JPH09205237A

JPH09205237A - 有機薄膜素子

Info

Publication number: JPH09205237A
Application number: JP8011030A
Authority: JP
Inventors: Katsuyuki Naito; 勝之内藤
Original assignee: Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp
Priority date: 1996-01-25
Filing date: 1996-01-25
Publication date: 1997-08-05

Abstract

(57)【要約】【課題】電子輸送性に優れており、しかも耐熱性に優
れ長寿命であるとともに光学的・電気的特性なども良好
なアモルファス有機薄膜を構成要素とする有機薄膜素子
を提供する。【解決手段】色素分子を含有する有機薄膜を構成要素
とする有機薄膜素子において、前記色素分子が下記一般
式（Ｉ）（式中、Ａは炭化水素芳香環および複素芳香環
からなる群より選択される少なくとも１種、Ｂは電子吸
引性基、ＤおよびＲはそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、および電子吸引性基から
なる群より選択される少なくとも１種、ｎは２以上の整
数、Ｂ、Ｄ、Ｒは互いに結合していてもよい。）で表さ
れる。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は各種用途に用いられる有
機薄膜素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機物の薄膜を用いた各種電子デ
バイスの研究が盛んに行われている。その中でも、アモ
ルファス薄膜は結晶粒界がないことから、透明性、均一
性、安定性の点で特に重要である。例えば、カールソン
プロセスによる電子写真用の有機感光体薄膜には、アモ
ルファスポリマー中に電荷発生剤や電荷輸送剤を均一に
分散または相溶させたアモルファス薄膜が用いられてい
る。また、ラングミュア・ブロジェット膜（ＬＢ膜）に
代表される有機物の超薄膜に関しても、ポリマーや色素
からなるアモルファスのＬＢ膜は、脂肪酸からなる結晶
性のＬＢ膜よりも均一であり、絶縁超薄膜としての性質
に優れている（例えば、特開昭６３−１６６２６１号公
報）。さらに、最近では、有機物の蒸着膜を用いたエレ
クトロルミネセンス（ＥＬ）素子も開発されている（例
えば、特開昭５７−５１７８１号公報、特開昭５９−１
９４３９３号公報、特開昭６３−２９５６９５号公
報）。この場合、印加電圧を低くするためには、膜厚が
数１０ｎｍ程度の薄膜が必要である。そして、上部電極
の蒸着プロセスに耐え、電気的短絡がなく、動作安定性
のよい素子を得るためにはアモルファス薄膜が用いられ
る。また、電子や正孔を効率よく輸送できる有機薄膜
は、上記の有機感光体や有機ＥＬ素子だけでなく、有機
光電池や有機整流素子などにも必要であり、これらの電
子デバイスにおいても安定なアモルファス薄膜が求めら
れている。

【０００３】また、アモルファスポリマー中に機能性色
素分子を含有させたアモルファス有機ポリマー組成物
は、バルク材料として利用されるほかに、薄膜としても
前述した有機感光体に加えて、種々の感光性レジスト薄
膜、光導波路を利用した光スイッチング素子、光ディス
クなどに用いられ、さらに種々のコーティング薄膜とし
ても広く用いられている。同様に、アモルファス無機ガ
ラスに機能性色素分子を含有させたアモルファス無機組
成物も、種々の光機能材料として用いられている（例え
ば、特開平２−３０２３２９号公報、特開昭６１−７４
６３８号公報）。

【０００４】しかし、これまでポリマーを用いた薄膜を
除いては、低分子量の色素分子からなる電子デバイス用
アモルファス薄膜で実用化されたものはほとんどなかっ
た。これは、低分子材料からなるアモルファス薄膜の多
くはガラス転移温度（Ｔｇ）が低く、素子駆動時の発熱
などにより結晶化が促進され、劣化が起こりやすいこと
に大きな原因があった。また、ポリマーに低分子量の色
素を含有させた組成物においても、バルクでＴｇの低い
色素を用いると組成物全体のＴｇが低下して耐熱性が悪
くなる欠点があった。なお、このような組成物では、ポ
リマーに結晶性の色素を混合すればＴｇの低下を防ぐこ
とができるが、均一な分散状態を得ることが困難なため
色素濃度を高くできない。また、ポリマーに色素分子を
化学的に結合させれば耐熱性は向上するが、これには合
成上の困難が伴う。同様に、例えばゾル−ゲル法により
無機ガラスに色素を含有させる場合においても、ポリマ
ー組成物と同じことがいえる。特に、イオン性の大きい
無機ガラスは、一般的に疎水性である多くの色素との相
溶性が悪く、色素濃度を高めることが困難である。

【０００５】上記のような問題を解決するために、特開
平５−１５２０７２には下記式（Ａ）で表されるいわゆ
るスター型の色素分子を用い、高いＴｇを有し耐熱性に
優れたアモルファス薄膜を備えた有機薄膜素子が開示さ
れている。

【０００６】

【化５】

【０００７】さらに、この色素分子はＬＵＭＯ準位が低
いため、電子輸送剤としても機能することが期待されて
いる。しかし、式（Ａ）の色素分子では、ＬＵＭＯ軌道
が色素骨格の内部に集中し色素骨格の外部にはそれほど
広がっていない。このため、この色素分子は電子を受け
取ることはできるが、隣合う色素分子に電子を受け渡す
には不利である。したがって、電子トラップが生じ、内
部抵抗が高くなってエネルギー変換効率が悪くなるとい
う問題があった。

【０００８】これに対して最近、非共役ポリマーの一部
を共役構造とし、有機ＥＬ素子などに用いる例が報告さ
れている（例えば、ジャーナル・オブ・アメリカンケミ
カルソサエティー誌，１９９３年，１１５巻，１０１１
７頁）。このようなポリマー分子を用いれば、電子輸送
性にかなり優れたアモルファス薄膜が得られる。しか
し、この方法ではポリマー分子中で共役の長さに分布が
生じる結果、発光スペクトルがブロードになったり、電
荷トラップを減らすことができないという問題があっ
た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】上述したように、従来
の色素分子やポリマー分子を用いたアモルファス有機薄
膜においては、電子トラップが生じ優れた電子輸送性を
発揮できないという問題があった。

【００１０】本発明はこのような問題を解決するために
なされたものであり、電子輸送性に優れており、しかも
耐熱性に優れ長寿命であるとともに光学的・電気的特性
なども良好な有機薄膜を構成要素とする有機薄膜素子を
提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本願第１の発明は、色素
分子を含有する有機薄膜を構成要素とする有機薄膜素子
において、前記色素分子が下記一般式（Ｉ）

【００１２】

【化６】（式中、Ａは炭化水素芳香環および複素芳香環からなる
群より選択される少なくとも１種、Ｂはシアノ基、パー
フルオロアルキル基、ニトロ基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アミドスルフィニル基、
アルキルオキシスルフィニル基、アリールオキシスルフ
ィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アミドスルホニル基、アルキルオキシスルホニル
基、アリールオキシスルホニル基、アシル基、カルバモ
イル基、ホルミル基、カルボキシル基、オキサモイル
基、アルキルオキシカルボニル基およびアリールオキシ
カルボニル基からなる群より選択される少なくとも１
種、ＤおよびＲはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、シアノ基、パーフルオロアルキ
ル基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールス
ルフィニル基、アミドスルフィニル基、アルキルオキシ
スルフィニル基、アリールオキシスルフィニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミドスル
ホニル基、アルキルオキシスルホニル基、アリールオキ
シスルホニル基、アシル基、カルバモイル基、ホルミル
基、カルボキシル基、オキサモイル基、アルキルオキシ
カルボニル基およびアリールオキシカルボニル基からな
る群より選択される少なくとも１種、ｎは２であり、Ａ
に導入されるエチニル基を含む２つの原子群はＡに対し
互いにＣ₂ 対称軸が１本以下となる位置に結合してお
り、Ｂ、Ｄ、Ｒは互いに結合していてもよい。）で表さ
れることを特徴とする有機薄膜素子である。

【００１３】本願第１の発明で用いられる色素分子に関
しては、例えば中心骨格Ａがベンゼン環である場合に
は、Ａに結合するエチニル基を含む２つの原子群が互い
にメタ位に位置しているものが好ましい。またＡがナフ
タレン環である場合は、これら２つの原子群がＡのいず
れの位置に結合してもＣ₂ 対称軸は１本以下となるの
で、その導入位置について特に限定されない。本願第２
の発明は、色素分子を含有する有機薄膜を構成要素とす
る有機薄膜素子において、前記色素分子が下記一般式
（Ｉ）

【００１４】

【化７】（式中、Ａは炭化水素芳香環および複素芳香環からなる
群より選択される少なくとも１種、Ｂはシアノ基、パー
フルオロアルキル基、ニトロ基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アミドスルフィニル基、
アルキルオキシスルフィニル基、アリールオキシスルフ
ィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アミドスルホニル基、アルキルオキシスルホニル
基、アリールオキシスルホニル基、アシル基、カルバモ
イル基、ホルミル基、カルボキシル基、オキサモイル
基、アルキルオキシカルボニル基およびアリールオキシ
カルボニル基からなる群より選択される少なくとも１
種、ＤおよびＲはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、シアノ基、パーフルオロアルキ
ル基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールス
ルフィニル基、アミドスルフィニル基、アルキルオキシ
スルフィニル基、アリールオキシスルフィニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミドスル
ホニル基、アルキルオキシスルホニル基、アリールオキ
シスルホニル基、アシル基、カルバモイル基、ホルミル
基、カルボキシル基、オキサモイル基、アルキルオキシ
カルボニル基およびアリールオキシカルボニル基からな
る群より選択される少なくとも１種、ｎは３以上の整数
であり、Ｂ、Ｄ、Ｒは互いに結合していてもよい。）で
表されることを特徴とする有機薄膜素子である。

【００１５】本願第２の発明で用いられる色素分子に関
しては、中心骨格Ａに対して３つ以上の置換基が、分子
骨格の対称性が高められるように結合していることが好
ましい。本願第３の発明は、色素分子を含有する有機薄
膜を構成要素とする有機薄膜素子において、前記色素分
子が下記一般式（II）

【００１６】

【化８】（式中、Ａ’およびＢ’はそれぞれ置換アリール基であ
り、置換基としてシアノ基、パーフルオロアルキル基、
ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィ
ニル基、アミドスルフィニル基、アルキルオキシスルフ
ィニル基、アリールオキシスルフィニル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アミドスルホニル
基、アルキルオキシスルホニル基、アリールオキシスル
ホニル基、アシル基、カルバモイル基、ホルミル基、カ
ルボキシル基、オキサモイル基、アルキルオキシカルボ
ニル基およびアリールオキシカルボニル基からなる群よ
り選択される少なくとも１種を有し、Ｄ’はアリール
基、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、シアノ基、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ア
ミドスルフィニル基、アルキルオキシスルフィニル基、
アリールオキシスルフィニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アミドスルホニル基、アル
キルオキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル
基、アシル基、カルバモイル基、ホルミル基、カルボキ
シル基、オキサモイル基、アルキルオキシカルボニル基
およびアリールオキシカルボニル基からなる群より選択
される少なくとも１種であり、Ａ’、Ｂ’、Ｄ’、Ｒは
互いに結合していてもよい。）で表されることを特徴と
する有機薄膜素子である。

【００１７】本願第３の発明で用いられる色素分子に関
しては、Ｄ’のアリール基がＡ’およびＢ’と同様の置
換基で置換された置換アリール基であることが好まし
い。本願第４の発明は、色素分子を含有する有機薄膜を
構成要素とする有機薄膜素子において、前記色素分子が
下記一般式（ＩＩＩ）

【００１８】

【化９】（式中、Ａは炭化水素芳香環および複素芳香環からなる
群より選択される少なくとも１種、Ｘは少なくとも１つ
の縮合結合を含む連結基、Ｂはシアノ基、パーフルオロ
アルキル基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基、アミドスルフィニル基、アルキル
オキシスルフィニル基、アリールオキシスルフィニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ミドスルホニル基、アルキルオキシスルホニル基、アリ
ールオキシスルホニル基、アシル基、カルバモイル基、
ホルミル基、カルボキシル基、オキサモイル基、アルキ
ルオキシカルボニル基およびアリールオキシカルボニル
基からなる群より選択される少なくとも１種、Ｄおよび
Ｒはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、シアノ基、パーフルオロアルキル基、ニトロ
基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル
基、アミドスルフィニル基、アルキルオキシスルフィニ
ル基、アリールオキシスルフィニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アミドスルホニル基、
アルキルオキシスルホニル基、アリールオキシスルホニ
ル基、アシル基、カルバモイル基、ホルミル基、カルボ
キシル基、オキサモイル基、アルキルオキシカルボニル
基およびアリールオキシカルボニル基からなる群より選
択される少なくとも１種、Ｄ”およびＲ’はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シア
ノ基、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、アルキルス
ルフィニル基、アリールスルフィニル基、アミドスルフ
ィニル基、アルキルオキシスルフィニル基、アリールオ
キシスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アミドスルホニル基、アルキルオキシス
ルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アシル基、
カルバモイル基、ホルミル基、カルボキシル基、オキサ
モイル基、アルキルオキシカルボニル基およびアリール
オキシカルボニル基からなる群より選択される少なくと
も１種であるが、少なくとも一方はシアノ基、パーフル
オロアルキル基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、
アリールスルフィニル基、アミドスルフィニル基、アル
キルオキシスルフィニル基、アリールオキシスルフィニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アミドスルホニル基、アルキルオキシスルホニル基、ア
リールオキシスルホニル基、アシル基、カルバモイル
基、ホルミル基、カルボキシル基、オキサモイル基、ア
ルキルオキシカルボニル基およびアリールオキシカルボ
ニル基からなる群より選択される少なくとも１種、ｎは
２以上の整数、ｍは１０以上の整数であり、Ｂ、Ｄ、Ｒ
およびＤ”、Ｒ’は互いに結合していてもよい。）のい
ずれかで表されることを特徴とする有機薄膜素子であ
る。

【００１９】本願第４の発明で用いられる色素分子に関
しては、例えばＡがベンゼン環であり、ｎ＝２で、Ａに
結合するエチニル基を含む原子群が互いにパラ位に位置
しているものが好ましい。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明においては、有機薄膜素子を構成する有機
薄膜に含有される有機色素分子および有機色素ポリマー
として、一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される分子構造を
有し、目的に応じて適当なＬＵＭＯ準位やＨＯＭＯ−Ｌ
ＵＭＯ準位幅を有するものを用いる。そこで、本発明で
用いられる有機色素分子および有機色素ポリマーの分子
構造上の特徴と物性との関係について説明する。

【００２１】まず、本発明で用いられる有機色素分子お
よび有機色素ポリマーはいずれも、π電子共役系の分子
骨格あるいは基本単位の末端に電子吸引性基（Ｂ自体、
Ｂ’の置換基またはＤ”、Ｒの少なくとも一方、ならび
に場合によってはＤ、Ｄ’の置換基および／またはＲ）
を有する。このようにπ電子共役系に強い電子吸引性基
が多く含まれるほど、その分子のＬＵＭＯ準位は低くな
る。また、本発明者らがこれらの有機色素分子または有
機色素ポリマーについて分子軌道計算を行ったところ、
ＬＵＭＯ軌道が分子全体に均一に広がっていることが確
認された。したがって本発明では、ＬＵＭＯ準位が低
く、かつＬＵＭＯ軌道も分子全体に広がっているため電
子トラップを作りにくく、電子輸送性に優れた有機色素
分子および有機色素ポリマーを提供できる。

【００２２】本発明の有機色素分子または有機色素ポリ
マーに用いられる電子吸収性基としては、シアノ基、パ
ーフルオロアルキル基、ニトロ基、アルキルスルフィニ
ル基、アリールスルフィニル基、アミドスルフィニル
基、アルキルオキシスルフィニル基、アリールオキシス
ルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アミドスルホニル基、アルキルオキシスルホニ
ル基、アリールオキシスルホニル基、アシル基、カルバ
モイル基、ホルミル基、カルボキシル基、オキサモイル
基アルキルオキシカルボニル基およびアリールオキシカ
ルボニル基からなる群より選択される少なくとも１種が
挙げられる。

【００２３】これらの電子吸収性基のうち、シアノ基は
特に電子吸引性が大きく、しかもＬＵＭＯ軌道がπ電子
共役系の外部にまで広がるのを助長するが、水分に弱い
などの欠点がある。一方、パーフルオロアルキル基も電
子吸引性が大きいが、一般にＬＵＭＯ軌道の広がりを助
長する作用はシアノ基ほど大きくない。ただし、パーフ
ルオロアルキル基のうちでもトリフルオロメチル基のよ
うな短い置換基を導入した場合には、ＬＵＭＯ軌道のπ
電子共役系外部への広がりが可能となる。したがって、
こうしたパーフルオロアルキル基の直鎖炭素数は、最大
でも５以下とすることが好ましい。しかも、パーフルオ
ロアルキル基は水分や熱、光に対しても安定であるとい
う長所を有する。また、シアノ基やパーフルオロアルキ
ル基は、ニトロ基やカルボニル基と比較して、励起三重
項状態をとりにくいため蛍光性になる可能性が高い。こ
のことは有機ＥＬ素子の発光層としての用途には好適で
ある。

【００２４】次に、一般には分子のπ電子共役系が長く
なるほどＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ準位幅は狭くなることが知
られている。ここで、ベンゼン環に対して複数の置換基
が導入されている分子においては、置換基どうしの導入
位置に応じてπ電子共役系の共役度が変化するので、Ｈ
ＯＭＯ−ＬＵＭＯ準位幅の制御が可能となる。例えば、
置換基の導入位置が互いにメタ位の場合には共役度は小
さくなるが、互いにパラ位の場合には共役度は大きくな
る。一方、互いにオルト位の場合には立体的な反発によ
り平面構造をとりにくくなるため、共役しにくくなる。

【００２５】ただし、置換基の導入位置が互いにパラ位
の場合のように、同一の置換基を芳香環に導入したと仮
定したときの分子構造についてＣ₂ 対称軸が２本以上に
なると分子の結晶性が高くなり、均一なアモルファス有
機薄膜は形成し難い。したがって、本発明で用いられる
一般式（Ｉ）で表される有機色素分子においては、置換
基導入後の分子構造に関しＣ₂ 対称軸が１本以下となる
ように、２つの置換基の導入位置が設定される。

【００２６】なお、分子のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位
は、中心骨格Ａとして複素芳香環を用い、ヘテロ原子の
種類や数を選ぶことによっても制御できる。すなわち、
窒素またはリンを含有する複素芳香環は、対応する炭化
水素芳香環よりもアクセプター性が増し、ＬＵＭＯ準位
が低下する。一方、酸素、硫黄またはセレンを含有する
複素芳香環は、対応する炭化水素芳香環よりもドナー性
が増し、ＨＯＭＯ準位が上昇する。

【００２７】また本発明で用いられる一般式（II）で表
される有機色素分子においては、球状に近い分子骨格と
なるため低分子量であっても高いガラス転移点（Ｔｇ）
が得られる。しかもアモルファスでも蛍光性が強いこと
から、有機ＥＬ素子の発光層としての用途に適してい
る。

【００２８】さらに、本発明で用いられる一般式（III)
または（IV）で表される有機色素ポリマーでは、各基本
単位が縮合結合を介して結合しているため、π電子共役
がほぼ切断される。したがって、共役の長さ分布に起因
する発光スペクトルのブロード化や電荷トラップを防ぐ
ことができる。このような縮合結合としては、エステル
結合、アミド結合、ウレタン結合、炭酸エステル結合、
チオエステル結合、尿素結合、チオ尿素結合、エーテル
結合、ヒドラゾン結合またはカルバミン酸エステル結合
などが挙げられる。なお本発明において、一般式（III)
中の重合度ｍが５以上に規定される理由は、ｍが５未満
だと有機色素ポリマーのＴｇが低下するからである。一
方、有機色素ポリマーの溶媒可溶性を考慮するとｍは５
０００以下であることが好ましい。

【００２９】以上のような観点から、有機薄膜の用途に
応じて適当な分子構造を有する有機色素分子または有機
色素ポリマーを用いればよい。例えば、有機太陽電池や
有機ＥＬ素子の電子輸送層としての用途では、ＬＵＭＯ
準位が適度に低く、かつＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ準位幅の広
い分子を用いることが好ましい。一方、有機太陽電池の
光吸収層や有機ＥＬ素子の発光層としての用途では、対
象となる光の波長によっても異なるが、ＨＯＭＯ−ＬＵ
ＭＯ準位幅の狭い分子を用いることが好ましい。なお、
有機ＥＬ素子の発光層としての用途では、励起状態から
の発光効率が良好であることから結晶性の有機薄膜を用
いてもよい。

【００３０】次に、本発明の有機薄膜素子を構成する有
機薄膜の耐熱性について説明する。一般にアモルファス
有機薄膜は、Ｔｇが高いほど耐熱性を向上させることが
できる。そこで、本発明者は実際に種々の色素分子につ
いて、その熱力学的パラメータであるΣΔＳtr,m／Ｍｗ
とＴｇとの関係について調べた。ここで、Ｍｗは色素分
子の分子量、ΣΔＳtr,mは融解エントロピー変化とガラ
ス転移点から融点までの転移エントロピー変化との総和
を表す。この際、各色素分子について、市販の示差走査
型熱量分析装置（ＤＳＣ）を用い、サンプル量１０〜２
０ｍｇ、昇温速度５℃／分の同一条件下でＴｇを測定し
た。一方、融解エントロピー変化とガラス転移点から融
点までの転移エントロピー変化との総和は、各温度領域
において最も熱力学的に安定な物質状態によって決定さ
れる物質固有の特性値である。これらの測定結果から、
Ｔｇを大きくするためにはΣΔＳtr,m／Ｍｗを小さくす
ればよいことがわかった。色素分子からなるアモルファ
ス有機薄膜のＴｇを大きくするためには、Ｍｗが大きい
色素分子を合成してΣΔＳtr,m／Ｍｗを小さくすること
が考えられる。しかし、一般にＭｗを大きくするとΣΔ
Ｓtr,mも増大するので、Ｔｇを大きくするにはΣΔＳt
r,mを増大させずに、Ｍｗを大きくすることが必要とな
る。

【００３１】そこで、本発明者は各色素分子のΣΔＳt
r,mとＭｗとの関係についてさらに研究を進めた結果、
色素分子を対称性が良好で球状かつ密な分子構造とすれ
ばΣΔＳtr,mがさほど増大することなくＭｗを大きくす
ることが可能であるという知見を得た。本発明で用いら
れる有機色素分子は、このような条件を満たすものであ
り、特に一般式（Ｉ）で表されｎが３以上のものはＴｇ
の向上に有利である。ただし合成の簡便さを考慮する
と、本発明で用いられる一般式（Ｉ）または一般式（II
I)で表される色素分子のｎは６以下であることが好まし
い。

【００３２】本発明で用いられる有機色素分子の色素骨
格には、上述した電子吸引性基以外の適当な置換基がさ
らに導入されていてもよい。特に水素結合性の置換基、
例えば水酸基、アミド基、アミノ基、ウレタン基または
尿素基が導入された場合は、分子間水素結合によりＴｇ
を一段と向上させることができる。このためには、例え
ば一般式（Ｉ）〜（III)中のＤ、Ｄ’、Ｄ”、Ｒ、Ｒ”
の水素原子をこのような置換基で置換すればよい。また
アルキル基が導入された色素分子の場合、用いるアルキ
ル基を変えることによってＴｇや成膜性をさらに調節で
きる。

【００３３】本発明に係る有機薄膜の成膜方法として
は、通常の方法、すなわちキャスト法、蒸着法、ＬＢ
法、水面展開法、電解法などが適用できる。その中でも
キャスト法は簡便であり、大面積の薄膜形成に都合がよ
い。蒸着法も比較的簡便であり、特に多層構造膜の成膜
に有利である。

【００３４】また、本発明に係る有機色素分子を含有す
る有機薄膜はそのままでも高い耐熱性を有するが、成膜
時または成膜後に有機色素分子間に化学結合を生じさせ
れば、さらに高い耐熱性を得ることができる。このため
には例えば、ビニル基、ジアセチレン基またはアリル基
などの重合性の不飽和結合を導入した色素分子を用い、
成膜時または成膜後に紫外線や放射線を照射することに
よって不飽和結合を重合させる方法が挙げられる。ある
いは、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基
またはアルデヒド基など縮合性の置換基を有する色素分
子と架橋剤とを含有する有機薄膜を成膜し、成膜時また
は成膜後に色素分子と架橋剤とを反応させてもよい。例
えば、水酸基やアミノ基を有する色素分子に対して、架
橋剤としてはジイソシアナート化合物などを用いること
ができる。

【００３５】本発明に係る有機色素分子や有機色素ポリ
マーは他の有機ポリマーや無機ガラスと複合した組成物
として用いることもできる。この場合、組成物中の色素
分子の含有量を５ｗｔ％以上、８０ｗｔ％以下とするこ
とが望ましい。これは、色素分子の含有量が５ｗｔ％未
満の場合色素分子の特性を十分に生かすことができず、
８０ｗｔ％を超えると有機ポリマーや無機ガラスの特性
を生かすことができなくなるおそれがあるためである。
ただし、目的によっては色素分子の会合を防ぐために５
ｗｔ％以下にしたり、逆に色素分子の会合状態を利用す
る場合には８０ｗｔ％以上にしてもよい。

【００３６】上記のような組成物において、有機色素分
子とともに配合されるポリマーは特に限定されないが、
分子量が３０００以上であることが好ましい。ポリマー
としての特性や、成形性などを考慮すると５万以上、５
０万以下であることがより好ましい。

【００３７】また、無機ガラスについても特に限定され
ないが、色素分子を簡便に混合するためにいわゆる有機
溶媒を用いたゾルーゲル法で作製される無機ガラスが好
ましい。ただし、その際のガラス化のための加熱処理温
度が色素分子の分解または変質温度以下であることが必
要である。具体的な加熱処理温度は、用いられる色素分
子によって異なるが、２００℃以下であることが好まし
い。

【００３８】以下、本発明の有機色素分子および有機色
素ポリマーを用いた種々の有機薄膜素子について簡単に
説明する。（有機エレクトロルミネセンス素子）有機ＥＬ素子は、
蛍光色素を含む発光層と正孔輸送層または電子輸送層と
の二層構造からなる有機薄膜、あるいは正孔輸送層と電
子輸送層との間に発光層を有する三層構造またはそれ以
上の多層構造からなる有機薄膜を、少なくとも片方は透
明電極である二つの電極で挟んだ構造を有する。いずれ
の構造の有機ＥＬ素子でも、電子および正孔が発光層に
注入され、再結合して発光する。電子輸送層および正孔
輸送層はキャリヤーの注入確率を増大させる働きを有す
る。

【００３９】（有機太陽電池）有機太陽電池は、可視光
線を吸収して電子と正孔とを生じる色素分子を含む電荷
発生層と正孔輸送層または電子輸送層との二層構造から
なる有機薄膜、あるいは正孔輸送層と電子輸送層との間
に電荷発生層を有する三層構造またはそれ以上の多層構
造からなる有機薄膜を、少なくとも片方は透明電極であ
る二つの電極で挟んだ構造を有する。いずれの場合も発
生した電子および正孔が再結合するのを防ぎ、電荷分離
を効率よく行わせ、光電変換効率を増大させる働きを有
する。

【００４０】（電子写真用有機感光体）電子写真用有機
感光体は、金属上に、可視光線を吸収して電子と正孔と
を生じる色素分子を含む電荷発生層と正孔輸送層または
電子輸送層とを順に二層積層した構造を有する。

【００４１】まず、コロナ放電などにより、正孔輸送層
の場合には表面をマイナスに帯電させ、電子輸送層の場
合には表面をプラスに帯電させる。その後、記録光を入
射すると、光が当たった部分だけ電子と正孔が発生す
る。正孔輸送層では正孔が効率よく膜表面に輸送され、
マイナス電荷を打ち消す。したがって、例えば予めプラ
スに帯電させたトナーを用いて現像を行えば、光が当た
らない部分にだけトナーが付着し、得られたトナー像を
紙に記録することができる。また、電子輸送層では電子
が効率よく膜表面に輸送され、プラス電荷を打ち消す。
したがって、例えば予めマイナスに帯電させたトナーを
用いて現像を行えば、光が当たらない部分にだけトナー
が付着し、得られたトナー像を紙に記録することができ
る。

【００４２】（有機整流素子）有機整流素子は、正孔輸
送層（Ｐ型半導体）と電子輸送層（Ｎ型半導体）との二
層構造からなる有機薄膜を二つの電極で挟んだ構造を有
することを特徴とする。この有機整流素子では、無機半
導体のＰＮ接合と同様に整流作用が生じる。なお、無機
半導体と同様、正孔輸送層にアクセプターを、電子輸送
層にドナーを少量ドーピングすることにより、電流密度
を増大させることができる。

【００４３】（超高密度電荷メモリー）ここでいう超高
密度電荷メモリーとは、例えばシリコン基板上に色素分
子をｎｍサイズのドメイン構造をなすように蒸着した構
造を有するものである。このメモリーでは、ＳＴＭチッ
プを用いて各ドメインに電荷を注入することにより書き
込みを行い、ＡＦＭチップを用いて各ドメインの電位を
測定することにより読み出しを行う。このようにして、
電荷数を単位とするメモリーとして用いることができ
る。

【００４４】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。合成法１下記式（１）〜（１１）の一般式（Ｉ）で表される化合
物の合成方法について説明する。これらの化合物は、ア
ルデヒド類（イソフタルアルデヒド、テレフタルアルデ
ヒドまたは１，３，５−ホルミルベンゼン）と、電子吸
引性基に隣接して活性メチレン結合を持つ化合物（マロ
ノニトリル、α−シアノ酢酸エチルなど）とを塩基の存
在下で反応させることにより合成した。表１にこれらの
化合物の元素分析値を示す。また、図１〜図６にそれぞ
れ式（１）、（２）、（３）、（８）、（９）および
（１０）の化合物の赤外吸収スペクトルを示す。なお、
得られた各化合物はシス−トランス異性体の混合物であ
ることが確認されている。

【００４５】

【化１０】

【００４６】

【化１１】

【００４７】

【化１２】

【００４８】

【表１】

【００４９】合成法２下記式（１２）〜（１６）の一般式（II）で表されるエ
チレン型の色素分子の合成方法を説明する。シアノ置換
体（１２）〜（１４）は、対応する無置換物を臭素でブ
ロム化した後、シアン化銅を用いて臭素をシアノ基に置
換することにより合成した。トリフルオロメチル置換体
（１５）および（１６）は、原料としてトリフルオロメ
チル置換ベンゾフェノンを用い、Ｗｉｔｔｉｇ反応によ
り合成した。表２にこれらの化合物の元素分析値を示
す。また、図７に式（１２）の化合物の赤外吸収スペク
トルを示す。

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【表２】

【００５２】合成法３下記式（１７）〜（１９）の一般式（III)または一般式
（IV）で表される色素ポリマーの合成方法を説明する。
まず、合成法１と同様な方法により、メチルエステルを
合成した。得られたメチルエステルをアセトニトリルに
溶解し、酸により加水分解し、さらに塩化チオニルを用
いて酸クロリドに変換した。次いで、得られた酸クロリ
ドとエチレングリコールとを重縮合反応させて式（１
７）〜（１９）の色素ポリマーを合成した。表３にこれ
らの化合物の元素分析値を示す。得られた（１７）〜
（１９）の色素ポリマーはシス−トランス異性体の混合
物であることが確認されている。

【００５３】

【化１４】

【００５４】

【表３】

【００５５】実施例１（有機ＥＬ素子）図８で示される構造を有する有機ＥＬ素子を作製した。
図８において、ガラス基板１上にＩＴＯ電極２が形成さ
れ、その上に正孔輸送層３、発光層４および電子輸送層
５が形成されており、さらに電子輸送層５上に面積１ｃ
ｍ² のアルミニウム電極６が形成されている。

【００５６】本実施例では、正孔輸送層３は、式（Ｂ）
で表されるトリフェニルアミン誘導体を５０ｎｍの厚さ
に蒸着することにより形成した。発光層４は、式（Ｃ）
で表されるシクロペンタジエン誘導体を３０ｎｍの厚さ
に蒸着することにより形成した。電子輸送層５は、式
（１）〜（１６）のいずれかの化合物を５０ｎｍの厚さ
に蒸着することにより形成した。

【００５７】各有機ＥＬ素子を作製後直ちに、真空下に
おいて１０Ｖの直流電圧を印加して初期発光効率を測定
した。また、各有機ＥＬ素子を連続的に駆動させ、発光
効率が半減するまでの日数（半減期）を測定した。これ
らの結果を表４に示す。

【００５８】

【化１５】

【００５９】

【表４】

【００６０】実施例２（有機ＥＬ素子）図８で示される構造を有する有機ＥＬ素子を作製した。
本実施例では、正孔輸送層３は、ポリビニルカルバゾー
ルをスピンコートすることにより５０ｎｍの厚さに成膜
した。発光層４は、式（Ｄ）で表されるポリフェニレン
ビニレン化合物の溶液をスピンコートすることにより５
０ｎｍの厚さに成膜した。電子輸送層５は、式（１７）
〜（１９）で表されるいずれかの化合物をスピンコート
することにより５０ｎｍの厚さに成膜した。

【００６１】各有機ＥＬ素子を作製後直ちに、真空下に
おいて１０Ｖの直流電圧を印加して初期発光効率を測定
した。また、各有機ＥＬ素子を連続的に駆動させ、発光
効率が半減するまでの日数（半減期）を測定した。これ
らの結果を表５に示す。

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【表５】

【００６４】実施例３（有機ＥＬ素子）図８で示される構造を有する有機ＥＬ素子を作製した。
本実施例では、正孔輸送層３は、ポリビニルカルバゾー
ルの溶液をスピンコートすることにより５０ｎｍの厚さ
に成膜した。発光層４は、式（１２）または（１３）の
化合物を厚さ５０ｎｍに蒸着した後、真空中５０℃で１
日放置して結晶化させることにより形成した。電子輸送
層５は、式（１８）の化合物の溶液をスピンコートする
ことにより５０ｎｍの厚さに成膜した。

【００６５】各有機ＥＬ素子を作製後直ちに、真空下に
おいて１０Ｖの直流電圧を印加して初期発光効率を測定
した。また、各有機ＥＬ素子を連続的に駆動させ、発光
効率が半減するまでの日数（半減期）を測定した。これ
らの結果を表６に示す。

【００６６】

【表６】

【００６７】比較例（有機ＥＬ素子）下記化合物を電子輸送層５に用いた以外は、実施例１と
全く同様に有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子
を作製後直ちに、真空下において１０Ｖの直流電圧を印
加して初期発光効率を測定したところ、０．２％と極め
て低い値であった。

【００６８】

【化１７】

【００６９】実施例４（有機太陽電池）ガラス基板上にＩＴＯ電極、正孔輸送層、電荷発生層、
電子輸送層が順次形成され、さらに電子輸送層上に面積
１ｃｍ² のアルミニウム電極が形成された構造の有機太
陽電池を作製した。

【００７０】本実施例では、正孔輸送層は、ポリビニル
カルバゾールの溶液をスピンコートすることにより５０
ｎｍの厚さに成膜した。電荷発生層は、フタロシアニン
とテトラフェニルポルフィリンとの１：１（モル比）混
合物を８０ｎｍの厚さに蒸着することにより形成した。
電子輸送層は、式（１）〜（１６）のいずれかの化合物
を５０ｎｍの厚さに蒸着することにより形成した。

【００７１】各有機太陽電池を作製後直ちに、真空下に
おいてガラス基板側から４００ｎｍ以下の紫外光をカッ
トしたタングステンランプ光を照射し、初期光電変換効
率を測定した。また、各有機太陽電池を連続的に駆動さ
せ、光電変換効率が半減するまでの日数（半減期）時間
を測定した。これらの結果を表７に示す。

【００７２】

【表７】

【００７３】実施例５（有機太陽電池）電子輸送層を式（１７）の化合物をスピンコートするこ
とにより５０ｎｍの厚さに成膜した以外は、実施例４と
全く同様にして有機太陽電池を作製した。

【００７４】この有機太陽電池を作製後直ちに、真空下
においてガラス基板側から４００ｎｍ以下の紫外光をカ
ットしたタングステンランプ光を照射し、初期光電変換
効率を測定したところ、６．８％であった。また、この
有機太陽電池を連続的に駆動させ、光電変換効率が半減
するまでの日数（半減期）時間を測定したところ、２４
３日を要した。

【００７５】実施例６（電子写真用有機感光体）ガラス基板上にアルミニウム蒸着電極、電荷発生層およ
び電子輸送層が順次形成された電子写真用有機感光体を
作製した。本実施例では、電荷発生層は、銅ナフタロシ
アニンを５ｗｔ％分散したポリカーボネートの溶液をキ
ャストすることにより２μｍの厚さに成膜した。電子輸
送層は、式（１）の化合物を３０ｗｔ％溶解したポリカ
ーボネートの溶液をキャストすることにより２μｍの厚
さに成膜した。

【００７６】この電子写真用有機感光体膜を作製後、コ
ロナ放電により表面電位７００Ｖに帯電させ、直ちに６
３０ｎｍの単色光（０．４μＷ／ｃｍ² ）を照射して表
面帯電電位の減衰を測定した。その結果、およそ２ｃｍ
² ／μＪの高感度を示した。また、この有機感光体を室
温で半年放置した後、同様の測定を行ったところ、保存
による特性の劣化は認められなかった。

【００７７】実施例７（有機整流素子）ガラス基板上にアルミニウム蒸着電極、正孔輸送層およ
び電子輸送層が順次形成され、さらに電子輸送層上に面
積１ｃｍ² のアルミニウム電極が形成された構造の有機
整流素子を作製した。本実施例では、正孔輸送層は、式
（Ｂ）で表されるトリフェニルアミン誘導体を蒸着して
２０ｎｍの厚さに形成した。電子輸送層は、式（４）の
化合物を蒸着して２０ｎｍの厚さに形成した。

【００７８】この有機整流素子を作製後直ちに、真空下
において、光を遮断して電流−電圧特性を測定した。そ
の結果、上部のアルミニウム電極を負にした場合に電流
が流れる整流特性を示した。また、この有機整流素子を
室温で半年放置した後、同様の測定を行ったところ、保
存による特性の劣化は認められなかった。

【００７９】実施例８（超高密度電荷メモリー）本実施例では、シリコン基板の表面をＳＨ処理で親水化
した後、式（９）の化合物を平均径６０ｎｍのドメイン
構造をなすように蒸着することにより、超高密度電荷メ
モリーを作製した。

【００８０】得られた超高密度電荷メモリーについて、
シリコン基板に対して−３Ｖにバイアス電圧をかけ、Ｓ
ＴＭチップにより各ドメインに対して電子を注入した。
その後、ＡＦＭチップにより各ドメインの負電位を測定
することができた。このようにして、注入された電荷の
数を単位とするメモリー効果が観測された。

【００８１】

【発明の効果】以上詳述したように本発明の有機薄膜素
子を用いれば、電気的光学的性質に優れた長寿命の有機
ＥＬ素子、有機太陽電池、電子写真用有機感光体、有機
整流素子、超高密度電荷メモリーを簡便に提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】式（１）で表される化合物の赤外吸収スペクト
ルを示す図。

【図２】式（２）で表される化合物の赤外吸収スペクト
ルを示す図。

【図３】式（３）で表される化合物の赤外吸収スペクト
ルを示す図。

【図４】式（８）で表される化合物の赤外吸収スペクト
ルを示す図。

【図５】式（９）で表される化合物の赤外吸収スペクト
ルを示す図。

【図６】式（１０）で表される化合物の赤外吸収スペク
トルを示す図。

【図７】式（１２）で表される化合物の赤外吸収スペク
トルを示す図。

【図８】本発明の実施例において作製された有機ＥＬ素
子の構造を示す断面図。

【符号の説明】

１…ガラス基板、２…ＩＴＯ電極、３…正孔輸送層、４…発光層、５…電子輸送層、６…Ａｌ電極。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１５Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１５Ｈ０１Ｌ 27/108 Ｈ０１Ｌ 49/02 21/8242 Ｈ０５Ｋ 1/16 Ａ 29/861 Ｈ０１Ｌ 27/10 ６５１ 31/04 29/91 Ｇ 49/02 31/04 ＤＨ０５Ｋ 1/16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】色素分子を含有する有機薄膜を構成要素
とする有機薄膜素子において、前記色素分子が下記一般
式（Ｉ）【化１】（式中、Ａは炭化水素芳香環および複素芳香環からなる
群より選択される少なくとも１種、Ｂはシアノ基、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アミ
ドスルフィニル基、アルキルオキシスルフィニル基、ア
リールオキシスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アミドスルホニル基、アルキル
オキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、ア
シル基、カルバモイル基、ホルミル基、カルボキシル
基、オキサモイル基、アルキルオキシカルボニル基およ
びアリールオキシカルボニル基からなる群より選択され
る少なくとも１種、ＤおよびＲはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、シアノ基、パーフルオロアルキル
基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、アミドスルフィニル基、アルキルオキシス
ルフィニル基、アリールオキシスルフィニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミドスルホ
ニル基、アルキルオキシスルホニル基、アリールオキシ
スルホニル基、アシル基、カルバモイル基、ホルミル
基、カルボキシル基、オキサモイル基、アルキルオキシ
カルボニル基およびアリールオキシカルボニル基からな
る群より選択される少なくとも１種、ｎは２であり、Ａに導入されるエチニル基を含む２つの
原子群はＡに対し互いにＣ₂ 対称軸が１本以下となる位
置に結合しており、Ｂ、Ｄ、Ｒは互いに結合していてもよい。）で表される
ことを特徴とする有機薄膜素子。
【請求項２】色素分子を含有する有機薄膜を構成要素
とする有機薄膜素子において、前記色素分子が下記一般
式（Ｉ）【化２】（式中、Ａは炭化水素芳香環および複素芳香環からなる
群より選択される少なくとも１種、Ｂはシアノ基、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アミ
ドスルフィニル基、アルキルオキシスルフィニル基、ア
リールオキシスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アミドスルホニル基、アルキル
オキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、ア
シル基、カルバモイル基、ホルミル基、カルボキシル
基、オキサモイル基、アルキルオキシカルボニル基およ
びアリールオキシカルボニル基からなる群より選択され
る少なくとも１種、ＤおよびＲはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、シアノ基、パーフルオロアルキル
基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、アミドスルフィニル基、アルキルオキシス
ルフィニル基、アリールオキシスルフィニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミドスルホ
ニル基、アルキルオキシスルホニル基、アリールオキシ
スルホニル基、アシル基、カルバモイル基、ホルミル
基、カルボキシル基、オキサモイル基、アルキルオキシ
カルボニル基およびアリールオキシカルボニル基からな
る群より選択される少なくとも１種、ｎは３以上の整数であり、Ｂ、Ｄ、Ｒは互いに結合していてもよい。）で表される
ことを特徴とする有機薄膜素子。
【請求項３】色素分子を含有する有機薄膜を構成要素
とする有機薄膜素子において、前記色素分子が下記一般
式（II）【化３】（式中、Ａ’およびＢ’はそれぞれ置換アリール基であ
り、置換基としてシアノ基、パーフルオロアルキル基、
ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィ
ニル基、アミドスルフィニル基、アルキルオキシスルフ
ィニル基、アリールオキシスルフィニル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アミドスルホニル
基、アルキルオキシスルホニル基、アリールオキシスル
ホニル基、アシル基、カルバモイル基、ホルミル基、カ
ルボキシル基、オキサモイル基、アルキルオキシカルボ
ニル基およびアリールオキシカルボニル基からなる群よ
り選択される少なくとも１種を有し、Ｄ’はアリール基、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、シアノ基、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アミ
ドスルフィニル基、アルキルオキシスルフィニル基、ア
リールオキシスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アミドスルホニル基、アルキル
オキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、ア
シル基、カルバモイル基、ホルミル基、カルボキシル
基、オキサモイル基、アルキルオキシカルボニル基およ
びアリールオキシカルボニル基からなる群より選択され
る少なくとも１種であり、Ａ’、Ｂ’、Ｄ’、Ｒは互いに結合していてもよい。）
で表されることを特徴とする有機薄膜素子。
【請求項４】色素分子を含有する有機薄膜を構成要素
とする有機薄膜素子において、前記色素分子が下記一般
式（III)および一般式（IV）【化４】（式中、Ａは炭化水素芳香環および複素芳香環からなる
群より選択される少なくとも１種、Ｘは少なくとも１つの縮合結合を含む連結基、Ｂはシアノ基、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アミ
ドスルフィニル基、アルキルオキシスルフィニル基、ア
リールオキシスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アミドスルホニル基、アルキル
オキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、ア
シル基、カルバモイル基、ホルミル基、カルボキシル
基、オキサモイル基、アルキルオキシカルボニル基およ
びアリールオキシカルボニル基からなる群より選択され
る少なくとも１種、ＤおよびＲはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、シアノ基、パーフルオロアルキル
基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、アミドスルフィニル基、アルキルオキシス
ルフィニル基、アリールオキシスルフィニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミドスルホ
ニル基、アルキルオキシスルホニル基、アリールオキシ
スルホニル基、アシル基、カルバモイル基、ホルミル
基、カルボキシル基、オキサモイル基、アルキルオキシ
カルボニル基およびアリールオキシカルボニル基からな
る群より選択される少なくとも１種、Ｄ”およびＲ’はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、シアノ基、パーフルオロアルキ
ル基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールス
ルフィニル基、アミドスルフィニル基、アルキルオキシ
スルフィニル基、アリールオキシスルフィニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミドスル
ホニル基、アルキルオキシスルホニル基、アリールオキ
シスルホニル基、アシル基、カルバモイル基、ホルミル
基、カルボキシル基、オキサモイル基、アルキルオキシ
カルボニル基およびアリールオキシカルボニル基からな
る群より選択される少なくとも１種であるが、少なくと
も一方はシアノ基、パーフルオロアルキル基、ニトロ
基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル
基、アミドスルフィニル基、アルキルオキシスルフィニ
ル基、アリールオキシスルフィニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アミドスルホニル基、
アルキルオキシスルホニル基、アリールオキシスルホニ
ル基、アシル基、カルバモイル基、ホルミル基、カルボ
キシル基、オキサモイル基、アルキルオキシカルボニル
基およびアリールオキシカルボニル基からなる群より選
択される少なくとも１種、ｎは２以上の整数、ｍは１０以上の整数であり、Ｂ、Ｄ、ＲおよびＤ”、Ｒ’は互いに結合していてもよ
い。）のいずれかで表されることを特徴とする有機薄膜
素子。