JP2001303007A - Acrylic resin emulsion for pressure sensitive peelable adhesive - Google Patents

Acrylic resin emulsion for pressure sensitive peelable adhesive

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JP2001303007A
JP2001303007A JP2000121402A JP2000121402A JP2001303007A JP 2001303007 A JP2001303007 A JP 2001303007A JP 2000121402 A JP2000121402 A JP 2000121402A JP 2000121402 A JP2000121402 A JP 2000121402A JP 2001303007 A JP2001303007 A JP 2001303007A
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Japan
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emulsion
monomer
weight
adhesive
film
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JP2000121402A
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Japanese (ja)
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Toshihiko Kodama
稔彦 児玉
Takashi Yanagihara
孝 柳原
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Chuo Rika Kogyo Corp
Original Assignee
Chuo Rika Kogyo Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10Esters
    • C08F20/12Esters of monohydric alcohols or phenols

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition having a slight tackiness of a coated surface, a moderate adhesive strength and a slight detereoration in the adhesive strength with time and suitable as a pressure sensitive peelable adhesive. SOLUTION: This acrylic resin emulsion for the pressure-sensitive peelable adhesive is characterized as the emulsion is obtained by carrying out an emulsion polymerization of a monomer component containing an acrylic monomer and satisfies the following conditions. (i) -50 to 0 deg.C glass transition temperature of the polymer obtained by the emulsion polymerization, (ii) 20-95 wt.% content of a fraction of a film formed from the emulsion insoluble in tetrahydrofuran, (iii) 100,000-800,000 weight-average molecular weight of the fraction of the film soluble in tetrahydrofuran and (iv) >=0.29 N/mm2 maximum tensile strength of the film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感圧型再剥離性接
着剤用アクリル樹脂エマルジョンに関する。
[0001] The present invention relates to an acrylic resin emulsion for a pressure-sensitive removable adhesive.

【0002】[0002]

【従来の技術】感圧型再剥離性接着剤とは、基材に塗工
された接着剤の塗工面同士又は塗工面と非塗工面とを重
ね合わせて、機械的な圧力により接着させることがで
き、剥離時には、基材の材料破壊等を生じることなく剥
離が可能な接着剤であり、例えば、郵便物封緘用接着
剤、個人情報に関するプライバシー保護のための親展葉
書に用いる接着剤、配送伝票用接着剤等などの情報担体
シート用の接着剤として使用されている。
2. Description of the Related Art A pressure-sensitive re-peelable adhesive means that the coated surfaces of the adhesive applied to a substrate or the coated surface and the non-coated surface are overlapped and bonded by mechanical pressure. Adhesive that can be peeled off without destruction of the material of the base material at the time of peeling. For example, adhesives for sealing mail, adhesives used for confidential postcards for privacy protection of personal information, delivery slips It is used as an adhesive for information carrier sheets, such as an adhesive for paper.

【0003】この様な接着剤における樹脂成分として
は、通常、塗工面のタックが少なく、適度な接着強度を
有する点から天然ゴムラテックスが広く用いられてき
た。しかしながら、天然ゴムラテックスは、酸化劣化、
紫外線による劣化等によって、経時的に接着強度が変化
することが問題となっている。
[0003] As a resin component in such an adhesive, natural rubber latex has been widely used because of its low tackiness on the coated surface and moderate adhesive strength. However, natural rubber latex is oxidatively degraded,
There is a problem that the adhesive strength changes with time due to deterioration due to ultraviolet rays or the like.

【0004】この問題を解決するため、酸化劣化、紫外
線劣化等の少ないアクリルエマルジョンを混合すること
による天然ゴムラテックスの改質、天然ゴムラテックス
存在下に(メタ)アクリル酸エステルモノマーを重合す
ることによる改質等が行われており、更に、アクリルエ
マルジョンそのものに天然ゴムラテックスのような性能
を付与すること等も検討されている。
[0004] In order to solve this problem, a natural rubber latex is modified by mixing an acrylic emulsion with little oxidative deterioration and ultraviolet deterioration, and a (meth) acrylate monomer is polymerized in the presence of the natural rubber latex. Modification and the like have been carried out, and further studies have been made to give the acrylic emulsion itself a performance like natural rubber latex.

【0005】この様な背景のもと、塗工面が天然ゴムラ
テックスに匹敵する低タックであって良好な接着性を有
するアクリルエマルジョン樹脂について、各種報告され
ている(特開平9−194812号公報、特開平10−
158615号公報、特開平10−158616号公報
等)。
[0005] Against this background, various reports have been made of acrylic emulsion resins having a low tackiness comparable to that of natural rubber latex and a good adhesive property (Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-194812, JP-A-10-
158615, JP-A-10-158616, etc.).

【0006】しかしながら、これらのアクリル樹脂エマ
ルジョンについても、保管条件や基材に塗布し乾燥させ
た後圧着までの時間の長短によって乾燥皮膜の状態が変
化し、圧着後の接着強度が変化することが問題となって
いる。その結果、例えば、接着強度が大きくなり過ぎる
と、再剥離不能となって剥離する際に基材の破壊を引き
起こし、また、接着強度が低下すると、自然剥離を生じ
ること等が問題となっている。
However, even with these acrylic resin emulsions, the state of the dried film changes depending on the storage conditions and the length of time from application to the substrate and drying to pressure bonding, and the adhesive strength after pressure bonding may also change. It is a problem. As a result, for example, if the adhesive strength becomes too large, it becomes impossible to re-peel and causes destruction of the base material when peeling, and if the adhesive strength is reduced, spontaneous peeling occurs and the like. .

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の主な目的は、
塗工面のタックが少なく、適度な接着力を有し、しかも
接着力の経時変化が少ない感圧型再剥離性接着剤として
適した樹脂組成物を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION The main object of the present invention is to:
An object of the present invention is to provide a resin composition suitable as a pressure-sensitive re-peelable adhesive which has a small tackiness on a coated surface, has an appropriate adhesive strength, and has little change in adhesive strength with time.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記した如
き目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、アクリル系
モノマーを含むモノマー成分を乳化重合して得られるエ
マルジョンであって、重合体のガラス転移温度、該エマ
ルジョンによって形成される皮膜のテトラヒドロフラン
への不溶分、該皮膜のテトラヒドロフランへの可溶分の
重量平均分子量、及び該皮膜の最大引張強度の全てにつ
いて同時に特定の範囲にあるアクリル樹脂エマルジョン
が、上記した目的を達成し得るものであることを見出
し、ここに本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, have obtained an emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer component containing an acrylic monomer. Of the film formed by the emulsion, the insoluble matter in tetrahydrofuran of the film formed by the emulsion, the weight average molecular weight of the soluble matter in tetrahydrofuran of the film, and the maximum tensile strength of the film all within the specified range at the same time. The present inventors have found that a resin emulsion can achieve the above-mentioned object, and have completed the present invention.

【0009】即ち、本発明は、下記の感圧型再剥離性接
着剤用アクリル樹脂エマルジョンを提供するものであ
る。 1.アクリル系モノマーを含むモノマー成分を乳化重合
して得られるエマルジョンであって、下記条件を満足す
ることを特徴とする感圧型再剥離性接着剤用アクリル樹
脂エマルジョン: (i)乳化重合によって得られる重合体のガラス転移温
度が−50℃〜0℃、(ii)該エマルジョンによって形
成される皮膜のテトラヒドロフランへの不溶分が20〜
95重量%、(iii)該皮膜のテトラヒドロフランへの
可溶分の重量平均分子量が100,000〜800,0
00、(iv)該皮膜の最大引張強度が0.29N/mm
2以上。2.モノマー成分が、アクリル系モノマー及び
架橋性モノマーを含有するものである請求項1に記載の
感圧型再剥離性接着剤用アクリル樹脂エマルジョン。
That is, the present invention provides the following acrylic resin emulsion for a pressure-sensitive removable adhesive. 1. An emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer component containing an acrylic monomer, wherein the acrylic resin emulsion for a pressure-sensitive removable adhesive is characterized by satisfying the following conditions: (i) a weight obtained by emulsion polymerization; The glass transition temperature of the coalesced is -50 ° C to 0 ° C, and (ii) the film formed by the emulsion has an insoluble content in tetrahydrofuran of 20 to 20 ° C.
95% by weight, (iii) the weight-average molecular weight of the soluble portion of the film in tetrahydrofuran is from 100,000 to 800,0
00, (iv) the maximum tensile strength of the coating is 0.29 N / mm
2 or more. 2. The acrylic resin emulsion for a pressure-sensitive removable adhesive according to claim 1, wherein the monomer component contains an acrylic monomer and a crosslinkable monomer.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明のエマルジョンは、アクリ
ル系モノマーを含むモノマー成分を乳化重合して得られ
るアクリル樹脂エマルジョンであり、該エマルジョン中
の重合体は、アクリル系モノマーの単独重合体、又はア
クリル系モノマーと他の共重合可能なモノマーとの共重
合体である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The emulsion of the present invention is an acrylic resin emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer component containing an acrylic monomer, wherein the polymer in the emulsion is a homopolymer of an acrylic monomer or It is a copolymer of an acrylic monomer and another copolymerizable monomer.

【0011】該エマルジョンを製造するために用いるア
クリル系モノマーとしては、アクリル酸アルキルエステ
ル、アクリル酸アルコキシアルキルエステル等を用いれ
ばよく、これらのモノマーを一種単独又は二種以上混合
して用いることができる。アクリル酸アルキルエステル
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸イソノニル等を例示でき、ア
クリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、アクリ
ル酸2−メトキシエチル、アクリル酸2−エトキシエチ
ル、アクリル酸2−ブトキシエチル等を例示できる。こ
れらのアクリル系モノマーは、一種単独又は二種以上混
合して用いることができる。
As the acrylic monomer used for producing the emulsion, alkyl acrylate, alkoxyalkyl acrylate, etc. may be used, and these monomers may be used alone or in combination of two or more. . Examples of the alkyl acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, isononyl acrylate, and the like. As the alkoxyalkyl acrylate, 2-methoxy acrylate Examples thereof include ethyl, 2-ethoxyethyl acrylate, and 2-butoxyethyl acrylate. These acrylic monomers can be used alone or in combination of two or more.

【0012】また、モノマー成分として、上記したアク
リル系モノマー以外に、必要に応じて、該アクリル系モ
ノマーと共重合可能なモノマーを用いることができる。
この様なモノマー成分としては、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アルキルエステル
類、アクリロニトニル、メタクリロニトニル、スチレ
ン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、無水マレイン
酸、イタコン酸、(メタ)アクリルアミド、(メタ)ア
クリル酸2−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、Nーメチロール(メタ)ア
クリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
(メタ)アクリロイルオキシエチルリン酸エステル、ビ
ニルスルホン酸ソーダ、スチレンスルホン酸ソーダ等を
例示できる。これらのモノマー成分は、一種単独又は二
種以上混合して用いることができる。これらのアクリル
系モノマーと共重合可能なモノマーを用いることによっ
て、樹脂成分のTgを調節することやエマルジョンの静
置安定性、機械的安定性等を向上させることができる。
Further, as the monomer component, a monomer copolymerizable with the acrylic monomer can be used, if necessary, in addition to the above-mentioned acrylic monomer.
Such monomer components include methyl methacrylate,
Alkyl methacrylates such as ethyl methacrylate, acrylonitonyl, methacrylonitonyl, styrene, vinyl acetate, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, itaconic acid, (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, Diethylene glycol mono (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate,
Examples thereof include (meth) acryloyloxyethyl phosphate, sodium vinyl sulfonate, and sodium styrene sulfonate. These monomer components can be used alone or in combination of two or more. By using a monomer copolymerizable with these acrylic monomers, it is possible to adjust the Tg of the resin component and to improve the stationary stability and mechanical stability of the emulsion.

【0013】又、その他に、必要に応じて、該アクリル
系モノマーと共重合可能なモノマーとして、架橋性モノ
マーも用いることができる。架橋性モノマーとしてして
は、ジビニルベンゼン、アリル(メタ)アクリレート、
トリアリル(イソ)シアヌレート、ジアリル(イソ)フ
タレート、ジアリル(イソ)フタレート、ジアリルテレ
フタレートジアリルジメチルアンモニウムクロライド、
トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリ
スリトールトリアリルエーテルなどのアリル基含有モノ
マー;N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メ
トキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシメ
チル(メタ)アクリルアミド、N−プロポキシメチル
(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)
アクリルアミドなどのN−メチロール基またはN−アル
コキシメチル基を含有するモノマー;1、6−ヘキサン
ジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、1、3−ブタンジオールジアクリレート、1、4−
ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等を
例示できる。架橋性モノマーも、一種単独又は二種以上
混合して用いることができる。架橋性モノマーを用いる
場合には、得られる共重合体のTHF不溶分及びMwを
上昇させることができる。特に、架橋性モノマーの内
で、アリル基含有モノマーを用いる場合には、塗工面の
タックが低減し、接着強度を向上させることができる。
In addition, if necessary, a crosslinkable monomer can be used as a monomer copolymerizable with the acrylic monomer. Examples of the crosslinking monomer include divinylbenzene, allyl (meth) acrylate,
Triallyl (iso) cyanurate, diallyl (iso) phthalate, diallyl (iso) phthalate, diallyl terephthalate diallyl dimethyl ammonium chloride,
Allyl group-containing monomers such as trimethylolpropane diallyl ether and pentaerythritol triallyl ether; N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N-propoxymethyl (meth) ) Acrylamide, N-butoxymethyl (meth)
Monomers containing an N-methylol group or an N-alkoxymethyl group such as acrylamide; 1,6-hexanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1, 4-
Examples thereof include butanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, and ditrimethylolpropane tetraacrylate. The crosslinkable monomers can be used alone or in combination of two or more. When a crosslinkable monomer is used, the THF-insoluble content and Mw of the obtained copolymer can be increased. In particular, when an allyl group-containing monomer is used among the crosslinkable monomers, the tack on the coated surface is reduced, and the adhesive strength can be improved.

【0014】本発明では、全モノマー成分中、上記した
アクリル系モノマーを50重量%程度以上用いることが
好ましい。
In the present invention, it is preferable to use about 50% by weight or more of the above-mentioned acrylic monomer in all the monomer components.

【0015】架橋性モノマーを用いる場合には、架橋性
モノマーの使用量は、全モノマー成分中1重量%程度以
下とすることが好ましく、架橋性モノマーを使用したこ
とによる効果を有効に発揮するためには、0.1〜0.
5重量%程度とすることがより好ましい。架橋性モノマ
ーを過剰に配合しても、THF不溶分やMwが更に上昇
することはなく、重合中にゲル化することや、初期接着
強度の低下や被膜形成時のクラックの発生等が起こり易
くなるので好ましくない。
When a crosslinkable monomer is used, the amount of the crosslinkable monomer used is preferably about 1% by weight or less based on all the monomer components, since the effect of using the crosslinkable monomer is effectively exhibited. 0.1 to 0.
More preferably, it is about 5% by weight. Even if the crosslinking monomer is excessively mixed, the THF-insoluble content and Mw do not further increase, and gelation during polymerization, a decrease in initial adhesive strength, cracks during film formation, and the like are likely to occur. Is not preferred.

【0016】本発明では、上記モノマー成分は、乳化重
合により得られた重合体のガラス転移温度(Tg)が、
−50℃〜0℃程度、好ましくは−30℃〜−10℃程
度の範囲となるように選択することが必要である。Tg
が−50℃を下回ると塗工面のタックが強くなりすぎ、
逆に、Tgが0℃を越えると接着性が低下するので好ま
しくない。重合体のTgは、示差走査熱量測定法(DS
C)による実測、又はJ.Brandrup and E.H.Immergut、P
olymer Handbook Third Edition 、John Wiley& Sons(1
989)に記載されている各モノマーの単独重合体のガラス
転移温度(Tg)から、次式(1)により計算して求め
ることができる。
In the present invention, the above-mentioned monomer component has a glass transition temperature (Tg) of a polymer obtained by emulsion polymerization.
It is necessary to select a temperature in the range of about -50 ° C to 0 ° C, preferably about -30 ° C to -10 ° C. Tg
However, if the temperature is lower than −50 ° C., the tack on the coated surface becomes too strong,
Conversely, if the Tg exceeds 0 ° C., the adhesiveness is undesirably reduced. The Tg of the polymer is determined by differential scanning calorimetry (DS
C) actual measurement, or J. Brandrup and EHImmergut, P
olymer Handbook Third Edition, John Wiley & Sons (1
It can be calculated from the glass transition temperature (Tg) of the homopolymer of each monomer described in 989) by the following equation (1).

【0017】 1/Tg = W1/Tg1 +W2/Tg2 + ・・・・Wn/Tgn (1) 但し、Tg は共重合体のガラス転移温度(絶対温度) W1〜 Wnはモノマー成分1〜nの重量分率 Tg1〜Tgnはモノマー成分1〜nのホモポリマーの
ガラス転移温度(絶対温度) 本発明のエマルジョンを作製するために使用できるモノ
マー成分の代表的なものについて、そのモノマー成分か
らなるホモポリマーのガラス転移温度の例を挙げると、
以下の通りである。
1 / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 +... Wn / Tgn (1) where Tg is the glass transition temperature (absolute temperature) of the copolymer W1 to Wn are the monomer components 1 to n Weight fractions Tg1 to Tgn are glass transition temperatures (absolute temperatures) of homopolymers of monomer components 1 to n. Regarding typical monomer components that can be used to prepare the emulsion of the present invention, homopolymers composed of the monomer components To give an example of the glass transition temperature of
It is as follows.

【0018】アクリル酸メチル:+8℃、アクリル酸エ
チル:−19℃、アクリル酸ブチル:−52℃、アクリ
ル酸2−エチルヘキシル:−74℃、アクリル酸2−メ
トキシエチル:−45℃、アクリル酸2−エトキシエチ
ル:−50℃、メタクリル酸:120℃、スチレン:1
05℃、酢酸ビニル:29℃、アクリルニトリル:10
4℃、アクリル酸:106℃更に、本発明のエマルジョ
ンは、該エマルジョンから皮膜を形成した場合に、形成
された皮膜のテトラヒドロフラン(THF)不溶分が2
0〜95重量%であり、且つTHF可溶分のGPCによ
る重量平均分子量(以下、Mw)が100,000〜80
0,000であることが必要である。この様な条件を満
足することによって、接着強度の経時変化が少ないエマ
ルジョンとなる。
Methyl acrylate: + 8 ° C, ethyl acrylate: -19 ° C, butyl acrylate: -52 ° C, 2-ethylhexyl acrylate: -74 ° C, 2-methoxyethyl acrylate: -45 ° C, acrylic acid 2 -Ethoxyethyl: -50 ° C, methacrylic acid: 120 ° C, styrene: 1
05 ° C, vinyl acetate: 29 ° C, acrylonitrile: 10
4 ° C., acrylic acid: 106 ° C. Further, when the emulsion of the present invention forms a film from the emulsion, the formed film has a tetrahydrofuran (THF) -insoluble content of 2%.
0 to 95% by weight, and a weight-average molecular weight (hereinafter, referred to as Mw) of the THF-soluble component by GPC is 100,000 to 80.
It needs to be 0000. By satisfying such conditions, an emulsion having a small change in adhesive strength with time can be obtained.

【0019】尚、本明細書において、THF不溶分は、
測定対象のエマルジョンを用いて、23℃、湿度50%
で24時間養生して厚さ0.3mmのフィルム形成した
後、このフィルムを2cm角に切断し、100mlのT
HF中に23℃で24時間浸漬した後、200メッシュ
のフィルターで濾過し、濾過残分の乾燥重量から下記式
により求めた値である。
In the present specification, the THF-insoluble component is
23 ° C, 50% humidity using the emulsion to be measured
Cured for 24 hours to form a 0.3 mm thick film, cut this film into 2 cm squares,
After immersion in HF at 23 ° C. for 24 hours, the mixture was filtered through a 200-mesh filter, and the value was obtained from the dry weight of the residue remaining by filtration according to the following formula.

【0020】THF不溶分[%]=(濾過残分重量/T
HF浸漬前の試料重量)×100 また、THF可溶分の重量平均分子量は、上記THF不
溶分の測定により得られたTHF可溶分について、ゲル
パーミエイションクロマトグラフィー(GPC)により
求めたものである。
THF-insoluble content [%] = (weight of filtration residue / T
The weight average molecular weight of the THF-soluble component was determined by gel permeation chromatography (GPC) for the THF-soluble component obtained by the measurement of the THF-insoluble component. It is.

【0021】THF不溶分が上記範囲外になると、TH
F可溶分のMwが100,000〜800,000の範
囲内にあっても接着強度が経時的に低下し易く、一方、
THF不溶分が20〜95重量%の範囲内にあっても、
THF可溶分のMwが上記範囲外になると、接着強度が
経時的に低下し易いので不適切である。
When the THF-insoluble content is out of the above range, TH
Even when the Mw of the F-soluble component is in the range of 100,000 to 800,000, the adhesive strength is liable to decrease with time.
Even if the THF-insoluble content is in the range of 20 to 95% by weight,
If the Mw of the THF-soluble component is out of the above range, the adhesive strength tends to decrease with time, which is inappropriate.

【0022】更に、本発明のエマルジョンは、形成され
る皮膜の最大引張強度が0.29N/mm2以上である
ことが必要である。最大引張強度が0.29N/mm2
を下回ると、接着強度が低くなるので、実用的ではな
い。
Further, the emulsion of the present invention requires that the formed film has a maximum tensile strength of 0.29 N / mm 2 or more. Maximum tensile strength is 0.29 N / mm 2
If the ratio is lower than the above, the adhesive strength becomes low, so that it is not practical.

【0023】尚、皮膜の最大引張強度は、23℃、湿度
50%で24時間養生して得た厚さ3mmのフィルムに
ついて、25℃でクロスヘッドスピード200 mm/
分で引張試験を行い、皮膜の破断時の荷重を測定し、下
記式により求めた値である。
The maximum tensile strength of the film is as follows: a film having a thickness of 3 mm obtained by curing at 23 ° C. and 50% humidity for 24 hours has a crosshead speed of 200 mm / 25 ° C.
The tensile test is performed in minutes, the load at the time of breaking of the film is measured, and the value is obtained by the following equation.

【0024】TB=FB/A×0.098 TB :最大引張強度[N/mm2 B :最大荷重 [Kgf] :試験片の断面積 [cm2] 本発明のアクリル樹脂エマルジョンは、上記したモノマ
ー成分を用いて、乳化重合反応を行うことにより得るこ
とができる。乳化重合は、常法に従って行うことがで
き、例えば、乳化剤の存在下に、水媒体中で攪拌下にモ
ノマー及び重合開始剤を一括で供給するか、又は連続的
に供給することにより行うことができる。モノマーはそ
のままで供給するか、又は水と乳化剤によりモノマーエ
マルジョンとして供給することができる。
TB= FB/A×0.098 TB : Maximum tensile strength [N / mmTwo]  FB : Maximum load [Kgf]  A : Cross-sectional area of test piece [cmTwo] The acrylic resin emulsion of the present invention is the above-mentioned monomer.
-Emulsion polymerization reaction
Can be. Emulsion polymerization can be performed according to a conventional method.
For example, under stirring in a water medium in the presence of an emulsifier,
Nomer and polymerization initiator are supplied at once or continuously.
Can be carried out. Monomer
Supply as is, or use monomer and water with emulsifier
It can be supplied as a marsion.

【0025】水媒体中での最終的なモノマー濃度は、通
常30〜70重量%程度、好ましくは35〜65重量%
程度とすればよい。
The final monomer concentration in the aqueous medium is usually about 30 to 70% by weight, preferably 35 to 65% by weight.
It should be about the degree.

【0026】乳化剤としては、分子中に重合性の2重結
合を有する反応性乳化剤、分子中に重合性2重結合を有
しない一般的な乳化剤(汎用乳化剤)、保護コロイドと
称される水溶性ポリマー等を用いることができる。これ
らの乳化剤は、一種単独又は二種以上混合して用いるこ
とができる。
Examples of the emulsifier include a reactive emulsifier having a polymerizable double bond in a molecule, a general emulsifier having no polymerizable double bond in a molecule (general-purpose emulsifier), and a water-soluble emulsifier called a protective colloid. A polymer or the like can be used. These emulsifiers can be used alone or in combination of two or more.

【0027】これらの乳化剤のうちで、反応性乳化剤と
は、分子中にアリル基、(メタ)アクリル酸の残基、マ
レイン酸の残基等の重合性の2重結合を有する乳化剤で
ある。反応性乳化剤を用いる場合には、乳化剤が重合体
粒子と結合することによって、乳化剤の移行が抑制され
るので、接着性の低下が非常に少なくなる。反応性乳化
剤としては、アデカリアソープSE−10N(商標:旭
電化工業(株)製)、ラテムルS−180(商標:花王
(株)製)、エレミノールJS−2(商標:三洋化成工
業(株)製)、アクアロンHS−10(商標:第一工業
製薬(株)製)、アントックスMS−60(商標:日本
乳化剤(株)製)等が挙げられる。
Among these emulsifiers, the reactive emulsifier is an emulsifier having a polymerizable double bond such as an allyl group, a residue of (meth) acrylic acid, or a residue of maleic acid in the molecule. When a reactive emulsifier is used, the migration of the emulsifier is suppressed by binding of the emulsifier to the polymer particles, so that the decrease in adhesion is very small. Examples of the reactive emulsifier include Adecaria Soap SE-10N (trade name: manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Latemul S-180 (trade name: manufactured by Kao Corporation), Eleminor JS-2 (trade name: Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) )), Aqualon HS-10 (trademark: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Antox MS-60 (trademark: manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), and the like.

【0028】汎用乳化剤とは、重合性2重結合を分子中
に含まない乳化剤であり、具体例として、オレイン酸カ
リウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキル
スルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル燐酸エステル等のアニオン性乳化剤;
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオキ
シプロピレンブロックポリマー、ポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル等のノニオン性乳化剤;ラウリルベタイン、
ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両イオン性乳化
剤等を挙げることができる。
The general-purpose emulsifier is an emulsifier which does not contain a polymerizable double bond in the molecule, and specific examples thereof include potassium oleate, sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium alkylsulfonate,
Anionic emulsifiers such as sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium dialkylsulfosuccinate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl allyl ether sulfate, and polyoxyethylene alkyl ether phosphate;
Nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene oxypropylene block polymer, polyethylene glycol fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester; lauryl betaine;
Zwitterionic emulsifiers such as lauryl dimethylamine oxide can be exemplified.

【0029】また、水溶液ポリマー(保護コロイド剤)
としては、ヒドロキシセルロース、メチルセルロース、
カルボキシセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、可溶化デンプン、変性ポリビニルアルコ
ール、スチレン・マレイン酸共重合体、そのアルカリ
塩、イソプレン・マレイン酸重合体のアルカリ塩、ポリ
(メタ)アクリル酸ソーダ、アクリルアミド・アクリル
酸エステル共重合体、(メタ)アクリル酸共重合体、
(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重
合体、そのアルカリ塩等を用いることができる。水溶性
モノマーを用いる場合には、重合中の凝集を抑制した
り、塗工面のタックを低減することができる。
Also, an aqueous solution polymer (protective colloid agent)
As, hydroxycellulose, methylcellulose,
Carboxycellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, solubilized starch, modified polyvinyl alcohol, styrene / maleic acid copolymer, its alkali salt, alkali salt of isoprene / maleic acid polymer, sodium poly (meth) acrylate, acrylamide Acrylic acid ester copolymer, (meth) acrylic acid copolymer,
A (meth) acrylic acid / (meth) acrylic ester copolymer, an alkali salt thereof, or the like can be used. When a water-soluble monomer is used, aggregation during polymerization can be suppressed, and the tack on the coated surface can be reduced.

【0030】上記乳化剤の合計使用量は、モノマー成分
の合計量を100重量部として、0.5〜3重量部程度
とすることが好ましい。乳化剤の使用量が0.5重量部
を下回ると、重合中に凝集して安定なエマルジョンを得
ることが困難になり、一方、3重量部を上回ると、得ら
れるエマルジョンの接着強度が経時的に低下する傾向が
あるので好ましくない。
The total amount of the emulsifier is preferably about 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components. If the amount of the emulsifier is less than 0.5 part by weight, it becomes difficult to obtain a stable emulsion by aggregating during polymerization, while if it is more than 3 parts by weight, the adhesive strength of the obtained emulsion will increase with time. It is not preferable because it tends to decrease.

【0031】重合開始剤としては、一般に用いられてい
るラジカル重合開始剤、例えば、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウムなどの過硫酸塩、2,2’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメ
チルバレロニトリル)等のアゾ系重合開始剤、t−ブチ
ルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系合開始
剤などを用いることができる。ラジカル重合開始剤の使
用量は、モノマー成分の合計量を100重量部として、
0.05〜5重量部程度、好ましくは0.05〜1重量
部程度とすればよい。
As the polymerization initiator, generally used radical polymerization initiators, for example, ammonium persulfate,
Persulfates such as potassium persulfate; azo-based polymerization initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile and 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile); t-butyl hydroperoxide And peroxide-based initiators such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide. The used amount of the radical polymerization initiator, the total amount of the monomer components as 100 parts by weight,
The amount may be about 0.05 to 5 parts by weight, preferably about 0.05 to 1 part by weight.

【0032】乳化重合時の反応温度は通常20〜90℃
程度とすればよいが、重合温度が高すぎると重合反応時
に低分子量成分が生成しやすくなるので、20〜65℃
程度の範囲とすることが好ましい。反応時間は、通常1
〜16時間程度、好ましくは2〜8時間程度とすればよ
い。
The reaction temperature during the emulsion polymerization is usually 20 to 90 ° C.
However, if the polymerization temperature is too high, a low molecular weight component is easily generated during the polymerization reaction.
It is preferable to set the range. The reaction time is usually 1
The time may be about 16 hours, preferably about 2 to 8 hours.

【0033】50℃程度以下の低温で重合を円滑に行う
ためには、ラジカル重合開始剤と併用して還元剤を使用
することもできる。還元剤の例としては、次亜硫酸ナト
リウム、チオ硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドナトリ
ウムスルホキシラート等が挙げられる。還元剤は、通
常、重合開始剤に対して、重量比で1/10〜1/1程
度の範囲で用いられる。
In order to smoothly carry out the polymerization at a low temperature of about 50 ° C. or less, a reducing agent may be used in combination with the radical polymerization initiator. Examples of the reducing agent include sodium hyposulfite, sodium thiosulfate, sodium formaldehyde sulfoxylate and the like. The reducing agent is usually used in a weight ratio of about 1/10 to 1/1 with respect to the polymerization initiator.

【0034】また、乳化重合時に連鎖移動剤を添加する
ことによって、重合中のゲル化を抑制することが容易に
なる。連鎖移動剤としては、メチルメルカプタン、ブチ
ルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ドデシルメル
カプタン等のメルカプタン類、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、ヘキサノール等のアルコ
ール類、α−スチレンダイマー等が挙げられる。これら
の連鎖移動剤は、単独または2種以上混合して用いるこ
とができる。
Further, by adding a chain transfer agent at the time of emulsion polymerization, it becomes easy to suppress gelation during polymerization. Examples of the chain transfer agent include mercaptans such as methyl mercaptan, butyl mercaptan, octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and hexanol, and α-styrene dimer. These chain transfer agents can be used alone or in combination of two or more.

【0035】連鎖移動剤は、THF不溶分及びMwを低
下させない範囲で使用でき、一般には、用いるモノマー
成分の合計量を100重量部としたときに、0.01〜
0.1重量部程度の使用量とすることが好ましい。
The chain transfer agent can be used within a range that does not reduce the THF-insoluble content and Mw, and is generally 0.01 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components used.
It is preferable to use about 0.1 part by weight.

【0036】得られたアクリル樹脂エマルジョンについ
て、本発明における各要件の内で、THF不溶分量及び
THF可溶分の重量平均分子量を所定の範囲内に制御す
るには、例えば、モノマー成分の適切な組み合わせ、比
較的低温度での乳化重合、過酸化物系合開始剤の使用、
重合開始剤の使用量の低減、乳化剤として水溶性ポリマ
ーの使用、架橋性モノマーの併用等の方法を適宜組み合
わせればよい。
In order to control the amount of the THF-insoluble component and the weight-average molecular weight of the THF-soluble component in the obtained acrylic resin emulsion within the respective requirements in the present invention, for example, an appropriate amount of the monomer component may be adjusted. Combination, emulsion polymerization at relatively low temperature, use of peroxide-based initiator,
Methods such as reduction in the amount of the polymerization initiator used, use of a water-soluble polymer as an emulsifier, and combined use of a crosslinkable monomer may be appropriately combined.

【0037】また、皮膜の最大引張強度を0.29N/
mm2以上とするには、例えば、ホモポリマー形成時の
Tgが低いモノマーとTgが高いモノマーを適宜組み合
わせて乳化重合を行うこと、乳化重合の際に重合温度を
65℃以下とすること、重合開始剤量を低減すること等
が有効である。
Further, the maximum tensile strength of the film is set to 0.29 N /
mm 2 or more, for example, emulsion polymerization is performed by appropriately combining a monomer having a low Tg and a monomer having a high Tg when forming a homopolymer, a polymerization temperature of 65 ° C. or lower during emulsion polymerization, It is effective to reduce the amount of the initiator.

【0038】本発明のアクリル樹脂エマルジョンは、塗
工面のタックが少なく、適度な接着力を有し、しかも経
時変化による接着力の変化、保管条件による接着力の変
化等が生じ難いという優れた特徴を有するものである。
The acrylic resin emulsion of the present invention has an excellent characteristic that it has a small tackiness on the coated surface, has an appropriate adhesive strength, and hardly causes a change in the adhesive strength due to aging and a change in the adhesive strength due to storage conditions. It has.

【0039】本発明のアクリル樹脂エマルジョンは、感
圧型再剥離性接着剤用の樹脂成分として用いられるもの
であり、例えば,郵便物封緘用接着剤、配送伝票用接着
剤、親展はがき、広告用ダイレクトメール等のコールド
シール用接着剤等として有効に使用できる。
The acrylic resin emulsion of the present invention is used as a resin component for a pressure-sensitive removable adhesive, for example, an adhesive for sealing mail, an adhesive for delivery slips, a confidential postcard, and a direct ad for advertising. It can be effectively used as a cold seal adhesive for mails and the like.

【0040】コールドシール用接着剤は、塗工面と非塗
工面または塗工面同士を高圧で圧着することにより接着
でき、一旦剥離した場合には通常の常態では再接着する
ことのない性質が要求されるものである。このような接
着特性の調製のためには、通常、アクリル樹脂エマルジ
ョンに、コーンスターチ、炭酸カルシウム、シリカ、カ
オリン、クレー、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、シラ
スバルーン等の充填剤が配合される。充填剤の平均粒子
径は1〜20μm程度のものが好ましく、配合量は、通
常、アクリル樹脂エマルジョンの不揮発分100重量部
に対して5〜100重量部程度の範囲とすることが好ま
しい。
The cold seal adhesive can be bonded by applying high pressure between the coated surface and the non-coated surface or between the coated surfaces, and is required to have such a property that once separated, it does not re-adhere in a normal state. Things. In order to prepare such adhesive properties, a filler such as corn starch, calcium carbonate, silica, kaolin, clay, talc, titanium oxide, zinc oxide, and shirasu balloon is usually blended with the acrylic resin emulsion. The average particle diameter of the filler is preferably about 1 to 20 μm, and the compounding amount is usually preferably in the range of about 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the nonvolatile content of the acrylic resin emulsion.

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明のアクリル樹脂エマルジョンは、
塗工面のタックが少なく、適度な接着力を有し、しかも
接着力の経時変化が少ないという優れた特徴を有するも
のであり、該エマルジョンを用いることによって、接着
強度の経時変化が少ない感圧型再剥離性接着剤が得られ
る。
The acrylic resin emulsion of the present invention comprises:
It has excellent characteristics such as low tack on the coated surface, moderate adhesive strength, and little change in adhesive strength with time. A peelable adhesive is obtained.

【0042】この様な感圧型再剥離性接着剤は、例え
ば、三ツ折り葉書、二ツ折り葉書、一部折り畳みタイプ
等の葉書や印刷用紙、複写用紙、宅配便の伝票帳票など
の情報担体シート用の感圧型接着剤として特に有用性が
高いものである。
Such pressure-sensitive removable adhesives include, for example, postcards such as three-fold postcards, two-fold postcards, partially foldable postcards, printing paper, copy paper, and courier form slips. It is particularly useful as a pressure-sensitive adhesive for sheets.

【0043】[0043]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

【0044】実施例1 攪拌装置、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた
反応容器に水150gを仕込み、70℃に昇温した。次
に、攪拌しながら、過硫酸アンモニウムの10%水溶液
12gを加えた。一方、アクリル酸メチル240g、ア
クリル酸エチル250g、アクリル酸10g、アニオン
性反応性乳化剤(商品名:エレミノールJS−2、三洋
化成工業(株)製、有効成分38%)20g及び水22
5gからなるモノマーエマルジョンを滴下ロートにて反
応容器内に4時間かけて連続滴下した。この間、重合温
度を60℃に保ち、滴下終了後60℃で熟成反応を2時
間行った。反応後、反応液を30℃に放冷し、固形分5
5%、粘度2、000mPa・s、pH6.8のアクリ
ル共重合体樹脂エマルジョンを得た。
Example 1 A reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel was charged with 150 g of water and heated to 70 ° C. Next, 12 g of a 10% aqueous solution of ammonium persulfate was added with stirring. On the other hand, 240 g of methyl acrylate, 250 g of ethyl acrylate, 10 g of acrylic acid, 20 g of an anionic reactive emulsifier (trade name: Eleminol JS-2, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., active ingredient 38%) and water 22
A monomer emulsion composed of 5 g was continuously dropped into the reaction vessel with a dropping funnel over 4 hours. During this period, the polymerization temperature was maintained at 60 ° C., and after completion of the dropwise addition, an aging reaction was performed at 60 ° C. for 2 hours. After the reaction, the reaction solution was allowed to cool to 30 ° C.
An acrylic copolymer resin emulsion having a viscosity of 2,000 mPa · s and a pH of 6.8 was obtained at 5%.

【0045】実施例2〜7及び比較例1〜5 下記表1に示す各成分を用いる以外は、実施例1と同様
にして水性エマルジョンを得た。得られたエマルジョン
の不揮発分、粘度及びpHを下記表1に示す。上記した
方法で得た各エマルジョンについて、下記の方法によっ
て、ガラス転移温度(Tg)、THF不溶分、THF可
溶分の重量平均分子量及び最大引張強度を測定した。 (1)Tgの測定方法 測定対象のエマルジョンをテフロン(登録商標)シート
上に流延し、23℃、湿度50%で24時間養生して厚
さ0.3mmのフィルムを形成した後、さらに50℃で
一昼夜真空乾燥して試料とした。Tgの測定は、セイコ
ー電子(株)製 DSC220C型を用い、試料約10
mg、昇温速度10℃/分で行った。 (2)THF不溶分の測定方法 測定対象のエマルジョンをテフロンシート上に流延し、
23℃、湿度50%で24時間養生して、厚さ0.3m
mのフィルム作製した。次いで、このフィルムを2cm
角に切断し、100mlのTHFに23℃で24時間浸
漬後、200メッシュのフィルターでろ過し、濾過残分
を乾燥し、秤量して、下記式よりTHF不溶分を求め
た。
Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 An aqueous emulsion was obtained in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 1 below were used. The nonvolatile content, viscosity and pH of the obtained emulsion are shown in Table 1 below. The glass transition temperature (Tg), the weight-average molecular weight of the THF-insoluble component, and the maximum tensile strength of the THF-soluble component were measured for each of the emulsions obtained by the above-described methods. (1) Measurement method of Tg The emulsion to be measured was cast on a Teflon (registered trademark) sheet and cured at 23 ° C. and a humidity of 50% for 24 hours to form a 0.3 mm thick film. Vacuum dried at ℃ for 24 hours to prepare a sample. The Tg was measured using a DSC220C model manufactured by Seiko Denshi Co., Ltd.
mg, at a heating rate of 10 ° C./min. (2) Method of measuring THF-insoluble content The emulsion to be measured is cast on a Teflon sheet,
Cured at 23 ° C, 50% humidity for 24 hours, 0.3m thick
m was prepared. Then, this film is 2 cm
It was cut into corners, immersed in 100 ml of THF at 23 ° C. for 24 hours, filtered through a 200-mesh filter, and the filtration residue was dried and weighed to determine the THF-insoluble content by the following formula.

【0046】THF不溶分[%]=(濾過残分重量/T
HF浸漬前重量)×100 (3)THF可溶分の分子量(GPC)測定方法 上記したTHF不溶分測定で得たろ液について、濃度を
0.2wt%/vol(THF)に調整してGPC測定
用サンプルとし、島津製作所(株)製6Aシリーズを使
用して、下記の条件でTHF可溶分の重量平均分子量
(GPC)を測定した。
THF-insoluble content [%] = (weight of filtration residue / T
(Weight before immersion in HF) × 100 (3) Method for measuring molecular weight (GPC) of THF-soluble component The concentration of the filtrate obtained in the above measurement of the THF-insoluble component was adjusted to 0.2 wt% / vol (THF), and GPC measurement was performed. Using a 6A series manufactured by Shimadzu Corporation as a sample for use, the weight average molecular weight (GPC) of the THF-soluble component was measured under the following conditions.

【0047】流速 :1 ml / 分 カラム :PLゲル10μmミックスB(ポリマー・ラ
ボラトリー社製) 標準試料:単分散PS(ポリマー・ラボラトリー社製) 検出器 :RI (4)最大引張強度の測定方法 測定対象のエマルジョンをテフロンシート上に流延し、
23℃、湿度50%で24時間養生して、厚さ3mmの
フィルムを作製した。このフィルムについて、オートス
トレインを使用して、25℃でクロスヘッドスピード2
00 mm/分で引張試験を行い、皮膜の破断時の荷重
を測定し、下記式により皮膜の最大引張強度を求めた。
Flow rate: 1 ml / min Column: PL gel 10 μm Mix B (manufactured by Polymer Laboratories) Standard sample: monodispersed PS (manufactured by Polymer Laboratories) Detector: RI (4) Measuring method of maximum tensile strength Measurement Cast the emulsion of interest on a Teflon sheet,
The film was cured at 23 ° C. and 50% humidity for 24 hours to prepare a film having a thickness of 3 mm. The film was subjected to a crosshead speed of 2 at 25 ° C. using an autostrain.
A tensile test was performed at 00 mm / min, the load at the time of breaking of the film was measured, and the maximum tensile strength of the film was determined by the following equation.

【0048】TB=FB/A×0.098 TB :最大引張強度[N/mm2 B :最大荷重 [Kgf] :試験片の断面積 [cm2] 以上の測定結果を下記表1に示す。尚。Tgについて
は、表中に*印を付したものは、上記測定法による実測
値であり、無印のものは計算値である。接着強度保持率の測定 上記した各実施例及び比較例の各エマルジョンについ
て、不揮発分100重量部に対して、小麦粉デンプン
(豊年コーポレーション(株)製、商品名:コーンスタ
ーチ、平均粒子径約30μm)とシリカ(日本シリカ工
業(株)製、商品名:E−220A、平均粒子径約1.
5μm)を各25重量部配合してコールドシール用接着
剤を作製した。この接着剤を上質紙に塗布量約8g/m
2となるようにバーコーターを用いて塗布し、熱風循環
乾燥器を用いて105℃で2分間乾燥した後、塗工面と
非塗工面をギャップ法で圧着し、100mm幅に裁断し
て、接着力測定用試料した。
TB= FB/A×0.098 TB : Maximum tensile strength [N / mmTwo]  FB : Maximum load [Kgf]  A : Cross-sectional area of test piece [cmTwoThe above measurement results are shown in Table 1 below. still. About Tg
Indicates an actual measurement by the above measurement method
Values are unmarked and calculated values are calculated values.Measurement of adhesive strength retention About each emulsion of each of the above Examples and Comparative Examples,
And 100 parts by weight of non-volatile content, flour starch
(Product name: Cornstar, manufactured by Hoshun Corporation)
And silica (Nippon Silica Co., Ltd.)
Manufactured by Sangyo Co., Ltd., trade name: E-220A, average particle size about 1.
5μm) each for 25 parts by weight and cold seal adhesive
An agent was prepared. About 8 g / m of this adhesive is applied to high quality paper
TwoApply using a bar coater so that
After drying at 105 ° C for 2 minutes using a dryer,
The uncoated surface is crimped by the gap method and cut to a width of 100 mm.
Thus, a sample for measuring adhesive strength was obtained.

【0049】これらの各試料について、塗工直後の接着
強度(初期接着強度)を測定した後、20℃、湿度60
%の雰囲気中に7日間放置して各試料の放置後の接着強
度を測定した。接着強度保持率を下記式によって求め
た。
After measuring the adhesive strength (initial adhesive strength) immediately after coating of each of these samples, the sample was heated at 20 ° C. and a humidity of 60 ° C.
% For 7 days, and the adhesive strength of each sample after standing was measured. The adhesive strength retention was determined by the following equation.

【0050】接着強度保持率[%]=(放置後の接着強
度/初期接着強度)×100塗工面のタック評価 上記接着強度保持率の測定方法と同様にして調製したコ
ールドシール用接着剤を上質紙に塗布した後、塗工面の
状態を指触により判定した。
Adhesive strength retention [%] = (Adhesive strength after standing / initial adhesive strength) × 100 Tack evaluation of coated surface The adhesive for cold seal prepared in the same manner as in the above-mentioned method of measuring the adhesive strength retention was used. After coating on paper, the state of the coated surface was determined by finger touch.

【0051】指触でべたつきのないものを◎、べたつき
の大きいものを×、中間程度のものを○で示す。
◎ indicates no stickiness when touched by a finger, x indicates large stickiness, and ○ indicates a medium stickiness.

【0052】以上の結果を下記表1に示す。The above results are shown in Table 1 below.

【0053】尚、下記表1中の記号は、次の意味であ
る。
The symbols in Table 1 below have the following meanings.

【0054】 MA:メチルアクリレート EA:エチルアクリレート BA:ブチルアクリレート 2EHA:2−エチルヘキシルアクリレート n−OA:ノルマルオクチルアクリレート AN:アクリロニトリル AA:アクリル酸 AMA:アリルメタクリレート VAC:酢酸ビニル TAIC:トリアリルイソシアヌレート JS−2:エレミノールJS−2(商標名、三洋化成工
業(株)製;反応性乳化剤) HS−10:アクアロンHS−10(商標名、第一工業
製薬(株)製;反応性乳化剤) ES−70:エレミソールES−70(商標名、三洋化
成工業(株)製;汎用乳化剤) SMA:スチレン・マレイン酸共重合体(エルフ・アト
ケム社製、商標:SMAレジン SMA1000:保護
コロイド剤) L3266:ゴーセランL−3266(商標名、日本合
成化学工業(株)製;保護コロイド剤) NOM:ノルマルオクチルメルカプタン(連鎖移動剤)
MA: methyl acrylate EA: ethyl acrylate BA: butyl acrylate 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate n-OA: normal octyl acrylate AN: acrylonitrile AA: acrylic acid AMA: allyl methacrylate VAC: vinyl acetate TAIC: triallyl isocyanurate JS -2: Eleminor JS-2 (trade name, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd .; reactive emulsifier) HS-10: Aqualon HS-10 (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; reactive emulsifier) ES- 70: Elemisol ES-70 (trade name, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd .; general-purpose emulsifier) SMA: styrene / maleic acid copolymer (manufactured by Elf Atochem Co., Ltd., trademark: SMA resin SMA1000: protective colloid agent) L3266: Gooselan L-326 6 (trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd .; protective colloid agent) NOM: normal octyl mercaptan (chain transfer agent)

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

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Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】アクリル系モノマーを含むモノマー成分を
乳化重合して得られるエマルジョンであって、下記条件
を満足することを特徴とする感圧型再剥離性接着剤用ア
クリル樹脂エマルジョン: (i)乳化重合によって得られる重合体のガラス転移温
度が−50℃〜0℃、(ii)該エマルジョンによって形
成される皮膜のテトラヒドロフランへの不溶分が20〜
95重量%、(iii)該皮膜のテトラヒドロフランへの
可溶分の重量平均分子量が100,000〜800,0
00、(iv)該皮膜の最大引張強度が0.29N/mm
2以上。
1. An emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer component containing an acrylic monomer, wherein the emulsion satisfies the following conditions: (i) emulsification The polymer obtained by polymerization has a glass transition temperature of -50 ° C to 0 ° C, and (ii) a film formed by the emulsion has an insoluble content in tetrahydrofuran of 20 to 20 ° C.
95% by weight, (iii) the weight-average molecular weight of the soluble portion of the film in tetrahydrofuran is from 100,000 to 800,0
00, (iv) the maximum tensile strength of the coating is 0.29 N / mm
2 or more.
【請求項2】モノマー成分が、アクリル系モノマー及び
架橋性モノマーを含有するものである請求項1に記載の
感圧型再剥離性接着剤用アクリル樹脂エマルジョン。
2. The acrylic resin emulsion for a pressure-sensitive removable adhesive according to claim 1, wherein the monomer component contains an acrylic monomer and a crosslinkable monomer.
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