JPH09268159A - Production of 3-alkyl-6-nitro-1,2,4-trichlorobenzene compound - Google Patents
Production of 3-alkyl-6-nitro-1,2,4-trichlorobenzene compoundInfo
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- JPH09268159A JPH09268159A JP8082689A JP8268996A JPH09268159A JP H09268159 A JPH09268159 A JP H09268159A JP 8082689 A JP8082689 A JP 8082689A JP 8268996 A JP8268996 A JP 8268996A JP H09268159 A JPH09268159 A JP H09268159A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、カラー写真用カプ
ラー及び染料の合成中間体として有用な３−アルキル−
２，４−ジクロロ−６−ニトロフェノール化合物の前駆
体である３−アルキル−６−ニトロ−１，２，４−トリ
クロロベンゼン化合物の新規製造方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to 3-alkyl-formers useful as synthetic intermediates for color photographic couplers and dyes.
The present invention relates to a novel method for producing a 3-alkyl-6-nitro-1,2,4-trichlorobenzene compound which is a precursor of a 2,4-dichloro-6-nitrophenol compound.
【０００２】[0002]
【従来の技術】３−アルキル−２，４−ジクロロ−６−
ニトロフェノール化合物は、カラー写真用カプラー、特
にシアンカプラーの合成中間体として有用であり、その
製造については、これまでに、以下に示すような幾つか
の方法が知られていた。第１の方法は、３−アルキル−
４−クロロフェノール化合物を出発原料とし、６位をス
ルホン化、２位をクロル化した後、スルホン酸基をニト
ロ基へと変換する方法（特開昭４７−３４３２６号、同
平３−２２３２３５号等）であるが、置換基によっては
原料が高価となってしまう事や、工程数が多い事から、
低コストでの製造に難があった。第２の方法は、ｐ−ア
ルキルベンゼンスルホン酸化合物を出発原料とし、２，
３，５位のトリクロル化後、スルホン酸基をニトロ化基
へ、２位クロル基を水酸基へと変換する方法（特開平１
−２２８９４３号等）、また、トリクロル化後、先に２
位クロル基を水酸基に、その後、スルホン酸基をニトロ
基に変換する方法（特開平１−２５８６４９号等）であ
るが、いずれも、工程数が多い等の問題があった。BACKGROUND OF THE INVENTION 3-Alkyl-2,4-dichloro-6-
BACKGROUND ART Nitrophenol compounds are useful as synthetic intermediates for color photographic couplers, especially cyan couplers, and several methods have been known so far for their production. The first method is 3-alkyl-
A method in which a 4-chlorophenol compound is used as a starting material, a 6-position is sulfonated, and a 2-position is chlorinated, and then a sulfonic acid group is converted to a nitro group (JP-A-47-34326 and 3-223235). Etc.), but because the raw material becomes expensive depending on the substituents and the number of steps is large,
It was difficult to manufacture at low cost. The second method uses a p-alkylbenzene sulfonic acid compound as a starting material,
After trichlorination of 3- and 5-positions, a method of converting a sulfonic acid group into a nitrated group and a 2-position chloro group into a hydroxyl group (Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI-1)
No. 228943), and after trichlorination, 2
Although this is a method of converting a chloro group into a hydroxyl group and then converting a sulfonic acid group into a nitro group (Japanese Patent Laid-Open No. 1-258649, etc.), all of them have problems such as a large number of steps.
【０００３】第３の方法は、ｐ−アルキルニトロベンゼ
ン化合物を出発原料とし、３，５位をジクロル化、６位
をニトロ化した後、ニトロ基の一方を水酸基へと変換す
る方法（特開昭６３−４４５５２号等）であるが、やは
り、工程数が多い事、また、安全性等に問題があった。
第４の方法は、同じくｐ−アルキルニトロベンゼン化合
物を出発原料とし、２，３，５位をトリクロル化後、２
位クロル基を水酸基へと変換する方法（特公平３−２９
７８０号等）である。この方法は、原料も安価で工程数
も少ない。しかしながら、トリクロル化の際に、クロル
化剤として塩素を使用している事や、触媒として金属塩
を用いている事から、工業的規模での製造にはそれなり
の設備対応が必要であるし、また、後処理において触媒
を除去する操作が必要であった。A third method is to use a p-alkylnitrobenzene compound as a starting material, dichlorize the 3,5-position and nitrate the 6-position, and then convert one of the nitro groups into a hydroxyl group. No. 63-44552), but again, there are problems in that the number of steps is large and that the safety and the like are high.
In the fourth method, a p-alkylnitrobenzene compound is similarly used as a starting material, and the 2,3,5-position is trichlorinated, followed by 2
Method of converting chloro group to hydroxyl group (Japanese Patent Publication No. 3-29)
No. 780). In this method, the raw material is inexpensive and the number of steps is small. However, in the case of trichlorination, since chlorine is used as a chlorinating agent and a metal salt is used as a catalyst, it is necessary to have a certain facility for industrial scale production. Further, an operation of removing the catalyst was required in the post-treatment.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、安価、短工程で工業的規模の製造が容易な３−アル
キル−２，４−ジクロロ−６−ニトロフェノール化合物
の製造方法を提供すべく、その前駆体である３−アルキ
ル−６−ニトロ−１，２，４−トリクロロベンゼン化合
物の新規製造方法を提供し、これまでの方法の問題点を
克服する事にある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a 3-alkyl-2,4-dichloro-6-nitrophenol compound which is inexpensive, easy to produce on an industrial scale with a short process. Therefore, it is an object of the present invention to provide a novel method for producing a 3-alkyl-6-nitro-1,2,4-trichlorobenzene compound which is a precursor thereof and to overcome the problems of the conventional methods.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、そのよう
な目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ある種の安
価なイミド系クロル化剤が、上記課題を解決する事を見
出し、本発明を成すに至った。即ち、本発明は、（１）
下記一般式（Ｉ）で表されるｐ−アルキルニトロベンゼ
ン化合物を出発原料とし、クロル化剤として下記一般式
（II）で表されるＮ−クロロイソシアヌル酸化合物を用
いてトリクロル化する事を特徴とする下記一般式(III)
で表される３−アルキル−６−ニトロ−１，２，４−ト
リクロロベンゼン化合物の製造方法、As a result of intensive studies to achieve such an object, the inventors of the present invention have found that a certain inexpensive imide chlorinating agent can solve the above problems. The present invention has been accomplished. That is, the present invention provides (1)
A p-alkylnitrobenzene compound represented by the following general formula (I) is used as a starting material, and an N-chloroisocyanuric acid compound represented by the following general formula (II) is used as a chlorinating agent for trichlorination. The following general formula (III)
A method for producing a 3-alkyl-6-nitro-1,2,4-trichlorobenzene compound represented by
【０００６】[0006]
【化４】 Embedded image
【０００７】（式中、Ｒはアルキル基を表す。）(In the formula, R represents an alkyl group.)
【０００８】[0008]
【化５】 Embedded image
【０００９】（式中、Ｘ1 及びＸ2 は、塩素、水素、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属を表す。）(In the formula, X 1 and X 2 represent chlorine, hydrogen, an alkali metal or an alkaline earth metal.)
【００１０】[0010]
【化６】 [Chemical 6]
【００１１】（式中、Ｒは一般式（Ｉ）のそれと同義で
ある。）(In the formula, R has the same meaning as in formula (I).)
【００１２】（２）Ｎ−クロロイソシアヌル酸化合物と
して、トリクロロイソシアヌル酸を用いる事を特徴とす
る（１）記載の製造方法、（３）強酸中で行う事を特徴
とする（１）または（２）記載の製造方法、（４）強酸
として、硫酸を用いる事を特徴とする（３）記載の製造
方法を提供するものである。(2) Trichloroisocyanuric acid is used as the N-chloroisocyanuric acid compound, (1) The production method described in (1), or (3) The method is characterized in that it is carried out in a strong acid. And (4) sulfuric acid is used as the strong acid.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳しく述
べる。まず、化合物について詳細に説明する。Ｒは直
鎖、分岐または環状のアルキル基を表すが、好ましくは
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、シ
クロプロピル基、シクロヘキシル基であり、更に好まし
くはメチル基、エチル基、イソプロピル基、特に好まし
くはエチル基である。一般式（II）で表される化合物と
しては、好ましくは、Ｘ1 が塩素、Ｘ2 がナトリウムの
ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、またはＸ1 、Ｘ2
が共に塩素のトリクロロイソシアヌル酸であり、更に好
ましくは、トリクロロイソシアヌル酸である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below. First, the compounds will be described in detail. R represents a linear, branched or cyclic alkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, an octyl group, a cyclopropyl group, a cyclohexyl group. Of these, a methyl group, an ethyl group and an isopropyl group are more preferable, and an ethyl group is particularly preferable. The compound represented by the general formula (II) is preferably sodium dichloroisocyanurate in which X 1 is chlorine, X 2 is sodium, or X 1 and X 2.
Are both chlorine trichloroisocyanuric acid, and more preferably trichloroisocyanuric acid.
【００１４】以下に、本発明の製造方法で得られる一般
式(III) で表される化合物について具体例を示すが、本
発明はそれらに限定されるものではない。Specific examples of the compound represented by the general formula (III) obtained by the production method of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００１５】[0015]
【化７】 Embedded image
【００１６】[0016]
【化８】 Embedded image
【００１７】[0017]
【化９】 Embedded image
【００１８】次に、製造方法について詳細に説明する。
本発明の製造方法は、下記＜スキーム１＞によって表さ
れる。 ＜スキーム１＞Next, the manufacturing method will be described in detail.
The production method of the present invention is represented by the following <Scheme 1>. <Scheme 1>
【００１９】[0019]
【化１０】 Embedded image
【００２０】（式中、Ｒは一般式（Ｉ）のそれと、Ｘ1
及びＸ2 は一般式（II）のそれと同義である。）(In the formula, R is the same as that of the general formula (I) and X 1
And X 2 have the same meanings as in formula (II). )
【００２１】以下に詳しく説明する。まず、溶媒として
は、無溶媒で行う事も可能であるが、用いる場合には、
ハロゲン化炭化水素（例えば、塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、テトラクロロエタン、クロロベンゼ
ン、ｏ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベ
ンゼン）、ニトロ化炭化水素（例えば、ニトロベンゼ
ン、ｏ−クロロニトロベンゼン）、二硫化炭素、無機酸
（例えば、硫酸）、有機酸（例えば、酢酸、トリフルオ
ロ酢酸、ジクロロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオ
ロメタンスルホン酸）またはそれらの混合物等が挙げら
れる。好ましくは、無機酸、有機酸またはそれらの混合
物であり、更に好ましくは強酸、特に好ましくは硫酸で
ある。使用量は、原料のｐ−アルキルニトロベンゼンに
対し、容量にして０．１〜１５倍、好ましくは０．５〜
１０倍、更に好ましくは１．０〜８．０倍である。次
に、反応温度は、１０〜１２０℃であり、好ましくは３
０〜１００℃、更に好ましくは５０〜８０℃である。The details will be described below. First, as the solvent, it is possible to carry out without a solvent, but when used,
Halogenated hydrocarbons (eg methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, tetrachloroethane, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene), nitrated hydrocarbons (eg nitrobenzene, o-chloronitrobenzene) , Carbon disulfide, an inorganic acid (for example, sulfuric acid), an organic acid (for example, acetic acid, trifluoroacetic acid, dichloroacetic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid) or a mixture thereof. An inorganic acid, an organic acid or a mixture thereof is preferable, a strong acid is more preferable, and a sulfuric acid is particularly preferable. The amount used is 0.1 to 15 times, preferably 0.5 to 15 times, the volume of the raw material p-alkylnitrobenzene.
It is 10 times, more preferably 1.0 to 8.0 times. Next, the reaction temperature is 10 to 120 ° C., preferably 3
The temperature is 0 to 100 ° C, more preferably 50 to 80 ° C.
【００２２】また、クロル化剤であるＮ−クロロイソシ
アヌル酸化合物の使用量は、原料のｐ−アルキルニトロ
ベンゼンに対して０．８〜６．０倍モルであり、好まし
くは０．９〜３．３倍モル、更に好ましくは１．０〜
２．２倍モルである。なお、ここで、得られた３−アル
キル−６−ニトロ−１，２，４−トリクロロベンゼン化
合物を、抽出等の常法操作にて取り出す事も可能である
が、硫酸等を用いた場合は、反応終了時に系が２層に分
離している事から、硫酸層のみを除去し、残りをそのま
ま次反応に用いる事もできるので、後処理が非常に簡便
である。The amount of the N-chloroisocyanuric acid compound used as the chlorinating agent is 0.8 to 6.0 times mol, preferably 0.9 to 3. 3 times mole, more preferably 1.0 to
It is 2.2 times the molar amount. The 3-alkyl-6-nitro-1,2,4-trichlorobenzene compound thus obtained can be taken out by a conventional method such as extraction, but when sulfuric acid or the like is used, Since the system is separated into two layers at the end of the reaction, it is possible to remove only the sulfuric acid layer and use the rest for the next reaction as it is, so the post-treatment is very simple.
【００２３】[0023]
【実施例】以下、実施例に基づき、本発明を詳しく説明
する。例示化合物(III−２）の合成例を、実施例１〜４
に示す。EXAMPLES The present invention will be described in detail below based on examples. Examples 1 to 4 show synthesis examples of the exemplified compound (III-2).
Shown in
【００２４】[0024]
【化１１】 Embedded image
【００２５】実施例１ ｐ−エチルニトロベンゼン１３．５ml（９９．８mmol）
を硫酸５０．０mlと混合し、それにトリクロロイソシア
ヌル酸３４．８ｇ（１４９．７mmol）を加えた。７０℃
にて８時間攪拌後、分離した２層の硫酸層のみを除去
し、下記組成の生成物を得た。 薄層クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積％（検出波長：２５４ｎｍ） ６−エチル−３−ニトロ−１−クロロベンゼン ： ４．１％ ５−エチル−２−ニトロ−１，４−ジクロロベンゼン： １．８％ ２−エチル−５−ニトロ−１，３−ジクロロベンゼン： ６．１％ 化合物(III−２） ：８２．２％ ３−エチル−６−ニトロ−１，２，４，５−テトラクロロベンゼン ： ４．０％ なお、除去した硫酸層中には、上記化合物等の混入はほ
とんど認められなかった。Example 1 13.5 ml (99.8 mmol) of p-ethylnitrobenzene
Was mixed with 50.0 ml of sulfuric acid, to which was added 34.8 g (149.7 mmol) of trichloroisocyanuric acid. 70 ° C
After stirring for 8 hours, only the separated two sulfuric acid layers were removed to obtain a product having the following composition. Thin layer chromatography (HPLC) area% (detection wavelength: 254 nm) 6-ethyl-3-nitro-1-chlorobenzene: 4.1% 5-ethyl-2-nitro-1,4-dichlorobenzene: 1.8% 2-Ethyl-5-nitro-1,3-dichlorobenzene: 6.1% Compound (III-2): 82.2% 3-Ethyl-6-nitro-1,2,4,5-tetrachlorobenzene: 4 0.0% It should be noted that the above-mentioned compounds and the like were hardly mixed in the removed sulfuric acid layer.
【００２６】実施例２ 実施例１記載の方法において、硫酸７５．０ml、反応温
度７０〜７５℃、反応時間を４時間に変更したところ、
下記組成を与えた。 ＨＰＬＣ面積％（検出波長：２５４ｎｍ） ６−エチル−３−ニトロ−１−クロロベンゼン ： ３．６％ ５−エチル−２−ニトロ−１，４−ジクロロベンゼン： ２．０％ ２−エチル−５−ニトロ−１，３−ジクロロベンゼン： ３．６％ 化合物(III−２） ：８３．４％ ３−エチル−６−ニトロ−１，２，４，５−テトラクロロベンゼン ： ４．９％Example 2 In the method described in Example 1, the sulfuric acid was changed to 75.0 ml, the reaction temperature was changed to 70 to 75 ° C., and the reaction time was changed to 4 hours.
The following composition was given. HPLC area% (detection wavelength: 254 nm) 6-ethyl-3-nitro-1-chlorobenzene: 3.6% 5-ethyl-2-nitro-1,4-dichlorobenzene: 2.0% 2-ethyl-5 Nitro-1,3-dichlorobenzene: 3.6% Compound (III-2): 83.4% 3-Ethyl-6-nitro-1,2,4,5-tetrachlorobenzene: 4.9%
【００２７】実施例３ 実施例１記載の方法において、トリクロロイソシアヌル
酸量を２３．２ｇ（９９．８mmol）に変更したところ、
下記組成を与えた。 ＨＰＬＣ面積％（検出波長：２５４ｎｍ） ６−エチル−３−ニトロ−１−クロロベンゼン ： １．８％ ５−エチル−２−ニトロ−１，４−ジクロロベンゼン： ５．９％ ２−エチル−５−ニトロ−１，３−ジクロロベンゼン：２４．２％ 化合物(III−２） ：６３．４％ ３−エチル−６−ニトロ−１，２，４，５−テトラクロロベンゼン ： ０．９％Example 3 In the method described in Example 1, the amount of trichloroisocyanuric acid was changed to 23.2 g (99.8 mmol).
The following composition was given. HPLC area% (detection wavelength: 254 nm) 6-ethyl-3-nitro-1-chlorobenzene: 1.8% 5-ethyl-2-nitro-1,4-dichlorobenzene: 5.9% 2-ethyl-5 Nitro-1,3-dichlorobenzene: 24.2% Compound (III-2): 63.4% 3-Ethyl-6-nitro-1,2,4,5-tetrachlorobenzene: 0.9%
【００２８】実施例４ 実施例１記載の方法において、クロル化剤をジクロロイ
ソシアヌル酸ナトリウムとし、その使用量を２２．０ｇ
（１００．０mmol）、反応温度を６５〜７０℃、反応時
間を９時間に変更したところ、下記組成を与えた。 ＨＰＬＣ面積％（検出波長：２５４ｎｍ） ６−エチル−３−ニトロ−１−クロロベンゼン ：４６．０％ ５−エチル−２−ニトロ−１，４−ジクロロベンゼン：１５．７％ ２−エチル−５−ニトロ−１，３−ジクロロベンゼン：３３．１％ 化合物(III−２） ： ３．１％ なお、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム使用量の増量
により、目的物(III−２）の生成率アップが認められ
た。Example 4 In the method described in Example 1, the chlorinating agent was sodium dichloroisocyanurate and the amount used was 22.0 g.
(100.0 mmol), the reaction temperature was changed to 65 to 70 ° C., and the reaction time was changed to 9 hours to give the following composition. HPLC area% (detection wavelength: 254 nm) 6-ethyl-3-nitro-1-chlorobenzene: 46.0% 5-ethyl-2-nitro-1,4-dichlorobenzene: 15.7% 2-ethyl-5- Nitro-1,3-dichlorobenzene: 33.1% Compound (III-2): 3.1% In addition, the production rate of the target product (III-2) was increased by increasing the amount of sodium dichloroisocyanurate used. It was
【００２９】本発明におけるクロル化剤Ｎ−クロロイソ
シアヌル酸化合物の有効性を明確にすべく、以下に、通
常良くクロル化剤として用いられる塩化スルフリル、Ｎ
ＣＳによる例示化合物(III−２）の合成検討例を、比較
例１〜３に示す。 比較例１ 実施例１記載の方法において、クロル化剤を塩化スルフ
リルとし、その使用量を１６．０ml（１９９．２mmo
l）、反応温度を７０〜７５℃、反応時間を４時間に変
えて行ったが、ベンゼン環クロル化物は全く得られなか
った。In order to clarify the effectiveness of the chlorinating agent N-chloroisocyanuric acid compound in the present invention, sulfuryl chloride and N, which are commonly used as chlorinating agents, are described below.
Comparative examples 1 to 3 show examples of studies on the synthesis of the exemplary compound (III-2) by CS. Comparative Example 1 In the method described in Example 1, the chlorinating agent was sulfuryl chloride, and the amount used was 16.0 ml (199.2 mmo).
l), the reaction temperature was changed to 70 to 75 ° C. and the reaction time was changed to 4 hours, but no benzene ring chlorinated product was obtained.
【００３０】比較例２ 実施例１記載の方法において、クロル化剤をＮ−クロロ
サクシンイミド（ＮＣＳ）とし、その使用量を４０．０
ｇ（２９９．６mmol）、反応温度を６５〜７０℃に変え
て行ったところ、下記組成を与えた。 ＨＰＬＣ面積％（検出波長：２５４ｎｍ） ６−エチル−３−ニトロ−１−クロロベンゼン ：６０．４％ ５−エチル−２−ニトロ−１，４−ジクロロベンゼン： １．６％ ２−エチル−５−ニトロ−１，３−ジクロロベンゼン： １．８％ 化合物(III−２） ： ０．１％Comparative Example 2 In the method described in Example 1, the chlorinating agent was N-chlorosuccinimide (NCS), and the amount used was 40.0.
g (299.6 mmol) and the reaction temperature was changed to 65 to 70 ° C. to give the following composition. HPLC area% (detection wavelength: 254 nm) 6-ethyl-3-nitro-1-chlorobenzene: 60.4% 5-ethyl-2-nitro-1,4-dichlorobenzene: 1.6% 2-ethyl-5 Nitro-1,3-dichlorobenzene: 1.8% Compound (III-2): 0.1%
【００３１】比較例３ 比較例２記載の方法において、ＮＣＳ量を６０．０ｇ
（４４９．３mmol）、反応温度を９５℃、反応時間を２
時間としたところ、下記組成を与えた。 ＨＰＬＣ面積％（検出波長：２５４ｎｍ） ６−エチル−３−ニトロ−１−クロロベンゼン ：３１．３％ ５−エチル−２−ニトロ−１，４−ジクロロベンゼン： １．１％ ２−エチル−５−ニトロ−１，３−ジクロロベンゼン： ０．９％ なお、目的物(III−２）の生成は認められなかった。Comparative Example 3 In the method described in Comparative Example 2, the NCS amount was 60.0 g.
(449.3 mmol), reaction temperature 95 ° C., reaction time 2
When the time was taken, the following composition was given. HPLC area% (detection wavelength: 254 nm) 6-ethyl-3-nitro-1-chlorobenzene: 31.3% 5-ethyl-2-nitro-1,4-dichlorobenzene: 1.1% 2-ethyl-5- Nitro-1,3-dichlorobenzene: 0.9% The formation of the target product (III-2) was not observed.
【００３２】本発明により得られた一般式(III) で表さ
れる３−アルキル−６−ニトロ−１，２，４−トリクロ
ロベンゼン化合物の有用性の一例として、カラー写真用
シアンカプラーの合成中間体として有用である２，４−
ジクロロ−３−エチル−６−ニトロフェノールの合成に
ついて示す。As an example of the usefulness of the 3-alkyl-6-nitro-1,2,4-trichlorobenzene compound represented by the general formula (III) obtained according to the present invention, a synthetic intermediate cyan coupler for color photography 2,4-useful as body
The synthesis of dichloro-3-ethyl-6-nitrophenol is shown.
【００３３】[0033]
【化１２】 Embedded image
【００３４】参考例 水１８．０mlをメタノール１５０．０mlに混合し、ＫＯ
Ｈ２９．０ｇ（純度８５％、４３９．３mmol）を徐々に
加えた。それを、還流するまで加熱後、実施例１で得ら
れた化合物(III−２）を含有する液体を滴下、そのまま
４時間加熱還流を行った。反応終了後、系を酸性にして
ＨＰＬＣで定量すると、目的とする２，４−ジクロロ−
３−エチル−６−ニトロフェノールが生成率７１．８％
（ｐ−エチルニトロベンゼンからの２工程で）で生成し
ている事が確認された。Reference Example 18.0 ml of water was mixed with 150.0 ml of methanol and KO
29.0 g of H (purity 85%, 439.3 mmol) was gradually added. After heating it to reflux, the liquid containing the compound (III-2) obtained in Example 1 was dropped, and the mixture was heated and refluxed for 4 hours. After completion of the reaction, the system was acidified and quantified by HPLC, and the target 2,4-dichloro-
3-Ethyl-6-nitrophenol production rate 71.8%
It was confirmed that it was produced (in two steps from p-ethylnitrobenzene).
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明の３−アルキル−６−ニトロ−
１，２，４−トリクロロベンゼン化合物の製造方法を用
いる事で、カラー写真用カプラー及び染料の合成中間体
として有用な３−アルキル−２，４−ジクロロ−６−ニ
トロフェノール化合物の製造が、安価、短工程且つ工業
的規模で容易な方法で可能となった。EFFECT OF THE INVENTION 3-Alkyl-6-nitro-of the present invention
By using the method for producing a 1,2,4-trichlorobenzene compound, the production of a 3-alkyl-2,4-dichloro-6-nitrophenol compound useful as a synthetic intermediate for color photographic couplers and dyes is inexpensive. It became possible with a short process and an easy method on an industrial scale.
Claims (4)
ルニトロベンゼン化合物を、下記一般式（II）で表され
るＮ−クロロイソシアヌル酸化合物を用いてトリクロル
化する事を特徴とする下記一般式(III) で表される３−
アルキル−６−ニトロ−１，２，４−トリクロロベンゼ
ン化合物の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒはアルキル基を表す。） 【化２】 （式中、Ｘ1 及びＸ2 は、塩素、水素、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属を表す。） 【化３】 （式中、Ｒは一般式（Ｉ）のそれと同義である。）1. A p-alkylnitrobenzene compound represented by the following general formula (I) is trichlorinated with an N-chloroisocyanuric acid compound represented by the following general formula (II). 3-represented by the general formula (III)
Process for producing alkyl-6-nitro-1,2,4-trichlorobenzene compound. Embedded image (In the formula, R represents an alkyl group.) (In the formula, X 1 and X 2 represent chlorine, hydrogen, an alkali metal or an alkaline earth metal.) (In the formula, R has the same meaning as in formula (I).)
て、トリクロロイソシアヌル酸を用いる事を特徴とする
請求項１記載の製造方法。2. The production method according to claim 1, wherein trichloroisocyanuric acid is used as the N-chloroisocyanuric acid compound.
たは２記載の製造方法。3. The production method according to claim 1, which is carried out in a strong acid.
る請求項３記載の製造方法。4. The production method according to claim 3, wherein sulfuric acid is used as the strong acid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8082689A JPH09268159A (en) | 1996-04-04 | 1996-04-04 | Production of 3-alkyl-6-nitro-1,2,4-trichlorobenzene compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8082689A JPH09268159A (en) | 1996-04-04 | 1996-04-04 | Production of 3-alkyl-6-nitro-1,2,4-trichlorobenzene compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09268159A true JPH09268159A (en) | 1997-10-14 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8082689A Pending JPH09268159A (en) | 1996-04-04 | 1996-04-04 | Production of 3-alkyl-6-nitro-1,2,4-trichlorobenzene compound |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09268159A (en) |
-
1996
- 1996-04-04 JP JP8082689A patent/JPH09268159A/en active Pending
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