JPH09278917A - Foam comprising modified polypropylene-based resin composition and its production - Google Patents

Foam comprising modified polypropylene-based resin composition and its production

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JPH09278917A
JPH09278917A JP9533096A JP9533096A JPH09278917A JP H09278917 A JPH09278917 A JP H09278917A JP 9533096 A JP9533096 A JP 9533096A JP 9533096 A JP9533096 A JP 9533096A JP H09278917 A JPH09278917 A JP H09278917A
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polypropylene resin
resin composition
modified polypropylene
foam
component
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徹雄 大倉
Haruo Tomita
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce the subject low-density foam, having a high closed-cell ratio and a beautiful appearance, excellent in heat resistance and useful as a cushioning material, etc., by expanding a specific modified polypropylene-based resin composition. SOLUTION: The foam comprising a modified polypropylene-based resin composition is obtained by melt kneading (A) the modified polypropylene-based resin composition, prepared by melt kneading (i) a polypropylene-based resin with (ii) a 1,3-butadiene monomer and (iii) a radical polymerization initiator [e.g. α,α'-bis(t-butylperoxy-m-isopropyl)benzene] with (B) a foaming agent (e.g. butane gas) and then extruding and expanding the kneaded mixture. For example, the amount of the component (ii) is preferably 1-20 pts.wt. based on 100 pts.wt. component A and that of the component (iii) is preferably within the range of 0.5-5 pts.wt. component (ii) based on 100 pts.wt. component A. The amount of the component B is preferably within the range of 0.5-100 pts.wt. based on 100 pts.wt. component A. The melt kneading temperature is usually 230-140 deg.C and the melt kneading time is usually about 1-60min.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、改質ポリプロピレ
ン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製法に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、ポリプロピレン系樹脂
と1,3−ブタジエン単量体とラジカル重合開始剤とを
溶融混練してえられる改質ポリプロピレン系樹脂組成物
からなる発泡体、およびその製法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a foam made of a modified polypropylene resin composition and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a foam made of a modified polypropylene resin composition obtained by melt-kneading a polypropylene resin, a 1,3-butadiene monomer and a radical polymerization initiator, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性樹脂からなる発泡体は、一般
に、軽量で断熱性や外部からの応力の緩衝性が良好であ
ることから、断熱材、緩衝材、芯材、食品容器などとし
て、幅広く利用されている。なかでも、ポリプロピレン
系樹脂からなる発泡体は、耐薬品性、耐衝撃性および耐
熱性が良好であるため、なかでもとくに、緩衝材として
好適に利用されている。
2. Description of the Related Art In general, a foam made of a thermoplastic resin is lightweight and has a good heat insulating property and a good shock absorbing property against external stress, so that it is widely used as a heat insulating material, a shock absorbing material, a core material, a food container, etc. It's being used. Among them, a foam made of a polypropylene resin has good chemical resistance, impact resistance and heat resistance, and is therefore particularly preferably used as a cushioning material.

【0003】しかしながら、ポリプロピレン系樹脂は、
結晶性樹脂であるために、溶融時の粘度および抗張力が
低く、この樹脂を発泡させるばあい、発泡時に気泡壁の
強度が充分に保持されない。また、この樹脂はガスバリ
ア性が低いので、この樹脂を発泡させるときに、発泡剤
から発生する気体が気泡より外部へ散逸されやすい。そ
のため、ポリプロピレン系樹脂を発泡させることによ
り、外観の優れた、独立気泡率が高く、低密度の発泡体
をうることが困難であった。
[0003] However, polypropylene resins are
Since it is a crystalline resin, its viscosity and tensile strength at the time of melting are low, and when this resin is foamed, the strength of the cell wall is not sufficiently maintained during foaming. Further, since this resin has a low gas barrier property, when the resin is foamed, the gas generated from the foaming agent is easily dissipated to the outside from the bubbles. Therefore, it is difficult to obtain a foam having a high closed cell ratio and a low density, which has an excellent appearance by foaming a polypropylene resin.

【0004】ポリプロピレン系樹脂の発泡性を改良する
方法として、たとえばポリプロピレン系樹脂に架橋助剤
を添加してその分子を架橋させる方法(たとえば、特公
昭45−40420号公報参照)やポリプロピレン系樹
脂にポリエチレンをブレンドして、これを発泡させる方
法(たとえば、特公昭44−2574号公報参照)など
があげられる。
As a method for improving the foamability of a polypropylene resin, for example, a method of adding a crosslinking aid to the polypropylene resin to crosslink its molecules (see, for example, JP-B-45-40420) and polypropylene resins. Examples include a method of blending polyethylene and foaming the same (see, for example, Japanese Patent Publication No. 44-2574).

【0005】しかしながら、これらの方法を用いても、
発泡性の改良効果は充分なものではない。
However, even if these methods are used,
The effect of improving foamability is not sufficient.

【0006】また、特開平4−3642号公報には、プ
ロピレン重合体と非共役ジエンとを溶融混練することに
よりプロピレン−非共役ジエン共重合体をえ、これを発
泡させる方法が開示されているが、1,3−ブタジエン
を用いる方法については、なんら触れられていない。
Further, JP-A-4-3642 discloses a method in which a propylene-non-conjugated diene copolymer is obtained by melt-kneading a propylene polymer and a non-conjugated diene, and foamed. However, there is no mention of a method using 1,3-butadiene.

【0007】このように、ポリプロピレン系樹脂の発泡
性を充分に改良し、その樹脂を用いて発泡倍率が高く、
独立気泡率が高く、密度が低い発泡体を製造する方法が
見出されていないのが現状であった。
As described above, the polypropylene resin is sufficiently improved in foamability, and the resin has a high expansion ratio,
At present, no method has been found for producing a foam having a high closed cell rate and a low density.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発泡
性の改良された改質ポリプロピレン系樹脂組成物からな
る耐熱性に優れ、発泡倍率が高く、独立気泡率が高く、
低密度であり、外観美麗な発泡体を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a modified polypropylene resin composition having improved foamability, which is excellent in heat resistance, has a high expansion ratio, and has a high closed cell ratio.
It is to provide a foam having a low density and a beautiful appearance.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を行なった結果、ポリプロピレン
系樹脂と1,3−ブタジエン単量体とラジカル重合開始
剤とを、該ポリプロピレン系樹脂が溶融する温度であ
り、かつ該ラジカル重合開始剤が分解しうる温度のもと
で、混練することによりえた改質ポリプロピレン系樹脂
組成物の発泡性が、溶融混練する前のポリプロピレン系
樹脂(以下、「原料ポリプロピレン系樹脂」ということ
もある)の発泡性に対して著しく改良されており、かつ
耐熱性に優れ、この改質ポリプロピレン系樹脂組成物を
発泡させることにより、耐熱性に優れ、独立気泡率が高
く、かつ低密度であり、外観美麗な発泡体がえられるこ
とを見出し本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a polypropylene resin, a 1,3-butadiene monomer and a radical polymerization initiator are added to the polypropylene. The foaming property of the modified polypropylene resin composition obtained by kneading at a temperature at which the resin is melted and at a temperature at which the radical polymerization initiator is decomposed, the polypropylene resin before being melt-kneaded. (It may be referred to as "raw material polypropylene resin" hereinafter), which has significantly improved foamability, and has excellent heat resistance. By foaming this modified polypropylene resin composition, it has excellent heat resistance. The inventors have completed the present invention by finding that a foam having a high closed cell rate and a low density and a beautiful appearance can be obtained.

【0010】すなわち、本発明は、原料ポリプロピレン
系樹脂と1,3−ブタジエン単量体とラジカル重合開始
剤とを溶融混練してえられる改質ポリプロピレン系樹脂
組成物を発泡させてうる発泡体の製法に関する。
That is, the present invention provides a foamed product obtained by foaming a modified polypropylene resin composition obtained by melt-kneading a raw material polypropylene resin, 1,3-butadiene monomer and a radical polymerization initiator. Regarding manufacturing method.

【0011】また、本発明は、前記改質ポリプロピレン
系樹脂組成物と発泡剤とを溶融混練したのち、押し出す
ことにより発泡させる改質ポリプロピレン系樹脂組成物
からなる発泡体の製法に関する。
The present invention also relates to a method for producing a foam comprising a modified polypropylene resin composition in which the modified polypropylene resin composition and a foaming agent are melt-kneaded and then extruded to foam.

【0012】また、本発明は、前記のそれぞれの製法に
より製造される改質ポリプロピレン系樹脂組成物からな
る発泡体に関する。
The present invention also relates to a foam made of the modified polypropylene resin composition produced by each of the above production methods.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明における改質ポリプロピレ
ン系樹脂組成物は、原料ポリプロピレン系樹脂と1,3
−ブタジエン単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練
してえられ、溶融時の粘度、とくに溶融時の伸長粘度が
高いので、この改質ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡
させてうる発泡体は発泡倍率が高く、独立気泡率が高
く、低密度であるという特徴と有する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The modified polypropylene resin composition of the present invention comprises a raw polypropylene resin and 1,3
-Being obtained by melt-kneading a butadiene monomer and a radical polymerization initiator and having a high viscosity at the time of melting, especially an extensional viscosity at the time of melting, a foam obtained by foaming this modified polypropylene resin composition is It is characterized by a high expansion ratio, a high closed cell ratio and a low density.

【0014】本発明において、改質ポリプロピレン系樹
脂組成物の発泡性が著しく改良される理由は明らかでは
ないが、原料ポリプロピレン系樹脂と1,3−ブタジエ
ン単量体とラジカル重合開始剤とのうち、いずれが欠け
たばあいであっても、本発明の目的は達成されない。
In the present invention, the reason why the foamability of the modified polypropylene resin composition is remarkably improved is not clear, but among the raw material polypropylene resin, 1,3-butadiene monomer and radical polymerization initiator. However, the object of the present invention cannot be achieved regardless of which one is missing.

【0015】このようにしてえられる改質ポリプロピレ
ン系樹脂組成物は、発泡時の気泡壁の強度が高いので、
発泡させるときに気泡壁が容易に破壊されない。
The modified polypropylene resin composition thus obtained has a high cell wall strength at the time of foaming.
The cell walls are not easily destroyed when foaming.

【0016】このような改質ポリプロピレン系樹脂組成
物を発泡させることにより、独立気泡率が高く、低密度
であり、すぐれた外観を有し、好適な耐熱性を有し、好
適な機械特性を有する発泡体をうることができる。
By foaming such a modified polypropylene resin composition, the closed cell ratio is high, the density is low, the appearance is excellent, the heat resistance is good, and the mechanical properties are good. A foam having can be obtained.

【0017】本発明に用いうる原料ポリプロピレン系樹
脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンとほ
かの単量体とのブロック共重合体またはプロピレンとほ
かの単量体とのランダム共重合体などの結晶性の重合体
があげられ、剛性が高く、安価であるという点からは前
記ポリプロピレン単独重合体が好ましく、剛性および耐
衝撃性がともに高いという点からは前記プロピレンとほ
かの単量体とのブロック共重合体が好ましい。原料ポリ
プロピレン系樹脂がプロピレンとほかの単量体とのブロ
ック共重合体またはプロピレンとほかの単量体とのラン
ダム共重合体であるばあい、ポリプロピレン系樹脂の特
徴である高結晶性、高い剛性および良好な耐薬品性を保
持する点から、含有されるプロピレン単量体成分が全体
の75重量%以上であることが好ましく、全体の90重
量%以上であることがさらに好ましい。
Examples of the raw material polypropylene resin that can be used in the present invention include propylene homopolymers, block copolymers of propylene and other monomers, and random copolymers of propylene and other monomers. Examples of the crystalline polymer, the polypropylene homopolymer is preferable from the viewpoint of high rigidity and low cost, and from the viewpoint of high rigidity and high impact resistance, the propylene and other monomers Block copolymers are preferred. When the raw polypropylene resin is a block copolymer of propylene and other monomers or a random copolymer of propylene and other monomers, the high crystallinity and high rigidity characteristic of polypropylene resins From the viewpoint of maintaining good chemical resistance, the content of the propylene monomer component is preferably at least 75% by weight, more preferably at least 90% by weight.

【0018】前記原料ポリプロピレン系樹脂において、
プロピレンと共重合しうるほかの単量体としては、エチ
レン、α−オレフィン、環状オレフィン、ジエン系単量
体およびビニル単量体よりなる単量体の群から選ばれた
1種または2種以上の単量体があげられる。また、この
単量体としてはプロピレンと共重合しやすく、安価であ
る点から、エチレン、α−オレフィンまたはジエン系単
量体が好ましい。
In the raw material polypropylene resin,
As other monomers copolymerizable with propylene, one or more selected from the group consisting of ethylene, α-olefin, cyclic olefin, diene monomer and vinyl monomer Monomers. Further, as the monomer, ethylene, α-olefin or diene-based monomer is preferable because it is easily copolymerized with propylene and is inexpensive.

【0019】前記のプロピレンと共重合しうるα−オレ
フィンの例としては、ブテン−1、イソブテン、ペンテ
ン−1、3−メチル−ブテン−1、ヘキセン−1、3−
メチル−ペンテン−1、4−メチル−ペンテン−1、
3,4−ジメチル−ブテン−1、ヘプテン−1、3−メ
チル−ヘキセン−1、オクテン−1、デセン−1などの
炭素数が4〜12のα−オレフィンがあげられる。ま
た、前記のプロピレンと共重合しうる環状オレフィンの
例としては、シクロペンテン、ノルボルネン、1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,8,8a−
6−オクタヒドロナフタレンなどがあげられる。また、
前記のプロピレンと共重合しうるジエン系単量体の例と
しては、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−エチリ
デン−2−ノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、メチ
ル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オク
タジエンなどがあげられる。また、前記のプロピレンと
共重合しうるビニル単量体の例としては、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレ
イン酸などがあげられる。
Examples of the α-olefin copolymerizable with propylene include butene-1, isobutene, pentene-1,3-methyl-butene-1, hexene-1,3-hexene.
Methyl-pentene-1, 4-methyl-pentene-1,
Α-olefins having 4 to 12 carbon atoms, such as 3,4-dimethyl-butene-1, heptene-1, 3-methyl-hexene-1, octene-1, and decene-1. Examples of the cyclic olefin copolymerizable with propylene include cyclopentene, norbornene, 1,4.
5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a, 8,8a-
6-octahydronaphthalene and the like. Also,
Examples of the diene-based monomer copolymerizable with propylene include 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, methyl-1,4-hexadiene, 7- Methyl-1,6-octadiene and the like can be mentioned. Further, examples of the vinyl monomer copolymerizable with the above-mentioned propylene include vinyl chloride,
Examples thereof include vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride and the like.

【0020】これらの単量体のうち、エチレンまたはブ
テン−1が安価である点からさらに好ましい。
Of these monomers, ethylene or butene-1 is more preferable because it is inexpensive.

【0021】前記原料ポリプロピレン系樹脂の分子量
(重量平均分子量)は入手しやすいという点から、5万
〜200万の範囲内にあることが好ましく、安価である
という点から、10万〜100万の範囲内にあることが
さらに好ましい。
The molecular weight (weight average molecular weight) of the raw material polypropylene resin is preferably in the range of 50,000 to 2,000,000 from the viewpoint of easy availability, and from 100,000 to 1,000,000 from the viewpoint of low cost. More preferably, it is within the range.

【0022】原料ポリプロピレン系樹脂には、必要に応
じて、ほかの樹脂またはゴムを本発明の効果を損なわな
い範囲内で添加してもよい。前記ほかの樹脂またはゴム
としては、たとえばポリエチレン;ポリブテン−1、ポ
リイソブテン、ポリペンテン−1、ポリメチルペンテン
−1などのポリα−オレフィン;プロピレン含有量が7
5重量%未満のエチレン/プロピレン共重合体、エチレ
ン/ブテン−1共重合体、プロピレン含有量が75重量
%未満のプロピレン/ブテン−1共重合体などのエチレ
ンまたはα−オレフィン/α−オレフィン共重合体;プ
ロピレン含有量が75重量%未満のエチレン/プロピレ
ン/5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体などの
エチレンまたはα−オレフィン/α−オレフィン/ジエ
ン系単量体共重合体;エチレン/塩化ビニル共重合体、
エチレン/塩化ビニリデン共重合体、エチレン/アクリ
ロニトリル共重合体、エチレン/メタクリロニトリル共
重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン/ア
クリルアミド共重合体、エチレン/メタクリルアミド共
重合体、エチレン/アクリル酸共重合体、エチレン/メ
タクリル酸共重合体、エチレン/マレイン酸共重合体、
エチレン/アクリル酸エチル共重合体、エチレン/アク
リル酸ブチル共重合体、エチレン/メタクリル酸メチル
共重合体、エチレン/無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン/アクリル酸金属塩共重合体、エチレン/メタクリル
酸金属塩共重合体、エチレン/スチレン共重合体、エチ
レン/メチルスチレン共重合体、エチレン/ジビニルベ
ンゼン共重合体などのエチレンまたはα−オレフィン/
ビニル単量体共重合体;ポリイソブテン、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレンなどのポリジエン系共重合体;スチ
レン/ブタジエンランダム共重合体などのビニル単量体
/ジエン系単量体ランダム共重合体;スチレン/ブタジ
エン/スチレンブロック共重合体などのビニル単量体/
ジエン系単量体/ビニル単量体ブロック共重合体;水素
化(スチレン/ブタジエンランダム共重合体)などの水
素化(ビニル単量体/ジエン系単量体ランダム共重合
体);水素化(スチレン/ブタジエン/スチレンブロッ
ク共重合体)などの水素化(ビニル単量体/ジエン系単
量体/ビニル単量体ブロック共重合体);アクリロニト
リル/ブタジエン/スチレン共重合体、メタクリル酸メ
チル/ブタジエン/スチレン共重合体などのビニル単量
体/ジエン系単量体/ビニル単量体グラフト共重合体;
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニ
トリル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エチル、ポリ
アクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチルなどのビニ
ル重合体;塩化ビニル/アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニル/酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル/ス
チレン共重合体、メタクリル酸メチル/スチレン共重合
体などのビニル系共重合体などがあげられる。
If necessary, other resins or rubbers may be added to the raw material polypropylene resin within the range that does not impair the effects of the present invention. Examples of the other resin or rubber include polyethylene; poly-α-olefins such as polybutene-1, polyisobutene, polypentene-1 and polymethylpentene-1;
Less than 5% by weight of ethylene or α-olefin / α-olefin copolymer such as ethylene / propylene copolymer, ethylene / butene-1 copolymer and propylene content of less than 75% by weight of propylene / butene-1 copolymer. Polymer; ethylene or α-olefin / α-olefin / diene monomer copolymer such as ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer having a propylene content of less than 75% by weight; ethylene / chloride Vinyl copolymer,
Ethylene / vinylidene chloride copolymer, ethylene / acrylonitrile copolymer, ethylene / methacrylonitrile copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylamide copolymer, ethylene / methacrylamide copolymer, ethylene / acryl Acid copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene / maleic acid copolymer,
Ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / butyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene / maleic anhydride copolymer, ethylene / acrylic acid metal salt copolymer, ethylene / methacrylic acid Ethylene or α-olefin / such as metal salt copolymer, ethylene / styrene copolymer, ethylene / methylstyrene copolymer, ethylene / divinylbenzene copolymer
Vinyl monomer copolymer; polydiene copolymer such as polyisobutene, polybutadiene, polyisoprene; vinyl monomer / diene monomer random copolymer such as styrene / butadiene random copolymer; styrene / butadiene / Vinyl monomer such as styrene block copolymer /
Diene monomer / vinyl monomer block copolymer; Hydrogenation (styrene / butadiene random copolymer), etc. (Vinyl monomer / diene monomer random copolymer); Hydrogenation ( Hydrogenation of styrene / butadiene / styrene block copolymer) (vinyl monomer / diene monomer / vinyl monomer block copolymer); acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer, methyl methacrylate / butadiene / Vinyl monomer such as styrene copolymer / diene monomer / vinyl monomer graft copolymer;
Vinyl polymers such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate; vinyl chloride / acrylonitrile copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer Examples thereof include coalesce, acrylonitrile / styrene copolymer, and vinyl copolymer such as methyl methacrylate / styrene copolymer.

【0023】原料ポリプロピレン系樹脂に対するこれら
ほかの樹脂またはゴムの添加量は、この樹脂の種類また
はゴムの種類により異なり、前記のように本発明の効果
を損なわない範囲であればよいが、通常25重量%程度
以下であることが好ましい。
The amount of these other resins or rubbers added to the raw material polypropylene resin varies depending on the type of the resin or the type of rubber and may be within the range not impairing the effects of the present invention as described above, but is usually 25. It is preferably about 10% by weight or less.

【0024】さらに、前記の原料ポリプロピレン系樹脂
には必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加
工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、
金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤または架橋剤、連鎖
移動剤、核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、
染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本発明の効果
を損なわない範囲内で添加してもよい。
Further, if necessary, the above-mentioned raw material polypropylene resin may be an antioxidant, a metal deactivator, a phosphorus processing stabilizer, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, an optical brightener,
Stabilizers or crosslinkers such as metal soaps, antacid adsorbents, chain transfer agents, nucleating agents, lubricants, plasticizers, fillers, reinforcing materials, pigments,
Additives such as dyes, flame retardants, and antistatic agents may be added as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0025】これら原料ポリプロピレン系樹脂(各種の
添加材料を含むばあいもある)は粒子状のものであって
もペレット状のものであってもよく、その大きさや形は
とくに制限されるものではない。
These raw polypropylene resins (which may contain various additive materials) may be in the form of particles or pellets, and their size and shape are not particularly limited. Absent.

【0026】また、前記の添加材料(ほかの樹脂、ゴ
ム、安定剤および/または添加剤)を用いるばあいは、
この添加材料は予め原料ポリプロピレン系樹脂に添加さ
れているものであっても、この原料ポリプロピレン系樹
脂を溶融するときに添加されるものであってもよく、ま
た改質ポリプロピレン系樹脂組成物を製造したのちに適
宜の方法でこの改質ポリプロピレン系樹脂組成物に添加
されるものであってもよい。
When the above-mentioned additive material (other resin, rubber, stabilizer and / or additive) is used,
This additive material may be added in advance to the raw material polypropylene resin or may be added when the raw material polypropylene resin is melted, and a modified polypropylene resin composition is produced. Then, it may be added to the modified polypropylene resin composition by an appropriate method.

【0027】本発明における改質ポリプロピレン系樹脂
組成物は、ポリプロピレン系樹脂と1,3−ブタジエン
単量体とこの1,3−ブタジエン単量体に共重合可能な
ほかのビニル単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練
することにより製造されてもよい。
The modified polypropylene resin composition in the present invention comprises a polypropylene resin, a 1,3-butadiene monomer, another vinyl monomer copolymerizable with the 1,3-butadiene monomer, and a radical. It may be produced by melt-kneading with a polymerization initiator.

【0028】前記1,3−ブタジエン単量体に共重合可
能なほかのビニル単量体としては、たとえば塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、アクリル酸金属塩、メタクリル酸
金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸グリシルなどのアクリル酸
エステル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−2−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸グリシルな
どのメタクリル酸エステルなどがあげられる。
Other vinyl monomers copolymerizable with the 1,3-butadiene monomer include, for example, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate and acryl. Acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid metal salt, methacrylic acid metal salt, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, glycyl acrylate, etc. Acrylic ester; Methyl methacrylate, Ethyl methacrylate,
Examples thereof include methacrylic acid esters such as butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, and glycyl methacrylate.

【0029】前記1,3−ブタジエン単量体と、この
1,3−ブタジエン単量体に共重合可能なほかのビニル
単量体とが併用されるばあい、1,3−ブタジエン単量
体100重量部に対して、1,3−ブタジエン単量体に
共重合可能なほかのビニル単量体が100重量部未満で
併用されることが好ましく、75重量部未満で併用され
ることがさらに好ましい。1,3−ブタジエン単量体に
共重合可能なほかのビニル単量体の量が、前記の範囲を
超えると、好適な形状や外観を有する発泡体をうること
ができない傾向がある。
When the 1,3-butadiene monomer and another vinyl monomer copolymerizable with the 1,3-butadiene monomer are used in combination, the 1,3-butadiene monomer is used. Other vinyl monomers copolymerizable with 1,3-butadiene monomer are preferably used together in an amount of less than 100 parts by weight, more preferably less than 75 parts by weight, based on 100 parts by weight. preferable. If the amount of the other vinyl monomer copolymerizable with the 1,3-butadiene monomer exceeds the above range, it tends to be impossible to obtain a foam having a suitable shape and appearance.

【0030】前記1,3−ブタジエン単量体の添加量と
しては、原料ポリプロピレン系樹脂100重量部に対し
て、0.1〜50重量部、とくに1〜20重量部である
ことが、原料ポリプロピレン系樹脂の発泡性を充分に改
良し、かつ原料ポリプロピレン系樹脂粒子の有する好適
な耐熱性、耐薬品性、機械特性などの特性を損なわない
という点で好ましい。
The amount of the 1,3-butadiene monomer added is 0.1 to 50 parts by weight, particularly 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the raw material polypropylene resin. It is preferable in that the foamability of the base resin is sufficiently improved and the preferable properties such as heat resistance, chemical resistance and mechanical properties of the raw material polypropylene resin particles are not impaired.

【0031】前記ラジカル重合開始剤としては、一般に
過酸化物またはアゾ化合物などがあげられるが、本発明
においては、ポリプロピレン系樹脂のポリマー分子に対
し、水素引き抜き能を有するラジカル重合開始剤などの
化合物の存在が必要である。
Examples of the radical polymerization initiator generally include peroxides and azo compounds. In the present invention, compounds such as radical polymerization initiators having hydrogen abstraction ability with respect to polymer molecules of polypropylene resin are used. The existence of is necessary.

【0032】このラジカル重合開始剤としては、一般に
過酸化物、アゾ化合物などがあげられ、具体的には、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、メチルアセトアセテ
ートパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド;1,
1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリ
メチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパー
オキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス
(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス
(t−ブチルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタ
ール;パーメタンハイドロパーオキサイド、1,1,
3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイ
ド;ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α´−
ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベン
ゼン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパ
ーオキサイド;ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシ
ルパーオキサイド;ジ(3−メチル−3−メトキシブチ
ル)パーオキシジカーボネート、ジ−2−メトキシブチ
ルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボ
ネート;t−ブチルパーオキシオクテート、t−ブチル
パーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシラウ
レート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチ
ルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾ
イルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセ
テート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−
ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエス
テルなどの有機過酸化物の1種または2種以上があげら
れる。これらのうち、とくに水素引き抜き能が高いもの
が好ましく、そのようなラジカル重合開始剤としては、
たとえば1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t
−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−
4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、
2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンなどのパ
ーオキシケタール;ジクミルパーオキサイド、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン、α,α´−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソ
プロピル)ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3な
どのジアルキルパーオキサイド;ベンゾイルパーオキサ
イドなどのジアシルパーオキサイド;t−ブチルパーオ
キシオクテート、t−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパー
オキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサ
ン、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパー
オキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフ
タレートなどのパーオキシエステルなどの1種または2
種以上があげられる。
Examples of the radical polymerization initiator include peroxides and azo compounds, and specifically, ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and methyl acetoacetate peroxide;
1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) Peroxy ketals such as valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane; permethane hydroperoxide, 1,1,
3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide,
Hydroperoxides such as diisopropylbenzene hydroperoxide and cumene hydroperoxide; dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,
5-di (t-butylperoxy) hexane, α, α′-
Bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t
-Butylperoxy) hexyne-3 and other dialkyl peroxides; benzoyl peroxide and other diacyl peroxides; di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, di-2-methoxybutylperoxydicarbonate, etc. Peroxydicarbonate; t-butylperoxyoctate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t- Butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxybenzoate, di-t-
One or more organic peroxides such as peroxyesters such as butylperoxyisophthalate may be used. Among these, those having a particularly high hydrogen abstraction ability are preferable, and as such a radical polymerization initiator,
For example, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,
3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t
-Butylperoxy) cyclohexane, n-butyl-
4,4-bis (t-butylperoxy) valerate,
Peroxyketals such as 2,2-bis (t-butylperoxy) butane; dicumyl peroxide, 2,5-
Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, α, α′-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide, Dialkyl peroxides such as 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3; diacyl peroxides such as benzoyl peroxide; t-butylperoxyoctate, t-butylperoxyiso Butyrate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-
Butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-
One or two of peroxyesters such as dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, and di-t-butylperoxyisophthalate, or 2
There are more than one seed.

【0033】前記ラジカル重合開始剤の添加量は、改質
ポリプロピレン系樹脂組成物の溶融粘度が過度に低下せ
ず、かつ経済的であるという点から、原料ポリプロピレ
ン系樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の
範囲内にあることが好ましく、0.5〜5重量部の範囲
内にあることがさらに好ましい。
The radical polymerization initiator is added in an amount of 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw polypropylene resin because the melt viscosity of the modified polypropylene resin composition is not excessively lowered and it is economical. It is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably in the range of 0.5 to 5 parts by weight.

【0034】前記ラジカル重合開始剤の添加量が、前記
の範囲より少ないばあい、改質効果を充分にえられない
傾向があり、一方前記の範囲より多いばあい、好適な形
状や外観を有する発泡体をえられない傾向がある。
When the amount of the radical polymerization initiator added is less than the above range, the modifying effect tends not to be sufficiently obtained, while when it is more than the above range, it has a suitable shape and appearance. Foams tend not to be obtained.

【0035】このような原料ポリプロピレン系樹脂、
1,3−ブタジエン単量体、ラジカル重合開始剤および
必要に応じて添加されるそのほかの添加材料の混合方法
および溶融混練方法はとくに制限されるものではなく、
たとえば、1,3−ブタジエン単量体を含浸した原料ポ
リプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤および必要に
応じて添加されるそのほかの添加材料を混合したのち溶
融混練してもよいし、原料ポリプロピレン系樹脂を溶融
混練したのち、これに1,3−ブタジエン単量体、ラジ
カル重合開始剤および必要に応じて添加されるそのほか
の添加材料を、同時にあるいは別々に、一括してあるい
は分割して混合し、溶融混練してもよい。
Such raw material polypropylene resin,
The mixing method and melt-kneading method of the 1,3-butadiene monomer, the radical polymerization initiator and other additive materials added as necessary are not particularly limited,
For example, a raw material polypropylene-based resin may be prepared by mixing a raw material polypropylene-based resin impregnated with a 1,3-butadiene monomer, a radical polymerization initiator, and other additive materials that are added as necessary and then melt-kneading. After melt-kneading, 1,3-butadiene monomer, a radical polymerization initiator and other additive materials to be added if necessary, are mixed simultaneously or separately, collectively or dividedly, You may melt-knead.

【0036】また、溶融混練時の加熱温度が130〜4
00℃であることが、原料ポリプロピレン系樹脂が充分
に溶融し、かつ熱分解しにくいという点で好ましい。ま
た溶融混練の時間(ラジカル重合開始剤および1,3−
ブタジエン単量体を混合してからの時間)は、一般に3
0秒間〜60分間である。
The heating temperature at the time of melt-kneading is 130 to 4
The temperature of 00 ° C. is preferred in that the raw material polypropylene resin is sufficiently melted and hardly thermally decomposed. Also, the time of melt-kneading (radical polymerization initiator and 1,3-
The time after mixing the butadiene monomers is generally 3
It is 0 second to 60 minutes.

【0037】前記の溶融混練の装置としては、コニーダ
ー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、
2軸押出機などの混練機、2軸表面更新機、2軸多円板
装置などの横型攪拌機またはダブルヘリカルリボン攪拌
機などの縦型攪拌機など高分子材料を適宜の温度に加熱
しえ、適宜の剪断応力を与えながら混練しうる装置があ
げられる。これらのうち、とくに単軸または2軸押出機
が生産性の点から好ましい。また、各々の材料を充分に
均一に混合するために、前記溶融混練を複数回繰返して
もよい。
Examples of the melt kneading device include a kneader, a Banbury mixer, a Brabender, a single screw extruder,
A kneading machine such as a twin-screw extruder, a twin-screw surface renewing machine, a horizontal stirrer such as a double-screw multi-disk device, or a vertical stirrer such as a double helical ribbon stirrer can be used to heat a polymer material to an appropriate temperature. An apparatus that can be kneaded while applying shear stress is used. Of these, a single-screw or twin-screw extruder is particularly preferable from the viewpoint of productivity. The melt-kneading may be repeated a plurality of times in order to mix the respective materials sufficiently uniformly.

【0038】前述のようにして、本発明における改質ポ
リプロピレン系樹脂組成物を製造することができる。
As described above, the modified polypropylene resin composition of the present invention can be manufactured.

【0039】このような改質ポリプロピレン系樹脂組成
物を発泡させることにより、本発明の発泡体をうる。
The foam of the present invention is obtained by foaming such a modified polypropylene resin composition.

【0040】本発明の発泡体の製法の例として、(1)
改質ポリプロピレン系樹脂組成物と発泡剤とを溶融押出
機内で溶融混練したのち、溶融押出機により押し出すこ
とにより発泡体をうる方法、(2)溶融させた状態の改
質ポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を添加または圧
入したのち、溶融押出機により押し出すことにより発泡
体をうる方法などがあげられる。
As an example of the method for producing the foam of the present invention, (1)
A method in which a modified polypropylene resin composition and a foaming agent are melt-kneaded in a melt extruder and then extruded by a melt extruder to obtain a foam. (2) A method in which a molten modified polypropylene resin composition is obtained. After adding or press-fitting a foaming agent, a method of extruding with a melt extruder to obtain a foam may be used.

【0041】前記方法(1)のばあい、発泡剤として熱
分解型発泡剤などがあげられ、このうち好ましい熱分解
型発泡剤としては、たとえばN,N´−ジニトロソペン
タメチレンテトラミン、N,N´−ジメチル−N,N´
−ジニトロソテレフタルアミドなどのニトロソ系発泡
剤;アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム
などのアゾ系発泡剤;p,p´−オキシビスベンゼンス
ルホニルヒドラジド、p−トルエンスルホニルセミカル
バジドなどのスルホヒドラジド系発泡剤;トリヒドラジ
ノトリアジンなどの1種または2種以上があげられる。
In the case of the above-mentioned method (1), examples of the foaming agent include thermal decomposition type foaming agents. Among them, preferable thermal decomposition type foaming agents include, for example, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N'-dimethyl-N, N '
-Nitroso-based foaming agents such as dinitrosoterephthalamide; azo-based foaming agents such as azodicarbonamide and barium azodicarboxylic acid; sulfohydrazide-based foaming agents such as p, p'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide and p-toluenesulfonyl semicarbazide 1 type (s) or 2 or more types, such as trihydrazino triazine.

【0042】前記の発泡剤の添加量(混練量)は発泡剤
の種類および目標発泡倍率により選択すればよいが、改
質ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対して、
0.5〜100重量部の範囲内にあることが好ましい。
The addition amount (kneading amount) of the above-mentioned foaming agent may be selected depending on the kind of the foaming agent and the target expansion ratio, but with respect to 100 parts by weight of the modified polypropylene resin composition,
It is preferably in the range of 0.5 to 100 parts by weight.

【0043】また、発泡体の気泡径を適宜の大きさにコ
ントロールするために、必要に応じて、重炭酸ソーダ−
クエン酸またはタルクなどの発泡核剤を併用してもよ
い。必要に応じて用いられる該発泡核剤は、通常、改質
ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対して、
0.01〜1重量部添加して用いられる。
If necessary, in order to control the bubble diameter of the foamed body to an appropriate size, sodium bicarbonate is added.
A foam nucleating agent such as citric acid or talc may be used in combination. The foaming nucleating agent used as necessary is usually based on 100 parts by weight of the modified polypropylene resin composition.
It is used by adding 0.01 to 1 part by weight.

【0044】また、前記方法(1)のばあい、前記改質
ポリプロピレン系樹脂組成物と前記熱分解型発泡剤とを
共に溶融押出機に供給し、適宜の温度で溶融混練しなが
ら発泡剤を熱分解させることにより気体を発生させ、こ
の気体を含有する溶融状態の改質ポリプロピレン系樹脂
組成物をダイより吐出することにより、発泡体に成形す
ることができる。この方法における溶融混練温度および
溶融混練時間は、用いられる発泡剤および混練条件によ
り適宜選択すればよく、樹脂の種類により異なるが、溶
融混練温度が130〜400℃、溶融混練時間が1〜6
0分間であることが通常である。
In the case of the above method (1), the modified polypropylene resin composition and the thermal decomposition type foaming agent are both supplied to a melt extruder, and the foaming agent is melted and kneaded at an appropriate temperature. A gas can be generated by thermal decomposition, and the molten modified polypropylene resin composition containing the gas is discharged from a die to form a foam. The melt-kneading temperature and the melt-kneading time in this method may be appropriately selected depending on the foaming agent used and the kneading conditions. The melt-kneading temperature is 130 to 400 ° C. and the melt-kneading time is 1 to 6 although it depends on the type of resin.
It is usually 0 minutes.

【0045】前記方法(2)のばあい、発泡剤として揮
発型発泡剤などがあげられ、このうち好ましい揮発型発
泡剤としては、たとえばプロパン、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類;シクロブ
タン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭
化水素類;クロロジフルオロメタン、ジフルオロメタ
ン、トリフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、
ジクロロメタン、ジクロロフルオロメタン、ジクロロジ
フルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、クロロメ
タン、クロロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、ジ
クロロフルオロエタン、クロロジフルオロエタン、ジク
ロロペンタフルオロエタン、テトラフルオロエタン、ジ
フルオロエタン、ペンタフルオロエタン、トリフルオロ
エタン、ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロロト
リフルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、ク
ロロペンタフルオロエタン、パーフルオロシクロブタン
などのハロゲン化炭化水素類;二酸化炭素、チッ素、空
気などの無機ガス;水などの1種または2種以上があげ
られる。
In the case of the above method (2), examples of the foaming agent include volatile type foaming agents. Among them, preferable volatile type foaming agents include, for example, propane, butane, pentane,
Aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane; alicyclic hydrocarbons such as cyclobutane, cyclopentane, and cyclohexane; chlorodifluoromethane, difluoromethane, trifluoromethane, trichlorofluoromethane,
Dichloromethane, dichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, trichlorofluoromethane, chloromethane, chloroethane, dichlorotrifluoroethane, dichlorofluoroethane, chlorodifluoroethane, dichloropentafluoroethane, tetrafluoroethane, difluoroethane, pentafluoroethane, trifluoroethane, Halogenated hydrocarbons such as dichlorotetrafluoroethane, trichlorotrifluoroethane, tetrachlorodifluoroethane, chloropentafluoroethane, perfluorocyclobutane; inorganic gases such as carbon dioxide, nitrogen, air; one or two such as water The above is mentioned.

【0046】前記の発泡剤の添加量(混練量)は発泡剤
の種類および目標発泡倍率により異なるが、改質ポリプ
ロピレン系樹脂組成物100重量部に対して、0.5〜
100重量部の範囲内にあることが好ましい。
The addition amount (kneading amount) of the above-mentioned foaming agent varies depending on the kind of the foaming agent and the target expansion ratio, but is 0.5 to 100 parts by weight of the modified polypropylene resin composition.
It is preferably in the range of 100 parts by weight.

【0047】また、この方法においても、発泡体の気泡
径を適宜の大きさにコントロールするために、必要に応
じて、重炭酸ソーダ−クエン酸またはタルクなどの発泡
核剤を併用してもよい。必要に応じて用いられる該発泡
核剤の添加量は、通常、改質ポリプロピレン系樹脂組成
物100重量部に対して、0.01〜1重量部であるこ
とが好ましい。
Also in this method, a foam nucleating agent such as sodium bicarbonate-citric acid or talc may be used together, if necessary, in order to control the bubble diameter of the foam to an appropriate size. The amount of the foaming nucleating agent used, if necessary, is usually preferably 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the modified polypropylene resin composition.

【0048】また、前記方法(2)のばあい、押出機内
で前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物を溶融させ、こ
の押出機内に前記揮発型発泡剤を圧入し、高圧に保持し
つつ溶融状態の該改質ポリプロピレン系樹脂組成物と混
練し、充分に混練された改質ポリプロピレン系樹脂組成
物と揮発型発泡剤との混練体をダイより吐出することに
より、発泡体に成形しうる。この方法における溶融混練
温度および溶融混練時間は、用いられる発泡剤および混
練条件により適宜選択すればよく、樹脂の種類により異
なるが、溶融混練温度が130〜300℃、溶融混練時
間が1〜120分間であることが通常である。
Further, in the case of the above method (2), the modified polypropylene resin composition is melted in the extruder, and the volatile foaming agent is press-fitted into the extruder and is kept in a molten state while being kept at a high pressure. A kneaded product of the modified polypropylene resin composition and a sufficiently kneaded kneaded product of the modified polypropylene resin composition and the volatile foaming agent can be discharged from a die to form a foam. The melt-kneading temperature and the melt-kneading time in this method may be appropriately selected according to the foaming agent used and the kneading conditions, and the melt-kneading temperature is 130 to 300 ° C. and the melt-kneading time is 1 to 120 minutes, although it depends on the type of resin. It is usually

【0049】本発明における発泡体は、軽量性、断熱
性、外部からの応力の緩衝性または圧縮強度が好適であ
るという点から、その密度が0.01〜0.5g/cm
3であることが好ましく、0.015〜0.2g/cm3
であることがさらに好ましい。
The foam of the present invention has a density of 0.01 to 0.5 g / cm 3 from the viewpoint that it is suitable for its light weight, heat insulating property, buffering force against external stress and compressive strength.
3 is preferable and 0.015 to 0.2 g / cm 3
Is more preferable.

【0050】また、本発明の発泡体は、好適な耐熱性を
有し、外力の緩衝性がよく、そして好適な圧縮強度を有
するという点から、その独立気泡率が50%以上である
ことが好ましく、70%以上であることがさらに好まし
い。
The foam of the present invention preferably has a closed cell content of 50% or more from the viewpoint that it has suitable heat resistance, good cushioning against external force, and suitable compressive strength. It is preferably 70% or more, and more preferably 70% or more.

【0051】また、本発明における発泡体の製法におい
て、製造しうる形状としてはシート状やボード状などの
板状、チューブ状や袋状などの中空状、円柱状やだ円柱
状や角柱状やストランド状などの柱状、粒子状など様々
な形状があげられる。
In the method for producing a foam according to the present invention, the shape that can be produced is a plate shape such as a sheet shape or a board shape, a hollow shape such as a tube shape or a bag shape, a cylindrical shape, an elliptic shape shape or a prismatic shape. Various shapes such as a columnar shape such as a strand shape and a particle shape can be given.

【0052】[0052]

【実施例】つぎに本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明はかかる実施例に限定されるものではな
い。
EXAMPLES Next, the present invention will be explained in detail based on examples, but the present invention is not limited to such examples.

【0053】実施例1 プロピレン単独重合体(住友化学工業(株)製、ノーブ
レンD501、230℃でのメルトフローインデックス
0.4g/10分)100重量部と1,3−ブタジエン
単量体10重量部とラジカル重合開始剤としてα,α´
−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベ
ンゼン(日本油脂(株)製、パーブチルP、1分間半減
期温度175℃)1重量部とを、(株)日本製鋼所製、
2軸押出機(LABOTEX)を用いて溶融混練し、溶
融押し出しすることにより、直径4mmのロッド状の改
質ポリプロピレン系樹脂組成物成形物をえた。このロッ
ド状の改質ポリプロピレン系樹脂組成物の成形物を3m
mの厚さに細断することにより改質ポリプロピレン系樹
脂組成物のペレットをえた。
Example 1 100 parts by weight of propylene homopolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Nobrene D501, melt flow index 0.4 g / 10 minutes at 230 ° C.) and 10 parts by weight of 1,3-butadiene monomer. And α'as a radical polymerization initiator
1 part by weight of bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene (manufactured by NOF CORPORATION, Perbutyl P, 1-minute half-life temperature 175 ° C.), manufactured by Japan Steel Works, Ltd.,
By melt-kneading using a twin-screw extruder (LABOTEX) and melt-extruding, a rod-shaped modified polypropylene resin composition molded product having a diameter of 4 mm was obtained. The molded product of the rod-shaped modified polypropylene resin composition is 3 m
Then, pellets of the modified polypropylene-based resin composition were obtained by chopping to a thickness of m.

【0054】前記2軸押出機は、同方向2軸タイプであ
り、シリンダーの孔径が32mmφであり、最大スクリ
ュー有効長(L/D)が25.5であった。この2軸押
出機のシリンダー部の設定温度を200℃とし、フィー
ド部の設定温度を160℃にして加熱し、スクリューの
回転速度は各軸とも100rpmに設定した。
The twin-screw extruder was of the same-direction, twin-screw type, and had a cylinder hole diameter of 32 mmφ and a maximum screw effective length (L / D) of 25.5. The twin-screw extruder was heated at a set temperature of the cylinder section of 200 ° C. and at a set temperature of the feed section of 160 ° C., and the rotation speed of the screw was set to 100 rpm for each axis.

【0055】この改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペ
レットを用いて、つぎの方法により丸棒状の発泡体を作
製した。
Using the pellets of the modified polypropylene resin composition, a round rod-shaped foam was produced by the following method.

【0056】改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペレッ
ト100重量部、ブレンドオイル(越谷化学工業(株)
製、スーパーイーズ)0.05重量部、および発泡核剤
として重炭酸ナトリウム−クエン酸(永和化成(株)
製、セルボンSG/IC)0.1重量部をリボンブレン
ダーを用いて15分間混合した。この混合物をタンデム
型押出機(第1段押出機シリンダー径が40mmφ、第
2段押出機シリンダー径が50mmφ)に供給し、第1
段押出機内にて、230℃で溶融したのち、発泡剤とし
てブタンガス(イソリッチのブタンガス;ノルマルブタ
ン/イソブタンの混合比が重量比で15/85)を改質
ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対して8重
量部圧入して混練し、これを第2段押出機内で樹脂温度
が150℃になるように冷却し、オリフィスが6mmφ
×25mmの円形ダイより押し出し、丸棒状の発泡体に
した。
100 parts by weight of modified polypropylene resin pellets, blended oil (Koshigaya Chemical Co., Ltd.)
Manufactured by Super Ease Co., Ltd.) 0.05 part by weight, and sodium bicarbonate-citric acid (Ewakasei Co., Ltd.) as a foam nucleating agent.
(Manufactured by Cerbon SG / IC) 0.1 part by weight was mixed for 15 minutes using a ribbon blender. This mixture was supplied to a tandem extruder (the first-stage extruder cylinder diameter was 40 mmφ and the second-stage extruder cylinder diameter was 50 mmφ),
After being melted at 230 ° C. in a multi-stage extruder, butane gas (isorich butane gas; normal butane / isobutane mixing ratio 15/85 by weight) as a foaming agent was added to 100 parts by weight of the modified polypropylene resin composition. 8 parts by weight and kneaded, and this is cooled in the second stage extruder to a resin temperature of 150 ° C., and the orifice is 6 mmφ.
It was extruded from a × 25 mm circular die to form a round rod-shaped foam.

【0057】えられた丸棒状発泡体の密度、発泡倍率お
よび独立気泡率をつぎの方法により測定し、外観を目視
でつぎの評価基準により評価した。
The density, the expansion ratio and the closed cell ratio of the obtained rod-shaped foam were measured by the following methods, and the appearance was visually evaluated by the following evaluation criteria.

【0058】発泡体の密度:重量と水没法により求めた
体積とから算出する。
Foam density: Calculated from the weight and the volume obtained by the submersion method.

【0059】独立気泡率:マルチピクノメータ(製品
名、湯浅アイオニクス(株)製)を用い、ASTM D
−2 856に準じて測定する。
Closed cell ratio: Using a multi-pycnometer (product name, manufactured by Yuasa Ionics Co., Ltd.), ASTM D
-Measurement according to 856.

【0060】外観の評価基準: ○:未発泡部位やケバ、シワが見られない。 ×:未発泡部位やケバ、シワが見られる。Evaluation Criteria for Appearance: Good: No unfoamed part, fluff, or wrinkle is observed. X: An unfoamed part, fluff, and wrinkles are seen.

【0061】その結果、密度が0.040g/cm3
あり、独立気泡率が86%であり、外観の評価が○であ
った。
As a result, the density was 0.040 g / cm 3 , the closed cell ratio was 86%, and the appearance was evaluated as ◯.

【0062】実施例2〜6 二軸押出機へ供給するポリプロピレン系樹脂、1,3−
ブタジエン単量体、およびラジカル重合開始剤の種類と
量とを表1に示すとおりに代えたほかは実施例1と同様
の方法で改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペレットを
えた。
Examples 2 to 6 Polypropylene resin to be fed to a twin-screw extruder, 1,3-
Pellets of the modified polypropylene resin composition were obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the butadiene monomer and radical polymerization initiator were changed as shown in Table 1.

【0063】この改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペ
レットを用い、実施例1と同様の方法で丸棒状発泡体を
えた。
Using the pellets of this modified polypropylene resin composition, a round rod-shaped foam was obtained in the same manner as in Example 1.

【0064】この丸棒状発泡体の密度、独立気泡率およ
び外観を実施例1と同様の方法で評価した。その結果を
表3に示す。
The density, closed cell ratio and appearance of this round bar foam were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the results.

【0065】比較例1 プロピレン単独重合体(住友化学工業(株)製、ノーブ
レンD501)を改質させず、改質ポリプロピレン系樹
脂組成物のペレットを用いる代わりに、このプロピレン
単独重合体を用いて、実施例1の丸棒状発泡体の製法に
従い、丸棒状発泡体を作製した。
Comparative Example 1 Propylene homopolymer (Nobrene D501, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was not modified, but instead of using pellets of the modified polypropylene resin composition, this propylene homopolymer was used. A round rod-shaped foam was produced according to the method for manufacturing the round rod-shaped foam of Example 1.

【0066】この丸棒状発泡体の密度、独立気泡率およ
び外観を実施例1と同様の方法で評価した。その結果を
表3に示す。
The density, closed cell ratio and appearance of this round bar foam were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the results.

【0067】比較例2 1,3−ブタジエン単量体を添加しないほかは、実施例
1と同様にして溶融混練したところ、樹脂の溶融温度が
極度に低下し、ストランドにすることができなかった。
Comparative Example 2 When melt kneading was carried out in the same manner as in Example 1 except that the 1,3-butadiene monomer was not added, the melting temperature of the resin was extremely lowered, and strands could not be formed. .

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

【0069】[0069]

【表2】 [Table 2]

【0070】[0070]

【表3】 [Table 3]

【0071】[0071]

【発明の効果】原料ポリプロピレン系樹脂と1,3−ブ
タジエン単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練して
えられる改質ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡させる
ことにより、低密度であり、独立気泡率が高く、外観美
麗な、耐熱性に優れた発泡体がえられる。
The modified polypropylene resin composition obtained by melt-kneading the raw material polypropylene resin, the 1,3-butadiene monomer and the radical polymerization initiator has a low density and is independent. A foam with a high bubble ratio, a beautiful appearance, and excellent heat resistance can be obtained.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリプロピレン系樹脂と1,3−ブタジ
エン単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練してえら
れる改質ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡させてうる
発泡体の製法。
1. A method for producing a foam obtained by foaming a modified polypropylene resin composition obtained by melt-kneading a polypropylene resin, a 1,3-butadiene monomer and a radical polymerization initiator.
【請求項2】 前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物と
発泡剤とを溶融混練したのち押し出すことにより発泡さ
せる請求項1記載の製法。
2. The method according to claim 1, wherein the modified polypropylene resin composition and the foaming agent are melt-kneaded and then extruded to foam.
【請求項3】 請求項1または2記載の製法により製造
される改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡
体。
3. A foam comprising a modified polypropylene resin composition produced by the production method according to claim 1.
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