JPH093133A - Ultraviolet-absorbing copolymer - Google Patents
Ultraviolet-absorbing copolymerInfo
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- JPH093133A JPH093133A JP15036895A JP15036895A JPH093133A JP H093133 A JPH093133 A JP H093133A JP 15036895 A JP15036895 A JP 15036895A JP 15036895 A JP15036895 A JP 15036895A JP H093133 A JPH093133 A JP H093133A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線吸収能を有し、
長期耐候性に優れた紫外線吸収性共重合体に関するもの
である。FIELD OF THE INVENTION The present invention has an ultraviolet absorbing ability,
The present invention relates to an ultraviolet absorbing copolymer excellent in long-term weather resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、紫外線吸収剤を重合組成物に
添加して用いる場合には、その加工時あるいは使用時に
おいて、該重合組成物からの紫外線吸収剤のブリードア
ウトによる性能の劣化、および、生態系への毒性が問題
となっている。そこで、上記の問題を改善するため、重
合可能な骨格を有する紫外線吸収剤を用い、これを単独
重合、あるいは重合性モノマーと共重合させる方法が用
いられている。このような方法としては、例えば、2,4-
ジヒドロキシベンゾフェノンとアクリル酸とのエステル
（特公昭 36-6771号公報）を重合性モノマーと共重合さ
せる方法が報告されている。2. Description of the Related Art Conventionally, when an ultraviolet absorber is added to a polymerization composition for use, deterioration of performance due to bleed-out of the ultraviolet absorber from the polymerization composition during processing or use thereof, and , Toxicity to the ecosystem has become a problem. Therefore, in order to improve the above problems, a method of using an ultraviolet absorber having a polymerizable skeleton and homopolymerizing it or copolymerizing it with a polymerizable monomer is used. As such a method, for example, 2,4-
A method has been reported in which an ester of dihydroxybenzophenone and acrylic acid (Japanese Patent Publication No. Sho 36-6771) is copolymerized with a polymerizable monomer.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ベンゾ
フェノン系誘導体のアクリル酸エステルは、最大吸収波
長が比較的短く、従って、地上における太陽光線の紫外
線領域の中で、その積算エネルギーが比較的大きい波長
領域（320 nm〜400 nm）を吸収するには不充分である。
そのため、長波長領域での紫外線吸収能が高く、より長
い最大吸収波長を有し、しかも、重合組成物からの溶出
やブリードアウトのないベンゾトリアゾール系の紫外線
吸収剤が望まれている。However, acrylic acid esters of benzophenone derivatives have a relatively short maximum absorption wavelength, and therefore, in the ultraviolet region of terrestrial sun rays, their accumulated energy is relatively large in the wavelength region. Insufficient to absorb (320 nm to 400 nm).
Therefore, there is a demand for a benzotriazole-based UV absorber having a high UV absorption ability in a long wavelength region, a longer maximum absorption wavelength, and no elution or bleed-out from the polymerization composition.
【０００４】また、紫外線吸収剤を重合組成物に添加し
て用いる方法において、該紫外線吸収剤と重合組成物と
の相溶性が悪い場合には、紫外線吸収剤が該組成物中で
相分離を起こす。このため、重合組成物の透明性の低下
や、機械的強度の低下等、重合組成物が本来有する物性
を低下させるという問題点を有している。In addition, in the method of using an ultraviolet absorber added to a polymerization composition, when the compatibility between the ultraviolet absorber and the polymerization composition is poor, the ultraviolet absorber causes phase separation in the composition. Wake up. Therefore, there is a problem in that the physical properties originally possessed by the polymerization composition are deteriorated, such as a decrease in transparency of the polymerization composition and a decrease in mechanical strength.
【０００５】さらに、重合性の紫外線吸収剤を用いる方
法において、該紫外線吸収剤と重合性モノマーとの相溶
性が悪い場合には、共重合し難くなり、重合時あるいは
使用時に、未反応の紫外線吸収剤がブリードアウトす
る。このため、得られる重合組成物の性能の劣化や変質
を招来するという問題点を有している。Further, in the method using a polymerizable ultraviolet absorber, when the compatibility between the ultraviolet absorber and the polymerizable monomer is poor, it becomes difficult to copolymerize, and unreacted ultraviolet rays are generated during polymerization or during use. Absorbent bleeds out. Therefore, there is a problem in that the performance and the quality of the obtained polymerization composition are deteriorated.
【０００６】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、300 nm〜400 nmの波長領域
での紫外線吸収能に特に優れ、かつ、紫外線吸収剤の相
溶性が良好であり、溶出やブリードアウトが生じない、
長期耐候性に優れた紫外線吸収性共重合体を提供するこ
とにある。The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and an object thereof is particularly excellent in ultraviolet absorbing ability in a wavelength region of 300 nm to 400 nm and compatibility of the ultraviolet absorber. Good, no elution or bleed-out,
It is to provide an ultraviolet absorbing copolymer excellent in long-term weather resistance.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記目
的を達成すべく、紫外線吸収性共重合体について鋭意検
討した結果、特定の構造を有する紫外線吸収性単量体
と、特定の構造を有する紫外線安定性単量体とを含む単
量体組成物を共重合してなる紫外線吸収性共重合体が、
300 nm〜400 nmの波長領域での紫外線吸収能に特に優
れ、かつ、各種重合組成物との相溶性が良好であり、溶
出やブリードアウトが生じないことを見い出し、本発明
を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies on an ultraviolet absorbing copolymer in order to achieve the above object, and as a result, have found that an ultraviolet absorbing monomer having a specific structure and a specific structure are used. An ultraviolet-absorbing copolymer obtained by copolymerizing a monomer composition containing an ultraviolet-stable monomer having
It was found that the ultraviolet absorption ability in the wavelength range of 300 nm to 400 nm is particularly excellent, the compatibility with various polymerization compositions is good, and elution and bleed-out do not occur, and the present invention was completed. It was
【０００８】即ち、請求項１記載の発明の紫外線吸収性
共重合体は、上記の課題を解決するために、一般式
（１）That is, the ultraviolet absorbing copolymer according to the first aspect of the present invention has the general formula (1) in order to solve the above problems.
【０００９】[0009]
【化６】 [Chemical 6]
【００１０】（式中、Ｒ1 は水素原子または炭素数１〜
８の炭化水素基を表し、Ｒ2 は炭素数１〜６の直鎖状ま
たは枝分れ鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ3 は水素原子
またはメチル基を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン基、炭
素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、シアノ基またはニトロ基を表す）で表される紫外線
吸収性単量体および／または一般式（２）(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a group having 1 to 1 carbon atoms)
8 represents a hydrocarbon group, R 2 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents a hydrogen atom or a halogen group. Represents a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group) and / or a general formula (2)
【００１１】[0011]
【化７】 [Chemical 7]
【００１２】（式中、Ｒ4 は炭素数２〜３の直鎖状また
は枝分れ鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ5 は水素原子ま
たはメチル基を表す）で表される紫外線吸収性単量体
と、一般式（３）(Wherein, R 4 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group). And the general formula (3)
【００１３】[0013]
【化８】 Embedded image
【００１４】（式中、Ｒ6 は水素原子またはシアノ基を
表し、Ｒ7 、Ｒ8 はそれぞれ独立して水素原子または炭
素数１〜２の炭化水素基を表し、Ｒ9 は水素原子または
炭素数１〜18の炭化水素基を表し、Ｙは酸素原子または
イミノ基を表す）で表される紫外線安定性単量体および
／または一般式（４）(In the formula, R 6 represents a hydrogen atom or a cyano group, R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and R 9 represents a hydrogen atom or a carbon atom. Represents a hydrocarbon group of the number 1 to 18, Y represents an oxygen atom or an imino group) and / or a UV stable monomer represented by the general formula (4)
【００１５】[0015]
【化９】 Embedded image
【００１６】（式中、Ｒ6 は水素原子またはシアノ基を
表し、Ｒ7 、Ｒ8 はそれぞれ独立して水素原子または炭
素数１〜２の炭化水素基を表し、Ｙは酸素原子またはイ
ミノ基を表す）で表される紫外線安定性単量体とを含む
単量体組成物を共重合してなることを特徴としている。(Wherein R 6 represents a hydrogen atom or a cyano group, R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and Y represents an oxygen atom or an imino group. Is represented by the formula (1)) and is copolymerized with a monomer composition containing an ultraviolet stable monomer.
【００１７】請求項２記載の発明の紫外線吸収性共重合
体は、上記の課題を解決するために、請求項１記載の紫
外線吸収性共重合体において、上記単量体組成物が一般
式（５）In order to solve the above-mentioned problems, the ultraviolet absorbing copolymer according to claim 2 is the ultraviolet absorbing copolymer according to claim 1, wherein the monomer composition is of the general formula ( 5)
【００１８】[0018]
【化１０】 Embedded image
【００１９】（式中、Ｒ10は水素原子または炭素数１〜
２の炭化水素基を表し、Ｚは置換基を有していてもよい
シクロアルキル基を表す）で表される不飽和単量体をさ
らに含むことを特徴としている。(Wherein R 10 is a hydrogen atom or a group having 1 to 1 carbon atoms)
2 represents a hydrocarbon group, and Z represents a cycloalkyl group which may have a substituent).
【００２０】請求項３記載の発明の紫外線吸収性共重合
体は、上記の課題を解決するために、請求項１または２
記載の紫外線吸収性共重合体において、上記単量体組成
物が前記一般式（１）で表される紫外線吸収性単量体
と、前記一般式（３）で表される紫外線安定性単量体と
を含むことを特徴としている。In order to solve the above-mentioned problems, the ultraviolet absorbing copolymer of the present invention as defined in claim 1 or 2 is used.
In the ultraviolet-absorbing copolymer described above, the monomer composition comprises the ultraviolet-absorbing monomer represented by the general formula (1), and an ultraviolet-stable monomer represented by the general formula (3). It is characterized by including the body.
【００２１】以下に本発明を詳しく説明する。本発明に
かかる紫外線吸収性共重合体は、前記一般式（１）およ
び／または前記一般式（２）で表される紫外線吸収性単
量体と、前記一般式（３）および／または前記一般式
（４）で表される紫外線安定性単量体とを含む単量体組
成物を共重合してなる。上記の単量体組成物は、必要に
応じて、前記一般式（５）で表される不飽和単量体を含
んでいてもよく、さらに、上記各単量体以外の単量体を
含んでいてもよい。The present invention will be described in detail below. The ultraviolet absorbing copolymer according to the present invention comprises an ultraviolet absorbing monomer represented by the general formula (1) and / or the general formula (2), the general formula (3) and / or the general formula (3). It is obtained by copolymerizing a monomer composition containing the UV stable monomer represented by the formula (4). The above monomer composition may contain an unsaturated monomer represented by the general formula (5), if necessary, and further contain a monomer other than the above monomers. You may go out.
【００２２】本発明にかかる前記一般式（１）で表され
る紫外線吸収性単量体（以下、紫外線吸収性単量体
（１）と記す）は、式中、Ｒ1 で示される置換基が水素
原子または炭素数１〜８の炭化水素基で構成され、Ｒ2
で示される置換基が炭素数１〜６の直鎖状または枝分れ
鎖状のアルキレン基で構成され、Ｒ3 で示される置換基
が水素原子またはメチル基で構成され、Ｘで示される置
換基が水素原子、ハロゲン基、炭素数１〜８の炭化水素
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基またはニト
ロ基で構成されるベンゾトリアゾール類である。The ultraviolet absorbing monomer represented by the general formula (1) according to the present invention (hereinafter referred to as the ultraviolet absorbing monomer (1)) is a substituent represented by R 1 in the formula. Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2
The substituent represented by is composed of a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, the substituent represented by R 3 is composed of a hydrogen atom or a methyl group, and the substituent represented by X is substituted. A benzotriazole group whose group is a hydrogen atom, a halogen group, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group.
【００２３】上記の紫外線吸収性単量体（１）として
は、具体的には、例えば、2-〔 2'-ヒドロキシ-5'-（メ
タクリロイルオキシメチル）フェニル〕-2H-ベンゾトリ
アゾール、2-〔 2'-ヒドロキシ-5'-（メタクリロイルオ
キシエチル）フェニル〕-2H-ベンゾトリアゾール、2-
〔 2'-ヒドロキシ-5'-（メタクリロイルオキシプロピ
ル）フェニル〕-2H-ベンゾトリアゾール、2-〔 2'-ヒド
ロキシ-5'-（メタクリロイルオキシヘキシル）フェニ
ル〕-2H-ベンゾトリアゾール、2-〔 2'-ヒドロキシ-3'-
t-ブチル-5'-（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕-2H-ベンゾトリアゾール、2-〔 2'-ヒドロキシ-5'-
t-ブチル-3'-（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕-2H-ベンゾトリアゾール、2-〔 2'-ヒドロキシ-5'-
（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕-5- クロロ
-2H-ベンゾトリアゾール、2-〔 2'-ヒドロキシ-5'-（メ
タクリロイルオキシエチル）フェニル〕-5- メトキシ-2
H-ベンゾトリアゾール、2-〔 2'-ヒドロキシ-5'-（メタ
クリロイルオキシエチル）フェニル〕-5- シアノ-2H-ベ
ンゾトリアゾール、2-〔 2'-ヒドロキシ-5'-（メタクリ
ロイルオキシエチル）フェニル〕-5-t- ブチル-2H-ベン
ゾトリアゾール、2-〔 2'-ヒドロキシ-5'-（メタクリロ
イルオキシエチル）フェニル〕-5- ニトロ-2H-ベンゾト
リアゾール等が挙げられるが、特に限定されるものでは
ない。これら紫外線吸収性単量体（１）は、一種類のみ
を用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用い
てもよい。Specific examples of the UV absorbing monomer (1) include 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2-
[2'-Hydroxy-5 '-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxyhexyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2 '-Hydroxy-3'-
t-Butyl-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-
t-Butyl-3 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-
(Methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-chloro
-2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-methoxy-2
H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-cyano-2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxyethyl) phenyl ] -5-t-Butyl-2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-nitro-2H-benzotriazole and the like, but not limited to Not a thing. One of these ultraviolet absorbing monomers (1) may be used alone, or two or more thereof may be appropriately mixed and used.
【００２４】本発明にかかる前記一般式（２）で表され
る紫外線吸収性単量体（以下、紫外線吸収性単量体
（２）と記す）は、式中、Ｒ4 で示される置換基が炭素
数２〜３の直鎖状または枝分れ鎖状のアルキレン基で構
成され、Ｒ5 で示される置換基が水素原子またはメチル
基で構成されるベンゾトリアゾール類である。The ultraviolet absorbing monomer represented by the general formula (2) according to the present invention (hereinafter referred to as the ultraviolet absorbing monomer (2)) is a substituent represented by R 4 in the formula. There is composed of straight or branched chain alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, substituent represented by R 5 is benzotriazoles composed of a hydrogen atom or a methyl group.
【００２５】上記の紫外線吸収性単量体（２）として
は、具体的には、例えば、2-〔 2'-ヒドロキシ-5'-（β
−メタクリロイルオキシエトキシ）-3'-t-ブチルフェニ
ル〕-4-t- ブチル-2H-ベンゾトリアゾールが挙げられる
が、特に限定されるものではない。紫外線吸収性単量体
（２）は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以
上を適宜混合して用いてもよい。Specific examples of the UV absorbing monomer (2) include 2- [2'-hydroxy-5 '-(β
-Methacryloyloxyethoxy) -3'-t-butylphenyl] -4-t-butyl-2H-benzotriazole, but not limited thereto. As the ultraviolet absorbing monomer (2), only one kind may be used, or two or more kinds may be appropriately mixed and used.
【００２６】本発明にかかる前記一般式（３）で表され
る紫外線安定性単量体（以下、紫外線安定性単量体
（３）と記す）は、式中、Ｒ6 で示される置換基が水素
原子またはシアノ基で構成され、Ｒ7 、Ｒ8 で示される
置換基がそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２
の炭化水素基で構成され、Ｒ9 で示される置換基が水素
原子または炭素数１〜18の炭化水素基で構成され、Ｙで
示される置換基が酸素原子またはイミノ基で構成される
ピペリジン類である。上記Ｒ7 、Ｒ8 で示される置換基
とは、具体的には、例えば、水素原子、メチル基または
エチル基であり、Ｒ9 で示される置換基とは、具体的に
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等である。The UV stable monomer represented by the general formula (3) according to the present invention (hereinafter referred to as UV stable monomer (3)) is a substituent represented by R 6 in the formula. Is a hydrogen atom or a cyano group, and the substituents represented by R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 2.
And a substituent represented by R 9 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and a substituent represented by Y is an oxygen atom or an imino group. Is. The substituents represented by R 7 and R 8 are, for example, a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and the substituent represented by R 9 is, for example, a methyl group. Group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group Group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and the like.
【００２７】上記の紫外線安定性単量体（３）として
は、具体的には、例えば、4-（メタ）アクリロイルオキ
シ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン、4-（メタ）アク
リロイルアミノ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン、4-
（メタ）アクリロイルオキシ-1,2,2,6,6- ペンタメチル
ピペリジン、4-（メタ）アクリロイルアミノ-1,2,2,6,6
- ペンタメチルピペリジン、4-シアノ-4- （メタ）アク
リロイルアミノ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン、4-
クロトノイルオキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジ
ン、4-クロトノイルアミノ-2,2,6,6- テトラメチルピペ
リジン等が挙げられるが、特に限定されるものではな
い。紫外線安定性単量体（３）は、一種類のみを用いて
もよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよ
い。Specific examples of the UV-stable monomer (3) include 4- (meth) acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and 4- (meth) acryloyl. Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-
(Meth) acryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4- (meth) acryloylamino-1,2,2,6,6
-Pentamethylpiperidine, 4-cyano-4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-
Examples thereof include crotonoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and 4-crotonoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, but are not particularly limited. As the UV-stable monomer (3), only one kind may be used, or two or more kinds may be appropriately mixed and used.
【００２８】本発明にかかる前記一般式（４）で表され
る紫外線安定性単量体（以下、紫外線安定性単量体
（４）と記す）は、式中、Ｒ6 で示される置換基が水素
原子またはシアノ基で構成され、Ｒ7 、Ｒ8 で示される
置換基がそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２
の炭化水素基で構成され、Ｙで示される置換基が酸素原
子またはイミノ基で構成されるピペリジン類である。The ultraviolet stable monomer represented by the general formula (4) according to the present invention (hereinafter referred to as the ultraviolet stable monomer (4)) is a substituent represented by R 6 in the formula. Is a hydrogen atom or a cyano group, and the substituents represented by R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 2.
And a substituent represented by Y is composed of an oxygen atom or an imino group.
【００２９】上記の紫外線安定性単量体（４）として
は、具体的には、例えば、1-（メタ）アクリロイル-4-
（メタ）アクリロイルアミノ-2,2,6,6- テトラメチルピ
ペリジン、1-（メタ）アクリロイル-4- シアノ-4- （メ
タ）アクリロイルアミノ-2,2,6,6- テトラメチルピペリ
ジン、1-クロトノイル-4- クロトノイルオキシ-2,2,6,6
- テトラメチルピペリジン等が挙げられるが、特に限定
されるものではない。紫外線安定性単量体（４）は、一
種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合
して用いてもよい。Specific examples of the above UV stable monomer (4) include 1- (meth) acryloyl-4-
(Meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (meth) acryloyl-4-cyano-4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1 -Crotonoyl-4-crotonoyloxy-2,2,6,6
Examples include, but are not limited to, tetramethylpiperidine and the like. As the UV-stable monomer (4), only one kind may be used, or two or more kinds may be appropriately mixed and used.
【００３０】本発明にかかる前記一般式（５）で表され
る不飽和単量体は、式中、Ｒ10で示される置換基が水素
原子または炭素数１〜２の炭化水素基で構成され、Ｚで
示される置換基が、置換基を有していてもよいシクロア
ルキル基で構成される化合物である。In the unsaturated monomer represented by the general formula (5) according to the present invention, the substituent represented by R 10 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms. , Z is a compound composed of a cycloalkyl group which may have a substituent.
【００３１】上記の不飽和単量体（以下、シクロアルキ
ル基含有単量体と記す）としては、具体的には、例え
ば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、t-ブチルシクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）ア
クリレート等が挙げられるが、特に限定されるものでは
ない。シクロアルキル基含有単量体は、一種類のみを用
いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いても
よい。Specific examples of the above unsaturated monomers (hereinafter referred to as cycloalkyl group-containing monomers) include cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl. Examples thereof include (meth) acrylate and cyclododecyl (meth) acrylate, but are not particularly limited. As the cycloalkyl group-containing monomer, only one type may be used, or two or more types may be appropriately mixed and used.
【００３２】また、上記単量体（つまり、紫外線吸収性
単量体（１）・（２）、紫外線安定性単量体（３）・
（４）、およびシクロアルキル基含有単量体）以外の単
量体、即ち、単量体組成物に必要に応じて含まれるその
他の単量体（以下、その他の単量体と記す）は、該単量
体組成物を共重合してなる紫外線吸収性共重合体に要求
される各種物性を損なわない化合物であればよい。Further, the above-mentioned monomers (that is, the ultraviolet absorbing monomer (1). (2), the ultraviolet stable monomer (3).
(4) and a monomer other than the cycloalkyl group-containing monomer), that is, other monomer (hereinafter referred to as other monomer) optionally contained in the monomer composition Any compound may be used as long as it does not impair various physical properties required for an ultraviolet absorbing copolymer obtained by copolymerizing the monomer composition.
【００３３】上記その他の単量体としては、具体的に
は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基
含有不飽和単量体；ビニルスルホン酸、スチレンスルホ
ン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホン
酸基含有不飽和単量体；2-（メタ）アクリロイルオキシ
エチルアシッドホスフェート、2-（メタ）アクリロイル
オキシプロピルアシッドホスフェート、2-（メタ）アク
リロイルオキシ-3- クロロプロピルアシッドホスフェー
ト、2-メタクリロイルオキシエチルフェニルリン酸等の
酸性リン酸エステル系不飽和単量体；ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）ア
クリレート（例えば、ダイセル化学工業株式会社製；商
品名 プラクセルＦＭ）、フタル酸とプロピレングリコ
ールとから得られるポリエステルジオールのモノ（メ
タ）アクリレート等の水酸基含有単量体；メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、t-ブチル（メタ）アクリレー
ト、2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；グリシジ
ル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有不飽和単量
体；（メタ）アクリルアミド、N,N'- ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾール等の含窒素不飽和単量体；塩化ビニル、塩化
ビニリデン等のハロゲン含有不飽和単量体；スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族不飽和
単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル；ビニルエーテ
ル；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和シアン化合物
等が挙げられるが、特に限定されるものではない。その
他の単量体は、必要に応じて一種類のみを用いてもよ
く、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。Specific examples of the other monomers include carboxyl group-containing unsaturated monomers such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid and maleic anhydride; vinyl sulfone. Sulfonic acid group-containing unsaturated monomers such as acid, styrene sulfonic acid, sulfoethyl (meth) acrylate; 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, 2- (meth) acryloyloxypropyl acid phosphate, 2- (meth) Acidic phosphoric acid ester unsaturated monomers such as acryloyloxy-3-chloropropyl acid phosphate and 2-methacryloyloxyethyl phenyl phosphoric acid; hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, caprolactone modified hydroxy (meth ) Acrylate (for example, da Cell Chemical Industry Co., Ltd .; trade name Praxel FM), a hydroxyl group-containing monomer such as mono (meth) acrylate of polyester diol obtained from phthalic acid and propylene glycol; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, Propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) (Meth) acrylic acid alkyl ester such as acrylate; epoxy group-containing unsaturated monomer such as glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N, N'-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, vinylpyridine, vinylimi Nitrogen-containing unsaturated monomers such as Dazole; halogen-containing unsaturated monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride; styrene
Examples thereof include aromatic unsaturated monomers such as α-methylstyrene and vinyltoluene; vinyl esters such as vinyl acetate; vinyl ethers; unsaturated cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile, etc., but are not particularly limited. As the other monomer, only one kind may be used as necessary, or two or more kinds may be appropriately mixed and used.
【００３４】単量体組成物における上記各単量体の含有
量は、特に限定されるものではないが、紫外線吸収性単
量体（１）・（２）の合計量は、 0.1重量％〜99.9重量
％の範囲内が好ましく、５重量％〜40重量％の範囲内が
さらに好ましく、10重量％〜35重量％の範囲内が特に好
ましい。また、紫外線安定性単量体（３）・（４）の合
計量は、 0.1重量％〜99.9重量％の範囲内が好ましく、
５重量％〜40重量％の範囲内がさらに好ましく、10重量
％〜35重量％の範囲内が特に好ましい。単量体組成物に
おける紫外線吸収性単量体（１）・（２）の合計量、お
よび、紫外線安定性単量体（３）・（４）の合計量を上
記の範囲内とすることにより、両単量体の相乗効果が発
現され、得られる紫外線吸収性共重合体の紫外線吸収能
および紫外線安定性が充分となり、長期耐候性が実現さ
れる。尚、上記単量体組成物における紫外線吸収性単量
体（１）と紫外線吸収性単量体（２）との重量比、およ
び、紫外線安定性単量体（３）と紫外線安定性単量体
（４）との重量比は、特に限定されるものではない。The content of each of the above monomers in the monomer composition is not particularly limited, but the total amount of the ultraviolet absorbing monomers (1) and (2) is 0.1% by weight to. A range of 99.9% by weight is preferable, a range of 5% by weight to 40% by weight is more preferable, and a range of 10% by weight to 35% by weight is particularly preferable. The total amount of the UV stable monomers (3) and (4) is preferably in the range of 0.1% by weight to 99.9% by weight,
The range of 5 to 40% by weight is more preferable, and the range of 10 to 35% by weight is particularly preferable. By setting the total amount of the ultraviolet absorbing monomers (1) and (2) and the total amount of the ultraviolet stable monomers (3) and (4) in the monomer composition within the above range. The synergistic effect of both monomers is exhibited, the ultraviolet absorbing ability and ultraviolet stability of the obtained ultraviolet absorbing copolymer are sufficient, and long-term weather resistance is realized. The weight ratio of the ultraviolet absorbing monomer (1) and the ultraviolet absorbing monomer (2) in the above monomer composition, and the ultraviolet stable monomer (3) and the ultraviolet stable monomer The weight ratio with the body (4) is not particularly limited.
【００３５】単量体組成物における紫外線吸収性単量体
（１）・（２）の合計量が 0.1重量％よりも少ない場合
には、得られる紫外線吸収性共重合体の紫外線吸収能が
不充分となるので好ましくない。また、合計量が99.9重
量％よりも多い場合には、紫外線安定性単量体（３）・
（４）の含有量が少なくなりすぎ、得られる紫外線吸収
性共重合体の紫外線安定性が不充分となるので好ましく
ない。When the total amount of the UV absorbing monomers (1) and (2) in the monomer composition is less than 0.1% by weight, the UV absorbing ability of the obtained UV absorbing copolymer is insufficient. It is not preferable because it will be sufficient. If the total amount is more than 99.9% by weight, the UV stable monomer (3)
It is not preferable because the content of (4) becomes too small and the ultraviolet stability of the obtained ultraviolet absorbing copolymer becomes insufficient.
【００３６】単量体組成物における紫外線安定性単量体
（３）・（４）の合計量が 0.1重量％よりも少ない場合
には、得られる紫外線吸収性共重合体の紫外線安定性が
不充分となるので好ましくない。また、合計量が99.9重
量％よりも多い場合には、紫外線吸収性単量体（１）・
（２）の含有量が少なくなりすぎ、得られる紫外線吸収
性共重合体の紫外線吸収能が不充分となるので好ましく
ない。When the total amount of the UV stable monomers (3) and (4) in the monomer composition is less than 0.1% by weight, the UV stability of the obtained UV absorbing copolymer is insufficient. It is not preferable because it will be sufficient. If the total amount is more than 99.9% by weight, the UV absorbing monomer (1)
It is not preferable because the content of (2) becomes too small and the ultraviolet absorbing ability of the obtained ultraviolet absorbing copolymer becomes insufficient.
【００３７】上記単量体組成物における紫外線吸収性単
量体（１）および／または紫外線吸収性単量体（２）
と、紫外線安定性単量体（３）および／または紫外線安
定性単量体（４）との組み合わせは、特に限定されるも
のではない。種々の組み合わせのうち、紫外線吸収性単
量体（１）と紫外線安定性単量体（３）との組み合わ
せ、および、紫外線吸収性単量体（２）と紫外線安定性
単量体（３）との組み合わせがより好ましく、紫外線吸
収性単量体（１）と紫外線安定性単量体（３）との組み
合わせが特に好ましい。Ultraviolet absorbing monomer (1) and / or ultraviolet absorbing monomer (2) in the above monomer composition
The combination of and the UV-stable monomer (3) and / or the UV-stable monomer (4) is not particularly limited. Among various combinations, a combination of an ultraviolet absorbing monomer (1) and an ultraviolet stable monomer (3), and an ultraviolet absorbing monomer (2) and an ultraviolet stable monomer (3) Is more preferable, and a combination of the ultraviolet absorbing monomer (1) and the ultraviolet stable monomer (3) is particularly preferable.
【００３８】シクロアルキル基含有単量体およびその他
の単量体は、必要に応じて０重量％〜99.8重量％の範囲
内で用いられる。尚、シクロアルキル基含有単量体の含
有量は、99.8重量％以下であれば、特に限定されるもの
ではない。また、これらシクロアルキル基含有単量体お
よびその他の単量体は、得られる紫外線吸収性共重合体
の物性を損なわない範囲内で用いられるが、両単量体の
うち、シクロアルキル基含有単量体が、長期耐候性に優
れると共に、各種重合組成物との相溶性が良好なため、
好ましい。The cycloalkyl group-containing monomer and other monomers are used in the range of 0% by weight to 99.8% by weight, if necessary. The content of the cycloalkyl group-containing monomer is not particularly limited as long as it is 99.8% by weight or less. Further, these cycloalkyl group-containing monomers and other monomers are used within a range that does not impair the physical properties of the ultraviolet absorbing copolymer to be obtained. The monomer is excellent in long-term weather resistance, and has good compatibility with various polymerization compositions.
preferable.
【００３９】上記単量体組成物を得る際の、紫外線吸収
性単量体（１）・（２）、紫外線安定性単量体（３）・
（４）、シクロアルキル基含有単量体、および、その他
の単量体の混合方法は、特に限定されるものではない。
つまり、単量体組成物を調製する方法は、特に限定され
るものではない。In obtaining the above-mentioned monomer composition, ultraviolet absorbing monomers (1) and (2), ultraviolet stable monomers (3) and
(4) The method for mixing the cycloalkyl group-containing monomer and other monomers is not particularly limited.
That is, the method for preparing the monomer composition is not particularly limited.
【００４０】単量体組成物を共重合させる際の重合方法
は、特に限定されるものではなく、従来公知の種々の重
合方法、例えば、溶液重合法等を採用することができ
る。溶液重合法を採用して単量体組成物を共重合させる
場合において用いることができる溶媒としては、例え
ば、トルエン、キシレン、その他の高沸点の芳香族系溶
媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等
のエステル系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン系溶媒等が挙げられるが、特に限
定されるものではない。これら溶媒は、一種類のみを用
いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いても
よい。また、溶媒の使用量は、特に限定されるものでは
ない。The polymerization method for copolymerizing the monomer composition is not particularly limited, and various conventionally known polymerization methods such as solution polymerization method can be adopted. Solvents that can be used when the monomer composition is copolymerized by using the solution polymerization method include, for example, toluene, xylene, and other aromatic solvents having a high boiling point; ethyl acetate, butyl acetate, and cellosolve acetate. And the like; ester solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; and the like, but are not particularly limited thereto. One of these solvents may be used alone, or two or more of them may be appropriately mixed and used. Further, the amount of the solvent used is not particularly limited.
【００４１】また、単量体組成物を共重合させる際に
は、重合開始剤を用いることができる。上記の重合開始
剤としては、例えば、 2,2'-アゾビス-(2-メチルブチロ
ニトリル) 、t-ブチルパーオキシ-2- エチルヘキサノエ
ート、 2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイル
パーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキサイド等の通常
のラジカル重合開始剤が挙げられるが、特に限定される
ものではない。また、重合開始剤の使用量は、特に限定
されるものではない。A polymerization initiator can be used when copolymerizing the monomer composition. Examples of the above-mentioned polymerization initiator include 2,2'-azobis- (2-methylbutyronitrile), t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,2'-azobisisobutyronitrile. Ordinary radical polymerization initiators such as benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide and the like can be mentioned, but not particularly limited. Further, the amount of the polymerization initiator used is not particularly limited.
【００４２】反応温度は、特に限定されるものではない
が、室温〜 200℃の範囲が好ましく、40℃〜 140℃の範
囲がより好ましい。尚、反応時間は、反応温度、或い
は、用いる単量体組成物の組成や重合開始剤の種類等に
応じて、重合反応が完結するように、適宜設定すればよ
い。The reaction temperature is not particularly limited, but is preferably room temperature to 200 ° C, more preferably 40 ° C to 140 ° C. The reaction time may be appropriately set according to the reaction temperature, the composition of the monomer composition to be used, the type of the polymerization initiator, and the like so that the polymerization reaction is completed.
【００４３】以上のように、本発明にかかる紫外線吸収
性共重合体は、紫外線吸収性単量体（１）および／また
は紫外線吸収性単量体（２）と、紫外線安定性単量体
（３）および／または紫外線安定性単量体（４）とを含
む単量体組成物を共重合してなる構成である。また、上
記の単量体組成物は、シクロアルキル基含有単量体をさ
らに含む構成である。As described above, the ultraviolet absorbing copolymer according to the present invention comprises the ultraviolet absorbing monomer (1) and / or the ultraviolet absorbing monomer (2) and the ultraviolet stable monomer ( 3) and / or a UV-stable monomer (4). Further, the above-mentioned monomer composition is configured to further include a cycloalkyl group-containing monomer.
【００４４】本発明の紫外線吸収性共重合体は、ベンゾ
トリアゾール系の骨格を有する紫外線吸収性単量体
（１）および／または紫外線吸収性単量体（２）、即
ち、紫外線吸収剤を含む単量体組成物を共重合してなる
ので、300 nm〜400 nmの波長領域での紫外線吸収能に特
に優れている。尚、ここで、「ベンゾトリアゾール系の
骨格」とは、ベンゾトリアゾール環の２位の窒素原子に
フェノール環が結合した構造を指している。The ultraviolet absorbing copolymer of the present invention contains an ultraviolet absorbing monomer (1) and / or an ultraviolet absorbing monomer (2) having a benzotriazole skeleton, that is, an ultraviolet absorber. Since it is obtained by copolymerizing a monomer composition, it is particularly excellent in ultraviolet absorbing ability in the wavelength region of 300 nm to 400 nm. Here, the “benzotriazole-based skeleton” refers to a structure in which a phenol ring is bonded to the 2-position nitrogen atom of the benzotriazole ring.
【００４５】上記の紫外線吸収性単量体（１）・（２）
は、重合可能な不飽和二重結合を分子内に有しており、
紫外線安定性単量体（３）・（４）等の他の単量体と共
重合する。従って、本発明の紫外線吸収性共重合体は、
各種重合組成物との相溶性が良好であり、抽出可能な未
反応の紫外線吸収性単量体（１）・（２）が無いので、
溶出やブリードアウトを生じることがない。また、紫外
線吸収性単量体（１）・（２）に起因する着色が殆ど起
こらない。そして、紫外線吸収性共重合体は、紫外線吸
収性単量体（１）・（２）および紫外線安定性単量体
（３）・（４）の相乗効果により、紫外線吸収能および
紫外線安定性が充分に発現されるので、長期耐候性に優
れている。The above ultraviolet absorbing monomers (1) and (2)
Has a polymerizable unsaturated double bond in the molecule,
It copolymerizes with other monomers such as UV-stable monomers (3) and (4). Therefore, the ultraviolet absorbing copolymer of the present invention,
Since it has good compatibility with various polymerization compositions and there are no unreacted UV-absorbing monomers (1) and (2) that can be extracted,
No elution or bleed-out will occur. Further, coloring due to the ultraviolet absorbing monomers (1) and (2) hardly occurs. The UV-absorbing copolymer has a UV-absorbing ability and a UV-stability due to the synergistic effect of the UV-absorbing monomers (1) and (2) and the UV-stable monomers (3) and (4). Since it is sufficiently expressed, it has excellent long-term weather resistance.
【００４６】また、紫外線吸収性共重合体は、各種重合
組成物との相溶性が良好である。それゆえ、本発明の紫
外線吸収性共重合体は、該重合組成物に紫外線吸収特性
を付与するための添加剤として、広範囲に使用すること
ができる。つまり、本発明の紫外線吸収性共重合体は、
従来の紫外線吸収剤が用いられていたあらゆる用途に好
適に使用することができる。尚、上記の紫外線吸収性共
重合体は、重合組成物が本来有する各種物性を損なわな
い。The ultraviolet absorbing copolymer has good compatibility with various polymerization compositions. Therefore, the ultraviolet absorbing copolymer of the present invention can be widely used as an additive for imparting ultraviolet absorbing characteristics to the polymerization composition. That is, the ultraviolet absorbing copolymer of the present invention,
It can be suitably used for all the applications in which conventional ultraviolet absorbers have been used. The above ultraviolet absorbing copolymer does not impair various physical properties originally possessed by the polymerization composition.
【００４７】[0047]
【作用】上記の構成によれば、紫外線吸収性共重合体
は、300 nm〜400 nmの波長領域での紫外線吸収能に特に
優れている。また、紫外線吸収性共重合体と各種重合組
成物との相溶性が良好であり、溶出やブリードアウトを
生じることがなく、紫外線吸収性単量体に起因する着色
が殆ど起こらない。さらに、紫外線吸収性共重合体は、
紫外線吸収性単量体および紫外線安定性単量体の相乗効
果により、紫外線吸収能および紫外線安定性が充分に発
現されるので、長期耐候性に優れている。それゆえ、30
0 nm〜400 nmの波長領域での紫外線吸収能に特に優れ、
かつ、紫外線吸収性共重合体と各種重合組成物との相溶
性が良好であり、溶出やブリードアウトが生じない、長
期間にわたって優れた耐候性を発揮する紫外線吸収性共
重合体を提供することができる。その上、紫外線吸収性
共重合体は、各種重合組成物との相溶性が良好であり、
各種重合組成物に紫外線吸収特性を付与するための添加
剤として、広範囲に使用することができる。つまり、紫
外線吸収性共重合体は高分子量であり、かつ、各種重合
組成物との相溶性が良好であるので、溶出やブリードア
ウトを生じない。According to the above constitution, the ultraviolet absorbing copolymer is particularly excellent in the ultraviolet absorbing ability in the wavelength region of 300 nm to 400 nm. Further, the compatibility between the ultraviolet absorbing copolymer and various polymerization compositions is good, no elution or bleed-out occurs, and coloring due to the ultraviolet absorbing monomer hardly occurs. Furthermore, the ultraviolet absorbing copolymer is
Due to the synergistic effect of the UV-absorbing monomer and the UV-stable monomer, the UV-absorbing ability and the UV-stability are sufficiently exhibited, and thus the long-term weather resistance is excellent. Therefore, 30
Particularly excellent in ultraviolet absorption in the wavelength range of 0 nm to 400 nm,
Further, the compatibility of the ultraviolet absorbing copolymer and various polymerization compositions is good, no elution or bleed-out occurs, to provide an ultraviolet absorbing copolymer exhibiting excellent weather resistance for a long period of time. You can Moreover, the ultraviolet absorbing copolymer has good compatibility with various polymerization compositions,
It can be used in a wide range as an additive for imparting ultraviolet absorbing properties to various polymerization compositions. That is, since the ultraviolet absorbing copolymer has a high molecular weight and has a good compatibility with various polymerization compositions, elution and bleed out do not occur.
【００４８】[0048]
【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。尚、実施例および比較例に記載
の「部」は、「重量部」を示し、「％」は、「重量％」
を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In the Examples and Comparative Examples, “parts” means “parts by weight”, and “%” means “% by weight”.
Is shown.
【００４９】〔実施例１〕温度計、ガス吹き込み管、冷
却器および攪拌機を取り付けた４ツ口フラスコに、紫外
線吸収性単量体（１）としての2-〔 2'-ヒドロキシ-5'-
（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕-2H-ベンゾ
トリアゾール（以下、ベンゾトリアゾール（Ａ）と記
す）15部、紫外線安定性単量体（３）としての4-メタク
リロイルオキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン（以
下、ピペリジン（Ｃ）と記す）15部、溶媒としてのトル
エン70部、および、重合開始剤としての 2,2'-アゾビス
-(2-メチルブチロニトリル) （以下、開始剤（ａ）と記
す） 0.9部を仕込んだ。その後、この反応液を窒素ガス
気流下で攪拌しながら、90℃に昇温した。そして、該反
応液を90℃で５時間攪拌して共重合させた。Example 1 A 4-necked flask equipped with a thermometer, a gas blowing tube, a condenser and a stirrer was charged with 2- [2'-hydroxy-5'-as the ultraviolet absorbing monomer (1).
(Methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole (hereinafter referred to as benzotriazole (A)) 15 parts, 4-methacryloyloxy-2,2,6,6-as an ultraviolet stable monomer (3) 15 parts of tetramethylpiperidine (hereinafter referred to as piperidine (C)), 70 parts of toluene as a solvent, and 2,2′-azobis as a polymerization initiator
0.9 part of-(2-methylbutyronitrile) (hereinafter referred to as an initiator (a)) was charged. Then, this reaction solution was heated to 90 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. Then, the reaction solution was stirred at 90 ° C. for 5 hours for copolymerization.
【００５０】反応終了後、反応液からトルエンを留去し
て、紫外線吸収性共重合体としての反応生成物25ｇを得
た。この反応生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は6000で
あった。主な反応条件をまとめて表１に示す。After completion of the reaction, toluene was distilled off from the reaction solution to obtain 25 g of a reaction product as an ultraviolet absorbing copolymer. The weight average molecular weight (Mw) of this reaction product was 6000. The main reaction conditions are summarized in Table 1.
【００５１】次に、上記の反応生成物を重合組成物に添
加して、以下の方法により紫外線吸収能を評価した。即
ち、重合組成物としてのアロタン２０６０（商品名；株
式会社日本触媒製、アクリルポリオール）に、上記の反
応生成物を、その添加量が５％となるように添加した。
次いで、この混合物に、多官能イソシアネート（スミジ
ュールＮ−３２００；住友バイエルウレタン株式会社
製）を、該混合物中のヒドロキシル基に対するイソシア
ネート基の当量比が１：１となる量だけ秤取して混合し
た。さらに、得られた混合物にシンナーを添加して希釈
し、該混合物の粘度を、エアスプレーが可能となる粘度
に調整した。これにより、クリア塗料を得た。Next, the above reaction product was added to the polymerization composition, and the ultraviolet absorbing ability was evaluated by the following method. That is, the above reaction product was added to Arotane 2060 (trade name; manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., acrylic polyol) as a polymerization composition so that the amount of addition was 5%.
Next, a polyfunctional isocyanate (Sumijour N-3200; manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) was weighed and mixed with this mixture in such an amount that the equivalent ratio of isocyanate groups to hydroxyl groups in the mixture was 1: 1. did. Further, thinner was added to the obtained mixture to dilute it, and the viscosity of the mixture was adjusted to a viscosity that enables air spraying. As a result, clear paint was obtained.
【００５２】得られたクリア塗料をＳＭＣ（シートモー
ルディングコンパウンド）板（株式会社日本触媒製；商
品名「エポラックマット２６０４ＧＢＲ」の成型板）に
エアスプレーすることにより、該混合物を、乾燥膜厚が
20μｍとなるようにＳＭＣ板表面に塗装した。その後、
このＳＭＣ板を60℃で30分間、強制乾燥することによ
り、蛍光ＵＶ凝縮試験（ＱＵＶ試験）用の試験片を作成
した。The resulting clear paint was air-sprayed onto an SMC (sheet molding compound) plate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .; molded plate of trade name "Epolak mat 2604GBR") to give a dry film thickness of the mixture.
It was coated on the surface of the SMC plate so as to be 20 μm. afterwards,
This SMC plate was forcedly dried at 60 ° C. for 30 minutes to prepare a test piece for a fluorescent UV condensation test (QUV test).
【００５３】そして、この試験片を用いて、60°光沢
値、黄変度（以下、Δｂ値と記す）および光沢保持率
（以下、ＧＲと記す）を測定した。測定は、ＪＩＳ Ｋ
５４００ -1979に基づいて実施した。測定装置とし
て、株式会社東洋精機製作所製；ユウブコン（ＵＶＣＯ
Ｎ）ＵＣ−１型を使用した。測定条件として、照射70℃
×４時間および湿潤50℃×４時間を１セットとするサイ
クルを繰り返して行い、ＱＵＶ 2000 時間後のΔｂ値お
よびＧＲを測定した。その結果、Δｂ値は４であり、Ｇ
Ｒは97％であった。また、初期の60°光沢値は91であっ
た。これら測定結果をまとめて表２に示す。Using this test piece, the 60 ° gloss value, yellowing degree (hereinafter referred to as Δb value) and gloss retention rate (hereinafter referred to as GR) were measured. The measurement is JIS K
It carried out based on 5400-1979. As a measuring device, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd .; Yubucon (UVCO
N) UC-1 type was used. Irradiation 70 ℃ as measurement condition
A cycle of 1 set of × 4 hours and wet 50 ° C. × 4 hours was repeated to measure Δb value and GR after 2000 hours of QUV. As a result, the Δb value is 4 and G
R was 97%. The initial 60 ° gloss value was 91. The results of these measurements are summarized in Table 2.
【００５４】〔実施例２〕実施例１の４ツ口フラスコと
同様の４ツ口フラスコに、ベンゾトリアゾール（Ａ）10
部、ピペリジン（Ｃ）５部、その他の単量体としてのメ
チルメタクリレート（以下、ＭＭＡと記す）10部および
ブチルアクリレート（以下、ＢＡと記す）５部、トルエ
ン70部、および、開始剤（ａ） 0.9部を仕込んだ。その
後、この反応液を窒素ガス気流下で攪拌しながら、90℃
に昇温した。そして、該反応液を90℃で５時間攪拌して
共重合させた。Example 2 Benzotriazole (A) 10 was placed in a 4-neck flask similar to the 4-neck flask of Example 1.
Parts, 5 parts of piperidine (C), 10 parts of methyl methacrylate (hereinafter referred to as MMA) as other monomers, 5 parts of butyl acrylate (hereinafter referred to as BA), 70 parts of toluene, and an initiator (a ) 0.9 part was charged. Then, this reaction solution was stirred at 90 ° C under a nitrogen gas stream.
The temperature was raised to. Then, the reaction solution was stirred at 90 ° C. for 5 hours for copolymerization.
【００５５】反応終了後、反応液からトルエンを留去し
て、紫外線吸収性共重合体としての反応生成物25ｇを得
た。この反応生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は6000で
あった。主な反応条件をまとめて表１に示す。次に、実
施例１と同様の操作を行い、試験片を作成して60°光沢
値、Δｂ値およびＧＲを測定した。これら測定結果をま
とめて表２に示す。After completion of the reaction, toluene was distilled off from the reaction solution to obtain 25 g of a reaction product as an ultraviolet absorbing copolymer. The weight average molecular weight (Mw) of this reaction product was 6000. The main reaction conditions are summarized in Table 1. Next, the same operation as in Example 1 was performed to prepare a test piece, and the 60 ° gloss value, Δb value and GR were measured. The results of these measurements are summarized in Table 2.
【００５６】〔実施例３〕実施例２におけるＭＭＡ10部
に代えて、シクロアルキル基含有単量体としてのシクロ
ヘキシルメタクリレート（以下、ＣＨＭＡと記す）10部
を用いた以外は、実施例２と同様の反応および操作を行
い、紫外線吸収性共重合体としての反応生成物25ｇを得
た。この反応生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は6000で
あった。主な反応条件をまとめて表１に示す。次に、実
施例１と同様の操作を行い、試験片を作成して60°光沢
値、Δｂ値およびＧＲを測定した。これら測定結果をま
とめて表２に示す。Example 3 The same as Example 2 except that 10 parts of cyclohexyl methacrylate (hereinafter referred to as CHMA) as a cycloalkyl group-containing monomer was used in place of 10 parts of MMA in Example 2. The reaction and operation were carried out to obtain 25 g of a reaction product as an ultraviolet absorbing copolymer. The weight average molecular weight (Mw) of this reaction product was 6000. The main reaction conditions are summarized in Table 1. Next, the same operation as in Example 1 was performed to prepare a test piece, and the 60 ° gloss value, Δb value and GR were measured. The results of these measurements are summarized in Table 2.
【００５７】〔実施例４〕実施例３におけるピペリジン
（Ｃ）５部に代えて、紫外線安定性単量体（４）として
の1-メタクリロイル-4- メタクリロイルアミノ-2,2,6,6
- テトラメチルピペリジン（以下、ピペリジン（Ｄ）と
記す）５部を用いると共に、トルエン70部に代えて、ト
ルエン35部およびキシレン（溶媒）35部を用いた以外
は、実施例３と同様の反応および操作を行い、紫外線吸
収性共重合体としての反応生成物25ｇを得た。この反応
生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は6000であった。主な
反応条件をまとめて表１に示す。次に、実施例１と同様
の操作を行い、試験片を作成して60°光沢値、Δｂ値お
よびＧＲを測定した。これら測定結果をまとめて表２に
示す。Example 4 In place of 5 parts of piperidine (C) in Example 3, 1-methacryloyl-4-methacryloylamino-2,2,6,6 as an ultraviolet stable monomer (4) was used.
-The same reaction as in Example 3 except that 5 parts of tetramethylpiperidine (hereinafter referred to as piperidine (D)) was used, and 35 parts of toluene and 35 parts of xylene (solvent) were used instead of 70 parts of toluene. And the operation was performed to obtain 25 g of a reaction product as an ultraviolet absorbing copolymer. The weight average molecular weight (Mw) of this reaction product was 6000. The main reaction conditions are summarized in Table 1. Next, the same operation as in Example 1 was performed to prepare a test piece, and the 60 ° gloss value, Δb value and GR were measured. The results of these measurements are summarized in Table 2.
【００５８】〔実施例５〕実施例１の４ツ口フラスコと
同様の４ツ口フラスコに、紫外線吸収性単量体（２）と
しての2-〔 2'-ヒドロキシ-5'-（β−メタクリロイルオ
キシエトキシ）-3'-t-ブチルフェニル〕-4-t- ブチル-2
H-ベンゾトリアゾール（以下、ベンゾトリアゾール
（Ｂ）と記す）10部、ピペリジン（Ｃ）５部、ＣＨＭＡ
10部、ＢＡ５部、トルエン35部、キシレン（溶媒）35
部、および、重合開始剤としてのt-ブチルパーオキシ-2
- エチルヘキサノエート（以下、開始剤（ｂ）と記す）
1.0部を仕込んだ。その後、この反応液を窒素ガス気流
下で攪拌しながら、 100℃に昇温した。そして、該反応
液を 100℃で５時間攪拌して共重合させた。Example 5 A 4-neck flask similar to the 4-neck flask of Example 1 was charged with 2- [2'-hydroxy-5 '-(β- as the ultraviolet absorbing monomer (2). Methacryloyloxyethoxy) -3'-t-butylphenyl] -4-t-butyl-2
H-benzotriazole (hereinafter referred to as benzotriazole (B)) 10 parts, piperidine (C) 5 parts, CHMA
10 parts, BA 5 parts, toluene 35 parts, xylene (solvent) 35
Parts and t-butylperoxy-2 as a polymerization initiator
-Ethyl hexanoate (hereinafter referred to as initiator (b))
Prepared 1.0 copy. Then, this reaction solution was heated to 100 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. Then, the reaction solution was stirred at 100 ° C. for 5 hours for copolymerization.
【００５９】反応終了後、反応液からトルエンおよびキ
シレンを留去して、紫外線吸収性共重合体としての反応
生成物25ｇを得た。この反応生成物の重量平均分子量
（Ｍｗ）は6000であった。主な反応条件をまとめて表１
に示す。次に、実施例１と同様の操作を行い、試験片を
作成して60°光沢値、Δｂ値およびＧＲを測定した。こ
れら測定結果をまとめて表２に示す。After completion of the reaction, toluene and xylene were distilled off from the reaction solution to obtain 25 g of a reaction product as an ultraviolet absorbing copolymer. The weight average molecular weight (Mw) of this reaction product was 6000. Table 1 summarizes the main reaction conditions.
Shown in Next, the same operation as in Example 1 was performed to prepare a test piece, and the 60 ° gloss value, Δb value and GR were measured. The results of these measurements are summarized in Table 2.
【００６０】〔実施例６〕実施例５におけるベンゾトリ
アゾール（Ｂ）10部に代えて、ベンゾトリアゾール
（Ａ）５部およびベンゾトリアゾール（Ｂ）５部を用い
ると共に、キシレン35部に代えて、酢酸ブチル（溶媒）
35部を用いた以外は、実施例５と同様の反応および操作
を行い、紫外線吸収性共重合体としての反応生成物25ｇ
を得た。この反応生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は60
00であった。主な反応条件をまとめて表１に示す。次
に、実施例１と同様の操作を行い、試験片を作成して60
°光沢値、Δｂ値およびＧＲを測定した。これら測定結
果をまとめて表２に示す。Example 6 In place of 10 parts of benzotriazole (B) in Example 5, 5 parts of benzotriazole (A) and 5 parts of benzotriazole (B) were used, and 35 parts of xylene was used instead of acetic acid. Butyl (solvent)
The same reaction and operation as in Example 5 were carried out except that 35 parts were used, and 25 g of a reaction product as an ultraviolet absorbing copolymer
I got The weight average molecular weight (Mw) of this reaction product is 60.
00. The main reaction conditions are summarized in Table 1. Next, the same operation as in Example 1 was performed to prepare a test piece and
° Gloss value, Δb value and GR were measured. The results of these measurements are summarized in Table 2.
【００６１】〔実施例７〕実施例６におけるベンゾトリ
アゾール（Ｂ）５部に代えて、ピペリジン（Ｄ）５部を
用いると共に、ＣＨＭＡ10部に代えて、ＣＨＭＡ５部お
よびＭＭＡ５部を用いた以外は、実施例６と同様の反応
および操作を行い、紫外線吸収性共重合体としての反応
生成物25ｇを得た。この反応生成物の重量平均分子量
（Ｍｗ）は6000であった。主な反応条件をまとめて表１
に示す。次に、実施例１と同様の操作を行い、試験片を
作成して60°光沢値、Δｂ値およびＧＲを測定した。こ
れら測定結果をまとめて表２に示す。Example 7 Except that 5 parts of piperidine (D) was used instead of 5 parts of benzotriazole (B) in Example 6, and 5 parts of CHMA and 5 parts of MMA were used instead of 10 parts of CHMA. The same reaction and operation as in Example 6 were carried out to obtain 25 g of a reaction product as an ultraviolet absorbing copolymer. The weight average molecular weight (Mw) of this reaction product was 6000. Table 1 summarizes the main reaction conditions.
Shown in Next, the same operation as in Example 1 was performed to prepare a test piece, and the 60 ° gloss value, Δb value and GR were measured. The results of these measurements are summarized in Table 2.
【００６２】〔実施例８〕実施例６におけるピペリジン
（Ｃ）５部に代えて、ピペリジン（Ｃ） 2.5部およびピ
ペリジン（Ｄ） 2.5部を用いた以外は、実施例６と同様
の反応および操作を行い、紫外線吸収性共重合体として
の反応生成物25ｇを得た。この反応生成物の重量平均分
子量（Ｍｗ）は6000であった。主な反応条件をまとめて
表１に示す。次に、実施例１と同様の操作を行い、試験
片を作成して60°光沢値、Δｂ値およびＧＲを測定し
た。これら測定結果をまとめて表２に示す。Example 8 The same reaction and operation as in Example 6 except that 2.5 parts of piperidine (C) and 2.5 parts of piperidine (D) were used instead of 5 parts of piperidine (C) in Example 6. Was performed to obtain 25 g of a reaction product as an ultraviolet absorbing copolymer. The weight average molecular weight (Mw) of this reaction product was 6000. The main reaction conditions are summarized in Table 1. Next, the same operation as in Example 1 was performed to prepare a test piece, and the 60 ° gloss value, Δb value and GR were measured. The results of these measurements are summarized in Table 2.
【００６３】〔比較例１〕実施例１の４ツ口フラスコと
同様の４ツ口フラスコに、ベンゾトリアゾール（Ａ）10
部、ＭＭＡ15部、ＢＡ５部、トルエン70部、および、開
始剤（ａ） 0.9部を仕込んだ。その後、この反応液を窒
素ガス気流下で攪拌しながら、90℃に昇温した。そし
て、該反応液を90℃で５時間攪拌して共重合させた。Comparative Example 1 Benzotriazole (A) 10 was placed in a 4-neck flask similar to the 4-neck flask of Example 1.
Parts, MMA 15 parts, BA 5 parts, toluene 70 parts, and initiator (a) 0.9 parts. Then, this reaction solution was heated to 90 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. Then, the reaction solution was stirred at 90 ° C. for 5 hours for copolymerization.
【００６４】反応終了後、反応液からトルエンを留去し
て、比較用の紫外線吸収性共重合体としての反応生成物
25ｇを得た。この反応生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）
は6000であった。主な反応条件をまとめて表１に示す。
次に、実施例１と同様の操作を行い、試験片を作成して
60°光沢値、Δｂ値およびＧＲを測定した。これら測定
結果をまとめて表２に示す。After completion of the reaction, toluene was distilled off from the reaction solution to obtain a reaction product as a UV absorbing copolymer for comparison.
25 g was obtained. Weight average molecular weight (Mw) of this reaction product
Was 6000. The main reaction conditions are summarized in Table 1.
Next, the same operation as in Example 1 was performed to prepare a test piece.
The 60 ° gloss value, Δb value and GR were measured. The results of these measurements are summarized in Table 2.
【００６５】〔比較例２〕比較例１におけるベンゾトリ
アゾール（Ａ）10部に代えて、ピペリジン（Ｃ）10部を
用いた以外は、比較例１と同様の反応および操作を行
い、比較用の紫外線吸収性共重合体としての反応生成物
25ｇを得た。この反応生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）
は6000であった。主な反応条件をまとめて表１に示す。
次に、実施例１と同様の操作を行い、試験片を作成して
60°光沢値、Δｂ値およびＧＲを測定した。これら測定
結果をまとめて表２に示す。Comparative Example 2 Comparative Example 1 was repeated except that 10 parts of piperidine (C) was used instead of 10 parts of benzotriazole (A) in Comparative Example 1 to carry out the same reaction and operation as Comparative Example 1. Reaction product as UV-absorbing copolymer
25 g was obtained. Weight average molecular weight (Mw) of this reaction product
Was 6000. The main reaction conditions are summarized in Table 1.
Next, the same operation as in Example 1 was performed to prepare a test piece.
The 60 ° gloss value, Δb value and GR were measured. The results of these measurements are summarized in Table 2.
【００６６】〔比較例３〕実施例１の４ツ口フラスコと
同様の４ツ口フラスコに、ピペリジン（Ｃ）５部、2-ヒ
ドロキシ-4- メタクリルオキシベンゾフェノン（以下、
ベンゾフェノン（Ｅ）と記す）10部、ＭＭＡ10部、ＢＡ
５部、トルエン70部、および、開始剤（ａ） 0.9部を仕
込んだ。その後、この反応液を窒素ガス気流下で攪拌し
ながら、90℃に昇温した。そして、該反応液を90℃で５
時間攪拌して共重合させた。Comparative Example 3 A 4-necked flask similar to the 4-necked flask of Example 1 was charged with 5 parts of piperidine (C), 2-hydroxy-4-methacryloxybenzophenone (hereinafter,
Benzophenone (E)) 10 parts, MMA 10 parts, BA
5 parts, 70 parts of toluene, and 0.9 parts of the initiator (a) were charged. Then, this reaction solution was heated to 90 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. Then, the reaction solution is heated at 90 ° C. for 5 minutes.
It was copolymerized by stirring for an hour.
【００６７】反応終了後、反応液からトルエンを留去し
て、比較用の紫外線吸収性共重合体としての反応生成物
25ｇを得た。この反応生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）
は6000であった。主な反応条件をまとめて表１に示す。
次に、実施例１と同様の操作を行い、試験片を作成して
60°光沢値、Δｂ値およびＧＲを測定した。これら測定
結果をまとめて表２に示す。After completion of the reaction, toluene was distilled off from the reaction solution to obtain a reaction product as a comparative ultraviolet absorbing copolymer.
25 g was obtained. Weight average molecular weight (Mw) of this reaction product
Was 6000. The main reaction conditions are summarized in Table 1.
Next, the same operation as in Example 1 was performed to prepare a test piece.
The 60 ° gloss value, Δb value and GR were measured. The results of these measurements are summarized in Table 2.
【００６８】〔比較例４〕比較例３におけるＭＭＡ10部
に代えて、ＣＨＭＡ10部を用いた以外は、比較例３と同
様の反応および操作を行い、比較用の紫外線吸収性共重
合体としての反応生成物25ｇを得た。この反応生成物の
重量平均分子量（Ｍｗ）は6000であった。主な反応条件
をまとめて表１に示す。次に、実施例１と同様の操作を
行い、試験片を作成して60°光沢値、Δｂ値およびＧＲ
を測定した。これら測定結果をまとめて表２に示す。[Comparative Example 4] The reaction and operation were performed in the same manner as in Comparative Example 3 except that 10 parts of CHMA was used instead of 10 parts of MMA in Comparative Example 3 to carry out the reaction as an ultraviolet absorbing copolymer for comparison. 25 g of product was obtained. The weight average molecular weight (Mw) of this reaction product was 6000. The main reaction conditions are summarized in Table 1. Next, the same operation as in Example 1 was performed to prepare a test piece, and the 60 ° gloss value, Δb value and GR
Was measured. The results of these measurements are summarized in Table 2.
【００６９】[0069]
【表１】 [Table 1]
【００７０】[0070]
【表２】 [Table 2]
【００７１】表２に示された結果から明らかなように、
本発明の紫外線吸収性共重合体は、ＱＵＶ 2000 時間後
においても、光沢保持率が殆ど変化しない。また、本発
明の紫外線吸収性共重合体は、ＱＵＶ 2000 時間後にお
いても、殆ど黄変していない。これにより、本発明の紫
外線吸収性共重合体が、300 nm〜400 nmの波長領域での
紫外線吸収能に特に優れており、該紫外線吸収性共重合
体に起因する着色が殆ど起こらないことがわかる。つま
り、紫外線吸収性共重合体は、長期耐候性に優れている
ことがわかる。As is clear from the results shown in Table 2,
The ultraviolet absorbing copolymer of the present invention shows almost no change in gloss retention even after 2000 hours of QUV. Further, the ultraviolet absorbing copolymer of the present invention shows almost no yellowing even after 2000 hours of QUV. Thereby, the ultraviolet absorbing copolymer of the present invention is particularly excellent in ultraviolet absorbing ability in the wavelength region of 300 nm to 400 nm, and coloring due to the ultraviolet absorbing copolymer may hardly occur. Recognize. That is, it is understood that the ultraviolet absorbing copolymer has excellent long-term weather resistance.
【００７２】[0072]
【発明の効果】本発明の紫外線吸収性共重合体は、以上
のように、前記一般式（１）で表される紫外線吸収性単
量体および／または前記一般式（２）で表される紫外線
吸収性単量体と、前記一般式（３）で表される紫外線安
定性単量体および／または前記一般式（４）で表される
紫外線安定性単量体とを含む単量体組成物を共重合して
なる構成である。As described above, the ultraviolet absorbing copolymer of the present invention is represented by the ultraviolet absorbing monomer represented by the general formula (1) and / or the general formula (2). A monomer composition containing an ultraviolet absorbing monomer and an ultraviolet stable monomer represented by the general formula (3) and / or an ultraviolet stable monomer represented by the general formula (4). It is a structure obtained by copolymerizing the products.
【００７３】それゆえ、300 nm〜400 nmの波長領域での
紫外線吸収能に特に優れ、かつ、各種重合組成物との相
溶性が良好であり、溶出やブリードアウトが生じない、
長期間にわたって優れた耐候性を発揮する紫外線吸収性
共重合体を提供することができるという効果を奏する。
その上、紫外線吸収性共重合体は、各種重合組成物との
相溶性が良好であり、各種重合組成物に紫外線吸収特性
を付与するための添加剤として、広範囲に使用すること
ができる。つまり、紫外線吸収性共重合体は高分子量で
あり、かつ、各種重合組成物との相溶性が良好であるの
で、溶出やブリードアウトを生じない。Therefore, the ultraviolet absorbing ability in the wavelength region of 300 nm to 400 nm is particularly excellent, the compatibility with various polymerization compositions is good, and elution and bleed out do not occur.
It is possible to provide an ultraviolet absorbing copolymer that exhibits excellent weather resistance over a long period of time.
Moreover, the UV-absorbing copolymer has good compatibility with various polymerization compositions and can be widely used as an additive for imparting UV-absorbing properties to various polymerization compositions. That is, since the ultraviolet absorbing copolymer has a high molecular weight and has a good compatibility with various polymerization compositions, elution and bleed out do not occur.
フロントページの続き (72)発明者 中▲崎▼ 三男 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内Front page continuation (72) Inventor Naka ▲ Saki ▼ Mitsuo 5-8 Nishiomitabicho, Suita City, Osaka Prefecture Nippon Shokubai Co., Ltd.
Claims (3)
基を表し、Ｒ2 は炭素数１〜６の直鎖状または枝分れ鎖
状のアルキレン基を表し、Ｒ3 は水素原子またはメチル
基を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン基、炭素数１〜８の
炭化水素基、炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基ま
たはニトロ基を表す）で表される紫外線吸収性単量体お
よび／または一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ4 は炭素数２〜３の直鎖状または枝分れ鎖状
のアルキレン基を表し、Ｒ5 は水素原子またはメチル基
を表す）で表される紫外線吸収性単量体と、一般式
（３） 【化３】 （式中、Ｒ6 は水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ7 、
Ｒ8 はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２の
炭化水素基を表し、Ｒ9 は水素原子または炭素数１〜18
の炭化水素基を表し、Ｙは酸素原子またはイミノ基を表
す）で表される紫外線安定性単量体および／または一般
式（４） 【化４】 （式中、Ｒ6 は水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ7 、
Ｒ8 はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２の
炭化水素基を表し、Ｙは酸素原子またはイミノ基を表
す）で表される紫外線安定性単量体とを含む単量体組成
物を共重合してなることを特徴とする紫外線吸収性共重
合体。1. A compound of the general formula (1) (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 2 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 represents hydrogen X represents a hydrogen atom, a halogen group, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group). Monomer and / or general formula (2) (Wherein, R 4 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group). , The general formula (3) (Wherein, R 6 represents a hydrogen atom or a cyano group, R 7,
R 8 independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and R 9 is a hydrogen atom or 1 to 18 carbon atoms.
Of the formula (4), wherein Y is an oxygen atom or an imino group) and / or a UV stable monomer represented by the general formula (4) (Wherein, R 6 represents a hydrogen atom or a cyano group, R 7,
R 8 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and Y represents an oxygen atom or an imino group). An ultraviolet-absorbing copolymer, which is obtained by copolymerizing
基を表し、Ｚは置換基を有していてもよいシクロアルキ
ル基を表す）で表される不飽和単量体をさらに含むこと
を特徴とする請求項１記載の紫外線吸収性共重合体。2. A method according to claim 1, wherein said monomer composition has the general formula (5): (In the formula, R 10 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and Z represents a cycloalkyl group which may have a substituent). The ultraviolet-absorbing copolymer according to claim 1, which comprises:
される紫外線吸収性単量体と、前記一般式（３）で表さ
れる紫外線安定性単量体とを含むことを特徴とする請求
項１または２記載の紫外線吸収性共重合体。3. The monomer composition contains an ultraviolet absorbing monomer represented by the general formula (1) and an ultraviolet stable monomer represented by the general formula (3). The ultraviolet absorbing copolymer according to claim 1 or 2, characterized in that.
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