JPH09194812A - Self-adhesive emulsion composition - Google Patents

Self-adhesive emulsion composition

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JPH09194812A
JPH09194812A JP539796A JP539796A JPH09194812A JP H09194812 A JPH09194812 A JP H09194812A JP 539796 A JP539796 A JP 539796A JP 539796 A JP539796 A JP 539796A JP H09194812 A JPH09194812 A JP H09194812A
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JP
Japan
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acid
polymer
self
monomer
acrylic acid
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Application number
JP539796A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroyuki Fujimaru
博之 藤丸
Kazuhiko Sugawa
一彦 須川
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Chuo Rika Kogyo Corp
Original Assignee
Chuo Rika Kogyo Corp
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Publication date
Application filed by Chuo Rika Kogyo Corp filed Critical Chuo Rika Kogyo Corp
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Publication of JPH09194812A publication Critical patent/JPH09194812A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a self-adhesive emulsion composition having less tack of the coated surface, good adhesiveness between coated surfaces, and excellent antiaging property. SOLUTION: A monomer component contg. at least one of an alkyl ester of acrylic acid having a 1-8C alkyl group and/or an alkoxyethyl ester of acrylic acid having an 1-4C alkoxy group in an amount of not less than 70wt.%, is emulsion polymerized on the presence of a polymer dispersing composed of an alkali neutralized salt of a polymer, of which monomer is essentially a vinylunsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride. This composition comprises an acryl emulsion of a polymer obtd. by the emulsion polymerization and have a glass transition temperature of -50-0 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、塗工面のタックが
少なく、塗工面同士を重ね合わせて加圧することにより
接着可能ないわゆる自己接着性エマルジョン組成物に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a so-called self-adhesive emulsion composition which has less tack on coated surfaces and which can be adhered by superimposing and pressing the coated surfaces.

【0002】[0002]

【従来の技術】自己接着性を有する接着剤とは、その塗
工面同士を重ね合わせて、機械的な圧力や指圧などによ
って加圧することにより、塗工面同士を接着させること
のできるものであり、斯かる性質を有するものとして
は、天然ゴムラテックスや、スチレンブタジエンゴムラ
テックス、クロロプレンゴムラテックス等の合成ゴムラ
テツクスが知られている。特に、天然ゴムラテックス
は、塗工面のタックが少なく、かつ塗工面同士の自己接
着性に優れていることから、例えば郵便物封緘用等の両
面感圧型接着剤、両面塗布型の水性コンタクト接着剤、
個人情報に関わるプライバシ一保護のための親展性はが
き用等に用いるコールドシール型接着剤等として使用さ
れている。
2. Description of the Related Art An adhesive having self-adhesiveness is an adhesive that can adhere the coated surfaces to each other by superposing the coated surfaces and applying pressure with mechanical pressure or finger pressure. Natural rubber latex, styrene-butadiene rubber latex, synthetic rubber latex such as chloroprene rubber latex are known as those having such properties. In particular, natural rubber latex has less tack on the coated surfaces and is excellent in self-adhesion between the coated surfaces, and therefore, for example, a double-sided pressure-sensitive adhesive for sealing mail, a double-sided coating aqueous contact adhesive, etc. ,
It is used as a cold-seal adhesive used for confidentiality postcards and the like for privacy protection related to personal information.

【0003】しかしながら、天然ゴムラックスは、樹脂
の老化により経時的に性能が劣化するという基本的な欠
点があり、改良のためにアクリルによる変性、紫外線吸
収剤の配合等が試みらられているが、充分に満足できる
性能を有するものは得られていない。
However, natural rubber lax has a fundamental defect that its performance deteriorates over time due to aging of the resin, and modification with acrylics, blending of an ultraviolet absorber and the like have been attempted for improvement. However, no one having sufficiently satisfactory performance has been obtained.

【0004】一方、アクリル樹脂エマルジョンは、耐老
化性に優れており、塗料用バインダー、接着剤、繊維化
工剤等の種々の用途に用いられているが、自己接着性の
面では天然ゴムラテックスに比べて劣るものである。こ
れは、一般に、自己接着性は、接着剤の塗工面同士を圧
着した場合に、高分子鎖が接触界面において絡み合うこ
とによって生じるものと考えられるが、アクリル樹脂エ
マルジョンでは、乳化重合の際に用いる乳化剤が接触界
面に存在し、これにより高分子鎖同士の接触及び絡み合
いが大きく阻害されることによるものと考えられる。斯
かるアクリル樹脂エマルジョンについては、ガラス転移
温度を低く設定することによって、自己接着性を高くす
ることが可能であるが、ガラス転移温度を低くすると、
塗工面のタックが強くなりすぎてブロッキングが生じや
すくなるという問題点がある。一方、塗工面のタックを
少なくするためにガラス転移温度を高く設定すると、乳
化剤による接着阻害により実用的なレベルの自己接着性
が得ることができない。
On the other hand, acrylic resin emulsions are excellent in aging resistance and are used in various applications such as binders for paints, adhesives, and fibrous chemicals, but in terms of self-adhesiveness, they are natural rubber latex. It is inferior to the comparison. It is generally considered that the self-adhesiveness is caused by the entanglement of polymer chains at the contact interface when the coated surfaces of the adhesive are pressure-bonded, but in the acrylic resin emulsion, it is used during emulsion polymerization. It is considered that the emulsifier is present at the contact interface, which greatly hinders contact and entanglement of polymer chains. With respect to such an acrylic resin emulsion, it is possible to increase the self-adhesiveness by setting the glass transition temperature low, but when the glass transition temperature is lowered,
There is a problem in that the tack of the coated surface becomes too strong and blocking easily occurs. On the other hand, if the glass transition temperature is set high in order to reduce the tack on the coated surface, a practical level of self-adhesiveness cannot be obtained due to the inhibition of adhesion by the emulsifier.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の主な目的は、
塗工面のタックが少なく、塗工面同士が良好な自己接着
性を有し、かつ耐老化性に優れた自己接着性エマルジョ
ン組成物を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION The main object of the present invention is to:
It is an object of the present invention to provide a self-adhesive emulsion composition having less tack on the coated surfaces, good self-adhesiveness between the coated surfaces, and excellent aging resistance.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記した如
き課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、特定の高
分子分散剤の存在下で、特定のアクリル系モノマー、お
よび必要に応じて、該アクリル系モノマーに加えて、こ
れと共重合可能なビニル系不飽和モノマーを乳化重合し
て得られ、重合物のガラス転移温度が−50〜0℃の範
囲にあるアクリル系エマルジョンは、タックが少なく、
良好な自己接着性を有するものであり、しかも優れた耐
老化性を有することを見出し、ここに本発明を完成する
に至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above problems, and as a result, in the presence of a specific polymer dispersant, a specific acrylic monomer, and Accordingly, in addition to the acrylic monomer, an acrylic emulsion obtained by emulsion-polymerizing a vinyl unsaturated monomer copolymerizable therewith and having a glass transition temperature of the polymer in the range of −50 to 0 ° C. , Less tack,
It has been found that it has good self-adhesiveness and excellent aging resistance, and has completed the present invention.

【0007】即ち、本発明は、カルボン酸又は酸無水物
の形態のビニル系不飽和モノマーを必須モノマー成分と
する重合体のアルカリ中和塩からなる高分子分散剤の存
在下で、炭素数1〜8のアルキル基を有するアクリル酸
アルキルエステル及び炭素数1〜4のアルコキシ基を有
するアクリル酸アルコキシエチルエステルの少なくとも
一種を70重量%以上含むモノマー成分を乳化重合して
得られ、該乳化重合により得られた重合物のガラス転移
温度が−50〜0℃であるアクリル系エマルジョンから
なることを特徴とする自己接着性エマルジョン組成物に
係る。
That is, according to the present invention, in the presence of a polymer dispersant comprising an alkali-neutralized salt of a polymer having a vinyl unsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride as an essential monomer component, a carbon number of 1 is used. Obtained by emulsion polymerization of a monomer component containing 70% by weight or more of at least one of acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 8 to 8 and acrylic acid alkoxyethyl ester having an alkoxy group of 1 to 4 carbon atoms. The present invention relates to a self-adhesive emulsion composition comprising an acrylic emulsion having a glass transition temperature of -50 to 0 ° C.

【0008】[0008]

【発明の実施の態様】本発明の自己接着性エマルジョン
組成物は、モノマー成分として、炭素数1〜8のアルキ
ル基を有するアクリル酸アルキルエステル及び炭素数1
〜4のアルコキシ基を有するアクリル酸アルコキシエチ
ルエステル(以下、両者を「アクリル系モノマー」とい
うことがある)の少なくとも一種を用い、これを乳化重
合して得られるものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The self-adhesive emulsion composition of the present invention comprises, as a monomer component, an acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and 1 carbon atom.
It is obtained by emulsion-polymerizing at least one of acrylic acid alkoxyethyl esters having an alkoxy group of 4 to 4 (both may be referred to as "acrylic monomers" hereinafter).

【0009】アルキル基の炭素数が1〜8のアクリル酸
アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−
エチルヘキシル等を挙げることができる。又、アルコキ
シ基の炭素数が1〜4のアクリル酸アルコキシエチルエ
ステルとしては、例えば、アクリル酸2−メトキシエチ
ル、アクリル酸2−エトキシエチル、アクリル酸2−ブ
トキシエチル等を挙げることができる。本発明では、上
記したアクリル酸アルキルエステル及びアクリル酸アル
コキシエチルエステルから1種単独で又は2種以上組み
合わせて用いることが出来る。
Examples of the alkyl acrylate whose alkyl group has 1 to 8 carbon atoms include methyl acrylate,
Ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid 2-
Ethylhexyl etc. can be mentioned. Further, examples of the acrylic acid alkoxyethyl ester having an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms include 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, and 2-butoxyethyl acrylate. In the present invention, one of the above-mentioned acrylic acid alkyl ester and acrylic acid alkoxyethyl ester may be used alone or two or more thereof may be used in combination.

【0010】上記アクリル系モノマーでは、アルキル基
の炭素数が大きくなると、塗工面のタックが強くなる傾
向があるので、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル等のアルキル基の炭素数が1〜4のア
クリル酸アルキルエステルが適度なタックを有する点で
好ましく、特にアクリル酸エチルが低タック性と自己接
着性とのバランスが良好であるので好ましい。
In the above acrylic monomers, the tackiness of the coated surface tends to increase as the number of carbon atoms in the alkyl group increases, so methyl acrylate, ethyl acrylate,
Acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as butyl acrylate are preferred in that they have appropriate tack, and ethyl acrylate is particularly preferred because it has a good balance between low tackiness and self-adhesiveness. .

【0011】本発明では、モノマー成分として、上記し
たアクリル系モノマーを、全モノマー量の70重量%以
上用いることが必要であるが、これらのアクリル系モノ
マーの他に、該アクリル系モノマーと共重合可能なビニ
ル系不飽和モノマーを、全モノマー量の30重量%以下
の範囲で用いることができる。斯かるビニル系不飽和モ
ノマーとしては、目的に応じて、非官能性モノマー、親
水性の官能基を有するモノマー等を用いることができ
る。
In the present invention, it is necessary to use the above-mentioned acrylic monomer as a monomer component in an amount of 70% by weight or more based on the total amount of the monomers. In addition to these acrylic monomers, copolymerization with the acrylic monomer is required. Possible vinyl unsaturated monomers can be used in the range of up to 30% by weight of the total amount of monomers. As such a vinyl-based unsaturated monomer, a non-functional monomer, a monomer having a hydrophilic functional group, or the like can be used depending on the purpose.

【0012】これらのビニル系不飽和モノマー内で、非
官能性モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、スチレン、アクリロニトリル等のホモポリマーのガ
ラス転移温度が30℃以上になるモノマーを用いること
が好ましく、これらの非官能性モノマーを用いることに
よって、重合体のタックを低減させることができる。
Among these vinyl-based unsaturated monomers, examples of non-functional monomers include homopolymers such as vinyl acetate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, styrene and acrylonitrile, which have a glass transition temperature of 30. It is preferable to use a monomer having a temperature of not less than 0 ° C., and by using these non-functional monomers, the tack of the polymer can be reduced.

【0013】また、親水性の官能基を有するモノマーと
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸等のカルボキシル基を有するビニル系不飽和モノ
マー、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
2−ヒドロキシエチル等の水酸基を有するビニル系不飽
和モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド等のア
ミド基を有するビニル系不飽和モノマー、N−メチロー
ルアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド等
のN−メチロール基を有するビニル系不飽和モノマー、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノ
エチルメタクリルレート等のアミノ基を有するビニル系
不飽和モノマー、ビニルスルホン酸ソーダ、スチレンス
ルホン酸ソーダ、2−アクリルアミド−2−プロパンス
ルホン酸等のスルホン酸基を有するビニル系不飽和モノ
マー等を例示でき、これらの親水性の官能基を有するモ
ノマーを用いることによって、得られるエマルジョンを
より安定化させることができる。
Further, as the monomer having a hydrophilic functional group, vinyl unsaturated monomers having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and itaconic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-methacrylic acid Vinyl unsaturated monomers having hydroxyl groups such as hydroxyethyl, vinyl unsaturated monomers having amide groups such as acrylamide and methacrylamide, vinyl unsaturated monomers having N-methylol groups such as N-methylol acrylamide and N-methylol methacrylamide. Saturated monomer,
Vinyl-based unsaturated monomers having an amino group such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate, vinyl-based unsaturated monomers having a sulfonic acid group such as sodium vinyl sulfonate, sodium styrene sulfonate, and 2-acrylamido-2-propane sulfonic acid. Saturated monomers and the like can be exemplified, and by using these monomers having a hydrophilic functional group, the obtained emulsion can be further stabilized.

【0014】これらのアクリル系モノマーと共重合可能
なビニル系不飽和モノマーは、全モノマー量の30重量
%以下の範囲で用いることが出来るが、これらのうち
で、親水性の官能基を有するモノマーについては、使用
量が多くなりすぎると得られたエマルジョン組成物の自
己接着性が低下しやすいので、全モノマー量の5重量%
以内の範囲で使用することが好ましく、2重量%以下の
範囲で使用することがより好ましい。
The vinyl unsaturated monomer copolymerizable with these acrylic monomers can be used in the range of 30% by weight or less based on the total amount of the monomers, and among these, monomers having a hydrophilic functional group. With respect to, since the self-adhesiveness of the obtained emulsion composition is apt to deteriorate when the amount used is too large,
It is preferably used within the range of less than 2% by weight, and more preferably within the range of 2% by weight or less.

【0015】本発明では、更に、上記モノマー成分は、
乳化重合により得られた重合体のガラス転移温度が−5
0〜0℃の範囲となるように、選択することが必要であ
り、ガラス転移温度をこの温度範囲内とすることによっ
て、低タック性と良好な自己接着力を両立させることが
できる。得られる重合体のガラス転移温度が−50℃を
下回ると塗工面のタックが強くなり過ぎるので好ましく
なく、一方ガラス転移温度が0℃を上回ると自己接着性
が低下するので好ましくない。
Further in the present invention, the above-mentioned monomer component is
The glass transition temperature of the polymer obtained by emulsion polymerization is -5.
It is necessary to select it so as to be in the range of 0 to 0 ° C. By setting the glass transition temperature within this temperature range, it is possible to achieve both low tackiness and good self-adhesive strength. If the glass transition temperature of the obtained polymer is below -50 ° C, the tack of the coated surface becomes too strong, which is not preferable, while if the glass transition temperature exceeds 0 ° C, the self-adhesiveness is lowered, which is not preferable.

【0016】尚、得られる重合体のガラス転移温度は、
各モノマー成分により形成されるホモポリマーのガラス
転移温度から次式により求めることができる。
The glass transition temperature of the obtained polymer is
It can be determined from the glass transition temperature of the homopolymer formed by each monomer component by the following formula.

【0017】1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+
……+Wn/Tgn 但し、Tg:重合体のガラス転移温度(絶対温度) W1〜Wn:モノマー成分1〜nの重量分率 Tg1〜Tgn:モノマー成分1〜nのホモポリマーの
ガラス転移温度(絶対温度) 計算に用いたホモポリマーのガラス転移温度の例を挙げ
ると、以下の通りである。
1 / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 +
... + Wn / Tgn where Tg: glass transition temperature of polymer (absolute temperature) W1 to Wn: weight fraction of monomer components 1 to n Tg1 to Tgn: glass transition temperature of homopolymer of monomer components 1 to n (absolute temperature) Temperature) An example of the glass transition temperature of the homopolymer used in the calculation is as follows.

【0018】アクリル酸メチル:+8℃、アクリル酸エ
チル:−19℃、アクリル酸ブチル:−52℃、アクリ
ル酸2−エチルヘキシル:−74℃、アクリル酸2−メ
トキシエチル:−45℃、アクリル酸2−エトキシエチ
ル:−50℃、メタクリル酸メチル:120℃、スチレ
ン:105℃、酢酸ビニル:29℃、アクリロニトリ
ル:104℃、アクリル酸:106℃、メタクリル酸:
185℃。
Methyl acrylate: + 8 ° C, ethyl acrylate: -19 ° C, butyl acrylate: -52 ° C, 2-ethylhexyl acrylate: -74 ° C, 2-methoxyethyl acrylate: -45 ° C, acrylic acid 2 -Ethoxyethyl: -50 ° C, methyl methacrylate: 120 ° C, styrene: 105 ° C, vinyl acetate: 29 ° C, acrylonitrile: 104 ° C, acrylic acid: 106 ° C, methacrylic acid:
185 ° C.

【0019】本発明のエマルジョン組成物は、上記した
モノマー成分を、カルボン酸又は酸無水物の形態のビニ
ル系不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体の
アルカリ中和塩からなる高分子分散剤の存在下で、乳化
重合させることにより得ることができる。該高分子分散
剤は、乳化重合の際の乳化剤として用いられ、乳化重合
を円滑に進行させ、得られたエマルジョンを安定に保つ
作用をするものであり、更に、それ自体が凝集力を有
し、得られるエマルジョンの塗工面同士の接触界面にお
いて自己接着性を増強する作用をするものと考えられ、
従来用いられている乳化剤の様な接触界面における接着
阻害が少なく、得られるエマルジョンは、高い自己接着
性を有し、低タック性と自己接着性のバランスのとれた
ものとなる。
The emulsion composition of the present invention comprises a polymer dispersant comprising an alkali-neutralized salt of a polymer containing the above-mentioned monomer component as an essential monomer component of a vinyl unsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride. It can be obtained by emulsion polymerization in the presence of. The polymer dispersant is used as an emulsifier during emulsion polymerization, has a function of smoothly proceeding emulsion polymerization and keeping the obtained emulsion stable, and further has cohesive force itself. , Is believed to have the effect of enhancing self-adhesion at the contact interface between the coated surfaces of the resulting emulsion,
Adhesion inhibition at the contact interface such as conventionally used emulsifiers is small, and the resulting emulsion has high self-adhesiveness and is well balanced between low tackiness and self-adhesiveness.

【0020】高分子分散剤として用いる重合体の必須モ
ノマー成分であるカルボン酸又は酸無水物の形態のビニ
ル系不飽和モノマーの具体例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等を例示でき
る。これらの各モノマーは、単独又は適宜混合して用い
ることができる。
Specific examples of the vinyl unsaturated monomer in the form of carboxylic acid or acid anhydride, which is an essential monomer component of the polymer used as the polymer dispersant, include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and croton. Examples thereof include acid, itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like. These respective monomers can be used alone or in an appropriate mixture.

【0021】本発明において高分子分散剤として用いる
重合体は、上記したカルボン酸若しくは酸無水物の形態
のビニル系不飽和モノマーのみをモノマー成分とする重
合体、又は該ビニル系不飽和モノマーの他に、これに加
えて、該モノマーと共重合可能な他のビニル系不飽和モ
ノマーをモノマー成分とする共重合体である。
The polymer used as the polymer dispersant in the present invention is a polymer containing only the vinyl unsaturated monomer in the form of the above-mentioned carboxylic acid or acid anhydride as a monomer component, or other than the vinyl unsaturated monomer. In addition to this, it is a copolymer containing, as a monomer component, another vinyl unsaturated monomer copolymerizable with the monomer.

【0022】カルボン酸若しくは酸無水物の形態のビニ
ル系不飽和モノマーと共重合可能なビニル系不飽和モノ
マーの例としては、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メ
タ)アクリル酸ヒドロキシエチル等の(メタ)アクリル
酸ヒドロキシアルキル、(メタ)アクリロニトリル、ア
クリルアミド等の(メタ)アクリルアミド誘導体、ビニ
ルスルホン酸ソーダ、スチレンスルホン酸ソーダ等のス
ルホン酸系モノマー、マレイン酸ジブチル、マレイン酸
ジオクチル等のマレイン酸エステル類、酢酸ビニル、ス
チレン等を挙げることができる。
Examples of vinyl unsaturated monomers copolymerizable with vinyl unsaturated monomers in the form of carboxylic acid or acid anhydride include (meth) acrylic acid alkyl esters such as methyl methacrylate and ethyl acrylate, ( Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide derivatives such as (meth) acrylonitrile, acrylamide, sulfonic acid-based monomers such as sodium vinyl sulfonate, sodium styrene sulfonate, dibutyl maleate, Examples thereof include maleic acid esters such as dioctyl maleate, vinyl acetate, styrene and the like.

【0023】高分子分散剤として用いる重合体は、数平
均分子量が400〜10000程度のものが適当であ
り、分子量がこの範囲をはずれると乳化重合時の安定性
が悪く、得られるエマルジョンの安定性も不足するので
好ましくない。又、該重合体は、酸価が200以上であ
ることが好ましく、該重合体が、カルボン酸又は酸無水
物の形態のビニル系不飽和モノマーの他に、これと共重
合可能なビニル系不飽和モノマーをモノマー成分として
含む共重合体である場合には、酸価が200以上となる
ようにモノマー成分の種類及び量を選択することが適当
である。
The polymer used as the polymer dispersant preferably has a number average molecular weight of about 400 to 10,000. When the molecular weight is out of this range, the stability during emulsion polymerization is poor and the stability of the resulting emulsion is high. It is not preferable because it is insufficient. Further, the polymer preferably has an acid value of 200 or more. In addition to the vinyl unsaturated monomer in the form of carboxylic acid or acid anhydride, the polymer has a vinyl type copolymerizable with it. In the case of a copolymer containing a saturated monomer as a monomer component, it is appropriate to select the type and amount of the monomer component so that the acid value is 200 or more.

【0024】カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系
不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体の内
で、本発明において好適に使用し得るものとしては、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、(メタ)アクリル酸
・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、(メ
タ)アクリル酸・スチレン共重合体、(メタ)アクリル
酸・(メタ)アクリル酸アルキルエステル・スチレン共
重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体等を例示す
ることができる。
Among the polymers having a vinyl unsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride as an essential monomer component, those which can be preferably used in the present invention include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, ( (Meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, (meth) acrylic acid / styrene copolymer, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester / styrene copolymer, styrene / maleic anhydride An acid copolymer etc. can be illustrated.

【0025】これらの重合体の内で、ポリメタアクリル
酸、メタアクリル酸共重合体等が、自己接着性の点で優
れているので、特に好適に使用できる。
Among these polymers, polymethacrylic acid, methacrylic acid copolymer and the like are particularly preferable because they are excellent in self-adhesiveness.

【0026】該カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル
系不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体は、
例えば、水中、親水性有機溶媒中、又は水と親水性有機
溶媒との混合液中において、ラジカル重合開始剤を用い
て、上記モノマーを重合することにより得ることができ
る。この際使用し得る親水性有機溶媒としては、メチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル等のグリコールエーテル類を挙げること
ができる。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、2、2’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、2、2’−アゾビス(2,4
−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ系重合開始剤、t
−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系重合
開始剤等を使用することができる。ラジカル重合開始剤
の使用量は、重合モノマー全量に対して、0.2〜10
重量%程度、好ましくは0.5〜5重量%程度とすれば
よい。又、重合時の反応温度は通常50〜120℃程度
とすればよく、反応時間は、通常1〜16時間程度、好
ましくは2〜8時間程度とすればよい。使用した有機溶
媒は、乳化重合によりアクリル系エマルジョンを得る際
に、連鎖移動剤として作用するため、昇温及び必要に応
じて減圧することにより、重合後に留去することが好ま
しい。
The polymer containing the vinyl unsaturated monomer in the form of the carboxylic acid or acid anhydride as an essential monomer component is
For example, it can be obtained by polymerizing the above monomer using a radical polymerization initiator in water, a hydrophilic organic solvent, or a mixed liquid of water and the hydrophilic organic solvent. Examples of the hydrophilic organic solvent that can be used at this time include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, ethylene glycol monomethyl ether,
Examples thereof include glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, and propylene glycol monomethyl ether. Examples of the radical polymerization initiator include persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4
An azo-based polymerization initiator such as dimethylvaleronitrile), t
-Peroxide type polymerization initiators such as butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and the like can be used. The amount of radical polymerization initiator used is 0.2 to 10 with respect to the total amount of polymerization monomers.
It may be about wt%, preferably about 0.5 to 5 wt%. The reaction temperature at the time of polymerization is usually about 50 to 120 ° C., and the reaction time is usually about 1 to 16 hours, preferably about 2 to 8 hours. Since the organic solvent used acts as a chain transfer agent when an acrylic emulsion is obtained by emulsion polymerization, it is preferable to evaporate it after the polymerization by raising the temperature and, if necessary, reducing the pressure.

【0027】カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系
不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体に含ま
れるカルボキシル基は、その一部又は全部を中和して、
アルカリ中和塩の形で高分子分散剤として用いられる。
中和に用いるアルカリ化合物としては、モノエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノー
ルアミン、ジメチルアミノエタノール、モルホリン等の
アミン化合物、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等の無機アルカリ化合物等を例示できる。中和
の程度は、中和度30〜100%程度の範囲とすればよ
く、中和度がこれを下回ると親水性が不足して安定なエ
マルジョンを得難いので好ましくない。
The carboxyl group contained in the polymer containing a vinyl unsaturated monomer in the form of carboxylic acid or acid anhydride as an essential monomer component is neutralized in part or in whole,
It is used as a polymer dispersant in the form of an alkali neutralized salt.
Examples of the alkaline compound used for the neutralization include amine compounds such as monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoethanolamine, dimethylaminoethanol and morpholine, and inorganic alkaline compounds such as ammonia, sodium hydroxide and potassium hydroxide. The degree of neutralization may be in the range of about 30 to 100%, and if the degree of neutralization is below this range, hydrophilicity is insufficient and a stable emulsion is difficult to obtain, which is not preferable.

【0028】本発明で使用し得る高分子分散剤の具体例
としては、例えば、タフチックAD(商標:東洋紡績
(株)製)、SN−4(商標:住友ダウ(株)製)等と
して市販されているものを使用できる。又、特公昭46
−10786号公報に記載の末端にアルキルサルファイ
ド基を有するオリゴマーも高分子分散剤として使用でき
る。
Specific examples of the polymer dispersant that can be used in the present invention include, for example, Toughtic AD (trademark: manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and SN-4 (trademark: manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd.). You can use what has been done. Also, Japanese Examined Sho 46
The oligomer having an alkyl sulfide group at the end described in JP-A-10786 can also be used as a polymer dispersant.

【0029】上記高分子分散剤の使用量は、モノマー全
量に対して、0.1〜5.0重量%程度とすればよく、
好ましくは0.2〜2.5重量%程度とすればよい。高
分子分散剤の使用量が少なすぎると、安定なエマルジョ
ンを得ることができず、多すぎると自己接着性が低下す
るので好ましくない。
The amount of the polymeric dispersant used may be about 0.1 to 5.0% by weight based on the total amount of the monomers.
Preferably, it should be about 0.2 to 2.5% by weight. If the amount of the polymer dispersant used is too small, a stable emulsion cannot be obtained, and if it is too large, the self-adhesiveness is deteriorated, which is not preferable.

【0030】本発明では、乳化重合に際して、上記高分
子分散剤と併用して、通常の乳化重合に用いられる一般
的な乳化剤を用いることが出来る。但し、これらの乳化
剤の使用量が多すぎると、得られたエマルジョンを自己
接着性接着剤として使用する際に、乳化剤が塗工表面に
移行して自己接着性を阻害することになるので好ましく
ない。また、分子構造中にエチレンオキサイド基、プロ
ピレンオキサイド基等を有する乳化剤を用いると、乳化
重合時の連鎖移動反応により、低分子量の重合体成分を
生じ易く、この様な低分子量の重合体が形成されると、
これが塗工表面へ移行して自己接着性を阻害するという
問題がある。
In the present invention, in the emulsion polymerization, a general emulsifier used in ordinary emulsion polymerization can be used in combination with the above-mentioned polymer dispersant. However, if the amount of these emulsifiers used is too large, when the obtained emulsion is used as a self-adhesive adhesive, the emulsifier migrates to the coating surface and hinders the self-adhesiveness, which is not preferable. . Further, when an emulsifier having an ethylene oxide group, a propylene oxide group or the like in the molecular structure is used, a low molecular weight polymer component is easily generated due to a chain transfer reaction during emulsion polymerization, and such a low molecular weight polymer is formed. When done,
There is a problem that this migrates to the coated surface and hinders self-adhesiveness.

【0031】従って、上記高分子分散剤以外の乳化剤の
使用量は、該高分子分散剤の使用量の同重量以下の範囲
とすることが適当である。
Therefore, it is appropriate that the amount of the emulsifier other than the above-mentioned polymer dispersant is within the same range as the amount of the polymer dispersant used.

【0032】この様な乳化剤の例としては、以下のもの
を挙げることができる。
Examples of such emulsifiers include the following.

【0033】アニオン性乳化剤:オレイン酸カリウム、
ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコ
ハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルア
リルエーテル燐酸エステルなど。
Anionic emulsifier: potassium oleate,
Sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium alkanesulfonate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium dialkylsulfosuccinate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl allyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate , Polyoxyethylene alkyl allyl ether phosphate, etc.

【0034】ノニオン性乳化剤:ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンプロック
ポリマー、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど。
Nonionic emulsifier: polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene oxypropylene block polymer, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and the like.

【0035】カチオン性乳化剤:ステアリルアミン塩酸
塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、トリ
メチルオクタデシルアンモニウムクロライドなど。
Cationic emulsifiers: stearylamine hydrochloride, lauryltrimethylammonium chloride, trimethyloctadecylammonium chloride and the like.

【0036】両イオン性乳化剤:ラウリルベタイン、ラ
ウリルジメチルアミンオキサイドなど。
Zwitterionic emulsifiers: lauryl betaine, lauryl dimethylamine oxide, etc.

【0037】これらの乳化剤の内で、いわゆる反応性乳
化剤として市販されている、分子構造中に重合性の2重
結合を有する乳化剤は、重合体粒子と結合して乳化剤の
移行が抑制され、自己接着性を低下させることが少ない
ので、高分子分散剤と併用して補助的に用いる目的には
特に好ましい。斯かる反応性乳化剤の例としては、アデ
カリアソープSE−10N(商標:旭電化工業(株)
製)、ラテムルS−180(商標:花王(株)製)、エ
レミノールJS−2(商標:三洋化成工業(株)製)、
アクアロンHS−10(商標:第一工業製薬(株)
製)、アントックスMS−60(商標:日本乳化剤
(株)製)などがあげられる。
Among these emulsifiers, an emulsifier having a polymerizable double bond in the molecular structure, which is commercially available as a so-called reactive emulsifier, binds with the polymer particles and suppresses the migration of the emulsifier. It is particularly preferable for the purpose of auxiliary use in combination with the polymer dispersant, since it does not lower the adhesiveness. As an example of such a reactive emulsifier, ADEKA REASOAP SE-10N (trademark: Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
), Latemur S-180 (trademark: manufactured by Kao Corporation), Eleminol JS-2 (trademark: manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.),
Aqualon HS-10 (Trademark: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
And manufactured by Antox MS-60 (trademark: manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.).

【0038】本発明のアクリル系エマルジョンを製造す
るための乳化重合は、常法に従って行えば良い。すなわ
ち、高分子分散剤、および必要に応じてその他の乳化剤
の存在下において、水媒体中で攪拌下に所定温度でモノ
マー及び重合開始剤を一括で供給するか、又は連続的に
供給することにより行われる。モノマーはそのままで供
給するか、又は水と乳化剤によりモノマーエマルジョン
の状態として供給することができる。
Emulsion polymerization for producing the acrylic emulsion of the present invention may be carried out by a conventional method. That is, in the presence of the polymer dispersant and, if necessary, other emulsifiers, the monomer and the polymerization initiator are supplied all at once at a predetermined temperature in an aqueous medium with stirring, or by continuous supply. Done. The monomer can be supplied as it is, or can be supplied as a monomer emulsion with water and an emulsifier.

【0039】モノマー濃度は、仕込量の全量に対して通
常30〜70重量%程度、好ましくは35〜65重量%
程度とすればよい。
The monomer concentration is usually about 30 to 70% by weight, preferably 35 to 65% by weight, based on the total charged amount.
It should be about the degree.

【0040】重合開始剤としては、一般に用いられてい
るラジカル重合開始剤、例えば、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウムなどの過硫酸塩、2,2’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメ
チルバレロニトリル)等のアゾ系重合開始剤、t−ブチ
ルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系合開始
剤などを用いることができる。ラジカル重合開始剤の使
用量は、重合モノマー全量に対して0.05〜5重量%
程度、好ましくは0.2〜3重量%程度とすればよい。
As the polymerization initiator, a commonly used radical polymerization initiator, for example, ammonium persulfate,
Persulfates such as potassium persulfate, azo polymerization initiators such as 2,2′-azobisisobutyronitrile and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), t-butyl hydroperoxide Further, a peroxide-based initiator such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide can be used. The amount of the radical polymerization initiator used is 0.05 to 5% by weight based on the total amount of the polymerization monomers.
The amount may be about 0.2 to 3% by weight.

【0041】レドックス重合を行うために、ラジカル重
合開始剤と併用して還元剤を使用することもできる。還
元剤の例としては、次亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナト
リウム、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート
等が挙げられる。還元剤の使用量は、通常、重合開始剤
に対して、重量比で1/10〜1/1程度の範囲で用い
られる。
In order to carry out redox polymerization, a reducing agent may be used in combination with the radical polymerization initiator. Examples of the reducing agent include sodium hyposulfite, sodium thiosulfate, formaldehyde sodium sulfoxylate and the like. The reducing agent is usually used in a weight ratio of about 1/10 to 1/1 with respect to the polymerization initiator.

【0042】乳化重合時の反応温度は通常20〜90℃
程度とすればよいが、重合温度が高すぎると重合反応時
に低分子量成分が生成しやすくなるので、20〜60℃
程度の範囲とすることが好ましい。反応時間は、通常1
〜16時間程度、好ましくは2〜8時間程度とすればよ
い。
The reaction temperature during emulsion polymerization is usually 20 to 90 ° C.
However, if the polymerization temperature is too high, low molecular weight components are likely to be generated during the polymerization reaction.
It is preferably within the range of about. Reaction time is usually 1
It may be about 16 hours, preferably about 2 to 8 hours.

【0043】本発明の自己接着性エマルジョン組成物
は、塗工面のタックが少なく、塗工面同士の自己接着性
に優れ、しかも耐老化性が良好であり、例えば、郵便物
封緘用等に用いる両面感圧型接着剤、両面塗布型の水性
コンタクト接着剤、コールドシール用接着剤等として有
効に使用出来る。
The self-adhesive emulsion composition of the present invention has less tack on the coated surfaces, excellent self-adhesiveness between the coated surfaces, and good aging resistance. For example, double-sided used for sealing mail. It can be effectively used as a pressure-sensitive adhesive, a double-sided coating water-based contact adhesive, a cold seal adhesive, and the like.

【0044】本発明のエマルジョン組成物を、両面感圧
型接着剤、両面塗布型の水性コンタクト接着剤等として
用いる場合には、該組成物に、有機溶剤、可塑剤、粘着
付与剤、増粘剤等を配合することができる。
When the emulsion composition of the present invention is used as a double-sided pressure-sensitive adhesive, a double-sided coating type water-based contact adhesive, etc., the composition contains an organic solvent, a plasticizer, a tackifier, and a thickener. Etc. can be blended.

【0045】可塑剤としては、例えば、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル等の芳香族2塩基酸ジアルキル
エステル、コハク酸ジメチル、アジピン酸ジイソブチル
等の脂肪族2塩基酸ジアルキルエステルなどを用いるこ
とができる。有機溶剤としては、例えば、トルエン、キ
シレン等の芳香族系溶剤、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリ
コールエーテル系溶剤、シクロヘキサノン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸ブチル、酢酸イソ
ブチル等のエステル系溶剤などが挙げられる。これらの
可塑剤及び有機溶剤は、樹脂を軟化させることによって
自己接着性を向上させるために補助的に用いるものであ
り、配合量は、通常、エマルジョン組成物における不揮
発分100重量部に対して1〜50重量部程度の範囲で
用いられる。
Examples of the plasticizer that can be used include aromatic dibasic acid dialkyl esters such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate, and aliphatic dibasic acid dialkyl esters such as dimethyl succinate and diisobutyl adipate. As the organic solvent, for example, toluene, aromatic solvents such as xylene, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, glycol ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether, cyclohexanone, ketone such as methyl isobutyl ketone. Examples of the solvent include ester solvents such as butyl acetate and isobutyl acetate. These plasticizers and organic solvents are used auxiliary to improve the self-adhesiveness by softening the resin, and the compounding amount is usually 1 with respect to 100 parts by weight of the nonvolatile content in the emulsion composition. It is used in the range of about 50 parts by weight.

【0046】粘着付与剤としては、重合ロジン、水添ロ
ジン等のロジン誘導体、テルペン系樹脂、テルペンフェ
ノール樹脂等のテルペン変性体、クマロンインデン樹
脂、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、フェノ
ール系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン樹脂等を用いる
ことができる。粘着付与剤は、樹脂分と組み合わされ
て、接着剤としての基材への密着力および自己接着性を
向上させることができ、配合量は、通常、エマルジョン
組成物中の不揮発分100重量部に対して5〜100重
量部程度の範囲とすればよい。
Examples of the tackifier include rosin derivatives such as polymerized rosin and hydrogenated rosin, terpene resins, terpene modified products such as terpene phenol resins, coumarone indene resins, aliphatic hydrocarbon resins and aromatic petroleum resins. A phenolic resin, a styrene resin, a xylene resin or the like can be used. The tackifier can be combined with the resin component to improve the adhesion and self-adhesiveness to the base material as an adhesive, and the compounding amount is usually 100 parts by weight of the nonvolatile content in the emulsion composition. On the other hand, the range may be about 5 to 100 parts by weight.

【0047】コールドシール用接着剤は、塗工面同士を
高圧で圧着することにより接着でき、一旦剥離した場合
には通常の状態では再接着することのないという性質が
要求されるものであり、このような接着特性の調整のた
めにコンスターチ、炭酸カルシウム、シリカ、カオリ
ン、クレー、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、シラスバ
ルーン等の充填剤が配合される。充填剤の平均粒子径は
1〜20μm程度のものが好ましく、配合量は、通常、
エマルジョン組成物中の不揮発分100重量部に対して
充填剤5〜100重量部程度の範囲とすればよい。
The cold-seal adhesive is required to have a property that it can be adhered by press-bonding the coated surfaces to each other under a high pressure, and once peeled off, it will not be re-adhered in a normal state. Fillers such as corn starch, calcium carbonate, silica, kaolin, clay, talc, titanium oxide, zinc oxide, and shirasu balloon are blended to adjust the adhesive properties. The average particle diameter of the filler is preferably about 1 to 20 μm, and the compounding amount is usually
The amount of the filler may be in the range of about 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nonvolatile content in the emulsion composition.

【0048】[0048]

【実施例】以下に、参考例及び実施例を挙げて、本発明
を更に詳細に説明する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Reference Examples and Examples.

【0049】参考例1 攪拌装置、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた
反応容器に、水700gを仕込み、95℃に昇温した。
次に、攪拌しながら、過硫酸カリウム9gを加えたの
ち、メタクリル酸300gを滴下ロートにて反応容器内
に3時間かけて連続滴下し、更に95℃で熟成反応を1
時間行った。その結果、不揮発分30%、粘度3500
0mPa・sのポリメタクリル酸の透明粘稠液が得られ
た。このポリメタクリル酸の数平均分子量は、GPCの
測定で650であり、酸価は計算値で652であった。
Reference Example 1 700 g of water was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel, and the temperature was raised to 95 ° C.
Next, while stirring, 9 g of potassium persulfate was added, and then 300 g of methacrylic acid was continuously added dropwise into the reaction vessel in the dropping funnel over 3 hours, and the aging reaction was further carried out at 95 ° C.
Time went. As a result, the nonvolatile content was 30% and the viscosity was 3500.
A transparent viscous liquid of polymethacrylic acid of 0 mPa · s was obtained. The number average molecular weight of this polymethacrylic acid was 650 as measured by GPC, and the acid value was 652 as a calculated value.

【0050】参考例2 撹拌装置、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた
反応容器に水700gを仕込み、95℃に昇温した。つ
ぎに撹拌しながら、過硫酸カリウム9gを加えたのち、
メタクリル酸210gとアクリル酸ブチル90gの混合
物を滴下ロートにて反応容器内に3時間かけて連続滴下
し、更に95℃で熟成反応を1時間行った。その結果、
不揮発分30%、粘度10mPa・sの白濁分散液が得
られた。得られた重合体の数平均分子量は、GPCの測
定で4200であり、酸価は計算値で456であった。
Reference Example 2 700 g of water was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel, and the temperature was raised to 95 ° C. Then, while stirring, add 9 g of potassium persulfate,
A mixture of 210 g of methacrylic acid and 90 g of butyl acrylate was continuously added dropwise into the reaction vessel over 3 hours with a dropping funnel, and further an aging reaction was performed at 95 ° C for 1 hour. as a result,
A cloudy dispersion having a nonvolatile content of 30% and a viscosity of 10 mPa · s was obtained. The number average molecular weight of the obtained polymer was 4200 as measured by GPC, and the acid value was 456 as calculated.

【0051】参考例3 撹拌装置、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた
反応容器にイソプロピルアルコール500gを仕込み、
80℃に昇温した。つぎに撹拌しながら、2,2’−ア
ゾビスイソブチロニトリル2.5gを加えたのち、アク
リル酸150g、アクリル酸エチルエステル350g及
びn−ドデシルメルカプタン30gの混合物を滴下ロー
トにて反応容器内に3時間かけて連続滴下し、更に同温
度で熟成反応を2時間行った。その結果、不揮発分50
%、粘度280mPa・sの樹脂溶液が得られた。次い
で、蒸留によりこの樹脂溶液からイソプロピルアルコー
ルを留去した後、25%アンモニア水140g及び適量
の水を添加して、不揮発分50%、粘度1100mPa
・sの透明粘稠な樹脂水溶液を得た。得られた重合体の
数平均分子量は、GPCの測定で2800であり、酸価
は計算値で234であった。
Reference Example 3 500 g of isopropyl alcohol was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel,
The temperature was raised to 80 ° C. Next, with stirring, 2.5 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added, and then a mixture of 150 g of acrylic acid, 350 g of acrylic acid ethyl ester and 30 g of n-dodecyl mercaptan was placed in a reaction vessel with a dropping funnel. Was continuously added dropwise over 3 hours, and the aging reaction was carried out for 2 hours at the same temperature. As a result, the nonvolatile content of 50
%, A resin solution having a viscosity of 280 mPa · s was obtained. Then, after distilling off isopropyl alcohol from this resin solution by distillation, 140 g of 25% ammonia water and an appropriate amount of water were added to give a nonvolatile content of 50% and a viscosity of 1100 mPas.
A transparent viscous resin aqueous solution of s was obtained. The number average molecular weight of the obtained polymer was 2800 as measured by GPC, and the acid value was 234 as calculated.

【0052】実施例1 攪拌装置、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた
反応容器に、水150g、参考例1のポリメタクリル酸
水溶液12.5g及び25%アンモニア水2.5gを仕
込み、60℃に昇温し、撹拌しながら、過硫酸アンモニ
ウムの10%水溶液12gを加えた。一方、アクリル酸
エチル500g、乳化剤(三洋化成工業(株)製、エレ
ミノールJS−2)6.5g及び水225gからなるモ
ノマーエマルジョンを別途調製し、これを滴下ロートに
て上記反応容器内に4時間かけて連続滴下した。この
間、重合温度は60℃に保ち、滴下終了後60℃で熟成
反応を2時間行った。反応後、反応液を30℃に放冷
し、25%アンモニア水1.5gを添加して、不揮発分
55重量%、粘度100mPa・s、pH8.6の水性
エマルジョンを得た。得られたエマルジョン中の重合体
のガラス転移温度(Tg)は、計算値で−19℃であっ
た。これを本発明品1とする。
Example 1 A reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel was charged with 150 g of water, 12.5 g of the polymethacrylic acid aqueous solution of Reference Example 1 and 2.5 g of 25% aqueous ammonia, The temperature was raised to 60 ° C., and 12 g of a 10% aqueous solution of ammonium persulfate was added with stirring. On the other hand, a monomer emulsion consisting of 500 g of ethyl acrylate, 6.5 g of an emulsifier (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., Eleminol JS-2) and 225 g of water was prepared separately, and this was placed in the reaction vessel with a dropping funnel for 4 hours. It dripped continuously over. During this period, the polymerization temperature was maintained at 60 ° C., and after completion of the dropwise addition, an aging reaction was performed at 60 ° C. for 2 hours. After the reaction, the reaction solution was allowed to cool to 30 ° C. and 1.5 g of 25% aqueous ammonia was added to obtain an aqueous emulsion having a nonvolatile content of 55% by weight, a viscosity of 100 mPa · s and a pH of 8.6. The calculated glass transition temperature (Tg) of the polymer in the obtained emulsion was -19 ° C. This is designated as Product 1 of the present invention.

【0053】実施例2 攪拌装置、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた
反応容器に水150g、参考例2のメタクリル酸共重合
体分散液25.0g及び25%アンモニア水5.0gを
仕込み、60℃に昇温し、撹拌しながら、過硫酸アンモ
ニウムの10%水溶液12gを加えた。一方、アクリル
酸エチル490g、80%アクリル酸12.5g、25
%アンモニア水9.5g、乳化剤(第一工業製薬(株)
製、アクアロンHS−10)2.5g及び水225gか
らなるモノマーエマルジョンを別途調製し、これを滴下
ロートにて上記反応容器内に4時間かけて連続滴下し
た。この間、重合温度は60℃に保ち、滴下終了後60
℃で熟成反応を2時間行った。反応後、反応液を30℃
に放冷し、25%アンモニア水1.5gを添加して、不
揮発分55重量%、粘度160mPa・s、pH8.6
の水性エマルジョンを得た。得られたエマルジョン中の
重合体のガラス転移温度(Tg)は、計算値で−17℃
であった。これを本発明品2とする。
Example 2 150 g of water, 25.0 g of the methacrylic acid copolymer dispersion of Reference Example 2 and 5.0 g of 25% aqueous ammonia were placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel. After charging, the temperature was raised to 60 ° C., and 12 g of a 10% aqueous solution of ammonium persulfate was added with stirring. On the other hand, ethyl acrylate 490 g, 80% acrylic acid 12.5 g, 25
% Ammonia water 9.5 g, emulsifier (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
(Manufactured by Aqualon HS-10) (2.5 g) and water (225 g) were separately prepared, and the monomer emulsion was continuously dropped into the reaction vessel over 4 hours with a dropping funnel. During this period, the polymerization temperature was kept at 60 ° C. and 60
The aging reaction was carried out at 0 ° C for 2 hours. After the reaction, the reaction solution is at 30 ℃
The mixture is allowed to cool, and 1.5 g of 25% aqueous ammonia is added to it to give a nonvolatile content of 55% by weight, a viscosity of 160 mPa · s, and a pH of 8.6.
An aqueous emulsion of The glass transition temperature (Tg) of the polymer in the obtained emulsion was -17 ° C as a calculated value.
Met. This is designated as Product 2 of the present invention.

【0054】実施例3 攪拌装置、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた
反応容器に水400g及び参考例3のアクリル酸共重合
体水溶液25gを仕込み、60℃に昇温した。次に、撹
拌しながら、過硫酸アンモニウムの10%水溶液12g
を加えた後、アクリル酸エチル500gを滴下ロートに
て上記反応容器内に4時間かけて連続滴下した。この
間、重合温度は60に保ち、滴下終了後60℃で熟成反
応を2時間行った。反応後、反応液を30℃に放冷し、
25%アンモニア水1.5gを添加して、不揮発分55
重量%、粘度100mPa・s、pH8.7の水性エマ
ルジョンを得た。得られたエマルジョン中の重合体のガ
ラス転移温度(Tg)は、計算値で−19℃であった。
これを本発明品3とする。
Example 3 400 g of water and 25 g of the acrylic acid copolymer aqueous solution of Reference Example 3 were charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel, and the temperature was raised to 60 ° C. Next, with stirring, 12 g of a 10% aqueous solution of ammonium persulfate
Then, 500 g of ethyl acrylate was continuously dropped into the above reaction vessel over 4 hours with a dropping funnel. During this period, the polymerization temperature was kept at 60, and the aging reaction was carried out at 60 ° C. for 2 hours after the dropping was completed. After the reaction, the reaction solution was left to cool to 30 ° C,
Non-volatile content 55 by adding 1.5 g of 25% aqueous ammonia
An aqueous emulsion having a weight percentage of 100 mPa · s and a pH of 8.7 was obtained. The calculated glass transition temperature (Tg) of the polymer in the obtained emulsion was -19 ° C.
This is referred to as product 3 of the present invention.

【0055】実施例4〜6 実施例1において、アクリル酸エチルに代えて表1に記
載のモノマーを使用し、それ以外は実施例1と同様にし
て水性エマルジョンを得た。得られたエマルジョンの不
揮発分、粘度、pH、及びガラス転移温度(Tg)(計
算値)を表1に示す。これらのエマルジョンを本発明品
4〜6とする。
Examples 4 to 6 An aqueous emulsion was obtained in the same manner as in Example 1 except that the monomers shown in Table 1 were used instead of ethyl acrylate in Example 1. Table 1 shows the nonvolatile content, viscosity, pH, and glass transition temperature (Tg) (calculated value) of the obtained emulsion. These emulsions are referred to as Products 4 to 6 of the present invention.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】比較例1 攪拌装置、還流冷却管、温度計および滴下ロートを備え
た反応容器に水150.g、及びポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル(三洋化成工業(株)製、ノニポ
ール200)10.0gを仕込み、60℃に昇温し、攪
拌しながら、過硫酸アンモニウムの10%水溶液12g
を加えた。一方、アクリル酸エチル490g、80%ア
クリル酸12.5g、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩(三洋化成工業
(株)製、エレミノールES−70)10.0g、及び
水225gからなるモノマーエマルジョンを別途調製
し、これを滴下ロートにて上記反応容器内に4時間かけ
て連続滴下した。この間、重合温度は60℃に保ち、滴
下終了後60℃で熟成反応を2時間行った。反応後、反
応液を30℃に放冷し、25%アンモニモア水9.5g
を添加し、不揮発分55重量%、粘度1,600mPa
・s、pH8.4の水性エマルジョンを得た。得られた
エマルジョン中の重合体のガラス転移温度(Tg)は、
計算値で−17℃であった。これを比較品1とする。
Comparative Example 1 A reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel was charged with 150. g, and 10.0 g of polyoxyethylene nonylphenyl ether (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., Nonipol 200), heated to 60 ° C., and stirred, while stirring, 12 g of a 10% aqueous solution of ammonium persulfate.
Was added. On the other hand, a monomer emulsion consisting of 490 g of ethyl acrylate, 12.5 g of 80% acrylic acid, 10.0 g of polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate ammonium salt (Eleminol ES-70 manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.), and 225 g of water. Was separately prepared, and this was continuously added dropwise to the above reaction vessel for 4 hours with a dropping funnel. During this period, the polymerization temperature was maintained at 60 ° C., and after completion of the dropwise addition, an aging reaction was performed at 60 ° C. for 2 hours. After the reaction, the reaction solution was allowed to cool to 30 ° C., and 25% ammonimore water 9.5 g
Non-volatile content 55 wt%, viscosity 1,600 mPa
An aqueous emulsion of s, pH 8.4 was obtained. The glass transition temperature (Tg) of the polymer in the obtained emulsion is
The calculated value was -17 ° C. This is designated as Comparative Product 1.

【0058】比較製造例2〜4 実施例1において、アクリル酸エチルに代えて表2に記
載のモノマーを使用し、それ以外は実施例1と同様にし
て水性エマルジョンを得た。得られたエマルジョンの不
揮発分、粘度、pH、及びガラス転移温度(Tg)(計
算値)を表2に示す。これらのエマルジョンを比較品2
〜4とする。
Comparative Production Examples 2 to 4 An aqueous emulsion was obtained in the same manner as in Example 1, except that the monomers shown in Table 2 were used instead of ethyl acrylate in Example 1. Table 2 shows the nonvolatile content, viscosity, pH, and glass transition temperature (Tg) (calculated value) of the obtained emulsion. Compare these emulsions with Comparative Product 2
To 4.

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】性能評価試験1 本発明品1〜6及び比較品1〜4のそれぞれを、塗布量
8g/m2となるようにバーコーターを用いて上質紙に
塗布し、熱風循環乾燥機を用いて105℃で2分間乾燥
した。塗工面同士を重ね合わせた上から2kg重のハン
ドロールを、毎分300mmの速度で1往復させて圧着
し、幅25mmの測定用試料を得た。これらの試料につ
いて、引張試験機で300mm/分の引張速度でT字剥
離試験により剥離強度を測定した。
Performance Evaluation Test 1 Each of the products 1 to 6 of the present invention and the comparative products 1 to 4 was coated on a high quality paper using a bar coater so that the coating amount was 8 g / m 2, and a hot air circulation dryer was used. And dried at 105 ° C. for 2 minutes. A hand roll having a weight of 2 kg was reciprocated once at a speed of 300 mm per minute and pressure-bonded from the superposed coated surfaces to obtain a measurement sample having a width of 25 mm. The peel strength of these samples was measured by a T-shaped peel test at a tensile speed of 300 mm / min using a tensile tester.

【0061】一方、作製した試料の塗工面のタックの状
態を指触で判定した。指触でべたつきがないものを◎、
べたつきが大きいものを×、中間程度のものを○とし
た。結果を下記表3に示す。
On the other hand, the tack state of the coated surface of the prepared sample was judged by touching with a finger. ◎ Use something that is not sticky to the touch.
The one with a large stickiness was marked with X, and the one with a medium stickiness was marked with ◯. The results are shown in Table 3 below.

【0062】[0062]

【表3】 [Table 3]

【0063】性能評価試験2 本発明品1〜6、比較品1〜4、及び天然ゴムラテック
ス(比較品5)のそれぞれに、不揮発分100重量部に
対して、小麦粉デンプン(平均粒径30μm)とシリカ
粉末(平均粒径1.5μm)をそれぞれ50重量部と3
0重量部配合してコールドシール用接着剤組成物を得
た。
Performance Evaluation Test 2 For each of the products 1 to 6 of the present invention, the comparative products 1 to 4 and the natural rubber latex (comparative product 5), flour starch (average particle size 30 μm) was added to 100 parts by weight of the nonvolatile content. 50 parts by weight and 3 parts of silica powder (average particle size 1.5 μm), respectively.
0 parts by weight were blended to obtain an adhesive composition for cold seal.

【0064】この接着剤組成物を上質紙に塗布量8g/
2となるようにバーコーターを用いて塗布し、熱風循
環乾燥機を用いて105℃で2分間乾燥した後、塗工面
同士を100kgf/cmの線圧で圧着し、幅25mm
の測定用試料を得た。これらの試料について、引張試験
機で300mm/分の引張速度でT字剥離により剥離強
度を測定した。また、それぞれの塗工試料について、1
5ワットの紫外線ランプ4本で20cmの位置より照射
し、加圧しても接着しなくなるまでの照射時間を測定
し、これにより耐老化性を評価した。
This adhesive composition was applied to a high-quality paper in an amount of 8 g /
m 2 to be applied using a bar coater and dried for 2 minutes at 105 ° C. using a hot air circulation dryer, and then the applied surfaces are pressure-bonded with each other at a linear pressure of 100 kgf / cm to give a width of 25 mm.
A sample for measurement was obtained. The peel strength of these samples was measured by T-shaped peeling at a tensile speed of 300 mm / min with a tensile tester. For each coated sample, 1
Irradiation was performed from a position of 20 cm with four 5 watt ultraviolet lamps, and the irradiation time until adhesion was stopped even when pressure was applied was measured to evaluate the aging resistance.

【0065】一方、同様にして作製した塗工試料の塗工
面と非塗工面を重ね合わせ、50℃の恒温乾燥機中で1
00gf/m2の加圧下で16時間放置した後解圧し、
標準状態において3時間放置後、手で剥離し、剥離時に
抵抗が少なく容易に剥離できるものを◎、抵抗が大きく
剥離が困難なもの又は紙質が破壊するものを×とし、中
間程度のものを○として、耐ブロッキング性を評価し
た。
On the other hand, the coated surface and the non-coated surface of the coated sample prepared in the same manner were overlapped and the coated sample was placed in a constant temperature dryer at 50 ° C. for 1 hour.
After leaving it under a pressure of 00 gf / m 2 for 16 hours, the pressure is released,
After being left for 3 hours in the standard state, peeling by hand, with low resistance and easy peeling at the time of peeling ◎, with high resistance and difficult to peel off or paper quality to destroy ×, middle grade is ○ The blocking resistance was evaluated as.

【0066】以上の結果を下記表4に示す。The above results are shown in Table 4 below.

【0067】[0067]

【表4】 [Table 4]

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系
不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体のアル
カリ中和塩からなる高分子分散剤の存在下で、炭素数1
〜8のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル
及び炭素数1〜4のアルコキシ基を有するアクリル酸ア
ルコキシエチルエステルの少なくとも一種を70重量%
以上含むモノマー成分を乳化重合して得られ、該乳化重
合により得られた重合物のガラス転移温度が−50〜0
℃であるアクリル系エマルジョンからなることを特徴と
する自己接着性エマルジョン組成物。
1. A carbon dispersant having 1 carbon atom in the presence of a polymer dispersant comprising an alkali-neutralized salt of a polymer containing a vinyl unsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride as an essential monomer component.
70% by weight of at least one of acrylic acid alkyl ester having 1 to 8 alkyl group and acrylic acid alkoxyethyl ester having 1 to 4 carbon alkoxy group
The glass transition temperature of the polymer obtained by emulsion polymerization of the above-mentioned monomer components, obtained by the emulsion polymerization is -50 to 0.
A self-adhesive emulsion composition comprising an acrylic emulsion having a temperature of 0 ° C.
【請求項2】高分子分散剤が、カルボン酸又は酸無水物
の形態のビニル系不飽和モノマーのみをモノマー成分と
する重合体のアルカリ中和塩及び該ビニル系不飽和モノ
マーとその他の共重合可能なビニル系不飽和モノマーと
をモノマー成分とする共重合体のアルカリ中和塩の少な
くとも一種であり、該重合体又は共重合体の酸価が20
0以上であり、数平均分子量が400〜10000であ
る請求項1に記載の自己接着性エマルジョン組成物。
2. A polymer dispersant, which is an alkali-neutralized salt of a polymer containing only a vinyl unsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride as a monomer component, and the vinyl unsaturated monomer and other copolymers. It is at least one kind of alkali-neutralized salt of a copolymer containing a possible vinyl unsaturated monomer as a monomer component, and the acid value of the polymer or the copolymer is 20.
The self-adhesive emulsion composition according to claim 1, which is 0 or more and has a number average molecular weight of 400 to 10,000.
【請求項3】高分子分散剤が、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸
アルキルエステル共重合体、(メタ)アクリル酸・スチ
レン共重合体、(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル
酸アルキルエステル・スチレン共重合体、及びスチレン
・無水マレイン酸共重合体のそれぞれのアルカリ中和塩
の少なくとも一種である請求項2に記載の自己接着性エ
マルジョン組成物。
3. The polymer dispersant is polyacrylic acid, polymethacrylic acid, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, (meth) acrylic acid / styrene copolymer, (meth). The self-adhesive emulsion composition according to claim 2, wherein the self-adhesive emulsion composition is at least one of alkali-neutralizing salts of acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester / styrene copolymer and styrene / maleic anhydride copolymer.
【請求項4】高分子分散剤が、ポリメタクリル酸のアル
カリ中和塩、及びメタアクリル酸とビニル系不飽和モノ
マーとの共重合物のアルカリ中和塩の少なくとも一種で
ある請求項3に記載の自己接着性エマルジョン組成物。
4. The polymer dispersant according to claim 3, which is at least one of an alkali neutralization salt of polymethacrylic acid and an alkali neutralization salt of a copolymer of methacrylic acid and a vinyl unsaturated monomer. Self-adhesive emulsion composition.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11263961A (en) * 1998-03-16 1999-09-28 Sanyo Chem Ind Ltd Emulsion-type pressure sensitive adhesive composition
JP2001335765A (en) * 2000-05-26 2001-12-04 Toppan Forms Co Ltd Pressure-sensitive adhesive composition excellent in deterioration resistance and sheet for carrying information obtained by using the same
WO2006040990A1 (en) * 2004-10-08 2006-04-20 Nisshinbo Industries, Inc. Method for producing acicular or oval-spherical organic polymer particle
JP2006200110A (en) * 2004-12-09 2006-08-03 Mitsubishi Paper Mills Ltd Pressure-sensitive adhesive recording paper
CN114989691A (en) * 2022-07-21 2022-09-02 宁波腾光新材料有限公司 Silicon steel self-bonding coating and process
EP3781622B1 (en) * 2018-04-20 2022-10-12 Basf Se Adhesive compositions with a gelcontent from crosslinking of keto- or aldehyde groups

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11263961A (en) * 1998-03-16 1999-09-28 Sanyo Chem Ind Ltd Emulsion-type pressure sensitive adhesive composition
JP2001335765A (en) * 2000-05-26 2001-12-04 Toppan Forms Co Ltd Pressure-sensitive adhesive composition excellent in deterioration resistance and sheet for carrying information obtained by using the same
WO2006040990A1 (en) * 2004-10-08 2006-04-20 Nisshinbo Industries, Inc. Method for producing acicular or oval-spherical organic polymer particle
JP2006200110A (en) * 2004-12-09 2006-08-03 Mitsubishi Paper Mills Ltd Pressure-sensitive adhesive recording paper
EP3781622B1 (en) * 2018-04-20 2022-10-12 Basf Se Adhesive compositions with a gelcontent from crosslinking of keto- or aldehyde groups
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