JPH09213819A - Ferroelectric gate memory, formation of ferroelectric thin film used therefor, and precursor solution used for the formation - Google Patents
Ferroelectric gate memory, formation of ferroelectric thin film used therefor, and precursor solution used for the formationInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、強誘電体ゲート
メモリ、これに用いる強誘電体薄膜の形成方法およびこ
の形成方法に用いる前駆体溶液に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a ferroelectric gate memory, a method for forming a ferroelectric thin film used therein, and a precursor solution used in this forming method.
【0002】[0002]
【従来の技術】強誘電体をゲートに設けた電界効果トラ
ンジスタ(以下、FETと称する。)が、不揮発性メモ
リ素子として注目されている。この強誘電体ゲートメモ
リは、強誘電体の自発分極によってチャネル領域の半導
体基板表面に電荷を誘起させてドレイン電流を制御す
る。従来、文献に開示されている技術として「強誘電体
薄膜集積化技術、サイエンスフォーラム社、pp.26
1〜274(1995)」、「強誘電体薄膜メモリ、サ
イエンスフォーラム社、pp.261〜271(199
5)」などがある。2. Description of the Related Art A field effect transistor (hereinafter referred to as an FET) having a gate provided with a ferroelectric substance has been attracting attention as a nonvolatile memory element. In this ferroelectric gate memory, the spontaneous polarization of the ferroelectric induces charges on the surface of the semiconductor substrate in the channel region to control the drain current. Conventionally, as the technology disclosed in the literature, "Ferroelectric thin film integration technology, Science Forum, pp. 26.
1-274 (1995) "," Ferroelectric thin film memory, Science Forum, pp. 261-271 (199).
5) ”etc.
【0003】上述の強誘電体ゲートを具えるFETに
は、3つのタイプの構造がある。そのうち1つのタイプ
の構造として、ゲート電極を、強誘電体薄膜とこの上面
に設けられる金属電極とを以て構成した二層構造とし、
この二層構造のゲート電極を用いたMFS(Metal-Ferr
oelectric-Semiconductor )−FETがある。しかし、
このMFS−FETは半導体基板の上面に強誘電体薄膜
を直接形成するため、その形成の際に、半導体基板およ
び強誘電体薄膜間の界面に自然酸化物(SiO2)等の
不要な膜が度々形成されてしまい、この不要な膜に起因
して動作電圧の増大やトラップ準位の発生による分極の
打ち消し等が生じてしまい、本来のメモリ要素としての
特性が発揮されないという問題があった。There are three types of structures in FETs that include the ferroelectric gates described above. As one of these types of structure, the gate electrode has a two-layer structure composed of a ferroelectric thin film and a metal electrode provided on the upper surface thereof,
MFS (Metal-Ferr) using this double-layered gate electrode
oelectric-Semiconductor) -There is a FET. But,
Since this MFS-FET directly forms the ferroelectric thin film on the upper surface of the semiconductor substrate, an unnecessary film such as a natural oxide (SiO 2 ) is formed at the interface between the semiconductor substrate and the ferroelectric thin film during the formation. This is often formed, and this unnecessary film causes an increase in operating voltage and cancellation of polarization due to generation of a trap level, which causes a problem that the original characteristics as a memory element cannot be exhibited.
【0004】このMFS構造の強誘電体薄膜および半導
体基板間にバッファ層としてゲート酸化(SiO2 )膜
を挿入したタイプの構造のFETがMFIS(Metal-Fe
rroelectric-Insulator-Semiconductor )−FETであ
る。このタイプのFET構造では、積極的に、絶縁性を
有する酸化膜を半導体基板上に形成することによって前
述の問題を解決している。An FET having a structure in which a gate oxide (SiO 2 ) film is inserted as a buffer layer between a ferroelectric thin film having this MFS structure and a semiconductor substrate is an MFIS (Metal-Fe).
rroelectric-Insulator-Semiconductor) -FET. In this type of FET structure, the aforementioned problems are solved by positively forming an insulating oxide film on the semiconductor substrate.
【0005】また、特性の良好な強誘電体薄膜が形成し
易いということから、ゲート酸化膜上に金属膜を設け
て、この金属膜上に強誘電体薄膜の成長を行うタイプの
構造のFETとして、MFMIS(Metal-Ferroelectri
c-Metal-Insulator-Semiconductor )−FETがある。Further, since it is easy to form a ferroelectric thin film having good characteristics, a FET of a type in which a metal film is provided on the gate oxide film and the ferroelectric thin film is grown on this metal film. MFMIS (Metal-Ferroelectri
c-Metal-Insulator-Semiconductor) -FET.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
MFIS−FETまたはMFMIS−FETのそれらの
ゲート電極は、回路上、ゲート酸化膜の容量と、強誘電
体薄膜の容量とが直列に接続された構成となっている。
よって、この強誘電体薄膜に、従来から通常用いられて
きた強誘電体を用いたのでは、その比誘電率が大きいた
めに、ゲート電極に印加される電圧の大部分がゲート酸
化膜に印加されてしまい、強誘電体薄膜に印加される電
圧の割合が小さくなってしまう。このため、強誘電体薄
膜中に形成される自発分極は飽和に至らず、また、ゲー
ト電極に印加する電圧をゼロにしたときには、残留分極
が小さく、このためデータの有無を識別できる程度の大
きさの分極を保持することができず、メモリセルとして
有効に機能しないといった問題があった(例えば、文献
「J.Appl.Phys.,Vol.75(12),No.15,5999(1992)」)。ま
た、大きな電圧をゲート電極に印加した場合には、ゲー
ト酸化膜が絶縁破壊を起こすおそれがあった。However, the gate electrodes of the above-mentioned MFIS-FET or MFMIS-FET are such that the capacitance of the gate oxide film and the capacitance of the ferroelectric thin film are connected in series in the circuit. It is composed.
Therefore, if a ferroelectric material that has been conventionally used is used for this ferroelectric thin film, most of the voltage applied to the gate electrode is applied to the gate oxide film because of its large relative permittivity. As a result, the ratio of the voltage applied to the ferroelectric thin film becomes small. Therefore, the spontaneous polarization formed in the ferroelectric thin film does not reach saturation, and the residual polarization is small when the voltage applied to the gate electrode is set to zero, which is large enough to identify the presence or absence of data. However, there is a problem that it cannot function effectively as a memory cell (for example, the literature “J.Appl.Phys., Vol.75 (12), No.15, 5999 (1992) )). Further, when a large voltage is applied to the gate electrode, the gate oxide film may cause dielectric breakdown.
【0007】従って、従来より、強誘電体薄膜中に形成
される自発分極が飽和する程度の電圧を印加することが
できるように、この強誘電体薄膜の材料として比誘電率
の小さな強誘電体材料を用いた強誘電体ゲートメモリ、
この強誘電体薄膜の形成方法およびこの方法に用いる前
駆体溶液の出現が望まれていた。Therefore, conventionally, a ferroelectric material having a small relative permittivity is used as a material of the ferroelectric thin film so that a voltage enough to saturate the spontaneous polarization formed in the ferroelectric thin film can be applied. Ferroelectric gate memory using materials,
It has been desired to develop a method for forming this ferroelectric thin film and a precursor solution used in this method.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】この発明の強誘電体ゲー
トメモリによれば、半導体基板の上面に絶縁膜を介して
強誘電体薄膜を具える強誘電体ゲートメモリにおいて、
前述の強誘電体薄膜材料としてYMnO3 (イットリウ
ム−マンガン酸化物)を用いることを特徴とする。According to the ferroelectric gate memory of the present invention, in a ferroelectric gate memory comprising a ferroelectric thin film on the upper surface of a semiconductor substrate with an insulating film interposed therebetween,
The above-mentioned ferroelectric thin film material is characterized by using YMnO 3 (yttrium-manganese oxide).
【0009】上述のように、MFIS−FETまたはM
FMIS−FETにおいて強誘電体薄膜として比較的小
さな比誘電率値を示すYMnO3 を用いることにより、
強誘電体薄膜に印加される電圧を大きくすることができ
るので、データの保持に必要な大きさの自発分極を得る
ことができる。As mentioned above, the MFIS-FET or M
By using YMnO 3 showing a relatively small dielectric constant value as the ferroelectric thin film in the FMIS-FET,
Since the voltage applied to the ferroelectric thin film can be increased, it is possible to obtain the spontaneous polarization of a magnitude necessary for holding data.
【0010】この発明の実施に当たって、前述の絶縁膜
と前述の強誘電体薄膜との間に金属膜を具えるのが好適
である。また、この発明の好適な実施例によれば、前述
の絶縁膜をゲート酸化膜とするのが良い。In carrying out the present invention, it is preferable to provide a metal film between the insulating film and the ferroelectric thin film. Further, according to the preferred embodiment of the present invention, it is preferable that the above-mentioned insulating film is a gate oxide film.
【0011】この発明の強誘電体薄膜の形成方法によれ
ば、半導体基板の上面に絶縁膜を介して強誘電体薄膜を
具える強誘電体ゲートメモリの作成に当たり、YMnO
3 前駆体溶液を絶縁膜上に直接または間接的に塗布する
工程と、前述の塗布されたYMnO3 前駆体溶液に熱処
理を施して結晶化を行って強誘電体薄膜としてのYMn
O3 膜(尚、この膜をYMnO3 強誘電体薄膜とも称す
る。)を形成する工程とを含むことを特徴とする。According to the method for forming a ferroelectric thin film of the present invention, in manufacturing a ferroelectric gate memory having a ferroelectric thin film on the upper surface of a semiconductor substrate with an insulating film interposed, YMnO
The step of directly or indirectly applying the 3 precursor solution onto the insulating film, and the YMnO 3 as a ferroelectric thin film, which is obtained by subjecting the above-mentioned applied YMnO 3 precursor solution to heat treatment for crystallization.
And a step of forming an O 3 film (this film is also referred to as YMnO 3 ferroelectric thin film).
【0012】上述の薄膜形成方法は、一般に、塗布熱分
解法と呼ばれている薄膜形成方法である。すなわち、作
成する目的の膜の構成物質を含む溶液(前駆体溶液)
を、基板上に塗布する工程と、さらに熱処理を施して膜
の結晶化を行う工程とを含む形成方法である。この塗布
熱分解法によってYMnO3 の強誘電体薄膜を適当な膜
の上面に成膜して、良好な結晶構造を有するYMnO3
強誘電体薄膜を形成することができる。The above-mentioned thin film forming method is generally called a coating pyrolysis method. That is, a solution (precursor solution) containing the constituent material of the film to be created
Is applied to the substrate, and a heat treatment is further applied to crystallize the film. The ferroelectric thin film of YMnO 3 by the coating pyrolysis method by forming on the upper surface of suitable membrane, YMnO 3 with good crystalline structure
A ferroelectric thin film can be formed.
【0013】この発明の好適な実施例によれば、前述の
前駆体溶液の塗布工程をスピン塗布法によって行うこと
により、実質的に均一な膜厚でYMnO3 強誘電体薄膜
を形成することができる。ここで、スピン塗布法とは、
前述の塗布熱分解法のうちの塗布工程の方法であり、基
板面に垂直な軸に関してこの基板を回転させながら、前
駆体溶液をこの基板面に塗布する方法である。但し、強
誘電体メモリ技術分野においては、熱処理過程をも含め
てスピン塗布法と呼ぶことがある。According to the preferred embodiment of the present invention, the above-mentioned precursor solution coating step is performed by the spin coating method to form a YMnO 3 ferroelectric thin film with a substantially uniform film thickness. it can. Here, the spin coating method is
This is a method of the coating step of the above-mentioned coating thermal decomposition method, and is a method of coating the precursor solution on the substrate surface while rotating the substrate about an axis perpendicular to the substrate surface. However, in the field of ferroelectric memory technology, it may be called a spin coating method including a heat treatment process.
【0014】この発明の実施に当たり、前述のYMnO
3 前駆体溶液を前述の絶縁膜上に間接的に塗布する場合
には、この塗布前に先の絶縁膜上に金属膜を形成し、こ
の金属膜上に前述のYMnO3 前駆体溶液を塗布するの
が好適である。また、この発明の好適な実施例によれ
ば、前述の絶縁膜をゲート酸化膜とするのが良い。In carrying out the present invention, the aforementioned YMnO is used.
When the 3 precursor solution is indirectly coated on the above-mentioned insulating film, a metal film is formed on the above insulating film before the coating, and the above-mentioned YMnO 3 precursor solution is coated on this metal film. Is preferred. Further, according to the preferred embodiment of the present invention, it is preferable that the above-mentioned insulating film is a gate oxide film.
【0015】また、この発明のYMnO3 前駆体溶液に
よれば、溶媒としてメトキシプロパノールおよびエタノ
ール(重量比9:1)の混合液を用い、この混合液にY
(イットリウム)ノルマルプロポキシドとMn(マンガ
ン)エトキシエトキシドとをYおよびMnの重量比が
1:1となるように混合した有機溶剤溶液とすることを
特徴とする。Further, according to the YMnO 3 precursor solution of the present invention, a mixed solution of methoxypropanol and ethanol (weight ratio 9: 1) is used as a solvent, and Y is added to this mixed solution.
It is characterized in that (yttrium) normal propoxide and Mn (manganese) ethoxyethoxide are mixed in an organic solvent solution such that the weight ratio of Y and Mn is 1: 1.
【0016】上述のYMnO3 前駆体溶液を用いて、ス
ピン塗布法を行い、ゲート酸化膜または金属膜の上面に
良好な結晶構造であり実質的に均一な膜厚のYMnO3
強誘電体薄膜を形成することができる。The above YMnO 3 precursor solution was used to perform spin coating, and a YMnO 3 film having a good crystal structure and a substantially uniform film thickness was formed on the upper surface of the gate oxide film or the metal film.
A ferroelectric thin film can be formed.
【0017】[0017]
【発明の実施の形態】以下、図を参照して、この発明の
実施の形態について説明する。尚、図は、この発明が理
解できる程度に形状、大きさおよび配置関係を概略的に
示して、従って、この発明は、この実施の形態に何等限
定されない。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. It should be noted that the drawings schematically show the shape, size, and arrangement relationship to the extent that the present invention can be understood, and therefore the present invention is not limited to this embodiment.
【0018】図1は、この実施の形態例の構成を示す断
面図である。Si(シリコン)基板10の上面側にゲー
ト電極12が設けられている。このゲート電極12は、
Si基板10の上面にゲート酸化膜(絶縁膜)としてS
iO2 膜14、フローティング電極(下部電極)として
Pt(白金)膜16、強誘電体薄膜としてYMnO3膜
18および上部電極としてPt電極20がこの順に積層
している構造である。このゲート電極12の両脇の基板
10中にはソース・ドレイン領域22が設けられてい
る。この実施の形態においては、フローティング電極に
はYMnO3 の格子定数を考慮し、また、強誘電体薄膜
やゲート酸化膜と反応しにくいという点からPtを用
い、Pt膜16とした。このように、強誘電体薄膜材料
としてYMnO3 を用いたMFMIS−FETが構成さ
れている。FIG. 1 is a sectional view showing the structure of this embodiment. The gate electrode 12 is provided on the upper surface side of the Si (silicon) substrate 10. This gate electrode 12 is
As a gate oxide film (insulating film) on the upper surface of the Si substrate 10, S
The structure is such that an iO 2 film 14, a Pt (platinum) film 16 as a floating electrode (lower electrode), a YMnO 3 film 18 as a ferroelectric thin film, and a Pt electrode 20 as an upper electrode are laminated in this order. Source / drain regions 22 are provided in the substrate 10 on both sides of the gate electrode 12. In this embodiment, Pt is used as the floating electrode in consideration of the lattice constant of YMnO 3 , and Pt is used as the Pt film 16 because it is difficult to react with the ferroelectric thin film and the gate oxide film. Thus, the MFMIS-FET using YMnO 3 as the ferroelectric thin film material is constructed.
【0019】図2は、この構成例のMFMIS−FET
の製造工程の説明に供する断面図である。フローティン
グ電極であるPt膜16から下側はMOS(Metal-Oxid
e-Semiconductor)構造であって、このMOS構造は従来
の半導体技術によって形成することができる。先ず、S
i基板10の全面に熱酸化によって膜厚300nmのS
iO2 膜14を形成する(図2の(A))。FIG. 2 shows the MFMIS-FET of this configuration example.
FIG. 6 is a cross-sectional view for explaining the manufacturing process of. The lower side of the Pt film 16 which is the floating electrode is a MOS (Metal-Oxid).
This MOS structure is an e-Semiconductor) structure and can be formed by a conventional semiconductor technique. First, S
The entire surface of the i substrate 10 is thermally oxidized to form an S film having a thickness of 300 nm.
The iO 2 film 14 is formed ((A) of FIG. 2).
【0020】次に、スパッタリングによって、SiO2
膜14の上面に膜厚60nmのPt膜16を形成する
(図2の(B))。以下の説明では、このSi基板1
0、SiO2 膜14およびPt膜16の構造体を積層体
24と称する。Next, by sputtering, SiO 2
A Pt film 16 having a film thickness of 60 nm is formed on the upper surface of the film 14 ((B) of FIG. 2). In the following description, this Si substrate 1
0, the structure of the SiO 2 film 14 and the Pt film 16 is referred to as a laminated body 24.
【0021】次に、スピン塗布法を用い、積層体24を
基板面に垂直な軸(図2に破線で示したa軸。)で回転
させて、Pt膜16の上面に強誘電体薄膜となるYMn
O3膜18を成膜し、熱処理によって結晶化させて強誘
電体薄膜を形成する(図2の(C))。このスピン塗布
法の詳細については、[YMnO3 強誘電体薄膜の形成
工程]の項で後述する。Next, by using the spin coating method, the laminated body 24 is rotated about an axis perpendicular to the substrate surface (a axis shown by the broken line in FIG. 2) to form a ferroelectric thin film on the upper surface of the Pt film 16. Become YMn
An O 3 film 18 is formed and crystallized by heat treatment to form a ferroelectric thin film ((C) of FIG. 2). Details of this spin coating method will be described later in the section of [YMnO 3 ferroelectric thin film forming step].
【0022】次に、このYMnO3 膜18の上面に、例
えばスパッタリングによって膜厚300nmのPt電極
20を堆積して上部電極とする(図2の(D))。Next, a 300 nm-thickness Pt electrode 20 is deposited on the upper surface of the YMnO 3 film 18 by sputtering, for example, to form an upper electrode (FIG. 2D).
【0023】最後に、パターニングによってゲート電極
を成型し、イオン注入等により、ソース・ドレイン領域
22を形成して、図1に示したMFMIS−FETが完
成する。Finally, the gate electrode is molded by patterning, and the source / drain regions 22 are formed by ion implantation or the like to complete the MFMIS-FET shown in FIG.
【0024】[YMnO3 強誘電体薄膜の形成工程]図
3は、YMnO3 強誘電体薄膜の形成方法の説明に供す
る流れ図である。尚、図中、Nは、この形成方法の一連
の工程の処理の回数を表している。前述したように、強
誘電体薄膜であるYMnO3 膜18を塗布熱分解法(す
なわち、スピン塗布法および熱処理法)によって形成す
る。最初に、YMnO3 前駆体溶液をスピン塗布法によ
ってゲート酸化膜上または金属膜上に成膜する(図3の
S1およびS2)。このYMnO3 前駆体溶液は、Y
(n−Pr)3 (Yノルマルプロポキシド)とMn(O
C2 H4 OC2 H5 )4 (Mnエトキシエトキシド)と
をYおよびMnの重量比が1:1となるように混合した
有機溶剤溶液である。溶媒としてメトキシプロパノール
とエタノールとを9:1の重量比で混合したものを用い
ている。[Formation Step of YMnO 3 Ferroelectric Thin Film] FIG. 3 is a flow chart for explaining a forming method of the YMnO 3 ferroelectric thin film. In the figure, N represents the number of times of processing in a series of steps of this forming method. As described above, the YMnO 3 film 18, which is a ferroelectric thin film, is formed by the coating pyrolysis method (that is, the spin coating method and the heat treatment method). First, a YMnO 3 precursor solution is formed on the gate oxide film or the metal film by spin coating (S1 and S2 in FIG. 3). This YMnO 3 precursor solution is
(N-Pr) 3 (Y normal propoxide) and Mn (O
It is an organic solvent solution in which C 2 H 4 OC 2 H 5 ) 4 (Mn ethoxide) is mixed so that the weight ratio of Y and Mn is 1: 1. As the solvent, a mixture of methoxypropanol and ethanol in a weight ratio of 9: 1 is used.
【0025】先ず、このYMnO3 前駆体溶液を、基板
面に垂直な軸(図2のaで示される破線)に関して回転
している積層体24の上面に塗布する。はじめに、積層
体24を回転速度500rpmで5秒間回転させながら
塗布を行い(図3のS1)、次に、2000rpmで3
0秒間回転させながら塗布を行う(図3のS2)。この
ように、はじめの緩い回転によって、積層体24の上面
に前駆体溶液をなじませて、続いて高速回転によって余
分な溶液を吹き飛ばしながら塗布して塗布膜を形成す
る。First, the YMnO 3 precursor solution is applied to the upper surface of the laminated body 24 which is rotating with respect to the axis (dotted line shown in FIG. 2A) perpendicular to the substrate surface. First, coating is performed while rotating the laminate 24 at a rotation speed of 500 rpm for 5 seconds (S1 in FIG. 3), and then at 2000 rpm for 3 seconds.
Application is performed while rotating for 0 seconds (S2 in FIG. 3). In this way, the precursor solution is made to conform to the upper surface of the laminated body 24 by the initial gentle rotation, and then the excess solution is applied while being blown away by the high-speed rotation to form a coating film.
【0026】次に、形成された塗布膜に熱処理を施して
結晶化を行う。先ず、150℃のオーブン中で前駆体溶
液を乾燥させる(図3のS3)。この乾燥工程は15分
間行って、塗布膜中の溶媒(水分等)を蒸発させる。Next, the formed coating film is subjected to heat treatment to be crystallized. First, the precursor solution is dried in an oven at 150 ° C. (S3 in FIG. 3). This drying step is performed for 15 minutes to evaporate the solvent (water content etc.) in the coating film.
【0027】次に、460℃の焼成炉中で30分間の仮
焼成を行う(図3のS4)。この仮焼成工程によって、
上述の塗布膜中に残存している有機官能基を燃焼させて
予備強誘電体薄膜を形成する。この実施の形態において
は、仮焼成を大気雰囲気中で行ったが、窒素またはアル
ゴン雰囲気中で行ってもよい。Next, pre-baking is performed for 30 minutes in a baking furnace at 460 ° C. (S4 in FIG. 3). By this calcination process,
The preliminary organic thin film is formed by burning the organic functional groups remaining in the coating film. In this embodiment, the calcination is performed in the air atmosphere, but it may be performed in a nitrogen or argon atmosphere.
【0028】上述のスピン塗布工程から仮焼成工程の一
連の各工程(図3のS1〜S4)は、8回繰り返して行
われる(図3のS5およびS6)。このように複数回に
分けて仮焼成を行うのは、一度に厚い膜を成膜させると
予備強誘電体薄膜が割れて破損してしまうおそれがある
からである。The series of steps (S1 to S4 in FIG. 3) from the spin coating step to the calcination step are repeated eight times (S5 and S6 in FIG. 3). The reason why the preliminary firing is performed plural times in this manner is that the preliminary ferroelectric thin film may be broken and damaged if a thick film is formed at one time.
【0029】最後に、800℃の酸素雰囲気中(1.5
気圧)で1時間の本焼成を行う(図3のS7)。この本
焼成工程によって、前述の予備強誘電体薄膜を結晶化し
てYMnO3 強誘電体薄膜とする。X線回折によって、
良好なペロブスカイト構造のYMnO3 強誘電体薄膜が
形成されていることが確認された。尚、以上説明した各
温度設定値および処理時間等は熱分析データに基づいて
設定された。Finally, in an oxygen atmosphere at 800 ° C. (1.5
Main firing is performed for 1 hour at atmospheric pressure (S7 in FIG. 3). By this main firing step, the above-mentioned preliminary ferroelectric thin film is crystallized into a YMnO 3 ferroelectric thin film. By X-ray diffraction,
It was confirmed that a YMnO 3 ferroelectric thin film having a good perovskite structure was formed. In addition, each temperature setting value and processing time etc. which were demonstrated above were set based on the thermal analysis data.
【0030】このようにして、このYMnO3 強誘電体
薄膜の形成方法によって、膜厚500nmの良好な結晶
構造のYMnO3 強誘電体薄膜18をPt膜16の上面
に実質的に均一な膜厚で形成することができる。[0030] In this way, the method of forming the YMnO 3 ferroelectric thin film, substantially uniform film thickness YMnO 3 ferroelectric thin film 18 on the upper surface of the Pt film 16 of excellent crystal structure having a thickness of 500nm Can be formed with.
【0031】尚、この実施の形態においては、塗布方法
として、スピン塗布法を採用したが、他の方法でもよ
く、例えば、ディップ法と呼ばれる方法でもよい。ま
た、FET構造としてMFMIS−FETを採用した
が、MFIS−FETでも良い。この場合には、フロー
ティング電極が無いから、絶縁膜であるゲート酸化膜上
に、直接、強誘電体薄膜を形成する。In this embodiment, the spin coating method is adopted as the coating method, but other methods such as a dipping method may be used. Although the MFMIS-FET is adopted as the FET structure, the MFIS-FET may be used. In this case, since there is no floating electrode, the ferroelectric thin film is directly formed on the gate oxide film which is an insulating film.
【0032】[YMnO3 強誘電体薄膜の特性]次に、
上述の工程によって作成されたMFMIS−FETの特
性(YMnO3強誘電体薄膜の特性)の実験結果につい
て説明する。[Characteristics of YMnO 3 ferroelectric thin film] Next,
The experimental results of the characteristics of the MFMIS-FET (characteristics of the YMnO 3 ferroelectric thin film) produced by the above steps will be described.
【0033】先ず、YMnO3 強誘電体薄膜の両端間
(上部電極20および下部電極16間)に電圧を印加し
て比誘電率を測定した。YMnO3 強誘電体薄膜の比誘
電率は印加する電圧によって多少の変化があるが、およ
そ50の値であった。この値は、従来よりMFMIS−
FETの強誘電体薄膜として用いられてきたPZT(P
bZrx Ti1-x O3 (但し、xは組成比を表していて
0<x<1を満たす値である。))、PLZT(PZT
のPbの一部をLaで置換したもの)またはY1(Bi
層状化合物)等の比誘電率値(各物質の代表的な比誘電
率値は、PZTが950、PLZTが1300、Y1が
120である。)に比べて十分小さな値である。尚、比
誘電率の測定は、通常のソーヤ・タワー(Sawyer
−Tower)法によって行った。または、インピーダ
ンス・アナライザーを用いて比誘電率を測定することが
できる。First, a relative dielectric constant was measured by applying a voltage between both ends of the YMnO 3 ferroelectric thin film (between the upper electrode 20 and the lower electrode 16). The relative permittivity of the YMnO 3 ferroelectric thin film was about 50, although it varied somewhat depending on the applied voltage. This value is conventionally MFMIS-
PZT (P which has been used as a ferroelectric thin film of FET
bZr x Ti 1-x O 3 (where x represents a composition ratio and is a value satisfying 0 <x <1)), PLZT (PZT
Part of Pb of which was replaced with La) or Y1 (Bi
It is a sufficiently small value as compared with the relative dielectric constant value of a layered compound or the like (the typical relative dielectric constant value of each substance is 950 for PZT, 1300 for PLZT, and 120 for Y1). In addition, the measurement of the relative permittivity is performed by a normal Sawyer tower (Sawyer).
-Tower) method. Alternatively, the relative permittivity can be measured using an impedance analyzer.
【0034】次に、YMnO3 強誘電体薄膜の両端間に
電圧を印加して自発分極を測定した。尚、YMnO3 強
誘電体薄膜の自発分極の測定は、ソーヤ・タワー法によ
って行った。その結果、YMnO3 強誘電体薄膜の両端
間に3Vの電圧を印加したときには2μC・cm-2の分
極値を示し、10Vの電圧を印加したときには6μC・
cm-2の分極値を示した。このように、測定された分極
値は前述の強誘電体の分極値(各物質の代表的な分極値
は、PZTが24、PLZTが25、Y1が13である
(μC・cm-2単位)。)に比べて小さな値である。Next, a spontaneous polarization was measured by applying a voltage across the YMnO 3 ferroelectric thin film. The spontaneous polarization of the YMnO 3 ferroelectric thin film was measured by the Sawyer tower method. As a result, a polarization value of 2 μC · cm −2 is shown when a voltage of 3 V is applied across the YMnO 3 ferroelectric thin film, and a polarization value of 6 μC · 2 is obtained when a voltage of 10 V is applied.
A polarization value of cm -2 is shown. In this way, the measured polarization value is the polarization value of the above-mentioned ferroelectric substance (representative polarization values of each substance are 24 for PZT, 25 for PLZT, and 13 for Y1 (μC · cm -2 unit). It is a small value compared to.
【0035】図4は、この構成例のMFMIS−FET
の特性の説明に供する等価回路図である。MFMIS−
FETは、上部電極(図1のPt電極20)および半導
体基板(図1のSi基板10)間に電圧を印加すること
によってドレイン電流を制御する。従って、MFMIS
−FETの等価回路は、強誘電体薄膜の電気容量C
Fと、ゲート酸化膜の電気容量CI とが直列に接続され
た回路で表される。強誘電体薄膜およびゲート酸化膜間
は、図には省略してある金属膜(図1のPt膜16に相
当する。)によって接続されている。ここで、強誘電体
薄膜の比誘電率をεrF、膜厚をdF 、分極をPF とす
る。また、ゲート酸化膜の比誘電率をεrI、膜厚をdI
とする。今、この直列接続された容量間に電圧Vを印加
する場合を考える。このとき、強誘電体薄膜に印加され
る電圧VF は次式の通りである。FIG. 4 shows the MFMIS-FET of this configuration example.
FIG. 6 is an equivalent circuit diagram for explaining the characteristics of FIG. MFMIS-
The FET controls the drain current by applying a voltage between the upper electrode (Pt electrode 20 in FIG. 1) and the semiconductor substrate (Si substrate 10 in FIG. 1). Therefore, MFMIS
-The equivalent circuit of the FET is the electric capacitance C of the ferroelectric thin film.
It is represented by a circuit in which F and the capacitance C I of the gate oxide film are connected in series. The ferroelectric thin film and the gate oxide film are connected by a metal film (corresponding to the Pt film 16 in FIG. 1) not shown in the drawing. Here, the relative dielectric constant of the ferroelectric thin film is ε rF , the film thickness is d F , and the polarization is P F. Also, the relative permittivity of the gate oxide film is ε rI and the film thickness is d I.
And Now, consider the case where a voltage V is applied between the capacitors connected in series. At this time, the voltage V F applied to the ferroelectric thin film is as follows.
【0036】 VF =CI V/(CI +CF ) (1) 従って、強誘電体薄膜に印加される電圧VF は、容量C
F が容量CI に比べて小さいほど大きくなる。容量CF
およびCI は次式で表される。V F = C I V / (C I + C F ) (1) Therefore, the voltage V F applied to the ferroelectric thin film is the capacitance C
The smaller F is compared to the capacitance C I , the larger it becomes. Capacity C F
And C I are represented by the following equations.
【0037】 CF =(εrF+dPF /dEF )ε0 A/dF (2) CI =εrIε0 A/dI (3) (真空誘電率ε0 =8.854×10-12 F・m-2)こ
こで、Aは、キャパシタ面積(強誘電体薄膜およびゲー
ト酸化膜のキャパシタ面積は等しいとする。)である。
また、EF は強誘電体薄膜中に形成される電界である。
この式(2)からも理解できるように、容量CF は強誘
電体薄膜の比誘電率εrFおよび自発分極PF の電界EF
に対する微分に従い大きくなる。従って、強誘電体薄膜
の両端間に印加される電圧VF を大きくするためには、
比誘電率εrFが小さく、しかも、自発分極PF が小さい
ことが望ましい。C F = (ε rF + dP F / dE F ) ε 0 A / d F (2) C I = ε rI ε 0 A / d I (3) (vacuum permittivity ε 0 = 8.854 × 10 -12 F · m -2 ) Here, A is a capacitor area (assuming that the ferroelectric thin film and the gate oxide film have the same capacitor area).
Further, E F is an electric field formed in the ferroelectric thin film.
As can be understood from this equation (2), the capacitance C F is the electric field E F of the relative dielectric constant epsilon rF and spontaneous polarization P F of a ferroelectric thin film
It becomes larger according to the derivative of. Therefore, in order to increase the voltage V F applied across the ferroelectric thin film,
It is desirable that the relative permittivity ε rF be small and the spontaneous polarization P F be small.
【0038】この実施の形態の場合に、前述した各パラ
メータの測定値を代入して容量CFおよびCI の比CF
/CI を求める。dI /dF の値がほぼ1であるので、
(2)式においてdPF /dEF の項を無視すると、容
量の比CF /CI の値は比誘電率の比εrF/εrIで表さ
れる。ゲート酸化膜の比誘電率は約4であり、また、こ
の実施の形態のYMnO3 強誘電体薄膜の比誘電率の測
定値は実験結果から約50の値であることが判明してい
る。従って、容量の比CF /CI の値は約12となる。
よって、電圧Vの13分の一程度の大きさの電圧VF が
強誘電体薄膜に印加されることが理解できる。In the case of this embodiment, the measured value of each parameter described above is substituted and the ratio C F of the capacitances C F and C I is set.
/ C I is calculated. Since the value of d I / d F is almost 1,
When the term of dP F / dE F in the equation (2) is ignored, the value of the capacitance ratio C F / C I is represented by the relative permittivity ratio ε rF / ε rI . The relative permittivity of the gate oxide film is about 4, and the measured value of the relative permittivity of the YMnO 3 ferroelectric thin film of this embodiment has been found to be about 50 from the experimental result. Therefore, the value of the capacitance ratio C F / C I is about 12.
Therefore, it can be understood that the voltage V F, which is about 1/3 of the voltage V, is applied to the ferroelectric thin film.
【0039】このように、大まかに概算した場合、同じ
条件下においては、印加電圧VF の値は比誘電率の比に
よって決まる。この実施の形態のYMnO3 強誘電体薄
膜の両端間に印加される電圧は、同じ条件下で前述した
他の強誘電体薄膜の両端間に印加される電圧と比べる
と、PZTを用いたときの19倍、PLZTを用いたと
きの26倍、また、Y1を用いたときの2倍程度の大き
さの電圧であることがわかる。In this way, when roughly estimated, the value of the applied voltage V F is determined by the ratio of the relative dielectric constants under the same conditions. The voltage applied across the YMnO 3 ferroelectric thin film of this embodiment is lower than that applied across the other ferroelectric thin films under the same conditions when PZT is used. It can be seen that the voltage is 19 times higher, 26 times higher when PLZT is used, and twice higher than when Y1 is used.
【0040】以上説明した通り、このYMnO3 強誘電
体薄膜の比誘電率は、従来の強誘電体材料のものに比べ
て小さいので印加される電圧を従来より大きくすること
ができる。従って、このYMnO3 強誘電体薄膜中に形
成される自発分極も飽和し易くなり、残留分極も大きく
なる。よって、このYMnO3 強誘電体薄膜を用いたM
FMIS−FETの動作電圧を低くすることが可能であ
る。また、ゲート酸化膜に印加される電圧の割合を従来
より低くすることができるので、このゲート酸化膜が絶
縁破壊されるおそれがない。As described above, since the relative dielectric constant of this YMnO 3 ferroelectric thin film is smaller than that of the conventional ferroelectric material, the applied voltage can be made larger than the conventional one. Therefore, the spontaneous polarization formed in this YMnO 3 ferroelectric thin film is also easily saturated, and the residual polarization is also increased. Therefore, M using this YMnO 3 ferroelectric thin film
It is possible to lower the operating voltage of the FMIS-FET. Moreover, since the ratio of the voltage applied to the gate oxide film can be made lower than before, there is no risk of dielectric breakdown of this gate oxide film.
【0041】[0041]
【発明の効果】この発明の強誘電体ゲートメモリによれ
ば、強誘電体薄膜材料としてYMnO3 を用いることに
よって、ゲート電極に印加する電圧(動作電圧)のう
ち、強誘電体薄膜に印加される電圧を、絶縁膜に印加さ
れる電圧に比べて高くすることができる。従って、強誘
電体薄膜中に形成される自発分極は飽和し易くなり、ま
た、残留分極が大きくなる。よって、データの保持が容
易に可能になり、従来に比べて動作電圧を低くすること
ができる。また、これと相俟って、絶縁膜に印加される
電圧の割合は従来に比べて低下するので、絶縁膜の絶縁
破壊の心配が無くなる。According to the ferroelectric gate memory of the present invention, by using YMnO 3 as the ferroelectric thin film material, the voltage (operating voltage) applied to the gate electrode is applied to the ferroelectric thin film. Voltage can be made higher than the voltage applied to the insulating film. Therefore, the spontaneous polarization formed in the ferroelectric thin film is likely to be saturated, and the residual polarization is large. Therefore, data can be held easily, and the operating voltage can be lowered as compared with the conventional case. Further, in combination with this, the ratio of the voltage applied to the insulating film is lower than in the conventional case, so that there is no fear of dielectric breakdown of the insulating film.
【0042】また、この発明のYMnO3 強誘電体薄膜
の形成方法によれば、半導体基板上に絶縁膜を介して良
好な結晶構造を有するYMnO3 強誘電体薄膜を形成す
ることができる。Further, according to the method of forming YMnO 3 ferroelectric thin film of the present invention, it is possible to form the YMnO 3 ferroelectric thin film having a good crystal structure through an insulating film on a semiconductor substrate.
【0043】さらに、この発明のYMnO3 前駆体溶液
を用いれば、塗布熱分解法によって、良好な結晶構造を
有するYMnO3 強誘電体薄膜を半導体基板上に絶縁膜
を介して形成することができる。Furthermore, by using the YMnO 3 precursor solution of the present invention, a YMnO 3 ferroelectric thin film having a good crystal structure can be formed on a semiconductor substrate via an insulating film by a coating pyrolysis method. .
【図1】実施の形態の構成を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a configuration of an embodiment.
【図2】実施の形態の形成工程を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing a forming process of the embodiment.
【図3】実施の形態の形成工程を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing a forming process of the embodiment.
【図4】実施の形態の特性の説明に供する図である。FIG. 4 is a diagram for explaining the characteristics of the embodiment.
10:Si基板 12:ゲート電極 14:SiO2 膜 16:Pt膜 18:YMnO3 膜 20:Pt電極 22:ソース・ドレイン領域 24:積層体10: Si substrate 12: Gate electrode 14: SiO 2 film 16: Pt film 18: YMnO 3 film 20: Pt electrode 22: Source / drain region 24: Laminated body
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 27/10 451 27/108 21/8242 (72)発明者 金原 隆雄 東京都港区虎ノ門1丁目7番12号 沖電気 工業株式会社内 (72)発明者 古山 晃一 埼玉県東松山市大字下野本1414番地 株式 会社豊島製作所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI Technical indication location H01L 27/10 451 27/108 21/8242 (72) Inventor Takao Kanehara 1-chome Toranomon, Minato-ku, Tokyo 7-12 Oki Electric Industry Co., Ltd. (72) Inventor Koichi Furuyama 1414 Shimonomoto, Higashimatsuyama City, Saitama Prefecture Toshima Manufacturing Co., Ltd.
Claims (7)
電体薄膜を具える強誘電体ゲートメモリにおいて、 前記強誘電体薄膜材料としてYMnO3 を用いることを
特徴とする強誘電体ゲートメモリ。1. A ferroelectric gate memory comprising a ferroelectric thin film on an upper surface of a semiconductor substrate with an insulating film interposed therebetween, wherein YMnO 3 is used as the ferroelectric thin film material. .
において、前記絶縁膜と前記強誘電体薄膜との間に金属
膜を具えることを特徴とする強誘電体ゲートメモリ。2. The ferroelectric gate memory according to claim 1, further comprising a metal film between the insulating film and the ferroelectric thin film.
において、前記絶縁膜をゲート酸化膜とすることを特徴
とする強誘電体ゲートメモリ。3. The ferroelectric gate memory according to claim 1, wherein the insulating film is a gate oxide film.
電体薄膜を具える強誘電体ゲートメモリの作成に当た
り、強誘電体薄膜の形成は、 YMnO3 前駆体溶液を絶縁膜上に直接または間接的に
塗布する工程と、 前記塗布されたYMnO3 前駆体溶液に熱処理を施して
結晶化を行ってYMnO3 膜としての強誘電体薄膜を形
成する工程とを含むことを特徴とする強誘電体薄膜の形
成方法。4. When forming a ferroelectric gate memory comprising a ferroelectric thin film on the upper surface of a semiconductor substrate via an insulating film, the ferroelectric thin film is formed by directly applying a YMnO 3 precursor solution onto the insulating film. Alternatively, the method includes a step of indirectly coating and a step of subjecting the coated YMnO 3 precursor solution to a heat treatment to crystallize to form a ferroelectric thin film as a YMnO 3 film. Method for forming dielectric thin film.
法おいて、 前記YMnO3 前駆体溶液を前記絶縁膜上に間接的に塗
布する場合には、該塗布前に前記絶縁膜上に金属膜を形
成し、該金属膜上に前記YMnO3 前駆体溶液を塗布す
ることを特徴とする強誘電体薄膜の形成方法。5. The method of forming a ferroelectric thin film according to claim 4, wherein when the YMnO 3 precursor solution is indirectly coated on the insulating film, the YMnO 3 precursor solution is coated on the insulating film before the coating. 1. A method of forming a ferroelectric thin film, comprising forming a metal film on the metal film, and applying the YMnO 3 precursor solution on the metal film.
法において、前記絶縁膜をゲート酸化膜とすることを特
徴とする強誘電体薄膜の形成方法。6. The method for forming a ferroelectric thin film according to claim 4, wherein the insulating film is a gate oxide film.
エタノール(重量比9:1)の混合液を用い、該混合液
にYノルマルプロポキシドとMnエトキシエトキシドと
をYおよびMnの重量比が1:1となるように混合した
有機溶剤溶液とすることを特徴とするYMnO3 前駆体
溶液。7. A mixed solution of methoxypropanol and ethanol (weight ratio 9: 1) is used as a solvent, and Y normal propoxide and Mn ethoxyethoxide are added to the mixed solution at a weight ratio of Y and Mn of 1: 1. A YMnO 3 precursor solution, which is an organic solvent solution that is mixed as described below.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8013047A JPH09213819A (en) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | Ferroelectric gate memory, formation of ferroelectric thin film used therefor, and precursor solution used for the formation |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP8013047A JPH09213819A (en) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | Ferroelectric gate memory, formation of ferroelectric thin film used therefor, and precursor solution used for the formation |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPH09213819A true JPH09213819A (en) | 1997-08-15 |
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ID=11822216
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JP8013047A Pending JPH09213819A (en) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | Ferroelectric gate memory, formation of ferroelectric thin film used therefor, and precursor solution used for the formation |
Country Status (1)
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---|---|
JP (1) | JPH09213819A (en) |
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-
1996
- 1996-01-29 JP JP8013047A patent/JPH09213819A/en active Pending
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