JPH1087868A - Production of modified polypropylene resin foam - Google Patents

Production of modified polypropylene resin foam

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Publication number
JPH1087868A
JPH1087868A JP24058196A JP24058196A JPH1087868A JP H1087868 A JPH1087868 A JP H1087868A JP 24058196 A JP24058196 A JP 24058196A JP 24058196 A JP24058196 A JP 24058196A JP H1087868 A JPH1087868 A JP H1087868A
Authority
JP
Japan
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polypropylene resin
foam
resin
copolymer
isobutane
Prior art date
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Pending
Application number
JP24058196A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Haruo Tomita
春生 冨田
Osamu Miyama
治 三山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication of JPH1087868A publication Critical patent/JPH1087868A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a production process whereby a PP resin foam having a low density, a high closed cell content, and a beautiful appearance is produced without adversely affecting the environment by using a PP resin modified by a specific method and a specific blowing agent. SOLUTION: A mixture comprising a PP resin, an isoprene monomer. and a free-radical initator is melt mixed, kneaded, and reacted to give a modified PP resin, which is mixed with a blowing agent mainly comprising isobutane in an extruder and then extruded into the outside of the extruder. The blowing agent may be isobutane alone or a mixture contg. at least 80wt.% isobutane. Pref. 0.1-50 pts.wt. isoprene monomer is added to 100 pts.wt. PP resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、環境に悪影響が少
ない発泡剤を用いた改質ポリプロピレン系樹脂からなる
良好な物性と外観を有する発泡体およびその発泡体の製
造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foam made of a modified polypropylene resin using a foaming agent which has less adverse effect on the environment and having good physical properties and appearance, and a method for producing the foam.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性樹脂からなる発泡体は、軽量で
断熱性や緩衝性が良好であることから、断熱材、緩衝
材、芯材、食品容器等に幅広く利用されている。それら
の中でも、ポリプロピレン系樹脂の発泡体は、高い耐薬
品性や耐衝撃性、耐熱性を有しており、とくに緩衝材と
して有用である。
2. Description of the Related Art A foam made of a thermoplastic resin is widely used for a heat insulating material, a cushioning material, a core material, a food container and the like because of its light weight and good heat insulating property and cushioning property. Among them, a foam of a polypropylene resin has high chemical resistance, impact resistance, and heat resistance, and is particularly useful as a cushioning material.

【0003】ポリプロピレン系樹脂からなる発泡体を製
造する方法は各種あるが、その中で、樹脂を押出機によ
り溶融させたのち、発泡剤である低沸点液体や気体を圧
入し、発泡に適した温度に冷却した後低圧領域に押し出
して発泡させるいわゆる押出発泡法が経済的に有利な方
法である。
[0003] There are various methods for producing a foam made of a polypropylene-based resin. Among them, a resin is melted by an extruder, and then a low-boiling liquid or a gas as a foaming agent is pressed into the foam to be suitable for foaming. The so-called extrusion foaming method in which the resin is cooled to a temperature and then extruded into a low-pressure region to foam is an economically advantageous method.

【0004】しかしながら、ポリプロピレン系樹脂はポ
リエチレン系樹脂と異なり溶融粘度が低いため、ポリエ
チレン系樹脂の発泡に採用されている製法(たとえば特
公昭48−4859号、特公平6−49793号各公報
など)をそのまま適用しても良好な発泡体を製造するこ
とは一般に困難である。
[0004] However, since the polypropylene resin has a low melt viscosity unlike the polyethylene resin, the production method used for foaming the polyethylene resin (for example, JP-B-48-4859, JP-B-6-49793, etc.) It is generally difficult to produce a good foam even if is applied as it is.

【0005】また、ポリプロピレン系樹脂を架橋したり
(特公昭45−40420号公報)、ポリプロピレン系
樹脂にポリエチレンやポリスチレンをブレンドする(特
公昭44−2574号公報や特公昭43−13375号
公報)ことが提案されているが、これらの方法によって
も、独立気泡率が高く低密度の発泡体はえがたい。
Further, a polypropylene resin is cross-linked (Japanese Patent Publication No. 45-40420) or a polypropylene resin is blended with polyethylene or polystyrene (Japanese Patent Publication No. 44-2574 or Japanese Patent Publication No. 43-13375). However, even with these methods, a foam having a high closed cell ratio and a low density is inferior.

【0006】また、発泡剤として用いる低沸点液体また
は気体としては、比較的発泡性が良好である点から塩素
原子含有フッ素化炭素(CFC)や部分的に水素原子を
含有する塩素原子含有フッ素化炭素(HCFC)のよう
なフロン系ガスの使用が試みられている。しかしなが
ら、CFCはオゾン破壊係数が高く環境に悪影響を与え
るため使用が禁止されており、またHCFCもオゾン破
壊係数がゼロではないため好ましくない。またオゾン破
壊係数がゼロである水素化フッ化炭素(HFC)も使用
が検討されているが、HFCは地球温暖化係数が高いと
いう問題があり、必ずしも好ましくないという現状があ
る。
The low-boiling liquid or gas used as a foaming agent may be chlorine atom-containing fluorinated carbon (CFC) or chlorine atom-containing fluorinated fluorinated compound partially containing a hydrogen atom because of its relatively good foamability. Attempts have been made to use chlorofluorocarbon-based gases such as carbon (HCFC). However, use of CFC is prohibited because it has a high ozone depletion potential and adversely affects the environment. HCFC is also not preferred because its ozone depletion potential is not zero. Although the use of hydrogenated fluorocarbon (HFC) having an ozone depletion potential of zero is also being studied, HFCs have a problem of high global warming potential and are not always preferable.

【0007】従って現在では、環境に悪影響を与えるこ
となく、良好な発泡体特性を有するポリプロピレン系樹
脂からなる発泡体を製造する方法は見出されていない。
Therefore, at present, no method has been found for producing a foam comprising a polypropylene resin having good foam properties without adversely affecting the environment.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、改質
ポリプロピレン系樹脂からなる発泡体を環境面で問題点
が少なく安価にうるための方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing a foam made of a modified polypropylene resin with less environmental problems and at a low cost.

【0009】本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意
検討を行なった結果、驚くべきことに、特定の方法で改
質したポリプロピレン系樹脂を用い、かつ発泡剤として
イソブタンを主成分とする発泡剤を用いることにより、
前記問題点が解決できること、すなわち、環境に悪影響
を与えることなく、低い密度と高い独立気泡率を有しか
つ外観美麗なポリプロピレン系樹脂からなる発泡体が安
価に製造できることを見出し、本発明を完成した。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, surprisingly, a polypropylene resin modified by a specific method is used, and isobutane as a main component is used as a foaming agent. By using a foaming agent,
The present inventors have found that the above problems can be solved, that is, a foam made of a polypropylene-based resin having a low density and a high closed cell ratio and having a beautiful appearance can be produced at low cost without adversely affecting the environment, and completed the present invention. did.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ポリ
プロピレン系樹脂とイソプレン単量体とラジカル重合開
始剤とからなる混合物を溶融混練し反応させてえられる
改質ポリプロピレン系樹脂に、イソブタンを主成分とす
る発泡剤を加え押出機中で混練したのち押出機外に吐出
する改質ポリプロピレン系樹脂発泡体の製法に関する。
That is, the present invention relates to a modified polypropylene resin obtained by melting and kneading a mixture of a polypropylene resin, an isoprene monomer and a radical polymerization initiator, and reacting the mixture with isobutane. The present invention relates to a method for producing a modified polypropylene resin foam, in which a foaming agent as a component is added, kneaded in an extruder, and then discharged outside the extruder.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明においては、まず、ポリプ
ロピレン系樹脂とイソプレン単量体とラジカル重合開始
剤との混合物を溶融混練することにより反応を生起さ
せ、改質ポリプロピレン系樹脂をうる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, first, a mixture of a polypropylene resin, an isoprene monomer and a radical polymerization initiator is melt-kneaded to cause a reaction to obtain a modified polypropylene resin.

【0012】混合物の加熱温度は、原料のポリプロピレ
ン系樹脂が溶融し、かつ熱分解しない温度で、ラジカル
重合開始剤の分解温度以上である。通常、130〜40
0℃、好ましくは150〜250℃の範囲内で適宜設定
される。
The heating temperature of the mixture is a temperature at which the raw material polypropylene resin melts and does not thermally decompose, and is higher than the decomposition temperature of the radical polymerization initiator. Usually 130-40
The temperature is appropriately set within a range of 0 ° C, preferably 150 to 250 ° C.

【0013】本発明に用いうる原料ポリプロピレン系樹
脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他
の単量体とのランダム共重合体あるいはブロック共重合
体などの結晶性の重合体があげられる。ポリプロピレン
系樹脂が、プロピレンと他の単量体とのランダム共重合
体またはブロック共重合体であるばあい、ポリプロピレ
ン系樹脂の特徴である高結晶性、高い剛性および良好な
耐薬品性を保持する観点から、含有されるプロピレン単
量体成分が全体の75重量%以上であることが好まし
く、全体の90重量%以上であることがさらに好まし
い。
Examples of the starting polypropylene resin usable in the present invention include crystalline polymers such as a homopolymer of propylene, a random copolymer of propylene and another monomer or a block copolymer. When the polypropylene resin is a random copolymer or a block copolymer of propylene and other monomers, it retains the high crystallinity, high rigidity and good chemical resistance characteristic of the polypropylene resin. From the viewpoint, the content of the propylene monomer component is preferably 75% by weight or more of the whole, and more preferably 90% by weight or more of the whole.

【0014】前記原料ポリプロピレン系樹脂において、
プロピレンと共重合しうる他の単量体としては、エチレ
ン、α−オレフィン、環状オレフィン、ジエン系単量体
およびビニル系単量体よりなる群から選ばれた1種また
は2種以上の単量体があげられる。
In the raw material polypropylene resin,
Other monomers copolymerizable with propylene include one or more monomers selected from the group consisting of ethylene, α-olefin, cyclic olefin, diene monomer and vinyl monomer. I can raise my body.

【0015】前記のプロピレンと共重合しうるα−オレ
フィンの例としては、ブテン−1、イソブテン、ペンテ
ン−1、3−メチルブテン−1、ヘキセン−1、3−メ
チルペンテン−1、4−メチルペンテン−1、3,4−
ジメチルブテン−1、オクテン−1、デセン−1などの
炭素数が4〜12のα−オレフィンがあげられる。ま
た、前記のプロピレンと共重合しうる環状オレフィンの
例としては、シクロペンテン、ノルボルネンなどがあげ
られる。また、前記のプロピレンと共重合しうるジエン
系単量体の例としては、5−メチレン−2−ノルボルネ
ン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、1,4−ヘキ
サジエン、メチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル
−1,6−オクタジエンなどがあげられる。また、前記
のプロピレンと共重合しうるビニル単量体の例として
は、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メ
チル、無水マレイン酸などがあげられる。
Examples of the above-mentioned α-olefin copolymerizable with propylene include butene-1, isobutene, pentene-1, 3-methylbutene-1, hexene-1, 3-methylpentene-1, and 4-methylpentene. -1, 3, 4-
Α-olefins having 4 to 12 carbon atoms, such as dimethylbutene-1, octene-1, and decene-1. Examples of the cyclic olefin copolymerizable with propylene include cyclopentene and norbornene. Examples of the diene monomer copolymerizable with the propylene include 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene and the like. Examples of the vinyl monomer copolymerizable with the propylene include vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile,
Vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid,
Examples include ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, and maleic anhydride.

【0016】これらの単量体のうち、安価である点から
エチレン、α−オレフィンまたはジエン系単量体が好ま
しく、さらにエチレンまたはブテン−1が好ましい。
Of these monomers, ethylene, α-olefin or diene monomers are preferred from the viewpoint of inexpensiveness, and ethylene or butene-1 is more preferred.

【0017】前記原料ポリプロピレン系樹脂の分子量
(重量平均分子量)は入手しやすいという点から、5万
〜200万の範囲内にあることが好ましく、安価である
という点から、10万〜100万の範囲内にあることが
さらに好ましい。
The molecular weight (weight average molecular weight) of the raw material polypropylene resin is preferably in the range of 50,000 to 2,000,000 from the viewpoint of easy availability, and from 100,000 to 1,000,000 from the viewpoint of low cost. More preferably, it is within the range.

【0018】原料ポリプロピレン系樹脂には、必要に応
じて、他の樹脂またはゴムを本発明の効果を損なわない
範囲内で添加してもよい。前記他の樹脂またはゴムとし
ては、たとえばポリエチレン;ポリブテン−1、ポリイ
ソブテン、ポリペンテン−1、ポリメチルペンテン−1
などのポリα−オレフィン;プロピレン含有量が75重
量%未満のエチレン/プロピレン共重合体、エチレン/
ブテン−1共重合体、プロピレン含有量が75重量%未
満のプロピレン/ブテン−1共重合体などのエチレンま
たはα−オレフィン/α−オレフィン共重合体;プロピ
レン含有量が75重量%未満のエチレン/プロピレン/
5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体などのエチ
レンまたはα−オレフィン/α−オレフィン/ジエン系
単量体共重合体;エチレン/塩化ビニル共重合体、エチ
レン/塩化ビニリデン共重合体、エチレン/アクリロニ
トリル共重合体、エチレン/メタクリロニトリル共重合
体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン/アクリ
ルアミド共重合体、エチレン/メタクリルアミド共重合
体、エチレン/アクリル酸共重合体、エチレン/メタク
リル酸共重合体、エチレン/マレイン酸共重合体、エチ
レン/アクリル酸エチル共重合体、エチレン/アクリル
酸ブチル共重合体、エチレン/メタクリル酸メチル共重
合体、エチレン/無水マレイン酸共重合体、エチレン/
アクリル酸金属塩共重合体、エチレン/メタクリル酸金
属塩共重合体、エチレン/スチレン共重合体、エチレン
/メチルスチレン共重合体,エチレン/ジビニルベンゼ
ン共重合体などのエチレンまたはα−オレフィン/ビニ
ル単量体共重合体;ポリイソブテン、ポリブタジエン、
ポリイソプレンなどのポリジエン系共重合体;スチレン
/ブタジエンランダム共重合体などのビニル単量体/ジ
エン系単量体ランダム共重合体;スチレン/ブタジエン
/スチレンブロック共重合体などのビニル単量体/ジエ
ン系単量体/ビニル単量体ブロック共重合体;水素化
(スチレン/ブタジエンランダム共重合体)などの水素
化(ビニル単量体/ジエン系単量体ランダム共重合
体);水素化(スチレン/ブタジエン/スチレンブロッ
ク共重合体)などの水素化(ビニル単量体/ジエン系単
量体/ビニル単量体ブロック共重合体);アクリロニト
リル/ブタジエン/スチレン共重合体、メタクリル酸メ
チル/ブタジエン/スチレン共重合体などのビニル単量
体/ジエン系単量体/ビニル単量体グラフト共重合体;
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニ
トリル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エチル、ポリ
アクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチルなどのビニ
ル重合体;塩化ビニル/アクリロニトリル共重合体/塩
化ビニル/酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル/ス
チレン共重合体、メタクリル酸メチル/スチレン共重合
体などのビニル系共重合体などがあげられる。
If necessary, another resin or rubber may be added to the raw material polypropylene-based resin within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of the other resin or rubber include polyethylene; polybutene-1, polyisobutene, polypentene-1, polymethylpentene-1
Poly-α-olefins such as ethylene / propylene copolymers having a propylene content of less than 75% by weight;
Butene-1 copolymer, ethylene or α-olefin / α-olefin copolymer such as propylene / butene-1 copolymer having a propylene content of less than 75% by weight; ethylene / propylene having a propylene content of less than 75% by weight. propylene/
Ethylene or α-olefin / α-olefin / diene monomer copolymer such as 5-ethylidene-2-norbornene copolymer; ethylene / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinylidene chloride copolymer, ethylene / acrylonitrile Copolymer, ethylene / methacrylonitrile copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylamide copolymer, ethylene / methacrylamide copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer Copolymer, ethylene / maleic acid copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / butyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene / maleic anhydride copolymer, ethylene /
Ethylene or α-olefin / vinyl monomer such as metal acrylate copolymer, ethylene / metal methacrylate copolymer, ethylene / styrene copolymer, ethylene / methylstyrene copolymer, ethylene / divinylbenzene copolymer, etc. Copolymer; polyisobutene, polybutadiene,
Polydiene copolymers such as polyisoprene; vinyl monomers such as styrene / butadiene random copolymer / diene monomer random copolymers; vinyl monomers such as styrene / butadiene / styrene block copolymer / Diene monomer / vinyl monomer block copolymer; hydrogenation (vinyl monomer / diene monomer random copolymer) such as hydrogenation (styrene / butadiene random copolymer); hydrogenation ( Hydrogenation (vinyl monomer / diene monomer / vinyl monomer block copolymer) such as styrene / butadiene / styrene block copolymer; acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer, methyl methacrylate / butadiene / Vinyl monomers such as styrene copolymers / diene monomers / vinyl monomer graft copolymers;
Vinyl polymers such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, and polymethyl methacrylate; vinyl chloride / acrylonitrile copolymer / vinyl chloride / vinyl acetate copolymer And vinyl copolymers such as acrylonitrile / styrene copolymer and methyl methacrylate / styrene copolymer.

【0019】原料ポリプロピレン系樹脂に対するこれら
他の樹脂またはゴムの添加量は、この樹脂の種類または
ゴムの種類により異なり、前記の本発明の効果を損なわ
ない範囲であればよいが、通常、原料ポリプロピレン系
樹脂100部(重量部、以下同様)に対し25重量部程
度以下であることが好ましい。
The amount of the other resin or rubber to be added to the starting polypropylene resin depends on the type of the resin or rubber and may be within a range not to impair the effects of the present invention. It is preferably about 25 parts by weight or less based on 100 parts (parts by weight, hereinafter the same) of the base resin.

【0020】さらに、前記の原料ポリプロピレン系樹脂
には必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加
工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、
金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤または架橋剤、連鎖
移動剤、核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、
染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本発明の効果
を損なわない範囲内で添加してもよい。
Further, an antioxidant, a metal deactivator, a phosphorus-based processing stabilizer, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, a fluorescent whitening agent,
Stabilizers or crosslinkers such as metal soaps, antacid adsorbents, chain transfer agents, nucleating agents, lubricants, plasticizers, fillers, reinforcing materials, pigments,
Additives such as dyes, flame retardants, and antistatic agents may be added as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0021】これら原料ポリプロピレン系樹脂(各種の
添加材料を含むばあいもある)は粒子状のものであって
もペレット状のものであってもよく、その大きさや形は
とくに制限されるものではない。
These starting polypropylene resins (which may contain various additive materials) may be in the form of particles or pellets, and their size and shape are not particularly limited. Absent.

【0022】また、前記の添加材料(他の樹脂、ゴム、
安定剤および/または添加剤)を用いるばあいは、この
添加材料は予め原料ポリプロピレン系樹脂に添加されて
いるものであっても、この原料ポリプロピレン系樹脂を
溶融するときに添加されるものであってもよく、また改
質ポリプロピレン系樹脂組成物を製造したのちに適宜の
方法でこの改質ポリプロピレン系樹脂組成物に添加され
るものであってもよい。
Further, the above-mentioned additive materials (other resins, rubbers,
In the case where a stabilizer and / or an additive is used, this additive material may be added when the raw polypropylene resin is melted, even if it is previously added to the raw polypropylene resin. It may be added to the modified polypropylene resin composition by an appropriate method after the modified polypropylene resin composition is produced.

【0023】本発明においては、前記ポリプロピレン系
樹脂に、イソプレン単量体およびラジカル重合開始剤を
配合し溶融混練してえられる改質ポリプロピレン系樹脂
を用いる。
In the present invention, a modified polypropylene resin obtained by blending an isoprene monomer and a radical polymerization initiator with the polypropylene resin and melt-kneading the mixture is used.

【0024】イソプレン単量体の添加量としては、原料
ポリプロピレン系樹脂100部に対して、0.1〜50
部、とくに0.1〜30部であることが、改質ポリプロ
ピレン系樹脂組成物において、発泡性の改良効果が顕著
になる点で好ましい。
The amount of the isoprene monomer is 0.1 to 50 parts per 100 parts of the starting polypropylene resin.
Parts, especially 0.1 to 30 parts, is preferred in that the effect of improving the foaming property becomes remarkable in the modified polypropylene resin composition.

【0025】前記ラジカル重合開始剤としては、一般に
過酸化物またはアゾ化合物などがあげられるが、本発明
においては、ポリプロピレン系樹脂のポリマー分子に対
し、水素引き抜き能を有するラジカル重合開始剤の存在
が必要である。
The radical polymerization initiator generally includes a peroxide or an azo compound. In the present invention, the presence of the radical polymerization initiator having a hydrogen abstracting ability with respect to the polymer molecule of the polypropylene resin is considered. is necessary.

【0026】このラジカル重合開始剤としては、一般に
過酸化物、アゾ化合物などがあげられ、具体的には、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、メチルアセトアセテ
ートパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド;1,
1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリ
メチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパー
オキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス
(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス
(t−ブチルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタ
ール;パーメタンハイドロパーオキサイド、1,1,
3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイ
ド;ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α´−
ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベン
ゼン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパ
ーオキサイド;ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシ
ルパーオキサイド;ジ(3−メチル−3−メトキシブチ
ル)パーオキシジカーボネート、ジ(2−メトキシブチ
ル)パーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカー
ボネート;t−ブチルパーオキシオクテート、t−ブチ
ルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシラ
ウレート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメ
チルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベン
ゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシア
セテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t
−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエ
ステルなどの有機過酸化物があげられる。これらのう
ち、とくに水素引き抜き能が高いものが好ましく、たと
えば1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,
5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブ
チルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4
−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−
ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシ
ケタール;ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,
α´−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピ
ル)ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−
t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3などのジア
ルキルパーオキサイド;ベンゾイルパーオキサイドなど
のジアシルパーオキサイド;t−ブチルパーオキシオク
テート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブ
チルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシ−
3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−
ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレート
などのパーオキシエステルなどの1種または2種以上が
あげられる。
Examples of the radical polymerization initiator include peroxides and azo compounds. Specific examples thereof include ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and methyl acetoacetate peroxide;
1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) Peroxy ketals such as valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane; permethane hydroperoxide, 1,1,
3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide,
Hydroperoxides such as diisopropylbenzene hydroperoxide and cumene hydroperoxide; dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,
5-di (t-butylperoxy) hexane, α, α'-
Bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t
Dialkyl peroxides such as -butylperoxy) hexine-3; diacyl peroxides such as benzoyl peroxide; di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate and di (2-methoxybutyl) peroxydicarbonate Peroxy dicarbonate such as t-butyl peroxy octate, t-butyl peroxy isobutyrate, t-butyl peroxy laurate, t-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t -Butylperoxyisopropyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, di-t
Organic peroxides such as peroxyesters such as -butylperoxyisophthalate. Among these, those having a particularly high hydrogen abstracting ability are preferable. For example, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,3
5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, n-butyl-4,4
-Bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-
Peroxy ketals such as bis (t-butylperoxy) butane; dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, α,
α'-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-
t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5
Dialkyl peroxides such as di- (t-butylperoxy) hexine-3; diacyl peroxides such as benzoyl peroxide; t-butylperoxyoctate, t-butylperoxyisobutyrate, and t-butylperoxylau. Rate, t-butylperoxy-
3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-
One or more of peroxyesters such as butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, and di-t-butylperoxyisophthalate are exemplified.

【0027】前記ラジカル重合開始剤の添加量は、改質
ポリプロピレン系樹脂組成物の溶融粘度が過度に低下せ
ず、かつ経済的であるという点から、原料ポリプロピレ
ン系樹脂(A)100部に対して0.01〜5部の範囲
内にあることが好ましく、0.1〜1.5部の範囲内に
あることがさらに好ましい。前記ラジカル重合開始剤の
添加量が、前記の範囲より少ないばあい、改質効果を充
分にえられない傾向があり、一方前記の範囲より多いば
あい、好適な形状や外観を有する発泡体がえられない傾
向がある。
The amount of the radical polymerization initiator to be added is 100 parts by weight of the starting polypropylene resin (A) from the viewpoint that the melt viscosity of the modified polypropylene resin composition does not excessively decrease and is economical. Preferably in the range of 0.01 to 5 parts, more preferably in the range of 0.1 to 1.5 parts. When the addition amount of the radical polymerization initiator is less than the above range, there is a tendency that the modifying effect cannot be sufficiently obtained.On the other hand, when it is more than the above range, a foam having a suitable shape and appearance is obtained. There is a tendency not to be obtained.

【0028】また、前記原料ポリプロピレン系樹脂、イ
ソプレン単量体、ラジカル重合開始剤および必要に応じ
て添加されるそのほかの添加材料の混合方法および溶融
混練方法はとくに制限されるものではなく、たとえば、
原料ポリプロピレン系樹脂、イソプレン単量体、ラジカ
ル重合開始剤および必要に応じて添加されるその他の添
加材料を混合したのち溶融混練してもよいし、原料ポリ
プロピレン系樹脂を溶融混練したのち、これにイソプレ
ン単量体、ラジカル重合開始剤および必要に応じて添加
されるその他の添加材料を、同時あるいは別々に、一括
してあるいは分割して混合し、溶融混練してもよい。
The method of mixing and melt-kneading the raw material polypropylene resin, isoprene monomer, radical polymerization initiator and other optional materials added as required are not particularly limited.
After mixing the raw material polypropylene resin, isoprene monomer, radical polymerization initiator and other optional materials added if necessary, the mixture may be melt-kneaded, or the raw material polypropylene resin may be melt-kneaded, and then mixed. The isoprene monomer, the radical polymerization initiator, and other additives added as necessary may be mixed simultaneously or separately, collectively or separately, and then melt-kneaded.

【0029】また、溶融混練時の加熱温度が130〜4
00℃であることが、原料ポリプロピレン系樹脂が充分
に溶融し、かつ熱分解しにくいという点で好ましく、と
くに150〜250℃が好ましい。また溶融混練の時間
は、一般に1〜60分間である。
The heating temperature during the melt-kneading is from 130 to 4
It is preferable that the temperature is 00 ° C. in that the raw material polypropylene-based resin is sufficiently melted and hardly thermally decomposed, and particularly preferably 150 to 250 ° C. The time for melt-kneading is generally 1 to 60 minutes.

【0030】前記の溶融混練の装置としては、ロール、
コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダーなどの
混練機、単軸押出機または二軸押出機などの混練押出
機、二軸表面更新機または二軸多円板装置などの横型撹
拌機もしくはダブルヘリカルリボン撹拌機などの縦型撹
拌機など高分子材料を適宜の温度に加熱しえ、適宜の剪
断応力を与えながら混練しうる装置があげられる。これ
らのうち、とくに押出機が生産性の点から好ましい。ま
た、各々の材料を充分に均一に混合するために前記溶融
混練を複数回繰返してもよい。
As the melt kneading apparatus, rolls,
Kneaders such as co-kneaders, Banbury mixers, Brabenders, kneading extruders such as single-screw extruders or twin-screw extruders, horizontal stirrers such as twin-screw surface renewers or twin-screw multi-disc units, or double helical ribbon stirrers For example, there is a device such as a vertical stirrer capable of heating a polymer material to an appropriate temperature and kneading while applying an appropriate shear stress. Of these, extruders are particularly preferred from the viewpoint of productivity. Further, the melt-kneading may be repeated a plurality of times in order to sufficiently uniformly mix the respective materials.

【0031】かくしてえられた改質ポリプロピレン系樹
脂に、イソブタンを主成分とする発泡剤を溶解または分
散させ、発泡させることにより、目的とする発泡体がえ
られる。発泡の具体的な方法としては、たとえば、まず
改質ポリプロピレン系樹脂を、たとえば単軸押出機、二
軸押出機、タンデム型押出機などの押出機中で通常13
0〜400℃、好ましくは150〜250℃にて溶融さ
せ、つぎに溶融させた状態の改質ポリプロピレン系樹脂
に前記発泡剤を圧入し、これを高圧に保持しつつ、1〜
120分間混練し、そののちダイより吐出させて押出発
泡させる方法がある。
A foaming agent containing isobutane as a main component is dissolved or dispersed in the modified polypropylene-based resin thus obtained and foamed, whereby a desired foam is obtained. As a specific method of foaming, for example, first, a modified polypropylene-based resin is usually placed in an extruder such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a tandem-type extruder, usually in an extruder for 13 minutes.
The foaming agent is melted at 0 to 400 ° C., preferably 150 to 250 ° C., and the foaming agent is then pressed into the melted modified polypropylene-based resin, and while maintaining the high pressure, 1 to 1
There is a method in which the mixture is kneaded for 120 minutes and then discharged from a die to extrude and foam.

【0032】本発明においては、発泡剤として、安価で
環境に与える悪影響の少ないイソブタンを主成分とする
発泡剤を用いる。
In the present invention, a foaming agent containing isobutane as a main component, which is inexpensive and has little adverse effect on the environment, is used as the foaming agent.

【0033】前記イソブタンを主成分とする発泡剤とし
ては、たとえばイソブタン単独のものまたはイソブタン
が80重量%以上含まれる混合ガスなどがあげられ、市
販されているものの中では、たとえばイソブタン/ノル
マルブタンの重量比が85/15であるイソリッチブタ
ンガスなどがあげられる。しかしながらノルマルブタン
単独のものやイソブタン/ノルマルブタンの重量比が2
5/75である工業用ブタン、ノルマルペンタン、イソ
ペンタンを発泡剤として用いるばあい、押出発泡する際
に発泡体の収縮が大きくなり、見掛け密度の低い発泡体
がえられない。
The foaming agent containing isobutane as a main component includes, for example, isobutane alone or a mixed gas containing 80% by weight or more of isobutane. Among commercially available ones, for example, isobutane / normal butane is used. Iso-rich butane gas having a weight ratio of 85/15 is exemplified. However, normal butane alone or isobutane / normal butane weight ratio of 2
When 5/75 industrial butane, normal pentane, or isopentane is used as a foaming agent, the foam shrinks greatly during extrusion foaming, and a foam having a low apparent density cannot be obtained.

【0034】また、前記発泡剤にはイソブタンを主成分
とする発泡剤のほかに、他の揮発性発泡剤や分解型発泡
剤などを、イソブタン100部に対して100部以下、
好ましくは0.1〜75部混合してもよい。
In addition to the foaming agent containing isobutane as a main component, other volatile foaming agents and decomposable foaming agents are used as the foaming agent in an amount of 100 parts or less per 100 parts of isobutane.
Preferably, 0.1 to 75 parts may be mixed.

【0035】前記揮発性発泡剤としては、たとえばプロ
パンまたはノルマルブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タンなどの脂肪族炭化水素類;シクロブタン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素類;クロ
ロジフルオロメタン、ジフルオロメタン、トリフルオロ
メタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオ
ロメタン、クロロメタン、ジクロロメタン、クロロエタ
ン、ジクロロトリフルオロエタン、ジクロロフルオロエ
タン、クロロジフルオロエタン、ジクロロペンタフルオ
ロエタン、テトラフルオロエタン、ジフルオロエタン、
ペンタフルオロエタン、トリフルオロエタン、トリクロ
ロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタ
ン、クロロペンタフルオロエタン、パーフルオロシクロ
ブタンなどのハロゲン化炭化水素類;二酸化炭素、窒
素、空気などの無機ガス、水、などの1種または2種以
上があげられる。
Examples of the volatile foaming agent include aliphatic hydrocarbons such as propane or normal butane, pentane, hexane and heptane; alicyclic hydrocarbons such as cyclobutane, cyclopentane and cyclohexane; chlorodifluoromethane, difluoro Methane, trifluoromethane, trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, chloromethane, dichloromethane, chloroethane, dichlorotrifluoroethane, dichlorofluoroethane, chlorodifluoroethane, dichloropentafluoroethane, tetrafluoroethane, difluoroethane,
Halogenated hydrocarbons such as pentafluoroethane, trifluoroethane, trichlorotrifluoroethane, dichlorotetrafluoroethane, chloropentafluoroethane, and perfluorocyclobutane; inorganic gases such as carbon dioxide, nitrogen, and air; water; Species or two or more species.

【0036】また混合できる好ましい分解型発泡剤とし
ては、たとえばN,N′−ジニトロソペンタメチレンテ
トラミンやN,N′−ジメチル−N,N′−ジニトロソ
テレフタルアミドなどのニトロソ系発泡剤;アゾジカル
ボンアミドやアゾジカルボン酸バリウムなどのアゾ系発
泡剤;p,p′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラ
ジドやp−トルエンスルホニルセミカルバジドなどのス
ルホヒドラジド系発泡剤などの1種または2種以上があ
げられる。
Preferred decomposable foaming agents that can be mixed include nitroso foaming agents such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine and N, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide; One or two or more azo foaming agents such as dicarbonamide and barium azodicarboxylate; and sulfohydrazide foaming agents such as p, p'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide and p-toluenesulfonylsemicarbazide.

【0037】とくに他の発泡剤としてはノルマルブタン
やイソペンタン、クロロエタンなどが扱いやすさの点か
ら好ましい。
As other foaming agents, normal butane, isopentane, chloroethane and the like are particularly preferred from the viewpoint of ease of handling.

【0038】前記イソブタンを主成分とする発泡剤の量
には特に制限はないが、通常改質ポリプロピレン系樹脂
100部に対して0.5〜40部の範囲にあることが好
ましい。
The amount of the foaming agent containing isobutane as a main component is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 0.5 to 40 parts based on 100 parts of the modified polypropylene resin.

【0039】本発明においては、必要に応じて、発泡体
の製造において知られている各種の添加剤を使用するこ
とは可能である。たとえば、気泡の微細化のための発泡
核形成剤(重曹−クエン酸、タルクなど)や安定剤、難
燃剤などを添加してもよい。発泡核形成剤の添加量は改
質ポリプロピレン系樹脂100部に対して0.1〜1.
0部が好ましい。
In the present invention, if necessary, it is possible to use various additives known in the production of foams. For example, a foam nucleating agent (eg, sodium bicarbonate-citric acid, talc, etc.), a stabilizer, a flame retardant, and the like for reducing the size of bubbles may be added. The addition amount of the foam nucleating agent is 0.1 to 1.
0 parts is preferred.

【0040】また、発泡体の収縮防止の補助のため、必
要に応じて公知の収縮抑制剤を併用してもよい。収縮防
止剤としては脂肪酸とポリオールの部分エステル、脂肪
酸アミドなどがあげられる。必要に応じて用いられる収
縮防止剤の使用量は樹脂100部に対して0.1〜5部
とすることが好ましい。
Further, a known shrinkage inhibitor may be used, if necessary, to assist in preventing shrinkage of the foam. Examples of the anti-shrinkage agent include partial esters of fatty acids and polyols, and fatty acid amides. The amount of the anti-shrink agent used as required is preferably 0.1 to 5 parts with respect to 100 parts of the resin.

【0041】本発明における発泡体は、軽量性、断熱
性、外部応力の緩衝性、圧縮強度などの特性が好適であ
るという点から、その見掛け密度が10〜500kg/
3の範囲にあることが好ましく、15〜300kg/
3の範囲内にあることがさらに好ましい。また断熱
性、緩衝性、圧縮強度などの特性が好適であるという点
から、その独立気泡率が50%以上であることが好まし
く、70%以上であることがさらに好ましい。
The foam according to the present invention has an apparent density of 10 to 500 kg / g from the viewpoint that properties such as light weight, heat insulation, buffering of external stress and compressive strength are suitable.
m 3 , preferably 15 to 300 kg /
More preferably, it is in the range of m 3 . In addition, from the viewpoint that properties such as heat insulation, cushioning, and compressive strength are suitable, the closed cell ratio is preferably 50% or more, and more preferably 70% or more.

【0042】本発明の効果は、どのような形状の発泡体
に対しても発揮できる。たとえば、シート状、ブロック
状、ボード状、棒状、パイプ状、ビーズ状、チューブ
状、袋状の発泡体とすることができる。これらはさらに
二次成形し所望の形状に加工することもできる。
The effects of the present invention can be exerted on foams of any shape. For example, a sheet-like, block-like, board-like, rod-like, pipe-like, bead-like, tube-like, or bag-like foam can be used. These can be further secondary molded and processed into a desired shape.

【0043】[0043]

【実施例】以下本発明を実施例にて具体的に例示する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to only these examples.

【0044】実施例1 プロピレン単独重合体(住友化学工業(株)製のノーブ
レンD501。230℃でのメルトフローインデックス
0.4g/10分)100部とイソプレン単量体10部
とラジカル重合開始剤としてα、α´−ビス(t−ブチ
ルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン(日本油脂
(株)製のパーブチルP。1分間半減期温度175℃)
1部とを、(株)日本製鋼所製の二軸押出機(LAVO
TEX)を用いて溶融混練し、溶融押出しすることによ
り、直径4mmのロッド状の改質ポリプロピレン系樹脂
組成物の成形物をえた。このロッド状の改質ポリプロピ
レン系樹脂組成物の成形物を3mmの厚さに細断するこ
とにより改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペレットを
えた。
Example 1 100 parts of propylene homopolymer (Noblen D501 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., melt flow index at 230 ° C., 0.4 g / 10 minutes), 10 parts of isoprene monomer, and a radical polymerization initiator Α, α'-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene (Perbutyl P manufactured by NOF Corporation, 1 minute half-life temperature 175 ° C)
One part is a twin screw extruder (LAVO) manufactured by Japan Steel Works, Ltd.
The mixture was melt-kneaded using TEX) and melt-extruded to obtain a molded product of a rod-shaped modified polypropylene resin composition having a diameter of 4 mm. The molded product of the rod-shaped modified polypropylene resin composition was chopped to a thickness of 3 mm to obtain pellets of the modified polypropylene resin composition.

【0045】前記二軸押出機は、同方向二軸タイプであ
り、シリンダーの孔径が32mmφであり、最大スクリ
ュー有効長(L/D)が25.5であった。この二軸押
出機のシリンダー部の設定温度を200℃とし、フィー
ド部の設定温度を160℃にして加熱し、スクリューの
回転速度は100rpmに設定した。
The twin-screw extruder was of the same-direction twin-screw type, had a cylinder bore diameter of 32 mmφ, and had a maximum effective screw length (L / D) of 25.5. The twin-screw extruder was heated at a set temperature of the cylinder section of 200 ° C. and a set temperature of the feed section at 160 ° C., and the rotation speed of the screw was set at 100 rpm.

【0046】この改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペ
レットを用いて、つぎの方法により丸棒状の発泡体を作
製した。
Using the pellets of the modified polypropylene resin composition, a round rod-shaped foam was produced by the following method.

【0047】改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペレッ
ト100部、ブレンドオイル(越谷化学工業(株)製の
スーパーイーズ)0.05部、および発泡核剤として重
曹−クエン酸(永和化成(株)製のセルボンSG/I
C)0.1部をリボンブレンダーを用いて15分間混合
した。この混合物をタンデム型押出機(第1段押出機シ
リンダー径が40mmφ、第2段押出機シリンダー径が
50mmφ)に供給し、第1段押出機内にて、230℃
で溶融したのち、発泡剤としてイソブタンガス(イソブ
タン100%)を改質ポリプロピレン系樹脂組成物10
0部に対して9部圧入して混練し、これを第2段押出機
内で樹脂温度が150℃になるように冷却し、オリフィ
スが6mmφ×25mmの円形ダイより押し出し、丸棒
状の発泡体にした。
100 parts of pellets of the modified polypropylene resin composition, 0.05 part of blended oil (Super Ease manufactured by Koshigaya Chemical Industry Co., Ltd.), and sodium bicarbonate-citric acid (manufactured by Eiwa Chemical Co., Ltd.) as a foam nucleating agent Cerbon SG / I
C) 0.1 part was mixed for 15 minutes using a ribbon blender. This mixture was supplied to a tandem extruder (the first-stage extruder cylinder diameter was 40 mmφ, the second-stage extruder cylinder diameter was 50 mmφ), and the mixture was heated at 230 ° C. in the first-stage extruder.
And then melted with isobutane gas (100% isobutane) as a foaming agent.
9 parts were press-fitted into 0 parts and kneaded. This was cooled in a second-stage extruder so that the resin temperature became 150 ° C., and the orifice was extruded from a circular die of 6 mmφ × 25 mm to form a round rod-shaped foam. did.

【0048】えられた丸棒状発泡体の見掛け密度および
独立気泡率をつぎの方法により測定し、外観を目視でつ
ぎの評価基準により評価した。
The apparent density and closed cell rate of the obtained round rod-shaped foam were measured by the following methods, and the appearance was visually evaluated according to the following evaluation criteria.

【0049】発泡体の見掛け密度:重合と水没法により
求めた体積とから算出した。
Apparent density of foam: Calculated from polymerization and volume obtained by submergence method.

【0050】独立気泡率:マルチピクノメータ(製品
名、湯浅アイオニクス(株)製を用い、ASTM D−
2856に準じて測定した。
Closed cell rate: Multi-pycnometer (product name, manufactured by Yuasa Ionics Co., Ltd .; ASTM D-
It was measured according to 2856.

【0051】外観の評価基準: ○:未発泡部位やケバ、シワが見られない。Evaluation criteria for appearance: :: No unfoamed portion, fluff and wrinkles are observed.

【0052】△:未発泡部位は見られないが、ケバ、シ
ワが見られる。
Δ: No unfoamed portion is observed, but fluff and wrinkles are observed.

【0053】×:未発泡部位やケバ、シワが見られる。×: Unfoamed part, fluff and wrinkles are seen.

【0054】その結果、見掛け密度が33kg/m3
あり、独立気泡率が75%であり、外観の評価が○であ
った。
As a result, the apparent density was 33 kg / m 3 , the closed cell ratio was 75%, and the appearance was evaluated as ○.

【0055】実施例2〜3 実施例1でえた改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペレ
ットを用い、発泡剤としてイソブタン(i−Bu)とノ
ルマルブタン(n−Bu)の混合物(混合重量比:i−
Bu/n−Bu=85/15。実施例2)およびイソブ
タン(i−Bu)とイソペンタンの混合物(混合重量
比:i−Bu/イソペンタン=85/15。実施例3)
を用いたほかは実施例1と同様の方法で丸棒状発泡体を
えた。
Examples 2-3 Using the pellets of the modified polypropylene resin composition obtained in Example 1 as a blowing agent, a mixture of isobutane (i-Bu) and normal butane (n-Bu) (mixing weight ratio: i −
Bu / n-Bu = 85/15. Example 2) and a mixture of isobutane (i-Bu) and isopentane (mixing weight ratio: i-Bu / isopentane = 85/15; Example 3)
A round rod-shaped foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was used.

【0056】この丸棒状発泡体の見掛け密度、独立気泡
率および外観を実施例1と同様の方法で評価した。結果
を表1に示す。
The apparent density, closed cell ratio and appearance of this round rod-shaped foam were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0057】比較例1 プロピレン単独重合体(住友化学工業(株)製、ノーブ
レンD501)を改質させず、改質ポリプロピレン系樹
脂組成物のペレットを用いるかわりに、このプロピレン
単独重合体を用いて、実施例1の丸棒状発泡体の製法に
したがい、丸棒状発泡体を作製した。
Comparative Example 1 A propylene homopolymer (Nobrene D501, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was not modified, and instead of using pellets of a modified polypropylene resin composition, this propylene homopolymer was used. According to the method for producing a round rod-shaped foam of Example 1, a round rod-shaped foam was produced.

【0058】この丸棒状発泡体の見掛け密度、独立気泡
率および外観を実施例1と同様の方法で評価した。結果
を表1に示す。
The apparent density, closed cell ratio and appearance of this round rod-shaped foam were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0059】比較例2 発泡剤を表1記載のとおりに代えたほかは、比較例1と
同様(発泡剤の圧入量も比較例1と同じ)にして丸棒状
発泡体を作製した。
Comparative Example 2 A round rod-like foam was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the foaming agent was changed as shown in Table 1 (the press-in amount of the foaming agent was the same as in Comparative Example 1).

【0060】この丸棒状発泡体の見掛け密度、独立気泡
率および外観を実施例1と同様の方法で評価した。結果
を表1に示す。
The apparent density, closed cell ratio and appearance of this round rod-shaped foam were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0061】比較例3〜4 発泡剤を表1記載のとおりに代えたほかは、実施例1と
同様(発泡剤の圧入量も実施例1と同じ)にして丸棒状
発泡体を作製した。
Comparative Examples 3 and 4 Round bar-shaped foams were prepared in the same manner as in Example 1 except that the foaming agent was changed as shown in Table 1 (the press-in amount of the foaming agent was the same as in Example 1).

【0062】この丸棒状発泡体の見掛け密度、独立気泡
率および外観を実施例1と同様の方法で評価した。結果
を表1に示す。
The apparent density, closed cell ratio and appearance of this round rod-shaped foam were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0063】[0063]

【表1】 [Table 1]

【0064】以上の結果より、実施例1、2、および3
における発泡体は、見掛け密度が低く、独立気泡率が高
く、外観にすぐれることがわかる。しかしながら、比較
例1および2のごとく、本発明における改質ポリプロピ
レン系樹脂組成物を用いず、プロピレン単独重合体を用
い、これを発泡させるばあい、見掛け密度、独立気泡
率、外観ともに好適でない発泡体しかえられないことが
わかる。また、比較例2、3および4のごとく、イソブ
タンを主成分としない発泡剤を用いるばあい、えられる
発泡体の見掛け密度および独立気泡率が、実施例1、2
および3に比べ好適なものにならないことがわかる。
From the above results, Examples 1, 2, and 3
It can be seen that the foam in the above has a low apparent density, a high closed cell ratio and excellent appearance. However, as in Comparative Examples 1 and 2, when the modified polypropylene-based resin composition of the present invention is not used and a propylene homopolymer is used and foamed, the apparent density, closed cell rate and appearance are not suitable. It turns out that you can only recover. Further, when a foaming agent containing no isobutane as a main component was used as in Comparative Examples 2, 3 and 4, the apparent density and closed cell ratio of the obtained foam were changed to those of Examples 1 and 2.
It turns out that it is not suitable as compared with 3 and 3.

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明の製法にもとづき、原料ポリプロ
ピレン系樹脂とイソプレン単量体とラジカル重合開始剤
を溶融混練してえられる改質ポリプロピレン系樹脂組成
物をイソブタンを主成分とする発泡剤を使用して発泡さ
せることにより、見掛け密度が低く、独立気泡率が高
く、外観美麗な発泡体を環境への悪影響を少なくかつ安
価に製造できる。
According to the production method of the present invention, a modified polypropylene resin composition obtained by melting and kneading a raw material polypropylene resin, an isoprene monomer and a radical polymerization initiator is mixed with a blowing agent containing isobutane as a main component. By using and foaming, a foam having a low apparent density, a high closed cell rate and a beautiful appearance can be produced at a low cost with little adverse effect on the environment.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリプロピレン系樹脂とイソプレン単量
体とラジカル重合開始剤とからなる混合物を溶融混練し
反応させてえられる改質ポリプロピレン系樹脂に、イソ
ブタンを主成分とする発泡剤を加え押出機中で混練した
のち押出機外に吐出する改質ポリプロピレン系樹脂発泡
体の製法。
1. A foaming agent containing isobutane as a main component is added to a modified polypropylene resin obtained by melting and kneading a mixture of a polypropylene resin, an isoprene monomer and a radical polymerization initiator and reacting the mixture. A method of producing a modified polypropylene-based resin foam that is kneaded inside and then discharged outside the extruder.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2001316510A (en) * 2000-02-29 2001-11-16 Chisso Corp Polypropylene-based resin composition for foaming, foam using the composition, method for producing the foam amd foam molding using the foam

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