JP4763379B2 - Pressure-sensitive adhesive resin composition - Google Patents
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Description
この発明は、感圧接着性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive resin composition.
従来から、建築用部材を接合する際、仮止めや半永久的な接着を行うために、粘着テープを用いることがある。この粘着テープの接着層を構成する接着剤としては、溶剤系の接着剤が使用されてきた。 Conventionally, when joining a building member, an adhesive tape is sometimes used for temporary fixing or semi-permanent adhesion. As an adhesive constituting the adhesive layer of this pressure-sensitive adhesive tape, a solvent-based adhesive has been used.
ところで、近年のシックハウス等の環境への配慮から、残存VOC(揮発性有機化合物)を削減するため、溶剤系の接着剤でなく、水系の接着剤を使用することが望まれている。この水系の接着剤としては、例えば、特許文献1に記載の接着剤等があげられる。 By the way, in consideration of the environment such as a recent sick house, it is desired to use a water-based adhesive instead of a solvent-based adhesive in order to reduce residual VOC (volatile organic compound). Examples of this water-based adhesive include the adhesive described in Patent Document 1.
しかしながら、水系の接着剤は、溶剤系の接着剤に比べて、粘着性や耐水性に劣る傾向がある。 However, water-based adhesives tend to be inferior in tackiness and water resistance compared to solvent-based adhesives.
そこで、この発明は、一般の溶剤系接着剤に比べ、粘着性や耐水性において遜色のない水系接着剤を得ることを課題とする。 Then, this invention makes it a subject to obtain the water-based adhesive which is inferior in adhesiveness and water resistance compared with a general solvent-based adhesive.
この発明は、所定の(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)と、この(A)成分と共重合可能な重合性モノマー(B)とを含む単量体混合物を乳化重合して得られる樹脂組成物であって、テトラヒドロフランに不溶性のゲル分が20〜50重量%である樹脂組成物を用いることにより、上記課題を解決したのである。 The present invention relates to a resin composition obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture containing a predetermined (meth) acrylic acid alkyl ester (A) and a polymerizable monomer (B) copolymerizable with the component (A). The above-mentioned problems have been solved by using a resin composition having a gel content of 20 to 50% by weight which is insoluble in tetrahydrofuran.
特定の成分からなる樹脂組成物を用い、かつ、所定のゲル分を有するので、一般の溶剤系接着剤に比べ、粘着性や耐水性において遜色のない水系接着剤を得ることができる。 Since a resin composition comprising a specific component is used and has a predetermined gel content, a water-based adhesive that is inferior in tackiness and water resistance can be obtained as compared with a general solvent-based adhesive.
この発明にかかる感圧接着性樹脂組成物は、所定の(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下、「(A)成分」と称する。)を主成分とし、この(A)成分、及びこの(A)成分と共重合可能な重合性モノマー(以下、「(B)成分」と称する。)を含む単量体混合物を乳化重合して得られる(メタ)アクリル系重合体の水系エマルジョンを含有する組成物である。 The pressure-sensitive adhesive resin composition according to the present invention comprises a predetermined (meth) acrylic acid alkyl ester (hereinafter referred to as “component (A)”) as a main component, the component (A), and the component (A). The composition containing an aqueous emulsion of a (meth) acrylic polymer obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture containing a polymerizable monomer copolymerizable with the component (hereinafter referred to as “component (B)”). It is a thing.
上記(A)成分を構成する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、炭素数1〜12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。これを用いると、重合体を接着剤として用いた場合の柔軟性と凝集力とのバランスが優れるという性能が得られる。炭素数が13以上だと、重合体が過度に柔軟となり、凝集力が不足する傾向がある。 The (meth) acrylic acid alkyl ester constituting the component (A) is a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. When this is used, the performance that the balance of the softness | flexibility and cohesion force at the time of using a polymer as an adhesive agent is excellent is acquired. When the number of carbon atoms is 13 or more, the polymer becomes excessively flexible and the cohesive force tends to be insufficient.
このような(メタ)アクリル酸アルキルエステルの例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート等があげられる。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」は、「アクリル又はメタクリル」を意味する。 Examples of such (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) ) Acrylate, octyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate and the like. In the present specification, “(meth) acryl” means “acryl or methacryl”.
次に、上記(B)成分である上記(A)成分と共重合可能な重合性モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、又はフマル酸やマレイン酸の半エステル化合物等のカルボン酸類、(メタ)アクリロニトリル等のニトリル類、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ドデシル等の水酸基含有モノマー、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、アクリロニトリル等の重合性ニトリル化合物等があげられる。 Next, as the polymerizable monomer copolymerizable with the component (A) as the component (B), (meth) acrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid or maleic Carboxylic acids such as acid half ester compounds, nitriles such as (meth) acrylonitrile, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, ( Examples thereof include hydroxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid dodecyl, aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, and polymerizable nitrile compounds such as acrylonitrile.
上記単量体混合物は、上記(A)成分を主成分とし、この(A)成分及び(B)成分を含有する。ここで、「(A)成分が主成分」とは、上記単量体混合物に含有される各単量体のうち、(A)成分の含有量が最も多いことをいう。 The monomer mixture contains the component (A) as a main component and contains the components (A) and (B). Here, “the component (A) is the main component” means that the content of the component (A) is the largest among the monomers contained in the monomer mixture.
上記(A)成分の含有量は、上記単量体混合物100重量部中に80〜99.9重量部を含むことが好ましく、90〜98重量部を含むことがより好ましい。99.9重量部より多いと、接着力(保持力)が不足する傾向となる。一方、80重量部より少ないと、重合体が硬くなって、粘着力が不足する傾向となる。 The content of the component (A) is preferably 80 to 99.9 parts by weight and more preferably 90 to 98 parts by weight in 100 parts by weight of the monomer mixture. When the amount is more than 99.9 parts by weight, the adhesive force (holding force) tends to be insufficient. On the other hand, when the amount is less than 80 parts by weight, the polymer becomes hard and the adhesive strength tends to be insufficient.
上記(B)成分の含有量は、上記単量体混合物100重量部中に0.1〜20重量部を含むことが好ましく、1〜10重量部を含むことがより好ましい。20重量部より多いと、粘着力が不十分となる傾向となる。一方、0.1重量部より少ないと、接着力(保持力)が不足する傾向となる。 The content of the component (B) preferably includes 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, in 100 parts by weight of the monomer mixture. When the amount is more than 20 parts by weight, the adhesive strength tends to be insufficient. On the other hand, when the amount is less than 0.1 parts by weight, the adhesive force (holding force) tends to be insufficient.
上記単量体混合物を、乳化剤を用いて、常法によって乳化重合を行なうことによって、(メタ)アクリル系重合体の水系エマルジョンを製造することができる。例えば、あらかじめ水又は水を主体とする水性媒体を仕込んだ反応容器内に、上記単量体混合物及び重合開始剤、連鎖移動剤等を一括、分割又は連続して仕込み、撹拌しながら乳化状態下、所定の反応条件で重合させることにより、製造することができる。 An aqueous emulsion of a (meth) acrylic polymer can be produced by subjecting the monomer mixture to emulsion polymerization by an ordinary method using an emulsifier. For example, the above monomer mixture, polymerization initiator, chain transfer agent, etc. are charged in a batch, divided or continuously into a reaction vessel in which water or an aqueous medium mainly containing water is charged in advance, and the emulsion is kept in an emulsified state while stirring. It can be produced by polymerization under predetermined reaction conditions.
上記重合時における単量体混合物の濃度を、15〜60重量%、好ましくは30〜50重量%とすると、得られる分散液の粘度が低くなり、取扱い性の面から好ましい。 When the concentration of the monomer mixture at the time of the polymerization is 15 to 60% by weight, preferably 30 to 50% by weight, the resulting dispersion has a low viscosity, which is preferable from the viewpoint of handleability.
上記乳化剤は、特に限定されるものでなく、アニオン性、カチオン性、ノニオン性の乳化剤を使用することができる。アニオン性の乳化剤としては、脂肪酸石鹸、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩、p−スチレンスルホン酸塩等があげられる。 The emulsifier is not particularly limited, and anionic, cationic, and nonionic emulsifiers can be used. Examples of anionic emulsifiers include fatty acid soaps, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, higher alcohol sulfates, polyoxyethylene alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl aryl sulfates, p-styrene sulfone. And acid salts.
さらに、カチオン性の乳化剤としては、ラウリルアミン塩酸塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルアンモニウムハイドロオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等があげられる。 Furthermore, examples of the cationic emulsifier include laurylamine hydrochloride, alkylbenzyldimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, alkylammonium hydroxide, polyoxyethylene alkylamine and the like.
また、ノニオン性の乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等があげられる。 Examples of nonionic emulsifiers include polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, and oxyethylene oxypropylene block copolymers.
上記乳化剤の使用量は、単量体混合物に対し、0.05〜20重量%が好ましく、1〜5重量%がより好ましい。0.05重量%より少ないと、重合時の分散安定性が悪化する傾向がある。一方、20重量%より多いと、耐水性が低下する傾向がある。 The amount of the emulsifier used is preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, based on the monomer mixture. If it is less than 0.05% by weight, the dispersion stability during polymerization tends to deteriorate. On the other hand, when it is more than 20% by weight, the water resistance tends to decrease.
上記乳化重合の際に使用される重合開始剤としては、一般に用いられるラジカル重合開始剤を用いることができ、その代表例としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、2,2−アゾビスイソブチロニトリル、2,2−アゾビス(2,4−ジメチル)バレロニトリル等のアゾ化合物、t−ブチルヒドロキシルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物等があげられる。これらは単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。また、これらの化合物と、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、ロンガリット(ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート)等の還元性化合物を併用して、レドックス開始剤として使用してもよい。この重合開始剤の使用量は、上記単量体混合物100重量部に対して0.01〜3重量部が好ましい。 As the polymerization initiator used in the emulsion polymerization, generally used radical polymerization initiators can be used, and typical examples thereof include persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate, 2,2- Examples thereof include azo compounds such as azobisisobutyronitrile and 2,2-azobis (2,4-dimethyl) valeronitrile, peroxides such as t-butylhydroxyl peroxide, benzoyl peroxide, and lauroyl peroxide. These may be used alone or in combination of two or more. These compounds may be used in combination with reducing compounds such as sodium sulfite, ascorbic acid, Rongalite (sodium formaldehyde sulfoxylate) and used as a redox initiator. The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture.
上記乳化重合反応の反応温度は、20〜95℃が好ましく、また、反応時間は、2〜8時間が好ましい。 The reaction temperature of the emulsion polymerization reaction is preferably 20 to 95 ° C., and the reaction time is preferably 2 to 8 hours.
上記の乳化重合によって、(メタ)アクリル系重合体の水系エマルジョンが得られるが、この(メタ)アクリル系重合体のガラス転移温度(Tg)は、−80℃以上がよく、−70℃以上が好ましい。−80℃より低いと、重合体が過度に柔軟になって、保持力が不十分となる傾向がある。一方、Tgの上限は、−20℃がよく、−40℃が好ましい。−20℃より高いと、共重合体が硬くなって粘着力が不足する傾向がある。 An aqueous emulsion of a (meth) acrylic polymer is obtained by the above emulsion polymerization. The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer is preferably −80 ° C. or higher, and −70 ° C. or higher. preferable. When it is lower than -80 ° C, the polymer tends to be excessively flexible and the holding force tends to be insufficient. On the other hand, the upper limit of Tg is preferably −20 ° C., and preferably −40 ° C. When it is higher than −20 ° C., the copolymer tends to be hard and the adhesive strength tends to be insufficient.
上記Tgは、下記式(1)にしたがって算出することができる。
1/Tg=Wa/Tga+Wb/Tgb+…… (1)
なお、上記式(1)中、Tgは共重合体のガラス転移温度(K)、Tga及びTgbは、それぞれ単量体aのホモポリマーのガラス転移温度及び単量体bのホモポリマーのガラス転移温度、Wa及びWbは、それぞれ、単量体aの重量分率及び単量体bの重量分率を示す。
The Tg can be calculated according to the following formula (1).
1 / Tg = Wa / Tga + Wb / Tgb + (1)
In the above formula (1), Tg is the glass transition temperature (K) of the copolymer, Tga and Tgb are the glass transition temperature of the homopolymer of monomer a and the glass transition of the homopolymer of monomer b, respectively. Temperature, Wa, and Wb represent the weight fraction of monomer a and the weight fraction of monomer b, respectively.
上記(メタ)アクリル系重合体の水系エマルジョンの、テトラヒドロフラン(THF)に対する不溶性ゲル分の量は、20重量%以上が必要であり、25重量%以上が好ましい。20重量%より少ないと、接着力(保持力)が低下する傾向にある。一方、ゲル分の上限は、50重量%が必要であり、45重量%が好ましい。50重量%より多いと、粘着力が不足する傾向にある。 The amount of the insoluble gel in the aqueous emulsion of the (meth) acrylic polymer with respect to tetrahydrofuran (THF) needs to be 20% by weight or more, and preferably 25% by weight or more. If it is less than 20% by weight, the adhesive force (holding force) tends to decrease. On the other hand, the upper limit of the gel content needs to be 50% by weight, preferably 45% by weight. When it is more than 50% by weight, the adhesive strength tends to be insufficient.
上記THF不溶分を20〜50重量%にコントロールする方法としては、上記の重合反応温度を40〜80℃にする方法、重合調整剤及び重合性ビニル基を2つ以上有する多官能性モノマーを用いて共重合する方法、配合時に上記硬化剤を添加する方法等があげられ、この一又は二以上の方法を組み合わせて、実験的に調整すればよい。 As a method for controlling the THF-insoluble content to 20 to 50% by weight, a method for setting the polymerization reaction temperature to 40 to 80 ° C., a polymerization regulator, and a polyfunctional monomer having two or more polymerizable vinyl groups are used. For example, a method of copolymerization, a method of adding the above-mentioned curing agent at the time of blending, and the like, and these may be adjusted experimentally by combining one or more methods.
また、上記(メタ)アクリル系重合体のゲル分を除いた可溶部の重量平均分子量(Mw)は、3万以上が好ましく、5万以上がより好ましい。3万より小さいと、重合体が柔らかくなって、保持力が不十分となる傾向にある。一方、重量平均分子量(Mw)の上限は、70万が好ましく、50万がより好ましい。70万より大きいと、重合体が過度に硬くなることがあり、粘着性が低下する傾向がある。 Further, the weight average molecular weight (Mw) of the soluble part excluding the gel content of the (meth) acrylic polymer is preferably 30,000 or more, and more preferably 50,000 or more. If it is smaller than 30,000, the polymer tends to be soft and the holding power tends to be insufficient. On the other hand, the upper limit of the weight average molecular weight (Mw) is preferably 700,000, more preferably 500,000. When it is larger than 700,000, the polymer may become excessively hard, and the tackiness tends to decrease.
なお、上記重量平均分子量は、テトラヒドロフランに樹脂を溶解し、ゲル分をろ別して得た溶液について、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフ)による測定値を、ポリスチレン標準試料で換算した値とした。 In addition, the said weight average molecular weight made the measured value by GPC (gel permeation chromatograph) into the value converted into the polystyrene standard sample about the solution obtained by melt | dissolving resin in tetrahydrofuran and filtering a gel part.
得られた水系エマルジョンは、そのまま樹脂組成物として使用することができ、また、必要に応じて、この発明の効果を阻害しない範囲内で、粘着付与剤、硬化剤を添加してもよい。 The obtained water-based emulsion can be used as it is as a resin composition, and if necessary, a tackifier and a curing agent may be added within a range not inhibiting the effects of the present invention.
上記粘着付与剤を添加することにより、粘着性による初期接着力の向上という特徴を発揮することができる。この粘着付与剤の添加量は、上記(メタ)アクリル系重合体100重量部あたり1重量部以上が好ましく、3重量部以上がより好ましい。1重量部未満だと、初期接着力が低下する傾向にある。一方、上記添加量の上限は、30重量部が好ましく、20重量部がより好ましい。30重量部より多いと、保持力が低下する傾向にある。 By adding the tackifier, it is possible to exhibit the feature of improving the initial adhesive force due to tackiness. The amount of the tackifier added is preferably 1 part by weight or more and more preferably 3 parts by weight or more per 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. If it is less than 1 part by weight, the initial adhesive force tends to decrease. On the other hand, the upper limit of the amount added is preferably 30 parts by weight, and more preferably 20 parts by weight. When the amount is more than 30 parts by weight, the holding force tends to decrease.
上記粘着付与剤の具体例としては、重合ロジン系、テルペン系、石油樹脂系の粘着付与剤があげられる。 Specific examples of the tackifier include polymerized rosin-based, terpene-based, and petroleum resin-based tackifiers.
また、上記硬化剤を添加することにより、耐水粘着力、保持力を向上することができる。この硬化剤の例としては、多官能のエポキシ化合物、多価イソシアネート化合物、あるいは酸化亜鉛等の金属架橋剤等があげられる。また、上記硬化剤の添加量は、上記(メタ)アクリル系重合体100重量部あたり0.01重量部以上が好ましく、0.1重量部以上がより好ましい。0.01重量部未満だと、添加による効果が十分得られない傾向にある。一方、上記添加量の上限は、10重量部が好ましく、5重量部がより好ましい。10重量部より多いと、架橋の進行が速すぎて、接着力が低下する傾向にある。 Moreover, water-resistant adhesive force and holding | maintenance force can be improved by adding the said hardening | curing agent. Examples of the curing agent include polyfunctional epoxy compounds, polyvalent isocyanate compounds, or metal crosslinking agents such as zinc oxide. The amount of the curing agent added is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.1 parts by weight or more per 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. If it is less than 0.01 part by weight, the effect of addition tends to be insufficient. On the other hand, the upper limit of the addition amount is preferably 10 parts by weight, and more preferably 5 parts by weight. When the amount is more than 10 parts by weight, the progress of crosslinking is too fast and the adhesive force tends to be lowered.
上記エポキシ化合物の具体例としては、グリセリンモノグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールモノグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等があげられる。 Specific examples of the epoxy compound include glycerin monoglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, pentaerythritol monoglycidyl ether, pentaerythritol diglycidyl ether, pentaerythritol triglycidyl ether, pentaerythritol tetra Examples thereof include glycidyl ether and trimethylolpropane polyglycidyl ether.
上記多価イソシアネート系化合物としては、片末端水酸基のポリエチレンオキシドの付加反応などにより部分的に変性したイソシアネートのオリゴマーを水分散可能にしたものがあげられる。具体的には、日本ポリウレタン(株)製の「アクアネート100」、「アクアネート200」、住友バイエルウレタン(株)製の「SBUイソシアネート0722」等があげられる。 Examples of the polyvalent isocyanate-based compounds include those in which an oligomer of an isocyanate partially modified by an addition reaction of polyethylene oxide at one terminal hydroxyl group can be dispersed in water. Specific examples include “Aquanate 100” and “Aquanate 200” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., “SBU Isocyanate 0722” manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., and the like.
さらに、上記水系エマルジョンは、必要に応じて、上記粘着付与剤、硬化剤の添加物、例えば、顔料などの着色剤、ワックス、消泡剤、可塑剤、造膜助剤等をこの発明の効果を阻害しない範囲内で添加してもよい。 Furthermore, the above-mentioned water-based emulsion may contain the above-described tackifier and curing agent additives, for example, a colorant such as a pigment, a wax, an antifoaming agent, a plasticizer, and a film-forming aid. You may add in the range which does not inhibit.
得られる樹脂組成物の粘着力、すなわち、得られる感圧接着剤と被着体との接着強度は、少なくとも5.0N/25mmであることが好ましい。5.0N/25mm未満では、接着した後、剥がれが生じ、両面テープが部材を支えられなくなり、不具合がおこりやすい。 The adhesive strength of the obtained resin composition, that is, the adhesive strength between the obtained pressure-sensitive adhesive and the adherend is preferably at least 5.0 N / 25 mm. If it is less than 5.0 N / 25 mm, peeling occurs after bonding, and the double-sided tape can no longer support the member, and problems are likely to occur.
得られる樹脂組成物の耐水粘着力は、得られる感圧接着剤と被着体を接着し、水分に曝した後に十分に粘着力を保持できるかを表す指標であり、少なくとも5.0N/25mmであることが好ましい。5.0N/25mm未満では、接着した後、水分に曝された場合、剥がれが生じ、両面テープが部材を支えられなくなり、不具合がおこりやすい。 The water-resistant adhesive strength of the obtained resin composition is an index indicating whether the obtained pressure-sensitive adhesive and the adherend can be adhered and sufficiently retained after exposure to moisture, and is at least 5.0 N / 25 mm. It is preferable that If it is less than 5.0 N / 25 mm, it will peel off when it is exposed to moisture after being bonded, and the double-sided tape will not be able to support the member, and problems will easily occur.
この発明で得られる感圧接着性樹脂組成物は、粘着テープ用、粘着ラベル用、粘着シート用の感圧接着剤として用いることができる。また、テープ基材の両面に塗工して接着層を形成することにより、両面テープを得ることができる。この両面テープは、建築用部材等を仮止め又は半永久的に接着するためのテープとして使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive resin composition obtained in this invention can be used as a pressure-sensitive adhesive for pressure-sensitive adhesive tapes, pressure-sensitive adhesive labels, and pressure-sensitive adhesive sheets. Moreover, a double-sided tape can be obtained by coating on both surfaces of a tape base material and forming an adhesive layer. This double-sided tape can be used as a tape for temporarily fixing or semi-permanently bonding a building member or the like.
以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。まず、実施例及び比較例で行った試験及び評価方法並びに使用した原材料について説明する。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example, this invention is not limited by a following example, unless the summary is exceeded. First, tests and evaluation methods performed in Examples and Comparative Examples and raw materials used will be described.
[原材料]
<単量体>
・2−エチルヘキシルアクリレート…三菱化学(株)製、以下、「2EHA」と略する。
・ブチルアクリレート…三菱化学(株)製、以下、「BA」と略する。
・ヒドロキシエチルアクリレート…日本触媒(株)製、以下、「HEA」と略する。
・メタクリル酸…三菱レイヨン(株)製、以下、「MAA」と略する。
[raw materials]
<Monomer>
2-ethylhexyl acrylate: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, hereinafter abbreviated as “2EHA”.
-Butyl acrylate: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, hereinafter abbreviated as "BA".
・ Hydroxyethyl acrylate: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., hereinafter abbreviated as “HEA”.
-Methacrylic acid: Mitsubishi Rayon Co., Ltd., hereinafter abbreviated as "MAA".
<重合調整剤>
・チオカルコール20…(株)花王製、以下、「C20」と略する。
<乳化剤>
・NHS−20…三洋化成工業(株)製、以下、「NHS20」と略する。
<重合開始剤>
・アゾビス−2−アミジノプロパン塩酸塩…和光純薬(株)製;V−50、以下、「V50」と略する。
<Polymerization regulator>
-Thiocalcol 20: manufactured by Kao Corporation, hereinafter abbreviated as "C20".
<Emulsifier>
NHS-20: Sanyo Chemical Industries, Ltd., hereinafter abbreviated as “NHS20”.
<Polymerization initiator>
Azobis-2-amidinopropane hydrochloride: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .; V-50, hereinafter abbreviated as “V50”.
<その他の添加剤>
・スーパーエステルE−720…荒川化学(株)製:ロジン系樹脂、以下、「E720」と略する。
・アクアネート100…日本ポリウレタン(株)製:イソシアネート化合物、以下、「A100」と略する。
<Other additives>
Superester E-720: Arakawa Chemical Co., Ltd .: Rosin resin, hereinafter abbreviated as “E720”.
Aquanate 100: manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Isocyanate compound, hereinafter abbreviated as “A100”.
[試験及び評価方法]
<ゲル分>
ゲル分は、上記の方法で得られる水性粘着剤組成物を50℃雰囲気下、3日間乾燥させて作製した皮膜を3g採取し、それをTHFに24時間浸漬し、その後、皮膜のTHF不溶解分をろ過等によって取り出し、100℃雰囲気下で3時間、乾燥し、重量を測定して、下記の式に当てはめることにより、算出することができる。
ゲル分率(重量%)=(THF不溶解分(乾燥後)重量(g)/3(g))×100
[Test and evaluation method]
<Gel content>
As for the gel content, 3 g of a film prepared by drying the aqueous pressure-sensitive adhesive composition obtained by the above method in an atmosphere at 50 ° C. for 3 days was collected, soaked in THF for 24 hours, and then the film was insoluble in THF. It can be calculated by taking out the minute by filtration or the like, drying in an atmosphere of 100 ° C. for 3 hours, measuring the weight, and applying it to the following formula.
Gel fraction (% by weight) = (THF insoluble matter (after drying) Weight (g) / 3 (g)) × 100
<初期接着力>
23℃、65%RHの条件下で、25mm幅に裁断した試験片を、荷重2kgのローラを1往復させて、被着体(ステンレス鋼板)に圧着した。
次いで、JIS A 0237にしたがって、180°引き剥がし粘着力の測定を行った。
<Initial adhesive strength>
Under the conditions of 23 ° C. and 65% RH, the test piece cut to a width of 25 mm was pressure-bonded to an adherend (stainless steel plate) by reciprocating a roller with a load of 2 kg.
Subsequently, in accordance with JIS A 0237, 180 degree peeling adhesive strength was measured.
<保持力>
被着体をステンレス鋼板とし、貼り付け面積が25mm2となるように、上記の方法にしたがって、測定組成物を貼り付けた。次いで、40°雰囲気下で300gの荷重をかけて5時間放置した。その後、生じているズレの量を測定した。
<Retention force>
The adherend was a stainless steel plate, and the measurement composition was pasted according to the above method so that the pasting area was 25 mm 2 . Next, it was left for 5 hours under a 40 ° atmosphere with a load of 300 g. Thereafter, the amount of deviation generated was measured.
<耐水粘着力>
被着体をステンレス鋼板とし、上記の方法にしたがって、得られた測定対象の組成物を貼り付けた。そして、24時間水に浸漬した。その後、余分な水分を拭き取り、JIS Z 0237に記載の方法にしたがって、180°引き剥がし粘着力の測定を行った。
<Water resistant adhesive strength>
The adherend was a stainless steel plate, and the composition to be measured was pasted according to the above method. And it was immersed in water for 24 hours. Thereafter, excess moisture was wiped off, and the 180 ° peel adhesive strength was measured according to the method described in JIS Z 0237.
(実施例1〜3、比較例1〜2、参考例1〜4)
[アクリル系樹脂の水性エマルジョンの調製]
撹拌機、還流冷却器、温度計、及び滴下ロートを備えた反応容器に、水40重量部を入れ、窒素雰囲気下で70℃に加温した後、反応容器内にアゾビスイソブチロニトリル0.3重量部を添加した。
一方、表1に記載のモノマー及び乳化剤NHS20を1.0重量部ずつ混合し、次いで、水50重量部を混合して混合液を調製した。この混合液をホモミキサーにて機械乳化して、プレエマルジョンを調製した。
次いで、上記プレエマルジョンを、上記反応容器に4時間かけて滴下した。この間、反応温度を70℃に保持した。プレエマルジョンの滴下後、t−ブチルハイドロパーオキサイド0.3重量部を添加し、さらに、80℃(但し、比較例1,2では、90℃とした。)で2時間反応させた後に冷却し、乳白色の水性エマルジョンを得た。
(Examples 1-3 , Comparative Examples 1-2 , Reference Examples 1-4 )
[Preparation of aqueous emulsion of acrylic resin]
A stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a reaction vessel equipped with a dropping funnel, containing water 40 parts by weight, the mixture was heated to 70 ° C. under a nitrogen atmosphere, azo Bisuiso butyronitrile 0.3 weight into the reaction vessel Parts were added.
On the other hand, the monomers listed in Table 1 and the emulsifier NHS20 were mixed by 1.0 part by weight, and then 50 parts by weight of water were mixed to prepare a mixed solution. This mixed solution was mechanically emulsified with a homomixer to prepare a pre-emulsion.
Next, the pre-emulsion was dropped into the reaction vessel over 4 hours. During this time, the reaction temperature was maintained at 70 ° C. After dropwise addition of the pre-emulsion, 0.3 part by weight of t-butyl hydroperoxide was added, and the mixture was further reacted at 80 ° C. (however, 90 ° C. in Comparative Examples 1 and 2) and then cooled. A milky white aqueous emulsion was obtained.
(参考比較例1)
温度計、還流冷却機、撹拌機及び滴下ロートを備えた反応容器に、表1に記載の各成分を入れて混合し、80℃に昇温した。次いで、0.3重量部のV50を80℃の酢酸エチル(和光純薬(株)製:試薬特級)1000重量部に加えた後、上記反応容器に2時間かけて滴下した。この滴下中、上記反応容器の温度を80℃に保持した。その後、80℃で2時間熟成し、溶剤系組成物を得た。得られた溶剤系組成物を用いて、上記の評価を行った。その結果を表1に示す。
( Reference Comparative Example 1 )
In a reaction vessel equipped with a thermometer, a reflux condenser, a stirrer, and a dropping funnel, each component shown in Table 1 was added and mixed, and the temperature was raised to 80 ° C. Next, 0.3 part by weight of V50 was added to 1000 parts by weight of 80 ° C. ethyl acetate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: reagent grade), and then dropped into the reaction vessel over 2 hours. During the dropping, the temperature of the reaction vessel was maintained at 80 ° C. Thereafter, the mixture was aged at 80 ° C. for 2 hours to obtain a solvent-based composition. Said evaluation was performed using the obtained solvent type composition. The results are shown in Table 1.
Claims (4)
上記(B)成分は、水酸基含有モノマーを含む成分であり、上記単量体混合物100重量部中に、上記水酸基含有モノマーが2〜20重量部含有され、
テトラヒドロフランに不溶性のゲル分が20〜50重量%である、(メタ)アクリル系重合体水系エマルジョンを含有する感圧接着性樹脂組成物。 A main component having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (meth) acrylic acid alkyl ester (A), the component (A) of this component (A) capable of copolymerizing the polymerizable monomer (B), and resulting et is a monomer mixture containing a polymerization modifier emulsion polymerization to,
The component (B) is a component containing a hydroxyl group-containing monomer, and 2 to 20 parts by weight of the hydroxyl group-containing monomer is contained in 100 parts by weight of the monomer mixture.
A pressure-sensitive adhesive resin composition comprising a (meth) acrylic polymer aqueous emulsion having a gel content insoluble in tetrahydrofuran of 20 to 50% by weight.
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