JPH09208979A - 冷凍機油組成物および冷凍機用流体組成物 - Google Patents
冷凍機油組成物および冷凍機用流体組成物Info
- Publication number
- JPH09208979A JPH09208979A JP4041596A JP4041596A JPH09208979A JP H09208979 A JPH09208979 A JP H09208979A JP 4041596 A JP4041596 A JP 4041596A JP 4041596 A JP4041596 A JP 4041596A JP H09208979 A JPH09208979 A JP H09208979A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- branched
- group
- linear
- mass
- alkylbenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ＨＦＣ冷媒に用いることができる、バルブコ
ーキング防止性に優れた冷凍機油組成物の提供。 【構成】 分子量が２００〜３５０であるアルキルベン
ゼンを６０質量％以上含有するアルキルベンゼン成分７
０〜９９質量％と、芳香族エステル１〜３０質量％とで
構成される混合物１００重量部に対し、０．００５〜
５．０重量部のリン酸エステル系化合物を配合してな
る。
ーキング防止性に優れた冷凍機油組成物の提供。 【構成】 分子量が２００〜３５０であるアルキルベン
ゼンを６０質量％以上含有するアルキルベンゼン成分７
０〜９９質量％と、芳香族エステル１〜３０質量％とで
構成される混合物１００重量部に対し、０．００５〜
５．０重量部のリン酸エステル系化合物を配合してな
る。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は冷凍機油組成物およ
び冷凍機用流体組成物に関し、詳しくは特定の組成を有
するハイドロフルオロカーボン冷媒用として有用な冷凍
機油組成物およびその冷凍機油組成物を含有する冷凍機
用流体組成物に関する。
び冷凍機用流体組成物に関し、詳しくは特定の組成を有
するハイドロフルオロカーボン冷媒用として有用な冷凍
機油組成物およびその冷凍機油組成物を含有する冷凍機
用流体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年のオゾン層破壊の問題から、従来よ
り冷凍機器の冷媒として使用されてきたＣＦＣ（クロロ
フルオロカーボン）およびＨＣＦＣ（ハイドロクロロフ
ルオロカーボン）が規制の対象となり、これらに代わっ
てＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）が冷媒として使
用されつつある。このＨＦＣ冷媒用の冷凍機油として
は、ＨＦＣと相溶するＰＡＧ（ポリアルキレングリコー
ル）、エステル等が検討あるいは使用されている。例え
ば、ＰＡＧについては米国特許4,755,316号、特開平1-1
98694号、同1-256594号、同1-259093号、同1-259094
号、同1-259095号、同1-274191号、同2-43290号、同2-5
5791号、同2-84491号等に記載されており、エステルに
ついては公表平3-505602号、特開平3-88892号、同2-128
991号、同3-128992号、同3-200895号、同3-227397号、
同4-20597号、同4-72390号、同4-218592号、同4-249593
号等に記載されている。しかしながら、ＰＡＧは吸湿性
が高く、電気特性（体積抵抗率）が良くない。エステル
油は、その構造上、加水分解を起こし、酸を発生する可
能性があり、種々の不都合が起こることが予測される。
また、これらの油は、鉱油／ＣＦＣ、あるいは鉱油／Ｈ
ＣＦＣの系に比べて潤滑性が劣るという大きな問題を有
している。一方、特開平5-157379には、冷媒と相溶しな
い冷凍機油を用いたＨＦＣ−１３４ａ冷媒用冷凍システ
ムについて記載されている。また、特開平5-59386に
は、炭化水素化合物と、エステルあるいはエーテルとの
混合油を用いたテトラフルオロエタン用冷凍機油につい
て記載されている。炭化水素油をＨＦＣ冷媒用冷凍機油
として使用する場合には、油戻りを確保するため、比較
的低粘度の油が使用される傾向にある。しかしながら、
低粘度の油を使用すると、特に弁機構を有するレシプロ
型コンプレッサの場合には、弁がコーキングを起こすと
いう問題を有することが明らかとなった。本発明者ら
は、加水分解や吸湿性の懸念のない炭化水素油に着目
し、鋭意研究を重ねた結果、炭化水素油に特定の化合物
を含有せしめることにより、ＨＦＣ冷媒使用時における
バルブコーキングが大幅に低減できることを見出し、本
発明を完成するに至った。
り冷凍機器の冷媒として使用されてきたＣＦＣ（クロロ
フルオロカーボン）およびＨＣＦＣ（ハイドロクロロフ
ルオロカーボン）が規制の対象となり、これらに代わっ
てＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）が冷媒として使
用されつつある。このＨＦＣ冷媒用の冷凍機油として
は、ＨＦＣと相溶するＰＡＧ（ポリアルキレングリコー
ル）、エステル等が検討あるいは使用されている。例え
ば、ＰＡＧについては米国特許4,755,316号、特開平1-1
98694号、同1-256594号、同1-259093号、同1-259094
号、同1-259095号、同1-274191号、同2-43290号、同2-5
5791号、同2-84491号等に記載されており、エステルに
ついては公表平3-505602号、特開平3-88892号、同2-128
991号、同3-128992号、同3-200895号、同3-227397号、
同4-20597号、同4-72390号、同4-218592号、同4-249593
号等に記載されている。しかしながら、ＰＡＧは吸湿性
が高く、電気特性（体積抵抗率）が良くない。エステル
油は、その構造上、加水分解を起こし、酸を発生する可
能性があり、種々の不都合が起こることが予測される。
また、これらの油は、鉱油／ＣＦＣ、あるいは鉱油／Ｈ
ＣＦＣの系に比べて潤滑性が劣るという大きな問題を有
している。一方、特開平5-157379には、冷媒と相溶しな
い冷凍機油を用いたＨＦＣ−１３４ａ冷媒用冷凍システ
ムについて記載されている。また、特開平5-59386に
は、炭化水素化合物と、エステルあるいはエーテルとの
混合油を用いたテトラフルオロエタン用冷凍機油につい
て記載されている。炭化水素油をＨＦＣ冷媒用冷凍機油
として使用する場合には、油戻りを確保するため、比較
的低粘度の油が使用される傾向にある。しかしながら、
低粘度の油を使用すると、特に弁機構を有するレシプロ
型コンプレッサの場合には、弁がコーキングを起こすと
いう問題を有することが明らかとなった。本発明者ら
は、加水分解や吸湿性の懸念のない炭化水素油に着目
し、鋭意研究を重ねた結果、炭化水素油に特定の化合物
を含有せしめることにより、ＨＦＣ冷媒使用時における
バルブコーキングが大幅に低減できることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＨＦＣ冷媒
に用いることのできる、バルブコーキング防止性に優れ
た冷凍機油組成物、およびその冷凍機油組成物とＨＦＣ
冷媒とからなる冷凍機用流体組成物を提供することを目
的とする。
に用いることのできる、バルブコーキング防止性に優れ
た冷凍機油組成物、およびその冷凍機油組成物とＨＦＣ
冷媒とからなる冷凍機用流体組成物を提供することを目
的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキルベンゼンを
（Ａ）成分全量基準で６０質量％以上含有するアルキル
ベンゼン、７０〜９９質量％、および、（Ｂ）芳香族エ
ステル、１〜３０質量％、からなるＨＦＣ冷媒用冷凍機
油を提供するものである。また、本発明は、（Ａ）分子
量が２００〜３５０のアルキルベンゼンを（Ａ）成分全
量基準で６０質量％以上含有するアルキルベンゼン、７
０〜９９質量％、および、（Ｂ）芳香族エステル、１〜
３０質量％、からなる混合基油１００重量部に対して、
（Ｃ）リン酸エステル系化合物、０．００５〜５．０重
量部を配合してなる、ＨＦＣ冷媒用冷凍機油組成物を提
供するものである。また、本発明は、 ［Ｉ］ＨＦＣ冷媒、ならびに、 ［II］（Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキルベンゼ
ンを（Ａ）成分全量基準で６０質量％以上含有するアル
キルベンゼン、７０〜９９質量％、および、（Ｂ）芳香
族エステル、１〜３０質量％、からなる冷凍機油を含有
する冷凍機用流体組成物を提供するものである。さらに
また、本発明は、 ［Ｉ］ＨＦＣ冷媒、ならびに、 ［II］（Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキルベンゼ
ンを（Ａ）成分全量基準で６０質量％以上含有するアル
キルベンゼン、７０〜９９質量％、および、（Ｂ）芳香
族エステル、１〜３０質量％、からなる混合基油１００
重量部に対して、（Ｃ）リン酸エステル系化合物、０．
００５〜５．０重量部を配合してなる冷凍機油組成物を
含有する冷凍機用流体組成物を提供するものである。
（Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキルベンゼンを
（Ａ）成分全量基準で６０質量％以上含有するアルキル
ベンゼン、７０〜９９質量％、および、（Ｂ）芳香族エ
ステル、１〜３０質量％、からなるＨＦＣ冷媒用冷凍機
油を提供するものである。また、本発明は、（Ａ）分子
量が２００〜３５０のアルキルベンゼンを（Ａ）成分全
量基準で６０質量％以上含有するアルキルベンゼン、７
０〜９９質量％、および、（Ｂ）芳香族エステル、１〜
３０質量％、からなる混合基油１００重量部に対して、
（Ｃ）リン酸エステル系化合物、０．００５〜５．０重
量部を配合してなる、ＨＦＣ冷媒用冷凍機油組成物を提
供するものである。また、本発明は、 ［Ｉ］ＨＦＣ冷媒、ならびに、 ［II］（Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキルベンゼ
ンを（Ａ）成分全量基準で６０質量％以上含有するアル
キルベンゼン、７０〜９９質量％、および、（Ｂ）芳香
族エステル、１〜３０質量％、からなる冷凍機油を含有
する冷凍機用流体組成物を提供するものである。さらに
また、本発明は、 ［Ｉ］ＨＦＣ冷媒、ならびに、 ［II］（Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキルベンゼ
ンを（Ａ）成分全量基準で６０質量％以上含有するアル
キルベンゼン、７０〜９９質量％、および、（Ｂ）芳香
族エステル、１〜３０質量％、からなる混合基油１００
重量部に対して、（Ｃ）リン酸エステル系化合物、０．
００５〜５．０重量部を配合してなる冷凍機油組成物を
含有する冷凍機用流体組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の態様】以下本発明の内容を詳細に説明す
る。本発明の冷凍機油組成物の（Ａ）成分は、分子量が
２００〜３５０のアルキルベンゼンを（Ａ）成分全量基
準で６０質量％以上含有するアルキルベンゼンである。
（Ａ）成分のアルキルベンゼンとしては、分子量が２０
０〜３５０の成分を、（Ａ）成分全量基準で６０質量％
以上、好ましくは６５質量％以上、さらに好ましくは７
０質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上含
有することが必要であり、この成分は分子量が２００〜
３５０であるアルキルベンゼンのみから構成されている
ことが最も好ましい。（Ａ）成分に含まれる分子量２０
０〜３５０のアルキルベンゼンの量が、６０質量％に満
たない場合には、長期の運転で冷凍圧縮機が焼付を起こ
す可能性があり、信頼性に欠けるので好ましくない。ま
た、特に長期運転下での冷凍圧縮機の焼付き防止性によ
り優れる点から、（Ａ）成分のアルキルベンゼンとして
は、分子量が２００〜３００であるアルキルベンゼンを
（Ａ）成分全量基準で好ましくは３０質量％以上、より
好ましくは３５質量％以上、特に好ましくは４０質量％
以上含有しているのが望ましい。本発明の冷凍機油組成
物の（Ａ）成分であるアルキルベンゼンの、分子量が２
００〜３５０のアルキルベンゼンは、その分子量がこの
範囲内であれば構造は任意であるが、冷凍システムの長
期信頼性の面から、炭素数１〜１９のアルキル基を１〜
４個有し、かつそのアルキル基の合計炭素数が９〜１９
であるアルキルベンゼン［以下、これをアルキルベンゼ
ン（ａ）という］であるのが好ましく、さらに炭素数１
〜１５のアルキル基を１〜４個有し、かつアルキル基の
合計炭素数が９〜１５であるアルキルベンゼンであるの
がより好ましい。ここでいう炭素数１〜１９のアルキル
基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、
直鎖状または分岐状のプロピル基、直鎖状または分岐状
のブチル基、直鎖状または分岐状のペンチル基、直鎖状
または分岐状のヘキシル基、直鎖状または分岐状のヘプ
チル基、直鎖状または分岐状のオクチル基、直鎖状また
は分岐状のノニル基、直鎖状または分岐状のデシル基、
直鎖状または分岐状のウンデシル基、直鎖状または分岐
状のドデシル基、直鎖状または分岐状のトリデシル基、
直鎖状または分岐状のテトラデシル基、直鎖状または分
岐状のペンタデシル基、直鎖状または分岐状のヘキサデ
シル基、直鎖状または分岐状のヘプタデシル基、直鎖状
または分岐状のオクタデシル基、直鎖状または分岐状の
ノナデシル基などが挙げられる。このアルキル基として
は直鎖状であっても、分枝状であっても良いが、安定
性、粘度特性などの点から分枝状アルキル基が好まし
く、特に入手可能性の点から、プロピレン、ブテン、イ
ソブチレンなどのオレフィンのオリゴマーから誘導され
る分枝状アルキル基がより好ましい。上記アルキルベン
ゼン（ａ）のアルキル基の個数は１〜４個であるが、安
定性、入手可能性の点から１個または２個のアルキル基
を有するアルキルベンゼン、すなわちモノアルキルベン
ゼン、ジアルキルベンゼン、またはこれらの混合物が最
も好ましく用いられる。アルキルベンゼン（ａ）は、同
一構造のアルキルベンゼンだけで構成されて差し支えな
く、また、炭素数１〜１９のアルキル基を１〜４個有
し、かつアルキル基の合計炭素数が９〜１９であるとい
う条件を満たすアルキルベンゼンであれば、構造を異に
するアルキルベンゼンの混合物であっても良い。
る。本発明の冷凍機油組成物の（Ａ）成分は、分子量が
２００〜３５０のアルキルベンゼンを（Ａ）成分全量基
準で６０質量％以上含有するアルキルベンゼンである。
（Ａ）成分のアルキルベンゼンとしては、分子量が２０
０〜３５０の成分を、（Ａ）成分全量基準で６０質量％
以上、好ましくは６５質量％以上、さらに好ましくは７
０質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上含
有することが必要であり、この成分は分子量が２００〜
３５０であるアルキルベンゼンのみから構成されている
ことが最も好ましい。（Ａ）成分に含まれる分子量２０
０〜３５０のアルキルベンゼンの量が、６０質量％に満
たない場合には、長期の運転で冷凍圧縮機が焼付を起こ
す可能性があり、信頼性に欠けるので好ましくない。ま
た、特に長期運転下での冷凍圧縮機の焼付き防止性によ
り優れる点から、（Ａ）成分のアルキルベンゼンとして
は、分子量が２００〜３００であるアルキルベンゼンを
（Ａ）成分全量基準で好ましくは３０質量％以上、より
好ましくは３５質量％以上、特に好ましくは４０質量％
以上含有しているのが望ましい。本発明の冷凍機油組成
物の（Ａ）成分であるアルキルベンゼンの、分子量が２
００〜３５０のアルキルベンゼンは、その分子量がこの
範囲内であれば構造は任意であるが、冷凍システムの長
期信頼性の面から、炭素数１〜１９のアルキル基を１〜
４個有し、かつそのアルキル基の合計炭素数が９〜１９
であるアルキルベンゼン［以下、これをアルキルベンゼ
ン（ａ）という］であるのが好ましく、さらに炭素数１
〜１５のアルキル基を１〜４個有し、かつアルキル基の
合計炭素数が９〜１５であるアルキルベンゼンであるの
がより好ましい。ここでいう炭素数１〜１９のアルキル
基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、
直鎖状または分岐状のプロピル基、直鎖状または分岐状
のブチル基、直鎖状または分岐状のペンチル基、直鎖状
または分岐状のヘキシル基、直鎖状または分岐状のヘプ
チル基、直鎖状または分岐状のオクチル基、直鎖状また
は分岐状のノニル基、直鎖状または分岐状のデシル基、
直鎖状または分岐状のウンデシル基、直鎖状または分岐
状のドデシル基、直鎖状または分岐状のトリデシル基、
直鎖状または分岐状のテトラデシル基、直鎖状または分
岐状のペンタデシル基、直鎖状または分岐状のヘキサデ
シル基、直鎖状または分岐状のヘプタデシル基、直鎖状
または分岐状のオクタデシル基、直鎖状または分岐状の
ノナデシル基などが挙げられる。このアルキル基として
は直鎖状であっても、分枝状であっても良いが、安定
性、粘度特性などの点から分枝状アルキル基が好まし
く、特に入手可能性の点から、プロピレン、ブテン、イ
ソブチレンなどのオレフィンのオリゴマーから誘導され
る分枝状アルキル基がより好ましい。上記アルキルベン
ゼン（ａ）のアルキル基の個数は１〜４個であるが、安
定性、入手可能性の点から１個または２個のアルキル基
を有するアルキルベンゼン、すなわちモノアルキルベン
ゼン、ジアルキルベンゼン、またはこれらの混合物が最
も好ましく用いられる。アルキルベンゼン（ａ）は、同
一構造のアルキルベンゼンだけで構成されて差し支えな
く、また、炭素数１〜１９のアルキル基を１〜４個有
し、かつアルキル基の合計炭素数が９〜１９であるとい
う条件を満たすアルキルベンゼンであれば、構造を異に
するアルキルベンゼンの混合物であっても良い。
【０００６】本発明の（Ａ）成分であるアルキルベンゼ
ンには、分子量が２００未満、または分子量が３５０を
超える成分が、（Ａ）成分全量基準で４０質量％未満、
好ましくは３５質量％未満、さらに好ましくは３０質量
％未満含まれていても良いが、これらの成分は圧縮機の
長期運転時の際の信頼性の点から、その分子量が３５０
を超え、４５０以下であるアルキルベンゼンであるのが
好ましく、分子量が３５０を超え、４３０以下であるア
ルキルベンゼンであるのがより好ましい。この分子量が
３５０を超え、４５０以下であるアルキルベンゼンは、
その分子量がこの範囲内であれば構造は任意であるが、
安定性、入手可能性の点から、炭素数１〜４０のアルキ
ル基を１〜４個有し、かつそのアルキル基の合計炭素数
が２０〜４０であるアルキルベンゼン［以下、これをア
ルキルベンゼン（ｂ）という］であるのが好ましく、さ
らに炭素数１〜３０のアルキル基を１〜４個有し、かつ
アルキル基の合計炭素数が２０〜３０であるアルキルベ
ンゼンであるのがより好ましい。ここでいう炭素数１〜
４０のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル
基、エチル基、直鎖状または分岐状のプロピル基、直鎖
状または分岐状のブチル基、直鎖状または分岐状のペン
チル基、直鎖状または分岐状のヘキシル基、直鎖状また
は分岐状のヘプチル基、直鎖状または分岐状のオクチル
基、直鎖状または分岐状のノニル基、直鎖状または分岐
状のデシル基、直鎖状または分岐状のウンデシル基、直
鎖状または分岐状のドデシル基、直鎖状または分岐状の
トリデシル基、直鎖状または分岐状のテトラデシル基、
直鎖状または分岐状のペンタデシル基、直鎖状または分
岐状のヘキサデシル基、直鎖状または分岐状のヘプタデ
シル基、直鎖状または分岐状のオクタデシル基、直鎖状
または分岐状のノナデシル基、直鎖状または分岐状のイ
コシル基、直鎖状または分岐状のヘンイコシル基、直鎖
状または分岐状のドコシル基、直鎖状または分岐状のト
リコシル基、直鎖状または分岐状のテトラコシル基、直
鎖状または分岐状のペンタコシル基、直鎖状または分岐
状のヘキサコシル基、直鎖状または分岐状のヘプタコシ
ル基、直鎖状または分岐状のオクタコシル基、直鎖状ま
たは分岐状のノナコシル基、直鎖状または分岐状のトリ
アコンチル基、直鎖状または分岐状のヘントリアコンチ
ル基、直鎖状または分岐状のドトリアコンチル基、直鎖
状または分岐状のトリトリアコンチル基、直鎖状または
分岐状のテトラトリアコンチル基、直鎖状または分岐状
のペンタトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のヘキ
サトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のヘプタトリ
アコンチル基、直鎖状または分岐状のオクタトリアコン
チル基、直鎖状または分岐状のノナトリアコンチル基、
直鎖状または分岐状のテトラコンチル基などが挙げられ
る。このアルキル基としては直鎖状であっても、分枝状
であっても良いが、安定性、粘度特性などの点から分枝
状アルキル基が好ましく、特に入手可能性の点から、プ
ロピレン、ブテン、イソブチレンなどのオレフィンのオ
リゴマーから誘導される分枝状アルキル基がより好まし
い。上記アルキルベンゼン（ｂ）のアルキル基の個数は
１〜４個であるが、安定性、入手可能性の点から１個ま
たは２個のアルキル基を有するアルキルベンゼン、すな
わちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、また
はこれらの混合物が最も好ましく用いられる。アルキル
ベンゼン（ｂ）は、同一構造のアルキルベンゼンだけで
構成されていて差し支えないが、炭素数１〜４０のアル
キル基を１〜４個有し、かつアルキル基の合計炭素数が
２０〜４０であるという条件を満たすアルキルベンゼン
であれば、構造を異するアルキルベンゼンの混合物であ
っても良い。本発明の冷凍機油組成物の（Ａ）成分であ
るアルキルベンゼンの粘度は特に限定されないが、好ま
しい動粘度は４０℃で３〜５０mm2/s、さらに好ましく
は４〜４０mm2/s、特に好ましくは５〜３５mm2/sであ
る。
ンには、分子量が２００未満、または分子量が３５０を
超える成分が、（Ａ）成分全量基準で４０質量％未満、
好ましくは３５質量％未満、さらに好ましくは３０質量
％未満含まれていても良いが、これらの成分は圧縮機の
長期運転時の際の信頼性の点から、その分子量が３５０
を超え、４５０以下であるアルキルベンゼンであるのが
好ましく、分子量が３５０を超え、４３０以下であるア
ルキルベンゼンであるのがより好ましい。この分子量が
３５０を超え、４５０以下であるアルキルベンゼンは、
その分子量がこの範囲内であれば構造は任意であるが、
安定性、入手可能性の点から、炭素数１〜４０のアルキ
ル基を１〜４個有し、かつそのアルキル基の合計炭素数
が２０〜４０であるアルキルベンゼン［以下、これをア
ルキルベンゼン（ｂ）という］であるのが好ましく、さ
らに炭素数１〜３０のアルキル基を１〜４個有し、かつ
アルキル基の合計炭素数が２０〜３０であるアルキルベ
ンゼンであるのがより好ましい。ここでいう炭素数１〜
４０のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル
基、エチル基、直鎖状または分岐状のプロピル基、直鎖
状または分岐状のブチル基、直鎖状または分岐状のペン
チル基、直鎖状または分岐状のヘキシル基、直鎖状また
は分岐状のヘプチル基、直鎖状または分岐状のオクチル
基、直鎖状または分岐状のノニル基、直鎖状または分岐
状のデシル基、直鎖状または分岐状のウンデシル基、直
鎖状または分岐状のドデシル基、直鎖状または分岐状の
トリデシル基、直鎖状または分岐状のテトラデシル基、
直鎖状または分岐状のペンタデシル基、直鎖状または分
岐状のヘキサデシル基、直鎖状または分岐状のヘプタデ
シル基、直鎖状または分岐状のオクタデシル基、直鎖状
または分岐状のノナデシル基、直鎖状または分岐状のイ
コシル基、直鎖状または分岐状のヘンイコシル基、直鎖
状または分岐状のドコシル基、直鎖状または分岐状のト
リコシル基、直鎖状または分岐状のテトラコシル基、直
鎖状または分岐状のペンタコシル基、直鎖状または分岐
状のヘキサコシル基、直鎖状または分岐状のヘプタコシ
ル基、直鎖状または分岐状のオクタコシル基、直鎖状ま
たは分岐状のノナコシル基、直鎖状または分岐状のトリ
アコンチル基、直鎖状または分岐状のヘントリアコンチ
ル基、直鎖状または分岐状のドトリアコンチル基、直鎖
状または分岐状のトリトリアコンチル基、直鎖状または
分岐状のテトラトリアコンチル基、直鎖状または分岐状
のペンタトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のヘキ
サトリアコンチル基、直鎖状または分岐状のヘプタトリ
アコンチル基、直鎖状または分岐状のオクタトリアコン
チル基、直鎖状または分岐状のノナトリアコンチル基、
直鎖状または分岐状のテトラコンチル基などが挙げられ
る。このアルキル基としては直鎖状であっても、分枝状
であっても良いが、安定性、粘度特性などの点から分枝
状アルキル基が好ましく、特に入手可能性の点から、プ
ロピレン、ブテン、イソブチレンなどのオレフィンのオ
リゴマーから誘導される分枝状アルキル基がより好まし
い。上記アルキルベンゼン（ｂ）のアルキル基の個数は
１〜４個であるが、安定性、入手可能性の点から１個ま
たは２個のアルキル基を有するアルキルベンゼン、すな
わちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、また
はこれらの混合物が最も好ましく用いられる。アルキル
ベンゼン（ｂ）は、同一構造のアルキルベンゼンだけで
構成されていて差し支えないが、炭素数１〜４０のアル
キル基を１〜４個有し、かつアルキル基の合計炭素数が
２０〜４０であるという条件を満たすアルキルベンゼン
であれば、構造を異するアルキルベンゼンの混合物であ
っても良い。本発明の冷凍機油組成物の（Ａ）成分であ
るアルキルベンゼンの粘度は特に限定されないが、好ま
しい動粘度は４０℃で３〜５０mm2/s、さらに好ましく
は４〜４０mm2/s、特に好ましくは５〜３５mm2/sであ
る。
【０００７】本発明の冷凍機油組成物の（Ａ）成分であ
るアルキルベンゼンの製造方法は任意であり、何ら限定
されるものでないが、一般に以下に示す合成法によって
製造できる。原料となる芳香族化合物としては、具体的
には例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、メチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、お
よびこれらの混合物などが用いられる。またアルキル化
剤としては、具体的には例えば、エチレン、プロピレ
ン、ブテン、イソブチレンなどの低級モノオレフィン、
好ましくはプロピレンの重合によって得られる炭素数６
〜４０の直鎖状または分枝状のオレフィン；ワックス、
重質油、石油留分、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
の熱分解によって得られる炭素数６〜４０の直鎖状また
は分枝状のオレフィン；灯油、軽油などの石油留分から
ｎ−パラフィンを分離し、これを触媒によりオレフィン
化することによって得られる炭素数６〜４０の直鎖状オ
レフィン；およびこれらの混合物などが使用できる。ま
たアルキル化の際のアルキル化触媒としては、塩化アル
ミニウム、塩化亜鉛などのフリーデルクラフツ型触媒；
硫酸、リン酸、ケイタングステン酸、フッ化水素酸、活
性白土などの酸性触媒；など、公知の触媒が用いられ
る。本発明の冷凍機油組成物の（Ａ）成分であるアルキ
ルベンゼンは、例えば別個に製造した分子量２００〜３
５０のアルキルベンゼンと、分子量２００未満、または
分子量が３５０を超えるアルキルベンゼンとを本発明で
規定する範囲内の比率で混合して得ることもできるが、
上記に例示したような方法によって得られるアルキルベ
ンゼン混合物や市販されているアルキルベンゼン混合物
を蒸留やクロマトによって分離し、分子量が２００〜３
５０の成分を６０質量％以上含有するアルキルベンゼン
留分を得る方法が、実用上便利である。
るアルキルベンゼンの製造方法は任意であり、何ら限定
されるものでないが、一般に以下に示す合成法によって
製造できる。原料となる芳香族化合物としては、具体的
には例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、メチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、お
よびこれらの混合物などが用いられる。またアルキル化
剤としては、具体的には例えば、エチレン、プロピレ
ン、ブテン、イソブチレンなどの低級モノオレフィン、
好ましくはプロピレンの重合によって得られる炭素数６
〜４０の直鎖状または分枝状のオレフィン；ワックス、
重質油、石油留分、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
の熱分解によって得られる炭素数６〜４０の直鎖状また
は分枝状のオレフィン；灯油、軽油などの石油留分から
ｎ−パラフィンを分離し、これを触媒によりオレフィン
化することによって得られる炭素数６〜４０の直鎖状オ
レフィン；およびこれらの混合物などが使用できる。ま
たアルキル化の際のアルキル化触媒としては、塩化アル
ミニウム、塩化亜鉛などのフリーデルクラフツ型触媒；
硫酸、リン酸、ケイタングステン酸、フッ化水素酸、活
性白土などの酸性触媒；など、公知の触媒が用いられ
る。本発明の冷凍機油組成物の（Ａ）成分であるアルキ
ルベンゼンは、例えば別個に製造した分子量２００〜３
５０のアルキルベンゼンと、分子量２００未満、または
分子量が３５０を超えるアルキルベンゼンとを本発明で
規定する範囲内の比率で混合して得ることもできるが、
上記に例示したような方法によって得られるアルキルベ
ンゼン混合物や市販されているアルキルベンゼン混合物
を蒸留やクロマトによって分離し、分子量が２００〜３
５０の成分を６０質量％以上含有するアルキルベンゼン
留分を得る方法が、実用上便利である。
【０００８】本発明の（Ｂ）成分は、芳香族エステルで
ある。ここでいう芳香族エステルとは、１〜６価、好ま
しくは１〜４価、より好ましくは１〜３価の芳香族カル
ボン酸と炭素数１〜１８、好ましくは２〜１５の、飽和
または不飽和脂肪族１価アルコールとのエステルであ
る。１〜６価の芳香族カルボン酸としては、具体的には
例えば、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられ
る。また、炭素数１〜１８の脂肪族１価アルコールとし
ては、飽和のものでも不飽和のものでもよいが、飽和の
ものであることが好ましい。また、このような脂肪族１
価アルコールとしては、直鎖状のものでも分岐状のもの
であってもよく、具体的には例えば、メタノール、エタ
ノール、直鎖状または分岐状のプロパノール、直鎖状ま
たは分岐状のブタノール、直鎖状または分岐状のペンタ
ノール、直鎖状または分岐状のヘキサノール、直鎖状ま
たは分岐状のヘプタノール、直鎖状または分岐状のオク
タノール、直鎖状または分岐状のノナノール、直鎖状ま
たは分岐状のデカノール、直鎖状または分岐状のウンデ
カノール、直鎖状または分岐状のドデカノール、直鎖状
または分岐状のトリデカノール、直鎖状または分岐状の
テトラデカノール、直鎖状または分岐状のペンタデカノ
ール、直鎖状または分岐状のヘキサデカノール、直鎖状
または分岐状のヘプタデカノール、直鎖状または分岐状
のオクタデカノール等が挙げられる。 （Ｂ）成分の芳
香族エステルとは、上記したような芳香族カルボン酸と
脂肪族１価アルコールとのエステルである。なお、２価
以上の芳香族カルボン酸を用いた場合、完全エステルで
あっても部分エステルであってもよいが、完全エステル
であることが好ましい。ここで、完全エステルとは、芳
香族カルボン酸中のカルボキシル基の全てがエステル化
された完全エステルを表し、部分エステルとは芳香族カ
ルボン酸中の少なくとも１個のカルボキシル基がエステ
ル化されないカルボキシル基の形のままで残っているエ
ステルを意味する。また、２価以上の芳香族カルボン酸
を用いた場合、（Ｂ）成分としては１種の脂肪族基から
なるエステルであってもよいし、２種以上の脂肪族基か
らなるエステルであってもよい。（Ｂ）成分の芳香族エ
ステルとしては、具体的には例えば、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジプロピル（直鎖状または分岐状）、フタ
ル酸ジブチル（直鎖状または分岐状）、フタル酸ジペン
チル（直鎖状または分岐状）、フタル酸ジヘキシル（直
鎖状または分岐状）、フタル酸ジヘプチル（直鎖状また
は分岐状）、フタル酸ジオクチル（直鎖状または分岐
状）、フタル酸ジノニル（直鎖状または分岐状）、フタ
ル酸ジデシル（直鎖状または分岐状）、フタル酸ジウン
デシル（直鎖状または分岐状）、フタル酸ジドデシル
（直鎖状または分岐状）、フタル酸ジトリデシル（直鎖
状または分岐状）、フタル酸ジテトラデシル（直鎖状ま
たは分岐状）、フタル酸ジペンタデシル（直鎖状または
分岐状）、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジプロ
ピル（直鎖状または分岐状）、イソフタル酸ジブチル
（直鎖状または分岐状）、イソフタル酸ジペンチル（直
鎖状または分岐状）、イソフタル酸ジヘキシル（直鎖状
または分岐状）、イソフタル酸ジヘプチル（直鎖状また
は分岐状）、イソフタル酸ジオクチル（直鎖状または分
岐状）、イソフタル酸ジノニル（直鎖状または分岐
状）、イソフタル酸ジデシル（直鎖状または分岐状）、
イソフタル酸ジウンデシル（直鎖状または分岐状）、イ
ソフタル酸ジドデシル（直鎖状または分岐状）、イソフ
タル酸ジトリデシル（直鎖状または分岐状）、イソフタ
ル酸ジテトラデシル（直鎖状または分岐状）、イソフタ
ル酸ジペンタデシル（直鎖状または分岐状）、テレフタ
ル酸ジエチル、テレフタル酸ジプロピル（直鎖状または
分岐状）、テレフタル酸ジブチル（直鎖状または分岐
状）、テレフタル酸ジペンチル（直鎖状または分岐
状）、テレフタル酸ジヘキシル（直鎖状または分岐
状）、テレフタル酸ジヘプチル（直鎖状または分岐
状）、テレフタル酸ジオクチル（直鎖状または分岐
状）、テレフタル酸ジノニル（直鎖状または分岐状）、
テレフタル酸ジデシル（直鎖状または分岐状）、テレフ
タル酸ジウンデシル（直鎖状または分岐状）、テレフタ
ル酸ジドデシル（直鎖状または分岐状）、テレフタル酸
ジトリデシル（直鎖状または分岐状）、テレフタル酸ジ
テトラデシル（直鎖状または分岐状）、テレフタル酸ジ
ペンタデシル（直鎖状または分岐状）、トリメリット酸
トリエチル、トリメリット酸トリプロピル（直鎖状また
は分岐状）、トリメリット酸トリブチル（直鎖状または
分岐状）、トリメリット酸トリペンチル（直鎖状または
分岐状）、トリメリット酸トリヘキシル（直鎖状または
分岐状）、トリメリット酸トリヘプチル（直鎖状または
分岐状）、トリメリット酸トリオクチル（直鎖状または
分岐状）、トリメリット酸トリノニル（直鎖状または分
岐状）、トリメリット酸トリデシル（直鎖状または分岐
状）、トリメリット酸トリウンデシル（直鎖状または分
岐状）、トリメリット酸トリドデシル（直鎖状または分
岐状）、トリメリット酸トリトリデシル（直鎖状または
分岐状）、トリメリット酸トリテトラデシル（直鎖状ま
たは分岐状）、トリメリット酸トリペンタデシル（直鎖
状または分岐状）、ピロメリット酸テトラエチル、ピロ
メリット酸テトラプロピル（直鎖状または分岐状）、ピ
ロメリット酸テトラブチル（直鎖状または分岐状）、ピ
ロメリット酸テトラペンチル（直鎖状または分岐状）、
ピロメリット酸テトラヘキシル（直鎖状または分岐
状）、ピロメリット酸テトラヘプチル（直鎖状または分
岐状）、ピロメリット酸テトラオクチル（直鎖状または
分岐状）、ピロメリット酸テトラノニル（直鎖状または
分岐状）、ピロメリット酸テトラデシル（直鎖状または
分岐状）、ピロメリット酸テトラウンデシル（直鎖状ま
たは分岐状）、ピロメリット酸テトラドデシル（直鎖状
または分岐状）、ピロメリット酸テトラトリデシル（直
鎖状または分岐状）、ピロメリット酸テトラテトラデシ
ル（直鎖状または分岐状）、ピロメリット酸テトラペン
タデシル（直鎖状または分岐状）などが挙げられる。本
発明の（Ｂ）成分は、単一種の芳香族エステルで構成さ
れていても、また２種以上の芳香族エステルの混合物で
あってもよい。
ある。ここでいう芳香族エステルとは、１〜６価、好ま
しくは１〜４価、より好ましくは１〜３価の芳香族カル
ボン酸と炭素数１〜１８、好ましくは２〜１５の、飽和
または不飽和脂肪族１価アルコールとのエステルであ
る。１〜６価の芳香族カルボン酸としては、具体的には
例えば、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられ
る。また、炭素数１〜１８の脂肪族１価アルコールとし
ては、飽和のものでも不飽和のものでもよいが、飽和の
ものであることが好ましい。また、このような脂肪族１
価アルコールとしては、直鎖状のものでも分岐状のもの
であってもよく、具体的には例えば、メタノール、エタ
ノール、直鎖状または分岐状のプロパノール、直鎖状ま
たは分岐状のブタノール、直鎖状または分岐状のペンタ
ノール、直鎖状または分岐状のヘキサノール、直鎖状ま
たは分岐状のヘプタノール、直鎖状または分岐状のオク
タノール、直鎖状または分岐状のノナノール、直鎖状ま
たは分岐状のデカノール、直鎖状または分岐状のウンデ
カノール、直鎖状または分岐状のドデカノール、直鎖状
または分岐状のトリデカノール、直鎖状または分岐状の
テトラデカノール、直鎖状または分岐状のペンタデカノ
ール、直鎖状または分岐状のヘキサデカノール、直鎖状
または分岐状のヘプタデカノール、直鎖状または分岐状
のオクタデカノール等が挙げられる。 （Ｂ）成分の芳
香族エステルとは、上記したような芳香族カルボン酸と
脂肪族１価アルコールとのエステルである。なお、２価
以上の芳香族カルボン酸を用いた場合、完全エステルで
あっても部分エステルであってもよいが、完全エステル
であることが好ましい。ここで、完全エステルとは、芳
香族カルボン酸中のカルボキシル基の全てがエステル化
された完全エステルを表し、部分エステルとは芳香族カ
ルボン酸中の少なくとも１個のカルボキシル基がエステ
ル化されないカルボキシル基の形のままで残っているエ
ステルを意味する。また、２価以上の芳香族カルボン酸
を用いた場合、（Ｂ）成分としては１種の脂肪族基から
なるエステルであってもよいし、２種以上の脂肪族基か
らなるエステルであってもよい。（Ｂ）成分の芳香族エ
ステルとしては、具体的には例えば、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジプロピル（直鎖状または分岐状）、フタ
ル酸ジブチル（直鎖状または分岐状）、フタル酸ジペン
チル（直鎖状または分岐状）、フタル酸ジヘキシル（直
鎖状または分岐状）、フタル酸ジヘプチル（直鎖状また
は分岐状）、フタル酸ジオクチル（直鎖状または分岐
状）、フタル酸ジノニル（直鎖状または分岐状）、フタ
ル酸ジデシル（直鎖状または分岐状）、フタル酸ジウン
デシル（直鎖状または分岐状）、フタル酸ジドデシル
（直鎖状または分岐状）、フタル酸ジトリデシル（直鎖
状または分岐状）、フタル酸ジテトラデシル（直鎖状ま
たは分岐状）、フタル酸ジペンタデシル（直鎖状または
分岐状）、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジプロ
ピル（直鎖状または分岐状）、イソフタル酸ジブチル
（直鎖状または分岐状）、イソフタル酸ジペンチル（直
鎖状または分岐状）、イソフタル酸ジヘキシル（直鎖状
または分岐状）、イソフタル酸ジヘプチル（直鎖状また
は分岐状）、イソフタル酸ジオクチル（直鎖状または分
岐状）、イソフタル酸ジノニル（直鎖状または分岐
状）、イソフタル酸ジデシル（直鎖状または分岐状）、
イソフタル酸ジウンデシル（直鎖状または分岐状）、イ
ソフタル酸ジドデシル（直鎖状または分岐状）、イソフ
タル酸ジトリデシル（直鎖状または分岐状）、イソフタ
ル酸ジテトラデシル（直鎖状または分岐状）、イソフタ
ル酸ジペンタデシル（直鎖状または分岐状）、テレフタ
ル酸ジエチル、テレフタル酸ジプロピル（直鎖状または
分岐状）、テレフタル酸ジブチル（直鎖状または分岐
状）、テレフタル酸ジペンチル（直鎖状または分岐
状）、テレフタル酸ジヘキシル（直鎖状または分岐
状）、テレフタル酸ジヘプチル（直鎖状または分岐
状）、テレフタル酸ジオクチル（直鎖状または分岐
状）、テレフタル酸ジノニル（直鎖状または分岐状）、
テレフタル酸ジデシル（直鎖状または分岐状）、テレフ
タル酸ジウンデシル（直鎖状または分岐状）、テレフタ
ル酸ジドデシル（直鎖状または分岐状）、テレフタル酸
ジトリデシル（直鎖状または分岐状）、テレフタル酸ジ
テトラデシル（直鎖状または分岐状）、テレフタル酸ジ
ペンタデシル（直鎖状または分岐状）、トリメリット酸
トリエチル、トリメリット酸トリプロピル（直鎖状また
は分岐状）、トリメリット酸トリブチル（直鎖状または
分岐状）、トリメリット酸トリペンチル（直鎖状または
分岐状）、トリメリット酸トリヘキシル（直鎖状または
分岐状）、トリメリット酸トリヘプチル（直鎖状または
分岐状）、トリメリット酸トリオクチル（直鎖状または
分岐状）、トリメリット酸トリノニル（直鎖状または分
岐状）、トリメリット酸トリデシル（直鎖状または分岐
状）、トリメリット酸トリウンデシル（直鎖状または分
岐状）、トリメリット酸トリドデシル（直鎖状または分
岐状）、トリメリット酸トリトリデシル（直鎖状または
分岐状）、トリメリット酸トリテトラデシル（直鎖状ま
たは分岐状）、トリメリット酸トリペンタデシル（直鎖
状または分岐状）、ピロメリット酸テトラエチル、ピロ
メリット酸テトラプロピル（直鎖状または分岐状）、ピ
ロメリット酸テトラブチル（直鎖状または分岐状）、ピ
ロメリット酸テトラペンチル（直鎖状または分岐状）、
ピロメリット酸テトラヘキシル（直鎖状または分岐
状）、ピロメリット酸テトラヘプチル（直鎖状または分
岐状）、ピロメリット酸テトラオクチル（直鎖状または
分岐状）、ピロメリット酸テトラノニル（直鎖状または
分岐状）、ピロメリット酸テトラデシル（直鎖状または
分岐状）、ピロメリット酸テトラウンデシル（直鎖状ま
たは分岐状）、ピロメリット酸テトラドデシル（直鎖状
または分岐状）、ピロメリット酸テトラトリデシル（直
鎖状または分岐状）、ピロメリット酸テトラテトラデシ
ル（直鎖状または分岐状）、ピロメリット酸テトラペン
タデシル（直鎖状または分岐状）などが挙げられる。本
発明の（Ｂ）成分は、単一種の芳香族エステルで構成さ
れていても、また２種以上の芳香族エステルの混合物で
あってもよい。
【０００９】（Ａ）成分および（Ｂ）成分で構成される
本発明の冷凍機油における（Ａ）成分の配合量の下限
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量基準で７０質量％
以上、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０
質量％以上である（すなわち、（Ｂ）成分の配合量の上
限は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量基準で３０質量
％以下、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２
０質量％以下となる）。一方、（Ａ）成分の配合量の上
限は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量基準で９９質量
％以下、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９
０質量％以下である（すなわち、（Ｂ）成分の配合量の
下限は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量基準で１質量
％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０
質量％以上となる）。（Ａ）成分の配合量の下限が
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量基準で７０質量％未満
の場合には、冷凍圧縮機の長期信頼性に欠けるため好ま
しくない。一方、（Ａ）成分の配合量の上限が（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の合計量基準で９９質量％を超える場合
には、バルブコーキング防止性能が不十分であり好まし
くない。
本発明の冷凍機油における（Ａ）成分の配合量の下限
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量基準で７０質量％
以上、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０
質量％以上である（すなわち、（Ｂ）成分の配合量の上
限は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量基準で３０質量
％以下、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２
０質量％以下となる）。一方、（Ａ）成分の配合量の上
限は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量基準で９９質量
％以下、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９
０質量％以下である（すなわち、（Ｂ）成分の配合量の
下限は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量基準で１質量
％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０
質量％以上となる）。（Ａ）成分の配合量の下限が
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量基準で７０質量％未満
の場合には、冷凍圧縮機の長期信頼性に欠けるため好ま
しくない。一方、（Ａ）成分の配合量の上限が（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の合計量基準で９９質量％を超える場合
には、バルブコーキング防止性能が不十分であり好まし
くない。
【００１０】本発明に係る冷凍機油は、上記の（Ａ）ア
ルキルベンゼンおよび（Ｂ）芳香族エステルの混合物か
らなるものであり、添加剤未添加の状態でもＨＦＣ冷媒
用冷凍機油組成物として好適に用いることができるが、
必要に応じて各種添加剤を配合した冷凍機油組成物の形
で使用することもできる。そうした冷凍機油組成物の一
つは、上記（Ａ），（Ｂ）２成分からなる冷凍機油に、
さらに（Ｃ）成分であるリン酸エステル系化合物を配合
した冷凍機油組成物であって、この組成物は耐摩耗性、
耐荷重性が一段と優れる特長がある。（Ｃ）成分である
リン酸エステル系化合物は、リン酸トリエステル、酸性
リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素
化リン酸エステル、亜リン酸トリエステルおよび水素化
亜リン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１
種の化合物を意味している。上記のリン酸エステル系化
合物としては、下記の一般式（１）で表される化合物が
使用できる。 （Ｏ＝）lＰ（−ＯＲ1）m（−ＯＨ）3-m （１） （式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル基、炭
素数２〜１８のアルケニル基、フェニル基、炭素数７〜
１０のアルキルアリール基および下記式（２）で表され
るポリオキシアルキレン基の中から選ばれる基を表し、
ｌは０または１の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表
す。ただし、ｍが２または３のときＲ1は同一分子中で
同じでも異なっていてもよい。） −（ＯＲ2）n−ＯＲ3 （２） （式（２）中、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基を表
し、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基
を表し、ｎは１〜２０の整数を表す。） 一般式（１）において、Ｒ1で表される炭素数１〜１８
のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、
エチル基、直鎖状または分岐状のプロピル基、直鎖状ま
たは分岐状のブチル基、直鎖状または分岐状のペンチル
基、直鎖状または分岐状のヘキシル基、直鎖状または分
岐状のヘプチル基、直鎖状または分岐状のオクチル基、
直鎖状または分岐状のノニル基、直鎖状または分岐状の
デシル基、直鎖状または分岐状のウンデシル基、直鎖状
または分岐状のドデシル基、直鎖状または分岐状のトリ
デシル基、直鎖状または分岐状のテトラデシル基、直鎖
状または分岐状のペンタデシル基、直鎖状または分岐状
のヘキサデシル基、直鎖状または分岐状のヘプタデシル
基、直鎖状または分岐状のオクタデシル基などが挙げら
れる。Ｒ1で表される炭素数２〜１８のアルケニル基と
しては、具体的には例えば、エテニル基（ビニル基）、
直鎖状または分岐状のプロペニル基、直鎖状または分岐
状のブテニル基、直鎖状または分岐状のペンテニル基、
直鎖状または分岐状のヘキセニル基、直鎖状または分岐
状のヘプテニル基、直鎖状または分岐状のオクテニル
基、直鎖状または分岐状のノネニル基、直鎖状または分
岐状のデセニル基、直鎖状または分岐状のウンデセニル
基、直鎖状または分岐状のドデセニル基、直鎖状または
分岐状のトリデセニル基、直鎖状または分岐状のテトラ
デセニル基、直鎖状または分岐状のペンタデセニル基、
直鎖状または分岐状のヘキサデセニル基、直鎖状または
分岐状のヘプタデセニル基、直鎖状または分岐状のオク
タデセニル基などが挙げられる。Ｒ1で表される炭素数
７〜１０のアルキルアリール基としては、具体的には例
えば、トリル基（全ての置換異性体を含む）、キシリル
基（全ての置換異性体を含む）、エチルフェニル基（全
ての置換異性体を含む）、トリメチルフェニル基（全て
の置換異性体を含む）、エチルメチルフェニル基（全て
の置換異性体を含む）、直鎖状または分岐状のプロピル
フェニル基（全ての置換異性体を含む）、テトラメチレ
ン基（全ての置換異性体を含む）、エチルジメチルフェ
ニル基（全ての置換異性体を含む）、ジエチルフェニル
基（全ての置換異性体を含む）、プロピルメチルフェニ
ル基（全ての置換異性体を含む）、直鎖状または分岐状
のブチルフェニル基（全ての置換異性体を含む）などが
挙げられる。また、Ｒ1は、式（２）で表されるポリオ
キシアルキレン基であってもよい。式（２）中のＲ2は
炭素数２〜４のアルキレン基を表すが、このようなアル
キレン基としては、具体的には例えば、メチルメチレン
基（エチリデン基）、エチレン基等の炭素数２のアルキ
レン基；エチルメチレン基（プロピリデン基）、ジメチ
ルメチレン基（イソプロピリデン基）、メチルエチレン
基（プロピレン基）、トリメチレン基等の炭素数３のア
ルキレン基；ｎ−プロピルメチレン基（ブチリデン
基）、イソプロピルメチレン基（イソブチリデン基）、
エチルメチルメチレン基、エチルエチレン基（ブチレン
基）、１，１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチル
エチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルト
リメチレン基、テトラメチレン基等の炭素数４のアルキ
レン基、およびこれらの混合物等が挙げられ、この中で
もエチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましい。
そして式（２）中のＲ3は水素原子または炭素数１〜１
８のアルキル基を表すが、このようなアルキル基として
は、具体的には、Ｒ1についてで列挙したアルキル基が
含まれる。本発明でいうリン酸トリエステルとは、一般
式（１）で表される化合物のうち、ｌが１、ｍが３であ
るものである。このようなリン酸トリエステルとして
は、具体的には例えば、トリブチルホスフェート、トリ
ペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、ト
リヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、
トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、ト
リウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホ
スフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキ
サデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェー
ト、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホス
フェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、トリキシリルホスフェート、クレジルジフ
ェニルホスフェート、キシリルジフェニルホスフェート
などが挙げられる。また、本発明でいう酸性リン酸エス
テルとは、一般式（１）で表される化合物のうち、ｌが
１、ｍが１または２であるものである。このような化合
物としては、具体的には例えば、モノブチルアシッドホ
スフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノ
ヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッド
ホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モ
ノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホ
スフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モ
ノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシ
ッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェ
ート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘ
キサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルア
シッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフ
ェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチル
アシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェー
ト、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシ
ッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、
ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホス
フェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデ
シルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホス
フェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペ
ンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシ
ッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェー
ト、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレイル
アシッドホスフェートなどが挙げられる。本発明でいう
亜リン酸トリエステルとは、一般式（１）で表される化
合物のうち、ｌが０、ｍが３のものである。このような
亜リン酸トリエステルとしては、具体的には例えば、ト
リブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、ト
リヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、
トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、
トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイ
ト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスフ
ァイトなどが挙げられる。本発明でいう水素化亜リン酸
エステルとは、一般式（１）で表される化合物のうち、
ｌが０、ｍが１または２のものである。このような化合
物としては、具体的には例えば、ジブチルホスファイ
ト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイ
ト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイ
ト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジ
ウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジ
オレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジク
レジルホスファイトなどが挙げられる。（Ｃ）成分であ
るリン酸エステル系化合物は、前記の酸性リン酸エステ
ルと、炭素数１〜８のアルキル基を１〜３個有するアル
キルアミンとの塩であってもよい。このようなアルキル
アミンとしては、具体的には例えばメチルアミン、エチ
ルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルア
ミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルア
ミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルア
ミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミンなどが
挙げられる。さらに、（Ｃ）成分であるリン酸エステル
系化合物は、一般式（１）における少なくとも１つの置
換基Ｒ1中の少なくとも１つの水素原子が、塩素原子で
置換された塩素化リン酸エステルであってもよい。この
ような化合物としては、具体的には例えば、トリス・ジ
クロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホ
スフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、ポ
リオキシプロピレン・ビス［ジ（クロロエチル）］ホス
フェート、ポリオキシプロピレン・ビス［ジ（クロロプ
ロピル）］ホスフェート、ポリオキシプロピレン・ビス
［ジ（クロロフェニル）］ホスフェートなどが挙げられ
る。（Ｃ）成分であるリン酸エステル系化合物は、上記
した各リン酸エステルのいずれか１種であって差し支え
なく、また、２種以上のリン酸エステルの混合物であっ
ても差し支えない。本発明に係る冷凍機油組成物におけ
る（Ｃ）成分の配合量は、任意に選ぶことができるが、
通常は（Ａ）アルキルベンゼンおよび（Ｂ）芳香族エス
テルの合計１００重量部に対して、好ましくは０．００
５〜５．０重量部、より好ましくは０．０１〜３．０重
量部である。（Ｃ）成分の配合量が（Ａ）成分および
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０．００５重量
部未満の場合は、リン酸エステル系化合物の配合による
耐摩耗性、耐荷重性の向上効果に乏しく、一方、その配
合量が（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００重量部
に対して５．０重量部を超える場合は、長期にわたって
使用した場合に冷凍システム内に腐食が発生する恐れが
あるため、好ましくない。これらのリン酸エステル系化
合物の配合によってその耐摩耗性、耐荷重性が大きく改
善されることは本発明の冷凍機油組成物の特徴の一つで
ある。ＨＦＣ用冷凍機油として知られているＰＡＧ（ポ
リアルキレングリコール）やエステルは、これにリン酸
エステル系化合物を配合することによって、耐摩耗性、
耐荷重性がある程度改善されるものの、その改善の程度
効果は、本発明の冷凍機油にリン酸エステル系化合物を
配合した場合に比較して極めて小さい。
ルキルベンゼンおよび（Ｂ）芳香族エステルの混合物か
らなるものであり、添加剤未添加の状態でもＨＦＣ冷媒
用冷凍機油組成物として好適に用いることができるが、
必要に応じて各種添加剤を配合した冷凍機油組成物の形
で使用することもできる。そうした冷凍機油組成物の一
つは、上記（Ａ），（Ｂ）２成分からなる冷凍機油に、
さらに（Ｃ）成分であるリン酸エステル系化合物を配合
した冷凍機油組成物であって、この組成物は耐摩耗性、
耐荷重性が一段と優れる特長がある。（Ｃ）成分である
リン酸エステル系化合物は、リン酸トリエステル、酸性
リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素
化リン酸エステル、亜リン酸トリエステルおよび水素化
亜リン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１
種の化合物を意味している。上記のリン酸エステル系化
合物としては、下記の一般式（１）で表される化合物が
使用できる。 （Ｏ＝）lＰ（−ＯＲ1）m（−ＯＨ）3-m （１） （式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル基、炭
素数２〜１８のアルケニル基、フェニル基、炭素数７〜
１０のアルキルアリール基および下記式（２）で表され
るポリオキシアルキレン基の中から選ばれる基を表し、
ｌは０または１の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表
す。ただし、ｍが２または３のときＲ1は同一分子中で
同じでも異なっていてもよい。） −（ＯＲ2）n−ＯＲ3 （２） （式（２）中、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基を表
し、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基
を表し、ｎは１〜２０の整数を表す。） 一般式（１）において、Ｒ1で表される炭素数１〜１８
のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、
エチル基、直鎖状または分岐状のプロピル基、直鎖状ま
たは分岐状のブチル基、直鎖状または分岐状のペンチル
基、直鎖状または分岐状のヘキシル基、直鎖状または分
岐状のヘプチル基、直鎖状または分岐状のオクチル基、
直鎖状または分岐状のノニル基、直鎖状または分岐状の
デシル基、直鎖状または分岐状のウンデシル基、直鎖状
または分岐状のドデシル基、直鎖状または分岐状のトリ
デシル基、直鎖状または分岐状のテトラデシル基、直鎖
状または分岐状のペンタデシル基、直鎖状または分岐状
のヘキサデシル基、直鎖状または分岐状のヘプタデシル
基、直鎖状または分岐状のオクタデシル基などが挙げら
れる。Ｒ1で表される炭素数２〜１８のアルケニル基と
しては、具体的には例えば、エテニル基（ビニル基）、
直鎖状または分岐状のプロペニル基、直鎖状または分岐
状のブテニル基、直鎖状または分岐状のペンテニル基、
直鎖状または分岐状のヘキセニル基、直鎖状または分岐
状のヘプテニル基、直鎖状または分岐状のオクテニル
基、直鎖状または分岐状のノネニル基、直鎖状または分
岐状のデセニル基、直鎖状または分岐状のウンデセニル
基、直鎖状または分岐状のドデセニル基、直鎖状または
分岐状のトリデセニル基、直鎖状または分岐状のテトラ
デセニル基、直鎖状または分岐状のペンタデセニル基、
直鎖状または分岐状のヘキサデセニル基、直鎖状または
分岐状のヘプタデセニル基、直鎖状または分岐状のオク
タデセニル基などが挙げられる。Ｒ1で表される炭素数
７〜１０のアルキルアリール基としては、具体的には例
えば、トリル基（全ての置換異性体を含む）、キシリル
基（全ての置換異性体を含む）、エチルフェニル基（全
ての置換異性体を含む）、トリメチルフェニル基（全て
の置換異性体を含む）、エチルメチルフェニル基（全て
の置換異性体を含む）、直鎖状または分岐状のプロピル
フェニル基（全ての置換異性体を含む）、テトラメチレ
ン基（全ての置換異性体を含む）、エチルジメチルフェ
ニル基（全ての置換異性体を含む）、ジエチルフェニル
基（全ての置換異性体を含む）、プロピルメチルフェニ
ル基（全ての置換異性体を含む）、直鎖状または分岐状
のブチルフェニル基（全ての置換異性体を含む）などが
挙げられる。また、Ｒ1は、式（２）で表されるポリオ
キシアルキレン基であってもよい。式（２）中のＲ2は
炭素数２〜４のアルキレン基を表すが、このようなアル
キレン基としては、具体的には例えば、メチルメチレン
基（エチリデン基）、エチレン基等の炭素数２のアルキ
レン基；エチルメチレン基（プロピリデン基）、ジメチ
ルメチレン基（イソプロピリデン基）、メチルエチレン
基（プロピレン基）、トリメチレン基等の炭素数３のア
ルキレン基；ｎ−プロピルメチレン基（ブチリデン
基）、イソプロピルメチレン基（イソブチリデン基）、
エチルメチルメチレン基、エチルエチレン基（ブチレン
基）、１，１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチル
エチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルト
リメチレン基、テトラメチレン基等の炭素数４のアルキ
レン基、およびこれらの混合物等が挙げられ、この中で
もエチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましい。
そして式（２）中のＲ3は水素原子または炭素数１〜１
８のアルキル基を表すが、このようなアルキル基として
は、具体的には、Ｒ1についてで列挙したアルキル基が
含まれる。本発明でいうリン酸トリエステルとは、一般
式（１）で表される化合物のうち、ｌが１、ｍが３であ
るものである。このようなリン酸トリエステルとして
は、具体的には例えば、トリブチルホスフェート、トリ
ペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、ト
リヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、
トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、ト
リウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホ
スフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキ
サデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェー
ト、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホス
フェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、トリキシリルホスフェート、クレジルジフ
ェニルホスフェート、キシリルジフェニルホスフェート
などが挙げられる。また、本発明でいう酸性リン酸エス
テルとは、一般式（１）で表される化合物のうち、ｌが
１、ｍが１または２であるものである。このような化合
物としては、具体的には例えば、モノブチルアシッドホ
スフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノ
ヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッド
ホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モ
ノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホ
スフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モ
ノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシ
ッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェ
ート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘ
キサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルア
シッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフ
ェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチル
アシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェー
ト、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシ
ッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、
ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホス
フェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデ
シルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホス
フェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペ
ンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシ
ッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェー
ト、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレイル
アシッドホスフェートなどが挙げられる。本発明でいう
亜リン酸トリエステルとは、一般式（１）で表される化
合物のうち、ｌが０、ｍが３のものである。このような
亜リン酸トリエステルとしては、具体的には例えば、ト
リブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、ト
リヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、
トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、
トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイ
ト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスフ
ァイトなどが挙げられる。本発明でいう水素化亜リン酸
エステルとは、一般式（１）で表される化合物のうち、
ｌが０、ｍが１または２のものである。このような化合
物としては、具体的には例えば、ジブチルホスファイ
ト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイ
ト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイ
ト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジ
ウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジ
オレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジク
レジルホスファイトなどが挙げられる。（Ｃ）成分であ
るリン酸エステル系化合物は、前記の酸性リン酸エステ
ルと、炭素数１〜８のアルキル基を１〜３個有するアル
キルアミンとの塩であってもよい。このようなアルキル
アミンとしては、具体的には例えばメチルアミン、エチ
ルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルア
ミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルア
ミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルア
ミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミンなどが
挙げられる。さらに、（Ｃ）成分であるリン酸エステル
系化合物は、一般式（１）における少なくとも１つの置
換基Ｒ1中の少なくとも１つの水素原子が、塩素原子で
置換された塩素化リン酸エステルであってもよい。この
ような化合物としては、具体的には例えば、トリス・ジ
クロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホ
スフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、ポ
リオキシプロピレン・ビス［ジ（クロロエチル）］ホス
フェート、ポリオキシプロピレン・ビス［ジ（クロロプ
ロピル）］ホスフェート、ポリオキシプロピレン・ビス
［ジ（クロロフェニル）］ホスフェートなどが挙げられ
る。（Ｃ）成分であるリン酸エステル系化合物は、上記
した各リン酸エステルのいずれか１種であって差し支え
なく、また、２種以上のリン酸エステルの混合物であっ
ても差し支えない。本発明に係る冷凍機油組成物におけ
る（Ｃ）成分の配合量は、任意に選ぶことができるが、
通常は（Ａ）アルキルベンゼンおよび（Ｂ）芳香族エス
テルの合計１００重量部に対して、好ましくは０．００
５〜５．０重量部、より好ましくは０．０１〜３．０重
量部である。（Ｃ）成分の配合量が（Ａ）成分および
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０．００５重量
部未満の場合は、リン酸エステル系化合物の配合による
耐摩耗性、耐荷重性の向上効果に乏しく、一方、その配
合量が（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００重量部
に対して５．０重量部を超える場合は、長期にわたって
使用した場合に冷凍システム内に腐食が発生する恐れが
あるため、好ましくない。これらのリン酸エステル系化
合物の配合によってその耐摩耗性、耐荷重性が大きく改
善されることは本発明の冷凍機油組成物の特徴の一つで
ある。ＨＦＣ用冷凍機油として知られているＰＡＧ（ポ
リアルキレングリコール）やエステルは、これにリン酸
エステル系化合物を配合することによって、耐摩耗性、
耐荷重性がある程度改善されるものの、その改善の程度
効果は、本発明の冷凍機油にリン酸エステル系化合物を
配合した場合に比較して極めて小さい。
【００１１】本発明の冷凍機油組成物には、その安定性
をさらに改良するために、 フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物 アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物 グリシジルエステル型エポキシ化合物 アリルオキシラン化合物 アルキルオキシラン化合物 脂環式エポキシ化合物 エポキシ化脂肪酸モノエステル エポキシ化植物油 からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合
物を配合することができる。 フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物として
は、具体的には、フェニルグリシジルエーテルまたはア
ルキルフェニルグリシジルエーテルが例示できる。ここ
でいうアルキルフェニルグリシジルエーテルとは、炭素
数１〜１３のアルキル基を１〜３個有するものであり、
中でも炭素数４〜１０のアルキル基を１個有するもの、
例えばｎ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｉ−ブ
チルフェニルグリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルフェ
ニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグ
リシジルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテ
ル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフ
ェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジ
ルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシ
ルフェニルグリシジルエーテルなどが例示できる。 アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物として
は、具体的には、デシルグリシジルエーテル、ウンデシ
ルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、
トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジ
ルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリ
スリトールテトラグリシジルエーテル、１，６−ヘキサ
ンジオールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグ
リシジルエーテル、ポリアルキレングリコールモノグリ
シジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジ
ルエーテルなどが例示できる。 グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、具体
的には、フェニルグリシジルエステル、アルキルグリシ
ジルエステル、アルケニルグリシジルエステルなどが挙
げられ、好ましいものとしては、グリシジル２，２−ジ
メチルオクタノエート、グリシジルベンゾエート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが
例示できる。 アリルオキシランとしては、具体的には、１，２−エ
ポキシスチレン、アルキル−１，２−エポキシスチレン
などが例示できる。 アルキルオキシランとしては、具体的には、１，２−
エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２−
エポキシヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２
−エポキシオクタン、１，２−エポキシノナン、１，２
−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカン、１，
２−エポキシドデカン、１，２−エポキシトリデカン、
１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシペン
タデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エ
ポキシヘプタデカン、１，１，２−エポキシオクタデカ
ン、２−エポキシノナデカン、１，２−エポキシイコサ
ンなどが例示できる。 脂環式エポキシ化合物としては、具体的には、１，２
−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロペ
ンタン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス
（３．４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペー
ト、エキソ−２，３−エポキシノルボルナン、ビス
（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチ
ル）アジペート、２−（７−オキサビシクロ［４．１．
０］ヘプト−３−イル）−スピロ（１，３−ジオキサン
−５，３’−［７］オキサビシクロ［４．１．０］ヘプ
タン、４−（１’−メチルエポキシエチル）−１，２−
エポキシ−２−メチルシクロヘキサン、４−エポキシエ
チル−１，２−エポキシシクロヘキサンなどが例示でき
る。 エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、具体的に
は、エポキシ化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素
数１〜８のアルコールまたはフェノール、アルキルフェ
ノールとのエステルなどが例示できる。特にエポキシス
テアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキ
シル、メトキシエチル、オクチル、フェニルおよびブチ
ルフェニルエステルが好ましく用いられる。 エポキシ化植物油としては、具体的には、大豆油、ア
マニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物などが例示
できる。 これらのエポキシ化合物の中でも好ましいものは、フェ
ニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジル
エステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物およ
びエポキシ化脂肪酸モノエステルである。中でもフェニ
ルグリシジルエーテル型エポキシ化合物およびグリシジ
ルエステル型エポキシ化合物がより好ましく、フェニル
グリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテ
ルまたはアルキルグリシジルエステルもしくはこれらの
混合物が特に好ましい。これらのエポキシ化合物を本発
明の冷凍機油組成物に配合する場合、その配合量は任意
であるが、通常、（Ａ）アルキルベンゼンおよび（Ｂ）
芳香族エステルの合計１００重量部に対して好ましくは
０．１〜５．０重量部、より好ましくは０．２〜２．０
重量部である。エポキシ化合物を２種以上併用してもよ
いことは勿論である。
をさらに改良するために、 フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物 アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物 グリシジルエステル型エポキシ化合物 アリルオキシラン化合物 アルキルオキシラン化合物 脂環式エポキシ化合物 エポキシ化脂肪酸モノエステル エポキシ化植物油 からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合
物を配合することができる。 フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物として
は、具体的には、フェニルグリシジルエーテルまたはア
ルキルフェニルグリシジルエーテルが例示できる。ここ
でいうアルキルフェニルグリシジルエーテルとは、炭素
数１〜１３のアルキル基を１〜３個有するものであり、
中でも炭素数４〜１０のアルキル基を１個有するもの、
例えばｎ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｉ−ブ
チルフェニルグリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルフェ
ニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグ
リシジルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテ
ル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフ
ェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジ
ルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシ
ルフェニルグリシジルエーテルなどが例示できる。 アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物として
は、具体的には、デシルグリシジルエーテル、ウンデシ
ルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、
トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジ
ルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリ
スリトールテトラグリシジルエーテル、１，６−ヘキサ
ンジオールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグ
リシジルエーテル、ポリアルキレングリコールモノグリ
シジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジ
ルエーテルなどが例示できる。 グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、具体
的には、フェニルグリシジルエステル、アルキルグリシ
ジルエステル、アルケニルグリシジルエステルなどが挙
げられ、好ましいものとしては、グリシジル２，２−ジ
メチルオクタノエート、グリシジルベンゾエート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが
例示できる。 アリルオキシランとしては、具体的には、１，２−エ
ポキシスチレン、アルキル−１，２−エポキシスチレン
などが例示できる。 アルキルオキシランとしては、具体的には、１，２−
エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２−
エポキシヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２
−エポキシオクタン、１，２−エポキシノナン、１，２
−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカン、１，
２−エポキシドデカン、１，２−エポキシトリデカン、
１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシペン
タデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エ
ポキシヘプタデカン、１，１，２−エポキシオクタデカ
ン、２−エポキシノナデカン、１，２−エポキシイコサ
ンなどが例示できる。 脂環式エポキシ化合物としては、具体的には、１，２
−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロペ
ンタン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス
（３．４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペー
ト、エキソ−２，３−エポキシノルボルナン、ビス
（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチ
ル）アジペート、２−（７−オキサビシクロ［４．１．
０］ヘプト−３−イル）−スピロ（１，３−ジオキサン
−５，３’−［７］オキサビシクロ［４．１．０］ヘプ
タン、４−（１’−メチルエポキシエチル）−１，２−
エポキシ−２−メチルシクロヘキサン、４−エポキシエ
チル−１，２−エポキシシクロヘキサンなどが例示でき
る。 エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、具体的に
は、エポキシ化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素
数１〜８のアルコールまたはフェノール、アルキルフェ
ノールとのエステルなどが例示できる。特にエポキシス
テアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキ
シル、メトキシエチル、オクチル、フェニルおよびブチ
ルフェニルエステルが好ましく用いられる。 エポキシ化植物油としては、具体的には、大豆油、ア
マニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物などが例示
できる。 これらのエポキシ化合物の中でも好ましいものは、フェ
ニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジル
エステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物およ
びエポキシ化脂肪酸モノエステルである。中でもフェニ
ルグリシジルエーテル型エポキシ化合物およびグリシジ
ルエステル型エポキシ化合物がより好ましく、フェニル
グリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテ
ルまたはアルキルグリシジルエステルもしくはこれらの
混合物が特に好ましい。これらのエポキシ化合物を本発
明の冷凍機油組成物に配合する場合、その配合量は任意
であるが、通常、（Ａ）アルキルベンゼンおよび（Ｂ）
芳香族エステルの合計１００重量部に対して好ましくは
０．１〜５．０重量部、より好ましくは０．２〜２．０
重量部である。エポキシ化合物を２種以上併用してもよ
いことは勿論である。
【００１２】本発明の冷凍機油組成物には、その性能を
さらに高めるため、必要に応じて従来より公知の冷凍機
油添加剤、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ビスフェノールＡ等のフェノール系、フェニル−α
−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）−ｐ−
フェニレンジアミン等のアミン系などの酸化防止剤、ジ
チオリン酸亜鉛などの摩耗防止剤、塩素化パラフィン、
硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性剤、シリコーン
系等の消泡剤、ベンゾトリアゾール等の金属不活性化
剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤等の添
加剤の１種または２種以上を配合することも可能であ
る。これらの添加剤の合計配合量は、通常、（Ａ）アル
キルベンゼンおよび（Ｂ）芳香族エステルの合計１００
重量部に対して好ましくは１０重量部以下、より好まし
くは５重量部以下である。
さらに高めるため、必要に応じて従来より公知の冷凍機
油添加剤、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ビスフェノールＡ等のフェノール系、フェニル−α
−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）−ｐ−
フェニレンジアミン等のアミン系などの酸化防止剤、ジ
チオリン酸亜鉛などの摩耗防止剤、塩素化パラフィン、
硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性剤、シリコーン
系等の消泡剤、ベンゾトリアゾール等の金属不活性化
剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤等の添
加剤の１種または２種以上を配合することも可能であ
る。これらの添加剤の合計配合量は、通常、（Ａ）アル
キルベンゼンおよび（Ｂ）芳香族エステルの合計１００
重量部に対して好ましくは１０重量部以下、より好まし
くは５重量部以下である。
【００１３】本発明の冷凍機用潤滑油を用いる冷凍機に
用いられるハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）冷媒と
しては、炭素数１〜３、好ましくは１〜２のハイドロフ
ルオロカーボンが挙げられる。具体的には例えば、ジフ
ルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、トリフルオロメタン
（ＨＦＣ−２３）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１
２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタ
ン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン
（ＨＦＣ−１５２ａ）などのＨＦＣ、またはこれらの２
種以上の混合物などが挙げられる。これらの冷媒は用途
や要求性能に応じて適宜選択されるが、例えばＨＦＣ−
１３４ａ単独；ＨＦＣ−１２５単独；あるいはＨＦＣ−
１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝６０〜８０質量％／４０〜２
０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４
０〜７０質量％／６０〜３０質量％の混合物；ＨＦＣ−
１２５／ＨＦＣ−１４３ａ＝４０〜６０質量％／６０〜
４０質量％の混合物；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２
／ＨＦＣ−１２５＝６０質量％／３０質量％／１０質量
％の混合物、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ
−１２５＝４０〜７０質量％／１５〜３５質量％／５〜
４０質量％の混合物；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４
ａ／ＨＦＣ−１４３ａ＝３５〜５５質量％／１〜１５質
量％／４０〜６０質量％の混合物などが好ましい例とし
て挙げられる。さらに具体的には、ＨＦＣ−１３４ａ／
ＨＦＣ−３２＝７０／３０質量％の混合物；ＨＦＣ−３
２／ＨＦＣ−１２５＝６０／４０質量％の混合物；ＨＦ
Ｃ−３２／ＨＦＣ−１２５＝５０／５０質量％の混合物
（Ｒ４１０Ａ；アライドシグナル社製 Ｇｅｎｅｔｒｏ
ｎ ＡＺ−２０）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４
５／５５質量％の混合物（Ｒ４１０Ｂ；デュポン社製
ＳＵＶＡ ＡＣ９１００）；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−
１４３ａ＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ５０７Ｃ；ア
ライドシグナル社製 Ｇｅｎｅｔｒｏｎ ＡＺ−５
０）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４
ａ＝３０／１０／６０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／
ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／２５／５２
質量％の混合物（Ｒ４０７Ｃ；デュポン社製 ＳＵＶＡ
ＡＣ９０００）；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ／
ＨＦＣ−１４３ａ＝４４／４／５２質量％の混合物（Ｒ
４０４Ａ；デュポン社製 ＳＵＶＡ ＨＰ−６２）など
が挙げられる。また、これらＨＦＣ冷媒に少量、例えば
１〜１０質量％のプロパン、シクロプロパン、ブタン、
イソブタン、シクロブタン、ｎ−ペンタンなどの炭化水
素冷媒を混合することも可能である。
用いられるハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）冷媒と
しては、炭素数１〜３、好ましくは１〜２のハイドロフ
ルオロカーボンが挙げられる。具体的には例えば、ジフ
ルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、トリフルオロメタン
（ＨＦＣ−２３）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１
２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタ
ン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン
（ＨＦＣ−１５２ａ）などのＨＦＣ、またはこれらの２
種以上の混合物などが挙げられる。これらの冷媒は用途
や要求性能に応じて適宜選択されるが、例えばＨＦＣ−
１３４ａ単独；ＨＦＣ−１２５単独；あるいはＨＦＣ−
１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝６０〜８０質量％／４０〜２
０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４
０〜７０質量％／６０〜３０質量％の混合物；ＨＦＣ−
１２５／ＨＦＣ−１４３ａ＝４０〜６０質量％／６０〜
４０質量％の混合物；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２
／ＨＦＣ−１２５＝６０質量％／３０質量％／１０質量
％の混合物、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ
−１２５＝４０〜７０質量％／１５〜３５質量％／５〜
４０質量％の混合物；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４
ａ／ＨＦＣ−１４３ａ＝３５〜５５質量％／１〜１５質
量％／４０〜６０質量％の混合物などが好ましい例とし
て挙げられる。さらに具体的には、ＨＦＣ−１３４ａ／
ＨＦＣ−３２＝７０／３０質量％の混合物；ＨＦＣ−３
２／ＨＦＣ−１２５＝６０／４０質量％の混合物；ＨＦ
Ｃ−３２／ＨＦＣ−１２５＝５０／５０質量％の混合物
（Ｒ４１０Ａ；アライドシグナル社製 Ｇｅｎｅｔｒｏ
ｎ ＡＺ−２０）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４
５／５５質量％の混合物（Ｒ４１０Ｂ；デュポン社製
ＳＵＶＡ ＡＣ９１００）；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−
１４３ａ＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ５０７Ｃ；ア
ライドシグナル社製 Ｇｅｎｅｔｒｏｎ ＡＺ−５
０）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４
ａ＝３０／１０／６０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／
ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／２５／５２
質量％の混合物（Ｒ４０７Ｃ；デュポン社製 ＳＵＶＡ
ＡＣ９０００）；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ／
ＨＦＣ−１４３ａ＝４４／４／５２質量％の混合物（Ｒ
４０４Ａ；デュポン社製 ＳＵＶＡ ＨＰ−６２）など
が挙げられる。また、これらＨＦＣ冷媒に少量、例えば
１〜１０質量％のプロパン、シクロプロパン、ブタン、
イソブタン、シクロブタン、ｎ−ペンタンなどの炭化水
素冷媒を混合することも可能である。
【００１４】本発明に係る冷凍機油組成物は、通常、冷
凍機中においては上述したようなＨＦＣ冷媒と混合され
た冷凍機用流体組成物の形で存在している。この流体組
成物における冷凍機油組成物と冷媒との配合割合は任意
であるが、通常、冷媒１００重量部に対して冷凍機油組
成物１〜５００重量部、好ましくは２〜４００重量部で
ある。本発明の冷凍機油組成物は、その優れた電気特性
や低い吸湿性から、往復動式や回転式の密閉型圧縮機を
有するエアコンや冷蔵庫に特に好ましく用いられる。ま
た自動車用エアコンや除湿機、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、
自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷却装置
等に特に好ましく用いられる。また、遠心式の圧縮機を
有するものにも好ましく用いられる。
凍機中においては上述したようなＨＦＣ冷媒と混合され
た冷凍機用流体組成物の形で存在している。この流体組
成物における冷凍機油組成物と冷媒との配合割合は任意
であるが、通常、冷媒１００重量部に対して冷凍機油組
成物１〜５００重量部、好ましくは２〜４００重量部で
ある。本発明の冷凍機油組成物は、その優れた電気特性
や低い吸湿性から、往復動式や回転式の密閉型圧縮機を
有するエアコンや冷蔵庫に特に好ましく用いられる。ま
た自動車用エアコンや除湿機、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、
自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷却装置
等に特に好ましく用いられる。また、遠心式の圧縮機を
有するものにも好ましく用いられる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例と比較例により、この発明の内
容を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
に何ら限定されるものではない。表１に示す基油と、表
２に示す添加剤を用いて、表３に示す組成の冷凍機油組
成物を調製し、各組成物について下記の評価試験を行っ
た。試験結果を表３に併記した。なお、表１に示すアル
キルベンゼンの分子量分布は、マススペクトルによって
測定した。また、基油Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅは、いずれもベン
ゼンと、プロピレンの２〜８量体からなる炭素数６〜２
４の分枝オレフィンとを原料にして、フッ化水素触媒を
用いて製造したモノアルキルベンゼンおよびジアルキル
ベンゼンの混合物を蒸留したものであり、基油Ｂは５０
質量％の基油Ａと５０質量％の基油Ｄの混合物である。 ［評価試験１］冷媒雰囲気中（ＨＦＣ−１３４ａを２３
Ｌ／ｈの割合で流す）に傾斜を持たせてテストピースを
設置し、そのピース上に試料油を図１に示すように３０
滴／分の割合で滴下して、テストピース上を流下させ、
これを油受けで回収して循環させる。試験時間６ｈ、テ
ストピース温度２７０℃、スクレ−パー回数１８回／分
の条件で高温薄膜コーキング試験を行い、試験後のテス
トピースへの付着物の重量を測定した。 ［評価試験２］レシプロ型コンプレッサを用い、試験油
２５０ｇおよびＨＦＣ−１３４ａ１００ｇを充填し、吐
出圧１６kgf/cm2G、吸入圧０kgf/cm2G、回転数３０００
rpm、試験温度１６０℃の条件で１０００時間の連続運
転を行い、１０００時間経過後のコンプレッサの弁の付
着物の状態およびコンロッドの摩耗状態を観察し、５段
階で評価を行った。
容を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
に何ら限定されるものではない。表１に示す基油と、表
２に示す添加剤を用いて、表３に示す組成の冷凍機油組
成物を調製し、各組成物について下記の評価試験を行っ
た。試験結果を表３に併記した。なお、表１に示すアル
キルベンゼンの分子量分布は、マススペクトルによって
測定した。また、基油Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅは、いずれもベン
ゼンと、プロピレンの２〜８量体からなる炭素数６〜２
４の分枝オレフィンとを原料にして、フッ化水素触媒を
用いて製造したモノアルキルベンゼンおよびジアルキル
ベンゼンの混合物を蒸留したものであり、基油Ｂは５０
質量％の基油Ａと５０質量％の基油Ｄの混合物である。 ［評価試験１］冷媒雰囲気中（ＨＦＣ−１３４ａを２３
Ｌ／ｈの割合で流す）に傾斜を持たせてテストピースを
設置し、そのピース上に試料油を図１に示すように３０
滴／分の割合で滴下して、テストピース上を流下させ、
これを油受けで回収して循環させる。試験時間６ｈ、テ
ストピース温度２７０℃、スクレ−パー回数１８回／分
の条件で高温薄膜コーキング試験を行い、試験後のテス
トピースへの付着物の重量を測定した。 ［評価試験２］レシプロ型コンプレッサを用い、試験油
２５０ｇおよびＨＦＣ−１３４ａ１００ｇを充填し、吐
出圧１６kgf/cm2G、吸入圧０kgf/cm2G、回転数３０００
rpm、試験温度１６０℃の条件で１０００時間の連続運
転を行い、１０００時間経過後のコンプレッサの弁の付
着物の状態およびコンロッドの摩耗状態を観察し、５段
階で評価を行った。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
【００１８】
【表３】
【００１９】表３に示す評価試験の結果から明らかなと
おり、本発明にかかる冷凍機油組成物は、テストピース
への付着物の量が少なく、またコンプレッサの弁のコー
ク付着量が少ないことが分かる。また、特に実施例２、
３、６および８は（Ｃ）リン酸エステル系化合物を配合
した場合であるが、コンロッド摩耗が少なく、（Ｃ）リ
ン酸エステル系化合物がその耐摩耗性向上に対して非常
に効果的であることが明らかである。これに対して、比
較例１〜４の冷凍機油組成物は、（Ｂ）成分の芳香族エ
ステルを用いない場合であるが、テストピースへの付着
物の量が多く、またコンプレッサの弁のコーク付着量も
多いことが分かる。また、比較例５の冷凍機油組成物
は、（Ａ）成分として分子量が２００〜３５０のアルキ
ルベンゼンの含有量が（Ａ）成分全量基準で６０質量％
未満のアルキルベンゼン混合物を用いた場合であるが、
テストピースへの付着物の量は比較的少ないものの、評
価試験２ではコンプレッサが４５０時間で停止してしま
った。
おり、本発明にかかる冷凍機油組成物は、テストピース
への付着物の量が少なく、またコンプレッサの弁のコー
ク付着量が少ないことが分かる。また、特に実施例２、
３、６および８は（Ｃ）リン酸エステル系化合物を配合
した場合であるが、コンロッド摩耗が少なく、（Ｃ）リ
ン酸エステル系化合物がその耐摩耗性向上に対して非常
に効果的であることが明らかである。これに対して、比
較例１〜４の冷凍機油組成物は、（Ｂ）成分の芳香族エ
ステルを用いない場合であるが、テストピースへの付着
物の量が多く、またコンプレッサの弁のコーク付着量も
多いことが分かる。また、比較例５の冷凍機油組成物
は、（Ａ）成分として分子量が２００〜３５０のアルキ
ルベンゼンの含有量が（Ａ）成分全量基準で６０質量％
未満のアルキルベンゼン混合物を用いた場合であるが、
テストピースへの付着物の量は比較的少ないものの、評
価試験２ではコンプレッサが４５０時間で停止してしま
った。
【図１】評価試験１に用いた試験装置の説明図である。
１ テストピース ２、３ 試料油 ４ 油受け ５ スクレーパー
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 40:30
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキ
ルベンゼンを（Ａ）成分全量基準で６０質量％以上含有
するアルキルベンゼン、７０〜９９質量％、および
（Ｂ）芳香族エステル、１〜３０質量％、からなるＨＦ
Ｃ冷媒用冷凍機油。 - 【請求項２】 （Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキ
ルベンゼンを（Ａ）成分全量基準で６０質量％以上含有
するアルキルベンゼン、７０〜９９質量％、および
（Ｂ）芳香族エステル、１〜３０質量％、からなる混合
基油１００重量部に対して、（Ｃ）リン酸エステル系化
合物、０．００５〜５．０重量部配合してなるＨＦＣ冷
媒用冷凍機油組成物。 - 【請求項３】 ＨＦＣ冷媒と、下記の組成を有する冷凍
機油を含有する冷凍機用流体組成物。 （Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキルベンゼンを
（Ａ）成分全量基準で６０質量％以上含有するアルキル
ベンゼン、７０〜９９質量％、 および（Ｂ）芳香族エステル、１〜３０質量％、 - 【請求項４】 ＨＦＣ冷媒と、下記の組成を有する冷凍
機油組成物を含有する冷凍機用流体組成物。 （Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキルベンゼンを（Ａ）成分全量基準 で６０質量％以上含有するアルキルベンゼン、７０〜９９質量％、 および （Ｂ）芳香族エステル、１〜３０質量％、 からなる混合基油 １００重量部 （Ｃ）リン酸エステル系化合物 ０．００５〜５．０重量部
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4041596A JPH09208979A (ja) | 1996-02-02 | 1996-02-02 | 冷凍機油組成物および冷凍機用流体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4041596A JPH09208979A (ja) | 1996-02-02 | 1996-02-02 | 冷凍機油組成物および冷凍機用流体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208979A true JPH09208979A (ja) | 1997-08-12 |
Family
ID=12580040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4041596A Pending JPH09208979A (ja) | 1996-02-02 | 1996-02-02 | 冷凍機油組成物および冷凍機用流体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09208979A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010513671A (ja) * | 2006-12-21 | 2010-04-30 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ペンタフルオロエタン、テトラフルオロエタンおよび炭化水素の組成物 |
-
1996
- 1996-02-02 JP JP4041596A patent/JPH09208979A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010513671A (ja) * | 2006-12-21 | 2010-04-30 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ペンタフルオロエタン、テトラフルオロエタンおよび炭化水素の組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4564111B2 (ja) | 冷凍機油 | |
| KR100518424B1 (ko) | 냉동기유 조성물 및 냉동기용 유체조성물 | |
| US6231782B1 (en) | Refrigerator oil composition | |
| EP0693546B1 (en) | Refrigerator oil and fluid composition for refrigerator | |
| US6251300B1 (en) | Refrigerator oil compositions and fluid compositions for refrigerator | |
| US6228282B1 (en) | Refrigerator oil composition | |
| MXPA03000673A (es) | Composicion lubricante para maquinas de refrigeracion. | |
| EP0989179A1 (en) | Refrigerating machine oil | |
| KR100190499B1 (ko) | 냉동기용 유체조성물,이를 사용하는 냉동기기및 냉동기기의 냉각계의 윤활방법_ | |
| JPH09208980A (ja) | 冷凍機油組成物および冷凍機用流体組成物 | |
| EP0699742A2 (en) | Refrigerator oil composition and fluid composition for refrigerator | |
| JP5462995B2 (ja) | 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物 | |
| JP3384512B2 (ja) | 冷凍機油組成物および冷凍機用流体組成物 | |
| JP3384510B2 (ja) | 冷凍機油および冷凍機用流体組成物 | |
| JP3465759B2 (ja) | 冷凍機油および冷凍機用流体組成物 | |
| JPH09208979A (ja) | 冷凍機油組成物および冷凍機用流体組成物 | |
| JP4677067B2 (ja) | 冷凍機油組成物 | |
| JP6748690B2 (ja) | 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物 | |
| JP2000273477A (ja) | 冷凍機油組成物 | |
| JP3465760B2 (ja) | 冷凍機油組成物および冷凍機用流体組成物 | |
| JP3412722B2 (ja) | 冷凍機油および冷凍機用流体組成物 | |
| JPH09118890A (ja) | 合成潤滑油 | |
| JP3412721B2 (ja) | 冷凍機油および冷凍機用流体組成物 | |
| JPH08188787A (ja) | 冷凍機油および冷凍機用流体組成物 | |
| JPH0978077A (ja) | 冷凍機油および冷凍機用流体組成物 |