JPH09194589A - ポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法 - Google Patents
ポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法Info
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- JPH09194589A JPH09194589A JP349796A JP349796A JPH09194589A JP H09194589 A JPH09194589 A JP H09194589A JP 349796 A JP349796 A JP 349796A JP 349796 A JP349796 A JP 349796A JP H09194589 A JPH09194589 A JP H09194589A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】有機ポリイソシアネートとの反応性が安定した
高品質のポリオキシアルキレンポリオールおよびその製
造方法の提供。 【解決手段】アルカリ金属化合物触媒の存在下、アルキ
レンオキシドを重合して得られる粗製ポリオキシアルキ
レンポリオール１００重量部に対して、水０．０５〜２
０重量部、中和剤として粗製ポリオキシアルキレンポリ
オール中のアルカリ金属化合物触媒濃度に対して０．５
１〜１．０１モル倍の鉱酸を加えて中和し、この中和液
１００重量部から１時間あたり０．１〜０．３重量部の
水を除去し、脱水乾燥することにより得られた中和塩を
濾別する。得られたポリオキシアルキレンポリオールは
不純物として金属セシウム、金属ルビジウム含有量がそ
れぞれ１ｐｐｍ未満、また、鉱酸イオン含有量が１０ｐ
ｐｍ未満である。
高品質のポリオキシアルキレンポリオールおよびその製
造方法の提供。 【解決手段】アルカリ金属化合物触媒の存在下、アルキ
レンオキシドを重合して得られる粗製ポリオキシアルキ
レンポリオール１００重量部に対して、水０．０５〜２
０重量部、中和剤として粗製ポリオキシアルキレンポリ
オール中のアルカリ金属化合物触媒濃度に対して０．５
１〜１．０１モル倍の鉱酸を加えて中和し、この中和液
１００重量部から１時間あたり０．１〜０．３重量部の
水を除去し、脱水乾燥することにより得られた中和塩を
濾別する。得られたポリオキシアルキレンポリオールは
不純物として金属セシウム、金属ルビジウム含有量がそ
れぞれ１ｐｐｍ未満、また、鉱酸イオン含有量が１０ｐ
ｐｍ未満である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリオキシアルキレ
ンポリオールおよびその製造方法に関するものであり、
特に、イオン含有量が少ないポリオキシアルキレンポリ
オールを用いることによる有機ポリイソシアネートとの
反応性が安定化されたポリオキシアルキレンポリオール
に関するものである。
ンポリオールおよびその製造方法に関するものであり、
特に、イオン含有量が少ないポリオキシアルキレンポリ
オールを用いることによる有機ポリイソシアネートとの
反応性が安定化されたポリオキシアルキレンポリオール
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリオキシアルキレンポリオールの精製
法として、アルカリ金属化合物触媒の存在下、アルキレ
ンオキシドを重合して得られる粗製ポリオキシアルキレ
ンポリオールに鉱酸を加え中和する際に、アルカリ金属
化合物に対して過剰の酸を加えることは公知である。ポ
リオキシアルキレンポリオール合成時にアルキレンオキ
シドの触媒として用いるカリウム、ナトリウムイオンな
どが残存した場合、有機ポリイソシアネートとのウレタ
ン化反応以外の副反応が起こるので、これを防止するた
めに前記した中和を行う。
法として、アルカリ金属化合物触媒の存在下、アルキレ
ンオキシドを重合して得られる粗製ポリオキシアルキレ
ンポリオールに鉱酸を加え中和する際に、アルカリ金属
化合物に対して過剰の酸を加えることは公知である。ポ
リオキシアルキレンポリオール合成時にアルキレンオキ
シドの触媒として用いるカリウム、ナトリウムイオンな
どが残存した場合、有機ポリイソシアネートとのウレタ
ン化反応以外の副反応が起こるので、これを防止するた
めに前記した中和を行う。
【０００３】触媒の中和のために用いた過剰の酸は合成
ケイ酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウムなどの吸
着剤で吸着処理する（特公昭３７−５５９７号公報、特
公昭４１−２１２３７号公報、特公昭５７−２２０５５
号公報）ことが知られている。粗製ポリオキシアルキレ
ンポリオール中の触媒中和に用いた酸に基づくアニオン
成分などが残存する場合には、これらの成分も有機ポリ
イソシアネートとの反応性を遅延するなどの悪影響を及
ぼすため、イオン種が少ない高品質のポリオキシアルキ
レンポリオールが要求されている。
ケイ酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウムなどの吸
着剤で吸着処理する（特公昭３７−５５９７号公報、特
公昭４１−２１２３７号公報、特公昭５７−２２０５５
号公報）ことが知られている。粗製ポリオキシアルキレ
ンポリオール中の触媒中和に用いた酸に基づくアニオン
成分などが残存する場合には、これらの成分も有機ポリ
イソシアネートとの反応性を遅延するなどの悪影響を及
ぼすため、イオン種が少ない高品質のポリオキシアルキ
レンポリオールが要求されている。
【０００４】しかしながら、粗製ポリオキシアルキレン
ポリオール中のアルカリ金属化合物に対して過剰の酸を
加え中和した後、残存する酸を吸着剤により除去する従
来の方法では、吸着剤成分からナトリウムイオンに代表
される微量のアルカリ金属イオンが溶出することが知ら
れている。そのため、粗製ポリオキシアルキレンポリオ
ールと吸着剤との接触時間が長くなると、得られるポリ
オキシアルキレンポリオール中のアルカリ金属イオン濃
度が増加し、有機ポリイソシアネートとの反応性が不安
定になることを本発明者らはつきとめた。
ポリオール中のアルカリ金属化合物に対して過剰の酸を
加え中和した後、残存する酸を吸着剤により除去する従
来の方法では、吸着剤成分からナトリウムイオンに代表
される微量のアルカリ金属イオンが溶出することが知ら
れている。そのため、粗製ポリオキシアルキレンポリオ
ールと吸着剤との接触時間が長くなると、得られるポリ
オキシアルキレンポリオール中のアルカリ金属イオン濃
度が増加し、有機ポリイソシアネートとの反応性が不安
定になることを本発明者らはつきとめた。
【０００５】一方、最近ではアルキレンオキシド重合触
媒として水酸化セシウム等を用いる方法が提案されてい
るが（特開平７−１７９５９７号公報）、当該技術の如
くセシウム化合物をセシウム金属として１ＰＰＭ以上含
有するポリエーテル組成物では有機ポリイソシアネート
との反応性が不安定になることを本発明者らはつきとめ
た。
媒として水酸化セシウム等を用いる方法が提案されてい
るが（特開平７−１７９５９７号公報）、当該技術の如
くセシウム化合物をセシウム金属として１ＰＰＭ以上含
有するポリエーテル組成物では有機ポリイソシアネート
との反応性が不安定になることを本発明者らはつきとめ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
ポリイソシアネートとの安定された反応性を実現するポ
リオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法を提
供することにある。
ポリイソシアネートとの安定された反応性を実現するポ
リオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法を提
供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、ポリオキシアルキ
レンポリオール中の不純物として、金属セシウム、金属
ルビジウムの含有量をそれぞれ１ｐｐｍ未満、また、ア
ルカリ金属触媒の中和に用いる鉱酸イオン含有量を１０
ｐｐｍ未満とすればよいことを見出し、遂に本発明に至
った。
を解決するために鋭意検討した結果、ポリオキシアルキ
レンポリオール中の不純物として、金属セシウム、金属
ルビジウムの含有量をそれぞれ１ｐｐｍ未満、また、ア
ルカリ金属触媒の中和に用いる鉱酸イオン含有量を１０
ｐｐｍ未満とすればよいことを見出し、遂に本発明に至
った。
【０００８】即ち、本発明は水酸化セシウム、炭酸水素
セシウム、炭酸セシウムおよび水酸化ルビジウム、炭酸
水素ルビジウム、炭酸ルビジウムから選ばれる化合物の
うち少なくとも１種類を含むアルカリ金属化合物触媒の
存在下、活性水素数２〜８の活性水素化合物にアルキレ
ンオキシドを付加重合して得られるポリオキシアルキレ
ンポリオールにおいて、不純物として金属セシウム含有
量が１ｐｐｍ未満、金属ルビジウム含有量が１ｐｐｍ未
満、また、鉱酸イオン含有量が１０ｐｐｍ未満であるこ
とを特徴とするポリオキシアルキレンポリオールおよび
その製造方法である。
セシウム、炭酸セシウムおよび水酸化ルビジウム、炭酸
水素ルビジウム、炭酸ルビジウムから選ばれる化合物の
うち少なくとも１種類を含むアルカリ金属化合物触媒の
存在下、活性水素数２〜８の活性水素化合物にアルキレ
ンオキシドを付加重合して得られるポリオキシアルキレ
ンポリオールにおいて、不純物として金属セシウム含有
量が１ｐｐｍ未満、金属ルビジウム含有量が１ｐｐｍ未
満、また、鉱酸イオン含有量が１０ｐｐｍ未満であるこ
とを特徴とするポリオキシアルキレンポリオールおよび
その製造方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】上記、高品質のポリアルキレンポ
リオールを製造するには先ず、アルカリ金属化合物触媒
の存在下、アルキレンオキシドを重合して得られる粗製
ポリオキシアルキレンポリオール１００重量部に対し
て、水０．０５〜２０重量部、中和剤として粗製ポリオ
キシアルキレンポリオール中のアルカリ金属化合物触媒
濃度に対して０．５１〜１．０１モル倍の鉱酸を加えて
中和する。この中和液１００重量部から１時間あたり
０．１〜０．３重量部の水を除去し、脱水乾燥すること
により得られた中和塩を濾別する。
リオールを製造するには先ず、アルカリ金属化合物触媒
の存在下、アルキレンオキシドを重合して得られる粗製
ポリオキシアルキレンポリオール１００重量部に対し
て、水０．０５〜２０重量部、中和剤として粗製ポリオ
キシアルキレンポリオール中のアルカリ金属化合物触媒
濃度に対して０．５１〜１．０１モル倍の鉱酸を加えて
中和する。この中和液１００重量部から１時間あたり
０．１〜０．３重量部の水を除去し、脱水乾燥すること
により得られた中和塩を濾別する。
【００１０】本発明における粗製ポリオキシアルキレン
ポリオールとは、アルカリ金属化合物触媒の存在下、活
性水素化合物１ｍｏｌに対して０．０５〜０．５ｍｏｌ
であり、反応温度６０〜１２０℃、圧力０．５〜９ｋｇ
／ｃｍ2（１５０〜９８０ｋＰａ）の条件下で、活性水
素化合物の１官能基に対して３〜２００ｍｏｌのアルキ
レンオキシドを付加したものである。
ポリオールとは、アルカリ金属化合物触媒の存在下、活
性水素化合物１ｍｏｌに対して０．０５〜０．５ｍｏｌ
であり、反応温度６０〜１２０℃、圧力０．５〜９ｋｇ
／ｃｍ2（１５０〜９８０ｋＰａ）の条件下で、活性水
素化合物の１官能基に対して３〜２００ｍｏｌのアルキ
レンオキシドを付加したものである。
【００１１】本発明に用いる活性水素化合物としては、
活性水素数２〜８の多価アルコール類、糖類、脂肪族ア
ミン化合物、アルカノールアミン類、ポリアミン類、芳
香族アミン化合物、多価フェノール化合物およびこれら
の化合物を開始剤とする分子量２５０〜１０００のポリ
オキシアルキレンポリオール等が挙げられる。例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、エチレンジアミン、トリエタノールアミンなどが用
いられる。
活性水素数２〜８の多価アルコール類、糖類、脂肪族ア
ミン化合物、アルカノールアミン類、ポリアミン類、芳
香族アミン化合物、多価フェノール化合物およびこれら
の化合物を開始剤とする分子量２５０〜１０００のポリ
オキシアルキレンポリオール等が挙げられる。例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、エチレンジアミン、トリエタノールアミンなどが用
いられる。
【００１２】本発明に用いるアルカリ金属化合物触媒と
しては、純度９０重量％以上の水酸化セシウム、炭酸セ
シウム、炭酸水素セシウムおよび水酸化ルビジウム、炭
酸ルビジウム、炭酸水素ルビジウムから選ばれる化合物
のうち少なくとも１種類が含まれたものが挙げられる。
しては、純度９０重量％以上の水酸化セシウム、炭酸セ
シウム、炭酸水素セシウムおよび水酸化ルビジウム、炭
酸ルビジウム、炭酸水素ルビジウムから選ばれる化合物
のうち少なくとも１種類が含まれたものが挙げられる。
【００１３】セシウム化合物およびルビジウム化合物中
のセシウム金属含有量、ルビジウム金属含有量は、蛍光
Ｘ線分析、原子吸光分析または、イオンクロマト分析に
より測定することができる。
のセシウム金属含有量、ルビジウム金属含有量は、蛍光
Ｘ線分析、原子吸光分析または、イオンクロマト分析に
より測定することができる。
【００１４】本発明におけるアルキレンオキシドとして
は、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレン
オキシド、スチレンオキシド等の公知のものが挙げら
れ、これらは単独使用あるいは２種類以上併用して用い
ることもできる。
は、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレン
オキシド、スチレンオキシド等の公知のものが挙げら
れ、これらは単独使用あるいは２種類以上併用して用い
ることもできる。
【００１５】本発明の高品質のポリオキシアルキレンポ
リオールを得るためには、前記付加重合により得られた
粗製ポリオキシアルキレンポリオールに５０〜１２０℃
の条件で水を、次いで中和剤を添加し、アルカリ金属化
合物を中和する。その後、中和液１００重量部から１時
間あたり０．１〜０．３重量部の水を減圧除去し、中和
塩を濾別する。
リオールを得るためには、前記付加重合により得られた
粗製ポリオキシアルキレンポリオールに５０〜１２０℃
の条件で水を、次いで中和剤を添加し、アルカリ金属化
合物を中和する。その後、中和液１００重量部から１時
間あたり０．１〜０．３重量部の水を減圧除去し、中和
塩を濾別する。
【００１６】水はイオン交換水、蒸留水等が使用され、
添加量としては０．０５重量％〜２０重量％が好まし
い。
添加量としては０．０５重量％〜２０重量％が好まし
い。
【００１７】中和剤としては、鉱酸が好ましく、例え
ば、リン酸、次亜リン酸、塩酸、硫酸、亜硫酸等が使用
される。添加量は粗製ポリオキシアルキレンポリオール
中のアルカリ金属化合物濃度に対して０．５１〜１．０
１モル倍が好ましい。０．５１モル未満であると、アル
カリ金属が完全に塩の形態にならないため、粗製ポリオ
キシアルキレンポリオール中に残存してしまう。また、
１．０１モルをこえると本発明で規定した鉱酸イオン濃
度をこえるので好ましくない。
ば、リン酸、次亜リン酸、塩酸、硫酸、亜硫酸等が使用
される。添加量は粗製ポリオキシアルキレンポリオール
中のアルカリ金属化合物濃度に対して０．５１〜１．０
１モル倍が好ましい。０．５１モル未満であると、アル
カリ金属が完全に塩の形態にならないため、粗製ポリオ
キシアルキレンポリオール中に残存してしまう。また、
１．０１モルをこえると本発明で規定した鉱酸イオン濃
度をこえるので好ましくない。
【００１８】アルカリ金属化合物の中和完了後、中和液
１００重量部から１時間あたり０．１〜０．３重量部の
水を減圧除去した後、中和塩を濾別し、ポリオキシアル
キレンポリオールを得る。本発明者らが調べた範囲で
は、中和液１００重量部から１時間当たりの水の除去量
が０．３重量部をこえると、得られる中和塩の結晶が細
かくなるため塩の濾別工程で濾過漏れが生じ、ポリオキ
シアルキレンポリオール中のアルカリ金属濃度が高くな
ることをつきとめた。また、１時間当たりの水の除去量
が０．１重量部未満になると、ポリオキシアルキレンポ
リオール中からの水分の除去時間が長くなり、工業的に
好ましくない。
１００重量部から１時間あたり０．１〜０．３重量部の
水を減圧除去した後、中和塩を濾別し、ポリオキシアル
キレンポリオールを得る。本発明者らが調べた範囲で
は、中和液１００重量部から１時間当たりの水の除去量
が０．３重量部をこえると、得られる中和塩の結晶が細
かくなるため塩の濾別工程で濾過漏れが生じ、ポリオキ
シアルキレンポリオール中のアルカリ金属濃度が高くな
ることをつきとめた。また、１時間当たりの水の除去量
が０．１重量部未満になると、ポリオキシアルキレンポ
リオール中からの水分の除去時間が長くなり、工業的に
好ましくない。
【００１９】上記の操作により、ポリオキシアルキレン
ポリオール中の金属セシウム、金属ルビジウム含有量が
それぞれ０．０１〜１ｐｐｍ未満、また、鉱酸イオン含
有量が０．０１〜１０ｐｐｍ未満のポリオキシアルキレ
ンポリオールを得る。
ポリオール中の金属セシウム、金属ルビジウム含有量が
それぞれ０．０１〜１ｐｐｍ未満、また、鉱酸イオン含
有量が０．０１〜１０ｐｐｍ未満のポリオキシアルキレ
ンポリオールを得る。
【００２０】このようにして得られた高品質のポリオキ
シアルキレンポリオールと有機ポリイソシアネートとを
反応させてポリウレタン樹脂を得る。
シアルキレンポリオールと有機ポリイソシアネートとを
反応させてポリウレタン樹脂を得る。
【００２１】本発明における有機ポリイソシアネート
は、例えば、２，４−トルイレンジイソシアネート、
２，６−トルイレンジイソシアネートの重量比８０：２
０の混合物（ＴＤＩ−８０／２０と略す）または、ＴＤ
Ｉ−８０／２０と、ポリメリックＭＤＩ（４，４’−ま
たは２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３
核体以上のメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネー
ト及びこれらの混合物の重量比８０：２０の混合物）、
ジフェニルメタンジイソシアネートのウレタン変性体、
カルボジイミド変性体、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネートなどのジイソシアネートが挙げられ
る。
は、例えば、２，４−トルイレンジイソシアネート、
２，６−トルイレンジイソシアネートの重量比８０：２
０の混合物（ＴＤＩ−８０／２０と略す）または、ＴＤ
Ｉ−８０／２０と、ポリメリックＭＤＩ（４，４’−ま
たは２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３
核体以上のメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネー
ト及びこれらの混合物の重量比８０：２０の混合物）、
ジフェニルメタンジイソシアネートのウレタン変性体、
カルボジイミド変性体、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネートなどのジイソシアネートが挙げられ
る。
【００２２】本発明におけるポリオキシアルキレンポリ
オールと過剰の有機ポリイソシアネートを常法に従って
反応させることによりプレポリマーが得られる。ポリオ
キシアルキレンポリオールの水酸基に対する有機ポリイ
ソシアネートのイソシアネート基のモル比は１．８〜
２．５の範囲が好ましく用いられる。また、プレポリマ
ー化反応時にはジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ
マレエート、第一錫オクテート、オクチル酸鉛などの公
知の触媒を用いることができる。
オールと過剰の有機ポリイソシアネートを常法に従って
反応させることによりプレポリマーが得られる。ポリオ
キシアルキレンポリオールの水酸基に対する有機ポリイ
ソシアネートのイソシアネート基のモル比は１．８〜
２．５の範囲が好ましく用いられる。また、プレポリマ
ー化反応時にはジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ
マレエート、第一錫オクテート、オクチル酸鉛などの公
知の触媒を用いることができる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明について説明す
る。 実施例１ 窒素置換した反応機内にグリセリン１モルと０．２３モ
ルの水酸化セシウムを加え、１００℃で６時間減圧脱水
後、プロピレンオキシドを反応温度９５℃、反応最大圧
力３．５ｋｇ／ｃｍ2 （４４０ｋＰａ）で付加重合し、
水酸基価３１ｍｇＫＯＨ／ｇの粗製ポリオキシアルキレ
ンポリオールを得た。次いで、この粗製ポリオキシアル
キレンポリオールの１５重量％のエチレンオキシドを１
１０℃で付加重合し、水酸基価２６ｍｇＫＯＨ／ｇの粗
製ポリオキシアルキレンポリオール（以下ポリオールＡ
と省略）を得た。次に、ポリオールＡの５重量％のイオ
ン交換水とポリオールＡ中の水酸化セシウム量に対し、
１．０倍モルのリン酸をポリオールＡに添加し、８０
℃、２ｈの条件で水酸化セシウムの中和を行った。該中
和液１００重量部から１時間あたり０．３重量部の水を
減圧除去し、含水率が０．０５重量％以下になったとこ
ろで塩を濾別しポリオキシアルキレンポリオールを得
た。得られたポリオキシアルキレンポリオール中のセシ
ウムイオンは０．５ｐｐｍ、リン酸イオンは２ｐｐｍ、
硫酸イオンは２ｐｐｍ、塩素イオンは４ｐｐｍであっ
た。結果を表１に示す。水酸基に対するイソシアネート
基のモル比（以下ＮＣＯｉｎｄｅｘと略する）を１．０
０として、ポリオキシアルキレンポリオールとＴＤＩ−
８０／２０とを計量し２分間攪拌した。攪拌終了後、直
ちにトリエチレンジアミン／トルエン溶液（重量比＝１
／２５０）を総量の０．１５重量％添加し、２分間攪拌
を行い粘度測定を実施した。結果を表２に示す。
る。 実施例１ 窒素置換した反応機内にグリセリン１モルと０．２３モ
ルの水酸化セシウムを加え、１００℃で６時間減圧脱水
後、プロピレンオキシドを反応温度９５℃、反応最大圧
力３．５ｋｇ／ｃｍ2 （４４０ｋＰａ）で付加重合し、
水酸基価３１ｍｇＫＯＨ／ｇの粗製ポリオキシアルキレ
ンポリオールを得た。次いで、この粗製ポリオキシアル
キレンポリオールの１５重量％のエチレンオキシドを１
１０℃で付加重合し、水酸基価２６ｍｇＫＯＨ／ｇの粗
製ポリオキシアルキレンポリオール（以下ポリオールＡ
と省略）を得た。次に、ポリオールＡの５重量％のイオ
ン交換水とポリオールＡ中の水酸化セシウム量に対し、
１．０倍モルのリン酸をポリオールＡに添加し、８０
℃、２ｈの条件で水酸化セシウムの中和を行った。該中
和液１００重量部から１時間あたり０．３重量部の水を
減圧除去し、含水率が０．０５重量％以下になったとこ
ろで塩を濾別しポリオキシアルキレンポリオールを得
た。得られたポリオキシアルキレンポリオール中のセシ
ウムイオンは０．５ｐｐｍ、リン酸イオンは２ｐｐｍ、
硫酸イオンは２ｐｐｍ、塩素イオンは４ｐｐｍであっ
た。結果を表１に示す。水酸基に対するイソシアネート
基のモル比（以下ＮＣＯｉｎｄｅｘと略する）を１．０
０として、ポリオキシアルキレンポリオールとＴＤＩ−
８０／２０とを計量し２分間攪拌した。攪拌終了後、直
ちにトリエチレンジアミン／トルエン溶液（重量比＝１
／２５０）を総量の０．１５重量％添加し、２分間攪拌
を行い粘度測定を実施した。結果を表２に示す。
【００２４】実施例２ ポリオールＡの１０重量％のイオン交換水とポリオール
Ａ中の水酸化セシウムに対し０．５５倍モルのリン酸を
ポリオールＡに添加し、８０℃、２ｈの条件で中和反応
を行った。中和液１００重量部から１時間あたり０．１
重量部の水を減圧除去し、含水率が０．０５重量％以下
になったところで塩を濾別しポリオキシアルキレンポリ
オールを得た。ポリオキシアルキレンポリオール中のセ
シウムイオンは０．８ｐｐｍ、リン酸イオンは０．５ｐ
ｐｍ、硫酸イオンは２ｐｐｍ、塩素イオンは５ｐｐｍで
あった。結果を表１に示す。ＮＣＯｉｎｄｅｘ１．００
で得られたポリオキシアルキレンポリオールとＴＤＩ−
８０／２０とを計量し２分間攪拌した。攪拌終了後、直
ちにトリエチレンジアミン／トルエン溶液（重量比＝１
／２５０）を総量の０．１５重量％添加し、２分間攪拌
を行い粘度測定を実施した。結果を表２に示す。
Ａ中の水酸化セシウムに対し０．５５倍モルのリン酸を
ポリオールＡに添加し、８０℃、２ｈの条件で中和反応
を行った。中和液１００重量部から１時間あたり０．１
重量部の水を減圧除去し、含水率が０．０５重量％以下
になったところで塩を濾別しポリオキシアルキレンポリ
オールを得た。ポリオキシアルキレンポリオール中のセ
シウムイオンは０．８ｐｐｍ、リン酸イオンは０．５ｐ
ｐｍ、硫酸イオンは２ｐｐｍ、塩素イオンは５ｐｐｍで
あった。結果を表１に示す。ＮＣＯｉｎｄｅｘ１．００
で得られたポリオキシアルキレンポリオールとＴＤＩ−
８０／２０とを計量し２分間攪拌した。攪拌終了後、直
ちにトリエチレンジアミン／トルエン溶液（重量比＝１
／２５０）を総量の０．１５重量％添加し、２分間攪拌
を行い粘度測定を実施した。結果を表２に示す。
【００２５】比較例１ 実施例１と同様にして得たポリオールＡの５重量％のイ
オン交換水とポリオールＡ中の水酸化セシウムに対し
１．０倍モルのリン酸をポリオールＡに添加し、８０
℃、２ｈの条件で中和反応を行った。中和液１００重量
部から１時間あたり０．６重量部の水を減圧除去し、含
水率が０．０５重量％以下になったところで塩を濾別し
ポリオキシアルキレンポリオールを得た。得られたポリ
オキシアルキレンポリオール中のセシウムイオンは４５
ｐｐｍ、リン酸イオンは３０ｐｐｍ、硫酸イオンは８ｐ
ｐｍ、塩素イオンは１１ｐｐｍであった。結果を表１に
示す。ＮＣＯｉｎｄｅｘ１．００で得られたポリオキシ
アルキレンポリオールとＴＤＩ−８０／２０とを計量し
２分間攪拌した。攪拌終了後、直ちにトリエチレンジア
ミン／トルエン溶液（重量比＝１／２５０）を総量の
０．１５重量％添加し、２分間攪拌を行い粘度測定を実
施した。結果を表２に示す。
オン交換水とポリオールＡ中の水酸化セシウムに対し
１．０倍モルのリン酸をポリオールＡに添加し、８０
℃、２ｈの条件で中和反応を行った。中和液１００重量
部から１時間あたり０．６重量部の水を減圧除去し、含
水率が０．０５重量％以下になったところで塩を濾別し
ポリオキシアルキレンポリオールを得た。得られたポリ
オキシアルキレンポリオール中のセシウムイオンは４５
ｐｐｍ、リン酸イオンは３０ｐｐｍ、硫酸イオンは８ｐ
ｐｍ、塩素イオンは１１ｐｐｍであった。結果を表１に
示す。ＮＣＯｉｎｄｅｘ１．００で得られたポリオキシ
アルキレンポリオールとＴＤＩ−８０／２０とを計量し
２分間攪拌した。攪拌終了後、直ちにトリエチレンジア
ミン／トルエン溶液（重量比＝１／２５０）を総量の
０．１５重量％添加し、２分間攪拌を行い粘度測定を実
施した。結果を表２に示す。
【００２６】比較例２ 実施例１と同様にして得たポリオールＡの８重量％のイ
オン交換水とポリオールＡ中の水酸化セシウムに対し
０．５倍モルのリン酸をポリオールＡに添加し、８０
℃、２ｈ中和を行った。中和液１００重量部から１時間
あたり０．４重量部の水を減圧除去し、含水率が０．０
５重量％以下になったところで塩を濾別しポリオキシア
ルキレンポリオールを得た。得られたポリオキシアルキ
レンポリオール中のセシウムイオンは８０ｐｐｍ、リン
酸イオンは３５ｐｐｍ、硫酸イオンは１１ｐｐｍ、塩素
イオンは１２ｐｐｍであった。結果を表１に示す。ＮＣ
Ｏｉｎｄｅｘ１．００で得られたポリオキシアルキレン
ポリオールとＴＤＩ−８０／２０とを計量し２分間攪拌
した。攪拌終了後、直ちにトリエチレンジアミン／トル
エン溶液（重量比＝１／２５０）を総量の０．１５重量
％添加し、２分間攪拌を行い粘度測定を実施した。結果
を表２に示す。
オン交換水とポリオールＡ中の水酸化セシウムに対し
０．５倍モルのリン酸をポリオールＡに添加し、８０
℃、２ｈ中和を行った。中和液１００重量部から１時間
あたり０．４重量部の水を減圧除去し、含水率が０．０
５重量％以下になったところで塩を濾別しポリオキシア
ルキレンポリオールを得た。得られたポリオキシアルキ
レンポリオール中のセシウムイオンは８０ｐｐｍ、リン
酸イオンは３５ｐｐｍ、硫酸イオンは１１ｐｐｍ、塩素
イオンは１２ｐｐｍであった。結果を表１に示す。ＮＣ
Ｏｉｎｄｅｘ１．００で得られたポリオキシアルキレン
ポリオールとＴＤＩ−８０／２０とを計量し２分間攪拌
した。攪拌終了後、直ちにトリエチレンジアミン／トル
エン溶液（重量比＝１／２５０）を総量の０．１５重量
％添加し、２分間攪拌を行い粘度測定を実施した。結果
を表２に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】 ＊粘度：ブルックフィールド型粘度計にて測定（ｃｐｓ／２５℃） 測定温度 ２５℃ 表２の結果から明らかな如く、本発明のポリオキシアル
キレンポリオールでは安定した反応が可能である。一
方、本発明以外のポリオキシアルキレンポリオールでは
反応中にゲル化が起こる。
キレンポリオールでは安定した反応が可能である。一
方、本発明以外のポリオキシアルキレンポリオールでは
反応中にゲル化が起こる。
【００２９】
【発明の効果】ポリオキシアルキレンポリオール中の不
純物イオン含有量を低減することにより、有機ポリイソ
シアネートとの反応性が安定したポリオキシアルキレン
ポリオールを提供することができる。
純物イオン含有量を低減することにより、有機ポリイソ
シアネートとの反応性が安定したポリオキシアルキレン
ポリオールを提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊豆川 作 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】水酸化セシウム、炭酸セシウム、炭酸水素
セシウムおよび水酸化ルビジウム、炭酸水素ルビジウ
ム、炭酸ルビジウムから選ばれる化合物のうち少なくと
も１種類を含むアルカリ金属化合物触媒の存在下、活性
水素数２〜８の活性水素化合物にアルキレンオキシドを
付加重合して得られるポリオキシアルキレンポリオール
において、不純物として金属セシウム含有量が１ｐｐｍ
未満、金属ルビジウム含有量が１ｐｐｍ未満、また、ア
ルカリ金属触媒中和に用いる鉱酸イオン含有量が１０ｐ
ｐｍ未満であることを特徴とするポリオキシアルキレン
ポリオール。 - 【請求項２】アルカリ金属化合物触媒の存在下、アルキ
レンオキシドを重合して得られる粗製ポリオキシアルキ
レンポリオール１００重量部に対して、水０．０５〜２
０重量部、中和剤として粗製ポリオキシアルキレンポリ
オール中のアルカリ金属化合物触媒濃度に対して０．５
１〜１．０１モル倍の鉱酸を加えて中和し、この中和液
１００重量部から１時間あたり０．１〜０．３重量部の
水を除去し、脱水乾燥することにより得られた中和塩を
濾別することを特徴とするポリオキシアルキレンポリオ
ールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00349796A JP3651994B2 (ja) | 1996-01-12 | 1996-01-12 | ポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00349796A JP3651994B2 (ja) | 1996-01-12 | 1996-01-12 | ポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09194589A true JPH09194589A (ja) | 1997-07-29 |
| JP3651994B2 JP3651994B2 (ja) | 2005-05-25 |
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ID=11558992
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00349796A Expired - Fee Related JP3651994B2 (ja) | 1996-01-12 | 1996-01-12 | ポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3651994B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001053374A1 (en) * | 2000-01-24 | 2001-07-26 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Urethane resin composition for sealing optoelectric conversion devices |
| JP2007056223A (ja) * | 2005-08-26 | 2007-03-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリオキシアルキレン付加物の製造方法及びポリオキシアルキレン付加物 |
| JP2009046675A (ja) * | 2007-08-16 | 2009-03-05 | Bayer Materialscience Ag | ポリオールの製造方法 |
| JP2011524448A (ja) * | 2008-06-16 | 2011-09-01 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ポリオールの製造方法 |
-
1996
- 1996-01-12 JP JP00349796A patent/JP3651994B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001053374A1 (en) * | 2000-01-24 | 2001-07-26 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Urethane resin composition for sealing optoelectric conversion devices |
| JP2007056223A (ja) * | 2005-08-26 | 2007-03-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリオキシアルキレン付加物の製造方法及びポリオキシアルキレン付加物 |
| JP2009046675A (ja) * | 2007-08-16 | 2009-03-05 | Bayer Materialscience Ag | ポリオールの製造方法 |
| JP2011524448A (ja) * | 2008-06-16 | 2011-09-01 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ポリオールの製造方法 |
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