JPH09208508A - 水不溶性の固形状被覆多価アルコールおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】吸湿性がなく、水に不溶であり、しかも難燃剤
の１成分として各種樹脂に配合して使用した場合に得ら
れる樹脂組成物の難燃性の低下がなく、かつ成形品の表
面にブリ−ドすることのない固形状多価アルコールを提
供すること。 【解決手段】固形状多価アルコ−ルが熱硬化性樹脂で被
覆された水不溶性の固形状被覆多価アルコール。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、固形状多価アルコ
ールもしくは表面処理剤で表面処理された固形状多価ア
ルコールが熱可塑性樹脂で被覆された水不溶性の固形状
被覆多価アルコール及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】近年、固形状多価アルコー
ルの用途として、各種樹脂への応用が注目されており、
例えば、難燃剤の助剤として各種樹脂へ配合する技術が
検討されている。固形状多価アルコールは、加熱すると
膨張し、共存するりん系難燃剤などが脱水触媒の作用を
して炭化されて発泡炭化層を形成するため、防火性、耐
火性を発揮する発泡性の難燃剤組成物の１成分として好
適に使用されている。かかる固形状多価アルコールとし
ては、一般にペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、ポリペンタエリスリトールなどがあり、例えば
特開昭５３−１０８１４０号公報、特開昭５−３９３９
４号公報には、難燃剤組成物の配合成分の１つとして上
記物質が例示されている。これらの固形状多価アルコー
ルを配合した難燃剤組成物は高度な炭化物形成機能と高
い難燃性を有しているが、該樹脂組成物を成形して得ら
れる成形品は、該固形状多価アルコ−ルの吸湿性、水溶
解性に起因して、空気中の水分により該固形状多価アル
コ−ルが該成形品表面にブリードするといった欠点があ
り、水可溶性物質である固形状多価アルコールをそのま
ま各種樹脂に配合することには大きな問題点があり、水
に対して不溶性の固形状多価アルコールが望まれてい
る。

【０００３】一方、特開平７−９７４７８号公報には、
水不溶性の発泡性炭化物形成剤として多価アルコールと
ほう酸と金属との錯体が開示されており、該錯体を配合
した樹脂組成物は射出成形時の金型汚染や、成形品のブ
リード現象が改善されているが、該錯体は、錯体中の水
酸基が大きく減少するため樹脂に配合すると得られる組
成物の難燃性が低下するといった問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、吸湿性
がなく、水に不溶であり、しかも難燃剤の１成分として
各種樹脂に配合して使用した場合に得られる樹脂組成物
の難燃性の低下がなく、かつ成形品の表面にブリ−ドす
ることのない固形状多価アルコールを得るべく鋭意研究
した。その結果、固形状多価アルコールを特定の熱硬化
性樹脂で均一に、強固に被覆することによって上記問題
点が解決できることを見出し、本発明を完成した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。 （１）固形状多価アルコ−ルが熱硬化性樹脂で被覆され
た水不溶性の固形状被覆多価アルコール。 （２）固形状多価アルコ−ルが表面処理剤で表面処理さ
れたものである前記第１項記載の固形状被覆多価アルコ
−ル。 （３）固形状多価アルコールがカテコール、レゾルシ
ン、１，３−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレン
ジオール、ｏ，ｏ’−ビフェノール、ｐ，ｐ’−ビフェ
ノール、１，１’−ビ−２−ナフトール、ビスフェノー
ルＡ、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリト
ール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、でんぷん、セルロース、グルコース、マンニトー
ル、ソルビトール、フルクトースの中から選ばれる１種
以上の多価アルコ−ルである前記第１項記載の水不溶性
の固形状被覆多価アルコール。 （４）熱硬化性樹脂がアルキド樹脂、アリル樹脂、ユリ
ア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタ
ン樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、フラン樹脂もしくは
それらの変性樹脂の中から選ばれる１種以上の熱硬化性
樹脂である前記第１項記載の水不溶性の固形状被覆多価
アルコール。 （５）熱硬化性樹脂の被覆割合が固形状多価アルコール
１００重量部に対して、１〜３０重量部である前記第１
項記載の水不溶性の固形状被覆多価アルコール。 （６）表面処理剤が、シラン系カップリング剤、チタネ
ート系カップリング剤、アルミネート系カップリング
剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、フォスフェ
ート系カップリング剤、イオン性界面活性剤、高分子界
面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の表面処理剤
である前記第２項記載の水不溶性の固形状被覆多価アル
コール。

【０００６】（７）固形状多価アルコ−ルもしくは表面
処理剤で表面処理された固形状多価アルコ−ルを、有機
溶剤もしくは有機溶剤／水混合溶剤の存在下もしくは不
存在下に熱硬化性樹脂で被覆処理することを特徴とする
水不溶性の固形状被覆多価アルコールの製造方法。 （８）被覆処理が、硬化温度２０〜１００℃の範囲内で
行われることを特徴とする前記第７項記載の水不溶性の
固形状被覆多価アルコールの製造方法。 （９】）形状多価アルコールがカテコール、レゾルシ
ン、１，３−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレン
ジオール、ｏ，ｏ’−ビフェノール、ｐ，ｐ’−ビフェ
ノール、１，１’−ビ−２−ナフトール、ビスフェノー
ルＡ、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリト
ール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、でんぷん、セルロース、グルコース、マンニトー
ル、ソルビトール、フルクトースの中から選ばれる１種
以上の固形状多価アルコ−ルである前記第７項記載の水
不溶性の固形状被覆多価アルコールの製造方法。 （１０）熱硬化性樹脂がアルキド樹脂、アリル樹脂、ユ
リア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタ
ン樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、フラン樹脂もしくは
それらの変性樹脂の中から選ばれる１種以上の熱硬化性
樹脂である前記第７項記載の水不溶性の固形状被覆多価
アルコールの製造方法。 （１１）固形状多価アルコール１００重量部に対し、熱
硬化性樹脂１〜３０重量部を被覆処理することを特徴と
する前記第７項記載の水不溶性の固形状被覆多価アルコ
ールの製造方法。 （１２）表面処理剤が、シラン系カップリング剤、チタ
ネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング
剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、フォスフェ
ート系カップリング剤、イオン性界面活性剤、高分子界
面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の表面処理剤
である前記第７項記載の水不溶性の固形状被覆多価アル
コールの製造方法。

【０００７】本発明にかかわる水不溶性の固形状被覆多
価アルコールを得る方法として、公知のマイクロカプセ
ル化法が応用できる。例えば、化学的製法として、液中
硬化法、イン・サイテュー（ｉｎ ｓｉｔｕ）重合法、
界面重合法、コアセルベーション法、機械的な製造方法
として噴霧乾燥法、ハイブリダイゼーション法などが挙
げられる。ここで例えば、液中硬化法は、あらかじめ固
形状の多価アルコ−ルの表面を熱硬化性樹脂原料でカプ
セル化したのち、硬化液中で硬化させる方法であり、イ
ン・サイテュー重合法は固形状の多価アルコ−ルの粒子
表面で生成する熱硬化性樹脂が、該多価アルコ−ルを均
一にとりまくような重合条件を設定しておいて、原料お
よび重合触媒などを供給してカプセル化する方法であ
る。また、界面重合法は、２種類の反応成分を互いに混
ざり合わない２種類の溶媒にそれぞれ溶解して両液相の
界面で熱硬化性樹脂を形成させる方法であり、コアセル
ベ−ション法は、樹脂−良溶媒−非溶媒系などにおいて
熱硬化性樹脂溶液からその樹脂に富んだ相が分離する現
象（液−液相分離）を利用した方法である。噴霧乾燥法
は、熱硬化性樹脂原液を噴霧して固形状多価アルコ−ル
の表面を熱硬化性樹脂原料でカプセル化したのち、これ
を熱風を接触させて樹脂を硬化させるとともに揮発成分
を乾燥させる方法であり、ハイブリダイゼ−ション法
は、衝撃力を主体とする機械的熱的エネルギ−を樹脂原
料粒子に与え、固形状多価アルコ−ルの表面に対して固
定化またはカプセル化させる方法である。これらのマイ
クロカプセル化法を応用して例えば次のようにして本発
明に関わる不溶性の固形状被覆多価アルコールを得るこ
とができる。

【０００８】熱硬化性樹脂としてメラミン樹脂を使用す
る場合は、攪拌機付反応容器内に、ホルムアルデヒドと
メラミンとの化学反応により得られるメチロールメラミ
ンが溶解可能で、かつ芯物資である固形状多価アルコ−
ルを溶解しない媒体（例えば、エタノール／酢酸エチル
混合溶液）とメラミンおよびホルムアルデヒドの所定量
（ホルムアルデヒドのメラミンに対するモル比１．５〜
７）とを入れ、ｐＨを７．５〜９に保ち、７０〜８０℃
にて反応を行い、透明な溶液を得る。この際、被覆膜の
緻密度を高める目的で、必要に応じてレゾルシン、フロ
ログルシンなどのフェノール系化合物などを添加しても
よい。このような化合物はメラミンに対して、通常、
０．５モル以下の量で使用できる。反応系のｐＨを調整
するために、苛性ソーダ水溶液、アンモニア水、トリエ
タノールアミンなどが使用できる。次いで上記溶液中
に、例えば、固形状の多価アルコ−ルであるペンタエリ
スリトールを加え、よく攪拌し、均一な分散液とする。
これに硬化剤溶液（例えば、塩酸／メタノール）を加
え、系内をｐＨ２〜５に調整後、必要に応じてｎ−ヘキ
サンなどの非溶媒を加え、２０℃以上で反応を行なう。
ｐＨ調整剤としての酸としては、２Ｎ程度の塩酸、硫酸
もしくはリン酸、１０〜３０重量％のクエン酸溶液など
を用いることができる。反応終了後、濾過、洗浄、乾燥
を行い目的のマイクロカプセル化された固形状被覆物を
得ることができる。

【０００９】被覆に使用できる樹脂としては、水が透過
しにくく、耐水性に優れた被膜を形成する熱硬化性樹脂
であれば特に限定されず、例えばアルキド樹脂、アリル
樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹
脂、ウレタン樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、フラン樹
脂等の熱硬化性樹脂もしくはそれらの変性樹脂であり、
アニオン、カチオン等にイオン変性したものや、高縮合
タイプ等の特殊変性したものおよびその他の方法で変性
したものの少なくとも１種以上を使用する。これらの樹
脂のなかで、樹脂の耐水性、被膜の強度、より緻密な被
覆が可能などの観点から、メラミン樹脂、尿素樹脂等の
アルデヒド系樹脂、ユリア樹脂、ウレタン樹脂などの尿
素系樹脂、フェノール樹脂が好ましく用いられる。

【００１０】固形状多価アルコールとしては、カテコー
ル、レゾルシン、１，３−ナフタレンジオール、１，５
−ナフタレンジオール、ｏ，ｏ’−ビフェノール、ｐ，
ｐ’−ビフェノール、１，１’−ビ−２−ナフトール、
ビスフェノールＡ、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタ
エリスリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレートや、でんぷん、セルロースなどの多糖類、
グルコース、マンニトール、ソルビトール、フルクトー
ス等の少糖類、糖アルコールなどを挙げることができ、
２種以上の併用も可能である。

【００１１】また本発明の水不溶性の固形状被覆多価ア
ルコールを製造するにあたり、該多価アルコール粒子表
面を表面処理剤で処理することもでき、該表面処理剤
は、水酸基の調節や処理剤による疎水性の付与または固
形状多価アルコール表面に官能基を付加し、被覆樹脂と
より強固な相互作用や密着性を与える効果を奏するので
好適に使用される。該表面処理剤としては、例えばカッ
プリング剤や界面活性剤などが効果的であるが、本発明
はこれに限定されるものではない。カップリング剤とし
ては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリ
ング剤、アルミネート系カップリング剤、ジルコアルミ
ネート系カップリング剤、フォスフェート系カップリン
グ剤などが挙げられる。

【００１２】界面活性剤としてはイオン性界面活性剤、
高分子界面活性剤として公知のものが使用できる。例え
ばイオン性界面活性剤としては、カルボン酸型、硫酸エ
ステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型等の陰イオ
ン性界面活性剤、高級アミン塩、高級アルキル第４アン
モニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、カルボン酸型、
硫酸エステル型、スルホン型、リン酸型等の両性界面活
性剤、パーフルオロアルコール、ポリエチレングリコー
ル、多価アルコール脂肪酸エステル等の非イオン性界面
活性剤が挙げられる。高分子界面活性剤としては、カル
ボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型等の陰イオン
性高分子界面活性剤、アミン型、第４アンモニウム塩等
の陽イオン性高分子界面活性剤、両性高分子界面活性
剤、ポリビニルアリコール系、尿素系、アクリル酸系、
フェノール樹脂系等の非イオン性型界面活性剤が挙げる
ことができ、これらは単独でまたは２種以上混合して使
用することが可能である。

【００１３】

【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下に実
施例および比較例を示すが、本発明はこれによって限定
されるものではない。また、実施例および比較例におけ
る評価は次の方法により行った。

【００１４】（１）水溶性の測定方法 生成物中に含まれる水溶性成分を次の方法によって定量
した。実施各例および比較例で得られた生成物の各１０
ｇを純水９０ｇに懸濁して１０重量％の懸濁液を調整す
る。ついで、該懸濁液を２５℃の温度で１時間振とうし
たのち、該懸濁液を遠心分離し、上澄み液を０．４５μ
ｍのろ紙を用いてろ過する。ろ液の一定量を秤量瓶に取
り、乾燥機中で蒸発乾固し、次式より水溶性を求めた。

【００１５】（２）難燃性：酸素指数（Ｏ．Ｉ．） 日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２０１（酸素指数法による高
分子材料の燃焼試験方法）に準拠。 ［難燃性評価用成型品の作成］実施各例および比較例で
得られた生成物１０重量％、難燃剤（脱水触媒）の不溶
性ポリリン酸アンモニウム（商品名ＴＥＲＲＡＪＵ／Ｃ
６０、チッソ株式会社製）１５重量％、メラミン樹脂５
重量％、ポリプロピレン（商品名チッソポリプロ Ｐ９
１７０、チッソ株式会社製）６９．５重量％、および安
定剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０．２重量％、ジミリスチル−β，β‘−チオジプロピ
オネート０．２重量％、ステアリン酸カルシウム０．１
重量％をヘンシェルミキサー（商品名）に投入し、３分
間攪拌混合した。該混合物を二軸押出機（口径３０ｍ
ｍ）で、溶融混練（温度２００℃）してペレット化し
た。次いで該ペレットを射出成型機用いて、酸素指数評
価用の試験片（１００ｍｍ×６．５ｍｍ×３ｍｍ）を作
成し、難燃性の試験を行った。

【００１６】実施例１ 攪拌機、温度計、還流器、導入口を備えた容量５００ｍ
ｌの反応器に、メラミン１０重量部、３７重量％ホルム
アルデヒド１３．６重量部、エチルアルコール４０重量
部、酢酸エチル２０重量部を仕込み攪拌しながら、トリ
エタノールアミンを加えてｐＨ８に調整し、８０℃で１
時間反応させた。４０℃に保持した透明な反応混合溶液
にペンタエリスリトール７０重量部を加えて、攪拌し、
２Ｎ塩酸／メタノールで系内のｐＨを３に調整後、ｎ−
ヘキサン１００重量部を加え５分間攪拌後、５０℃で３
０分、７０℃で１時間反応を行い、その後系内を中和し
て反応を終了させた。反応終了後冷却し、濾過、メタノ
ール洗浄、乾燥を行い、熱硬化性樹脂により被覆された
固形状被覆多価アルコール７８重量部（以下化合物Ａと
略す）を得。化合物Ａを電子顕微鏡により表面を観察し
たところ樹脂で均一に被覆されていることが確認でき
た。該化合物Ａを用いて水溶性、難燃性を測定した。そ
の結果を表１に示した。

【００１７】実施例２ ジペンタエリスリトール７０重量部にシラン系カップリ
ング剤としての３−アミノプロピルトリエトキシシラン
（商品名サイラエースＳ３３０、チッソ株式会社製）７
重量部を噴霧し、卓上ミキサーでよく混合した後、４０
℃のオーブン内で１時間加熱して得られた表面処理多価
アルコールを用いたこと以外は実施例１に準拠して行
い、熱硬化性樹脂により被覆された被覆多価アルコール
７９重量部（以下化合物Ｂと略す）を得た。化合物Ｂを
電子顕微鏡により表面を観察したところ樹脂で均一に被
覆されていることが確認できた。該化合物Ｂを用いて水
溶性、難燃性を測定した。その結果を表１に示した。

【００１８】実施例３ 多価アルコールとしてトリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアネート７０重量部を用いる以外は実施例１に準
拠して行い、熱硬化性樹脂により被覆された固形状被覆
多価アルコール７８重量部（以下化合物Ｃと略す）を得
た。化合物Ｃを電子顕微鏡により表面を観察したところ
樹脂で均一に被覆されていることが確認できた。該化合
物Ｃを用いて水溶性、難燃性を測定した。その結果を表
１に示した。

【００１９】比較例１ 固形状多価アルコールとしてペンタエリスリトールを用
いて水溶性、難燃性を測定した。その結果を表１に示し
た。

【００２０】比較例２ ジペンタエリスリトール６８重量部、水１リットル、ほ
う酸３１重量部を攪拌しながら、５０分間還流し、その
後、酢酸亜鉛６５．９重量部を水に溶解した溶液をゆっ
くり添加し、再び還流温度で３０分間反応させた。次に
室温まで冷却したのち、ろ過、乾燥して特開平７−９７
４７８公報に開示と同様の多価アルコールとほう酸と亜
鉛との錯体１６６重量部（以下化合物Ｄと略す）を得
た。該化合物Ｄを用いて水溶性、難燃性を測定した。そ
の結果を表１に示した。

【００２１】実施例１で得られた化合物Ａを拡散反射法
によりＦＴ−ＩＲ測定を行い、そのスペクトル図を図−
１に示す。また比較例１で得られた化合物ＤのＦＴ−Ｉ
Ｒスペクトル図を図２に示す。本発明によって得られた
化合物Ａは固形状多価アルコールの表面がメラミン樹脂
で被覆されたマイクロカプセル化物であるため、１０１
６ｃｍ^-1、３３２５ｃｍ^-1に水酸基由来の吸収が非常に
強く観察される。一方、化合物Ｄでは該水酸基の吸収が
減少または消失している。

【００２２】

【発明の効果】本発明の熱硬化性樹脂で被覆された固形
状多価アルコ−ルは、吸湿性がなく、水に不溶であり、
しかも難燃剤の１成分として使用した場合に難燃性の低
下がない固形状被覆多価アルコールであり、該固形状被
覆多価アルコールは、多価アルコールが水可溶性物質で
あるために実用困難とされてきた分野で、好適に使用す
ることができる。

【００２３】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた化合物Ａの拡散反射法によ
るＦＴ−ＩＲスペクトル図。

【図２】比較例１で得られた化合物ＤのＦＴ−ＩＲスペ
クトル図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 39/15 9155−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 39/15 39/16 9155−4Ｈ 39/16 Ｃ０８Ｋ 9/04 ＫＣＰ Ｃ０８Ｋ 9/04 ＫＣＰ Ｃ０９Ｋ 21/06 Ｃ０９Ｋ 21/06 // Ｃ０９Ｋ 3/00 １１１ 3/00 １１１Ｂ

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】固形状多価アルコ−ルが熱硬化性樹脂で被
   覆された水不溶性の固形状被覆多価アルコール。
2. 【請求項２】固形状多価アルコ−ルが表面処理剤で表面
   処理されたものである請求項１記載の固形状被覆多価ア
   ルコ−ル。
3. 【請求項３】固形状多価アルコールがカテコール、レゾ
   ルシン、１，３−ナフタレンジオール、１，５−ナフタ
   レンジオール、ｏ，ｏ’−ビフェノール、ｐ，ｐ’−ビ
   フェノール、１，１’−ビ−２−ナフトール、ビスフェ
   ノールＡ、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
   ール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリ
   トール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
   ート、でんぷん、セルロース、グルコース、マンニトー
   ル、ソルビトール、フルクトースの中から選ばれる１種
   以上の多価アルコ−ルである請求項１記載の水不溶性の
   固形状被覆多価アルコール。
4. 【請求項４】熱硬化性樹脂がアルキド樹脂、アリル樹
   脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノ
   ール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、
   ウレタン樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、フラン樹脂も
   しくはそれらの変性樹脂の中から選ばれる１種以上の熱
   硬化性樹脂である請求項１記載の水不溶性の固形状被覆
   多価アルコール。
5. 【請求項５】熱硬化性樹脂の被覆割合が固形状多価アル
   コール１００重量部に対して、１〜３０重量部である請
   求項１記載の水不溶性の固形状被覆多価アルコール。
6. 【請求項６】表面処理剤が、シラン系カップリング剤、
   チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリ
   ング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、フォス
   フェート系カップリング剤、イオン性界面活性剤、高分
   子界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の表面処
   理剤である請求項２記載の水不溶性の固形状被覆多価ア
   ルコール。
7. 【請求項７】固形状多価アルコ−ルもしくは表面処理剤
   で表面処理された固形状多価アルコ−ルを、有機溶剤も
   しくは有機溶剤／水混合溶剤の存在下もしくは不存在下
   に熱硬化性樹脂で被覆処理することを特徴とする水不溶
   性の固形状被覆多価アルコールの製造方法。
8. 【請求項８】被覆処理が、硬化温度２０〜１００℃の範
   囲内で行われることを特徴とする請求項７記載の水不溶
   性の固形状被覆多価アルコールの製造方法。
9. 【請求項９】形状多価アルコールがカテコール、レゾル
   シン、１，３−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレ
   ンジオール、ｏ，ｏ’−ビフェノール、ｐ，ｐ’−ビフ
   ェノール、１，１’−ビ−２−ナフトール、ビスフェノ
   ールＡ、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
   ル、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリト
   ール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
   ト、でんぷん、セルロース、グルコース、マンニトー
   ル、ソルビトール、フルクトースの中から選ばれる１種
   以上の固形状多価アルコ−ルである請求項７記載の水不
   溶性の固形状被覆多価アルコールの製造方法。
10. 【請求項１０】熱硬化性樹脂がアルキド樹脂、アリル樹
    脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノ
    ール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、
    ウレタン樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、フラン樹脂も
    しくはそれらの変性樹脂の中から選ばれる１種以上の熱
    硬化性樹脂である請求項７項記載の水不溶性の固形状被
    覆多価アルコールの製造方法。
11. 【請求項１１】固形状多価アルコール１００重量部に対
    し、熱硬化性樹脂１〜３０重量部を被覆処理することを
    特徴とする請求項７記載の水不溶性の固形状被覆多価ア
    ルコールの製造方法。
12. 【請求項１２】表面処理剤が、シラン系カップリング
    剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カッ
    プリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、フ
    ォスフェート系カップリング剤、イオン性界面活性剤、
    高分子界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の表
    面処理剤である請求項７記載の水不溶性の固形状被覆多
    価アルコールの製造方法。