density (g / cm^Three ) × weight% of titanium oxide in layer B ÷ 100
(6) Glossiness (%)
It was measured by injecting light in the MD direction on the surface of the layer B by the method 3 (60 ° glossiness) and the method 5 (20 ° glossiness) of JIS Z-8741-1983. The measurement surface corresponded to the cast surface (cast roll contact surface side). The number of measurements n was 3, and the average value was calculated.
[0040]
(7) Centerline average surface roughness Ra (μm)
The layer B surface was measured using a universal surface shape measuring instrument SE-3F manufactured by Kosaka Laboratory. Measurement was performed 12 times per B layer surface under the following conditions, and an average value of 10 points excluding the upper and lower 2 points was taken.
[0041]
[Table 1]
(Measurement condition)
・ Tip tip diameter: 2 μm ・ Measuring force: 0.03 gf
・ Measurement length: 2.5 mm ・ Cutoff value: 0.8 mm
[0042]
(8) Transmission density
Using a Macbeth densitometer TD-904, the transmission density by visual light was measured. The number of measurement points n was 5. The larger this value, the lower the light transmittance.
(9) Whiteness (W value)
The surface of the B layer was measured by the C method of JIS L1015-1992 using a colorimeter 300A type (C light source 2 ° visual field) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The number of measurement points n was 5, and the average value was calculated.
[0043]
(10) Evaluation of image glossiness and fineness (image density, flicker) during printing
After laminating the laminated film sample to a polyester film W900E100 (thickness: 100 μm) manufactured by Diafoil Hoechst, on the film side on the B layer side where a colorant receiving layer was applied with a video printer (GZ-P11W manufactured by Sharp) Thermal transfer recording was performed, and the image quality of the obtained hard copy was visually observed. From the viewpoints of glossiness and definition (density and flicker) of the image, the highest quality was the second highest after 3, Evaluation was made as 2 for quality, 1 for slightly inferior but practical level, and x for low gloss or poor definition and practical problems.
[0044]
Example 1
Titanium oxide having an MFI of 12.4% by weight, a silicone surfactant of 0.1% by weight and an average particle size of 0.3 μm with respect to a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.66 A polyester raw material A1 was prepared by uniformly blending 2.4 wt% of the above and 0.10 wt% of the optical brightener OB1.
[0045]
Polyester raw material in which 8.0% by weight of titanium oxide having an average particle size of 0.3 μm and 0.10% by weight of optical brightener OB1 are blended with polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.66 and blended uniformly. B1 was adjusted.
Each of the above raw materials is put into a separate bent twin-screw extruder, melted at 280 ° C., and the resulting melt is led to the same die, and layer A (raw material A1) and layer B (raw material B1) Were laminated in a laminated state, extruded into a slit shape, and cooled on a cast roll at 30 ° C. to obtain a two-kind two-layer unoriented sheet. The film was stretched 3.1 times in the flow direction (longitudinal direction) at 80 ° C., then tenter stretched in the transverse direction at 3.4 ° C. at 105 ° C., and further heat treated at 230 ° C. for 5 seconds in the tenter stretching machine. Finally, a biaxially oriented film containing fine bubbles having a thickness ratio of 2.4 / 37.6 μm (B layer / A layer) was obtained. The characteristics of the obtained film are as shown in Table 1 below.
[0046]
Examples 2-7
In Example 1, a biaxially oriented film containing fine bubbles was obtained in the same manner as in Example 1 except that the titanium oxide content and the B layer thickness in the raw material B1 were changed as shown in Tables 1 and 2 below.
Comparative Example 1
In Example 1, biaxial containing fine bubbles in the same manner as in Example 1 except that the content of polypropylene in the raw material A1 is 3% by weight and the amount of the silicone surfactant is 0.025% by weight. An oriented film was obtained.
[0047]
Comparative Example 2
In Example 1, the raw material B1 was further mixed with 9.5% by weight of a crystalline polypropylene chip having an MFI of 10 g / min and 0.075% by weight of a silicone-based surfactant. A biaxially oriented film containing fine bubbles was obtained.
[0048]
Comparative Examples 3 and 4
In Example 1, a biaxially oriented film containing fine bubbles was obtained in the same manner as in Example 1 except that the titanium oxide content in the raw material B1 was changed as shown in Table 3 below.
The obtained results are summarized in Tables 1 to 3 below.
[0049]
[Table 2]

[0050]
[Table 3]

[0051]
[Table 4]

[0052]
【The invention's effect】
The film of the present invention is a film having a high gloss feeling and a uniform surface without flickering, and is suitable for use as a printing substrate such as an image receiving paper for a video printer, and its industrial value is Very expensive.

Claims

On at least one side of the density ([rho _A) is 0.50~1.20g / cm ³ fine-bubble-containing polyester A layer, the density ([rho _B) is laminated 1.41 g / cm ³ or more polyester B layer a composed Te film, the range difference (ρ _B -ρ _a) is from 0.10 to 0.42 and [rho _B and [rho _a, the white inorganic particles in the polyester layer B from 0.05 to 0. A fine-bubble-containing laminated polyester film containing 44 g / m ² .

2. The fine-bubble-containing laminated polyester film according to claim 1, wherein the white inorganic particles in the polyester B layer are titanium oxide.

The fine bubbles according to claim 1 or 2, wherein the 60 ° glossiness (G ₆₀ ) and the 20 ° glossiness (G ₂₀ ) of the surface of the polyester B layer simultaneously satisfy the following formulas (1) and (2): Contains laminated polyester film.

The thickness of a polyester B layer is 10 micrometers or less, The micro-bubble containing laminated polyester film in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.

An image receiving paper for a video printer, wherein a color material receiving layer is provided on the surface of the polyester B layer of the microbubble-containing laminated polyester film according to any one of claims 1 to 4.