JPH09248421A - 脱硫廃液の処理方法 - Google Patents
脱硫廃液の処理方法Info
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Abstract
燃焼廃ガスから、濃度34%以上、芒硝濃度1%以下の
重亜硫酸ソーダ液を高吸収効率で安定して副生させる。 【解決手段】 2段吸収法の前段の重亜硫酸ソーダ生成
部2から排出の燃焼廃ガスを後段の亜硫酸ソーダ生成部
3に導入し、pHを6.0〜7.0、好ましくは6.0
〜6.7にコントロールしてカ性ソーダ水溶液と向流接
触させて亜硫酸ソーダを生成させたのち、亜硫酸ガス濃
度3〜8容量%の燃焼廃ガス4を重亜硫酸ソーダ生成部
2に導入し、pHを4.0〜5.0、好ましくは4.3
〜4.8にコントロールして亜硫酸ソーダ生成部からの
亜硫酸ソーダ濃厚吸収液と向流接触させて重亜硫酸ソー
ダとする。
Description
の湿式脱硫工程から排出される脱硫廃液の処理方法に関
するもので、詳しくは前記脱硫廃液を燃焼させ、低濃度
亜硫酸ガスを含む燃焼廃ガスから濃度34%以上の重亜
硫酸ソーダ液を副生する脱硫廃液の処理方法に関する。
る重亜硫酸ソーダ(NaHSO3)は、皮革(タンニン
溶解剤)、食品(加工食品の漂白、保存剤)、染料およ
び中間物精製、写真(定着補助剤)、還元剤、漂白剤、
廃液処理剤、洗剤、香料、試薬、医薬等の用途に使用さ
れる無機基幹薬品である。重亜硫酸ソーダは、一般に粉
末(無水重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム、ピロ亜硫酸ナトリウム(Na2S2O5))および重
亜硫酸ソーダ液で市販されている。
ウム(以下カ性ソーダ(NaOH)という)溶液に、吸
収槽中で亜硫酸ガス(SO2)を吹き込んで反応(Na
OH+SO2→NaHSO3)させ、得られた淡黄色透明
の反応液を取出して重亜硫酸ソーダ液(製品規格:濃度
34%以上、芒硝1%以下)として市販される。この場
合の原料亜硫酸ガスは、精製硫黄を焙焼させているため
高価であるという欠点を有している。
亜硫酸ソーダとしては、ウエルマンロード法排煙脱硫装
置の吸収塔で亜硫酸ソーダ(Na2SO3)濃厚吸収液で
亜硫酸ガスの大部分を吸収した重亜硫酸ソーダ(NaH
SO3)を主成分とする溶液が得られるが、重亜硫酸ソ
ーダの濃度が34%より低く、製品重亜硫酸ソーダ液と
して市販することができない。このため、重亜硫酸ソー
ダを主成分とする溶液は、加熱濃縮して重亜硫酸ソーダ
濃度を34%以上にしなければならず、加熱濃縮のため
の熱量が余分に必要となる。
ダ製造時に重亜硫酸ソーダを副生する方法としては、亜
硫酸ガスをアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸
化物、炭酸塩または重炭酸塩によって処理し、それらの
亜硫酸塩を製造するに際して、第1吸収部において亜硫
酸ガスのみを亜硫酸塩と重亜硫酸塩の混合水溶液によっ
て選択的に吸収し、その一部を第2吸収部に循環する第
1工程と、この吸収液にアルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の過剰を添加
して亜硫酸塩の結晶を析出分離させる第2工程と、過剰
のアルカリ分を含む第2工程の結晶分離母液または所望
により結晶分離母液と第1工程の吸収液の一部との混合
液でpH7以上のものを第2吸収部に潅液して第1工程
からの亜硫酸ガスを高性能で捕集し、そのまま第1工程
の吸収液の一部とする第3工程とからなる方法(特公昭
49−37709号公報)、排煙中の亜硫酸ガスをカ性
ソーダ水溶液に吸収させて亜硫酸ソーダとして析出分離
する湿式排煙脱硫による亜硫酸ソーダの製造方法におい
て、吸収から析出分離の工程液中にグルコン酸のアルカ
リ金属塩またはアルカリ土類金属塩を存在させる方法
(特公平4−49488号公報)等が提案されている。
の脱硫廃液から副生品として重亜硫酸ソーダを回収する
方法としては、コークス炉ガスに脱硫処理を施し、脱硫
処理によって生じた廃液中の硫黄分を燃焼させ、燃焼に
よって生じた燃焼廃ガス中の亜硫酸分を、吸収塔中にお
いて吸収剤に吸収させ、次いで生成したスラリー中から
副生品を回収することからなるコークス炉ガスの脱硫方
法において、前記吸収塔中において、前記燃焼廃ガス中
の亜硫酸分を吸収させるための吸収剤として、カ性ソー
ダ溶液を使用し、これにより生成した重亜硫酸ソーダを
副生品として回収する方法(特開平3−238022号
公報)が提案されている。
709号公報に開示の方法は、濃度0.1〜0.2Vo
l.%の希薄亜硫酸ガスをカ性ソーダ水溶液に1塔2段
吸収法によって吸収させ、高収率で亜硫酸ガスを処理す
るもので、生成するのは亜硫酸ソーダであって、重亜硫
酸ソーダではない。また、特公平4−49488号公報
に開示の方法は、濃度0.1〜0.2Vol.%の希薄
亜硫酸ガスをカ性ソーダ水溶液に吸収させる際に、アル
カリ金属またはアルカリ土類金属塩を添加することによ
って、着色を抑えた亜硫酸ソーダを得るもので、副生す
る重亜硫酸ソーダも濃度が低く、かつ、芒硝(硫酸ソー
ダ)濃度が5%程度と高いという欠点を有している。
の方法では、実施例中に吸収液のpHは、吸収塔の最終
の出側において重亜硫酸ソーダの場合には5.0〜5.
5であり、亜硫酸ソーダの場合には7.0〜8.0であ
ると記載されている。しかしながら、通常コークス炉ガ
スの湿式脱硫工程から排出される脱硫廃液中の硫黄分を
燃焼させると、燃焼廃ガス中の亜硫酸ガス濃度は3〜8
%程度であり、前記のような吸収液のpHでは一般に市
販されている濃度34%以上の重亜硫酸ソーダ液を得る
ことができないという問題点を有している。
解消し、コークス炉ガスの湿式脱硫工程から排出される
脱硫廃液中の硫黄分を燃焼させた亜硫酸ガス濃度3〜8
%の燃焼廃ガスから、一般に市販されている重亜硫酸ソ
ーダ濃度34%以上、芒硝(硫酸ソーダNa2SO4)濃
度1%以下の重亜硫酸ソーダ液を高収率で副生できる脱
硫廃液の処理方法を提供することにある。
ガスの湿式脱硫工程から排出される脱硫廃液中の硫黄分
を燃焼させ、燃焼によって生じた燃焼廃ガス中の亜硫酸
ガスをカ性ソーダ水溶液で吸収させて重亜硫酸ソーダ液
を回収する脱硫廃液の処理方法において、pHを下げて
吸収反応を行うと回収効率が20〜40%と低いという
欠点と、重亜硫酸ソーダの濃度が低く、芒硝濃度が高い
という欠点を解消するため、脱硫廃液中の硫黄分を燃焼
させた亜硫酸ガス濃度3〜8容量%の燃焼廃ガスを使用
し、2段吸収法の前段の重亜硫酸ソーダ生成部から排出
の燃焼廃ガスを後段の亜硫酸ソーダ生成部に導入し、p
Hを6.0〜7.0にコントロールしてカ性ソーダ水溶
液と向流接触させ、燃焼廃ガス中に残留する亜硫酸ガス
をカ性ソーダと反応させて亜硫酸ソーダとしたのち、p
Hを4.0〜5.0にコントロールして前段の重亜硫酸
ソーダ生成部に導入し、亜硫酸ガス濃度3〜8Vol.
%の燃焼廃ガスと向流接触させ、亜硫酸ガスを亜硫酸ソ
ーダと反応させて重亜硫酸ソーダを生成させることとし
ている。これによって、前段の重亜硫酸ソーダ生成部か
ら排出の燃焼廃ガスは、高吸収効率で変動が小さいpH
が6.0〜7.0というpH領域の後段の亜硫酸ソーダ
生成部でカ性ソーダ水溶液と反応して高吸収効率で亜硫
酸ソーダを生成する。後段の亜硫酸ソーダ生成部で生成
した亜硫酸ソーダは、ついで高濃度の重亜硫酸ソーダが
得られるpH4.0〜5.0の領域の前段の重亜硫酸ソ
ーダ生成部で燃焼廃ガス中の亜硫酸ガスと反応して濃度
34%以上、芒硝濃度1%以下の重亜硫酸ソーダを生成
する。
素を除去する湿式脱硫工程から排出される脱硫廃液の処
理は、脱硫廃液中の硫黄分を燃焼させ、生じた燃焼廃ガ
ス中の亜硫酸ガスを硫酸、石膏等として回収除去されて
いた。この発明においては、コークス炉ガスの湿式脱硫
工程からの脱硫廃液中の硫黄分を燃焼させた亜硫酸ガス
濃度3〜8Vol.%の燃焼廃ガスを亜硫酸ガス源とし
て用い、重亜硫酸ソーダ濃度34%以上、芒硝濃度1%
以下の重亜硫酸ソーダ液を生成させるのである。
は、1段吸収法でpHを変化させ、吸収効率、重亜硫酸
ソーダおよび亜硫酸ソーダ生成状況、芒硝の生成状況に
ついて連続吸収ラボ試験を実施した結果、図3〜図5に
示すとおり、吸収効率は、pH5.5以上で高吸収効率
で安定しているが、重亜硫酸ソーダ濃度が30%以下と
なっている。また、重亜硫酸ソーダ液の製品規格のNa
HSO3≧34%、Na2SO4≦1.0%を満たすに
は、pH4.0〜5.0で操作する必要があるが、pH
4〜5に保持すると亜硫酸ガスの吸収効率が20〜80
%と変動が大きいため、実機では操作が不安定となるか
らである。
酸ソーダ生成部から排出の燃焼廃ガスを後段の亜硫酸ソ
ーダ生成部に導入し、高吸収効率で安定しているpH
6.0〜7.0でカ性ソーダ水溶液と向流接触させ、残
留する亜硫酸ガスをカ性ソーダと反応させて亜硫酸ソー
ダを生成し、亜硫酸ガス濃度3〜8容量%の燃焼廃ガス
を前段の重亜硫酸ソーダ生成部に導入し、重亜硫酸ソー
ダ濃度34%以上、芒硝濃度1%以下を達成できるpH
4.0〜5.0で後段の亜硫酸ソーダ生成部からの亜硫
酸ソーダ濃厚吸収液と向流接触させ、亜硫酸ガスを亜硫
酸ソーダと反応させて重亜硫酸ソーダに変換することに
よって、高吸収効率で安定操作を図ると共に、重亜硫酸
ソーダ濃度34%以上、芒硝濃度1%以下を達成するこ
とができる。
準で重亜硫酸ソーダ生成部を前段、亜硫酸ソーダ生成部
を後段と称している。一方、液側基準では、ガス側基準
と逆になり、前段の重亜硫酸ソーダ生成部から燃焼廃ガ
スを装入し、後段の亜硫酸ソーダ生成部からの亜硫酸ソ
ーダと反応させて重亜硫酸ソーダ反応を完結させ、後段
の亜硫酸ソーダ生成部で残留する亜硫酸ガスをカ性ソー
ダと反応させ、亜硫酸ソーダ生成反応を高吸収効率で行
う。この場合の2段吸収法は、1塔2段吸収法でも重亜
硫酸ソーダ濃度34%以上、芒硝濃度1%以下を、高吸
収効率でかつ安定操業できれば支障はないが、2塔2段
吸収法を採用することによって、2塔共にpH制御によ
る品質管理が容易となると共に、製品コストが安価とな
る特徴を有する。
スの吸収に使用するカ性ソーダ水溶液としては、後段の
亜硫酸ソーダ生成部のpHを6.0〜7.0、好ましく
は6.0〜6.7にコントロールするため、濃度20%
以下、好ましくは濃度18%のものを使用する。また、
前段の重亜硫酸ソーダ生成部におけるpH4.0〜5.
0、好ましくは4.3〜4.8への調整は、後段の亜硫
酸ソーダ生成部からの亜硫酸ソーダを含有するカ性ソー
ダ水溶液のpHは低めにバラツクため、カ性ソーダ水溶
液を添加することにより実施することができる。
づいて説明する。図1はこの発明のコークス炉ガス湿式
脱硫工程からの脱硫廃液処理工程の燃焼工程を省略した
フローシートである。図1において、1は濃度18%に
希釈したカ性ソーダ水溶液タンク、2は前段の重亜硫酸
ソーダ生成部を形成する前段吸収塔、3は後段の亜硫酸
ソーダ生成部を形成する後段吸収塔で、図示しない脱硫
廃液処理工程の燃焼工程からの亜硫酸ガス濃度4.5%
の燃焼廃ガス4は、前段吸収塔2の下部に導入され、上
部から噴霧される後段吸収塔3下部からの亜硫酸ソーダ
を含む吸収液の一部を含む前段循環吸収液5と向流接触
し、燃焼廃ガス4中の亜硫酸ガスは、重亜硫酸ソーダ濃
度34%以上、芒硝濃度1%以下を達成すべくpH4.
3〜4.8にコントロールされた前段循環吸収液5中の
亜硫酸ソーダと下記(1)式により反応して重亜硫酸ソ
ーダを生成する。 Na2SO3+SO2+H2O→2NaHSO3……(1)式
去された燃焼廃ガスは、前段吸収塔2の頂部から排出さ
れて後段吸収塔3下部に導入され、上部から噴霧される
カ性ソーダ水溶液タンク1から補給の濃度18%のカ性
ソーダを含む後段循環吸収液6と向流接触し、燃焼廃ガ
ス4中に残留する亜硫酸ガスは、高吸収効率で安定して
いるpH6.0〜6.7にコントロールされた後段循環
吸収液6のカ性ソーダと下記(2)式により反応して亜
硫酸ソーダを生成するよう構成されている。後段循環吸
収液6で殆どの亜硫酸ガスの除去された処理ガス7は、
後段循環吸収液6の頂部から排出されて図示しない排煙
脱硫工程に送られ処理される。 SO2+2NaOH→Na2SO3+H2O……(2)式
吸収塔2から後段吸収塔3下部に供給された燃焼廃ガス
4中に残留する亜硫酸ガスは、高吸収効率で変動の小さ
いpH6.0〜6.8にコントロールされ、上部から噴
霧された後段循環吸収液6と向流接触し、後段循環吸収
液6中のカ性ソーダと燃焼廃ガス4中に残留する亜硫酸
ガスが前記(2)式により反応して亜硫酸ソーダを生成
する。さらに、前段吸収塔2下部に供給された亜硫酸ガ
ス濃度4.5%の燃焼廃ガス4は、重亜硫酸ソーダ濃度
34%以上、芒硝濃度1%以下を達成できるpH4.3
〜4.8にコントロールされた上部から噴霧される後段
吸収塔3下部からの亜硫酸ソーダを含む吸収液の一部を
含む前段循環吸収液5と向流接触し、前段循環吸収液5
中の亜硫酸ソーダと燃焼廃ガス4中の亜硫酸ガスが前記
(1)式により反応して重亜硫酸ソーダを生成し、重亜
硫酸ソーダ濃度34%以上、芒硝濃度1%以下となる。
重亜硫酸ソーダ濃度34%以上、芒硝濃度1%以下とな
った前段循環吸収液5の一部は、前段吸収塔2の底部か
ら製品重亜硫酸ソーダタンク8に抜き出し、一時貯蔵さ
れたのち、製品重亜硫酸ソーダ9として出荷される。前
段吸収塔2で亜硫酸ガスの一部が除去された燃焼廃ガス
4は、前段吸収塔2の頂部から抜き出され、後段吸収塔
3下部に供給される。
焼工程からの燃焼廃ガスを使用し、後段の亜硫酸ソーダ
生成部のpHを5.5、6.0、6.5にコントロール
して連続吸収ラボ試験を実施した。その結果を表1に示
す。また、その場合における前段のpHと後段のpHと
の関係を図2に示す。
成部のpHを5.5、6.0、6.5にコントロールし
た場合、いずれの場合も反応液は製品規格を満たしてい
る。しかし、表1、図2に示すとおり、pHは、低目で
バラツキがあり、前段の重亜硫酸ソーダ生成部のpHも
コントロールする必要がある。また、後段の亜硫酸ソー
ダ生成部のpHは、吸収効率から判断して6.0〜6.
7が良好である。
ガスを用いることなく、コークス炉ガスの湿式脱硫工程
から排出される脱硫廃液の処理プロセスからの亜硫酸ガ
ス濃度3〜8Vol.%の燃焼廃ガスを用い、カ性ソー
ダ水溶液による2段吸収法により重亜硫酸ソーダ濃度3
4%以上、芒硝濃度1%以下の製品重亜硫酸ソーダ液
を、高吸収効率で安定して安価に副生することができ
る。
ローシートである。
関係を示すグラフである。
示すグラフである。
Na2SO3濃度との関係を示すグラフである。
示すグラフである。
Claims (1)
- 【請求項1】 コークス炉ガスの湿式脱硫工程から排出
される脱硫廃液中の硫黄分を燃焼させ、燃焼によって生
じた燃焼廃ガス中の亜硫酸ガスを水酸化ナトリウム溶液
で吸収させて重亜硫酸ソーダ液を回収する脱硫廃液の処
理方法において、2段吸収法の前段の重亜硫酸ソーダ生
成部に前記燃焼廃ガスを導入し、後段の亜硫酸ソーダ生
成部からのpHを4.0〜5.0にコントロールした亜
硫酸ソーダ濃厚吸収液と接触させて重亜硫酸ソーダとし
て回収し、前段の重亜硫酸ソーダ生成部から排出の前記
燃焼廃ガスを後段の亜硫酸ソーダ生成部に導入し、pH
を6.0〜7.0にコントロールした水酸化ナトリウム
水溶液と向流接触させて亜硫酸ソーダを生成させること
を特徴とする脱硫廃液の処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP08723796A JP3650210B2 (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | 脱硫廃液の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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JP (1) | JP3650210B2 (ja) |
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---|---|---|---|---|
JP2014114172A (ja) * | 2012-12-06 | 2014-06-26 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 重亜硫酸ソーダの製造方法 |
CN111153418A (zh) * | 2020-01-21 | 2020-05-15 | 北京中航泰达环保科技股份有限公司 | 活性焦再生气体资源化制取多盐的系统和方法 |
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1996
- 1996-03-14 JP JP08723796A patent/JP3650210B2/ja not_active Expired - Fee Related
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