JPH09279497A

JPH09279497A - サイジング紙、サイズ剤及びサイジング紙の製造方法

Info

Publication number: JPH09279497A
Application number: JP11711996A
Authority: JP
Inventors: Hideomi Matsuoka; 英臣松岡; Kaoru Kondo; 薫近藤
Original assignee: NIPPON P M C KK; Japan PMC Corp
Current assignee: NIPPON P M C KK; Japan PMC Corp
Priority date: 1996-04-16
Filing date: 1996-04-16
Publication date: 1997-10-28

Abstract

(57)【要約】【目的】安定供給が可能で、簡単に得られ、環境汚染
問題がなく、従来より少量のサイズ剤量でサイズ効果、
歩留り効果等が優れ、経済的に得られるキトサンを利用
した操業性、経済性の良いサイジング紙及びその製造方
法を提供する。【構成】キトサンを菌体の構成成分として有する糸状
菌、これから分離したキトサン及びその中間処理物の少
なくとも１種と、サイズ剤成分（サイズ剤）を含有する
サイジング紙（サイズ剤）。キトサンを菌体の構成成分
として有する糸状菌、これから分離したキトサン及びそ
の中間処理物の少なくとも１種と、サイズ剤を併用する
サイジング紙の製造方法。【効果】上記目的を達成することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、キトサンを菌体の
構成成分として有する糸状菌を利用したサイジング紙、
サイズ剤及びサイジング紙の製造方法に係わり、その利
用によりサイズ剤と併用した場合にそのサイズ効果を向
上させることができ、これによりそのサイズ剤の使用量
を低減できることから、経済的に有利であるのみなら
ず、サイズ剤に起因する製紙系の汚れを改善でき，さら
に歩留り、ろ水性、紙力を向上できるサイジング紙、サ
イズ剤及びサイジング紙の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、紙や板紙の製紙方法において、こ
れら紙にサイズ性、防水性、耐水性等の機能を付与する
ためにサイジングが行われている。このサイジング方法
としては、酸性製紙用ロジンサイズ剤と硫酸バンドを用
いてｐＨ４．５〜６．５の酸性域でサイジングする酸性
サイジング、およびロジンエステル類を含有する中性系
製紙用ロジンサイズ剤またはアルキルケテンダイマー系
サイズ剤やアルケニル無水コハク酸系サイズ剤のような
反応性サイズ剤を用いて、ｐＨ６．５〜９の中性ないし
弱アルカリ性領域でサイジングする、いわゆる中性サイ
ジング方法が行われている。しかし、紙質の向上への要
求が高まる中で、古紙の利用率の増加、抄紙系のクロー
ズド化、さらには生産性向上のための抄紙機の高速化に
より、上記サイズ剤では満足できるサイズ効果を発揮す
ることができない。

【０００３】その改善策として、サイズ剤とキトサンを
併用することによりサイズ効果を向上させることが提案
されている。例えば、特開昭６３−９２７９９号公報に
はアルキルケテンダイマー系サイズ剤やアルケニル無水
コハク酸系サイズ剤のような中性サイズ剤とキトサンを
併用することによってサイズ効果が向上することが記載
されている。また、特願平７−１２３０５４号公報には
ロジンエステル類を含有する中性製紙用ロジンサイズ剤
とキトサンを併用することによってサイズ効果が向上す
ることが記載されている。また、特開平６−２８０１８
７号公報にはセルロース繊維と改質剤の歩留りを向上さ
せるためにキトサンの水溶性酸液、水溶性高分子物質お
よびキトサンを不溶性とする塩類を添加して抄紙するこ
とが記載されている。これらの方法に用いられているキ
トサンは、カニ、エビ等の甲殻類を酸およびアルカリで
脱カルシウム及び脱タンパク処理をして得られるキチン
を高濃度のアルカリ加水分解処理により脱アセチル化し
て製造されている。

【０００４】一方、糸状菌の菌体を製紙に用いる方法も
提案されており、例えば、特公昭５７−１０２４０号公
報には工業廃水を培養液として繁殖した糸状菌の菌体を
製紙原料として使用する方法が開示されている。また、
特開平３−２７２７９号公報、特開平４−１１２７９４
号公報には、パルプなどの繊維状物を含む培地中で菌糸
状生物を生育させることで、叩解工程なしで強度の高い
紙を製造する方法が開示されている。また、特開平４−
２０２８９０号公報には菌糸体離解物を繊維シートの強
度向上剤、機能性シートのバインダーとして使用するこ
とが開示されている。しかし、ここでは糸状菌をパルプ
の増量剤として、あるいはシートの強度を向上させる目
的で使用することが述べられており、紙のサイズ度向上
のために用いることについては何らの記載もない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来のカニ等の甲殻類
から得られるキトサンは、製造工程が煩雑であるのみな
らず、処理工程で排出される廃液は生物化学的酸素要求
量（ＢＯＤ値）が高いため、そのまま河川や海に放流す
ると環境汚染の問題を生じるので好ましくない。また、
原料としてカニ、エビ等の甲殻類を利用しているため、
キトサンの価格や供給がカニなどの漁獲量により左右さ
れ、キトサンの価格が高くなり、供給が不安定であるた
め実際の製紙工程では安定的に使用することができない
という問題がある。それのみならず、甲殻類から得られ
るキトサンをサイズ剤と併用した場合にそのサイズ剤の
向上効果は不十分であった。本発明の第１の目的は、安
定供給が可能であり、簡単な操作で得られるキトサンを
利用することができるサイジング紙、サイズ剤及びサイ
ジング紙の製造方法を提供することにある。本発明の第
２の目的は、環境汚染問題を生じることなく得られるキ
トサンを利用することができるサイジング紙、サイズ剤
及びサイジング紙の製造方法を提供することにある。本
発明の第３の目的は、最近の要求に応えることができる
ようなサイズ性能向上効果に優れ、歩留り、濾水性及び
紙力増強効果に優れたサイジング紙、サイズ剤及びサイ
ジング紙の製造方法を提供することにある。本発明の第
４の目的は、従来より少量のサイズ剤の使用で所定のサ
イズ度を得ることができ、経済的に有利であるばかりで
なく、製紙装置の汚れの問題も改善することができるサ
イジング紙、サイズ剤及びサイジング紙の製造方法を提
供することにある。本発明の第５の目的は、歩留り、濾
水性を向上させることにより、製紙工程の操業性を改善
することができるサイジング紙、サイズ剤及びサイジン
グ紙の製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ムコラセ
アエ（Ｍｕｃｏｒａｃｅａｅ）科に属する糸状菌は、細
胞壁成分としてキチンとともに多量のキトサンを含有し
ていることが報告されている（日本農芸化学会誌Ｎｏ．
１０第１４６３頁（１９８８年））ことを知り、上記問
題点を解決するために鋭意検討した結果、この糸状菌か
ら得られるキトサンにより上記目的を達成することがで
きることを見出し、本発明をするに至ったものである。
したがって、本発明は、（１）、キトサンを菌体の構成
成分として有する糸状菌、該糸状菌から分離されたキト
サン及び該糸状菌からキトサンを分離するまでの中間処
理物の少なくとも１種と、サイズ剤成分を含有するサイ
ジング紙を提供するものである。また、本発明は、
（２）、キトサンを菌体の構成成分として有する糸状菌
がムコラセアエ（Ｍｕｃｏｒａｃｅａｅ）科に属する菌
である上記（１）のサイジング紙、（３）、キトサンを
菌体の構成成分として有する糸状菌がアブシデイア属
（Ａｂｓｉｄｉａ属）、リゾプス属（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ
属）、ムコール属（Ｍｕｃｏｒ属）、ザイゴエンカス属
（Ｚｙｇｏｒｈｙｎｃｈｕｓ属）の群から選ばれる少な
くとも１種である上記（２）のサイジング紙、（４）、
キトサンを菌体の構成成分として有する糸状菌がアブシ
デイアコエルレア（Ａｂｓｉｄｉａｃｏｅｒｕｌｅ
ａ）である上記（３）のサイジング紙、（５）、キトサ
ンを菌体の構成成分として有する糸状菌がリゾプスオ
リザエ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓｏｒｙｚａｅ）である上記
（３）のサイジング紙、（６）、サイズ剤成分にロジン
系物質、アルキルケテンダイマー又はアルケニル無水コ
ハク酸を有する上記（１）ないし（５）のいずれかのサ
イジング紙、（７）、キトサンを菌体の構成成分として
有する糸状菌、該糸状菌から分離されたキトサン及び該
糸状菌からキトサンを分離するまでの中間処理物の少な
くとも１種と、サイズ剤成分を含有するサイズ剤、
（８）、キトサンを菌体の構成成分として有する糸状菌
が上記（２）ないし（５）のいずれかの糸状菌であり、
サイズ剤成分が上記（６）のサイズ剤成分である上記
（７）のサイズ剤、（９）、キトサンを菌体の構成成分
として有する糸状菌及び該糸状菌からキトサンを分離す
る処理を施した各段階のキトサン分離処理物の少なくと
も１種と、サイズ剤を併用してサイジングする工程を有
し上記（１）ないし（６）のいずれかのサイジング紙を
製造するサイジング紙の製造方法、（１０）、キトサン
分離処理物がキトサンを菌体の構成成分として有する糸
状菌からタンパク質を除去する処理を施し、さらにその
タンパク質の除去処理をされた残部にキトサンを遊離さ
せる酸処理を施した段階の処理物である上記（９）のサ
イジング紙の製造方法、（１１）、キトサン分離処理物
が上記（１０）の酸処理を施した段階の処理物について
分別処理されることにより得られたキトサンである上記
（９）のサイジング紙の製造方法、（１２）、糸状菌か
らキトサンを分離する処理を施した各段階は、キトサン
生産用の糸状菌をアルカリ条件下で７０〜１３０℃で処
理する段階と、そのアルカリ不溶物質を酸水溶液中で攪
拌して処理する段階の少なくとも１つを有する上記
（９）ないし（１１）のいずれかのサイジング紙の製造
方法、（１３）、サイズ剤が酸性ないし中性領域のパル
プスラリーに添加されて使用されるロジン系サイズ剤で
ある上記（９）ないし（１２）のいずれかのサイジング
紙の製造方法、（１４）、サイズ剤が中性ないしアルカ
リ性領域のパルプスラリーに添加されて使用されるロジ
ンエステル類を含有するロジン系サイズ剤、アルキルケ
テンダイマー系サイズ剤及びアルケニル無水コハク酸系
サイズ剤の少なくとも１種である上記（９）ないし（１
３）のいずれかのサイジング紙の製造方法、（１５）、
パルプスラリーが填料を含有する上記（９）ないし（１
４）のいずれかのサイジング紙の製造方法、（１６）、
填料が炭酸カルシウム又はタルクである上記（１５）の
サイジング紙の製造方法を提供するものである。

【０００７】本発明で使用するキトサンを菌体の構成成
分として有する糸状菌としては、その増殖によりそれぞ
れの菌体がキトサンを生産できるものであればいずれも
使用できるが、ムコラセアエ（Ｍｕｃｏｒａｃｅａｅ）
科に属する糸状菌が好ましく、特にキトサン含有量の多
いアブシデイア属（Ａｂｓｉｄｉａ属）、リゾプス属
（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ属）、ムコール属（Ｍｕｃｏｒ属）
及びザイゴエンカス属（Ｚｙｇｏｒｈｙｎｃｈｕｓ属）
の群から選ばれる少なくとも１種であることが好まし
い。特にアブシディアコエルレア、リゾプスオリザ
エが好ましい。これらの糸状菌の培養方法は、通常の糸
状菌を培養する方法で培養すれば良い。また、これらの
糸状菌は醗酵により生産物を得る際に利用されている
が、その際に生成する糸状菌の菌体を利用することも可
能である。

【０００８】上記の糸状菌からキトサンを分離して利用
することが本発明の一つの方法であるが、そのキトサン
を得るためには、キトサンを菌体の構成成分として有す
る糸状菌をアルカリ条件下に加熱処理をし、そのアルカ
リ不溶物質を酸水溶液で処理し、さらに弱アルカリ性で
析出させることにより得られる。すなわち、まず糸状菌
の菌体を粉砕し、タンパク質を除去するためにアルカリ
条件下で加熱処理して、濾過あるいは遠心分離によりア
ルカリ不溶解物質を回収する。その際使用するアルカリ
溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム、水酸化アンモニウム等の１〜１０％
（ｗ／ｖ、すなわち１００ｍｌ中の重量％、以下同様）
溶液が好ましく、加熱処理は９０〜１３０℃で１０〜１
２０分間行うことが好ましい。また、必要があればエタ
ノールあるいはメタノールのような有機溶剤で菌体から
脂質を除去しても良い。次に、回収したアルカリ不溶物
質を水洗して中和した後、酸水溶液中で加温して糸状菌
の菌体からキトサンを遊離させる。キトサンを遊離させ
る酸の種類としては、酢酸、クエン酸、シュウ酸、乳
酸、リンゴ酸、蟻酸あるいは塩酸、硫酸が好ましく、特
に酢酸が好ましい。その際の酸濃度は、０．５〜１０％
（ｗ／ｖ）が好ましい。さらに、濾過あるいは遠心分離
により不溶物質を除去した後、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化アンモニウム等
を添加して弱アルカリ性にすることによってキトサンを
析出させ、この析出物を分別する。このようにして糸状
菌から分離したキトサンを得ることができる。

【０００９】上記は糸状菌から分離したキトサンを得た
が、キトサンを菌体の構成成分として有する糸状菌をそ
のまま使用し、キトサンを分離する処理を施さない状態
で使用しても良いが、その処理をする各段階のものを使
用しても良く、上記したようにその糸状菌をアルカリ条
件下に加熱処理をした段階のタンパク質を除去した段階
の処理物を用いても良いが、特にそのアルカリ不溶物質
を酸処理することによりキトサンを遊離させ菌体を分別
しない段階の処理物を用いることが好ましい。このよう
に糸状菌とキトサンを分離せずに、例えば上記の酸処理
でキトサンを遊離させた状態、すなわちキトサンを分別
しないで用いると、その分別のための析出工程を省略す
ることができるので、より一層の製造コストの低減化が
図られる。

【００１０】上記の糸状菌から分離したキトサンの使用
方法には特に制限はないが、そのキトサンの水溶液を用
いることが最も簡単である。例えばキトサンを塩酸のよ
うな無機酸、あるいは酢酸、乳酸、リンゴ酸、クエン
酸、蟻酸等の有機酸を用い、ｐＨ６．５以下に調節した
水溶液にする例が挙げられる。通常使用される他の製紙
用薬品をキトサンの水溶液を作る際に共存させ、あるい
はキトサンを水溶液とした後に加えても良い。その製紙
用薬品としては、例えばカチオン化、アニオン化又は両
性の変性澱粉、ポリビニルアルコール、カチオン性、ア
ニオン性又は両性のポリ（メタ）アクリルアミド系樹
脂、硫酸バンドやポリ塩化アルミニウム、ポリアルミニ
ウムシリケートサルフェート等の水溶性アルミニウム塩
等を挙げることができる。キトサンを菌体の構成成分と
して有する糸状菌、上記タンパク質を除去した段階の処
理物、上記の酸処理することによりキトサンを遊離させ
た状態の処理物を用いる場合にもこれに準じて用いるこ
とができる。

【００１１】キトサンを菌体の構成成分として有する糸
状菌から分離したキトサンの脱アセチル化度は、キトサ
ンの水溶液を得る点から４０％以上が好ましい。脱アセ
チル化度が４０％より少ないとそのキトサンを水溶液に
して使用する場合に、水に不溶の部分が残ってしまい、
取り扱い難い場合がある。このような場合、あるいは糸
状菌をキトサンと分離しないで用いる場合には、分散剤
を用いて水性分散液の安定性を良くするようにできる。
なお、キトサンの脱アセチル化度の測定法については、
「キチン，キトサン実験マニュアル」等の文献に記載さ
れている。

【００１２】また、キトサンを菌体の構成成分として有
する糸状菌から分離されたキトサンに、サイズ効果に影
響を及ぼさない範囲で化学修飾をすることができる。例
えば、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、カ
ルボキシメチル化、リン酸化、硫酸化、アルキル化、あ
るいは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキ
ルアンモニウムクロライド、グリシジルトリアルキルア
ンモニウムクロライド、ジアルキルアミノアルキルクロ
ライド等によるカチオン化等の化学修飾が可能である。

【００１３】本発明で使用するサイズ剤は、酸性抄紙用
ロジン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー系サイズ剤
やアルケニル無水コハク酸系サイズ剤等の中性製紙用サ
イズ剤、ロジンエステル類を含有する中性製紙用ロジン
サイズ剤が使用でき、さらに特公平２−５３５５５号公
報、特開昭６３−９２７９９号公報、特願平７−１２３
０５４号公報に記載されているサイズ剤をいずれも使用
することができる。また、通常用いられている填料も同
様に用いることもでき、例えば炭酸カルシウム、タル
ク、酸化チタン、クレー、尿素樹脂等が挙げられる。特
に炭酸カルシウム、タルクが好ましい。また、製紙工程
では、通常、アニオン性阻害物質の封鎖、あるいはサイ
ズ効果を高めるための助剤として水溶性アルミニウム塩
が用いられるが、本発明の場合にも同様に用いることが
でき、その使用法としては上記したようにキトサン等と
一緒に混合することができ、その種類も上記と同様であ
るが、別体として加えることもでき、その場合にはサイ
ズ剤に加えてもよく、単独で製紙工程の適当な箇所に加
えてもよい。

【００１４】キトサンを菌体の構成成分として有する糸
状菌、該糸状菌から分離されたキトサン及びその中間の
各段階の処理物、すなわち該糸状菌からキトサンを分離
するまでの中間処理物は、上記したように水溶液あるい
は水性分散液に調製されるが、これらが製紙工程で使用
されるときは、上記サイズ剤と別体、あるいは一体で用
いることができる。一体で用いる場合には、サイズ剤の
水性分散液にこれらの各対象物を混合して用いることが
できる。このことから、「キトサンを菌体の構成成分と
して有する糸状菌、該糸状菌から分離されたキトサン及
び該糸状菌からキトサンを分離するまでの中間処理物の
少なくとも１種と、サイズ剤成分を含有するサイズ剤」
とすることもできるが、サイズ剤成分としては、上述の
サイズ剤の主成分、あるいはその主成分と他の添加剤成
分が挙げられる。なお、本発明のサイジング紙のサイズ
剤成分もこれと同様である。その使用割合としては、サ
イズ剤１００重量部に対してキトサン換算で０．１〜１
００重量部、好ましくは１〜７０重量部であり、その固
形分は任意であり、粘度は１００ｃｐｓ以下（多くても
１００ｃｐｓ）（ブルックフィールド粘度計２５℃にお
ける固形分５％時の粘度）が好ましい。別体に用いる場
合には、これらの各対象物の水溶液あるいは水性分散液
をサイズ剤と同時、あるいはその順序を問わず順次に製
紙工程の同じ場所、あるいは異なる場所に添加して用い
ることができる。一体、別体のいずれの場合も、その添
加場所としては、特に制限はないが、例えばパルプスラ
リー中に添加する、いわゆる内添でもよく、あるいはサ
イズプレス、キャレンダー等の表面塗布液に添加する、
いわゆる外添として用いてもよく、両者を併用してもよ
い。内添で使用する場合、具体的には、ミキシングチェ
スト、マシンチェスト、種箱、ファン・ポンプ、スクリ
ーン等に添加することができるが、酸性抄紙用サイズ剤
と併用する場合にはミキシングチェスト、マシンチェス
ト、種箱等に添加することが好ましく、中性抄紙用サイ
ズ剤と併用する場合にはファン・ポンプ、スクリーン等
に添加することが好ましい。

【００１５】キトサンを菌体の構成成分として有する糸
状菌、該糸状菌から分離されたキトサン及び該糸状菌か
らキトサンを分離するまでの中間処理物の各使用量につ
いては、特に制限はなく、所定のサイズ度を得るための
必要量を加えれば良いが、一般的にはサイズ剤を対パル
プ０．０１〜５．０重量％、上記対象物をキトサン換算
で対パルプ０．００１〜５．０重量％が上記内添、外添
のいずれの場合もサイズ度の点から好ましい。なお、上
記水溶性アルミニウム塩を使用する場合には、その添加
率は対パルプ０．０１〜３．０重量％が好ましい。ま
た、これらの場合、炭酸カルシウムを填料として併用す
る場合には、その添加量は対パルプ乾燥重量に対して１
〜３０重量％使用し、ｐＨ７〜９で抄紙することができ
る。このようにして得られるサイジング紙は、添加剤の
歩留りを考慮してサイズ剤の固形分０．００４〜５重量
％、好ましくは０．０１〜５重量％、上記対象物をキト
サン換算で０．０００４〜５重量％、好ましくは０．０
０１〜５重量％含有される。また、甲殻類から得られる
キトサンに比べて、上記対象物を使用した場合、同じ添
加率のサイジング紙では、サイズ度を１０％、好ましく
は５０％向上でき、後述の填料含有率、濾水性、歩留り
向上効果についてもそれぞれ向上できる。逆に、同じサ
イズ度、後述の填料含有率、濾水性、歩留り向上効果に
ついは、甲殻類から得られるキトサンに比べ、上記対象
物を使用するとキトサン換算で減らすことができる。

【００１６】本発明に係わる製紙方法は、水溶性アル
ミニウム塩の添加量の多い酸性抄紙系での紙質の優れた
紙・板紙の製造のみならず、古紙原料からの炭酸カルシ
ウムが混入する抄紙系、例えば石膏ボード原紙、コート
原紙、中質紙、一般ライナー及び中芯、硫酸バンドを
使用できないか、その使用量が少量に限定される抄紙
系、例えば中性純白ロール紙、中性ライナー、防錆ライ
ナー及び金属合紙、定着剤の使用量が限定される抄紙
系、例えばクラフト紙などにおいても使用することがで
きる。また、填料として炭酸カルシウムを使用する抄
紙系、例えば中性印刷筆記用紙、中性コート原紙、中性
ＰＰＣ用紙、中性感熱用紙、中性感圧原紙、中性インク
ジェット用紙及び中性情報用紙等の製造の際にも用いる
ことができる。

【００１７】パルプ原料としては、クラフトパルプある
いはサルファイトパルプ等の晒あるいは未晒化学パル
プ、砕木パルプ、機械パルプあるいはサーモメカニカル
パルプ等の晒あるいは未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑
誌古紙、段ボール古紙あるいは脱墨古紙等の古紙パルプ
のいずれも使用することができる。また、上記パルプ原
料と石綿、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポ
リオレフィン、ポリビニルアルコール等の合成繊維との
混合物も使用することができる。

【００１８】原紙中には必要に応じて、通常使用される
程度の製紙用薬品として、例えば上記したもののほか
に、澱粉、上記のほかの各種変性澱粉、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒド
リン樹脂等の紙力増強剤、歩留り向上剤、染料、蛍光染
料、スライムコントロール剤、消泡剤等の紙及び板紙の
製造で使用される添加剤を使用することができる。ま
た、サイズプレス、ゲートロールコーター、ビルブレー
ドコーター、キャレンダー等で澱粉、ポリビニルアルコ
ール、染料、コーティングカラー、防滑剤等を必要に応
じて紙及び板紙に塗布することができる。これらの場合
にも、上記したキトサンを菌体の構成成分として有する
糸状菌、該糸状菌から分離されたキトサン及び該糸状菌
からキトサンを分離するまでの中間処理物を併用するこ
とができ、少量のサイズ剤で所定のサイズ度を得ること
ができる。

【００１９】

【発明の実施の形態】後述の表１の糸状菌について、水
酸化ナトリウム溶液により１００℃〜１３０℃で１時間
タンパク質除去処理をしてアルカリ不溶物質を分別し、
ついでこれを０．５〜１０％酢酸水溶液による処理によ
りキトサンを遊離させる。このようにして中間段階のキ
トサン分離処理物としての糸状菌とキトサンの混合物で
ある糸状菌スラリーを得、好ましくはこれを利用する
が、さらにキトサンを分別してその単体を酢酸の水溶液
として用いても良い。サイズ剤としては酸性ロジン系サ
イズ剤、中性ロジン系サイズ剤をパルプに対し０．０１
〜５重量％用い、これにパルプに対して上記キトサンを
０．００１〜５重量％又は上記糸状菌スラリーをキトサ
ン換算で０．００１〜５重量％又は上記糸状菌そのもの
を０．１〜２０重量％併用する。また、サイズ剤として
アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系
の反応性サイズ剤をパルプに対し０．０１〜５重量％用
い、これに上記キトサンを０．００１〜５重量％又は上
記糸状菌スラリーをキトサン換算で０．００１〜５重量
％又は上記糸状菌そのものを０．１〜２０重量％併用す
る。この際、填料としてタルク、炭酸カルシウムを１〜
３０重量％添加することもある。なお、通常用いる製紙
用薬品は適宜併用する。サイズ剤と上記キトサン、糸状
菌スラリーを一体で用いる場合には、サイズ剤（酸性ロ
ジン系サイズ剤、中性ロジン系サイズ剤、あるいはアル
キルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系の反
応性サイズ剤等）１００重量部に対してキトサン換算で
１〜７０重量部混合して用いることができる。この際、
填料として炭酸カルシウムを１〜３０重量％添加するこ
ともある。また、通常用いる製紙用薬品は適宜併用する
こともある。パルプに対する添加量は上記と同様に配合
する。このような配合のパルプスラリーを用いて抄紙す
ると、ステキヒトサイズ度、填料歩留り、紙力としての
裂断長等は糸状菌、糸状菌スラリー、これから分離した
キトサンの併用により顕著に優れる。このようにして得
られるサイジング紙は、サイズ剤の固形分０．００４〜
５重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、上記キトサ
ン、上記糸状菌スラリー、上記糸状菌そのもの（以下、
上記キトサン等という）をキトサン換算で０．０００４
〜５重量％、好ましくは０．００１〜５重量％含有され
る。甲殻類から得られるキトサンに比べて、上記キトサ
ン等を使用した場合、同じ添加率のサイジング紙では、
サイズ度を１０％、好ましくは５０％向上し、後述の填
料含有率、濾水性、歩留り向上効果についてもそれぞれ
向上できる。このようにサイズ度等が優れるのは、従来
の甲殻類から得られるキトサンに比べ、温和な処理によ
って得られることや、化学処理でキチンから製造された
キトサンと、糸状菌が生産するキトサンではその構造が
異なるためであると考えられるが、詳細は明らかではな
く、この考え方に拘束されるものではない。さらに詳細
は以下の実施例で説明する。

【００２０】

【実施例】次に本発明を実施例、応用例により具体的に
説明する。以下において部、％とあるのは、特に断りの
ない限りすべて固形分重量部、固形分重量％をそれぞれ
意味するものとする。（糸状菌の培養）培養例１表１に示した各々の糸状菌（Ａ〜Ｈ）について、水道水
１リットルに対して、グルコース２０ｇ、ペプトン
１０ｇ、酵母エキス１ｇ、硫酸アンモニウム５ｇ、リ
ン酸水素２カリウム１ｇ、塩化ナトリウム１ｇ、硫
酸マグネシウム（７水和物）０．５ｇ、塩化カルシウ
ム（２水和物）０．１ｇを含む培地をｐＨ５に調整
し、加熱滅菌後に冷却した後、各々の糸状菌の胞子を接
種し、２５℃、振とう速度１００ｒｐｍで７日間振とう
培養を行った。

【００２１】

【表１】

【００２２】（キトサン及びキトサン分離処理物の製造
方法）製造例１上記培養例１で得られたそれぞれの糸状菌をミキサーで
粉砕した後、菌体（湿潤重量）に対して１０倍量の２％
水酸化ナトリウム中で１１５℃で１時間タンパク除去処
理し、遠心分離（３０，０００×ｇ，３０分間）を行い
アルカリ不溶物質を得た。その後、中性になるまで洗浄
し、菌体を１％酢酸水溶液に懸濁させて、６０℃で３時
間、振とう速度１５０ｒｐｍで振とうしてキトサンを遊
離させた。その後、遠心分離（３０，０００×ｇ，３０
分間）により酢酸不溶物質を除去した後、得られた上澄
液を水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．５に調整してキ
トサンを析出させた。析出したキトサンを遠心分離で回
収し、水洗した後、凍結乾燥してそれぞれのキトサンを
菌体の構成成分として有する糸状菌から分離したそれぞ
れのキトサンの粉末を得た。

【００２３】製造例２上記培養例１で得られた糸状菌をミキサーで粉砕した
後、菌体（湿潤重量）に対して１０倍量の２％水酸化ナ
トリウム中で１１５℃で１時間タンパク除去処理し、遠
心分離（３０，０００×ｇ，３０分間）を行いアルカリ
不溶物質を得た。その後、中性になるまで洗浄し、菌体
を１％酢酸水溶液に懸濁させて、６０℃で３時間、振と
う速度１５０ｒｐｍで振とうしてキトサンを遊離させ
た。酢酸処理後の状態で糸状菌の菌体を含有したままの
糸状菌スラリーを得た。

【００２４】（キトサン水溶液の製造例）製造例３攪拌機、温度計及び還流冷却管を備えた１リットルの４
つ口フラスコに、上記製造例１のキトサン２．５部、
酢酸５．０部、イオン交換水４９２．５部を仕込
み、攪拌しながら６０℃で３時間保持する。その後室温
まで冷却し、キトサン固形分濃度０．５％のキトサン水
溶液を得た。

【００２５】製造例４（比較例用）攪拌機、温度計及び還流冷却管を備えた１リットルの４
つ口フラスコに、カニ等の甲殻類から製造されたキミツ
キトサンＬ（君津化学工業社製）２．５部、酢酸５．
０部、イオン交換水４９２．５部を仕込み、攪拌しな
がら６０℃で３時間保持する。その後室温まで冷却し、
キトサン固形分濃度０．５％のキトサン水溶液を得た。

【００２６】（キトサンの性状の測定）糸状菌Ａ（Ａｂ
ｓｉｄｉａｃｏｅｒｕｌｅａＩＦＯ４０１１株）
から得られた上記製造例３のキトサン水溶液及び上記製
造例４のキトサンＬの水溶液について、Ｂ型粘度計で測
定した粘度及び「キチン、キトサン実験マニュアル」
（キチン、キトサン研究会編、技報堂出版）の第５１頁
に記載された方法で測定した脱アセチル化度を表２に示
す。

【００２７】

【表２】

【００２８】（実施例及び比較例）以下において、製紙
用薬品の添加量はすべてパルプに対する添加量（％）で
ある。実施例１晒クラフトパルプ（針葉樹対広葉樹のパルプ比が１対４
の混合パルプ）をパルプ濃度が２．５％になる量の硬度
１００ｐｐｍの希釈用水で、ビーターを用いて４００ｍ
ｌのカナディアンスタンダードフリーネスまで叩解し
た。このパルプスラリーに、タルク（日本タルク社製Ｎ
Ｄタルク）１５％を添加し、糸状菌Ａからの製造例３の
キトサン水溶液を０．２％、硫酸バンド１．５％、酸性
ロジンサイズ剤（日本ＰＭＣ社製ＡＬ１２０）０．３％
を添加後、ｐＨ４．５の希釈水でこのパルプスラリー濃
度を０．２５％まで希釈し、定着剤としてカチオン性ポ
リアクリルアミド系歩留り向上剤（ハイモ社製ハイモロ
ックＮＲ１２ＭＬＳ）を０．０１％添加した。このとき
のパルプスラリーのｐＨは４．３であった。次いで、ノ
ーブルアンドウッド抄紙機で抄紙し、坪量６５ｇ／ｍ²
の試験紙を得た。湿紙の乾燥は、ドラムドライヤーを用
いて８０℃で１２０秒間の条件で行った。得られた試験
紙を恒温恒湿（２０℃、６０％相対湿度）環境下で２４
時間調湿した後、サイズ度をステキヒト法で測定した。
その結果を表３に示す。

【００２９】比較例１実施例１において、糸状菌Ａからの製造例３のキトサン
水溶液の代わりに、従来の甲殻類からの製造方法による
製造例４のキトサンＬのキトサン水溶液を用いた以外は
同様にして抄紙し、その試験紙について同様に試験した
結果を表３に示す。

【００３０】比較例２実施例１において、糸状菌Ａからの製造例３のキトサン
水溶液を使用しないこと以外は同様にして抄紙し、その
試験紙について同様に試験した結果を表３に示す。

【００３１】

【表３】

【００３２】表３の結果から、サイズ度はキトサンを併
用しないものより従来の甲殻類からの製造法によるキト
サンを併用した方が約２０％優れ、糸状菌から得られる
キトサンを併用した場合にはさらに５０％以上、その併
用のないものに比べ約２倍優れることが分かる。

【００３３】実施例２実施例１において、糸状菌Ａからの製造例３のキトサン
水溶液の代わりに、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌ス
ラリーをキトサン分として０．２％用い、酸性ロジンサ
イズ剤（日本ＰＭＣ社製ＡＬ１２０）を０．３％の代わ
りに０．２％添加し、さらにタルクを添加しなかったこ
と以外は同様にして抄紙し、その試験紙について同様に
試験した結果を表４に示す。

【００３４】比較例３実施例２において、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌ス
ラリーの代わりに、従来の甲殻類からの製造方法による
製造例４のキトサンＬのキトサン水溶液を用いた以外は
同様にして抄紙し、その試験紙について同様に試験した
結果を表４に示す。

【００３５】比較例４実施例２において、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌ス
ラリーを使用しないこと以外は同様にして抄紙し、その
試験紙について同様に試験した結果を表４に示す。

【００３６】

【表４】

【００３７】表４の結果から、糸状菌スラリーを用いた
場合、そこから分別したキトサンを用いる場合と同様に
サイズ度が向上することがわかる。

【００３８】実施例３実施例２において、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌ス
ラリーを添加する前に、タルク（日本タルク社製ＮＤタ
ルク）１５％を添加し、酸性ロジンサイズ剤（日本ＰＭ
Ｃ社製ＡＬ１２０）を０．２％の代わりに０．３％添加
したこと以外は同様にして抄紙し、その試験紙について
ステキヒトサイズ度及び填料含有率の測定を行った結果
を表５に示す。なお、填料含有率の測定はＪＩＳＰ−
８１２８の方法に準じて行った。た。

【００３９】比較例５実施例３において、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌ス
ラリーの代わりに、従来の甲殻類からの製造方法による
製造例４のキトサンＬのキトサン水溶液を用いた以外は
同様にして抄紙し、その試験紙について同様に試験した
結果を表５に示す。

【００４０】比較例６実施例３において、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌ス
ラリーを使用しないこと以外は同様にして抄紙し、その
試験紙について同様に試験した結果を表５に示す。

【００４１】

【表５】

【００４２】表５の結果から、糸状菌スラリーを用いた
ものはキトサンＬを用いたものに比べ、サイズ度が向上
し、填料含有率が約２５％大きいことが分かる。

【００４３】実施例４〜８実施例３において、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌ス
ラリーの代わりに、糸状菌Ｂ〜Ｆ（実施例４〜８にそれ
ぞれ対応）のそれぞれからの製造例２の糸状菌スラリー
をそれぞれ使用すること以外は同様にして抄紙し、その
それぞれの試験紙について同様に試験した結果を表６に
示す。

【００４４】比較例７、８実施例４〜８において、糸状菌Ｂ〜Ｆのそれぞれからの
製造例２の糸状菌スラリーの代わりに、糸状菌Ｇ、Ｈ
（比較例７、８にそれぞれ対応）のそれぞれからの製造
例２の糸状菌スラリーを用いたこと以外は同様にして抄
紙し、その試験紙について同様に試験した結果を表６に
示す。

【００４５】比較例９実施例４〜８において、糸状菌Ｂ〜Ｆのそれぞれからの
製造例２の糸状菌スラリーを使用しないこと以外は同様
にして抄紙し、その試験紙について同様に試験した結果
を表６に示す。

【００４６】

【表６】

【００４７】表６の結果から、キトサンを菌体の構成成
分として有するムコラセアエ科に属する糸状菌は、サイ
ズ度及び填料含有率を向上させるが、ムコラセアエ科に
属さない糸状菌にはその効果がないことがわかる。

【００４８】実施例９広葉樹晒クラフトパルプをパルプ濃度が２．５％になる
量の硬度１００ｐｐｍの希釈用水で、ビーターを用いて
４００ｍｌのカナディアンスタンダードフリーネスまで
叩解した。このパルプスラリーに、炭酸カルシウム（奥
多摩工業社製タマパール１２１Ｓ）２０％を添加し、硫
酸バンド１．５％、中性ロジンサイズ剤（日本ＰＭＣ社
製ＣＣ１６４Ｋ）０．７％を添加後、ｐＨ８．０の希釈
水で、このパルプスラリー濃度を０．２５％まで希釈
し、糸状菌Ａからの製造例３のキトサン水溶液を０．２
％添加した。このときのパルプスラリーのｐＨは７．７
であった。次いで、ノーブルアンドウッド抄紙機で抄紙
（パルプスラリー温度は４０℃）し、坪量６５ｇ／ｍ²
の試験紙を得た。湿紙の乾燥は、ドラムドライヤーを用
いて１００℃で８０秒間の条件で行った。得られた試験
紙を恒温恒湿（２０℃、６０％相対湿度）環境下で２４
時間調湿した後、上記と同様にしてステキヒトサイズ度
の測定を行った。その結果を表７に示す。

【００４９】比較例１０実施例９において、糸状菌Ａからの製造例３のキトサン
水溶液の代わりに、従来の甲殻類からの製造方法による
製造例４のキトサンＬのキトサン水溶液を用いた以外は
同様にして抄紙し、その試験紙について同様に試験した
結果を表７に示す。

【００５０】比較例１１実施例９において、糸状菌Ａからの製造例３のキトサン
水溶液を使用しないこと以外は同様にして抄紙し、その
試験紙について同様に試験した結果を表７に示す。

【００５１】

【表７】

【００５２】表７の結果から、中性ロジンサイズ剤を併
用する場合には、糸状菌から得られるキトサンの併用の
ない場合よりサイズ度は３倍より多く優れ、キトサンＬ
を使用するよりさらに１５％ほど優れることがわかる。

【００５３】実施例１０実施例９において、パルプスラリー濃度を０．２５％ま
で希釈した後、糸状菌Ａからの製造例３のキトサン水溶
液の代わりに、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌スラリ
ーをキトサン分として０．２％用い、その後カチオン性
ポリアクリルアミド系歩留り向上剤（ハイモ社製ハイモ
ロックＮＲ１２ＭＬＳ）を０．０１％添加したこと以外
は同様にして抄紙し、その試験紙についてステキヒトサ
イズ度及び填料含有率（％）を調べた結果を表８に示
す。

【００５４】比較例１２実施例１０において、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌
スラリーの代わりに、従来の甲殻類からの製造方法によ
る製造例４のキトサンＬのキトサン水溶液を用いた以外
は同様にして抄紙し、その試験紙について同様に試験し
た結果を表８に示す。

【００５５】比較例１３実施例１０において、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌
スラリーを使用しないこと以外は同様にして抄紙し、そ
の試験紙について同様に試験した結果を表８に示す。

【００５６】

【表８】

【００５７】表８の結果から、糸状菌スラリーを用いた
場合、そこから分別したキトサンを用いる場合と同様に
サイズ度が向上し、さらに填料含有率も向上することが
わかる。

【００５８】実施例１１実施例９と同様なパルプスラリーに、炭酸カルシウム
（奥多摩工業社製タマパール１２１Ｓ）２０％を添加
し、硫酸バン土１．５％、カチオン化澱粉（ナショナル
スターチアンドケミカル社製Ｃａｔｏ３２１０）０．６
％添加し、中性ロジンサイズ剤（日本ＰＭＣ社製ＣＣ１
６４Ｋ）１００部に対し、糸状菌Ａからの製造例２の糸
状菌スラリーをキトサン分で２８部混合したサイズ剤を
０．９％添加（中性ロジンサイズ剤分として０．７％、
キトサン分として０．２％添加に相当）後、ｐＨ８．０
の希釈水でこのパルプスラリー濃度を０．２５％まで希
釈した。次いで、ノーブルアンドウッド抄紙機で抄紙
（パルプスラリー温度は４０℃）し、坪量６５ｇ／ｍ²
の試験紙を得た。湿紙の乾燥は、ドラムドライヤーを用
いて１００℃で８０秒間の条件で行った。得られた試験
紙を恒温恒湿（２０℃、６０％相対湿度）環境下で２４
時間調湿した後、ステキヒトサイズ度及び填料含有率の
測定を行った。結果を表９に示す。

【００５９】実施例１２実施例９と同様なパルプスラリーに、炭酸カルシウム
（奥多摩工業社製タマパール１２１Ｓ）２０％を添加
し、硫酸バン土１．５％、カチオン化澱粉（ナショナル
スターチアンドケミカル社製Ｃａｔｏ３２１０）０．６
％、中性ロジンサイズ剤（日本ＰＭＣ社製ＣＣ１６４
Ｋ）０．７％添加後、ｐＨ８．０の希釈水でこのパルプ
スラリー濃度を０．２５％まで希釈し、糸状菌Ａからの
製造例２の糸状菌スラリーをキトサン分で０．２％添加
し、実施例１１と同様にして抄紙し、ステキヒトサイズ
度及び填料含有率の測定を行った。結果を表９に示す。

【００６０】比較例１４糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌スラリーを添加しない
こと以外は実施例１２と同様に抄紙し、ステキヒトサイ
ズ度及び填料含有率の測定を行った。結果を表９に示
す。

【００６１】

【表９】

【００６２】表９の結果から、糸状菌スラリーとサイズ
剤を一液で添加した場合、糸状菌スラリーとサイズ剤を
別々に添加した場合と同様にサイズ度が向上し、さらに
填料含有率も向上することがわかる。

【００６３】実施例１３実施例９において、炭酸カルシウム（奥多摩工業社製タ
マパール１２１Ｓ）を２０％の代わりに１０％、その添
加後カチオン化澱粉（ナショナルスターチアンドケミカ
ル社製Ｃａｔｏ３２１０）０．６％、硫酸パンド１．５
％添加し、中性ロジンサイズ剤（日本ＰＭＣ社製ＣＣ１
６４Ｋ）を０．７％の代わりに０．５％を添加し、糸状
菌Ａからの製造例３のキトサン水溶液を０．２％の代わ
りに、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌スラリーをキト
サン分として０．１％用い、さらにカチオン性ポリアク
リルアミド系歩留り向上剤（ハイモ社製ハイモロックＮ
Ｒ１２ＭＬＳ）を０．０１％添加したこと以外は同様に
して抄紙し、その試験紙について裂断長の測定を行い、
その結果を表１０に示す。なお、裂断長の測定はＪＩＳ
Ｐ−８１１３の方法に準じて行った。

【００６４】比較例１５実施例１３において、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌
スラリーの代わりに、従来の甲殻類からの製造方法によ
る製造例４のキトサンＬのキトサン水溶液を用いた以外
は同様にして抄紙し、その試験紙について同様に試験し
た結果を表１０に示す。

【００６５】比較例１６実施例１３において、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌
スラリーを使用しないこと以外は同様にして抄紙し、そ
の試験紙について同様に試験した結果を表１０に示す。

【００６６】

【表１０】

【００６７】表１０の結果から、裂断長、すなわち紙力
も優れることがわかる。

【００６８】実施例１４〜１８実施例１０において、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌
スラリーの代わりに、糸状菌Ｂ〜Ｆ（実施例１４〜１８
にそれぞれ対応）のそれぞれからの製造例２の糸状菌ス
ラリーをそれぞれ使用すること以外は同様にして抄紙
し、そのそれぞれの試験紙について同様に試験した結果
を表１１に示す。

【００６９】比較例１７、１８実施例１４〜１８において、糸状菌Ｂ〜Ｆのそれぞれか
らの製造例２の糸状菌スラリーの代わりに、糸状菌Ｇ、
Ｈ（比較例１７、１８にそれぞれ対応）のそれぞれから
の製造例２の糸状菌スラリーを用いたこと以外は同様に
して抄紙し、その試験紙について同様に試験した結果を
表１１に示す。

【００７０】比較例１９実施例１４〜１８において、糸状菌Ｂ〜Ｆのそれぞれか
らの製造例２の糸状菌スラリーを使用しないこと以外は
同様にして抄紙し、その試験紙について同様に試験した
結果を表１１に示す。

【００７１】

【表１１】

【００７２】表１１の結果から、表６の結果と同様にキ
トサンを菌体の構成成分として有するムコラセアエ科に
属する糸状菌は、サイズ度及び填料含有率を向上させる
が、ムコラセアエ科に属さない糸状菌にはその効果がな
いことがわかる。

【００７３】実施例１９晒クラフトパルプ（針葉樹対広葉樹のパルプ比が１対４
の混合パルプ）をパルプ濃度が２．５％になる量の硬度
１００ｐｐｍの希釈用水で、ビーターを用いて４００ｍ
ｌのカナディアンスタンダードフリーネスまで叩解し
た。このパルプスラリーに、炭酸カルシウム（奥多摩工
業社製タマパール１２１Ｓ）１０％、硫酸バンド０．３
％、カチオン化澱粉（ナショナルスターチアンドケミカ
ル社製Ｃａｔｏ３２１０）０．５％、糸状菌Ａからの製
造例２の糸状菌スラリーをキトサン分として０．２％、
アルキルケテンダイマー系サイズ剤（日本ＰＭＣ社製Ａ
Ｓ２６１）０．１％を添加後、ｐＨ７．５の希釈水でこ
のパルプスラリー濃度を０．２５％まで希釈し、カチオ
ン性ポリアクリルアミド系歩留り向上剤（ハイモ社製ハ
イモロックＮＲ１２ＭＬＳ）０．０１％添加した。この
ときのパルプスラリーのｐＨは７．５であった。このパ
ルプスラリーについて濾水性（ＤＤＴ）、及び填料及び
微細繊維の歩留り（ＲＤＤＴ）の測定を行った。その結
果を表１２に示す。次いで、ノーブルアンドウッド抄紙
機で抄紙し、坪量６５ｇ／ｍ²の試験紙を得た。湿紙の
乾燥は、ドラムドライヤーを用いて８０℃で１００秒間
の条件で行った。得られた試験紙を恒温恒湿（２０℃、
６０％相対湿度）環境下で２４時間調温調湿した後、ス
テキヒトサイズ度及び填料含有率（％）の測定を行っ
た。その結果を表１２に示す。

【００７４】なお、ＤＤＴ及びＲＤＤＴは下記の方法に
準じて行った。ＤＤＴ・・・Ｔａｐｐｉｊｏｕｒｎａｌ第５６巻，
第１０号（１９７３年）の第４６頁に記載されている
「ＤｙｎａｍｉｃＤｒａｉｎａｇｅＪａｒ」と同様
な装置を用いて、パルプスラリー５００ｍｌを直径７．
５ｃｍのＪａｒに注ぎ、８００ｒｐｍの攪拌をさせなが
ら下部コックを開き、１００メッシュの金網にて濾過さ
せ、濾液量が一定になるまでの時間を測定するものであ
り、濾水性の評価に用いることができる。ここでは、濾
液量が３００ｇになるまでの時間を測定した。すなわ
ち、濾液量が３００ｇになるまでの時間が短い程、濾水
性が良いことを示す。ＲＤＤＴ・・・ＴａｐｐｉＰａｐｅｒｍａｋｅｒｓ
ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ（１９８５年）の第１７１頁に記
載されているＭｏｄｉｆｉｅｄＨｅｒｃｕｌｅｓＤ
ｙｎａｍｉｃＤｒａｉｎａｇｅＴｅｓｔｅｒと同様
の装置（直径約７．５ｃｍのＪａｒにパルプスラリーを
注ぎ、８００ｒｐｍの撹拌下マットを形成しないように
下部から空気を送り、撹拌および送気を停止すると同時
に濾過される構造）を用いて、パルプスラリー５００ｍ
ｌをＪａｒに注ぎ、その濾液５０ｍｌを採取し、その濾
液の６２０ｎｍにおけるＴｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ
（Ｔ．Ｍ．；％）を測定する。ＦｉｒｓｔＰａｓｓ
ＲｅｔｅｎｔｉｏｎのＰａｒａｍｅｔｅｒとして、この
Ｔ．Ｍ．（％）を用いた。すなわちＴ．Ｍ．（％）が高
い程、濾液が透明であることを示し、填料及び微細繊維
の歩留りが高いことを示す。

【００７５】比較例２０実施例１９おいて、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌ス
ラリーの代わりに、従来の甲殻類からの製造方法による
製造例４のキトサンＬのキトサン水溶液を用いた以外は
同様にして抄紙し、その試験紙について同様に試験した
結果を表１２に示す。

【００７６】比較例２１実施例１９において、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌
スラリーを使用しないこと以外は同様にして抄紙し、そ
の試験紙について同様に試験した結果を表１２に示す。

【００７７】

【表１２】

【００７８】表１２の結果から、アルキルケテンダイマ
ー系サイズ剤と併用すると、糸状菌スラリーはキトサン
Ｌに比べ、サイズ度が約４５％向上し（その併用のない
場合の約３倍）、ＤＤＴも約３０％ほど優れ填料含有率
が向上することがわかる。

【００７９】実施例２０実施例１９おいて、アルキルケテンダイマー系サイズ剤
の代わりに、アルケニル無水コハク酸系サイズ剤（日本
ＰＭＣ社製ＡＳ２９０）を０．０７５％添加したこと以
外は同様にして抄紙し、その試験紙について同様に試験
した結果を表１３に示す。なお、ＤＤＴは濾液量が２０
０ｇになるまでの時間を測定した。

【００８０】比較例２２実施例２０おいて、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌ス
ラリーの代わりに、従来の甲殻類からの製造方法による
製造例４のキトサンＬのキトサン水溶液を用いた以外は
同様にして抄紙し、その試験紙について同様に試験した
結果を表１３に示す。

【００８１】比較例２３実施例２０において、糸状菌Ａからの製造例２の糸状菌
スラリーを使用しないこと以外は同様にして抄紙し、そ
の試験紙について同様に試験した結果を表１３に示す。

【００８２】

【表１３】

【００８３】表１３の結果から、表１２の場合とほぼ同
様の傾向があることが分かる。

【００８４】

【発明の効果】本発明によれば、キトサンを菌体の構成
成分として有する糸状菌、これから得られるキトサン、
その中間処理物の少なくとも１つをサイズ剤成分ととも
に用いたサイジング紙及びその製造方法を提供すること
ができるので、安定供給が可能であり、簡単な操作で得
られ、しかも環境汚染問題を生じることなく得られるキ
トサンを利用することができ、サイズ効果の向上に優
れ、歩留り、濾水性及び紙力増強効果に優れたサイジン
グ紙及びその製造方法を提供することができる。また、
従来より少量のサイズ剤の使用で所定のサイズ度を得る
ことができる結果、経済的に有利であるばかりでなく、
製紙装置の汚れの問題も改善することができる。また、
歩留り、濾水性も向上するため、製紙工程の操業性を改
善することができる。特に、糸状菌とキトサンを分別せ
ずに用いると、その分別の作業が省略でき、一層生産性
を高め、コスト低減に寄与することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】キトサンを菌体の構成成分として有する糸
状菌、該糸状菌から分離されたキトサン及び該糸状菌か
らキトサンを分離するまでの中間処理物の少なくとも１
種と、サイズ剤成分を含有するサイジング紙。
【請求項２】キトサンを菌体の構成成分として有する糸
状菌がムコラセアエ（Ｍｕｃｏｒａｃｅａｅ）科に属す
る菌である請求項１に記載のサイジング紙。
【請求項３】キトサンを菌体の構成成分として有する糸
状菌がアブシデイア属（Ａｂｓｉｄｉａ属）、リゾプス
属（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ属）、ムコール属（Ｍｕｃｏｒ
属）、ザイゴエンカス属（Ｚｙｇｏｒｈｙｎｃｈｕｓ
属）の群から選ばれる少なくとも１種である請求項２に
記載のサイジング紙。
【請求項４】キトサンを菌体の構成成分として有する糸
状菌がアブシデイアコエルレア（Ａｂｓｉｄｉａｃｏ
ｅｒｕｌｅａ）である請求項３に記載のサイジング紙。
【請求項５】キトサンを菌体の構成成分として有する糸
状菌がリゾプスオリザエ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓｏｒｙ
ｚａｅ）である請求項３に記載のサイジング紙。
【請求項６】サイズ剤成分にロジン系物質、アルキルケ
テンダイマー又はアルケニル無水コハク酸を有する請求
項１ないし５のいずれかに記載のサイジング紙。
【請求項７】キトサンを菌体の構成成分として有する糸
状菌、該糸状菌から分離されたキトサン及び該糸状菌か
らキトサンを分離するまでの中間処理物の少なくとも１
種と、サイズ剤成分を含有するサイズ剤。
【請求項８】キトサンを菌体の構成成分として有する糸
状菌が請求項２ないし５のいずれかに記載された糸状菌
であり、サイズ剤成分が請求項６に記載されたサイズ剤
成分である請求項７に記載のサイズ剤。
【請求項９】キトサンを菌体の構成成分として有する糸
状菌及び該糸状菌からキトサンを分離する処理を施した
各段階のキトサン分離処理物の少なくとも１種と、サイ
ズ剤を併用してサイジングする工程を有し請求項１ない
し６のいずれかに記載のサイジング紙を製造するサイジ
ング紙の製造方法。
【請求項１０】キトサン分離処理物がキトサンを菌体の
構成成分として有する糸状菌からタンパク質を除去する
処理を施し、さらにそのタンパク質の除去処理をされた
残部にキトサンを遊離させる酸処理を施した段階の処理
物である請求項９に記載のサイジング紙の製造方法。
【請求項１１】キトサン分離処理物が請求項１０の酸処
理を施した段階の処理物について分別処理されることに
より得られたキトサンである請求項９に記載のサイジン
グ紙の製造方法。
【請求項１２】糸状菌からキトサンを分離する処理を施
した各段階が、キトサン生産用の糸状菌をアルカリ条件
下で７０〜１３０℃で処理する段階と、そのアルカリ不
溶物質を酸水溶液中で攪拌して処理する段階の少なくと
も１つを有する請求項９ないし１１のいずれかに記載の
サイジング紙の製造方法。
【請求項１３】サイズ剤が酸性ないし中性領域のパルプ
スラリーに添加されて使用されるロジン系サイズ剤であ
る請求項９ないし１２のいずれかに記載のサイジング紙
の製造方法。
【請求項１４】サイズ剤が中性ないしアルカリ性領域の
パルプスラリーに添加されて使用されるロジンエステル
類を含有するロジン系サイズ剤、アルキルケテンダイマ
ー系サイズ剤及びアルケニル無水コハク酸系サイズ剤の
少なくとも１種である請求項９ないし１３のいずれかに
記載のサイジング紙の製造方法。
【請求項１５】パルプスラリーが填料を含有する請求項
９ないし１４のいずれかに記載のサイジング紙の製造方
法。
【請求項１６】填料が炭酸カルシウム又はタルクである
請求項１５に記載のサイジング紙の製造方法。