JP4065340B2

JP4065340B2 - Two-component acrylic adhesive for spray application

Info

Publication number: JP4065340B2
Application number: JP25844696A
Authority: JP
Inventors: 寿雄杉前; 敏彦本多; 謙二戸田; 節雄福重
Original assignee: 高圧ガス工業株式会社
Priority date: 1996-09-30
Filing date: 1996-09-30
Publication date: 2008-03-26
Anticipated expiration: 2016-09-30
Also published as: JPH10102022A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、２液型のアクリル系接着剤の分野において、接着のための被着面への噴霧塗布を容易可能にした接着剤の改善に関する。
【０００２】
【従来技術】
２液型のアクリル系接着剤は、２液非混合型で使用できるため接着剤の事前混合調製が不要であり、接着作業が簡単にでき、一般に、エポキシ系接着剤などよりも硬化反応時間が短く、また、ゴム系接着剤がその成分中に含まれる溶剤の揮散を待って硬化するのに対して、溶剤が不要で硬化速度が速く、他方、１液型嫌気性アクリル系接着剤のように空気接触部位が硬化しないなどの不都合がなく、その用途が広いという特徴を持っている。そのため、２液型アクリル系接着剤は、接着作業の合理化・迅速化を図ることが可能となり、接着部位に対する高い信頼性を得て、広く実用されている。
【０００３】
このような２液型アクリル系接着剤を使用して、木板や金属板などを接着して合板やパネルにする場合は、従来は、板材などの被着面に接着剤を刷毛塗り、ロールコーティングなどを行い、次いで、接着面同士を接合して、プレスなどにより外面を押圧して、接着層が硬化するまで保持していた。
塗布方法には、ロールコーテイングやナイフエッジコ−ティングが広い面域を塗布するに適しており、接着成形品の工場内での接着作業の連続自動化には便利である。
【０００４】
しかし、これらの塗布方法は、被着面が平面でなくて湾曲面であったり、被着面に凹凸面や段差面がある場合、また、ドア用のパネルなどでは、縁部の縁物材の取付や把手部取付などの前加工部などがある場合には、これらの部位が塗膜不足や逆に塗膜の厚み過剰となって、いずれも接着液の塗膜の不良ないしは不都合となり接着強度の不足を生じる問題があった。
【０００５】
また、一般には接着剤の塗布方法には、スプレー法も知られている。１液型接着剤では、先行技術には、例えば、液状エポキシ樹脂、反応性希釈剤、潜在的硬化剤と無水硅酸又は硅酸を含んだ加熱硬化性の１液型のエポキシ系接着剤を被着面に噴霧塗布して、加熱接着することが知られている（特開昭５４−１５９４５０号公報）。
また、熱硬化性のウレタン系接着剤を噴霧塗布する方法もあり（特開平３−９３５３２号公報）、このウレタン系接着剤は、溶剤で希釈されて、粘度１０００ｃｐｓ以下に調節してある。
アクリル系接着剤では、アクリル系の重合粒子の有機溶媒分散型の感圧接着剤を噴霧塗布する技術（特開平３−１３４０８４号公報）も知られている。
【０００６】
２液型接着剤については、接着剤主剤と硬化剤ないし重合開始剤とはそれぞれ別個にシリンダーポンプなどにより加圧してスプレーノズルまでホースで供給するが、そのホース途中に２液を混合する混合室を設けて、この混合室で混合した混合液をスプレーノズルより噴霧塗布する技術がある（例えば、特開平２−２３５９７４号公報、特開平２−１０２７５７号公報）。
【０００７】
さらに、２液をそれぞれ別々のノズルに供給し、ノズルから霧滴の状態で混合して被着面に塗布する方法も知られている。例えば、水性エマルジョン型の接着剤について、接着剤主成分を含む水性エマルジョン液と、初期硬化促進のためのゲル化剤とを、それぞれ別個のノズルから噴射して、気流中で混合して被着面に塗布する方法が知られている（特開昭５５−１４９３６３号公報、特開平４−２７７５８０号公報）。この方法は、エマルジョンだけを塗布する場合に対比して、塗布過程でゲル化剤を混合することにより初期強度の早期発現を図るものである。
また、２液型のウレタン系接着剤について、ウレタン系接着剤と触媒とを別個に噴霧塗布して、両者の霧滴を被着面上で混合して塗布する方法が知られている（特開平４−２０２５８８号公報）。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来の水性ないし非水性エマルジョン型接着剤は、接着液中の水ないし溶剤の配合量の調整によってスプレーに適した流動性その他の液状に調製容易であり、接着剤の硬化は乾燥・揮発によるので、水や溶剤の配合調整により、スプレー性と接着性との実現は容易である。
【０００９】
しかし、従来の２液型のアクリル系接着剤は、アクリル系モノマーと有機過酸化物とを含むＡ液と、アクリル系モノマーと還元剤とを含むＢ液と、から成るものであって、その接着液Ａ液、Ｂ液は、専ら接着強度その他の接着性能を重視して、両液とも、用途によりその組成と粘度などの性状とが決められている。一般には、両液にほぼ等しく弾性ポリマー成分を添加溶解することにより、接着強度、特に剥離強度を確保し、且つ、比較的高い粘度に調整して、被着面での接着液の吸収を抑えるようにされている。
【００１０】
そこで、２液型のアクリル系接着剤を噴霧塗布するためには、この接着液は流動性が悪く、噴霧塗布しても均一な霧化状態にするのが難しく、均一な塗膜が得られなかった。他方、接着液の流動性を確保するために粘度を低下させることは、一般に接着強度、特に剥離強度を低下させることになる。また、上記エマルジョン型接着剤のように均一霧化のため粘度低下を図る希釈剤や溶剤を配合することは、接着剤塗布後の溶剤の揮発による悪臭や接着作業環境の悪化という問題を抱えている。
【００１１】
また、２液型のアクリル系接着剤を噴霧塗布する場合に、上記のように２液の接着剤を予め混合して噴霧塗布する方法もあるが、この接着剤は硬化速度が大きいので、スプレー作業の中断時や終了後にはスプレー装置を速やかに洗浄して接着液を除去する必要があった。さもなければ、スプレー配管中に残留した接着液が直ちに硬化してスプレーノズルが閉塞し、以後使用不能となるという不便があった。そこで、各液をスプレーノズルで別個に噴霧した後で両液を混合するようなタイプの接着剤を必要としていた。
【００１２】
本発明は、２液型アクリル系接着剤について、接着液の噴霧塗布の際の均一霧化が容易であって、塗布面の状況に適した粘度に自由に調整が可能であって、且つ、硬化後の接着強度が充分に高い噴霧塗布用のアクリル系接着剤組成物を提供するものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の対象となる２液型アクリル系接着剤は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと有機過酸化物と弾性ポリマーとを含むＡ液と、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと還元剤と弾性ポリマーとを含むＢ液と、より成る２液型アクリル系接着剤であるが、本発明は、Ａ、Ｂ両液の弾性ポリマーが、ブタジエン含有量が５０〜７０％のメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体であり、両液の静止粘度を２０〜１０００００ｃｐｓとして接着液の静止状態での流動性を可能にし且つ、チクソトロピー係数を１．７以上として、噴霧塗布の際の均一霧化を容易に実現するものである。
そして、本発明は、上記Ａ液とＢ液とをそれぞれ別個のスプレーノズルを通して同時に若しくは先後に被着体表面の片方または双方に噴霧して塗布し、該被着面を互いに面接して接着させるものである。
【００１４】
本発明において、チクソトロピー係数（ＴＩ）は、常温時での静止粘度の動的粘度に対する比をもって表すが、ここで静止粘度及び動的粘度は、ＪＩＳＫ６８３８に準拠した回転粘度測定法により、３０℃において、それぞれ回転数６ｒｐｍ及び６０ｒｐｍにおける粘度を言うものとする。チクソトロピー係数（ＴＩ）は、このように、高速回転６０ｒｐｍ時の粘度に対する低速回転６ｒｐｍ時の粘度の比をもって評価するのである。
【００１５】
上記Ａ液とＢ液には、共に弾性ポリマーが配合され、弾性ポリマーは、接着硬化体の接着強度、特に耐衝撃強度を高めるための必須成分である。さらに、一般に弾性ポリマーの添加は、その接着剤組成物の静止粘度を高めて噴霧塗布が困難になる傾向にあるが、本発明は、弾性ポリマー含有によりチクソトロピー係数（ＴＩ）を１．７以上に高めることによって、噴霧塗布の際の接着剤の均一霧化を可能にするのである。本発明においては、このような弾性ポリマーには、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（以下、ＭＢＳ系ポリマーという）が利用される。
ＭＢＳ系ポリマーは、接着剤硬化体の剥離強度を高めると同時に、接着剤塗布過程でチクソトロピー性を確保して、接着液Ａ液とＢ液の上記のチクソトロピー係数を１．７以上に調製して、静止粘度２０〜１０００００ｃｐｓの広い範囲において均一な噴霧の塗布を実現するのである。
【００１６】
本発明の接着剤のＡ液とＢ液は、別個のスプレーノズルで被着面上にそれぞれ塗布され、両液は、噴霧過程で又は被着面上で混合され、還元剤が有機過酸化物の分解を促進するラジカルを発生せしめて、アクリル酸エステルモノマーの重合を開始させて、以後重合反応の進行に伴い硬化して接着するのである。
即ち、本発明のアクリル系接着剤は、上記Ａ液とＢ液とをそれぞれ別個のスプレー装置のノズルより同時に若しくは別時に噴霧して、同一被着面に混合塗布し、その後に被着面に他の被着材を接合する塗布方法が採用できる。
他の方法は、アクリル系接着剤の上記Ａ液とＢ液とを、それぞれ別個のスプレー装置のノズルより２つの被着材の各被着面にそれぞれ別個に噴霧して塗布し、その後に該被着面同士を接合する塗布方法も採用できる。
【００１７】
２液型アクリル系接着剤は、Ａ液とＢ液が接着の際に接触混合することができればよく、両液の混合部位では、Ｂ液からの還元剤がＡ液からの有機過酸化物の分解を促して（メタ）アクリル系モノマーのビニル重合が開始され、重合の連鎖反応が未混合の組成物側にも進行する。そこで、両液の完全な均一混合までは要求されないので、噴霧塗布による混合が特に適している。
【００１８】
また、塗布面上のＡ液とＢ液の両液混合部分は、還元剤が有機過酸化物の分解を促すことができる程度存在すれば良いので、Ａ液とＢ液との混合比率の量的範囲を広く採ることができ、特に、Ａ液中とＢ液中のアクリル酸エステルモノマーと弾性ポリマーとの配合量をほぼ同じにすることにより、噴霧塗布の際のＡ液とＢ液の混合割合は、ある程度任意性が生じる。そこで、２液型アクリル系接着剤には、この点でも噴霧塗布による混合が適している。
【００１９】
【発明の実施の形態】
接着剤のＡ液とＢ液には、接着剤の反応硬化用基剤として、いずれも（メタ）アクリル酸エステルのモノマーを含む。この明細書で「（メタ）アクリル酸エステル」の語は、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとのいずれも指すものとする。
ここで、（メタ）アクリル酸エステルモノマーには、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等のモノ（メタ）アクリレートの一種又は二種以上が採用される。
【００２０】
また、上記の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの他に、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、その他の（メタ）アクリル変性重合体の一種又は二種以上が接着剤中に添加されてもよい。
【００２１】
Ａ液は、上記（メタ）アクリル酸エステルの一種以上に有機過酸化物と弾性ポリマーを含有させるが、Ａ液中の有機過酸化物は、ラジカルを発生して上記（メタ）アクリル酸エステルをビニル重合させて硬化させるもので、これには、ハイドロパーオキサイド、アルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、ケトンパーオキサイドなどから採用され、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等が好ましく使用される。
【００２２】
これら有機過酸化物のＡ液中の配合量は、上記の（メタ）アクリル酸エステルモノマー１００重量部に対して０．１〜１０重量部が適当である。有機過酸化物の配合量が０．１重量部未満であるときは、硬化反応が充分でなくなるからである。他方、有機過酸化物が１０重量部を超えると、Ａ液の貯蔵安定性が悪くなり、貯蔵中の粘度の上昇をもたらして噴霧塗布が困難になる。
【００２３】
Ｂ液は、上記（メタ）アクリル酸エステルの一種以上に、還元剤と弾性ポリマーとを含有させて成るものであるが、還元剤は、Ｂ液とＡ液とが接触混合されたときに、上記有機過酸化物の分解を促進してラジカルを急速に発生させて、（メタ）アクリル酸エステルの重合反応を開始させるものである。この還元剤には、チオ尿素化合物、金属キレート化合物、金属石鹸類、３級アミン、ポリアミン、メルカプタンなどが使用できる。
【００２４】
Ｂ液中の還元剤の配合量は、上記の（メタ）アクリル酸エステルモノマー１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の範囲であり、０．０５重量部より少ないと重合硬化速度が遅くなり、１０重量部より多いと、接着強度が低下する。
【００２５】
Ａ液とＢ液との両方には、弾性ポリマーが含まれるが、弾性ポリマーは、接着剤が硬化した接着層に剥離強度と耐衝撃強度等の接着強度を向上させ、さらに、チクソトロピー性を付与するものである。
弾性ポリマーとしては、常温で弾性を示し、上記アクリル系モノマーに可溶なポリマーを広く含むが、上述の如く、弾性ポリマーとしてのＭＢＳ系ポリマーが利用される。
【００２６】
弾性ポリマーのＭＢＳ系ポリマーは、Ａ液及びＢ液の（メタ）アクリル酸エステル１００重量部に対して、５〜５０重量部の範囲とするのが適当である。この弾性ポリマーは、５重量部未満では接着層の剥離強度が不足し、５０重量部を超えると、静止粘度が高すぎて接着剤の調製した塗布等の取扱いが困難となる。この配向割合において、上記ＭＢＳ系ポリマーは、接着液の静止粘度２０〜１０００００ｃｐｓの広い範囲に調製でき、低粘度の場合でも高粘度の場合でも、チクソトロピー係数１．７以上が確保できて均一な噴霧塗布が容易であり、併せて、接着強度の低減を防止し、これにより、接着強度に優れた噴霧塗布型のアクリル系の接着剤とすることができるのである。
【００２７】
本発明が、チクソトロピー係数１．７以上を確保するのは、噴霧塗布時の均一霧化を確保するためである。チクソトロピー係数を高めることは、同時に、塗液の塗布面での自重による垂れ・流れを防止するのに有効である。そして、チクソトロピー係数を高めるには、専らＭＢＳ系ポリマーの添加によるが、ＭＢＳ系ポリマーと共にシリカ、酸化チタン、亜鉛華等の微細粒の無機添加剤を併用することもできる。
【００２８】
上記の配合によるＡ液とＢ液には、さらに、ハイドロキノン、ベンゾキノンなどのキノン型安定剤、酸化防止剤、着色用の顔料、表面硬化性を良好にするためのワックス類を、含有させることができる。
【００２９】
このように調製されたＡ液とＢ液は、被着面に対する両液の合計塗布量が５０〜５００ｇ／ｍ²程度とするのが適当であり、また、Ａ液とＢ液との塗布割合は、重量比でおおよそ１：１０から１０：１の広い範囲が可能である。
【００３０】
本発明のＡ液とＢ液とから成る接着剤は、混合型としてもまた非混合型としても使用可能である。
混合型として使用する場合は、Ａ液とＢ液とは、それぞれ別個のスプレーにより被着体の被着面の同じ面域に向けて同時に噴霧塗布するもので、スプレーノズルからの液滴が被着面に到達する前の空中で上記Ａ液の霧滴とＢ液の霧滴とを混合させて、塗布面ではＡ液とＢ液とを混合状態にする。そして、２つのスプレーを同時に移動させるかまたは２つのスプレーを固定して被着体を移動させるかして、Ａ液とＢ液との混合塗布面を被着面全域に広げる。
スプレー装置の２つのノズルは、ノズルの移動方向または被着面の移動方向に沿って並べて配置するのが、被着面上で両液を均一に塗布するために、好ましい。塗布後に被着体の被着面同士を接合すれば、接着剤は硬化して接着する。
【００３１】
また、噴霧塗布の過程で被着面上で混合させる方法も採用される。即ち、一方の接着液、例えば、Ａ液のスプレーを先に移動させて被着面に塗着し、他方のＢ液のスプレーはその後に追跡させて、被着面のＡ液上にＢ液を塗着する方法で、その後に、被着体を合わせて被着面同士を接合するのである。
【００３２】
非混合型として使用する場合には、Ａ液とＢ液とは、被着面に塗布する段階では混合することなく、接着すべき２つの被着体の被着面に別個に噴霧塗布したあと、Ａ液を塗布した一方の被着面と、Ｂ液を塗布した他方の被着面とを面接して押圧し、押圧時の両組成物の混合により接着剤層が重合硬化し、被着物同士が強固に接着するようになる。
【００３３】
このような接着剤は、広い面域の被着体に対して噴霧塗布することができ、金属板、金属酸化物、極性プラスチック、木材、コンクリート、セラミックス板、などの接着用途に適している。
【００３４】
【実施例】
（１）接着剤の調製
攪拌機、冷却器及び温度計を備えたフラスコに、メタクリル酸メチル６６部（重量部、以下同じ）、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル３３部、これに表１に示すような弾性ポリマーを表中に示す配合量で添加して、攪拌下７０℃で溶解させて、３０℃での静止粘度（６ｒｐｍ回転粘度）１０００〜５０００ｃｐｓの液に調整した。
配合した弾性ポリマーは次の通り。
【００３５】
ＭＢＳ共重合体２種
▲１▼鐘淵化学工業（株）製、「カネエースＢ−５６」
▲２▼三菱レーヨン（株）製、「メタブレンＣ−１０２」
ＡＳ共重合体２種
▲３▼日本合成ゴム（株）製、「ＡＳ−２３０」
▲４▼日本合成ゴム（株）製、「ＡＳ−２４０」
エピクロルヒドリンゴム（ＥＧ）
▲５▼ダイソー（株）製、「エピクロマーＨ」
ＡＢＳ共重合体２種
▲６▼三菱レーヨン株）製、「ダイヤペット１００２」
▲７▼三菱レーヨン株）製、「ダイヤペットＨＦ−３」
【００３６】
調製した溶解液を二分して、その一方の液にクメンハイドロパーオキサイド６％（重量％、以下同じ）を添加してＡ液とし、他方の液にベンゾイルチオ尿素２％とメタクリル酸４％とを添加してＢ液とした。
【００３７】
調製後のＡ液について、ＪＩＳＫ６８３８に準拠して、温度３０℃での回転粘度を、回転数６ｒｐｍ、３０ｒｐｍ及び６０ｒｐｍの三水準で、測定し、６ｒｐｍおよび６０ｒｐｍにおける測定粘度の比をもってチクソトロピー係数（ＴＩ）とした。弾性ポリマーの配合量と粘度測定の試験結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】

【００３９】
次に、各Ａ液について、下記の要領でスプレー試験を行った。
スプレー試験には、エアスプレー法とエアレススプレー法とを採用したが、エアスプレー法では、エアスプレー装置（（株）明治機械製作所製、型式Ｆ２００−Ｐ２５）を使用して、空気の吐出圧力３ＭＰａの条件で、ノズルより吐出した。
【００４０】
また、エアレスススプレー法には、エアレススプレー装置（旭サナック（株）製、型式ＡＰＷ２０００）を使用して、Ａ液を直接加圧して吐出圧力１５０ＭＰａ、吐出量１５００ｍｌ／ｍｉｎの条件で、ノズルより吐出した。
スプレー試験結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】

【００４２】
表１及び表２から、次のことが判る。即ち、表２のスプレー試験からは、均一霧状にスプレーできたのは、ＭＢＳ系だけで、他の弾性ポリマーは、霧状にならずにノスル孔から流れ出るか、又は、不均一な霧状になって、均質塗布が得られなかった。この傾向は、エアレススプレー法もエアスプレー法もほぼ同じで、大差がなかった。
【００４３】
このデータを表１の粘度挙動と対照すると、チクソトロピー係数ＴＩの大きいＭＢＳ系ポリマーの使用が均一霧化によく、ＴＩの小さい他のポリマーの使用は霧化不十分という結果になっており、粘度の数値自体は、ＭＢＳ系と他のポリマーと対比しても、霧化成否にはあまり影響しないことが判る。このように、上記表１の粘度範囲では、静止粘度や高速回転時の粘度が霧化の成否にさほど影響を及ぼさない。むしろ、均一霧化には、ＴＩが高いことが要求され、ＴＩとしては１．７以上を確保する必要があり、特に、２．０以上を確保するのが好ましい。ＴＩが高いことは、粘稠な流体を高速で吐出する際に、流体が粒滴化して微粒に分散され易いことを示すものあり、噴霧塗布用の接着剤としては、ＴＩの高い接着剤組成物とすべきであることかわかる。
【００４４】
上記２種のＭＢＳ系ポリマーについて、共重合成分の組成を表３に示したが、この表から、いずれもブタジエンの含有量が高く、ＭＢＳ系ポリマー▲１▼「カネエースＢ−５６」が、同▲２▼「メタブレンＣ−１０２」に比して、特にブタジエンが多量となっている。▲１▼配合の接着液がＴＩの高いのは、多量のブタジエンの配合によるものと考えられる。
【００４５】
【表３】

【００４６】
（２）噴霧塗布強度試験
弾性ポリマーにＭＢＳ系ポリマー（三菱レーヨン（株）製、「メタブレンＣ−１０２」）を使用して、接着液中のＭＢＳ系ポリマーの配合量と、噴霧塗布作業性及び接着強度との関係を以下の要領で調べた。
被着材料は、２枚の鋼板（長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚み２ｍｍ）で、その板面を接着面とした。上記（１）で使用したエアレススプレー装置を使用して、上記調整したＡ液及びＢ液を、それぞれ別個のスプレーノズルから各液２００ｇ／ｍ²の割合で上記鋼板の一枚の表面にほぼ同時にスプレーして塗布し、直ちに、この塗布面に他の鋼板を接合した。
【００４７】
強度試験は、上記接着した２枚の鋼板を使用して、ＪＩＳＫ６８５４に準拠して、剪断引張強度試験を行った。
【００４８】
さらに、被着材料に２枚の冷圧鋼板（長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚み０．４ｍｍ）を使用して、その板面に上記要領で接着剤を噴霧塗布して接着し、常温で２４時間放置して試験片とし、２３℃５０％ＲＨにおいてＪＩＳＫ６８５４に準拠して、Ｔ型剥離強度を測定した。試験の結果を表４にまとめてある。
【００４９】
【表４】

【００５０】
表４から、アクリル酸エステルモノマー１００重量部に対するＭＢＳ系ポリマーの配合量が８．０〜４０重量部の範囲では、静止粘度（６ｒｐｍ回転数での粘度）がおおよそ４５〜３００００ｃｐｓの範囲に大きく変化するけれども、スプレーによる吹きつけはいずれも良好で、均一霧化が容易であり、しかも、接着強度も実用的には、接着剤として充分利用できる。ＭＢＳ系ポリマーの配合量が８．０重量部の例は、剥離強度が若干低下する傾向にあり、この点を考慮すれば、ＭＢＳ系ポリマーは、１０〜４０重量部の範囲が適当である。
【００５１】
このように噴霧可能な静止粘度の範囲が大きく採用できることは、噴霧塗布すべき被着面の性状に合わせて、接着液の粘度を自由に調製できる利点がある。即ち、被着面が平滑な、例えば金属面であるようなときには、ＭＢＳ系ポリマーの配合量を低めに調製して静止粘度１０００ｃｐｓ以下、特に５００ｃｐｓ程度の低粘度として、接着液を塗布して薄い塗膜を形成することもできる。他方、被着面が凹凸に富み、あるいは表面多孔質である、例えば、木材、木質合板、ダンボール紙などであるときは、ＭＢＳ系ポリマーを多めに添加して接着液を１０００ｃｐｓ〜１５０００ｃｐｓの高粘度に調製することにより、被着面に塗布しても表面から内部や凹部への吸収浸透を減らすことができて安定な表面塗膜が形成でき、接着に好都合となる。
【００５２】
しかも、本発明のＭＢＳ系等のポリマーの配合は、上述の如くチクソトロピー性を改善するので、接着液を被着面に噴霧塗布した塗液の流れや垂れも効果的に防止することができるのである。そして、このような噴霧塗布用の接着剤のチクソトロピー性と粘度の調整には、希釈用の溶剤や増粘剤を特に使用する必要がなく、またチクソトロピー剤をも使用しなくても、ＭＢＳ系等の弾性ポリマーの配合だけで調整できる利点がある。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an improvement in an adhesive that enables easy spray application to an adherend surface for adhesion in the field of two-component acrylic adhesives.
[0002]
[Prior art]
A two-component acrylic adhesive can be used in a two-component non-mixing type, so pre-mixing preparation of the adhesive is not required and the bonding work can be simplified. Generally, the curing reaction time is longer than that of an epoxy adhesive or the like. It is short, and rubber-based adhesives are cured by waiting for the solvent contained in the components to evaporate. On the other hand, a solvent is not required and the curing speed is high. On the other hand, like a one-component anaerobic acrylic adhesive There is no inconvenience that the air contact part does not harden, and the use is wide. For this reason, the two-component acrylic adhesive can be rationalized and speeded up for the bonding operation, and has been widely used with high reliability with respect to the bonded portion.
[0003]
When using such a two-component acrylic adhesive to bond wooden boards or metal plates to make plywood or panels, conventionally, the adhesive is brushed on the adherend surface of the board and roll coating Then, the adhesive surfaces were joined together, and the outer surfaces were pressed by a press or the like, and held until the adhesive layer was cured.
As a coating method, roll coating and knife edge coating are suitable for coating a wide surface area, which is convenient for continuous automation of the bonding work in a factory of an adhesive molded product.
[0004]
However, these coating methods are not suitable for the case where the adherend surface is not a flat surface but a curved surface, or the adherend surface has an uneven surface or a stepped surface, or for door panels, etc. If there is a pre-processed part such as attachment of the handle or attachment of the handle part, these parts will be insufficient, or conversely, the thickness of the paint film will be excessive, which will result in poor or inconvenient adhesive film coating. There was a problem of insufficient strength.
[0005]
In general, a spray method is also known as an adhesive application method. In the one-pack type adhesive, the prior art includes, for example, a liquid epoxy resin, a reactive diluent, a thermosetting one-part epoxy adhesive containing a latent curing agent and succinic anhydride or oxalic acid. It is known that the surface to be adhered is sprayed and bonded by heating (Japanese Patent Laid-Open No. 54-159450).
Also, there is a method of spray-coating a thermosetting urethane adhesive (Japanese Patent Laid-Open No. 3-93532), and this urethane adhesive is diluted with a solvent and adjusted to have a viscosity of 1000 cps or less.
As an acrylic adhesive, a technique (Japanese Patent Laid-Open No. 3-134084) in which an organic solvent dispersion type pressure-sensitive adhesive of acrylic polymer particles is applied by spraying is also known.
[0006]
For two-component adhesives, the adhesive main agent and curing agent or polymerization initiator are separately pressurized by a cylinder pump and supplied to the spray nozzle with a hose, but the mixing chamber mixes the two components in the middle of the hose. There is a technique for spraying and applying the mixed liquid mixed in this mixing chamber from a spray nozzle (for example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 2-235974 and 2-102757).
[0007]
Furthermore, a method is also known in which the two liquids are supplied to separate nozzles, mixed in the form of mist droplets from the nozzles, and applied to the adherend surface. For example, for an aqueous emulsion type adhesive, an aqueous emulsion liquid containing the main component of the adhesive and a gelling agent for promoting initial curing are sprayed from separate nozzles, mixed in an air stream, and then applied. A method of coating on the surface is known (Japanese Patent Laid-Open Nos. 55-149363 and 4-277580). In this method, in contrast to the case where only the emulsion is applied, the gelling agent is mixed in the application process to achieve early expression of the initial strength.
Also, a two-component urethane adhesive is known in which a urethane adhesive and a catalyst are spray applied separately, and the mist droplets of both are mixed and applied on the adherend surface (special feature). (Kaihei 4-202588).
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The above conventional aqueous or non-aqueous emulsion type adhesives can be easily prepared into fluids and other liquids suitable for spraying by adjusting the amount of water or solvent in the adhesive liquid, and curing of the adhesive is by drying and volatilization. Therefore, it is easy to realize sprayability and adhesiveness by adjusting the blending of water and solvent.
[0009]
However, the conventional two-component acrylic adhesive is composed of a liquid A containing an acrylic monomer and an organic peroxide, and a liquid B containing an acrylic monomer and a reducing agent. Adhesive liquids A and B are mainly focused on the adhesive strength and other adhesive performance, and both liquids have their composition and properties such as viscosity determined depending on the application. In general, by adding and dissolving the elastic polymer component almost equally in both liquids, the adhesive strength, particularly the peel strength, is secured and the viscosity is adjusted to a relatively high level to suppress the absorption of the adhesive liquid on the adherend surface. Has been.
[0010]
Therefore, in order to spray-apply a two-component acrylic adhesive, this adhesive liquid has poor fluidity and it is difficult to obtain a uniform atomized state even when spray-applied, and a uniform coating film is obtained. There wasn't. On the other hand, reducing the viscosity in order to ensure the fluidity of the adhesive liquid generally reduces the adhesive strength, particularly the peel strength. In addition, blending diluents and solvents that reduce viscosity for uniform atomization, such as the above-mentioned emulsion type adhesive, has problems such as bad odor due to volatilization of the solvent after application of the adhesive and deterioration of the working environment. Yes.
[0011]
In addition, when spraying a two-component acrylic adhesive, there is also a method of spray-coating the two-component adhesive in advance as described above, but since this adhesive has a high curing speed, When the work was interrupted or after the work was finished, it was necessary to quickly clean the spray device to remove the adhesive liquid. Otherwise, there was an inconvenience that the adhesive liquid remaining in the spray pipe was immediately cured and the spray nozzle was blocked, making it unusable thereafter. Therefore, an adhesive of a type that mixes both liquids after spraying each liquid separately with a spray nozzle is required.
[0012]
The present invention is a two-component acrylic adhesive that can be easily atomized uniformly during the spray application of the adhesive, can be freely adjusted to a viscosity suitable for the condition of the application surface, and The present invention provides an acrylic adhesive composition for spray coating having a sufficiently high adhesive strength after curing.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
The two-component acrylic adhesive that is the subject of the present invention is a liquid A containing a (meth) acrylic acid ester monomer, an organic peroxide, and an elastic polymer, a (meth) acrylic acid ester monomer, a reducing agent, and an elastic polymer. A two-component acrylic adhesive comprising: a liquid B containing a methacrylic acid, and an elastic polymer of both the liquids A and B is a copolymer of methyl methacrylate-butadiene-styrene having a butadiene content of 50 to 70%. It is a polymer, the static viscosity of both liquids is 20-100,000 cps, allowing the fluidity of the adhesive liquid to be stationary, and the thixotropy coefficient is 1.7 or more to easily achieve uniform atomization during spray coating. To do.
And this invention sprays and apply | coats the said A liquid and B liquid to the one or both of the surface of a to-be-adhered body simultaneously or after each through a separate spray nozzle, and adheres the said to-be-adhered surface mutually. Is.
[0014]
In the present invention, the thixotropy coefficient (TI) is expressed as a ratio of the static viscosity to the dynamic viscosity at normal temperature. Here, the static viscosity and the dynamic viscosity are 30 ° C. by a rotational viscosity measurement method based on JIS K6838. And viscosities at rotational speeds of 6 rpm and 60 rpm, respectively. The thixotropy coefficient (TI) is thus evaluated by the ratio of the viscosity at the low speed rotation of 6 rpm to the viscosity at the high speed rotation of 60 rpm.
[0015]
Both the A liquid and the B liquid are blended with an elastic polymer, and the elastic polymer is an essential component for increasing the adhesive strength of the adhesive cured body, particularly the impact strength. Furthermore, in general, the addition of an elastic polymer tends to increase the static viscosity of the adhesive composition and make spray application difficult, but the present invention increases the thixotropy coefficient (TI) to 1.7 or more by containing an elastic polymer. By increasing it, it is possible to uniformly atomize the adhesive during spray application. In the present invention, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (hereinafter referred to as MBS polymer) is used as such an elastic polymer.
The MBS polymer increases the peel strength of the cured adhesive, and at the same time secures thixotropy in the adhesive application process, and adjusts the thixotropy coefficient of the liquid A and liquid B to 1.7 or more. Thus, uniform spray application is realized in a wide range of static viscosity of 20 to 100,000 cps.
[0016]
The liquid A and liquid B of the adhesive of the present invention are respectively applied to the adherend surface by separate spray nozzles, both liquids are mixed in the spraying process or on the adherend surface, and the reducing agent is an organic peroxide. A radical that promotes the decomposition of the acrylate is generated to initiate the polymerization of the acrylate monomer, and thereafter cured and adhered as the polymerization reaction proceeds.
That is, the acrylic adhesive of the present invention sprays the liquid A and the liquid B simultaneously or separately from the nozzles of separate spray devices, and mixes and coats them on the same surface. An application method for joining other adherends can be employed.
In another method, the A liquid and the B liquid of the acrylic adhesive are separately sprayed and applied to the respective adherend surfaces of the two adherends from the nozzles of separate spray devices, and thereafter A coating method for joining the adherend surfaces together can also be employed.
[0017]
The two-pack type acrylic adhesive only needs to be able to contact and mix the liquid A and the liquid B at the time of bonding. At the mixing site of both liquids, the reducing agent from the liquid B is an organic peroxide from the liquid A. By promoting the decomposition, vinyl polymerization of the (meth) acrylic monomer is started, and the chain reaction of the polymerization also proceeds to the unmixed composition side. Thus, since complete homogenous mixing of both liquids is not required, mixing by spray coating is particularly suitable.
[0018]
In addition, it is sufficient that the mixed part of the liquid A and the liquid B on the coated surface is present so that the reducing agent can promote the decomposition of the organic peroxide. The mixing range of the liquid A and the liquid B at the time of spray coating is made possible by making the blending amount of the acrylic ester monomer and the elastic polymer in the liquid A and the liquid B almost the same. The ratio is somewhat arbitrary. Therefore, mixing by spray coating is also suitable for the two-component acrylic adhesive in this respect.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The A liquid and B liquid of the adhesive each contain a monomer of (meth) acrylic acid ester as a base for reaction curing of the adhesive. In this specification, the term “(meth) acrylic acid ester” refers to both an acrylic acid ester and a methacrylic acid ester.
Here, (meth) acrylic acid ester monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-2-hydroxy Ethyl, (meth) acrylate-2-hydroxypropyl, (meth) acrylate-2-ethylhexyl, glycidyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid One or more mono (meth) acrylates such as tetrahydrofurfuryl are employed.
[0020]
In addition to the above (meth) acrylic acid ester monomers, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, other (meth) acrylic modified polymers One kind or two or more kinds may be added to the adhesive.
[0021]
Liquid A contains an organic peroxide and an elastic polymer in one or more of the above (meth) acrylic acid esters, but the organic peroxide in liquid A generates radicals to form the above (meth) acrylic acid ester. This is a resin that is cured by vinyl polymerization, and it is adopted from hydroperoxide, alkyl peroxide, diacyl peroxide, ketone peroxide, etc., for example, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, paramentane hydro Peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide and the like are preferably used.
[0022]
The blending amount of these organic peroxides in the liquid A is suitably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer. This is because when the amount of the organic peroxide is less than 0.1 parts by weight, the curing reaction is not sufficient. On the other hand, when the organic peroxide exceeds 10 parts by weight, the storage stability of the liquid A is deteriorated, resulting in an increase in viscosity during storage and spray application becomes difficult.
[0023]
The B liquid is formed by adding a reducing agent and an elastic polymer to one or more of the above (meth) acrylic acid esters. When the reducing liquid is mixed with the B liquid and the A liquid, The decomposition of the organic peroxide is promoted to generate radicals rapidly to initiate the polymerization reaction of (meth) acrylic acid ester. As this reducing agent, thiourea compounds, metal chelate compounds, metal soaps, tertiary amines, polyamines, mercaptans and the like can be used.
[0024]
The blending amount of the reducing agent in the liquid B is in the range of 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer. When it becomes slow and more than 10 parts by weight, the adhesive strength is lowered.
[0025]
Both A liquid and B liquid contain an elastic polymer, but the elastic polymer improves adhesion strength such as peel strength and impact strength to the adhesive layer where the adhesive is cured, and further imparts thixotropic properties. To do.
Examples of the elastic polymer include a wide range of polymers that exhibit elasticity at room temperature and are soluble in the acrylic monomer. As described above, the MBS polymer as the elastic polymer is used .
[0026]
The MBS polymer of the elastic polymer is suitably in the range of 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester of the liquid A and liquid B. If this elastic polymer is less than 5 parts by weight, the peel strength of the adhesive layer is insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the static viscosity is too high, and handling such as coating prepared by an adhesive becomes difficult. In this orientation ratio, the MBS polymer can be prepared in a wide range of the static viscosity of the adhesive liquid from 20 to 100000 cps, and even if the viscosity is low or high, a thixotropic coefficient of 1.7 or more can be secured and a uniform spray Application is easy, and at the same time, a reduction in adhesive strength is prevented, whereby a spray application type acrylic adhesive having excellent adhesive strength can be obtained.
[0027]
The reason why the present invention secures a thixotropic coefficient of 1.7 or more is to ensure uniform atomization during spray coating. Increasing the thixotropy coefficient is effective at the same time for preventing dripping / flowing of the coating liquid due to its own weight. In order to increase the thixotropy coefficient, the MBS polymer is exclusively added . However, the MBS polymer can be used in combination with inorganic additives such as silica, titanium oxide and zinc white.
[0028]
Liquid A and liquid B by the above blending may further contain quinone type stabilizers such as hydroquinone and benzoquinone, antioxidants, pigments for coloring, and waxes for improving surface curability. it can.
[0029]
The liquid A and liquid B prepared in this way should have a total coating amount of both liquids on the adherend surface of about 50 to 500 g / m ² , and the coating ratio of liquid A and liquid B Can range from approximately 1:10 to 10: 1 by weight.
[0030]
The adhesive comprising the A liquid and the B liquid of the present invention can be used as a mixed type or a non-mixed type.
When used as a mixed type, the A liquid and the B liquid are simultaneously spray-applied toward the same surface area of the adherend by separate sprays, and the liquid droplets from the spray nozzle are covered. The A liquid mist droplet and the B liquid mist drop are mixed in the air before reaching the landing surface, and the A liquid and the B liquid are mixed on the application surface. Then, the two sprays are moved simultaneously, or the two sprays are fixed and the adherend is moved, so that the mixed application surface of the liquid A and the liquid B is spread over the entire adherend surface.
The two nozzles of the spray device are preferably arranged side by side along the moving direction of the nozzle or the moving direction of the adherend surface in order to uniformly apply both liquids on the adherend surface. If the adherend surfaces of the adherends are bonded to each other after application, the adhesive is cured and bonded.
[0031]
Moreover, the method of mixing on a to-be-adhered surface in the process of spray application is also employ | adopted. That is, one of the adhesive liquids, for example, the liquid A spray is first moved to be applied to the adherend surface, and the other liquid B spray is subsequently traced so that the liquid B is applied onto the liquid A on the adherend surface. Then, the adherends are joined together and the adherend surfaces are joined together.
[0032]
When used as a non-mixed type, the liquid A and liquid B are separately applied to the adherend surfaces of the two adherends to be bonded without being mixed at the stage of application to the adherend surface. The one adherend surface to which the A liquid is applied and the other adherend surface to which the B liquid is applied are in contact and pressed, and the adhesive layer is polymerized and cured by mixing the two compositions at the time of pressing. They come to adhere firmly to each other.
[0033]
Such an adhesive can be spray-applied to an adherend having a wide area, and is suitable for bonding applications such as metal plates, metal oxides, polar plastics, wood, concrete, and ceramic plates.
[0034]
【Example】
(1) Preparation of adhesive In a flask equipped with a stirrer, a cooler and a thermometer, 66 parts of methyl methacrylate (parts by weight, the same shall apply hereinafter), 33 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, as shown in Table 1 A new elastic polymer was added at a blending amount shown in the table, dissolved at 70 ° C. with stirring, and adjusted to a liquid having a static viscosity (6 rpm rotational viscosity) of 1000 to 5000 cps at 30 ° C.
The blended elastic polymers are as follows.
[0035]
2 types of MBS copolymer (1) “Kane Ace B-56” manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd.
(2) “Metavrene C-102” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
2 types of AS copolymer (3) “AS-230” manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.
(4) “AS-240” manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.
Epichlorohydrin rubber (EG)
(5) “Epichromer H”, manufactured by Daiso Corporation
ABS copolymer 2 types (6) Mitsubishi Rayon Co., Ltd., “Diapet 1002”
(7) "Diapet HF-3" manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
[0036]
Divide the prepared solution into two parts, add 6% cumene hydroperoxide (% by weight, hereinafter the same) to one of the solutions to make solution A, and add 2% benzoylthiourea and 4% methacrylic acid to the other solution. Was added to prepare a B solution.
[0037]
For the liquid A after preparation, the rotational viscosity at a temperature of 30 ° C. was measured at three levels of 6 rpm, 30 rpm and 60 rpm in accordance with JIS K6838, and the thixotropic coefficient ( TI). Table 1 shows the blending amount of the elastic polymer and the test results of the viscosity measurement.
[0038]
[Table 1]

[0039]
Next, a spray test was performed for each liquid A in the following manner.
For the spray test, an air spray method and an airless spray method were employed. In the air spray method, an air spray pressure (3 MPa, manufactured by Meiji Machinery Co., Ltd.) was used. It discharged from the nozzle on condition of this.
[0040]
In addition, in the airless spray method, using an airless spray device (manufactured by Asahi Sunac Co., Ltd., model APW2000), liquid A is directly pressurized and discharged from a nozzle under the conditions of a discharge pressure of 150 MPa and a discharge amount of 1500 ml / min. Discharged.
The spray test results are shown in Table 2.
[0041]
[Table 2]

[0042]
From Tables 1 and 2, the following can be seen. That is, according to the spray test of Table 2, only the MBS system could be sprayed in a uniform mist, and other elastic polymers flowed out of the nosle holes without becoming mist, or non-uniform mist. As a result, a uniform coating could not be obtained. This tendency was almost the same in both the airless spray method and the air spray method, and there was no big difference.
[0043]
When this data is compared with the viscosity behavior in Table 1, the use of an MBS polymer having a large thixotropy coefficient TI is good for uniform atomization, and the use of another polymer having a small TI is insufficient for atomization. It can be seen that the numerical value itself has little influence on the success or failure of atomization even when compared with the MBS system and other polymers. Thus, in the viscosity range of Table 1 above, the static viscosity and the viscosity at high speed rotation do not significantly affect the success or failure of atomization. Rather, uniform atomization requires a high TI, and it is necessary to ensure a TI of 1.7 or more, and it is particularly preferable to ensure 2.0 or more. A high TI indicates that when a viscous fluid is ejected at a high speed, the fluid is dropletized and easily dispersed into fine particles. As an adhesive for spray application, an adhesive composition with a high TI is used. You can see what should be done.
[0044]
The composition of the copolymerization component for the above two MBS polymers is shown in Table 3. From this table, the content of butadiene is high, and MBS polymer (1) “Kaneace B-56” is the same. {Circle around (2)} The amount of butadiene is particularly large compared to “methabrene C-102”. (1) The high TI of the blended adhesive is thought to be due to the blending of a large amount of butadiene.
[0045]
[Table 3]

[0046]
(2) Spray coating strength test Using an MBS polymer (Mitsubrene C-102, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) as an elastic polymer, the blending amount of the MBS polymer in the adhesive liquid, spray coating workability and The relationship with the adhesive strength was examined as follows.
The adherend material was two steel plates (length 100 mm, width 25 mm, thickness 2 mm), and the plate surface was used as an adhesive surface. Using the airless spray device used in (1) above, the adjusted liquid A and liquid B are almost simultaneously applied to one surface of the steel sheet at a rate of 200 g / m ² from each liquid spray nozzle. It sprayed and apply | coated and the other steel plate was joined to this application | coating surface immediately.
[0047]
For the strength test, a shear tensile strength test was performed in accordance with JIS K6854 using the two bonded steel plates.
[0048]
Further, two cold-pressed steel plates (length 150 mm, width 25 mm, thickness 0.4 mm) are used as the material to be adhered, and the adhesive is sprayed and adhered to the plate surface as described above. The specimen was allowed to stand for a period of time, and the T-type peel strength was measured according to JIS K6854 at 23 ° C. and 50% RH. The test results are summarized in Table 4.
[0049]
[Table 4]

[0050]
From Table 4, when the blending amount of the MBS polymer with respect to 100 parts by weight of the acrylate monomer is in the range of 8.0 to 40 parts by weight, the static viscosity (viscosity at 6 rpm rotation speed) greatly changes in the range of approximately 45 to 30000 cps. However, spraying by spraying is good, uniform atomization is easy, and the adhesive strength is practically sufficient as an adhesive. In the case where the blending amount of the MBS polymer is 8.0 parts by weight, the peel strength tends to be slightly lowered. In consideration of this point, the MBS polymer is suitably in the range of 10 to 40 parts by weight.
[0051]
The fact that the range of the static viscosity that can be sprayed in this way can be employed is advantageous in that the viscosity of the adhesive liquid can be freely adjusted in accordance with the properties of the adherend surface to be spray-coated. That is, when the adherend surface is smooth, for example, a metal surface, the amount of MBS-based polymer is adjusted to a low level so that the static viscosity is 1000 cps or less, particularly about 500 cps. A coating film can also be formed. On the other hand, when the adherend surface is rich in irregularities or is porous on the surface, for example, wood, wood plywood, corrugated paper, etc., an MBS polymer is added in a large amount, and the adhesive liquid has a high viscosity of 1000 cps to 15000 cps. Thus, even when applied to the adherend surface, absorption permeation from the surface to the inside and the recess can be reduced, and a stable surface coating film can be formed, which is convenient for adhesion.
[0052]
In addition, the blending of polymers such as the MBS system of the present invention improves thixotropy as described above, and therefore can effectively prevent the flow and sagging of the coating liquid in which the adhesive liquid is spray-coated on the adherend surface. is there. And, in order to adjust the thixotropy and viscosity of such an adhesive for spray application, it is not necessary to use a diluent solvent or a thickener, and even without using a thixotropic agent, the MBS system There is an advantage that it can be adjusted only by blending the elastic polymer.

Claims

A two-component acrylic adhesive comprising a liquid A containing a (meth) acrylic acid ester monomer, an organic peroxide, and an elastic polymer, and a liquid B containing a (meth) acrylic acid ester monomer, a reducing agent, and an elastic polymer. An agent,
The elastic polymer of both liquids A and B is a methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer having a butadiene content of 50 to 70%, the liquids have a static viscosity of 20 to 100,000 cps, and A two-part acrylic adhesive for spray coating, having a thixotropic coefficient of 7 or more.

2. The spray coating according to claim 1, wherein both the A and B liquids contain 5 to 50 parts by weight of the methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer with respect to 100 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer. Two-component acrylic adhesive .