JPH09302170A - Modified polyethylene resin composition, easily recyclable resin composition, multilayered laminate and container - Google Patents
Modified polyethylene resin composition, easily recyclable resin composition, multilayered laminate and containerInfo
- Publication number
- JPH09302170A JPH09302170A JP8119208A JP11920896A JPH09302170A JP H09302170 A JPH09302170 A JP H09302170A JP 8119208 A JP8119208 A JP 8119208A JP 11920896 A JP11920896 A JP 11920896A JP H09302170 A JPH09302170 A JP H09302170A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- resin composition
- polyethylene resin
- modified polyethylene
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 title claims abstract description 92
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 13
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims abstract description 8
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims abstract description 8
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 52
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 35
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 25
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 19
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 18
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 17
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 abstract description 25
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 6
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 134
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 24
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 12
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 8
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 8
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 3
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 2
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NIDNOXCRFUCAKQ-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N ethene;oct-1-ene Chemical compound C=C.CCCCCCC=C HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 2
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 2
- BOOBDAVNHSOIDB-UHFFFAOYSA-N (2,3-dichlorobenzoyl) 2,3-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC=CC(C(=O)OOC(=O)C=2C(=C(Cl)C=CC=2)Cl)=C1Cl BOOBDAVNHSOIDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDRAKJQFCQVBMP-UHFFFAOYSA-N 2-but-2-enyl-3-methylbutanedioic acid Chemical compound CC=CCC(C(O)=O)C(C)C(O)=O XDRAKJQFCQVBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)C=CCCC1C(O)=O ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(SC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVOOPOSZDXPIMS-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-chromen-2-ol Chemical class C1=CC=C2OC(O)CCC2=C1 FVOOPOSZDXPIMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBTXGEJRJCNRLU-UHFFFAOYSA-N [2-(dihydroxyphosphanyloxymethyl)-3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)propyl] dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OCC(CO)(CO)COP(O)O JBTXGEJRJCNRLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical class [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006178 high molecular weight high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229920006285 olefinic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(C)(C)C PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、変性ポリエチレン
樹脂組成物、この組成物を含む易リサイクル性樹脂組成
物、この組成物からなる層が積層された多層積層体、お
よびこの多層積層体からなる容器に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a modified polyethylene resin composition, an easily recyclable resin composition containing this composition, a multilayer laminate in which layers of this composition are laminated, and this multilayer laminate. Regarding the container.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリオレフィン例えばポリエチレン、ポ
リプロピレンなどはその種類によって水蒸気バリヤー
性、耐衝撃性、耐熱性など優れた特性を有するか、ガス
バリヤー性が十分ではないので、ガスバリヤー性に優れ
るエチレン・ビニルアルコール共重合体と組合わせて使
用される。2. Description of the Related Art Polyolefins such as polyethylene and polypropylene have excellent properties such as water vapor barrier property, impact resistance and heat resistance depending on their types, or they have insufficient gas barrier properties, so ethylene / vinyl which is excellent in gas barrier properties. Used in combination with alcohol copolymers.
【０００３】例えばガスバリヤー性に優れるエチレン・
ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）と水蒸気バリヤ
ー性、耐衝撃性の優れたポリエチレン（ＰＥ）とを組合
わせた多層プラスチックボトルは、小型の食品包装容器
や大型の自動車用ガソリンタンクとして広く使われてい
る。その多層構成は図１に示すような６層構造が一般的
であり、ＰＥ層１とＥＶＯＨ層２との間に接着性樹脂層
３が使用され、ＰＥ層１とＥＶＯＨ層２との層間接着力
を高めている。For example, ethylene, which has an excellent gas barrier property,
Multilayer plastic bottles that combine vinyl alcohol copolymer (EVOH) and polyethylene (PE), which has excellent water vapor barrier properties and impact resistance, are widely used as small food packaging containers and large automobile gasoline tanks. There is. The multilayer structure generally has a six-layer structure as shown in FIG. 1, in which an adhesive resin layer 3 is used between the PE layer 1 and the EVOH layer 2, and the PE layer 1 and the EVOH layer 2 are bonded to each other. I'm getting stronger.
【０００４】このようなボトルを製造する多層ブロー成
形においては、一般的に約３０〜４０％のスクラップ
（バリ）が生じ、その再生利用は経済的な見地から不可
避である。したがって、図１に示すように、バリ、スク
ラップ等からなるリサイクル層４が特別に層構成として
用いられる。このリサイクル層４はＰＥ，ＥＶＯＨ，接
着性樹脂の３成分混合物であるが、一般にＰＥとＥＶＯ
Ｈとは相溶性が悪いため、この混合物は押出が不安定に
なり、ひいては多層製品の外観不良につながったり、衝
撃強度等の機械強度の低下が発生する。そのためリサイ
クル層４には、通常ＰＥの未使用品に性能低下を起こさ
ない程度に再生品を少量ブレンドして使用しており、再
生品を十分に有効活用しているとは言い難い。In the multi-layer blow molding for producing such a bottle, about 30 to 40% of scrap (burr) is generally generated, and its recycling is inevitable from the economical point of view. Therefore, as shown in FIG. 1, the recycling layer 4 made of burr, scrap, etc. is used as a special layer structure. The recycle layer 4 is a three-component mixture of PE, EVOH and adhesive resin. Generally, PE and EVO are mixed.
Because of poor compatibility with H, extrusion of this mixture becomes unstable, which leads to poor appearance of multilayer products and a reduction in mechanical strength such as impact strength. Therefore, in the recycle layer 4, a recycled product is usually used by blending a small amount of a recycled product with an unused product of PE, and it cannot be said that the recycled product is sufficiently effectively utilized.
【０００５】ここで接着性樹脂はＰＥとＥＶＯＨとの相
溶性を改善するための相溶化剤としてある程度の役割を
果しているが、従来の接着性ポリエチレン樹脂では性能
が不十分であった。Although the adhesive resin plays a role as a compatibilizing agent for improving the compatibility between PE and EVOH, the conventional adhesive polyethylene resin has insufficient performance.
【０００６】そこで、多層積層体においてＰＥとＥＶＯ
Ｈに対して優れた接着力を有し、かつ不要部分を再生利
用する際に相溶化剤として優れた機能を発揮する接着性
樹脂が求められていた。Therefore, PE and EVO are used in the multilayer laminate.
There has been a demand for an adhesive resin having an excellent adhesive force with respect to H and having an excellent function as a compatibilizing agent when reusing an unnecessary portion.
【０００７】このほか水蒸気バリヤー性、耐熱性に優れ
たポリプロピレン（ＰＰ）その他のポリオレフィンとＥ
ＶＯＨとを組合わせて用いる場合も同様の問題点があっ
た。In addition, polypropylene (PP) and other polyolefins having excellent steam barrier properties and heat resistance and E
The same problem was encountered when VOH was used in combination.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
オレフィン樹脂およびエチレン・ビニルアルコール共重
合体に対して優れた接着性を有し、かつ両者の相溶化性
に優れた変性ポリエチレン樹脂組成物を提供することで
ある。DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a modified polyethylene resin composition having excellent adhesiveness to a polyolefin resin and an ethylene / vinyl alcohol copolymer and excellent compatibilization of both. Is to provide.
【０００９】本発明の他の目的は、ポリオレフィン樹脂
とエチレン・ビニルアルコール共重合体との相溶性が改
善されており、両者が均一に分散して優れた衝撃強度そ
の他の特性を有する易リサイクル性樹脂組成物を提供す
ることである。Another object of the present invention is that the compatibility between the polyolefin resin and the ethylene / vinyl alcohol copolymer is improved, and both are evenly dispersed to have excellent impact strength and other properties. It is to provide a resin composition.
【００１０】本発明のさらに他の目的は上記のような変
性ポリエチレン樹脂組成物または易リサイクル性樹脂組
成物を用い、優れた特性を有する多層積層体およびこれ
からなる容器を提供することである。Still another object of the present invention is to provide a multi-layer laminate having excellent properties using the modified polyethylene resin composition or the easily recyclable resin composition as described above and a container comprising the same.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明は次の変性ポリエ
チレン樹脂組成物、易リサイクル性樹脂組成物、多層積
層体および容器である。 （１）（Ａ）（ａ１）密度０．８８〜０．９７ｇ／ｃｍ
3のポリエチレン樹脂を不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体でグラフト変性した変性ポリエチレン樹脂と、
（ａ２）酸化防止剤と、（ａ３）金属酸化物、金属水酸
化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属ケイ酸塩および高
級脂肪酸の金属塩からなる群から選ばれる１種以上の金
属化合物とを含む組成物であって、グラフト変性率が
０．０５〜０．５重量％であり、各成分の配合割合が変
性ポリオレフィン樹脂（ａ１）１００重量部に対して酸
化防止剤（ａ２）０．０１〜０．５重量部、金属化合物
（ａ３）０．０１〜０．４重量部であることを特徴とす
る変性ポリエチレン樹脂組成物。 （２）ポリエチレン樹脂がエチレン・α−オレフィン共
重合体であることを特徴とする上記（１）記載の変性ポ
リエチレン樹脂組成物。 （３）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体が無水マレ
イン酸であることを特徴とする上記（１）または（２）
記載の変性ポリエチレン樹脂組成物。 （４）金属化合物（ａ３）が天然または合成ハイドロタ
ルサイトであることを特徴とする上記（１）ないし
（３）のいずれかに記載の変性ポリエチレン樹脂組成
物。 （５）接着用組成物であることを特徴とする上記（１）
ないし（４）のいずれかに記載の変性ポリエチレン樹脂
組成物。 （６）（Ａ）上記（１）ないし（５）のいずれかに記載
の変性ポリエチレン樹脂組成物、 （Ｂ）ポリオレフィン樹脂、および （Ｃ）エチレン・ビニルアルコール共重合体を含むこと
を特徴とする易リサイクル性樹脂組成物。 （７）ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が密度０．９２〜０．
９７ｇ／ｃｍ3のポリエチレンであることを特徴とする
上記（６）記載の易リサイクル性樹脂組成物。 （８）（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分からなる組成物
が（Ａ）成分からなる層と、（Ｂ）成分からなる層と、
（Ｃ）成分からなる層とが積層された多層積層体のリサ
イクル品であることを特徴とする上記（６）または
（７）記載の易リサイクル性樹脂組成物。 （９）（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分からなる組成物
が（Ａ）成分からなる層と、（Ｂ）成分からなる層と、
（Ｃ）成分からなる層と、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
成分含む易リサイクル性樹脂組成物からなるリサイクル
層とが積層された多層積層体のリサイクル品であること
を特徴とする上記（６）または（７）記載の易リサイク
ル性樹脂組成物。 （１０）（Ａ）上記（１）ないし（５）のいずれかに記
載の変性ポリエチレン樹脂組成物からなる層が、 （Ｂ）ポリオレフィン樹脂からなる層と、 （Ｃ）エチレン・ビニルアルコール共重合体からなる層
との間に積層されていることを特徴とする多層積層体。 （１１）（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）／（Ｂ）の各
層の積層体からなる上記（１０）記載の多層積層体。 （１２）（Ａ）上記（１）ないし（５）のいずれかに記
載の変性ポリエチレン樹脂組成物からなる層が、 （Ｃ）エチレン・ビニルアルコール共重合体からなる層
と、 （Ｄ）請求項６ないし９のいずれかに記載の易リサイク
ル性樹脂組成物からなる層との間に積層されていること
を特徴とする多層積層体。 （１３）（Ｄ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）／（Ｄ）の各
層の積層体からなる上記（１２）記載の多層積層体。 （１４）（Ｂ）ポリオレフィン樹脂からなる層がさらに
積層された上記（１２）または（１３）記載の多層積層
体。 （１５）（Ｂ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）／
（Ｄ）、（Ｂ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｃ）、または
（Ｂ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）／（Ｄ）／
（Ｃ）の各層の積層体からなる上記（１４）記載の多層
積層体。 （１６）上記（１０）ないし（１５）のいずれかに記載
の多層積層体からなることを特徴とする容器。The present invention is the following modified polyethylene resin composition, easily recyclable resin composition, multilayer laminate and container. (1) (A) (a1) Density 0.88 to 0.97 g / cm
A modified polyethylene resin obtained by graft-modifying the polyethylene resin of 3 with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof,
(A2) Antioxidant, and (a3) one or more metal compounds selected from the group consisting of metal oxides, metal hydroxides, metal carbonates, metal sulfates, metal silicates and metal salts of higher fatty acids. And a graft modification rate of 0.05 to 0.5% by weight, and a mixing ratio of each component is 100 parts by weight of the modified polyolefin resin (a1) and 0% of the antioxidant (a2). 0.01 to 0.5 parts by weight, 0.01 to 0.4 parts by weight of the metal compound (a3), a modified polyethylene resin composition. (2) The modified polyethylene resin composition as described in (1) above, wherein the polyethylene resin is an ethylene / α-olefin copolymer. (3) The above (1) or (2), wherein the unsaturated carboxylic acid or its derivative is maleic anhydride.
The modified polyethylene resin composition described. (4) The modified polyethylene resin composition as described in any of (1) to (3) above, wherein the metal compound (a3) is natural or synthetic hydrotalcite. (5) The above (1), which is an adhesive composition.
The modified polyethylene resin composition according to any one of (1) to (4). (6) (A) The modified polyethylene resin composition according to any one of (1) to (5) above, (B) a polyolefin resin, and (C) an ethylene / vinyl alcohol copolymer. Easily recyclable resin composition. (7) The polyolefin resin (B) has a density of 0.92 to 0.
The easily recyclable resin composition according to the above (6), which is 97 g / cm 3 of polyethylene. (8) A layer in which the composition comprising components (A), (B) and (C) comprises the component (A), and a layer comprising the component (B),
The easily recyclable resin composition according to the above (6) or (7), which is a recycled product of a multilayer laminate in which a layer comprising the component (C) is laminated. (9) A layer in which the composition comprising the components (A), (B) and (C) comprises the component (A), and a layer comprising the component (B),
A layer composed of component (C), and (A), (B) and (C)
The easily recyclable resin composition according to the above (6) or (7), which is a recycled product of a multi-layer laminate in which a recycle layer made of an easily recyclable resin composition containing components is laminated. (10) (A) A layer comprising the modified polyethylene resin composition according to any one of (1) to (5) above, (B) a layer comprising a polyolefin resin, and (C) an ethylene / vinyl alcohol copolymer. A multi-layer laminate, wherein the multi-layer laminate is laminated with a layer consisting of. (11) The multilayer laminate according to (10) above, which comprises a laminate of (B) / (A) / (C) / (A) / (B). (12) (A) A layer comprising the modified polyethylene resin composition according to any one of (1) to (5) above, (C) a layer comprising an ethylene / vinyl alcohol copolymer, and (D). A multi-layer laminate, which is laminated between the layer made of the easily recyclable resin composition according to any one of 6 to 9. (13) The multilayer laminate according to (12) above, which comprises a laminate of (D) / (A) / (C) / (A) / (D). (14) The multilayer laminate according to the above (12) or (13), in which a layer made of a polyolefin resin (B) is further laminated. (15) (B) / (D) / (A) / (C) / (A) /
(D), (B) / (D) / (A) / (C), or (B) / (D) / (A) / (C) / (A) / (D) /
The multilayer laminate according to (14) above, which comprises the laminate of each layer of (C). (16) A container comprising the multilayer laminate according to any one of (10) to (15).
【００１２】《変性前ポリエチレン樹脂》本発明で
（Ａ）成分の変性ポリエチレン樹脂組成物に用いる変性
前のポリエチレン樹脂は、密度０．８８〜０．９７ｇ／
ｃｍ3、好ましくは０．８９〜０．９６ｇ／ｃｍ3のポリ
エチレン樹脂である。このようなポリエチレン樹脂はエ
チレンの単独重合体であってもよいし、エチレンと他の
オレフィンとの共重合体であってもよい。エチレンと共
重合する上記オレフィンとしては、プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
オクテン、１−デセン等の炭素数２〜１０のα−オレフ
ィンなどがあげられる。<Pre-modified polyethylene resin> The polyethylene resin before modification used in the modified polyethylene resin composition of the component (A) in the present invention has a density of 0.88 to 0.97 g /
cm 3 and preferably 0.89 to 0.96 g / cm 3 of polyethylene resin. Such a polyethylene resin may be a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and another olefin. Examples of the olefin copolymerized with ethylene include propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-
Examples thereof include C2-C10 α-olefins such as octene and 1-decene.
【００１３】本発明においては、変性前のポリエチレン
樹脂としてはエチレン・α−オレフィン共重合体が好ま
しい。エチレンと共重合させるα−オレフィンとして
は、上記α−オレフィンがあげられるが、特に１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペ
ンテンが好ましい。In the present invention, the polyethylene resin before modification is preferably an ethylene / α-olefin copolymer. Examples of the α-olefin to be copolymerized with ethylene include the above α-olefins, with 1-butene, 1-hexene, 1-octene and 4-methyl-1-pentene being particularly preferred.
【００１４】エチレン・α−オレフィン共重合体におい
て、エチレンから導かれる構造単位は８０モル％以上１
００モル％未満、好ましくは９０〜９９モル％、α−オ
レフィンから導かれる構造単位は０モル％を超え２０モ
ル％以下、好ましくは１〜１０モル％であるのが望まし
い。変性前のエチレン・α−オレフィン共重合体は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８Ｄによる１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重におけるメルトフローレート〔ＭＦＲ（１９０℃）〕
が２０〜０．００１ｇ／１０分、好ましくは１０〜０．
１ｇ／１０分であるものが望ましい。In the ethylene / α-olefin copolymer, the structural unit derived from ethylene is 80 mol% or more and 1
The amount of the structural unit derived from the α-olefin is less than 00 mol%, preferably 90 to 99 mol%, and more than 0 mol% and 20 mol% or less, preferably 1 to 10 mol%. The ethylene / α-olefin copolymer before modification is A
Melt flow rate according to STM D1238D at 190 ° C and 2.16 kg load [MFR (190 ° C)]
Is 20 to 0.001 g / 10 minutes, preferably 10 to 0.
It is preferably 1 g / 10 minutes.
【００１５】本発明で使用する変性前のポリエチレン樹
脂の製造方法は特に限定されず、例えばチタン（Ｔｉ）
系、バナジウム（Ｖ）系、ジルコニウム（Ｚ）系などの
触媒を用いて、公知の方法で調製することができる。The method for producing the polyethylene resin before modification used in the present invention is not particularly limited, and examples include titanium (Ti).
It can be prepared by a known method using a catalyst such as a system, vanadium (V) system, or zirconium (Z) system.
【００１６】《変性ポリエチレン樹脂（ａ１）》本発明
で用いる変性ポリエチレン樹脂（ａ１）は、上述した変
性前のポリエチレン樹脂を不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体でグラフト変性したグラフト変性物である。<< Modified Polyethylene Resin (a1) >> The modified polyethylene resin (a1) used in the present invention is a graft modified product obtained by graft-modifying the above-mentioned polyethylene resin before modification with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
【００１７】上記不飽和カルボン酸またはその誘導体と
しては、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、α−エ
チルアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテト
ラヒドロフタル酸、エンドシス−ビシクロ［２，２，
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸（ナジッ
ク酸〔商標〕）等の不飽和カルボン酸、およびこれらの
酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物、エステル等の
誘導体などがあげられる。これらの中では、不飽和ジカ
ルボン酸もしくはその酸無水物が好適であり、特にマレ
イン酸、ナジック酸（商標）、またはこれらの酸無水物
が好適である。Specific examples of the unsaturated carboxylic acid or its derivative include acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid and methyltetrahydrophthalic acid. , Endocis-bicyclo [2,2,
1] Unsaturated carboxylic acids such as hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid (Nadic acid [trademark]) and derivatives of these acid halides, amides, imides, acid anhydrides, esters and the like. . Among these, unsaturated dicarboxylic acids or acid anhydrides thereof are preferable, and maleic acid, nadic acid (trademark), or acid anhydrides thereof are particularly preferable.
【００１８】ポリエチレン樹脂のグラフト変性は公知の
方法で行うことができ、例えば前記ポリエチレン樹脂を
有機溶媒に溶解し、次いで得られた溶液に不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体およびラジカル開始剤などを加
え、通常６０〜３５０℃、好ましくは８０〜１９０℃の
温度で、０．５〜１５時間、好ましくは１〜１０時間反
応させることにより行われる。Graft modification of the polyethylene resin can be carried out by a known method. For example, the polyethylene resin is dissolved in an organic solvent, and then an unsaturated carboxylic acid or its derivative and a radical initiator are added to the resulting solution, Usually, the reaction is carried out at a temperature of 60 to 350 ° C, preferably 80 to 190 ° C for 0.5 to 15 hours, preferably 1 to 10 hours.
【００１９】上記の有機溶媒は、ポリエチレン樹脂を溶
解することができる有機溶媒であれば特に制限なく使用
することができる。このような有機溶媒としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶
媒などがあげられる。Any organic solvent can be used without particular limitation as long as it can dissolve the polyethylene resin. As such an organic solvent, benzene, toluene, an aromatic hydrocarbon solvent such as xylene,
Examples thereof include aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane and heptane.
【００２０】また別のグラフト変性方法として、押出機
などを使用して、無溶媒で、ポリエチレン樹脂と、不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体とを反応させて変性ポ
リエチレン樹脂（ａ１）を調製することができる。この
場合の反応条件は、反応温度が通常ポリエチレン樹脂の
融点以上、具体的には１２０〜３５０℃、反応時間が通
常０．５〜１０分間である。As another graft modification method, a modified polyethylene resin (a1) can be prepared by reacting a polyethylene resin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof using an extruder or the like without using a solvent. it can. The reaction conditions in this case are such that the reaction temperature is usually the melting point of the polyethylene resin or higher, specifically 120 to 350 ° C., and the reaction time is usually 0.5 to 10 minutes.
【００２１】公知のいずれのグラフト変性方法を採用す
るにしても、上記グラフトモノマーとしての不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体を効率よくグラフト共重合さ
せるために、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施する
ことが好ましい。Whichever known graft modification method is adopted, the reaction is carried out in the presence of a radical initiator in order to efficiently graft-copolymerize the unsaturated carboxylic acid or its derivative as the graft monomer. It is preferable.
【００２２】上記ラジカル開始剤としては、有機ペルオ
キシド、有機ペルエステル、例えばベンゾイルペルオキ
シド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペル
オキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシ
ン−３，１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチル
ペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブ
チルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルフェニルアセテ
ート、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペル
−ｓｅｃ−オクトエート、ｔ−ブチルペルピバレート、
クミルペルピバレートおよびｔ−ブチルペルジエチルア
セテート；アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレートなどが用いられる。
これらの中ではジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン
などのジアルキルペルオキシドが好ましい。ラジカル開
始剤は、変性前のポリエチレン樹脂１００重量部に対し
て、通常０．００１〜１重量部の割合で用いられる。Examples of the radical initiator include organic peroxides and organic peresters such as benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxide). Benzoate) hexyne-3,1,4-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, lauroyl peroxide, t-butylperacetate, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-
Butylperoxy) hexyne-3,2,5-dimethyl-
2,5-di (t-butylperoxy) hexane, t-butylperbenzoate, t-butylperphenylacetate, t-butylperisobutyrate, t-butylper-sec-octoate, t-butylperpivalate,
Cumyl perpivalate and t-butyl perdiethyl acetate; azo compounds such as azobisisobutyronitrile and dimethylazoisobutyrate are used.
Among these, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3,2,5-dimethyl-
2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 1,4
Dialkyl peroxides such as -bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene are preferred. The radical initiator is usually used in a proportion of 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin before modification.
【００２３】本発明で用いる変性ポリエチレン樹脂（ａ
１）中における不飽和カルボン酸もしくはその誘導体か
ら誘導されるグラフト基のグラフト量（グラフト変性
率）は通常０．０５〜１０重量％、好ましくは０．０５
〜５重量％となるグラフト量が望ましい。The modified polyethylene resin (a used in the present invention
The graft amount (graft modification rate) of the graft group derived from the unsaturated carboxylic acid or its derivative in 1) is usually 0.05 to 10% by weight, preferably 0.05.
A graft amount of up to 5% by weight is desirable.
【００２４】（ａ１）成分としては前記変性ポリエチレ
ン樹脂を単独で使用することもできるし、変性ポリエチ
レン樹脂に変性前（未変性）のポリエチレン樹脂および
／またはオレフィン系エラストマーなど他の樹脂をブレ
ンドしたブレンド物を使用することもできる。（ａ１）
成分として変性ポリエチレン樹脂を用いる場合およびブ
レンド物を使用する場合とも、変性ポリエチレン樹脂組
成物（Ａ）全重量に占めるグラフト基の割合（グラフト
変性率）は０．０５〜０．５重量％、好ましくは０．０
８〜０．５重量％とする。As the component (a1), the modified polyethylene resin may be used alone, or a blend obtained by blending the modified polyethylene resin with another resin such as an unmodified polyethylene resin and / or an olefin elastomer. The thing can also be used. (A1)
When a modified polyethylene resin is used as a component or when a blended product is used, the ratio of graft groups to the total weight of the modified polyethylene resin composition (A) (graft modification rate) is 0.05 to 0.5% by weight, preferably Is 0.0
8 to 0.5% by weight.
【００２５】変性ポリエチレン樹脂（ａ１）に配合され
る上記オレフィン系エラストマーとしては、例えばポリ
イソブチレン、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・
１−ブテンゴム、エチレン・１−オクテンゴム、ブチル
ゴム、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、エ
チレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴムなどがあげら
れる。またこれらのオレフィン系エラストマーを前記不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性エラ
ストマーも例示することができる。これらの中では、ポ
リイソブチレン、エチレン・プロピレンゴム、エチレン
・１−ブテンゴム、エチレン・１−オクテンゴム、およ
びこれらの変性物が好ましい。オレフィン系エラストマ
ーは本発明の性能を損わない範囲で使用することができ
るが、その配合量は通常変性ポリエチレン樹脂１００重
量部に対して３０重量部以下、好ましくは２０重量部以
下である。Examples of the above-mentioned olefin elastomer blended with the modified polyethylene resin (a1) include polyisobutylene, ethylene / propylene rubber, ethylene / ethylene rubber.
Examples thereof include 1-butene rubber, ethylene / 1-octene rubber, butyl rubber, butadiene rubber, styrene / butadiene rubber, ethylene / butadiene rubber, and isoprene rubber. Further, modified elastomers obtained by modifying these olefinic elastomers with the above-mentioned unsaturated carboxylic acid or its derivative can also be exemplified. Among these, polyisobutylene, ethylene / propylene rubber, ethylene / 1-butene rubber, ethylene / 1-octene rubber, and modified products thereof are preferable. The olefin elastomer can be used within a range that does not impair the performance of the present invention, but the compounding amount thereof is usually 30 parts by weight or less, preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the modified polyethylene resin.
【００２６】《酸化防止剤（ａ２）》本発明において変
性ポリエチレン樹脂（Ａ）に配合される酸化防止剤（ａ
２）としては、通常ポリオレフィンに用いられているフ
ェノール系抗酸化剤、リン系抗酸化剤、イオウ系抗酸化
剤等を単独でまたは組合せて使用することができるが、
フェノール系抗酸化剤とリン系抗酸化剤とを組合せて使
用するのが好ましい。<< Antioxidant (a2) >> In the present invention, the antioxidant (a) incorporated in the modified polyethylene resin (A) is used.
As 2), a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant and the like which are usually used for polyolefins can be used alone or in combination.
It is preferable to use a combination of a phenolic antioxidant and a phosphorus antioxidant.
【００２７】上記フェノール系抗酸化剤としては、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨ
Ｔ）、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨ
Ａ）、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン（イルガノックス１０１０）、４，４′−ブ
チリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）（ＳＷＰ）、１，１−ビス（４−オキシフェニル）
シクロヘキサン、１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゼン）、２，６−ビス（２′−ヒドロキシ−
３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルベンジル）−４
−メチルフェノール、２，２−チオビス（４−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ｐ−ヒドロキシ−
ジフェニルアミン、トコフェロール等のヒドロキシクロ
マン誘導体などがあげられる。As the above-mentioned phenolic antioxidant, 2,
6-di-tert-butyl-p-cresol (BH
T), o-tert-butyl-p-cresol (BH
A), tetrakis [methylene-3- (3,5-di-te]
rt-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (Irganox 1010), 4,4′-butylidene bis (6-tert-butyl-m-cresol) (SWP), 1,1-bis (4-oxyphenyl)
Cyclohexane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6
-Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzene), 2,6-bis (2'-hydroxy-)
3'-tert-butyl-5'-methylbenzyl) -4
-Methylphenol, 2,2-thiobis (4-methyl-
6-tert-butylphenol), p-hydroxy-
Examples thereof include hydroxychroman derivatives such as diphenylamine and tocopherol.
【００２８】前記リン系抗酸化剤としては、トリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファ
イト（イルガフォス１６８）、ビス（２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリト
ール−ジ−フォスファイト（Ｍａｒｋ ＰＥＰ−３
６）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）４，４−ビフェニレンジフォスファイト（Ｐ−Ｅ
ＰＱ）などが例示できる。Examples of the phosphorus-based antioxidant include tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (Irgafos 168) and bis (2,6-di-te).
rt-Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite (Mark PEP-3)
6), tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) 4,4-biphenylene diphosphite (PE)
PQ) etc. can be illustrated.
【００２９】前記イオウ系抗酸化剤としては、ジラウリ
ル−チオジプロピオネート（ＤＬＴＰ）、ジステアリル
チオジプロピオネート（ＤＳＴＰ）等が例示される。酸
化防止剤（ａ２）の配合量は、変性ポリエチレン樹脂
（ａ１）１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部
であることが好ましく、さらに好ましくは０．０１〜
０．３重量部である。２種以上の酸化防止剤（ａ２）を
併用する場合は、合計量が上記範囲となるように配合す
る。本発明ではフェノール系抗酸化剤とリン系抗酸化剤
との併用が好ましいが、この場合のフェノール系抗酸化
剤とリン系抗酸化剤との重量比は５：１〜１：５である
のが好ましい。Examples of the sulfur antioxidant include dilauryl-thiodipropionate (DLTP) and distearyl thiodipropionate (DSTP). The blending amount of the antioxidant (a2) is preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the modified polyethylene resin (a1).
0.3 parts by weight. When two or more antioxidants (a2) are used in combination, the total amount is in the above range. In the present invention, it is preferable to use the phenolic antioxidant and the phosphorus antioxidant together, but in this case, the weight ratio of the phenolic antioxidant and the phosphorus antioxidant is 5: 1 to 1: 5. Is preferred.
【００３０】《金属化合物（ａ３）》本発明において変
性ポリエチレン樹脂（Ａ）に配合される金属化合物（ａ
３）の金属としては、ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版
（１９８９）による族番号１〜１８で表示される長周期
型の元素の周期表において、１、２、３、４、５、１
２、１３または１４族に属する元素があげられ、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、
ケイ素、スズ、鉛、チタン等が好適に使用される。<< Metal Compound (a3) >> In the present invention, the metal compound (a) compounded in the modified polyethylene resin (A) is used.
As the metal 3), 1, 2, 3, 4, 5, 1 in the periodic table of the long-period type elements represented by the group numbers 1 to 18 according to the revised IUPAC Nomenclature of Chemicals (1989).
Elements belonging to groups 2, 13 or 14 include sodium, potassium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, aluminum,
Silicon, tin, lead, titanium and the like are preferably used.
【００３１】またこれらの金属化合物（ａ３）として好
適に使用されるものとしては、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化
チタン等の金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、オルソチタン酸等の金
属水酸化物；炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の金
属炭酸塩；硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、硫酸アルミニウム等の金属硫酸塩；メタケイ酸
ナトリウム、無水ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸リチウ
ム、無水ケイ酸リチウム、メタケイ酸カリウム、無水ケ
イ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、メタケイ酸マグネ
シウム、ケイ酸カルシウム等の他、アルミケイ酸塩等の
ケイ酸塩などがあげられる。これらは天然品、合成品い
ずれでもよく、２種以上の混合物でもよい。天然品には
タルク、ベントナイト、ハイドロタルサイト等も例示さ
れる。Suitable examples of the metal compound (a3) include metal oxides such as magnesium oxide, calcium oxide, aluminum oxide, silicon dioxide and titanium dioxide; magnesium hydroxide, calcium hydroxide and water. Metal hydroxides such as aluminum oxide and orthotitanic acid; metal carbonates such as potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate; metal sulfates such as magnesium sulfate, calcium sulfate, barium sulfate, and aluminum sulfate. ; Sodium silicate, anhydrous sodium silicate, lithium metasilicate, anhydrous lithium silicate, potassium metasilicate, anhydrous potassium silicate, magnesium silicate, magnesium metasilicate, calcium silicate, and other silicic acid such as aluminum silicate Salt, etc. It is. These may be natural products or synthetic products, and may be a mixture of two or more kinds. Examples of natural products include talc, bentonite and hydrotalcite.
【００３２】また高級脂肪酸の金属塩としては、炭素数
７〜２３、特に１１〜２１のカルボン酸の金属塩があげ
られ、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸などの直鎖脂肪族カルボン酸のナトリウム塩、マグ
ネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩を好適に使用するこ
とができる。Examples of the higher fatty acid metal salt include metal salts of carboxylic acids having 7 to 23 carbon atoms, particularly 11 to 21 carbon atoms, and straight chain aliphatic carboxylic acids such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid and behenic acid. The sodium salt, magnesium salt, calcium salt, and zinc salt of an acid can be preferably used.
【００３３】これらの金属化合物（ａ３）は、固体の場
合粒度が細かいほど好ましいが、少なくとも１５０μｍ
以下、特に４０μｍ以下の平均粒径があれば十分であ
る。また形状は扁平、塊状、針状その他の形状であって
もよいが、好ましくは丸みを帯びた形状、特に球状が好
適である。When the metal compound (a3) is a solid, the finer the particle size is, the more preferable it is, but at least 150 μm.
Below, it is sufficient to have an average particle size of 40 μm or less. Further, the shape may be flat, lumpy, needle-shaped or the like, but a rounded shape, particularly a spherical shape is preferable.
【００３４】金属化合物（ａ３）の配合量は、変性ポリ
エチレン樹脂（ａ１）１００重量部に対して０．０１〜
０．４重量部であることが好ましい。２種以上の金属化
合物（ａ３）を併用する場合は、合計量が上記範囲とな
るように配合する。金属化合物（ａ３）の配合量が０．
０１重量部未満の場合は有効な作用を起さないし、０．
４重量部を超えると発泡等の成形不良を引起す原因とな
る。The compounding amount of the metal compound (a3) is 0.01 to 100 parts by weight of the modified polyethylene resin (a1).
It is preferably 0.4 parts by weight. When two or more metal compounds (a3) are used in combination, the total amount is in the above range. The compounding amount of the metal compound (a3) is 0.
When the amount is less than 01 parts by weight, no effective action occurs, and 0.
If it exceeds 4 parts by weight, it may cause molding defects such as foaming.
【００３５】《ポリオレフィン樹脂（Ｂ）》本発明で用
いるポリオレフィン（Ｂ）としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテンなど、それぞれの特性に応じ
て任意のものが使用できる。水蒸気バリヤー性、耐衝撃
性に優れたポリオレフィン樹脂（Ｂ）としては、ポリエ
チレンが用いられる。また水蒸気バリヤー性、耐熱性に
優れたポリオレフィン樹脂（Ｂ）としてはポリプロピレ
ンが用いられる。<< Polyolefin Resin (B) >> As the polyolefin (B) used in the present invention, any of polyethylene, polypropylene, polybutene and the like can be used depending on the respective characteristics. Polyethylene is used as the polyolefin resin (B) having excellent water vapor barrier properties and impact resistance. Polypropylene is used as the polyolefin resin (B) having excellent water vapor barrier properties and heat resistance.
【００３６】（Ｂ）成分としてポリエチレンを使用する
場合は、密度０．９２〜０．９７ｇ／ｃｍ3、好ましく
は０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８Ｄによる１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート〔ＭＦＲ（１９０℃）〕０．０１〜５ｇ／
１０分、好ましくは０．０１〜１ｇ／１０分の高分子量
の高密度ポリエチレンが好ましい。When polyethylene is used as the component (B), the density is 0.92 to 0.97 g / cm 3 , preferably 0.94 to 0.97 g / cm 3 , according to ASTM D123.
8D melt flow rate at 190 ° C. and 2.16 kg load [MFR (190 ° C.)] 0.01 to 5 g /
High molecular weight high density polyethylene for 10 minutes, preferably 0.01-1 g / 10 minutes is preferred.
【００３７】（Ｂ）成分として使用するポリエチレンは
エチレン単独重合体であっても、エチレンとα−オレフ
ィンとのランダム共重合体であってもよい。後者の場
合、α−オレフィンから導かれる構造単位は１０モル％
以下、好ましくは５モル％以下であるのが望ましい。上
記α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
オクテン、１−デセン等の炭素数３〜１０のα−オレフ
ィンがあげられる。The polyethylene used as the component (B) may be an ethylene homopolymer or a random copolymer of ethylene and α-olefin. In the latter case, the structural unit derived from α-olefin is 10 mol%
Hereafter, it is desirable that the content be 5 mol% or less. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-
C3-C10 alpha-olefins, such as octene and 1-decene, are mentioned.
【００３８】ポリオレフィン樹脂（Ｂ）には、後述の易
リサイクル性樹脂組成物（Ｄ）が本発明の目的を損わな
い範囲で混入していてもよい。The polyolefin resin (B) may contain the easily recyclable resin composition (D) described below within a range not impairing the object of the present invention.
【００３９】《エチレン・ビニルアルコール共重合体
（Ｃ）》本発明で用いるエチレン・ビニルアルコール共
重合体（Ｃ）（以下、ＥＶＯＨと略記する場合がある）
は、エチレンと酢酸ビニル等のビニルエステル類との共
重合体のケン化物である。<< Ethylene / Vinyl Alcohol Copolymer (C) >> The ethylene / vinyl alcohol copolymer (C) used in the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as EVOH).
Is a saponified product of a copolymer of ethylene and vinyl esters such as vinyl acetate.
【００４０】エチレン・ビニルアルコール共重合体
（Ｃ）中のエチレンから導かれる構造単位は１５〜６０
モル％、好ましくは２５〜５０モル％、共重合モノマー
から導かれる構造単位は８５〜４０モル％、好ましくは
７５〜５０モル％であるのが望ましい。The structural unit derived from ethylene in the ethylene / vinyl alcohol copolymer (C) is 15 to 60.
%, Preferably 25 to 50 mol%, and the structural unit derived from the comonomer is 85 to 40 mol%, preferably 75 to 50 mol%.
【００４１】エチレン含有量が上記範囲にある場合、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）は成形可能温
度と分解温度との間に差があり成形が容易であり、かつ
ガス透過抵抗性（ガスバリヤー性）、機械的性質に優れ
ており、このようなエチレン・ビニルアルコール共重合
体（Ｃ）からなる層を積層することにより、後述のガス
透過抵抗性に優れた多層積層体が得られる。また容易に
リサイクルして多層積層体を得ることができ、資源の有
効利用が可能になる。When the ethylene content is within the above range, the ethylene / vinyl alcohol copolymer (C) has a difference between the moldable temperature and the decomposition temperature, is easy to mold, and has a gas permeation resistance (gas Barrier properties) and mechanical properties are excellent, and by laminating layers comprising such an ethylene / vinyl alcohol copolymer (C), a multilayer laminate having excellent gas permeation resistance described below can be obtained. In addition, it can be easily recycled to obtain a multilayer laminate, which enables effective use of resources.
【００４２】エチレン・ビニルアルコール共重合体
（Ｃ）のケン化度は８０〜１００％、好ましくは９０〜
１００％であるのが望ましい。ケン化度が上記範囲にあ
る場合、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）は
機械的性質、耐油性、耐水性に優れている。The saponification degree of the ethylene / vinyl alcohol copolymer (C) is 80 to 100%, preferably 90 to
It is preferably 100%. When the saponification degree is within the above range, the ethylene / vinyl alcohol copolymer (C) is excellent in mechanical properties, oil resistance and water resistance.
【００４３】本発明で使用するエチレン・ビニルアルコ
ール共重合体（Ｃ）には、本発明の目的を損なわない範
囲で他の重合体、例えばナイロン、ポリエステル、ポリ
オレフィン、ポリカーボネート、アイオノマー樹脂、ポ
リ酢酸ビニル、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂等が混合されていてもよく、またエ
ポキシ化合物、イソシアネート化合物等で変性されてい
てもよい。The ethylene / vinyl alcohol copolymer (C) used in the present invention includes other polymers such as nylon, polyesters, polyolefins, polycarbonates, ionomer resins and polyvinyl acetate within a range not impairing the object of the present invention. , Polystyrene, ABS resin, acrylic resin, vinyl chloride resin and the like may be mixed, and may be modified with an epoxy compound, an isocyanate compound and the like.
【００４４】《易リサイクル性樹脂組成物（Ｄ）》本発
明の易リサイクル性樹脂組成物（Ｄ）は、前記変性ポリ
エチレン樹脂（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）および
エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）を含む組成
物である。各成分の配合量は（Ａ）成分２〜３０重量
％、好ましくは４〜２０重量％、（Ｂ）成分９７〜５０
重量％、好ましくは９４〜７５重量％、（Ｃ）成分１〜
２０重量％、好ましくは２〜１０重量％であるのが望ま
しい。<< Easily Recyclable Resin Composition (D) >> The easily recyclable resin composition (D) of the present invention comprises the modified polyethylene resin (A), the polyolefin resin (B) and the ethylene / vinyl alcohol copolymer ( It is a composition containing C). The blending amount of each component is (A) component 2 to 30% by weight, preferably 4 to 20% by weight, and (B) component 97 to 50%.
% By weight, preferably 94-75% by weight, component (C) 1-
It is desirable to be 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight.
【００４５】（Ａ）〜（Ｃ）の各成分は新品を使用する
こともできるし、（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる各層が積
層された多層積層体のスクラップ、バリ等の不要部分を
リサイクル（再利用）して、このようなリサイクル品を
各成分の成分原料とすることもできる。リサイクル品を
使用する場合、（Ａ）〜（Ｃ）のすべての成分を全量リ
サイクル品から供給することもできるし、新品と混合し
て使用することもできる。Each of the components (A) to (C) may be a new one, or unnecessary parts such as scraps, burrs and the like may be removed from the multilayer laminate in which each layer comprising the components (A) to (C) is laminated. By recycling (reusing), such a recycled product can be used as a raw material for each component. When a recycled product is used, all of the components (A) to (C) can be supplied from the recycled product, or can be used as a mixture with a new product.
【００４６】上記多層積層体としては、（Ａ）成分から
なる層（以下、Ａ層という場合がある）、（Ｂ）成分か
らなる層（以下、Ｂ層という場合がある）および（Ｃ）
成分からなる層（以下、Ｃ層という場合がある）が積層
された多層積層体が利用できるほか、このような多層積
層体を再利用して成形した多層積層体、すなわちＡ層、
Ｂ層およびＣ層に加えて、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
成分の混合樹脂（Ｄ）からなるリサイクル層が積層され
た多層積層体などが利用できる。As the above-mentioned multilayer laminate, a layer composed of the component (A) (hereinafter sometimes referred to as A layer), a layer composed of the component (B) (hereinafter sometimes referred to as B layer) and (C).
It is possible to use a multilayer laminate in which layers made of components (hereinafter, sometimes referred to as C layer) are laminated, and a multilayer laminate formed by reusing such a multilayer laminate, that is, A layer,
In addition to layers B and C, (A), (B) and (C)
It is possible to use a multi-layer laminate in which a recycled layer made of a mixed resin (D) of components is laminated.
【００４７】上記の多層積層体を利用する場合は、
（Ａ）〜（Ｃ）の各層の積層体、または（Ａ）〜（Ｃ）
の各層にこれらのリサイクル品からなるリサイクル層
（Ｄ）がさらに積層された多層積層体を粉砕し、これを
溶融混合して均質化することにより得られる。When the above-mentioned multilayer laminate is used,
A laminated body of each layer of (A) to (C), or (A) to (C)
It is obtained by pulverizing a multilayer laminate in which a recycled layer (D) made of these recycled products is further laminated on each layer, and melt-mixing this to homogenize.
【００４８】《多層積層体》本発明の多層積層体は、変
性ポリエチレン樹脂組成物（Ａ）からなるＡ層がポリオ
レフィン樹脂（Ｂ）からなるＢ層と、エチレン・ビニル
アルコール共重合体（Ｃ）からなるＣ層との間に積層さ
れている多層積層体；変性ポリエチレン樹脂組成物
（Ａ）からなるＡ層がエチレン・ビニルアルコール共重
合体（Ｃ）からなるＢ層と、易リサイクル性樹脂組成物
（Ｄ）からなる（Ｄ）層との間に積層されている多層積
層体；後者にさらにポリオレフィン樹脂（Ｂ）からなる
Ｂ層が積層された多層積層体；ならびにこれらが組合わ
された多層積層体などである。<< Multilayer Laminate >> In the multilayer laminate of the present invention, the A layer made of the modified polyethylene resin composition (A) is the B layer made of the polyolefin resin (B), and the ethylene / vinyl alcohol copolymer (C). A multi-layered laminate laminated with a C layer consisting of; a layer B consisting of a modified polyethylene resin composition (A) consisting of an ethylene / vinyl alcohol copolymer (C), and an easily recyclable resin composition Multilayer laminate laminated with the (D) layer consisting of the product (D); Multilayer laminate in which the B layer consisting of the polyolefin resin (B) is further laminated to the latter; and Multilayer laminate in which these are combined. For example, the body.
【００４９】上記の多層積層体の例としては、（Ｂ）／
（Ａ）／（Ｃ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）／
（Ｂ）、（Ｄ）／（Ａ）／（Ｃ）、（Ｂ）／（Ａ）／
（Ｃ）／（Ａ）／（Ｄ）、（Ｂ）／（Ｄ）／（Ａ）／
（Ｃ）、（Ｂ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）／
（Ａ）、（Ｂ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）／
（Ｄ）、（Ｂ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）／
（Ｄ）／（Ｂ）、（Ｂ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｃ）／
（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）／（Ｂ）、（Ｂ）／（Ｄ）／
（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）／（Ｄ）、
（Ｂ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）／（Ｃ）／
（Ａ）／（Ｄ）／（Ｂ）などの各層の積層体があげられ
る。An example of the above-mentioned multilayer laminate is (B) /
(A) / (C), (B) / (A) / (C) / (A) /
(B), (D) / (A) / (C), (B) / (A) /
(C) / (A) / (D), (B) / (D) / (A) /
(C), (B) / (D) / (A) / (C) / (A) /
(A), (B) / (D) / (A) / (C) / (A) /
(D), (B) / (D) / (A) / (C) / (A) /
(D) / (B), (B) / (D) / (A) / (C) /
(A) / (C) / (A) / (B), (B) / (D) /
(A) / (C) / (A) / (C) / (A) / (D),
(B) / (D) / (A) / (C) / (A) / (C) /
Examples of the laminate include (A) / (D) / (B).
【００５０】これらの中ではポリオレフィン樹脂（Ｂ）
からなるＢ層または易リサイクル性樹脂組成物（Ｄ）か
らなるＤ層が両側の層に積層された多層積層体、特にポ
リオレフィン樹脂（Ｂ）からなるＢ層が両側の層に積層
された多層積層体が好ましい。本発明の多層積層体は、
例えば押出シート成形、キャスト成形、インフレーショ
ン成形、フロー成形などにより所望の形態に成形するこ
とができる。Among these, polyolefin resin (B)
A multi-layer laminate in which a B layer made of B or a D layer made of an easily recyclable resin composition (D) is laminated on both layers, particularly a multi-layer laminate in which a B layer made of a polyolefin resin (B) is laminated on both layers. The body is preferred. The multilayer laminate of the present invention,
For example, extrusion sheet molding, cast molding, inflation molding, flow molding, or the like can be used to form a desired shape.
【００５１】多層積層体全体の厚さに対する各層の厚さ
の比率は、接着剤層となる変性ポリエチレン樹脂組成物
（Ａ）からなるＡ層が１〜２０％、外層となるポリオレ
フィン樹脂層（Ｂ）からなるＢ層が３０〜９５％、ガス
バリヤー層となるＥＶＯＨ（Ｃ）からなるＣ層が１〜２
０％、易リサイクル性樹脂組成物（Ｄ）からなるＤ層が
２０〜６０％とするのが好ましい。The ratio of the thickness of each layer to the total thickness of the multi-layer laminate is 1 to 20% for the layer A made of the modified polyethylene resin composition (A) which is the adhesive layer, and the polyolefin resin layer (B which is the outer layer). 30% to 95% of the B layer made of), and 1 to 2% of the C layer made of EVOH (C) which becomes the gas barrier layer
It is preferable that 0%, and the D layer comprising the easily recyclable resin composition (D) is 20 to 60%.
【００５２】上記の多層積層体において、変性ポリエチ
レン樹脂層（Ａ）は接着剤層となり、ポリエチレン樹脂
（Ａ）からなるＡ層または易リサイクル性樹脂組成物
（Ｄ）からなるＤ層と、エチレン・ビニルアルコール共
重合体（Ｃ）からなるＣ層とを接着するために用いられ
る。Ｂ層とＤ層は接着性が良好であり、直接積層するこ
とができる。In the above-mentioned multilayer laminate, the modified polyethylene resin layer (A) serves as an adhesive layer, the A layer comprising the polyethylene resin (A) or the D layer comprising the easily recyclable resin composition (D), and ethylene. It is used for adhering to the C layer made of the vinyl alcohol copolymer (C). The layers B and D have good adhesiveness and can be directly laminated.
【００５３】上記の接着剤層として用いる変性ポリエチ
レン樹脂組成物（Ａ）はリサイクル層となるＤ層におい
てはポリオレフィン樹脂（Ｂ）とＥＶＯＨ（Ｃ）との相
溶化剤としての役割を果たす。この場合変性ポリエチレ
ン樹脂組成物（Ａ）のグラフト変性率が低すぎると、Ｅ
ＶＯＨ（Ｃ）との接着力が低下するばかりでなく、リサ
イクル層（Ｄ）内での相溶化剤としての機能が低くな
り、ＥＶＯＨ（Ｃ）の分散粒子径が大きくなり、ひいて
は多層積層体の機械的強度低下を招く。The modified polyethylene resin composition (A) used as the above-mentioned adhesive layer functions as a compatibilizing agent for the polyolefin resin (B) and EVOH (C) in the D layer which becomes the recycle layer. In this case, if the graft modification rate of the modified polyethylene resin composition (A) is too low, E
Not only the adhesive strength with VOH (C) is lowered, but also the function as a compatibilizing agent in the recycle layer (D) is lowered, and the dispersed particle size of EVOH (C) is increased. This leads to a decrease in mechanical strength.
【００５４】また通常商業生産においてはリサイクル層
は熱履歴を何度も受けるため、接着剤層にある程度の酸
化防止剤を含まなければ熱劣化を起こし、相溶化剤とし
ての機能が低下するが、本発明では変性ポリエチレン樹
脂組成物（Ａ）中に酸化防止剤（ａ２）を含むため、リ
サイクル時の熱劣化が防止される。In general, in commercial production, the recycle layer is repeatedly subjected to heat history, so if the adhesive layer does not contain a certain amount of antioxidant, heat deterioration occurs and the function as a compatibilizing agent deteriorates. In the present invention, since the modified polyethylene resin composition (A) contains the antioxidant (a2), thermal deterioration during recycling is prevented.
【００５５】一般にＥＶＯＨ（Ｃ）はポリエチレンや変
性ポリエチレン樹脂組成物に比べて熱劣化しやすい樹脂
であり、黄変やゲル化を起こしやすい。リサイクル使用
する場合、外層のＰＥの触媒残渣に起因して発生する塩
酸によってＥＶＯＨのゲル化は促進される。ＥＶＯＨ層
（Ｃ）に隣接する接着剤層（Ａ）に塩酸吸収剤として金
属化合物（ａ３）を配合することにより、この黄変やゲ
ル化を効率的に抑えることが可能である。Generally, EVOH (C) is a resin which is more susceptible to thermal deterioration than polyethylene or a modified polyethylene resin composition, and tends to cause yellowing or gelation. When recycled, EVOH gelation is promoted by hydrochloric acid generated due to the catalyst residue of PE in the outer layer. By blending the metal compound (a3) as a hydrochloric acid absorbent in the adhesive layer (A) adjacent to the EVOH layer (C), it is possible to effectively suppress the yellowing and gelation.
【００５６】この金属化合物（ａ３）の配合量が少なす
ぎると黄変やゲル化を抑えることができない。一方多量
に配合した場合は、押出時に発泡して成形不良を引起し
たり、逆に接着力の低下を招いたり、また多層積層体の
機械的強度低下を招くので好ましくない。If the compounding amount of the metal compound (a3) is too small, yellowing and gelation cannot be suppressed. On the other hand, if a large amount is blended, it is not preferable because it causes foaming at the time of extrusion to cause defective molding, and conversely causes a decrease in adhesive strength, and a decrease in mechanical strength of the multilayer laminate.
【００５７】本発明の多層積層体は、優れた層間接着力
を示すばかりでなく、リサイクル層の機械的強度低下は
少ない。すなわち変性ポリエチレン樹脂組成物（Ａ）は
層間接着力とともに、相溶化性を有することから、ポリ
オレフィン樹脂（Ｂ）とＥＶＯＨ（Ｃ）との相溶性が高
くなり、易リサイクル性樹脂組成物（Ｄ）の均一性が高
くなる。このためリサイクル層（Ｄ）が押出成形に際し
て均一かつ安定して成形され、ゲル化その他の不均一成
形は起こらず、このため衝撃強度、引張り伸び等の機械
的強度ならびに外観に優れ、黄変性もない。The multi-layer laminate of the present invention not only exhibits excellent interlaminar adhesive strength, but also exhibits little reduction in mechanical strength of the recycled layer. That is, since the modified polyethylene resin composition (A) has compatibility with the interlayer adhesive force and compatibility, the compatibility between the polyolefin resin (B) and EVOH (C) becomes high, and the easily recyclable resin composition (D) is obtained. Uniformity is improved. Therefore, the recycle layer (D) is uniformly and stably formed during extrusion molding, and gelation and other nonuniform molding do not occur. Therefore, the mechanical strength such as impact strength and tensile elongation and the appearance are excellent, and the yellowing also occurs. Absent.
【００５８】《容 器》本発明の容器は前記のような多
層積層体を容器状に成形したものである。容器の形状と
してはタンク、ボトル、カップ、トレイなど、任意の形
状のものとすることができる。これらの容器は外層とし
てポリオレフィン樹脂層（Ｄ）、リサイクル層（Ｄ）と
するのが好ましいが、特にポリオレフィン樹脂層（Ｄ）
とするのが好ましい。内層も同様とするのが好ましい。<< Container >> The container of the present invention is a container formed by molding the above-mentioned multilayer laminate. The shape of the container may be any shape such as a tank, a bottle, a cup or a tray. It is preferable to use a polyolefin resin layer (D) and a recycle layer (D) as outer layers in these containers, but especially the polyolefin resin layer (D).
It is preferred that The same applies to the inner layer.
【００５９】上記の容器はブロー成形、圧空または真空
成形等により成形することができ、タンク、ボトル等の
場合はブロー成形により成形することができる。このよ
うな容器は特に大型容器として有利に使用でき、例えば
自動車用のガソリンタンクとして好適に使用できる。ガ
ソリンタンクとして使用する場合、層間接着性に優れる
ことから、ガソリンやガソホール等を充填しても層間剥
離やリサイクル層の劣化を生ずることなく、長期にわた
り使用可能である。The above-mentioned container can be molded by blow molding, compressed air or vacuum molding, and in the case of tanks, bottles and the like, it can be molded by blow molding. Such a container can be particularly advantageously used as a large-sized container, for example, as a gasoline tank for automobiles. When it is used as a gasoline tank, it has excellent inter-layer adhesiveness, so that even if it is filled with gasoline, gasohol, etc., it can be used for a long period of time without delamination or deterioration of the recycled layer.
【００６０】[0060]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
により説明する。図１においてＰＥ層１としてポリエチ
レン樹脂層（Ｂ）からなるＢ層、ＥＶＯＨ層２としてＥ
ＶＯＨ（Ｃ）からなるＣ層、接着性樹脂層３として変性
ポリエチレン樹脂組成物（Ａ）からなるＡ層、リサイク
ル層４として易リサイクル性樹脂組成物（Ｄ）からなる
Ｄ層が用いられている。ＰＥ層１またはリサイクル層４
とＥＶＯＨ層２との間に接着性樹脂層３が積層され、隣
接するＰＥ層１とリサイクル層４とは直接積層されてい
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. In FIG. 1, the PE layer 1 is a B layer made of a polyethylene resin layer (B), and the EVOH layer 2 is an E layer.
The C layer made of VOH (C), the A layer made of the modified polyethylene resin composition (A) as the adhesive resin layer 3, and the D layer made of the easily recyclable resin composition (D) as the recycling layer 4 are used. . PE layer 1 or recycled layer 4
The adhesive resin layer 3 is laminated between the EVOH layer 2 and the EVOH layer 2, and the adjacent PE layer 1 and recycled layer 4 are directly laminated.
【００６１】図１の多層積層体はガソリンタンク等の容
器に用いられるものであり、ＰＥ層１が水蒸気バリヤー
性、耐衝撃性を有し、リサイクル層４もほぼこれに近い
特性を有し、ＥＶＯＨ層２がガスバリヤー性を有し、接
着性樹脂層３がこれらの各層の接着性を有するため、ガ
スバリヤー性、水蒸気バリヤー性とともに、耐衝撃性そ
の他の機械的特性に優れた容器が得られる。The multi-layer laminate of FIG. 1 is used for a container such as a gasoline tank, the PE layer 1 has a water vapor barrier property and impact resistance, and the recycle layer 4 has properties almost similar thereto. Since the EVOH layer 2 has a gas barrier property and the adhesive resin layer 3 has an adhesive property to each of these layers, a container excellent in impact resistance and other mechanical properties as well as gas barrier property and water vapor barrier property is obtained. To be
【００６２】図１の層構成はガソリンタンク等の容器に
適したものであるが、他の目的の多層積層体の層構成と
しては、その目的に応じて各層の材質、積層順序等を変
更することができる。The layer structure of FIG. 1 is suitable for a container such as a gasoline tank, but as the layer structure of a multilayer laminate for other purposes, the material of each layer, the stacking order, etc. are changed according to the purpose. be able to.
【００６３】[0063]
【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例になんら制約される
ものではない。 実施例１〜３ 《変性ポリエチレン樹脂組成物の製造》密度＝０．９２
ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ＤによるＭＦＲ（１
９０℃）＝２．０ｇ／１０分、１−ブテン含量＝４モル
％のエチレン・ブテン共重合体１００重量部に、無水マ
レイン酸１．０重量部と過酸化物〔パーヘキシン−２５
Ｂ、日本油脂（株）製、商標〕０．０８重量部とを混合
し、得られた混合物を２３０℃に設定した一軸押出機で
溶融グラフト変性することによって変性エチレン・ブテ
ン共重合体（ＭＡＨ−ＰＥ−１）を得た。この変性エチ
レン・ブテン共重合体のグラフト量をＩＲ分析を行った
ところ無水マレイン酸グラフト量は０．９５重量％であ
った。また、ＭＦＲは０．２３ｇ／１０分であった。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Examples 1 to 3 << Production of modified polyethylene resin composition >> Density = 0.92
g / cm 3 , MFR (1 according to ASTM D1238D
90 ° C.) = 2.0 g / 10 minutes, 100 parts by weight of an ethylene / butene copolymer having a 1-butene content of 4 mol%, 1.0 part by weight of maleic anhydride and a peroxide [Perhexin-25
0.08 part by weight of B, manufactured by NOF CORPORATION, and the resulting mixture is melt-graft-modified with a uniaxial extruder set at 230 ° C. to obtain a modified ethylene / butene copolymer (MAH). -PE-1) was obtained. An IR analysis of the grafted amount of this modified ethylene / butene copolymer revealed that the grafted amount of maleic anhydride was 0.95% by weight. The MFR was 0.23 g / 10 minutes.
【００６４】上記変性エチレン・ブテン共重合体（ＭＡ
Ｈ−ＰＥ−１）に未変性のエチレン・ブテン共重合体を
１５：８５の重量比でブレンドし、このブレンド物１０
０重量部に対してフェノール系安定剤であるイルガノッ
クス１０１０（チバガイギー社製、商標）、リン系安定
剤であるイルガフォス１６８（チバガイギー社製、商
標）、および合成ハイドロタルサイト（平均粒径＝１μ
ｍ）を表１に示す割合で配合した。この配合物を１軸押
出機で溶融混合して、接着剤層として用いる変性ポリエ
チレン樹脂組成物を得た。この組成物の物性を表１に示
す。The above modified ethylene / butene copolymer (MA
H-PE-1) was blended with an unmodified ethylene-butene copolymer at a weight ratio of 15:85 to obtain a blend 10
For 0 parts by weight, a phenolic stabilizer Irganox 1010 (trademark, manufactured by Ciba Geigy), a phosphorus stabilizer Irgafos 168 (trademark, manufactured by Ciba Geigy), and synthetic hydrotalcite (average particle size = 1 μ)
m) was blended in the proportions shown in Table 1. This compound was melt mixed with a uniaxial extruder to obtain a modified polyethylene resin composition used as an adhesive layer. The physical properties of this composition are shown in Table 1.
【００６５】《対ＥＶＯＨ接着力の評価》エチレン・ビ
ニルアルコール共重合体〔ＥＶＯＨ：エバールＥＰ−
Ｆ、（株）クラレ製、商標、ＭＦＲ（１９０℃）（ＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８、Ｅ）＝１．３ｇ／１０分、密度＝
１．１９ｇ／ｃｍ3、エチレン含有量＝３２モル％、ケ
ン化度＝１００％〕、上記変性ポリエチレン樹脂組成物
および高密度ポリエチレン〔ＨＤＰＥ：ハイゼックス６
２００Ｂ、三井石油化学工業（株）製、商標、密度＝
０．９５８ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８Ｄによる
ＭＦＲ（１９０℃）＝０．３５ｇ／１０分〕を用いて、
以下の条件で高さ２００ｍｍ、内容量５００ｍｌの３種
５層ブローボトルを成形した。 ・成形条件 層構成：ＰＥ層／接着剤層／ＥＶＯＨ層／接着剤層／Ｐ
Ｅ層＝１／０．２／０．２／０．２／１ｍｍ 成形温度：２３０℃<< Evaluation of Adhesion Strength to EVOH >> Ethylene / vinyl alcohol copolymer [EVOH: Eval EP-
F, manufactured by Kuraray Co., Ltd., trademark, MFR (190 ° C) (AS
TM D1238, E) = 1.3 g / 10 min, density =
1.19 g / cm 3 , ethylene content = 32 mol%, saponification degree = 100%], the modified polyethylene resin composition and high-density polyethylene [HDPE: Hi-Zex 6]
200B, Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd., trademark, density =
0.958 g / cm 3 , MFR (190 ° C.) = 0.35 g / 10 min according to ASTM D1238D],
A three-kind five-layer blow bottle having a height of 200 mm and an internal capacity of 500 ml was molded under the following conditions. -Molding conditions Layer structure: PE layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / P
E layer = 1 / 0.2 / 0.2 / 0.2 / 1 mm Molding temperature: 230 ° C.
【００６６】上記ブローボトル側面より１５ｍｍ幅でサ
ンプルを切り出し、接着剤層のＥＶＯＨ層に対する接着
力（対ＥＯＶＨ接着力）をＴ−剥離法、剥離速度５０ｍ
ｍ／分で測定した。結果を表１に示す。A sample was cut out from the side of the blow bottle with a width of 15 mm, and the adhesive force of the adhesive layer to the EVOH layer (adhesion to EOVH) was measured by the T-peel method, the peel speed was 50 m.
It was measured in m / min. The results are shown in Table 1.
【００６７】《リサイクル性の評価》前記ブローボトル
を粉砕機を用いて粒状にし、これを再度１軸押出機で溶
融混合し、リサイクルペレットを得た。得られたペレッ
トは倉敷紡績（株）製の色差計ＣＯＬＯＲ７１０にてＡ
ＳＴＭ−Ｄ２２４４に準じて黄変度（ｂ値）を測定し
た。次いで加熱溶融プレス成形機を用いて２ｍｍおよび
３ｍｍのプレスシートを成形した。３ｍｍのシートから
ダンベルで打抜いた試験片についてアイゾット衝撃試験
（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）により衝撃強度を測定した。２
ｍｍのシートからダンベルで打抜いた試験片について引
張り試験（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）を実施し、伸び率を測
定した。<< Evaluation of Recyclability >> The blow bottle was granulated using a crusher, and this was melt-mixed again with a uniaxial extruder to obtain recycled pellets. The obtained pellets are A with a color difference meter COLOR710 manufactured by Kurashiki Spinning Co., Ltd.
The yellowing degree (b value) was measured according to STM-D2244. Then, 2 mm and 3 mm press sheets were molded using a hot melt press molding machine. Impact strength was measured by a Izod impact test (ASTM D256) on a test piece punched from a 3 mm sheet with a dumbbell. Two
A tensile test (ASTM D638) was carried out on a test piece punched from a sheet of mm with a dumbbell to measure the elongation.
【００６８】フィルム外観 Ｌ−ＬＤＰＥ〔ネオゼックス２０１５Ｍ、三井石油化学
工業（株）製、商標、密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８ＤによるＭＦＲ（１９０℃）＝１．
０ｇ／１０分〕とリサイクルペレットを用いて下記２種
３層のキャストフィルムを成形し、フィルム外観（目
視）および平滑性を調べることによってリサイクルペレ
ットの分散度を観た。 ・層構成：Ｌ−ＬＤＰＥ／リサイクルペレット／Ｌ−Ｌ
ＤＰＥ＝５０／１００／５０μｍ 上記リサイクル性の評価結果を表１に示す。Film appearance L-LDPE [NEOZEX 2015M, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., trademark, density = 0.920 g / cm 3 , A
MFR (190 ° C.) according to STM D1238D = 1.
0 g / 10 min] and recycled pellets were used to form a cast film of the following two types and three layers, and the dispersibility of the recycled pellets was observed by examining the film appearance (visual) and smoothness.・ Layer composition: L-LDPE / recycled pellets / LL
DPE = 50/100/50 μm Table 1 shows the evaluation results of the recyclability.
【００６９】実施例４、５ 実施例１〜３で用いた合成ハイドロタルサイトの代わり
にステアリン酸カルシウムを表１に示す割合で使用した
こと以外は実施例１〜３と同様に行った。結果を表１に
示す。Examples 4 and 5 The same procedures as in Examples 1 to 3 were carried out except that calcium stearate was used in the ratio shown in Table 1 instead of the synthetic hydrotalcite used in Examples 1 to 3. The results are shown in Table 1.
【００７０】実施例６ 実施例１〜３に示した変性ポリエチレン樹脂組成物に、
さらにエチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ：密度＝０．
８６５ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ＤによるＭＦ
Ｒ（１９０℃）＝０．５ｇ／１０分、エチレン含有量＝
８０モル％）を表１に示す割合で使用したこと以外は実
施例１〜３と同様に行った。結果を表１に示す。Example 6 In the modified polyethylene resin composition shown in Examples 1 to 3,
Further, ethylene / propylene rubber (EPR: density = 0.
865 g / cm 3 , MF according to ASTM D1238D
R (190 ° C.) = 0.5 g / 10 minutes, ethylene content =
(80 mol%) was used in the same manner as in Examples 1 to 3 except that the ratio shown in Table 1 was used. The results are shown in Table 1.
【００７１】比較例１ 実施例１で使用した変性ポリエチレン樹脂組成物の代わ
りに、表２に示す割合で配合した組成物を使用した以外
は実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。表２の
結果からわかるように、接着力が低くかつ相溶化剤とし
ての機能が低く、リサイクル性評価においても良好な結
果は得られなかった。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the modified polyethylene resin composition used in Example 1 was replaced with a composition blended in the proportions shown in Table 2. Table 2 shows the results. As can be seen from the results in Table 2, the adhesive strength was low and the function as the compatibilizer was low, and good results were not obtained in the evaluation of recyclability.
【００７２】比較例２ 実施例１で使用した合成ハイドロタルサイトを配合しな
かったこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表２
に示す。表２の結果からわかるように、ＥＶＯＨの劣化
に起因する黄変が著しく、かつリサイクル性評価におけ
るフィルム外観も不良であった。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the synthetic hydrotalcite used in Example 1 was not added. Table 2 shows the results
Shown in As can be seen from the results in Table 2, the yellowing caused by the deterioration of EVOH was remarkable and the film appearance in the recyclability evaluation was also poor.
【００７３】比較例３ 実施例１で使用した合成ハイドロタルサイトの配合量を
０．５重量部に増加した以外は実施例１と同様に行っ
た。結果を表２に示す。表２の結果からわかるように、
ブロー成形時に接着剤層が発泡し、成形品を得ることが
できなかった。Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of the synthetic hydrotalcite used in Example 1 was increased to 0.5 part by weight. Table 2 shows the results. As can be seen from the results in Table 2,
The adhesive layer foamed during blow molding, and a molded product could not be obtained.
【００７４】比較例４ 実施例１で用いた変性ポリエチレン樹脂組成物の代わり
に、グラフト量の多い組成物を使用する以外は実施例１
と同様に行った。結果を表２に示す。Comparative Example 4 Example 1 was repeated except that a composition having a large graft amount was used instead of the modified polyethylene resin composition used in Example 1.
I went the same way. Table 2 shows the results.
【００７５】[0075]
【表１】 [Table 1]
【００７６】[0076]
【表２】 [Table 2]
【００７７】[0077]
【発明の効果】本発明の変性ポリエチレン樹脂組成物
は、特定の変性ポリエチレン樹脂、酸化防止剤および金
属化合物を特定量含むため、ポリオレフィン樹脂とエチ
レン・ビニルアルコール共重合体との層間接着性に優れ
るとともに、両者の相溶化性にも優れ、このためこれら
の各層からなる多層積層体をリサイクル材として多量に
使用することが可能になる。Since the modified polyethylene resin composition of the present invention contains the specified modified polyethylene resin, the antioxidant and the metal compound in the specified amounts, the interlayer adhesion between the polyolefin resin and the ethylene / vinyl alcohol copolymer is excellent. At the same time, they are excellent in compatibilization with each other, so that it becomes possible to use a large amount of a multilayer laminate composed of these layers as a recycling material.
【００７８】変性ポリエチレン樹脂としてエチレン・α
−オレフィン共重合体のグラフト変性物を用いることに
より、上記の接着性および相溶化性はさらに高くなり、
特にポリエチレン樹脂とエチレン・ビニルアルコール共
重合体との接着性および相溶化性が高くなる。As modified polyethylene resin, ethylene / α
-By using a graft modified product of an olefin copolymer, the above-mentioned adhesiveness and compatibilization are further increased,
In particular, the adhesiveness and compatibilization between the polyethylene resin and the ethylene / vinyl alcohol copolymer become high.
【００７９】本発明の易リサイクル性樹脂は前記変性ポ
リエチレン樹脂組成物、ポリオレフィン樹脂およびエチ
レン・ビニルアルコール共重合体からなるため、変性ポ
リエチレン樹脂組成物によりポリオレフィン樹脂とエチ
レン・ビニルアルコール共重合体の相溶性が改善され
て、これらが均一に分散しており、リサイクル材として
多量に用いることが可能であり、リサイクル材として用
いた場合は耐衝撃強度その他の機械的特性などポリオレ
フィン樹脂とほぼ同等の特性が得られる。Since the easily recyclable resin of the present invention comprises the modified polyethylene resin composition, the polyolefin resin and the ethylene / vinyl alcohol copolymer, the modified polyethylene resin composition allows the phase of the polyolefin resin and the ethylene / vinyl alcohol copolymer to be changed. Solubility is improved and these are evenly dispersed, and it can be used in large quantities as a recycled material.When used as a recycled material, it has almost the same properties as polyolefin resin, such as impact strength and other mechanical properties. Is obtained.
【００８０】変性ポリエチレン樹脂としてエチレン・α
−オレフィン共重合体のグラフト変性物を用いることに
より、上記の特性はさらに高くなり、特にポリエチレン
樹脂とエチレン・ビニルアルコール共重合体との組成物
をリサイクルする際に優れた特性を示す。As modified polyethylene resin, ethylene / α
By using a graft modified product of an olefin copolymer, the above-mentioned properties are further enhanced, and particularly excellent properties are exhibited when a composition of a polyethylene resin and an ethylene / vinyl alcohol copolymer is recycled.
【００８１】本発明の多層積層体はポリオレフィン樹脂
からなる層および／または前記易リサイクル性樹脂組成
物からなる層と、エチレンビニルアルコールからなる層
との間を変性ポリエチレン樹脂組成物で接着するように
構成されるため、層間接着性に優れ、各層の特性が発揮
される状態で一体化し、層間剥離を起こすことのない積
層体が得られ、リサイクル層もポリオレフィン樹脂層と
ほぼ同等の特性を維持することができる。In the multilayer laminate of the present invention, a layer made of a polyolefin resin and / or a layer made of the easily recyclable resin composition and a layer made of ethylene vinyl alcohol are bonded with a modified polyethylene resin composition. Since it is composed, it has excellent interlayer adhesion, and it is integrated in a state where the characteristics of each layer are exhibited, and a laminated body that does not cause delamination is obtained, and the recycled layer also maintains the same characteristics as the polyolefin resin layer. be able to.
【００８２】本発明の容器は上記多層積層体からなるた
め、ガソリン等を充填しても層間剥離は生じることがな
く、耐衝撃強度、ガスバリヤー性等の特性に優れた容器
が得られる。Since the container of the present invention comprises the above-mentioned multi-layered laminate, delamination does not occur even when filled with gasoline or the like, and a container excellent in impact resistance, gas barrier property and the like can be obtained.
【図１】実施形態の多層積層体の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a multilayer laminate according to an embodiment.
１ ＰＥ層 ２ ＥＶＯＨ層 ３ 接着性樹脂層 ４ リサイクル層 1 PE layer 2 EVOH layer 3 Adhesive resin layer 4 Recycle layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/24 ＫＥＤ Ｃ０８Ｋ 3/24 ＫＥＤ 3/34 ＫＥＦ 3/34 ＫＥＦ 5/00 5/00 5/098 ＫＥＰ 5/098 ＫＥＰ Ｃ０８Ｌ 23/00 ＬＣＧ Ｃ０８Ｌ 23/00 ＬＣＧ 29/04 ＬＧＴ 29/04 ＬＧＴ 51/06 ＬＬＤ 51/06 ＬＬＤ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08K 3/24 KED C08K 3/24 KED 3/34 KEF 3/34 KEF 5/00 5/00 5 / 098 KEP 5/098 KEP C08L 23/00 LCG C08L 23/00 LCG 29/04 LGT 29/04 LGT 51/06 LLD 51/06 LLD
Claims (16)
ｇ／ｃｍ3のポリエチレン樹脂を不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体でグラフト変性した変性ポリエチレン樹
脂と、（ａ２）酸化防止剤と、（ａ３）金属酸化物、金
属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属ケイ酸塩お
よび高級脂肪酸の金属塩からなる群から選ばれる１種以
上の金属化合物とを含む組成物であって、グラフト変性
率が０．０５〜０．５重量％であり、各成分の配合割合
が変性ポリエチレン樹脂（ａ１）１００重量部に対して
酸化防止剤（ａ２）０．０１〜０．５重量部、金属化合
物（ａ３）０．０１〜０．４重量部であることを特徴と
する変性ポリエチレン樹脂組成物。1. (A) (a1) density 0.88 to 0.97
Modified polyethylene resin obtained by graft-modifying polyethylene resin of g / cm 3 with unsaturated carboxylic acid or its derivative, (a2) antioxidant, (a3) metal oxide, metal hydroxide, metal carbonate, metal sulfuric acid A composition comprising a salt, a metal silicate, and one or more metal compounds selected from the group consisting of metal salts of higher fatty acids, wherein the graft modification rate is 0.05 to 0.5% by weight. The mixing ratio of the components is 0.01 to 0.5 parts by weight of the antioxidant (a2) and 0.01 to 0.4 parts by weight of the metal compound (a3) with respect to 100 parts by weight of the modified polyethylene resin (a1). A modified polyethylene resin composition comprising:
フィン共重合体であることを特徴とする請求項１記載の
変性ポリエチレン樹脂組成物。2. The modified polyethylene resin composition according to claim 1, wherein the polyethylene resin is an ethylene / α-olefin copolymer.
無水マレイン酸であることを特徴とする請求項１または
２記載の変性ポリエチレン樹脂組成物。3. The modified polyethylene resin composition according to claim 1 or 2, wherein the unsaturated carboxylic acid or its derivative is maleic anhydride.
イドロタルサイトであることを特徴とする請求項１ない
し３のいずれかに記載の変性ポリエチレン樹脂組成物。4. The modified polyethylene resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal compound (a3) is natural or synthetic hydrotalcite.
求項１ないし４のいずれかに記載の変性ポリエチレン樹
脂組成物。5. The modified polyethylene resin composition according to any one of claims 1 to 4, which is an adhesive composition.
載の変性ポリエチレン樹脂組成物、 （Ｂ）ポリオレフィン樹脂、および （Ｃ）エチレン・ビニルアルコール共重合体 を含むことを特徴とする易リサイクル性樹脂組成物。6. A modified polyethylene resin composition according to any one of claims 1 to 5, (B) a polyolefin resin, and (C) an ethylene / vinyl alcohol copolymer. Recyclable resin composition.
２〜０．９７ｇ／ｃｍ3のポリエチレンであることを特
徴とする請求項６記載の易リサイクル性樹脂組成物。7. The polyolefin resin (B) has a density of 0.9.
The easily recyclable resin composition according to claim 6, which is polyethylene of 2 to 0.97 g / cm 3 .
る組成物が（Ａ）成分からなる層と、（Ｂ）成分からな
る層と、（Ｃ）成分からなる層とが積層された多層積層
体のリサイクル品であることを特徴とする請求項６また
は７記載の易リサイクル性樹脂組成物。8. A layer in which a composition comprising components (A), (B) and (C) comprises component (A), a layer comprising component (B) and a layer comprising component (C) are laminated. An easily recyclable resin composition according to claim 6 or 7, which is a recycled product of the obtained multilayer laminate.
る組成物が（Ａ）成分からなる層と、（Ｂ）成分からな
る層と、（Ｃ）成分からなる層と、（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）成分含む易リサイクル性樹脂組成物からなるリ
サイクル層とが積層された多層積層体のリサイクル品で
あることを特徴とする請求項６または７記載の易リサイ
クル性樹脂組成物。9. A layer in which the composition comprising components (A), (B) and (C) comprises the component (A), a layer comprising the component (B), and a layer comprising the component (C), The easily recyclable product according to claim 6 or 7, which is a recycled product of a multilayer laminate in which a recycle layer made of an easily recyclable resin composition containing components A), (B) and (C) is laminated. Resin composition.
記載の変性ポリエチレン樹脂組成物からなる層が、 （Ｂ）ポリオレフィン樹脂からなる層と、 （Ｃ）エチレン・ビニルアルコール共重合体からなる層
と の間に積層されていることを特徴とする多層積層体。10. A layer comprising (A) the modified polyethylene resin composition according to any one of claims 1 to 5, (B) a layer comprising a polyolefin resin, and (C) an ethylene / vinyl alcohol copolymer. A multi-layer laminated body characterized by being laminated between the layer and the layer.
（Ｂ）の各層の積層体からなる請求項１０記載の多層積
層体。11. (B) / (A) / (C) / (A) /
The multilayer laminate according to claim 10, which comprises the laminate of (B).
記載の変性ポリエチレン樹脂組成物からなる層が、 （Ｃ）エチレン・ビニルアルコール共重合体からなる層
と、 （Ｄ）請求項６ないし９のいずれかに記載の易リサイク
ル性樹脂組成物からなる層との間に積層されていること
を特徴とする多層積層体。12. (A) A layer comprising the modified polyethylene resin composition according to any one of claims 1 to 5, (C) a layer comprising an ethylene / vinyl alcohol copolymer, and (D) 10. A multi-layer laminate, which is laminated between the layer made of the easily recyclable resin composition according to any one of 1 to 9 above.
（Ｄ）の各層の積層体からなる請求項１２記載の多層積
層体。13. (D) / (A) / (C) / (A) /
The multilayer laminate according to claim 12, which is a laminate of each layer of (D).
がさらに積層された請求項１２または１３記載の多層積
層体。14. The multilayer laminate according to claim 12, further comprising (B) a layer comprising a polyolefin resin.
（Ａ）／（Ｄ）、（Ｂ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｃ）、ま
たは（Ｂ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ａ）／（Ｄ）
／（Ｃ）の各層の積層体からなる請求項１４記載の多層
積層体。15. (B) / (D) / (A) / (C) /
(A) / (D), (B) / (D) / (A) / (C), or (B) / (D) / (A) / (C) / (A) / (D)
The multilayer laminate according to claim 14, which comprises a laminate of each layer of / (C).
載の多層積層体からなることを特徴とする容器。16. A container comprising the multilayer laminate according to any one of claims 10 to 15.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8119208A JPH09302170A (en) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | Modified polyethylene resin composition, easily recyclable resin composition, multilayered laminate and container |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8119208A JPH09302170A (en) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | Modified polyethylene resin composition, easily recyclable resin composition, multilayered laminate and container |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09302170A true JPH09302170A (en) | 1997-11-25 |
Family
ID=14755618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8119208A Pending JPH09302170A (en) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | Modified polyethylene resin composition, easily recyclable resin composition, multilayered laminate and container |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09302170A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002088328A (en) * | 2000-09-18 | 2002-03-27 | Mitsui Chemicals Inc | Adhesive resin composition and laminated product |
| KR100394547B1 (en) * | 2000-12-19 | 2003-08-14 | 동일고무벨트주식회사 | The method of improving properties of epdm rubber |
| JP2003266619A (en) * | 2002-03-18 | 2003-09-24 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Multilayered structure excellent in oxygen barrier properties |
| EP1553136A1 (en) * | 2002-07-19 | 2005-07-13 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyolefin resin composition |
| JP2009274734A (en) * | 2008-05-13 | 2009-11-26 | Key Tranding Co Ltd | Tubular container |
| JP2018154701A (en) * | 2017-03-16 | 2018-10-04 | 東ソー株式会社 | Resin composition and laminate formed from the same |
| WO2022209655A1 (en) | 2021-03-29 | 2022-10-06 | 三井化学株式会社 | Polar resin composition and multilayer body |
-
1996
- 1996-05-14 JP JP8119208A patent/JPH09302170A/en active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002088328A (en) * | 2000-09-18 | 2002-03-27 | Mitsui Chemicals Inc | Adhesive resin composition and laminated product |
| KR100394547B1 (en) * | 2000-12-19 | 2003-08-14 | 동일고무벨트주식회사 | The method of improving properties of epdm rubber |
| JP2003266619A (en) * | 2002-03-18 | 2003-09-24 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Multilayered structure excellent in oxygen barrier properties |
| EP1553136A1 (en) * | 2002-07-19 | 2005-07-13 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyolefin resin composition |
| EP1553136A4 (en) * | 2002-07-19 | 2006-03-15 | Asahi Chemical Ind | Polyolefin resin composition |
| CN1307251C (en) * | 2002-07-19 | 2007-03-28 | 旭化成株式会社 | Polyolefin resin composition |
| JP2009274734A (en) * | 2008-05-13 | 2009-11-26 | Key Tranding Co Ltd | Tubular container |
| JP2018154701A (en) * | 2017-03-16 | 2018-10-04 | 東ソー株式会社 | Resin composition and laminate formed from the same |
| WO2022209655A1 (en) | 2021-03-29 | 2022-10-06 | 三井化学株式会社 | Polar resin composition and multilayer body |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6214476B1 (en) | Adhesive resin compositions, laminates, production method thereof and oriented films | |
| JP5320662B2 (en) | Acid-modified polypropylene resin, method for producing the same, and resin composition using the same | |
| KR100509634B1 (en) | Polyethylene multilayer laminates, containers and resin compositions | |
| US7989083B2 (en) | Acid-modified polypropylene resin, method for producing same, and resin composition using same | |
| JP6648485B2 (en) | Adhesive resin composition and laminate | |
| JP2003073506A (en) | Adhesive resin composition and multiple layered laminate structural material | |
| JP4069585B2 (en) | Polyethylene molded body and container | |
| JPH09302170A (en) | Modified polyethylene resin composition, easily recyclable resin composition, multilayered laminate and container | |
| JPH11342569A (en) | Polyethylenic multilayered laminate, container and resin composition | |
| JP2014208784A (en) | Adhesive resin composition and laminate | |
| JP6387648B2 (en) | Adhesive resin composition and laminate | |
| JP3574500B2 (en) | Resin composition and multilayer structure | |
| JPH10265751A (en) | Resin composition for bonding, laminate and multilayer draw-formed material | |
| JP2012172047A (en) | Resin composition and laminate | |
| KR102320660B1 (en) | multi-layer container | |
| JP2018135488A (en) | Adhesive resin composition and laminate | |
| CN108431120B (en) | Resin composition containing ethylene-vinyl alcohol copolymer, laminate, and molded article | |
| JP4336900B2 (en) | Polyethylene multilayer laminate and container | |
| JP7167727B2 (en) | Adhesive resin composition and laminate | |
| US6258464B1 (en) | Resin composition and multilayered structure comprising the same | |
| JPH04164942A (en) | Resin composition | |
| US6777491B1 (en) | Multilayered article, vessel and resin composition based on polyethylene | |
| JP6864497B2 (en) | Adhesive resin compositions and master batches, as well as laminated films, stretched films, and multilayer moldings using them. | |
| JP3669105B2 (en) | Multi-layer stretch molding | |
| JPWO2018168731A1 (en) | Resin liner material for high-pressure hydrogen tank |