JPH09279380A - 塑性加工性に優れ，大型部材に適用可能な貴金属基非晶質合金を用いた陽極電解電極材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は，塑性加工性に優れ且つ大型部材に適
用可能な貴金属基非晶質合金を使用することにより，Ｎ
ａＣｌ溶液の陽極電解など，塩素ガスなどが合金表面か
ら発生するような高電位における激しい酸化環境下で
も，優れた耐食性を示し且つ長寿命な電極を提供するも
のとする。 【解決手段】一般式：ＮＭ100-a-b-cＮｉaＣｕbＰc（但
し，ＮＭはＰｄ，Ｐｔより選択される１種または２種の
貴金属元素からなり，式中のa，b，cは原子比率で，そ
れぞれ３０≦a＋b≦４５，３≦b／a≦７，１８≦c≦２
５を満足する）で示される組成を有し，且つＰｔを原子
比率で１０から３０ａｔ％含み，７０Ｋ以上の過冷却液
体域の温度幅［△Ｔｘ＝結晶化温度（Ｔｘ）−ガラス遷
移温度（Ｔｇ）］を有する貴金属基非晶質合金を用いた
陽極電解電極材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は，塑性加工性に優れ
且つ大型部材に適用可能な貴金属基非晶質合金を使用す
ることにより，高耐食性を有し，且つ長寿命である塩化
ナトリウム水溶液を始めとする種々の水溶液の陽極電解
用電極を作製・提供するものである。これらの電極を用
いることで，化学工業用途などに利用可能である。ま
た，その優れた耐食性により，耐食材として用いること
も可能である。

【０００２】

【従来の技術】塩化ナトリウムなどの水溶液を電解する
ための電極としては，一般的に白金（Ｐｔ）などの貴金
属が用いられている。

【０００３】電解用電極としては目的対象物に対する電
解効率が高いこと，長時間にわたって電解効率が安定し
ていること，激しい酸化環境で耐食性が高いことなどが
要求される。

【０００４】現在用いられている純Ｐｔをはじめとする
貴金属材料では，次のような問題がある。一例としてＮ
ａＣｌ溶液の純Ｐｔによる陽極電解を挙げる。

【０００５】ＮａＣｌ溶液中での長時間電解により，
電極の表面酸化が進行し，塩素ガス発生に有効な表面積
が減少する。その結果塩素ガス発生の過電圧が上昇し，
酸素ガス発生量が増加するため塩素発生効率が低下し，
長期的な信頼性に欠ける。

【０００６】塩素発生効率の低下した電極の再生に
は，研磨や逆電解などの表面活性化処理が必要でありメ
ンテナンスに時間がかかる。

【０００７】電解後大気中に放置すると塩素発生効率
が低下する。

【０００８】貴金属を利用した電極材料は高価であ
る。

【０００９】貴金属基非晶質合金に関する特許として
は，特公昭５９−３５４１７号の公報にみられるよう
な，遷移金属−半金属系非晶質合金の組成一般を幅広く
含む非晶質合金針金の製造方法が示されている。

【００１０】しかし，その形状は直径０．５１ｍｍ以下
の針金であり，上述したような，塑性加工性に優れ，且
つ大型部材に適用可能であるかどうかの具体的な記述は
なく，さらに陽極電解用電極材料への応用検討は具体的
に成されていなかった。

【００１１】また，特開昭６２−９６６３３号，特開平
４−６８３９４号および５−６５６０４号の公報に示さ
れた，非晶質合金を利用した電極材料の特許について
は，陽極電解材料としては優れたものであるが，以下の
ような問題がある。

【００１２】特開平５−６５６０４号の公報の合金
は，高エネルギ−密度ビ−ムを利用して表面のみを非晶
質化する手法のため，ビ−ムの境界域が結晶化したり気
孔や欠陥が生じやすく均一な非晶質組織が得られにくい
欠点がある。

【００１３】特開昭６２−９６６３３号および特開平
４−６８３９４号の公報の合金は，非晶質形成能を示す
過冷却液体域の温度幅△Ｔｘも低いために非晶質のバル
ク化が困難なために形状的な制約もあり，製造できる非
晶質合金は箔帯および薄片状のものに限られていた。

【００１４】特開昭６２−９６６３３号および５−６
５６０４号の公報の合金は，フッ酸による表面活性化処
理により電解に寄与する貴金属元素の濃縮化が必要であ
るなどの問題がある。

【００１５】特開平４−６８３９４号の公報の合金は
表面にＺｎを拡散浸透する事によって，Ｚｎを含む合金
層を表面に作成したのち，アルカリまたは酸溶液処理に
よってＺｎを選択的に溶解し，表面層を多孔質化すると
いう活性化処理の必要性があった。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】前述したように結晶質
および非晶質合金のそれぞれにおいて，陽極電解電極材
料として優れた性質を示し，且つ塑性加工性に優れ，大
型部材に適用可能であるような材料については，今まで
のところ満足し得るものがなかった。

【００１７】しかし研究レベルでは，塑性加工性に優れ
且つ大型部材に適用可能な貴金属基非晶質合金が発見さ
れている。

【００１８】そこで本発明においては，前述の発見され
た非晶質合金を利用し，電解効率が高く，活性化処理を
必要としないで耐久性が優れ，且つ各種の形状が作成で
きる陽極電解電極材料を提供するものである。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は，上述の課
題を達成するために鋭意考察研究の結果，これらの課題
を満足させ得る発明を成し遂げた。以下にそれらを述べ
る。

【００２０】本発明において「耐食性」とは，Ｃｌ₂ガ
ス，Ｈ₂Ｓガス，ＳＯ₂ガスおよびＮＯ₂ガスなどの厳し
い環境下でも，合金表面での腐食がみられない性質を示
したものである。

【００２１】本発明による非晶質合金を使用した陽極
電解電極材料は，一般式：ＮＭ100-a-b-cＮｉaＣｕbＰc
（但し，ＮＭはＰｔ，Ｐｄより選択される１種または２
種の貴金属元素からなり，式中のa，b，cは原子比率
で，それぞれ３０≦a＋b≦４５，３≦b／a≦７，１８≦
c≦２５を満足する）で示される組成を有し，且つＰｔ
を原子比率で１０から３０ａｔ％含み，７０Ｋ以上の過
冷却液体域の温度幅［△Ｔｘ＝結晶化温度（Ｔｘ）−ガ
ラス遷移温度（Ｔｇ）］を有する貴金属基非晶質合金を
用いたものである。

【００２２】本発明による非晶質合金を使用した陽極
電解電極材料は，断面積２０ｍｍ²以上，長さ５０ｍｍ
以上の寸法を有し，非晶質相を体積で９０％以上含むこ
とを特徴とする貴金属基非晶質合金を用いたものであ
る。

【００２３】本発明による非晶質合金を使用した陽極
電解電極材料は，過冷却液体域での粘性流動を利用し塑
性加工した貴金属基非晶質合金を用いたものである。

【００２４】本発明による非晶質合金を使用した陽極
電解電極材料は，上述した貴金属基非晶質合金であり，
加熱処理前は非晶質単相を示し，加熱処理後は非晶質と
結晶質の混在した構造の合金を使用して作製したもので
ある。

【００２５】上述の非晶質合金の組成は，上述の特公昭
５９−３５４１７号に比較して，塑性加工性に優れ，
大型部材に適用可能であるため，様々な形状の陽極電解
電極材料が作製可能である，陽極電解電極材料とし
て，高耐食性であり且つ長寿命である優れた性質を示
す，これら２つのことについて同時に満足し得る点であ
る。

【００２６】次に，これらについて可能とさせる手段に
ついて述べる。

【００２７】非晶質合金は，原子配列が無定形であるた
めの構造的特徴と様々な元素を均一に混ぜ合わせた合金
組成が作成可能な組成的特徴を持ち，高強度，高耐食，
軟磁性などに優れた機能性を示す。このことは結晶金属
では得られない組成が可能となり電子分布の変化から電
気化学的特性も変化することを意味している。

【００２８】大型部材への適用を考えた場合，当然大型
の非晶質合金を必要とするが，既成の非晶質合金作製法
では箔帯，薄片，粉末，針金状のものしか作製できな
い。本発明者は，前述の研究レベルで発見・提案された
貴金属基非晶質合金作製方法を用いることにより，合金
自体の非晶質形成能を飛躍的に高め，大型の非晶質合金
製造を可能にした。以下にそれについて示す。

【００２９】本発明では，合金の低融点化により原子の
液体構造（即ち，非晶質構造）が安定化し非晶質形成能
が大幅に向上するという新規な観点から検討を進め，本
発明合金組成中のＮｉおよびＣｕがある一定の割合のと
き合金の融点が著しく低下し，非晶質形成能が大幅に向
上する事実を見い出した。

【００３０】加えて，上記ＮｉおよびＣｕがある一定の
割合のときに，結晶化した際の析出相が複雑になるため
結晶化に対する抵抗力が増加することを見い出した。こ
のことは結晶化に要する熱エネルギー−が大きくなり，
結晶化温度が増加することを意味する。しかしながらガ
ラス遷移温度はほぼ変化しないため，大幅に過冷却液体
域の温度幅が拡大する。従って，過冷却液体状態は安定
化し，非晶質合金作製後の塑性加工がきわめて容易にな
る。

【００３１】また，ある昇温速度で非晶質合金を加熱し
ていくと，特定組成の非晶質合金は結晶化温度以下の温
度領域で過冷却液体状態に遷移することが知られている
（公開特許公報 平３−１５８４４６等）。このような
過冷却液体状態では非晶質合金の粘性が急激に低下する
ために，該温度領域で閉塞鍛造等の適切な加工方法によ
り容易に任意形状の非晶質合金の製造が可能となる。

【００３２】

【発明の実施の態様】続いて，本発明に関する非晶質合
金製造方法について述べる。図３は非晶質合金を得るた
めの器具を示している。かかる器具を用いて棒材を製造
する方法の一例について説明する。製造作業に当たって
は，予め所望の内径を有する５１石英管中に所定の組成
に調製した５２原料合金を装填し，５１石英管の開放端
より５３真空ポンプを用いて石英管内を真空脱気する。
その後，石英管の開放端をバ−ナ−などの熱源で閉じカ
プセル状に真空封入する。このカプセルを５４加熱炉中
で所定の温度まで昇温し，５２原料合金を完全に溶解さ
せる。この５２原料合金溶湯を，例えば製品形状のキャ
ビティを有する金型に鋳込む，または石英管ごと水中に
焼き入れるなどの適切な５５冷却媒体を用いた冷却方法
により凝固させる。本発明になる合金の非晶質形成能
は，従来の非晶質合金に比べて大幅に改善されているた
め小さな冷却速度で非晶質相が生成する。言い換えれ
ば，従来と同等の冷却速度でも大型化が可能である。

【００３３】また，これらの合金はスパッタリングなど
の気相法やメカニカルアロイングなどの固体法でも作成
することができる。

【００３４】これらの観点・手段により，従来にはない
大型部材に適用可能で塑性加工性に優れた貴金属基非晶
質合金および非晶質合金部材を得ることができる。

【００３５】ここで，本発明により作成した非晶質合金
を陽極電解材料として用いる場合，その成分組成を特定
する理由を述べる。

【００３６】半金属元素Ｐは，本非晶質合金を作成可能
とさせるのに基本となる元素である。その添加量は１８
ａｔ％未満または２５ａｔ％超となると非晶質相を形成
しなくなるので１８〜２５ａｔ％の範囲とした。

【００３７】Ｎｉ，Ｃｕの合計添加量は，添加量が３０
ａｔ％未満または４５ａｔ％超になると非晶質形成能が
低下するので３０〜４５ａｔ％の範囲とした。

【００３８】さらに本発明合金の組成成分中で主要な効
果を示す，Ｎｉに対するＣｕの割合について述べる。Ｎ
ｉに対するＣｕの割合が１未満では合金の融点が十分に
下がらず非晶質形成能が向上しない。また，１以上３未
満または７以上では，結晶質相が比較的単純な構造にな
り結晶化に対する抵抗力がないため過冷却液体域が狭く
なる。このことは非晶質合金を作製した後の塑性加工性
を悪化させる原因となる。

【００３９】従って，Ｎｉに対するＣｕの割合を３〜７
と限定した。

【００４０】さらに，Ｐｔは耐食性，電解効率および非
晶質形成能に関わる重要な元素で，その添加量が１０ａ
ｔ％未満となると耐食性および電解効率が低下し，また
３０ａｔ％超になると電解効率および非晶質形成能が低
下するので，１０〜３０ａｔ％の範囲とした。

【００４１】つまり，これらが合金組成成分を特定した
理由であり，本発明により作成した非晶質合金の陽極電
解電極材料として優れた特性を示す理由である。

【００４２】なお少量の他の元素，例えば２ａｔ％程度
のＦｅ，Ｃｏ，Ｓｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｔｉなどを含んでい
ても本発明の目的を達成できる。

【００４３】以下は，本発明に関する実施例を図面に基
づいて説明する。

【００４４】図１は，発明された非晶質合金を使用した
装置，塩素要求量計ＣＤ−２０を示し，図２は，図１の
測定機構の詳細を示したものである。

【００４５】塩素要求量計ＣＤ−２０は市販されてお
り，一般によく知られている装置である。装置の詳細
（図１参照）を示すと，１は表示器（測定値），２は表
示器（時間），３は測定ビ−カ−（100ml），４は電解
電極，５は紫外線ランプ，６は検出電極，７は撹拌器，
８はブランク設定ダイヤル，９はブランク設定スイッ
チ，１０はスパン設定スイッチ，１１はスパン設定ダイ
ヤル，１２は電源スイッチ，１３は撹拌スイッチ，１４
は測定停止スイッチ，１５は測定時間設定ダイヤル，１
６は電解電極活性化スイッチ，１７は制御系遮断スイッ
チ，１８は測定ランプ，１９は測定開始スイッチ，２０
は測定ランプ電源，２１は制御器，２２は電解電流，２
３は測定ビ−カ−である。

【００４６】また図２において，本件の発明による電極
を使用した測定機構の詳細を示す。

【００４７】図２に示したとおり，測定部各部をＮａＣ
ｌ溶液中に浸漬し，５の紫外線ランプを点灯および７の
撹拌器をＯＮにした状態で，２２の電解電流を４の本発
明による電極に流すと，４の電極では塩素ガスが主とし
て発生する。４の電極より発生した塩素ガスは，溶液中
に存在する有機物質やアンモニアなどと反応する。この
際塩素ガスが発生する速度は，塩素ガスと有機物質やア
ンモニアなどとの反応速度に比べて速いために，一時的
に塩素ガスが過剰になり遊離（残留塩素）する。

【００４８】この遊離塩素ガスを６の検出電極で検知す
る。この残留塩素ガスの量が一定レベルを越えると，２
１の制御器が作動し，２２の電解電流を停止させる。遊
離塩素ガスは，徐々に有機物質やアンモニアなどと反応
するので，その量は減少していく。残留塩素ガス量が
０．１ｍｇ／ｌ以下となると，２１の制御器が再作動
し，２２の電解電流を４の電極に流し，上述の反応が繰
り返し起こる。

【００４９】このような反応が完全に終結したのち，１
の表示器で測定に要した塩素量を読み取る仕組みとなっ
ている。

【００５０】

【実施例】

（実施例１）表１に示す合金組成からなる材料（実施例
１〜７，比較例１〜７）を図３に示す器具を用いて断面
積２０ｍｍ²,長さ１００ｍｍの棒状試料を作製した。試
料の非晶質相は，Ｘ線回折法および光学顕微鏡により確
認した。

【００５１】また，実施例合金および比較例合金につい
て，一般に非晶質合金の熱分析に用いられる示差走査熱
量計（ＤＳＣ）により，２０Ｋ／ｍｉｎの昇温速度で測
定を行い，結晶化温度Ｔｘ（Ｋ），ガラス遷移温度Ｔｇ
（Ｋ）および過冷却体領域の温度幅△Ｔｘ（Ｋ）（△Ｔ
ｘ＝Ｔｘ−Ｔｇ）を調べた。本発明の合金の塑性加工性
は，オイルバス中で過冷却液体温度領域に加熱した棒材
に応力を加え９０゜曲げ，変形部の割れにより評価し
た。これらの結果を表２に示す。

【００５２】 ※表中の生成相において”非晶質”は９０％以上非晶質が存在することを表し ，”結晶質”は非晶質の存在が９０％以下であることを示す。

【００５３】☆表中の過冷却液体域の温度幅は，示差走
査熱量計により昇温速度２０Ｋ／ｍｉｎで測定したもの
であり，”−”は結晶質が混在しているため正確な値を
示さないもの，あるいは過冷却液体域の存在しないもの
を表す（尚，測定値に多少の増減があることは，ご了承
されたい）。

【００５４】表２に示すように実施例１〜７および比較
例１の合金組成を有する本発明の棒状試料はいずれも非
晶質相を９０％以上含んでいたが，比較例２〜７では非
晶質形成能が低く結晶質相を１０％以上含む組織となっ
た。また，過冷却液体域での変形試験の結果，本発明の
実施例１〜７では変形部の割れなどはみられず，健全な
変形製品が得られた。比較例１〜７では△Ｔｘが７０Ｋ
以下で熱的に不安定であるため昇温中に結晶化が進行
し，変形部で結晶相を起点とするクラックがみられ健全
な変形製品が得られなかった。

【００５５】また一例として，本発明による実施非晶質
合金の非晶質合金棒材断面のＸ線回折試験結果を図４
に，示差走査熱量計により測定したＤＳＣ曲線を図５に
示す。

【００５６】図４に示したとおり，回折図形はハロ−パ
タ−ンのみを示し，非晶質単相を示す結果が得られてい
ることが分かる。

【００５７】図５に示したとおり，示差走査熱量計によ
るＤＳＣ曲線から本発明による非晶質合金（実施例１）
棒材の結晶化温度Ｔｘ（Ｋ），ガラス遷移温度Ｔｇ
（Ｋ）および過冷却液体域の温度幅△Ｔｘは，それぞれ
６４６Ｋ，５５６Ｋ，９０Ｋであった。

【００５８】（実施例２）前述の方法により作成した非
晶質合金を用いて，塩素発生効率を測定し，上述の実施
例合金，比較例合金および純Ｐｔとの比較を行った。

【００５９】測定は，室温におけるｐＨ５〜６の２．５
Ｍ ＮａＣｌ溶液中で，非晶質合金を陽極電解して行っ
た。測定例を表３に示す。

【００６０】 表３に示したとおり，比較例合金では８０％以下と低い
塩素発生効率を示す。

【００６１】表中の比較例合金５が表面活性化処理を施
しても７０〜８０％の塩素発生効率であるのに対し，本
発明による非晶質合金では，活性化処理を行わなくとも
９０％以上の塩素発生効率を得られた。

【００６２】また，純Ｐｔでは約９０％の塩素発生効率
を示すのに対し，本発明により作成した非晶質合金で
も，Ｐｔ添加量が１０〜３０ａｔ％の合金で，９０％以
上の塩素発生効率が得られた。

【００６３】つまり，本発明により作成した非晶質合金
は，純Ｐｔと比べて塩素ガス発生に有効なＰｔ量が少な
くても，９０％以上の高い塩素発生効率を示すことが分
かる。

【００６４】（実施例３）前述したような，９０％以上
の塩素発生効率が得られた非晶質合金について，９０％
以上の塩素発生効率の保持時間を測定し，純Ｐｔとの比
較を行ってみた。

【００６５】純Ｐｔは，室温におけるｐＨ５〜６の２．
５Ｍ ＮａＣｌ溶液中で陽極電解して測定を行い，非晶
質合金は，室温におけるｐＨ５〜６の６．３Ｍ ＮａＣ
ｌ溶液中で連続陽極電解して測定を行った。

【００６６】図６に測定結果を示す。

【００６７】図６に示したとおり，非晶質合金では純Ｐ
ｔの２倍以上の効率保持時間を有するものを確認するこ
とができた。

【００６８】前述した溶液中での陽極電解後大気中に放
置しても，純Ｐｔのように塩素発生効率の低下が起こる
ことはなく，極めて安定している。

【００６９】つまり，本発明により作成した合金は，純
Ｐｔに比べて安定した塩素発生効率を保証でき，安価な
素材を提供するものである。

【００７０】（実施例４）前述の図６に示した本発明に
よる非晶質合金（実施例１）は，９０％以上の塩素発生
効率を示し，効率の安定性についても純Ｐｔの２倍以上
の安定性を示すものが確認されている。

【００７１】しかし，この非晶質合金のバルク材を作成
する際に，冷却速度などの問題から，一部結晶化が起こ
り，上述の特性が変化する恐れがある。

【００７２】そこで，加熱処理を施して人工的に非晶質
と結晶質構造が混在した構造を作り出し，上述の特性に
変化がみられるかどうか実験した。

【００７３】実験サンプルは 実施例１を用い，結晶化
温度Ｔｘの約５０Ｋ低い温度（５９５Ｋ）にて，３時間
加熱処理を行った。

【００７４】加熱処理前後のＸ線回折を図７に示す。

【００７５】図７に示したとおり，加熱処理前では非晶
質単相を示す結果を得たのに対し，加熱処理後は非晶質
と結晶質構造の混在した構造を示す結果を得た。

【００７６】そこで，加熱処理を行った合金について塩
素発生効率および効率の安定性を調べ，加熱処理前と比
較してみた。

【００７７】その結果を図８に示す。

【００７８】図８に示したとおり，加熱前後で変化はほ
とんど見られない。

【００７９】つまり，本発明による非晶質合金は，完全
な非晶質構造を有していなくとも，塩素発生効率などの
特性は維持されるという性質を持つ。

【００８０】（実施例５）実施例合金，比較例合金およ
び純Ｐｔの耐食性について，アノ−ド分極特性およびク
ロノポテンショメトリ−測定により検討・比較を行っ
た。アノ−ド分極測定は，室温におけるｐＨ５〜６の
２．５Ｍ ＮａＣｌ溶液中に浸漬してアノ−ド分極し，
電位を０〜１５００ｍＶまで変化させたときの電流挙動
を調べた。クロノポテンショメトリ−測定は，同様の溶
液中で電流２０ｍＡ／ｃｍ²一定として，その電位の挙
動を調べた。

【００８１】アノ−ド分極測定結果を図９に示す。

【００８２】塩素ガス発生電位は１０００〜１３００ｍ
Ｖの領域にある。

【００８３】比較例合金の場合，図９に示したとおり，
１０００ｍＶ以前の電位で既に電位の上昇が見られ，目
視で確認できるほど合金表面での激しい酸化・溶出，つ
まり腐食が確認される。

【００８４】実施例合金および純Ｐｔでは，図９に示し
たとおり，１０００ｍＶ以前の電位では前述の腐食は確
認されず，１００μＡ／ｃｍ２前後の低い電流が確認さ
れ，塩素ガス発生電位では塩素ガス発生に伴う電流の上
昇が確認されるため，耐食性は高いことが分かる。

【００８５】アノ−ド分極測定において耐食性の優れて
いた実施例合金および純Ｐｔについて，クロノポテンシ
ョメトリ−を測定した結果を図１０に示す。純Ｐｔで
は，図１０に示したとおり，初期電位（１２２０ｍＶ）
から１〜２分経過した時に，既に電位の急激な上昇が起
こり，６０分経過時には電位は１７００ｍＶ以上に達す
る。この理由は，Ｐｔ表面での酸化皮膜生成の進行によ
り，表面抵抗が大きくなり，これによって電位が上昇す
るためである。

【００８６】本発明による実施例合金においては，図１
０に示したとおり，初期電位１１２０ｍＶから６時間経
過後も，電位の上昇は非常に小さく（最終電位１２３０
ｍＶ），合金表面での酸化皮膜の生成が起こりにくいこ
とを示す。

【００８７】このことから，本発明による非晶質合金で
は，主として塩素ガスの発生する電位を長時間保つこと
ができることが分かる。

【００８８】

【発明の効果】本発明は，塑性加工性に優れ且つ大型部
材に適用可能な貴金属基非晶質合金を使用することによ
り，ＮａＣｌの陽極電解など，塩素ガスなどが合金表面
から発生するような高電位における激しい酸化環境下で
も，優れた耐食性を示し且つ長寿命な電極を提供でき
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に関わる装置，塩素用要求量計ＣＤ−２
０の概略図

【図２】

【図１】に示した装置の測定機構の概略図

【図３】本発明による非晶質合金棒材を製造する器具の
一部断面正面図

【図４】本発明による実施例合金のＸ線回折パタ−ン図

【図５】本発明による実施例合金の結晶化温度Ｔｘ
（Ｋ），ガラス遷移温度Ｔｇ（Ｋ）および過冷却体領域
の温度幅△Ｔｘ（Ｋ）（△Ｔｘ＝Ｔｘ−Ｔｇ）の関係図

【図６】本発明による実施例合金および純Ｐｔの塩素発
生効率の安定性を示す図

【図７】本発明による実施例合金の加熱処理前後のＸ線
回折パタ−ン図

【図８】本発明による実施例合金の加熱処理前後の塩素
発生効率の安定性を示す図

【図９】本発明による実施例合金，比較例合金および純
Ｐｔのアノ−ド分極曲線の比較図

【図１０】本発明による実施例合金および純Ｐｔのクロ
ノポテンショメトリ−測定結果の比較図

【符号の説明】

101・・・・Ｐｄ30Ｎｉ10Ｃｕ30Ｐ20Ｐｔ10 102・・・・Ｐｄ77.5Ｓｉ16.5Ｃｕ6 103・・・・純Ｐｔ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 390014535 新技術事業団 埼玉県川口市本町４丁目１番８号 (71)出願人 591106462 茨城県 茨城県水戸市三の丸１丁目５番38号 (72)発明者 坂本 巧 茨城県水戸市元吉田町1739番地 平沼産業 株式会社内 (72)発明者 須藤 毅 茨城県水戸市元吉田町1739番地 平沼産業 株式会社内 (72)発明者 青木 崇広 茨城県水戸市元吉田町1739番地 平沼産業 株式会社内 (72)発明者 西山 信行 東京都中央区八重洲１丁目９番９号 帝国 ピストンリング株式会社内 (72)発明者 井上 明久 宮城県仙台市青葉区片平二丁目１番１号 東北大学 金属材料研究所内 (72)発明者 木村 久道 宮城県仙台市青葉区片平二丁目１番１号 東北大学 金属材料研究所内 (72)発明者 高萩 泰 茨城県東茨城郡茨城町長岡3781ー１ 茨城 県工業技術センター内 (72)発明者 鴨志田 武 茨城県東茨城郡茨城町長岡3781ー１ 茨城 県工業技術センター内 (72)発明者 斉藤 和哉 茨城県東茨城郡茨城町長岡3781ー１ 茨城 県工業技術センター内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式：ＮＭ100-a-b-cＮｉaＣｕbＰc（但
   し，ＮＭはＰｄ，Ｐｔより選択される１種または２種の
   貴金属元素からなり，式中のａ，ｂ，ｃは原子比率で，
   それぞれ３０≦ａ＋ｂ≦４５，３≦ｂ／ａ≦７，１８≦
   ｃ≦２５を満足する）で示される組成を有し，且つＰｔ
   を原子比率で１０から３０ａｔ％含み，７０Ｋ以上の過
   冷却液体域の温度幅［△Ｔｘ＝結晶化温度（Ｔｘ）−ガ
   ラス遷移温度（Ｔｇ）］を有する，貴金属基非晶質合金
   を用いた陽極電解電極材料。
2. 【請求項２】断面積２０ｍｍ²以上，長さ５０ｍｍ以上
   の寸法を有し，非晶質相を体積率で９０％以上含むこと
   を特徴とする請求項１に記載の貴金属基非晶質合金を用
   いた陽極電解電極材料。
3. 【請求項３】過冷却液体域での粘性流動を利用し塑性加
   工した請求項１または２に記載の貴金属基非晶質合金を
   用いた陽極電解電極材料。
4. 【請求項４】請求項１から３に記載のいずれかの貴金属
   基非晶質合金であり，加熱処理前は非晶質単相を示し，
   加熱処理後は非晶質と結晶質の混在した構造の合金を使
   用して作製した陽極電解電極材料。