JPH09188860A - Adhesive composition - Google Patents

Adhesive composition

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JPH09188860A
JPH09188860A JP2044296A JP2044296A JPH09188860A JP H09188860 A JPH09188860 A JP H09188860A JP 2044296 A JP2044296 A JP 2044296A JP 2044296 A JP2044296 A JP 2044296A JP H09188860 A JPH09188860 A JP H09188860A
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JP
Japan
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latex
parts
solid content
weight
adhesive
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JP2044296A
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Japanese (ja)
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Katsuaki Mabuchi
勝明 馬渕
Yuji Ono
勇治 小野
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Aica Kogyo Co Ltd
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Aica Kogyo Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive compsn. improved in initial adhesive power and its heat resistance and excellent in sprayability by combining a major component mainly comprising a specific chloropene latex and contg. specified amts. of an acrylic or SBR latex and an anionic surfactant with a curative. SOLUTION: This adhesive compsn. is of a two-component type and is a combination of a major component comprising 100 pts.wt. (solid basis) anionic chloroprene latex, 1-100 pts.wt. (solid basis) acrylic and/or SBR latex, and 0.01-10 pts.wt. nonionic or anionic surfactant with a polyvalent-meal salt as the curative.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ウレタンフォームなど
の多孔質基材用の2液型の水系接着剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a two-component water-based adhesive for porous substrates such as urethane foam.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車用内装材などで、プラスチック発
泡体を複合材化するための接着剤は、ウレタン系,クロ
ロプレン系,アクリルニトリル−ブタジエンゴム系等の
溶剤型接着剤が主に用いられていた。しかしながら工場
内の労働安全衛生問題や火災の危険性があり、また、環
境汚染による公害問題もあり、省資源の観点からも脱溶
剤型接着剤の要請が高まっている。
2. Description of the Related Art Solvent-based adhesives such as urethane-based adhesives, chloroprene-based adhesives, and acrylonitrile-butadiene rubber-based adhesives are mainly used as adhesives for forming plastic foams in automobile interior materials. It was However, there is a problem of occupational safety and health in the factory, a risk of fire, and a pollution problem due to environmental pollution. Therefore, there is an increasing demand for solvent-free adhesives from the viewpoint of resource saving.

【0003】一方、最近の脱溶剤型接着剤のニーズに基
づき、感圧型のアクリルエマルジョン系接着剤が市販さ
れ始めてきたが、各種プラスチック発泡体への接着性,
耐熱性,作業性等でいま一歩の改良が要求され実用化に
至っていない。
On the other hand, pressure-sensitive acrylic emulsion adhesives have begun to be marketed in response to the recent needs for solvent-free type adhesives.
Further improvement in heat resistance, workability, etc. is required, and it has not been put to practical use.

【0004】また、最近の複合材料中、成形天井,成形
ドア等に見られる如く、複合材料は深絞り成形化への移
行、ウレタンフォームの組成変化によるフォーム強度の
高まった発泡体の出現、更に耐熱性要求値のアップ等か
ら実用上問題を生じ、改良を余儀なくされている。
Among the recent composite materials, as seen in molded ceilings, molded doors, etc., the composite materials have shifted to deep-draw molding, the appearance of foams having increased foam strength due to the composition change of urethane foam, and Practical problems have arisen due to increased heat resistance requirements, and improvements are unavoidable.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水性
エマルジョン型接着剤組成物を用いることにより労働安
全衛生問題,環境公害問題等を解決し、しかもウレタン
フォーム本来のクッション性及び風合性を損う事なしに
初期接着力,耐熱接着力が優れており、しかも接着剤組
成物自体のスプレー塗布性,保存安定性の優れた接着剤
組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve problems of occupational safety and health, environmental pollution, etc. by using an aqueous emulsion type adhesive composition, and further, the cushioning property and texture of urethane foam. It is an object of the present invention to provide an adhesive composition which is excellent in initial adhesive strength and heat resistant adhesive strength without spoiling the adhesive property, and is also excellent in spray application property and storage stability of the adhesive composition itself.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、アニオン性ク
ロロプレンラテックスの固形分100重量部に対して、
アクリル系エマルジョンまたは/およびSBR系ラテッ
クスを固形分として1〜100重量部、ノニオン性また
は/およびアニオン性界面活性剤を固形分として0.0
1〜10重量部を含有した主剤成分と、多価金属塩を主
成分とする硬化剤成分との2液からなることを特徴とす
る接着剤組成物である。
The present invention is based on 100 parts by weight of the solid content of anionic chloroprene latex.
1 to 100 parts by weight of acrylic emulsion or / and SBR latex as solid content, and 0.0% of nonionic or / and anionic surfactant as solid content.
An adhesive composition comprising two liquids of a main agent component containing 1 to 10 parts by weight and a curing agent component containing a polyvalent metal salt as a main component.

【0007】本発明に用いるアニオン性クロロプレンラ
テックスとは、現在上市されている固形分40〜70
%、好ましくは50〜60%、粘度10〜10000cp
s、PH7〜13の結晶化速度が速く、凝集力に優れたク
ロロプレンラテックスである。
The anionic chloroprene latex used in the present invention has a solid content of 40 to 70 currently marketed.
%, Preferably 50-60%, viscosity 10-10,000 cp
It is a chloroprene latex which has a high crystallization rate of s, PH 7 to 13 and an excellent cohesive force.

【0008】アクリル系エマルジョンとは、エチルアク
リレート,ブチルアクリレート,2−エチルヘキシルア
クリレート等を主成分とし、スチレン,メチルメタアク
リレート,アクリロニトリル等のビニル化合物及び官能
基モノマーとして、アクリル酸,メタアクリル酸,イタ
コン酸,アクリルアマイド,メチロールアクリルアマイ
ド,ヒドロキシエチルアクリレート,ヒドロキシエチル
メタアクリレート等を共重合したエマルジョンで、通常
ガラス転移温度(Tg)が0〜−60℃、好ましくは0〜
−30℃、粘度10〜10000cps、好ましくは10
〜1000cps、固形分40〜70%、好ましくは40
〜60%、PH4〜11のアクリル系エマルジョンが挙げ
られる。
The acrylic emulsion is mainly composed of ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc., vinyl compounds such as styrene, methyl methacrylate, acrylonitrile and the like, and acrylic acid, methacrylic acid, itacone as functional group monomers. An emulsion obtained by copolymerizing an acid, acrylic amide, methylol acrylic amide, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, etc., and usually has a glass transition temperature (Tg) of 0 to -60 ° C, preferably 0 to
-30 ° C, viscosity 10 to 10000 cps, preferably 10
~ 1000 cps, solid content 40-70%, preferably 40
-60%, PH4-11 acrylic emulsion.

【0009】SBR系ラテックスとは、スチレンとブタ
ジエンの共重合モノマー比が重量比で1/9〜9/1の
割合で官能基モノマーとしてアクリル酸,メタアクリル
酸,イタコン酸,アクリルアマイド,メチロールアクリ
ルアマイド,ヒドロキシエチルアクリレート,ヒドロキ
シエチルメタアクリレート等を共重合したガラス転移温
度(Tg)0〜−60℃、粘度50〜10000cps、好
ましくは50〜500cps、固形分40〜60%、PH6
〜11の市販のSBR系ラテックスが挙げられる。
The SBR latex is acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, acryl amide, methylol acryl as a functional group monomer at a copolymerization monomer ratio of styrene and butadiene of 1/9 to 9/1 by weight. Glass transition temperature (Tg) of copolymerization of amide, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, etc. 0 to -60 ° C, viscosity 50 to 10000 cps, preferably 50 to 500 cps, solid content 40 to 60%, PH6
˜11 commercially available SBR latexes are mentioned.

【0010】アクリル系エマルジョンまたは/およびS
BR系ラテックスの含有割合は、アニオン性クロロプレ
ンラテックスの固形分100重量部に対して1〜100
重量部であり、好ましくは40〜60重量部である。含
有比率が少なすぎると被膜の凝集力並びに耐熱性の向上
が認められず、多すぎると系の機械安定性が悪くなり、
保存性と塗布作業性が悪くなる。
Acrylic emulsion or / and S
The content of the BR latex is 1 to 100 relative to 100 parts by weight of the solid content of the anionic chloroprene latex.
Parts by weight, preferably 40 to 60 parts by weight. If the content ratio is too low, no improvement in cohesive force and heat resistance of the coating film is observed, and if it is too high, the mechanical stability of the system deteriorates,
Storability and coating workability deteriorate.

【0011】アクリル系エマルジョンとSBR系ラテッ
クスとの含有割合は、特に限定はないが、耐熱性を上げ
るには造膜温度の高いアクリル系エマルジョンを多く配
合し、コストダウンを目的とする場合はSBR系エマル
ジョンを多く配合する。
The content ratio of the acrylic emulsion and the SBR latex is not particularly limited, but in order to increase heat resistance, a large amount of acrylic emulsion having a high film-forming temperature is blended, and SBR is used for the purpose of cost reduction. Add a lot of system emulsion.

【0012】ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル,ポリオキシエチレンセチ
ルエーテル,ポリオキシエチレンステアリルエーテル,
ポリオキシエチレンオレイルエーテル,ポリオキシエチ
レンオクチルフェニルエーテル,ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルやポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ
ル,ポリオキシエチレン誘導体などがある。
As the nonionic surfactant, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether,
Examples include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, and polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, and polyoxyethylene derivatives.

【0013】また、アニオン性界面活性剤としては、脂
肪酸塩,アルキル硫酸エステル塩,アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩などがある。
Examples of the anionic surfactant include fatty acid salt, alkyl sulfate salt, alkylbenzene sulfonate and the like.

【0014】ノニオンまたは/およびアニオン性界面活
性剤の含有割合は、固形分として、0.01〜10重量
部、好ましくは0.1〜2重量部である。
The content ratio of the nonionic and / or anionic surfactant is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, as solid content.

【0015】ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活
性剤の含有比率は、ノニオン/アニオン=5/1〜3/
1程度が好ましい。
The content ratio of the nonionic surfactant and the anionic surfactant is such that nonionic / anion = 5/1 to 3 /
About 1 is preferable.

【0016】次に、硬化剤成分となる多価金属塩とは、
マグネシウム,バリウム,アルミニウム,マンガン,鉄
等の酢酸,シュウ酸,酒石酸,安臭香酸などの有機塩,
塩化物,臭化物,ヨウ化物,硝酸塩,硫酸塩などの金属
塩や一部のキレート塩もあり、これらを水やアルコール
等に溶解して0.1〜50重量%の濃度として使用す
る。
Next, the polyvalent metal salt serving as the curing agent component is
Acetic acid such as magnesium, barium, aluminum, manganese and iron, organic salts such as oxalic acid, tartaric acid and benzoic acid,
There are also metal salts such as chlorides, bromides, iodides, nitrates and sulfates and some chelate salts, which are dissolved in water or alcohol and used at a concentration of 0.1 to 50% by weight.

【0017】なお、本発明の接着剤には、ロジンや石油
樹脂などの粘着付与剤,炭酸カルシウムなどの充填剤,
DBPやDOPなどの可塑剤,着色剤,防腐剤,粘度調
製剤など適宜添加することもできる。
The adhesive of the present invention includes a tackifier such as rosin and petroleum resin, a filler such as calcium carbonate,
A plasticizer such as DBP or DOP, a coloring agent, a preservative, a viscosity adjusting agent and the like can be added as appropriate.

【0018】本発明では、主剤成分中のアニオン性界面
活性剤が、硬化剤成分中の多価金属塩と接触することに
より、ラテックス(またはエマルジョン)が急激に破壊
して、粒子同志が融着して樹脂層を形成し造膜して粘着
性を帯び初期接着力を発揮する。
In the present invention, when the anionic surfactant in the main component comes into contact with the polyvalent metal salt in the hardener component, the latex (or emulsion) is rapidly broken and the particles are fused together. Then, a resin layer is formed and a film is formed to have tackiness and exhibit an initial adhesive force.

【0019】本発明の2液型接着剤の使用法としては、
上記反応が槽中または管中で行われるので、主剤成分と
硬化剤成分とを分別塗布にて使用するが、その方法とし
ては、2個以上のノズルを有するスプレーガンにより、
主剤成分と硬化剤成分を別々に噴霧し、空中または被着
体上で接触して、ラテックス(またはエマルジョン)が
破壊した状態もしくは非常に不安定な状態で一方の被着
体に塗布して接着層を形成したのちに、他方の被着体を
圧着する方法、主剤成分を一方の被着体に、硬化剤成分
を他方の被着体にそれぞれ塗布したのち、両方の被着体
を接触させて接着剤層を形成して圧着し接着する方法な
どがある。
The method of using the two-component adhesive of the present invention is as follows:
Since the above reaction is carried out in a tank or in a tube, the main component and the curing agent component are used in a separate coating. As a method therefor, a spray gun having two or more nozzles is used.
Main component and hardener component are sprayed separately, and contacted in air or on the adherend, and applied to one adherend in a state where the latex (or emulsion) is destroyed or very unstable. After the layer is formed, the other adherend is pressure-bonded, the main component is applied to one adherend, the curing agent component is applied to the other adherend, and then both adherends are contacted with each other. There is a method in which an adhesive layer is formed and pressure-bonded to adhere.

【0020】また、被着体の種類としては、何ら限定さ
れるべきものではないが、スプレー等で瞬時に貼り合わ
せる場合には、水分の逸散が可能な多孔質材料を一方ま
たは両方に使用するのが望ましく、各種発泡体,木質,
糸化,繊布,フェルト,ハードボード,ガラス繊維など
が挙げられる。
The type of the adherend is not limited at all, but in the case of instant bonding with a spray or the like, a porous material capable of dissipating water is used for one or both of them. It is desirable to use various foams, wood,
Examples include threading, fiber, felt, hardboard, and glass fiber.

【0021】[0021]

【実施例】【Example】

実施例1〜3 主剤成分を構成するアニオン性クロロプレンラテックス
(電気化学工業株式会社製、デンカクロロプレンラテッ
クスLA−50、固形分50%、PH12以上),アクリ
ル系エマルジョン(三菱油化バーディッシュ株式会社
製、常温架橋型アクリルエマルジョン、アクロナールY
J−2740D、固形分48%、PH7.5〜9.5),
SBR系ラテックス(武田薬品工業株式会社製、クロス
レンSK−73、固形分42%、PH11.0),ノニオ
ン性界面活性剤(花王株式会社製、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル、エマルゲン910、HLB1
2.2),アニオン性界面活性剤(花王株式会社製、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、エマール10ニードル)を表1
に示す部数(重量部)を配合して実施例1〜3の接着剤
の主剤とした。
Examples 1 to 3 Anionic chloroprene latex constituting the main component (Denka chloroprene latex LA-50, solid content 50%, PH12 or more), acrylic emulsion (Mitsubishi Yuka Birdish Co., Ltd.) , Room temperature crosslinkable acrylic emulsion, Acronal Y
J-2740D, solid content 48%, PH 7.5-9.5),
SBR latex (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., Crosslen SK-73, solid content 42%, PH 11.0), nonionic surfactant (Kao Corporation, polyoxyethylene nonylphenyl ether, Emulgen 910, HLB1).
2.2), anionic surfactants (Kao Corporation, sodium lauryl sulfate, Emal 10 needles) are shown in Table 1.
The parts (parts by weight) shown in Table 1 were blended to prepare a base material for the adhesives of Examples 1 to 3.

【0022】また、硬化剤成分の多価金属塩として、硝
酸カルシウムCa(NO3)2の20%水溶液を硬化剤とした。
As the polyvalent metal salt of the hardener component, a 20% aqueous solution of calcium nitrate Ca (NO 3 ) 2 was used as the hardener.

【0023】比較例1 実施例1において、アクリル系エマルジョンを除いたも
のを比較例1の接着剤とした。
Comparative Example 1 The adhesive of Comparative Example 1 was prepared by removing the acrylic emulsion from Example 1.

【0024】比較例2 実施例3において、アニオン性界面活性剤を除いたもの
を比較例2の接着剤とした。
Comparative Example 2 The adhesive of Comparative Example 2 was prepared by removing the anionic surfactant from Example 3.

【0025】比較例3 実施例1において、アクリル系エマルジョン及びノニオ
ン性界面活性剤を除いたものを比較例3の接着剤とし
た。
Comparative Example 3 The adhesive of Comparative Example 3 was prepared by removing the acrylic emulsion and the nonionic surfactant in Example 1.

【0026】次に、T型剥離接着強度を測定する目的
で、被着体のキャンバスとキャンバスの片面に、双頭ガ
ンスプレーを使用して、主剤90部、硬化剤10部の割
合で、吹き付け混合し、約100g/m2塗布し、乾燥時
間なしで、貼り合わせて、ピンチローラーで圧締直後の
初期接着力、及び20℃で3日間養生後の60℃におけ
る耐熱接着力を測定し、測定値を表1に示す。
Next, for the purpose of measuring the T-type peeling adhesive strength, 90 parts of the main agent and 10 parts of the curing agent were spray-mixed onto the canvas of the adherend and one side of the canvas using a double-headed gun spray. Then, apply about 100 g / m 2 and bond them without drying time, measure the initial adhesive strength immediately after pressing with a pinch roller and the heat resistant adhesive strength at 60 ° C after curing for 3 days at 20 ° C, and measure The values are shown in Table 1.

【0027】次に、スプレー塗布性能を測定する目的
で、口径2mmのエアガン(イワタ塗装機製、エアスプレ
ーガンW−88)を使用し、霧化エア圧3Kg/cm2、吐
出量1Kg/分の条件で、連続30分間塗布して、ガンノ
ズル部につまりが発生するまでの時間を測定し、測定値
を表1に示す。
Next, for the purpose of measuring the spray coating performance, an air gun with a diameter of 2 mm (Iwata coating machine, air spray gun W-88) was used, and the atomizing air pressure was 3 Kg / cm 2 and the discharge rate was 1 Kg / min. The coating is continuously applied for 30 minutes under the conditions, and the time until clogging of the gun nozzle portion is measured, and the measured values are shown in Table 1.

【0028】[0028]

【表1】 [Table 1]

【0029】[0029]

【発明の効果】以上の如く、本発明の接着剤組成物は、
初期接着力,耐熱接着力が優れており、且つ、スプレー
塗布性も良いので、接着作業の生産性向上に寄与する。
As described above, the adhesive composition of the present invention is
The initial adhesive strength and heat resistant adhesive strength are excellent, and the spray coating property is also good, which contributes to improving the productivity of the bonding work.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アニオン性クロロプレンラテックスの固
形分100重量部に対して、アクリル系エマルジョンま
たは/およびSBR系ラテックスを固形分として1〜1
00重量部、ノニオン性または/およびアニオン性界面
活性剤を固形分として0.01〜10重量部を含有した
主剤成分と、多価金属塩を主成分とする硬化剤成分との
2液からなることを特徴とする接着剤組成物。
1. An acrylic emulsion or / and SBR latex as a solid content of 1 to 1 relative to 100 parts by weight of a solid content of an anionic chloroprene latex.
It is composed of two liquids: a main component containing 00 parts by weight, 0.01 to 10 parts by weight of a nonionic or / and anionic surfactant as a solid content, and a curing agent component containing a polyvalent metal salt as a main component. An adhesive composition comprising:
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