JPH09249596A - ｔｅｒｔ−ブチルアルコール回収工程においてｔｅｒｔ−ブチルアルコールの収率を高める方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 tert−ブチルヒドロペルオキシドの分解によ
って合成されるtert−ブチルアルコールの収率を高め
る。 【解決手段】 tert−ブチルヒドロペルオキシドの分解
生成物の蒸留によって得られた塔頂tert−ブチルアルコ
ール留分を冷却して、大部分を液体tert−ブチルアルコ
ールとして回収し、残余の気体tert−ブチルアルコール
を水に吸収してtert−ブチルアルコール水溶液とし、そ
れよりtert−ブチルアルコールを回収する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、tert−ブチルアル
コールの回収に関する。より詳細には、本発明は、tert
−ブチルアルコール回収工程において、tert−ブチルア
ルコールの収率を高める方法に関する。さらに詳細に
は、本発明は、回収工程において、高収率のtert−ブチ
ルアルコールが得られる、tert−ブチルアルコールを製
造し、回収する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】tert−ブチルアルコールは、tert−ブチ
ルアルコール、未反応tert−ブチルヒドロペルオキシ
ド、酸素含有副生成物、たとえばジ−tert−ブチルペル
オキシド、アリル−tert−ブチルペルオキシド、イソプ
ロピルヒドロペルオキシドおよび水をはじめとする含酸
素化合物を含むtert−ブチルヒドロペルオキシド反応生
成物から、蒸留によって回収することができる。

【０００３】メチル−tert−ブチルエーテルは、tert−
ブチルアルコールとメタノールとの接触反応によって製
造することができる。通常、過剰のメタノールを使用す
る。

【０００４】プロピレンとtert−ブチルヒドロペルオキ
シドとのモリブデン触媒反応によって、tert−ブチルア
ルコールおよびプロピレンオキシドを製造しうることが
公知である。

【０００５】Kollarの米国特許第３，３５１，６３５号
明細書は、tert−ブチルヒドロペルオキシドとプロピレ
ンとを反応させて、未反応プロピレン、プロピレンオキ
シドおよびtert−ブチルアルコールを含む反応生成物を
得ることを開示している。関連の処理方法は、たとえ
ば、Marquis らの米国特許第４，８４５，２５１号明細
書およびMarquis らの米国特許第４，８９１，４３７号
明細書に開示されている。

【０００６】Grane らの米国特許第４，２９６，２６２
号明細書は、tert−ブチルヒドロペルオキシドの熱分解
によるtert−ブチルアルコールの製造および回収に関す
る特許の代表的なものである。

【０００７】Grane らの米国特許第４，２９４，９９９
号明細書およびSanderson らの米国特許第４，９２２，
０３６号明細書は、tert−ブチルヒドロペルオキシドの
接触分解によるtert−ブチルアルコールの製造および回
収に関する特許の代表的なものである。

【０００８】Rao らの米国特許第４，１４４，１３８号
明細書、Kruse らの米国特許第５，２４３，０９１号明
細書、Knifton らの米国特許第４，８２２，９２１号明
細書およびGupta らの米国特許第５，２９２，９６４号
明細書は、メタノールとtert−ブチルアルコールとの接
触反応による、メチル−tert−ブチルエーテルの製造お
よび回収に関する特許の代表的なものである。

【０００９】これらの方法すべてにおいて、tert−ブチ
ルアルコール、未反応tert−ブチルヒドロペルオキシド
およびtert−ブチルアルコールよりも揮発性の低い反応
生成物、たとえば水、ジ−tert−ブチルヒドロペルオキ
シド、tert−ブチルヒドロペルオキシド、アリル−tert
−ブチルペルオキシドなどを含むtert−ブチルヒドロペ
ルオキシド反応生成物が得られる。

【００１０】tert−ブチルアルコールは、tert−ブチル
ヒドロペルオキシド反応生成物から、tert−ブチルアル
コール画分が供給され、それが気化塔頂tert−ブチルア
ルコール留分と、未反応tert−ブチルヒドロペルオキシ
ドを含む揮発性の低い液状留分とに分別する減圧蒸留塔
を包含する複数の蒸留塔を含む蒸留帯域における蒸留に
よって回収され、tert−ブチルアルコールよりも沸点の
低い生成物と反応することが、従来の方法であった。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によると、tert−
ブチルヒドロペルオキシド反応生成物を蒸留して、tert
−ブチルアルコール、未反応tert−ブチルヒドロペルオ
キシドおよびtert−ブチルアルコールよりも揮発性の低
い反応副生成物を含むtert−ブチルアルコール留分を得
る。

【００１２】tert−ブチルアルコール留分を減圧蒸留塔
に供給し、気化塔頂tert−ブチルアルコール留分と、未
反応tert−ブチルヒドロペルオキシドおよびtert−ブチ
ルアルコールよりも揮発性の低い反応副生成物を含む液
状留分とに分別する。

【００１３】気化塔頂留分を冷却して、少量の気化tert
−ブチルアルコールおよび大部分の液化tert−ブチルア
ルコールを含む液化生成物を得る。

【００１４】tert−ブチルアルコール蒸気を水に溶解し
てtert−ブチルアルコール水溶液を形成し、このtert−
ブチルアルコール水溶液からtert−ブチルアルコールを
回収することにより、tert−ブチルアルコールの収率を
高める。

【００１５】本発明の好ましい実施態様によると、１個
以上の加圧蒸留塔と、たとえばベント管路によって減圧
蒸留塔還流ドラムに接続された塔頂減圧ポンプによって
減圧が維持されるタイプの、減圧蒸留塔とを含むことが
できる蒸留帯域を設け；tert−ブチルヒドロペルオキシ
ド反応生成物を大気圧蒸留によって分別して、１種以上
の軽質留分と、tert−ブチルアルコール、未反応tert−
ブチルヒドロペルオキシドおよびtert−ブチルアルコー
ルよりも揮発性の低い反応生成物を含む重質tert−ブチ
ルアルコール留分とを得；tert−ブチルアルコール留分
を減圧蒸留塔に供給し、気化塔頂tert−ブチルアルコー
ル留分と、未反応tert−ブチルヒドロペルオキシドおよ
びtert−ブチルアルコールよりも揮発性の低い反応副生
成物を含む液状留分とに分別し；気化塔頂留分を冷却し
て、少量の気化tert−ブチルアルコールおよび大部分の
液化tert−ブチルアルコールを含む液化生成物を得；te
rt−ブチルアルコール蒸気を水に溶解して、tert−ブチ
ルアルコール水溶液を形成し；このtert−ブチルアルコ
ール水溶液からtert−ブチルアルコールを回収すること
により、tert−ブチルアルコールの収率を高める。

【００１６】本発明の第二の実施態様によると、tert−
ブチルヒドロペルオキシドを反応帯域においてプロピレ
ンと反応させて、tert−ブチルアルコールよりも揮発性
の低い副生成物、未反応プロピレン、プロピレンオキシ
ド、tert−ブチルアルコール、未反応tert−ブチルヒド
ロペルオキシドおよびtert−ブチルアルコールよりも揮
発性の高い副生成物を含む第一の反応生成物を得；第一
の大気圧蒸留塔、第二の大気圧蒸留塔、およびたとえば
ベント管路によって減圧蒸留塔還流ドラムに接続された
塔頂減圧ポンプによって減圧が維持されるタイプの、第
三の減圧蒸留塔を含む蒸留帯域を設け；tert−ブチルヒ
ドロペルオキシド反応生成物を第一の蒸留塔に供給し、
そこで、第一の軽質プロピレン再循環留分と、第一の重
質留分とに分別し；第一の重質留分を第二の蒸留塔に供
給し、そこで、第二の軽質プロピレンオキシド留分と、
tert−ブチルアルコール、未反応tert−ブチルヒドロペ
ルオキシドおよびtert−ブチルアルコールよりも揮発性
の低い反応副生成物を含む第二の重質tert−ブチルアル
コール留分とに分別し；第二のtert−ブチルアルコール
留分を減圧蒸留塔に供給し、そこで、気化塔頂tert−ブ
チルアルコール留分と、未反応tert−ブチルヒドロペル
オキシドおよびtert−ブチルアルコールよりも揮発性の
低い反応生成物を含む液状留分とに分別し；気化塔頂留
分を冷却して、少量の気化tert−ブチルアルコールおよ
び大部分の液化tert−ブチルアルコールを含む液化生成
物を得；液化生成物を還流ドラムに供給し；液化tert−
ブチルアルコールを還流ドラムから取り出し、分割し
て、減圧蒸留塔への還流分と、回収された液化tert−ブ
チルアルコール分とを得；少量の気化tert−ブチルアル
コールをベント管路を介して還流ドラムから取り出し、
そこで、水に溶解してtert−ブチルアルコール水溶液を
形成し；tert−ブチルアルコール水溶液からtert−ブチ
ルアルコールを回収し、そのことにより、tert−ブチル
アルコールの収率を高める。

【００１７】本発明の第三の実施態様によると、tert−
ブチルヒドロペルオキシドを分解させて、tert−ブチル
アルコールよりも沸点の低い副生成物、tert−ブチルア
ルコール、未反応tert−ブチルヒドロペルオキシドおよ
びtert−ブチルアルコールよりも沸点の高い副生成物を
含むtert−ブチルヒドロペルオキシド反応生成物を得；
tert−ブチルヒドロペルオキシド反応生成物を、第一の
蒸留帯域において、tert−ブチルアルコールよりも揮発
性の高い反応生成物を含む軽質留分と、tert−ブチルア
ルコール、未反応tert−ブチルヒドロペルオキシドおよ
びtert−ブチルアルコールよりも揮発性の低い反応生成
物を含む重質tert−ブチルアルコール留分とに分別し；
高沸点tert−ブチルアルコール留分を減圧蒸留塔に供給
し、そこで減圧において、気化塔頂tert−ブチルアルコ
ール留分と、未反応tert−ブチルヒドロペルオキシドお
よびtert−ブチルアルコールよりも揮発性の低い反応副
生成物を含む液状留分とに分別し；気化塔頂留分を冷却
して、少量の放出される気化tert−ブチルアルコールお
よび大部分の液化tert−ブチルアルコールを含む液化生
成物を得；放出されるtert−ブチルアルコール蒸気を水
に溶解して、tert−ブチルアルコール水溶液を形成し；
tert−ブチルアルコール水溶液からtert−ブチルアルコ
ールを回収することにより、tert−ブチルアルコールの
収率を高める。

【００１８】本発明の第四の実施態様によると、液化te
rt−ブチルアルコールを回収し、メタノールと反応させ
て、メチル−tert−ブチルエーテル、未反応tert−ブチ
ルアルコール、未反応メタノールおよび水を含むメチル
−tert−ブチルエーテル反応生成物を得；メチル−tert
−ブチルエーテル反応生成物を、メチル−tert−ブチル
エーテル蒸留帯域において、tert−ブチルアルコール水
溶液とともに分別蒸留して、メチル−tert−ブチルエー
テル生成物留分およびtert−ブチルアルコール留分を包
含する留分を得ることにより、tert−ブチルアルコール
の収率を高める。

【００１９】好ましくは、本発明の第四の実施態様によ
ると、メタノールとtert−ブチルアルコールとを、メチ
ル−tert−ブチルエーテル反応帯域において反応させ
て、メチル−tert−ブチルエーテル反応生成物を得て、
これを、第一の蒸留塔、第二の蒸留塔および第三の蒸留
塔を含む蒸留帯域において分別蒸留する。このとき、メ
チル−tert−ブチルエーテル反応生成物が第一の大気圧
蒸留塔において分別蒸留されて、軽質のメチル−tert−
ブチルエーテル生成物留分と、第一の重質留分とが得ら
れる。第一の重質留分を、第二または第三の実施態様で
得られたtert−ブチルアルコール水溶液とともに、第二
の蒸留塔の中で分別蒸留して、軽質のtert−ブチルアル
コール留分と、第二の重質留分とを得、この第二の重質
留分を第三の大気圧蒸留塔において分別蒸留して、軽質
メタノール留分および重質の水留分を得る。

【００２０】

【発明の実施の形態】次に図面を参照すると、本発明の
方法を実施するための好ましい方法を説明する模式流れ
図が示されている。図中、従来部品、たとえば弁、ポン
プ、温度制御センサ、圧力センサ、加熱器、冷却器、流
量制御装置、還流凝縮器、リボイラなどは省略してあ
る。

【００２１】本発明の一実施態様によると、プロピレン
が管路１２によって反応器１０に供給される。tert−ブ
チルヒドロペルオキシドおよび可溶性モリブデン触媒の
tert−ブチルアルコール溶液が管路１４によって反応器
１０に供給される。エポキシ化反応生成物が、管路１６
によって排出されて蒸留塔２０に送られ、ここで、プロ
ピレンおよびプロピレンオキシドの留分２２と、重質留
分とに分別される。この重質留分は、弁２６によって制
御される管路２４によって、減圧蒸留塔４０に供給され
る。蒸留塔３０では、留分２２が、重質の粗プロピレン
オキシド留分３４と、管路１２によって反応器１０に再
循環されるプロピレンを主に含む軽質留分３２とに分別
される。

【００２２】本発明のもう一つの実施態様によると、te
rt−ブチルヒドロペルオキシドのtert−ブチルアルコー
ル溶液が、管路２０２によって反応器２００に供給さ
れ、tert−ブチルヒドロペルオキシドの有意部分をtert
−ブチルアルコールおよび水に転換するためのtert−ブ
チルヒドロペルオキシド分解の時間、温度および圧力の
条件が設定される。望むならば、tert−ブチルヒドロペ
ルオキシド分解触媒、たとえば可溶性モリブデン触媒を
使用してもよい。触媒を使用するのならば、管路２０２
によって供給されるtert−ブチルアルコール供給原料に
加えて、反応器２００に供給する。

【００２３】tert−ブチルヒドロペルオキシド分解反応
生成物は、管路２０４によって反応器２００から排出さ
れる。この管路は、弁２０６によって制御され、減圧蒸
留塔４０への供給管路２４に通じている。

【００２４】弁２６および２０６は、いかなる場合に
も、いずれか一方だけが開き、他方が閉じられ、反応器
１０および２００は、いずれかの一方だけが作動するこ
とが理解されよう。

【００２５】tert−ブチルヒドロペルオキシド分解反応
生成物の組成は、同じ反応成分がほぼ同じ割合で存在す
るという点で、重質留分２４の組成に類似している。し
たがって、減圧蒸留塔４０は、供給原料２４または供給
原料２０４のいずれを用いるにしても、本質的に同じ方
法で作動させることができる。

【００２６】減圧蒸留塔４０は、そこに供給される原料
を、気化塔頂tert−ブチルアルコール留分４２と、供給
原料の残りを含む重質留分４４とに分別するように作動
する。

【００２７】減圧蒸留塔４０に用いるための減圧は、減
圧蒸留塔４０の塔頂管路４２を、減圧を発生させるのに
適当な装置、たとえば液封真空ポンプ７０に接続するこ
とによって得られる。

【００２８】したがって、たとえば、気化塔頂減圧蒸留
生成物留分４２（主にtert−ブチルアルコールからな
る）を熱交換器４３に通して、そこで塔頂蒸気の大部分
を凝縮して液状tert−ブチルアルコール生成物を得て、
結果として生じる液体と蒸気との混合物を還流ドラム４
６に供給してもよい。

【００２９】tert−ブチルアルコールを含む凝縮液は、
管路４４によって還流ドラム４６から排出される。液化
tert−ブチルアルコールは、一部が管路４５によって還
流として減圧蒸留塔４０に戻され、残りが管路４１によ
って回収される。

【００３０】還流ドラム４６の頂部を液封真空ポンプ７
０に接続するためのベント管路４７が設けられている。
ベント管路４７には、該管路４７によって還流ドラム４
６から回収される蒸気に含まれる気化tert−ブチルアル
コールを吸収し、回収するための水吸収塔５０が設置さ
れている。

【００３１】水吸収塔５０は、不活性の充填物、たとえ
ばリングまたはサドルの充填床５２が設けられている管
状のケーシング５１を含むことが好適である。ベント管
路４７からの蒸気は、ケーシングの底部の隣接部に導入
される。水が管路５４によってケーシングの頂部の隣接
部に導入されて、管路４７によって供給される上昇蒸気
と向流的に接触しながら、充填床５２中を下降して流れ
る。tert−ブチルアルコール蒸気は、下降して流れる水
流に吸収されて、tert−ブチルアルコールの水溶液を形
成し、この水溶液が、管路１３２によって吸収塔５０の
塔底から排出される。上昇する蒸気は、ベント管路の延
長部４７ａによって吸収塔５０の塔頂から回収されて、
液封真空ポンプ７０に送られる。

【００３２】管路４７ａによって液封真空ポンプ７０に
供給される蒸気は、主として、天然ガス、空気ならびに
少量の他の炭化水素および未吸収のtert−ブチルアルコ
ールからなる。これらは管路７２によって排出されてド
ラム７４に送られ、そこで、封水が非凝縮成分から分離
され、水が管路７６によって排出される。凝縮されな
い、通常は蒸気である成分、たとえば天然ガスおよび空
気は、ベント管路７８によって排出される。

【００３３】吸収塔５０の塔底から管路１３２によって
排出されるtert−ブチルアルコール水溶液中のtert−ブ
チルアルコールは、適当な方法による蒸留によってそこ
から回収することができる。本発明の好ましい実施態様
によると、tert−ブチルアルコールおよびメタノールか
らメチル−tert−ブチルエーテルを製造するための施設
が、本発明のtert−ブチルアルコール回収方法に統合さ
れる。これは、吸収塔５０の塔底から管路１３２によっ
て排出されるtert−ブチルアルコール水溶液中のtert−
ブチルアルコールのより経済的な回収を可能にする。こ
の場合、tert−ブチルアルコールを、供給管路１０２に
より、適当なエーテル化触媒、たとえばカチオン性架橋
スルホン化スチレン／ジビニルベンゼン樹脂の触媒床を
含有するメチル−tert−ブチルエーテル反応器１００に
供給し、メタノールを供給ライン１０４によって同反応
器１００に供給する。反応器１００には、メチル−tert
−ブチルエーテル、tert−ブチルアルコール、メタノー
ルおよび水を含む反応生成物を得るためのエーテル化反
応条件が設定される。反応生成物は、排出管路１０６に
よって反応器１００から排出されて蒸留塔１１０に送ら
れ、ここで、軽質の粗メチル−tert−ブチルエーテル反
応生成物１１２と、重質留分１１４とに分別される。重
質留分１１４は蒸留塔１２０に供給され、ここで、tert
−ブチルアルコール供給管路１０２に再循環することが
できる軽質の粗tert−ブチルアルコール留分１２１と、
水およびメタノールを含む重質留分１２２とに分別され
る。

【００３４】重質留分１２２は蒸留塔１４０に供給さ
れ、ここで、望むならばメタノール供給管路１０４に再
循環することができる塔頂メタノール排出留分１４２
と、塔底の水留分１４４とに分別される。

【００３５】本発明によると、吸収塔５０の塔底から管
路１３２によって排出されるtert−ブチルアルコール水
溶液は、ポンプ１３４により、原料／流出液熱交換器６
４に供給された後、管路１３７により、蒸留塔１２０へ
の供給管路１１４に供給されて、留分１１４と共蒸留す
ることができるようにする。この場合、吸収塔５０の塔
底から管路１３２によって排出されるtert−ブチルアル
コール水溶液中のｔｅｒｔ−ブチルアルコールは、蒸留
塔１１０から管路１１４によって排出される重質留分１
１４とともに、蒸留塔１２０に供給される。１１４と１
３７とを合わせた画分が蒸留塔１２０の中で蒸留され
て、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを含む軽質留分１２１
と、メタノールおよび水を含む重質留分１２２とが得ら
れる。前記に指摘したように、蒸留塔１２０から管路１
２２によって排出されるメタノール水溶液は、蒸留塔１
４０の中で、軽質メタノール留分１４２と、重質の水留
分１４４とに分別される。

【００３６】この変形態様によると、塔底の水留分１４
４の全部または一部を、留分１３６を管路１１４に供給
する前に加熱するための熱交換器６４に供給する。留分
１４４は、熱交換器６４から排出された後、熱交換器１
３８の中でさらに冷却される。このように冷却された水
留分は、吸収塔５０に通じる管路５４と、液封真空ポン
プ７０の液封に通じる管路１４１とに分岐する管路１３
９によって熱交換器１３８から排出される。

【００３７】吸収塔５０に引き込まれた蒸気留分４７に
含まれるtert−ブチルアルコールは、吸収塔５０中を下
降して流れるにつれ、水留分１３２に吸収される。この
ように形成されたtert−ブチルアルコール水溶液は、ポ
ンプ１３４に接続した管路１３２によって吸収塔５０か
ら回収される。この溶液は、管路１３６によってポンプ
１３４から排出されて、原料／流出液熱交換器６４に送
られ、そこで留分１４４によって加熱される。加熱され
た溶液は、管路１３７によって熱交換器６４から回収さ
れて、蒸留塔１２０に送られる。加熱された溶液は、供
給留分１１４と合わさって蒸留塔１２０に供給される。

【００３８】留分１２２は蒸留塔１４０に供給され、そ
こで、軽質のメタノール留分１４２（望むならば、再循
環管路１４４によってメタノール供給管路１０４に再循
環してもよい）と、水留分１４４とに分別される。

【００３９】作動 一例として、プロピレンを供給管路１２によって反応器
１０に供給することができる。プロピレンとtert−ブチ
ルヒドロペルオキシドとを合わせた重量を基準として３
０〜６０重量％のtert−ブチルヒドロペルオキシドおよ
び１００〜６００ppm の可溶性モリブデン触媒を含有す
るtert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−ブチルアル
コール溶液を調製することができる。適当な可溶性モリ
ブデン触媒、たとえばMarquis らの米国特許第４，６２
６，５９６号明細書またはMarquis らの米国特許第４，
７０３，０１７号明細書に開示されたタイプの触媒を使
用してもよい。溶液を、tert−ブチルヒドロペルオキシ
ド１モルあたりプロピレン１〜３モルの原料モル比が得
られるように選択した量で、供給管路１４によって反応
器１０に供給する。反応器１０には、６５．６〜１７
６．７℃（華氏１５０〜３５０度）の温度、および５０
０〜３，０００psigの圧力を含むエポキシ化反応条件を
設定する。反応時間は０．５〜４時間が適当である。

【００４０】その結果、未反応プロピレン、プロピレン
オキシド、tert−ブチルアルコール、反応副生成物およ
び水を含むtert−ブチルヒドロペルオキシド反応生成物
が形成する。tert−ブチルヒドロペルオキシド反応生成
物を管路１６によって反応器１０から排出し、第一の蒸
留塔２０に送り、ここで、プロピレンおよびプロピレン
オキシドを含む第一の軽質留分２２と、tert−ブチルア
ルコール、未反応tert−ブチルヒドロペルオキシドおよ
びtert−ブチルアルコールよりも揮発性の低い反応生成
物を含む第一の重質留分２４とに分別する。第一の蒸留
塔２０の蒸留条件は、３７．８℃（華氏１００度）の塔
頂温度、１２１．１℃（華氏２５０度）の塔底温度およ
び７０〜１３０psig（たとえば１１０psig）の作動圧力
を包含することができる。

【００４１】第一の軽質留分２２を、好適には蒸留塔３
０に供給し、ここで、塔頂プロピレン再循環留分３２
と、重質プロピレンオキシド留分３４とに分別する。

【００４２】第一の重質留分２４を第三の減圧蒸留塔４
０に供給し、ここで、第三の低沸点tert−ブチルアルコ
ール留分４２と、管路４４ａによって排出される、未反
応tert−ブチルヒドロペルオキシドおよびtert−ブチル
アルコールよりも揮発性の低い反応生成物を含む第四の
高沸点留分とに分別する。第三の蒸留塔４０における蒸
留条件は、４８．９℃（華氏１２０度）の塔頂温度、９
３．３℃（華氏２００度）の塔底温度および３〜１０ps
ia（たとえば２８psia）の作動温度を含むことができ
る。

【００４３】先に述べたように、減圧蒸留塔４０の塔頂
管路４２を、減圧を発生させるのに適当な装置、たとえ
ば液封真空ポンプ７０に接続することにより、減圧蒸留
塔４０中に減圧蒸留条件、たとえば３〜１０psiaの減圧
を設定する。減圧蒸留塔４０には、たとえば４８．９〜
７６．７℃（華氏１２０〜１７０度）の塔頂温度を包含
する蒸留条件を設定する。管路４２には熱交換器４３を
設けて、塔頂蒸気を３７．８〜４３．３℃（華氏１００
〜１１０度）に冷却して、蒸気／液体の混合tert−ブチ
ルアルコール凝縮物を得て、これを還流ドラム４６に供
給する。

【００４４】液化tert−ブチルアルコールを管路４４に
よって還流ドラム４６から排出する。管路４４中の液化
tert−ブチルアルコールは、１０〜３０％を管路４４に
よって還流として減圧蒸留塔４０に戻し、残りを管路４
１によって回収する。

【００４５】tert−ブチルアルコール約４０〜８０重量
％を含む還流ドラム４６中の蒸気を、ベント管路４７に
よって該還流ドラムから回収し、水抽出塔５０の底部に
隣接する供給点に送る。同時に、管路５４により、水抽
出塔５０の頂部に隣接するところに水を供給する。水
は、管路４７を介して抽出塔５０に供給されるtert−ブ
チルアルコール蒸気の重量を基準として、８〜１２倍の
量を管路５４によって供給する。蒸気が水抽出塔５０中
を上昇するとき、その中に含まれるtert−ブチルアルコ
ールの実質全部が、下降して流れる水流によって吸収さ
れる。通常はtert−ブチルアルコール６〜１０重量％を
含有することができる、得られるtert−ブチルアルコー
ル水溶液を、管路１３２によって水抽出塔５０から排出
してポンプ１３４に送り、適当な方法でさらに処理し、
その中に含まれるtert−ブチルアルコールを、以下に記
すような方法で回収する。

【００４６】大部分が天然ガス、空気および他の不溶性
炭化水素からなる溶解しない蒸気を、管路４７ａによっ
て排出して液封真空ポンプ７０に送り、そこから管路７
２によってほぼ大気圧で排出してドラム７４に送り、こ
こで、気体成分を封水から分離し、管路７８によって排
出する。吸収塔５０で吸収されなかったtert−ブチルア
ルコールを含有する液封真空ポンプの封水を管路７６に
よって排出し、管路１３７中で、吸収塔５０からの流出
液と合わせる。

【００４７】本発明の好ましい実施態様によると、tert
−ブチルアルコールおよびメタノールを供給原料として
使用するメチル−tert−ブチルエーテル製造施設を、本
発明のtert−ブチルアルコール回収方法によって作動さ
せる。この場合、管路１３２によって吸収塔５０の塔底
からポンプ１３４に供給される、tert−ブチルアルコー
ル水溶液中のtert−ブチルアルコールを、メチル−tert
−ブチルエーテル製造施設に運び、その中で回収するこ
とができる。

【００４８】この場合、tert−ブチルアルコールを、供
給管路１０２により、適当なエーテル化触媒、たとえば
カチオン性架橋スルホン化スチレン／ジビニルベンゼン
樹脂の触媒床を含有するメチル−tert−ブチルエーテル
反応器１００に供給し、メタノールを、供給管路１０４
により、tert−ブチルアルコール１モルあたり１．１〜
３モルのモル比で反応器１００に供給する。反応器１０
０には、たとえば３７．８〜１４８．９℃（華氏１００
〜３００度）の温度、および５０〜５００psiaの圧力を
包含するエーテル化反応条件を設定する。メチル−tert
−ブチルエーテル、tert−ブチルアルコール、メタノー
ルおよび水を含む反応生成物を得るためには、毎時触媒
１容量あたり約１〜４容量の原料混合物を、管路１０２
および１０４によって反応器１００に供給することが適
当である。

【００４９】反応生成物を反応器１００から排出管路１
０６によって排出して蒸留塔１１０に送り、そこで、適
当な蒸留条件、たとえば０．５〜２の液還流比、６５．
６〜１２１．１℃（華氏２００〜２５０度）の温度、お
よび１５〜６０psiaの圧力のもと、軽質の粗メチル−te
rt−ブチルエーテル反応生成物１１２と、重質留分１１
４とに分別蒸留する。

【００５０】重質留分１１４を蒸留塔１２０に供給し、
そこで、０．５〜１の液還流比、９３．３〜２０４．４
℃（華氏２００〜４００度）の蒸留温度および１１０〜
１６０psiaの圧力のような適当な蒸留条件のもとで、軽
質の粗tert−ブチルアルコール留分１２１と、水および
メタノールを含む重質留分１２２とに分別する。

【００５１】重質留分１２２を蒸留塔１４０に供給し、
ここで、１〜２の液還流比、１２１．１〜１７６．７℃
（華氏２５０〜３５０度）の蒸留温度、１２０〜１７０
psiaの圧力のような適当な蒸留条件のもとで、望むなら
ばメタノール供給管路１０４に再循環することができる
塔頂のメタノール留分１４２と、塔底の水留分１４４と
に分別する。

【００５２】本発明によると、吸収塔５０の塔底から管
路１３２によって排出されるtert−ブチルアルコール水
溶液を、ポンプ１３４によって原料／流出液熱交換器１
３６に供給した後、管路１３７によって、蒸留塔１２０
への供給管路１１４に供給して、留分１１４と共蒸留す
ることができるようする。また、管路７６によってドラ
ム７４から排出されるtert−ブチルアルコール水溶液
を、管路１３７および１１４により、留分１１４との共
蒸留に備えて蒸留塔１２０に供給する。この場合、吸収
塔５０の塔底から管路１３２によって排出されるtert−
ブチルアルコール水溶液中のtert−ブチルアルコール、
およびドラム７４の底から管路７６によって排出される
tert−ブチルアルコール水溶液中のtert−ブチルアルコ
ールを、メチル−tert−ブチルエーテル反応器１００へ
の再循環のために、管路１２１によって回収する。水お
よびメタノールは、管路１２２によって蒸留塔１２０か
ら排出する。

【００５３】蒸留塔１４０からの塔底水留分１４４の全
部または一部を熱交換器６４に供給して、留分１３６を
加熱してもよい。留分１４４は、熱交換器６４から排出
した後、熱交換器１３８でさらに冷却する。このように
冷却した水を、管路１３９によって熱交換器１３８から
排出し、管路５４によって吸収塔５０に送られる大部分
の画分と、管路１４１によって液封真空ポンプ７０に送
られる少量の画分とに分割する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法を実施するための好ましい方法を
説明する流れ図である。

【符号の説明】

１０ エポキシ化反応器 ２０ 蒸留塔 ２６ 弁 ３０ 蒸留塔 ４０ 減圧蒸留塔 ４３ 熱交換器 ４６ 還流ドラム ５０ 吸収塔 ６４ 熱交換器 ７０ 液封真空ポンプ ７４ 分離器 １００ メチル−tert−ブチルエーテル反応器 １１０ 蒸留塔 １２０ 蒸留塔 １３４ ポンプ １３８ 熱交換器 １４０ 蒸留塔 ２００ tert−ブチルヒドロペルオキシド分解反応器 ２０６ 弁

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 tert−ブチルアルコール、未反応tert−
   ブチルヒドロペルオキシドおよびtert−ブチルアルコー
   ルよりも揮発性の低い反応副生成物を含むtert−ブチル
   アルコール留分を減圧蒸留塔に供給し、気化塔頂tert−
   ブチルアルコール留分と、未反応tert−ブチルヒドロペ
   ルオキシドおよびtert−ブチルアルコールよりも揮発性
   の低い反応副生成物を含む液状留分とに分別する方法に
   おいて、 気化塔頂留分を冷却して、少量の気化tert−ブチルアル
   コールおよび大部分の液化tert−ブチルアルコールを含
   む液化生成物を得；tert−ブチルアルコール蒸気を水に
   溶解してtert−ブチルアルコール水溶液を形成し；該te
   rt−ブチルアルコール水溶液からtert−ブチルアルコー
   ルを回収することにより、tert−ブチルアルコールの収
   率を高めることを特徴とする分別方法。
2. 【請求項２】 液化tert−ブチルアルコールの一部を還
   流として上記減圧蒸留塔に戻し、液化tert−ブチルアル
   コールの残りをメタノールと反応させて、メチル−tert
   −ブチルエーテル、未反応tert−ブチルアルコール、未
   反応メタノールおよび水を含むメチル−tert−ブチルエ
   ーテル反応生成物を得；メチル−tert−ブチルエーテル
   反応生成物を、メチルtert−ブチルエーテル蒸留帯域に
   おいて、該tert−ブチルアルコール水溶液とともに分別
   蒸留して、メチル−tert−ブチルエーテル生成物留分お
   よびtert−ブチルアルコール留分を含む留分を得る請求
   項１記載の分別方法。
3. 【請求項３】 tert−ブチルヒドロペルオキシドを分解
   させて、tert−ブチルアルコールよりも沸点の高い副生
   成物、tert−ブチルアルコール、未反応tert−ブチルヒ
   ドロペルオキシドおよびtert−ブチルアルコールよりも
   沸点の低い副生成物を含むtert−ブチルヒドロペルオキ
   シド反応生成物を得、蒸留して低沸点留分と高沸点留分
   とに分別し；該高沸点tert−ブチルアルコール留分を減
   圧蒸留塔に供給し、そこで減圧において、気化塔頂tert
   −ブチルアルコール留分と、未反応tert−ブチルヒドロ
   ペルオキシドおよびtert−ブチルアルコールよりも揮発
   性の低い反応副生成物を含む液状留分とに分別し；該気
   化塔頂留分を冷却して、少量の放出される気化tert−ブ
   チルアルコールおよび大部分の液化tert−ブチルアルコ
   ールを含む液化生成物を得；放出されるtert−ブチルア
   ルコール蒸気を水に溶解してtert−ブチルアルコール水
   溶液を形成し；該tert−ブチルアルコール水溶液を分別
   蒸留して、tert−ブチルアルコール留分を含む留分を得
   ることにより、tert−ブチルアルコールの収率を高める
   請求項１または２記載の分別方法。
4. 【請求項４】 液化tert−ブチルアルコールの一部を上
   記減圧蒸留塔に戻し、液化tert−ブチルアルコールの残
   りをメタノールと還流反応させて、メチル−tert−ブチ
   ルエーテル、未反応tert−ブチルアルコール、未反応メ
   タノールおよび水を含むメチル−tert−ブチルエーテル
   反応生成物を得；メチル−tert−ブチルエーテル反応生
   成物を、メチル−tert−ブチルエーテル蒸留帯域におい
   て、該tert−ブチルアルコール水溶液とともに分別蒸留
   して、メチル−tert−ブチルエーテル生成物留分および
   tert−ブチルアルコール留分を含む留分を得ることによ
   り、tert−ブチルアルコールの収率を高めることをさら
   に含む請求項３記載の分別方法。
5. 【請求項５】 tert−ブチルヒドロペルオキシドを第一
   の反応帯域においてプロピレンと反応させて、tert−ブ
   チルアルコールよりも沸点の低い副生成物、未反応プロ
   ピレン、プロピレンオキシド、tert−ブチルアルコー
   ル、未反応tert−ブチルヒドロペルオキシドおよびtert
   −ブチルアルコールよりも沸点の高い副生成物を含む第
   一の反応生成物を得；該tert−ブチルヒドロペルオキシ
   ド反応生成物を第一の蒸留塔に供給し、そこで、プロピ
   レンおよびプロピレンオキシドを含む第一の軽質留分
   と、tert−ブチルアルコール、未反応tert−ブチルヒド
   ロペルオキシドおよびtert−ブチルアルコールよりも揮
   発性の低い反応生成物を含む第二の重質留分とに分別
   し；該第二の高沸点tert−ブチルアルコール留分を、減
   圧ポンプと動作的に接続した減圧蒸留塔に供給し、そこ
   で減圧において、該留分を、放出される気化塔頂tert−
   ブチルアルコール留分と、未反応tert−ブチルヒドロペ
   ルオキシドおよびtert−ブチルアルコールよりも揮発性
   の低い反応副生成物を含む液状留分とに分別し；該気化
   塔頂留分を冷却して、少量の気化tert−ブチルアルコー
   ルおよび大部分の液化tert−ブチルアルコールを含む液
   化生成物を得；該冷却した塔頂留分を還流ドラムに供給
   し；液化tert−ブチルアルコールを該還流ドラムから取
   り出し、それを分割して、該減圧蒸留塔への還流分と、
   回収される液化tert−ブチルアルコール分とを得；該少
   量の気化tert−ブチルアルコールをベント管路を介して
   該還流ドラムから抜き出し、ベント管路中の蒸気中のte
   rt−ブチルアルコールを水にに溶解してtert−ブチルア
   ルコール水溶液を形成し；該蒸気の残りをさらに該減圧
   ポンプに抜き出し、 該液化tert−ブチルアルコールを第二の反応帯域におい
   てメタノールと反応させて、メチル−tert−ブチルエー
   テル、未反応メタノール、未反応tert−ブチルアルコー
   ルおよび水を含む第二の反応生成物を得、 該第二の反応生成物を第三の大気圧蒸留塔において分別
   蒸留して、軽質メチル−tert−ブチルエーテル生成物留
   分と、重質の第三留分とを得る請求項１記載の分別方
   法。
6. 【請求項６】 該減圧蒸留塔を、１３０〜１４０℃の頂
   部温度、１６０〜１７０℃の底部温度および２０〜７０
   kPa （３〜１０psia）の圧力を含む蒸留条件のもとで作
   動させる請求項１〜５のいずれか１項記載の分別方法。