JPH09267566A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH09267566A JPH09267566A JP10325496A JP10325496A JPH09267566A JP H09267566 A JPH09267566 A JP H09267566A JP 10325496 A JP10325496 A JP 10325496A JP 10325496 A JP10325496 A JP 10325496A JP H09267566 A JPH09267566 A JP H09267566A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、地肌のかぶりが少なく保存
安定性（耐湿度、耐可塑剤）に優れた安価な感熱記録材
料を提供することにある。 【構成】 常温で無色または淡色のロイコ染料と加熱す
ることにより上記ロイコ染料と反応して発色せしめる電
子受容性物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設け
てなる感熱記録材料において、上記感熱発色層に、電子
受容性物質として下記一般式（１）で表されるジアミッ
ク酸誘導体またはその金属塩を少なくとも１種含有せし
めたことを特徴とする感熱記録材料。 【化１】
安定性（耐湿度、耐可塑剤）に優れた安価な感熱記録材
料を提供することにある。 【構成】 常温で無色または淡色のロイコ染料と加熱す
ることにより上記ロイコ染料と反応して発色せしめる電
子受容性物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設け
てなる感熱記録材料において、上記感熱発色層に、電子
受容性物質として下記一般式（１）で表されるジアミッ
ク酸誘導体またはその金属塩を少なくとも１種含有せし
めたことを特徴とする感熱記録材料。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に係
わり、特に地肌かぶりが少なく、記録像の保存安定性
（耐湿性、耐可塑剤性）に優れた感熱記録材料に関す
る。
わり、特に地肌かぶりが少なく、記録像の保存安定性
（耐湿性、耐可塑剤性）に優れた感熱記録材料に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、情報の多様化に伴って情報量が増
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。なかでも、感熱記録方式は、１）ハー
ドが安価、コンパクトである、２）感熱記録材料を単に
加熱するだけで記録画像を得ることができ、煩雑な現像
工程を必要としない、３）感熱記録材料の製造や保存管
理は他の記録材料に比較して容易かつ安価である、４）
感熱記録材料の支持体として多くの場合に安価な紙が使
用されるが、この場合には得られた記録材料が普通紙に
近い感触になる等の利点があり、コンピューターのアウ
トプット、電卓等のプリンター、各種計測機器のレコー
ダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複写機、ラベル
等の多くの分野で採用されている。
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。なかでも、感熱記録方式は、１）ハー
ドが安価、コンパクトである、２）感熱記録材料を単に
加熱するだけで記録画像を得ることができ、煩雑な現像
工程を必要としない、３）感熱記録材料の製造や保存管
理は他の記録材料に比較して容易かつ安価である、４）
感熱記録材料の支持体として多くの場合に安価な紙が使
用されるが、この場合には得られた記録材料が普通紙に
近い感触になる等の利点があり、コンピューターのアウ
トプット、電卓等のプリンター、各種計測機器のレコー
ダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複写機、ラベル
等の多くの分野で採用されている。
【０００３】特に、最近ではラベル、カード、レシート
等へ感熱記録材料が使用されるようになり、従来の機能
と差別化した高機能が求められるようになった。従来ロ
イコ染料を発色させる電子受容性物質として、フェノー
ル化合物、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ誘導体、ヒドロキシ安息香酸エステル等が広く用いら
れている。これらの電子受容性物質を用いた感熱記録材
料を、ＰＯＳシステムなどでラベル、レシート等に利用
される場合、特にスーパーマーケット等で使用されるラ
ベル、レシートは、水、ラップフィルム類、油類に接触
することが多く、記録画像が著しく褪色してしまうとい
う欠点があった。
等へ感熱記録材料が使用されるようになり、従来の機能
と差別化した高機能が求められるようになった。従来ロ
イコ染料を発色させる電子受容性物質として、フェノー
ル化合物、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ誘導体、ヒドロキシ安息香酸エステル等が広く用いら
れている。これらの電子受容性物質を用いた感熱記録材
料を、ＰＯＳシステムなどでラベル、レシート等に利用
される場合、特にスーパーマーケット等で使用されるラ
ベル、レシートは、水、ラップフィルム類、油類に接触
することが多く、記録画像が著しく褪色してしまうとい
う欠点があった。
【０００４】そこで、このような従来の感熱記録材料に
おける問題点を解決するための試みとして、特公昭６３
−４６０６７号、特開昭６３−１７６１８１号、特公平
３−３９４７４号では顕色剤としてフェノール骨格を持
つジフェニルスルホン誘導体を含有せしめる方法で、特
開昭６２−２８２９７２号、特開平７−９６６７４号で
は顕色剤として安息香酸誘導体を含有せしめる方法で、
保存安定化を図ることが提案されている。しかしなが
ら、いずれの方法も保存安定性は向上するものの、満足
のゆくものとは言えなかった。
おける問題点を解決するための試みとして、特公昭６３
−４６０６７号、特開昭６３−１７６１８１号、特公平
３−３９４７４号では顕色剤としてフェノール骨格を持
つジフェニルスルホン誘導体を含有せしめる方法で、特
開昭６２−２８２９７２号、特開平７−９６６７４号で
は顕色剤として安息香酸誘導体を含有せしめる方法で、
保存安定化を図ることが提案されている。しかしなが
ら、いずれの方法も保存安定性は向上するものの、満足
のゆくものとは言えなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる観点
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
地肌のかぶりが少なく保存安定性（耐湿度、耐可塑剤）
に優れた安価な感熱記録材料を提供することにある。
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
地肌のかぶりが少なく保存安定性（耐湿度、耐可塑剤）
に優れた安価な感熱記録材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は常温
で無色または淡色のロイコ染料と加熱することにより上
記ロイコ染料と反応して発色せしめる電子受容性物質と
を含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録
材料において、上記感熱発色層に、電子受容性物質とし
て下記一般式（１）で表されるジアミック酸誘導体また
はその金属塩を少なくとも１種含有せしめたことを特徴
とする感熱記録材料。
で無色または淡色のロイコ染料と加熱することにより上
記ロイコ染料と反応して発色せしめる電子受容性物質と
を含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録
材料において、上記感熱発色層に、電子受容性物質とし
て下記一般式（１）で表されるジアミック酸誘導体また
はその金属塩を少なくとも１種含有せしめたことを特徴
とする感熱記録材料。
【化２】
【０００７】本発明において、発色剤として使用される
ロイコ染料は、常温において無色または淡色であり、加
熱下に電子受容性物質と反応して発色する物質であり、
３，３’−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料
や、４，４’−ビスジメチルアミノベンズヒドリドベン
ジルエーテル等のジフェニルメタン系染料や、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料や、３−メ
チルスピロジナフトピラン等のスピロ系染料や、フルオ
ラン系染料、その他のロイコオーラミン系、インドリン
系、インジゴ系等の各染料等を挙げることができる。こ
れらの発色剤は、使用に際しては、選ばれた１種又は２
種以上を用いることができる。
ロイコ染料は、常温において無色または淡色であり、加
熱下に電子受容性物質と反応して発色する物質であり、
３，３’−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料
や、４，４’−ビスジメチルアミノベンズヒドリドベン
ジルエーテル等のジフェニルメタン系染料や、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料や、３−メ
チルスピロジナフトピラン等のスピロ系染料や、フルオ
ラン系染料、その他のロイコオーラミン系、インドリン
系、インジゴ系等の各染料等を挙げることができる。こ
れらの発色剤は、使用に際しては、選ばれた１種又は２
種以上を用いることができる。
【０００８】また、上記ロイコ染料と共に使用される電
子受容性物質は、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤
となる物質であり、本発明では上記一般式（１）で表さ
れるジアミック酸誘導体またはその金属塩を少なくとも
１種使用する。また、さらにこれらに加え４−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール等のフェ
ノール誘導体、１−ナフトール、２−ナフトール等のナ
フトール誘導体、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホキサイド、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキサイド、４−ヒ
ドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホキサ
イド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビ
ス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェ
ニルスルフィド、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン等のビスフェノー
ル誘導体、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
４−ヒドロキシフェネチルエステル等のヒドロキシ安息
香酸エステル誘導体、３−イソプロピルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸等のサリチル
酸誘導体またはその金属塩、２−カルボキシ−安息香酸
ベンジル、４−カルボキシ−安息香酸ベンジル、４−ニ
トロ安息香酸、４−クロロ安息香酸等の安息香酸誘導体
またはその金属塩、ジフェニルウレア、ジフェニルチオ
ウレア等のウレア誘導体、酸性白土、活性白土、塩化ア
ルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛等の無機電子受容性化
合物と併用することもできる。
子受容性物質は、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤
となる物質であり、本発明では上記一般式（１）で表さ
れるジアミック酸誘導体またはその金属塩を少なくとも
１種使用する。また、さらにこれらに加え４−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール等のフェ
ノール誘導体、１−ナフトール、２−ナフトール等のナ
フトール誘導体、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホキサイド、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキサイド、４−ヒ
ドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホキサ
イド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビ
ス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェ
ニルスルフィド、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン等のビスフェノー
ル誘導体、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
４−ヒドロキシフェネチルエステル等のヒドロキシ安息
香酸エステル誘導体、３−イソプロピルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸等のサリチル
酸誘導体またはその金属塩、２−カルボキシ−安息香酸
ベンジル、４−カルボキシ−安息香酸ベンジル、４−ニ
トロ安息香酸、４−クロロ安息香酸等の安息香酸誘導体
またはその金属塩、ジフェニルウレア、ジフェニルチオ
ウレア等のウレア誘導体、酸性白土、活性白土、塩化ア
ルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛等の無機電子受容性化
合物と併用することもできる。
【０００９】上記一般式（１）で表されるジアミック酸
誘導体またはその金属塩として、例えば（化合物１）〜
（化合物８）が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。上記一般式（１）で表されるジアミック酸誘
導体の金属塩として好ましくは、亜鉛塩、アルミニウム
塩、ニッケル塩、鉄塩等のルイス酸性の金属塩、及びマ
グネシウム塩、カルシウム塩等の２Ａ族金属塩である。
誘導体またはその金属塩として、例えば（化合物１）〜
（化合物８）が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。上記一般式（１）で表されるジアミック酸誘
導体の金属塩として好ましくは、亜鉛塩、アルミニウム
塩、ニッケル塩、鉄塩等のルイス酸性の金属塩、及びマ
グネシウム塩、カルシウム塩等の２Ａ族金属塩である。
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】
【化８】
【００１６】
【化９】
【００１７】
【化１０】
【００１８】これらの上記一般式（１）で表されるジア
ミック酸誘導体は、無水フタル酸とジアミン類とをＴＨ
Ｆやアセトニトリル等の溶媒中で反応させて得ることが
できる。例えば、無水フタル酸を溶解したアセトニトリ
ル溶液に、４，４’−ジアミノジフェニルメタンのアセ
トニトリル溶液を室温で滴下し、反応させることによ
り、２，２’−［メチレンビス（４，１−フェニレンイ
ミノカルボニル）］ビス−安息香酸を得ることができ
る。また、上記一般式（１）で表されるジアミック酸誘
導体の金属塩は、上記一般式（１）で表されるジアミッ
ク酸誘導体のアルカリ金属塩との金属交換反応、或いは
上記一般式（１）で表されるジアミック酸誘導体と金属
炭酸塩、金属水酸化物、金属酸化物との酸塩基反応で得
ることができる。例えば、２，２’−［スルホンビス
（４，１−フェニレンイミノカルボニル）］ビス−安息
香酸を、メタノール−水の混合溶媒中に当量の水酸化ナ
トリウムと共に溶解し、これに当量の塩化亜鉛を溶解し
た水溶液を滴下し、金属交換することにより、２，２’
−［スルホンビス（４，１−フェニレンイミノカルボニ
ル）］ビス−安息香酸の亜鉛塩を得ることができる。
ミック酸誘導体は、無水フタル酸とジアミン類とをＴＨ
Ｆやアセトニトリル等の溶媒中で反応させて得ることが
できる。例えば、無水フタル酸を溶解したアセトニトリ
ル溶液に、４，４’−ジアミノジフェニルメタンのアセ
トニトリル溶液を室温で滴下し、反応させることによ
り、２，２’−［メチレンビス（４，１−フェニレンイ
ミノカルボニル）］ビス−安息香酸を得ることができ
る。また、上記一般式（１）で表されるジアミック酸誘
導体の金属塩は、上記一般式（１）で表されるジアミッ
ク酸誘導体のアルカリ金属塩との金属交換反応、或いは
上記一般式（１）で表されるジアミック酸誘導体と金属
炭酸塩、金属水酸化物、金属酸化物との酸塩基反応で得
ることができる。例えば、２，２’−［スルホンビス
（４，１−フェニレンイミノカルボニル）］ビス−安息
香酸を、メタノール−水の混合溶媒中に当量の水酸化ナ
トリウムと共に溶解し、これに当量の塩化亜鉛を溶解し
た水溶液を滴下し、金属交換することにより、２，２’
−［スルホンビス（４，１−フェニレンイミノカルボニ
ル）］ビス−安息香酸の亜鉛塩を得ることができる。
【００１９】本発明では、感熱発色層に上記一般式
（１）で表されるジアミック酸誘導体またはその金属塩
と共に、発色感度を向上させる目的で熱可塑性化合物を
増感剤として配合することは好ましいことである。かか
る熱可塑性化合物の具体例としては、例えば、ステアリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、
カプリン酸アミド、リノール酸アミド、アテアリン酸ア
ニリド等の含窒素化合物、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、２−ナフト
エ酸ベンジルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シ
ュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、テレフタル
酸ジベンジルエステル、イソフタル酸−ｎ−ブチルエス
テル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステル等のエ
ステル化合物、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェ
ニル、フルオレン、フルオランテン、２，６−ジイソプ
ロピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテン、１，２
−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１，２−
ビス（２，４−ジメチルフェニル）エタン、１，２−ビ
ス（２，４，５−トリメチルフェニル）エタン等の芳香
族炭化水素化合物、２−ベンジルオキシナフタレン、
１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ジフェノキシ
エタン、１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，４−ジフェノ
キシベンゼン、４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェ
ニル、ジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキ
シジフェニルスルホン、４，４’−ジフェノキシジフェ
ニルチオエーテル、ベンジル−４−メチルチオフェニル
エーテル等のエーテル化合物、含硫黄化合物等を挙げる
ことができる。
（１）で表されるジアミック酸誘導体またはその金属塩
と共に、発色感度を向上させる目的で熱可塑性化合物を
増感剤として配合することは好ましいことである。かか
る熱可塑性化合物の具体例としては、例えば、ステアリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、
カプリン酸アミド、リノール酸アミド、アテアリン酸ア
ニリド等の含窒素化合物、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、２−ナフト
エ酸ベンジルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シ
ュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、テレフタル
酸ジベンジルエステル、イソフタル酸−ｎ−ブチルエス
テル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステル等のエ
ステル化合物、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェ
ニル、フルオレン、フルオランテン、２，６−ジイソプ
ロピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテン、１，２
−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１，２−
ビス（２，４−ジメチルフェニル）エタン、１，２−ビ
ス（２，４，５−トリメチルフェニル）エタン等の芳香
族炭化水素化合物、２−ベンジルオキシナフタレン、
１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ジフェノキシ
エタン、１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，４−ジフェノ
キシベンゼン、４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェ
ニル、ジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキ
シジフェニルスルホン、４，４’−ジフェノキシジフェ
ニルチオエーテル、ベンジル−４−メチルチオフェニル
エーテル等のエーテル化合物、含硫黄化合物等を挙げる
ことができる。
【００２０】また、これらの他、発色部の保存安定性を
はかることを目的に添加されるもので、エポキシ化合
物、エポキシ樹脂、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
鉄、サリチル酸亜鉛等の添加剤を併用しても良い。
はかることを目的に添加されるもので、エポキシ化合
物、エポキシ樹脂、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
鉄、サリチル酸亜鉛等の添加剤を併用しても良い。
【００２１】更に、本発明の感熱記録材料には、その用
途等に応じて種々の添加剤を添加することができる。こ
の様な添加剤としては、例えば、微粒子上に分散したロ
イコ染料と電子受容性物質とを互いに隔離した状態で固
着させるポリビニルアルコール、ラテックス、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル
酸ガゼイン、ゼラチン、デンプンあるいはこれらの誘導
体等の結着剤や、感熱発色層の白色度、筆記具の滑り
性、スティッキングを目的に添加される炭酸カルシウ
ム、シリカ、カオリン、クレー、タルク、酸化チタン等
の白色顔料などがある。これらの添加剤は、混合され
て、または別個に紙やフィルム等の支持体上に塗布され
て感熱発色層を形成する。また、この感熱発色層は、保
護層などの他の層を有していても良い。
途等に応じて種々の添加剤を添加することができる。こ
の様な添加剤としては、例えば、微粒子上に分散したロ
イコ染料と電子受容性物質とを互いに隔離した状態で固
着させるポリビニルアルコール、ラテックス、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル
酸ガゼイン、ゼラチン、デンプンあるいはこれらの誘導
体等の結着剤や、感熱発色層の白色度、筆記具の滑り
性、スティッキングを目的に添加される炭酸カルシウ
ム、シリカ、カオリン、クレー、タルク、酸化チタン等
の白色顔料などがある。これらの添加剤は、混合され
て、または別個に紙やフィルム等の支持体上に塗布され
て感熱発色層を形成する。また、この感熱発色層は、保
護層などの他の層を有していても良い。
【００２２】
【作用】本発明の感熱記録材料においては、この感熱発
色層を構成するロイコ染料が電子受容性物質により発色
した際、その感熱発色層中に含有されている上記一般式
（１）で表されるジアミック酸誘導体またはその金属塩
が、印字画像の堅牢性を生じさせると考えられる。
色層を構成するロイコ染料が電子受容性物質により発色
した際、その感熱発色層中に含有されている上記一般式
（１）で表されるジアミック酸誘導体またはその金属塩
が、印字画像の堅牢性を生じさせると考えられる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明する。 実施例１ （１）Ａ液の調製 （化合物１）１１．５重量部、ｐ−ベンジルビフェニル
１１．５重量部、５wt％ポリビニルアルコール水溶液４
６重量部及び水４６重量部とをサンドミルを用いて粉砕
混合、分散し、平均粒径約１μｍのＡ液を調製した。 （２）Ｂ液の調製 ７’−アニリノ−３’−（ジブチルアミノ）−６’−メ
チルフルオラン５．５重量部及び５wt％ポリビニルアル
コール水溶液４９．５重量部をペイントシェーカーを用
いて粉砕混合、分散し、平均粒径０．８μｍのＢ液を調
製した。 （３）感熱記録紙の調製 Ａ液２０重量部、Ｂ液１０重量部、パラフィンワックス
エマルジョン（中京油脂製：ハイドリンＺ−７）１重量
部、パラフィンワックスエマルジョン（中京油脂製：ハ
イドリンＰ−７）４重量部及び１０wt％ポリビニルアル
コール水溶液１１．５重量部を混合して塗液を調製し、
この塗液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後の塗布量６
ｇ／ｍ２の感熱記録紙を得た。このようにして得られた
感熱記録紙について、印字試験機（大倉電気製）を使用
して２７Ｖ、１．９ｍｓで得られた発色画像のものにつ
いて、以下に示す方法で耐湿度性試験、耐可塑剤性試験
を行った。
を具体的に説明する。 実施例１ （１）Ａ液の調製 （化合物１）１１．５重量部、ｐ−ベンジルビフェニル
１１．５重量部、５wt％ポリビニルアルコール水溶液４
６重量部及び水４６重量部とをサンドミルを用いて粉砕
混合、分散し、平均粒径約１μｍのＡ液を調製した。 （２）Ｂ液の調製 ７’−アニリノ−３’−（ジブチルアミノ）−６’−メ
チルフルオラン５．５重量部及び５wt％ポリビニルアル
コール水溶液４９．５重量部をペイントシェーカーを用
いて粉砕混合、分散し、平均粒径０．８μｍのＢ液を調
製した。 （３）感熱記録紙の調製 Ａ液２０重量部、Ｂ液１０重量部、パラフィンワックス
エマルジョン（中京油脂製：ハイドリンＺ−７）１重量
部、パラフィンワックスエマルジョン（中京油脂製：ハ
イドリンＰ−７）４重量部及び１０wt％ポリビニルアル
コール水溶液１１．５重量部を混合して塗液を調製し、
この塗液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後の塗布量６
ｇ／ｍ２の感熱記録紙を得た。このようにして得られた
感熱記録紙について、印字試験機（大倉電気製）を使用
して２７Ｖ、１．９ｍｓで得られた発色画像のものにつ
いて、以下に示す方法で耐湿度性試験、耐可塑剤性試験
を行った。
【００２４】（４）耐湿度性試験 上記の条件で印字した感熱記録紙を恒温恒湿器（４０
度、相対湿度９０％）に１０時間保存し、その後印字部
の発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用し
て測定する方法で行った。残存率は下記式（ｉ）により
算出した。試験前の地肌部の発色濃度、試験後の地肌部
の発色濃度、印字部の残存率の結果を表１に示す。
度、相対湿度９０％）に１０時間保存し、その後印字部
の発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用し
て測定する方法で行った。残存率は下記式（ｉ）により
算出した。試験前の地肌部の発色濃度、試験後の地肌部
の発色濃度、印字部の残存率の結果を表１に示す。
【００２５】
【数１】残存率＝（Ａ−Ｂ）／Ｃ （ｉ） （式中、Ａは耐湿度性試験後の印字部の濃度を示し、Ｂ
は耐湿度性試験後の地肌の発色濃度から耐湿度性試験前
の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｃは耐湿度性
試験前の２７Ｖ、１．９ｍｓの条件で印字した発色濃度
を示す。）
は耐湿度性試験後の地肌の発色濃度から耐湿度性試験前
の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｃは耐湿度性
試験前の２７Ｖ、１．９ｍｓの条件で印字した発色濃度
を示す。）
【００２６】（５）耐可塑剤性試験 上記の条件で印字した感熱記録紙に塩化ビニルラップを
印字面全面に密着させ、乾燥器（５０度）に１０時間保
存し、その後印字部の発色濃度をマクベス反射濃度計Ｒ
Ｄ−９１４を使用して測定する方法で行った。残存率は
下記式（ｉｉ）により算出した。試験前の地肌部の発色
濃度、試験後の地肌部の発色濃度、印字部の残存率の結
果を表２に示す。
印字面全面に密着させ、乾燥器（５０度）に１０時間保
存し、その後印字部の発色濃度をマクベス反射濃度計Ｒ
Ｄ−９１４を使用して測定する方法で行った。残存率は
下記式（ｉｉ）により算出した。試験前の地肌部の発色
濃度、試験後の地肌部の発色濃度、印字部の残存率の結
果を表２に示す。
【００２７】
【数２】残存率＝（Ｄ−Ｅ）／Ｆ （ｉｉ） （式中、Ｄは耐可塑剤性試験後の印字部の濃度を示し、
Ｅは耐可塑剤性試験後の地肌の発色濃度から耐可塑剤性
試験前の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｃは耐
可塑剤性試験前の２７Ｖ、１．９ｍｓの条件で印字した
発色濃度を示す。）
Ｅは耐可塑剤性試験後の地肌の発色濃度から耐可塑剤性
試験前の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｃは耐
可塑剤性試験前の２７Ｖ、１．９ｍｓの条件で印字した
発色濃度を示す。）
【００２８】実施例２ 実施例１のＡ液の調製の際に、上記（化合物１）に代え
て（化合物２）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表
１、２に示す。
て（化合物２）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表
１、２に示す。
【００２９】実施例３ 実施例１のＡ液の調製の際に、上記（化合物１）に代え
て（化合物３）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表
１、２に示す。
て（化合物３）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表
１、２に示す。
【００３０】実施例４ 実施例１のＡ液の調製の際に、上記（化合物１）に代え
て（化合物４）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表
１、２に示す。
て（化合物４）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表
１、２に示す。
【００３１】実施例５ 実施例１のＡ液の調製の際に、上記（化合物１）に代え
て（化合物５）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表
１、２に示す。
て（化合物５）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表
１、２に示す。
【００３２】実施例６ 実施例１のＡ液の調製の際に、上記（化合物１）に代え
て（化合物６）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表
１、２に示す。
て（化合物６）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表
１、２に示す。
【００３３】実施例７ 実施例１のＡ液の調製の際に、上記（化合物１）に代え
て（化合物７）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表
１、２に示す。
て（化合物７）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表
１、２に示す。
【００３４】実施例８ 実施例１のＡ液の調製の際に、上記（化合物１）に代え
て（化合物８）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表
１、２に示す。
て（化合物８）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表
１、２に示す。
【００３５】比較例１ 実施例１のＡ液の調製の際に、上記（化合物１）に代え
てビスフェノールＡを用いた以外は、実施例１と全く同
様にして感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様
に、耐湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各
々表１、２に示す。
てビスフェノールＡを用いた以外は、実施例１と全く同
様にして感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様
に、耐湿度性試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各
々表１、２に示す。
【００３６】比較例２ 実施例１のＡ液の調製の際に、上記（化合物１）に代え
て４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルス
ルフォンを用いた以外は、実施例１と全く同様にして感
熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐湿度性
試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表１、２に
示す。
て４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルス
ルフォンを用いた以外は、実施例１と全く同様にして感
熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に、耐湿度性
試験、耐可塑剤性試験を行った。結果を各々表１、２に
示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】本発明の、ジアミック酸誘導体またはそ
の金属塩を含有する感熱記録材料は、地肌かぶりが少な
く、感熱記録材料の画像安定性（耐湿度性、耐可塑剤
性）を改善したものである。
の金属塩を含有する感熱記録材料は、地肌かぶりが少な
く、感熱記録材料の画像安定性（耐湿度性、耐可塑剤
性）を改善したものである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年８月７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は常温
で無色または淡色のロイコ染料と加熱することにより上
記ロイコ染料と反応して発色せしめる電子受容性物質と
を含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録
材料において、上記感熱発色層に、電子受容性物質とし
て下記一般式（１）で表されるジアミック酸誘導体また
はその金属塩を少なくとも１種含有せしめたことを特徴
とする感熱記録材料。
で無色または淡色のロイコ染料と加熱することにより上
記ロイコ染料と反応して発色せしめる電子受容性物質と
を含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録
材料において、上記感熱発色層に、電子受容性物質とし
て下記一般式（１）で表されるジアミック酸誘導体また
はその金属塩を少なくとも１種含有せしめたことを特徴
とする感熱記録材料。
【化２】
フロントページの続き (72)発明者 山口 能弘 神奈川県川崎市中原区井田1618番地 新日 本製鐵株式会社技術開発本部内 (72)発明者 松本 隆志 神奈川県川崎市中原区井田1618番地 新日 本製鐵株式会社技術開発本部内
Claims (1)
- 【請求項１】 常温で無色または淡色のロイコ染料と加
熱することにより上記ロイコ染料と反応して発色せしめ
る電子受容性物質とを含有する感熱発色層を支持体上に
設けてなる感熱記録材料において、上記感熱発色層に、
電子受容性物質として下記一般式（１）で表されるジア
ミック酸誘導体またはその金属塩を少なくとも１種含有
せしめたことを特徴とする感熱記録材料。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10325496A JP3526689B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10325496A JP3526689B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09267566A true JPH09267566A (ja) | 1997-10-14 |
| JP3526689B2 JP3526689B2 (ja) | 2004-05-17 |
Family
ID=14349314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10325496A Expired - Fee Related JP3526689B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3526689B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2767283A1 (fr) * | 1997-08-14 | 1999-02-19 | Ricoh Kk | Materiau d'enregistrement thermosensible, developpateur de couleur pour celui-ci, et procede de preparation de ce developpateur de couleur |
| US6180560B1 (en) | 1997-08-14 | 2001-01-30 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material and color developer compound therefor |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP10325496A patent/JP3526689B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2767283A1 (fr) * | 1997-08-14 | 1999-02-19 | Ricoh Kk | Materiau d'enregistrement thermosensible, developpateur de couleur pour celui-ci, et procede de preparation de ce developpateur de couleur |
| US6180560B1 (en) | 1997-08-14 | 2001-01-30 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material and color developer compound therefor |
| US6747170B2 (en) | 1997-08-14 | 2004-06-08 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material and color developer compound therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3526689B2 (ja) | 2004-05-17 |
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