JPH09183991A - Lubricating oil composition - Google Patents

Lubricating oil composition

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JPH09183991A
JPH09183991A JP35363995A JP35363995A JPH09183991A JP H09183991 A JPH09183991 A JP H09183991A JP 35363995 A JP35363995 A JP 35363995A JP 35363995 A JP35363995 A JP 35363995A JP H09183991 A JPH09183991 A JP H09183991A
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butyl
tert
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仁一 五十嵐
Yoko Matsuyama
陽子 松山
Yutaka Shikatani
裕 鹿谷
Toshio Yoshida
俊男 吉田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a lubricating oil compsn. which is excellent in oxidation resistance and prevention of sludge formation and has oxidation resistance not degraded even when long used at high temps. by compounding a lube base oil with a specific fatty acid ester and a specific phenol compd. in a specified ratio. SOLUTION: This compsn. is prepd. by compounding a lube base oil with 0.1-5.0 mass % (based on the compsn.; the same applies hereunder) 3-methyl-5- tert-butyl-4-hydroxyphenyl-substd. fatty acid ester represented by formula I (wherein R<1> is 1-6C alkylene; and R<2> is 1-24C alkyl, etc.) and 0.1-5.0 mass % at least one phenol compd. selected from among phenol compds. represented by formulas II and III. In formula II, R<3> is 1-4C alkyl, a group represented by formula IV (wherein R<4> is 1-6C alkylene; and R<5> is 1-24C alkyl), etc. In formula I, R<7> and R<8> are each independently 1-6C alkylene; and X is 1-18C alkylene, etc.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は潤滑油組成物に関
し、詳しくは高温下で非常に優れた酸化安定性とスラッ
ジ生成防止性を有する潤滑油組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricating oil composition, and more particularly to a lubricating oil composition having excellent oxidation stability at high temperatures and sludge formation preventing property.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より潤滑油用酸化防止剤としては、
2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(DB
PC)が優れた性能を有することが知られており、潤滑
油、特にタービン油においては多用されている。しかし
ながら、この2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレ
ゾールは酸化防止剤としては比較的低分子量であるた
め、タービン油のように高温条件下で長時間使用される
と、熱によって飛散・蒸発して含有濃度が低下し、その
酸化防止性が持続しないという問題があった。また、特
開昭60−156644号公報には、立体障害ヒドロキ
シフェニルカルボン酸エステルが合成有機ポリマー、動
植物油、炭化水素、潤滑油などの安定剤として有用であ
ることが記載されており、具体的に実施例において
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸エステルが開示されている。しか
し、この(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸エステルは、2,6−ジ−
tert−ブチル−p−クレゾールと比較して、飛散・
蒸発の防止性には優れるものの、その酸化防止性は劣
り、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾールの
代替品としては性能的に不十分なものであった。本発明
者らは、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾー
ルの代替品として、それと同等以上の性能を有する潤滑
油用の酸化防止剤を開発すべく研究を重ねた結果、特定
の性状を有する鉱油および/または特定の構造を有する
合成油からなる基油に、3−メチル−5−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル置換脂肪酸エステルを特
定量含有させた場合に、2,6−ジ−tert−ブチル
−p−クレゾールを含有させた場合と同等以上の酸化防
止性およびスラッジ生成防止性を有するとともに、高温
条件下で長時間使用しても酸化防止性が低下することが
ないという優れた性能を兼備した潤滑油組成物が得られ
ることを見出し、先に特許出願した(特願平6−330
532号)。
2. Description of the Related Art Conventionally, as antioxidants for lubricating oil,
2,6-di-tert-butyl-p-cresol (DB
PC) is known to have excellent performance and is frequently used in lubricating oils, especially turbine oils. However, since this 2,6-di-tert-butyl-p-cresol has a relatively low molecular weight as an antioxidant, when it is used for a long time under high temperature conditions such as turbine oil, it scatters due to heat. There is a problem that the content concentration is reduced by evaporation and the antioxidant property is not sustained. Further, JP-A-60-156644 describes that a sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid ester is useful as a stabilizer for synthetic organic polymers, animal and vegetable oils, hydrocarbons, lubricating oils, etc. In the examples, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid ester is disclosed. However, this (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid ester is 2,6-di-
Compared with tert-butyl-p-cresol, scattering
Although it was excellent in the evaporation prevention property, it was inferior in the antioxidant property and was insufficient in performance as a substitute for 2,6-di-tert-butyl-p-cresol. The present inventors have conducted research to develop an antioxidant for a lubricating oil having equivalent or higher performance as an alternative to 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, and as a result, specific When a specific amount of 3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-substituted fatty acid ester is contained in a base oil composed of a mineral oil having a property and / or a synthetic oil having a specific structure, 2,6- It has the same or higher level of anti-oxidation properties and sludge formation-preventing properties as those containing di-tert-butyl-p-cresol, and that the anti-oxidation properties do not deteriorate even after long-term use under high temperature conditions. It was found that a lubricating oil composition having excellent performance was obtained, and a patent application was previously filed (Japanese Patent Application No. 6-330).
532).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、装置の
高出力化、小型化、長寿命化に伴い、ガスタービン油、
圧縮機油、油圧作動油など、特に高温での酸化安定性が
重視される潤滑油において、より高度な酸化安定性とス
ラッジ生成防止性を要求する傾向が顕著になっている。
そこで、本発明者らはさらに研究を進めた結果、3−メ
チル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル
置換脂肪酸エステルと特定の構造を有するフェノール化
合物を特定量併用した場合に、両者を単独使用した場合
と比較して、より高度な酸化防止性およびスラッジ生成
防止性を有する潤滑油組成物が得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。本発明は、優れた酸化防止
性およびスラッジ生成防止性を有するとともに、高温条
件下で長時間使用しても酸化防止性が低下することがな
い潤滑油組成物を提供することを目的とする。
However, in recent years, with the increase in output, downsizing and longer life of equipment, gas turbine oil,
In lubricating oils such as compressor oils and hydraulic oils, where oxidation stability is particularly important at high temperatures, there is a marked tendency to require higher oxidation stability and sludge formation prevention properties.
Therefore, as a result of further studies, the present inventors have found that when a 3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-substituted fatty acid ester and a phenol compound having a specific structure are used in a specific amount, both are independently used. It was found that a lubricating oil composition having higher antioxidative properties and sludge formation-preventing properties can be obtained as compared with the case of using,
The present invention has been completed. An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition which has excellent antioxidant properties and sludge generation inhibiting properties, and whose antioxidant properties do not deteriorate even when used under high temperature conditions for a long time.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明に係る潤滑油組成
物は、[I]潤滑油基油に対し、組成物全量基準で、
[II]下記の一般式(1)で表される3−メチル−5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂肪
酸エステルを0.1〜5.0質量%、
A lubricating oil composition according to the present invention comprises: [I] a lubricating base oil, based on the total amount of the composition,
[II] 3-methyl-5- represented by the following general formula (1)
tert-butyl-4-hydroxyphenyl group-substituted fatty acid ester is 0.1 to 5.0% by mass,

【化5】 [(1)式中、R1は炭素数1〜6のアルキレン基を示
し、R2は炭素数1〜24のアルキル基またはアルケニ
ル基を示す。] [III]下記の一般式(2)または(3)で表される化
合物の中から選ばれる1種または2種以上のフェノール
化合物を0.1〜5.0質量%
Embedded image [In the formula (1), R 1 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms. [III] 0.1 to 5.0% by mass of one or more phenol compounds selected from the compounds represented by the following general formula (2) or (3)

【化6】 [(2)式中、R3は炭素数1〜4のアルキル基、下記
の一般式(a)で表される基、または下記の一般式(b)で表
される基を示す。] ((a)式中、R4は炭素数1〜6のアルキレン基を、また
5は炭素数1〜24のアルキル基もしくはアルキレン
基をそれぞれ示す)
[Chemical 6] [In the formula (2), R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a group represented by the following general formula (a), or a group represented by the following general formula (b). ] (In the formula (a), R 4 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 5 represents an alkyl group or alkylene group having 1 to 24 carbon atoms)

【化7】 ((b)式中、R6は炭素数1〜6のアルキレン基を示す)
を示す。]
Embedded image (In the formula (b), R 6 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms)
Is shown. ]

【化8】 [(3)式中、R7およびR8は別個に炭素数1〜6のア
ルキレン基を示し、Xは炭素数1〜18のアルキレン基
または下記の一般式(c)で表される基をそれぞれ示
す。] −R9−S−R10− (c) ((c)式中、R9およびR10は別個に炭素数1〜6のアル
キレン基を示す)を配合したことを特徴とする。
Embedded image [In the formula (3), R 7 and R 8 each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or a group represented by the following general formula (c). Shown respectively. ] -R 9 -S-R 10 - ( in formula (c), R 9 and R 10 independently represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms) (c), characterized in that blended.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明の内容をより詳細に
説明する。本発明の[I]成分である潤滑油基油は、特
に限定されるものではなく、通常潤滑油の基油として使
用されているものであれば鉱油系、合成系を問わず使用
できる。鉱油系潤滑油基油としては、例えば、原油を常
圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤
脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろ
う、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理など
を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系
などの油が使用できる。また、合成系潤滑油基油として
は、例えば、ポリα−オレフィン(ポリブテン、1−オ
クテンオリゴマー、1−デセンオリゴマーなど)、アル
キルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジト
リデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペ
ート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペー
ト、ジ−2−エチルヘキシルセバケートなど)、ポリエ
ステル(トリメリット酸エステルなど)、ポリオールエ
ステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメ
チロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトー
ル−2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトール
ペラルゴネートなど)、ポリオキシアルキレングリコー
ル、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエー
テルなどが使用できる。なお、これらの基油は単独で
も、2種以上任意の割合で組み合わせて使用してもよ
い。また本発明において使用する潤滑油基油の粘度は任
意であるが、通常、40℃における粘度が1〜1000
mm2/sのものが好ましく用いられ、5〜800mm2/sのも
のがより好ましく用いられる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail. The lubricating base oil that is the component [I] of the present invention is not particularly limited, and any mineral oil or synthetic oil can be used as long as it is usually used as a lubricating base oil. As the mineral oil-based lubricating base oil, for example, a lubricating oil fraction obtained by distilling crude oil under atmospheric pressure and vacuum distillation, solvent degassing, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrogen Oils such as paraffin-based and naphthene-based oils obtained by appropriately combining chemical purification, purification with sulfuric acid, purification treatment such as clay treatment, and the like can be used. Examples of synthetic lubricating base oils include poly-α-olefins (polybutene, 1-octene oligomers, 1-decene oligomers, etc.), alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate). , Diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc., polyester (trimellitic acid ester, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2-ethylhexano) Ate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyldiphenyl ether, polyphenyl ether and the like can be used. These base oils may be used alone or in combination of two or more kinds at an arbitrary ratio. The viscosity of the lubricating base oil used in the present invention is arbitrary, but normally the viscosity at 40 ° C. is 1 to 1000.
those mm 2 / s are preferably used, those 5~800mm 2 / s are more preferably used.

【0006】しかし、成分[I]の潤滑油基油として
は、特に[II]成分である3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸エステル
との酸化防止性およびスラッジ生成防止性に対する相乗
効果に優れる点から、以下の(A)〜(C)成分の中か
ら選ばれる1種または2種以上の基油を用いるのが好ま
しい。 (A)40℃での動粘度が5〜250mm2/sであり、か
つ全芳香族含有量が15質量%以下の鉱油 (B)炭素数2〜16のオレフィンの重合体またはその
水素化物であり、250〜4000の数平均分子量を有
するもの (C)炭素数1〜40のアルキル基を1〜4個有し、か
つそのアルキル基の合計炭素数が6〜40であるアルキ
ルベンゼン
However, as the lubricating base oil of the component [I], 3-methyl-5-tert- which is the component [II] is particularly preferable.
One or two or more selected from the following components (A) to (C) from the viewpoint of excellent synergistic effect on the antioxidant property and the sludge formation preventive property with the butyl-4-hydroxyphenyl group-substituted fatty acid ester. It is preferred to use a base oil. (A) Mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5 to 250 mm 2 / s and a total aromatic content of 15% by mass or less (B) A polymer of olefin having 2 to 16 carbon atoms or a hydride thereof And having a number average molecular weight of 250 to 4000 (C) Alkylbenzene having 1 to 4 alkyl groups having 1 to 40 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of the alkyl groups is 6 to 40

【0007】上記(A)成分は、40℃での動粘度が5
〜200mm2/sであり、かつ全芳香族含有量が15質量
%以下の鉱油である。(A)成分の40℃での動粘度の
下限値は、5mm2/s、好ましくは10mm2/sであり、一
方、40℃での動粘度の上限値は、200mm2/s、好ま
しくは100mm2/sである。(A)成分である鉱油の4
0℃での動粘度が5mm2/s未満の場合は、油膜形成が十
分でないため潤滑性に劣る恐れがあり、また高温条件下
での基油の蒸発損失が大きくなる可能性がある。一方、
(A)成分の40℃での動粘度が200mm2/sを超える
場合は、流体抵抗が大きくなるため、潤滑箇所での摩擦
抵抗が大きくなる可能性がある。(A)成分はまた、そ
の全芳香族含有量の上限値が15質量%、好ましくは1
0質量%、より好ましくは7質量%であることが重要で
ある。全芳香族含有量が15質量%を超える場合は、
(A)成分と[II]成分との相乗効果があまり得られ
ず、優れた酸化防止性およびスラッジ生成防止性が発揮
されない可能性がある。(A)成分における全芳香族含
有量の下限値は特に限定されるものではないが、この全
芳香族含有量が0質量%以上2質量%未満の場合は、潤
滑油組成物の使用中に発生するスラッジの溶解性に劣る
傾向があるため、(A)成分における全芳香族含有量は
2質量%以上であるのが好ましい。なお、本発明でいう
全芳香族含有量とは、ASTM D 2549に規定さ
れる”Standard Test Method for Separation of Repre
sentative Aromatics andNonaromatics Fractions of H
igh-Boiling Oils by Elution Chromatography ”に準
拠して測定した芳香族留分(aromatics fraction)含有
量を意味しており、通常、この芳香族留分には、アルキ
ルベンゼン、アルキルナフタレン、アントラセン、フェ
ナントレン、およびこれらのアルキル化物、四環以上の
ベンゼン環が縮合した化合物、またはピリジン類、キノ
リン類、フェノール類、ナフトール類などのヘテロ芳香
族を有する化合物などが含まれる。上記性状を有する
(A)成分(鉱油)の製造方法は任意であり、公知の方
法で製造することができる。例えば、パラフィン基系
原油および/または混合基系原油の常圧蒸留による留出
油;パラフィン基系原油および/または混合基系原油
の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出油(WVGO);
および/またはのマイルドハイドロクラッキング(M
HC)処理油(HIX);〜の中から選ばれる2
種以上の油の混合油;、、またはの脱れき油
(DAO);のマイルドハイドロクラッキング(M
HC)処理油;〜の中から選ばれる2種以上の油
の混合油;などを原料油とし、この原料油をそのまま、
またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、通常の
精製方法によって精製することによって得ることができ
る。上記以外の方法によって得られた鉱油であっても、
また、その鉱油の任意混合物であっても、これらの40
℃における動粘度が5〜200mm2/sであり、かつ全芳
香族含有量が15質量%以下である限り、これらは本発
明の(A)成分として使用することができる。(A)成
分を取得する際の精製方法は特に制限されるものでな
く、潤滑油基油製造の際に用いられる任意の精製方法を
採用することができ、例えば、(1)水素化分解、水素化
仕上げなどの水素化精製、(2)フルフラール溶剤抽出な
どの溶剤精製、(3)溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろ
う、(4)酸性白土や活性白土などによる白土精製、(5)硫
酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品(酸・アルカリ)精
製などを単独で、または同一もしくは同種の精製方法を
含む2以上の任意の精製方法を任意の順序で組み合わせ
て行うことができる。本発明の潤滑油組成物における基
油として(A)成分を単独で用いる場合は、特に[II]
成分である脂肪酸エステルとの相乗効果に優れている点
で、上記〜から選ばれる原料油またはこの原料油か
ら回収された潤滑油留分を、水素化分解し、当該生成物
をそのまま、もしくはこれから潤滑油留分を回収し、次
に溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、そ
の後、溶剤精製処理するか、または、溶剤精製処理した
後、溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行うこ
とにより製造される鉱油を、(A)成分の全量基準で好
ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以
上、特に好ましくは80質量%以上含むものであること
が望ましい。なお、ここでいう水素化分解の条件は任意
であるが、通常は、水素化分解触媒の存在下で、全圧力
6〜25MPa、温度350〜500℃、LHSV0.1
〜2.0hr-1などの反応条件で、分解率40質量%以上
になるような水素化分解条件が採用される。また水素化
分解触媒も任意のものが使用でき、例えば、モリブデ
ン、クロム、タングステン、バナジウム、白金、ニッケ
ル、銅、鉄、コバルト、これらの酸化物および/または
硫化物、あるいはこれらの混合物などが使用可能であ
る。これらの触媒はそのまま用いても良く、またシリカ
−アルミナ、活性アルミナ、ゼオライトなどの担体に担
持された形で用いても良い。
The above component (A) has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5
~200mm a 2 / s, and total aromatic content of 15 mass% of mineral oil. The lower limit of kinematic viscosity of component (A) at 40 ° C. is 5 mm 2 / s, preferably 10 mm 2 / s, while the upper limit of kinematic viscosity at 40 ° C. is 200 mm 2 / s, preferably It is 100 mm 2 / s. 4 of mineral oil which is (A) ingredient
If the kinematic viscosity at 0 ° C. is less than 5 mm 2 / s, the oil film may not be sufficiently formed, resulting in poor lubricity, and the evaporation loss of the base oil may increase under high temperature conditions. on the other hand,
When the kinematic viscosity of the component (A) at 40 ° C. exceeds 200 mm 2 / s, the fluid resistance increases, and the frictional resistance at the lubricated portion may increase. The component (A) also has an upper limit of the total aromatic content of 15% by mass, preferably 1
It is important that it is 0% by weight, more preferably 7% by weight. When the total aromatic content exceeds 15% by mass,
There is a possibility that the synergistic effect of the component (A) and the component [II] may not be obtained so much that the excellent antioxidant property and sludge generation preventive property may not be exhibited. The lower limit value of the total aromatic content in the component (A) is not particularly limited, but when the total aromatic content is 0% by mass or more and less than 2% by mass, the total amount of aromatic compounds in the lubricating oil composition is Since the solubility of the generated sludge tends to be poor, the total aromatic content in the component (A) is preferably 2% by mass or more. The term "total aromatic content" as used in the present invention means "Standard Test Method for Separation of Represion" specified in ASTM D 2549.
sentative Aromatics and Nonaromatics Fractions of H
igh-Boiling Oils by Elution Chromatography ”means the aromatics fraction content measured in accordance with“ igh-Boiling Oils by Elution Chromatography ”. Usually, this aromatic fraction contains alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene, and These include alkylated compounds, compounds in which four or more benzene rings are condensed, or compounds having a heteroaromatic group such as pyridines, quinolines, phenols and naphthols, etc. Component (A) having the above properties ( Mineral oil) can be produced by any known method, for example, distillate oil obtained by atmospheric distillation of paraffin-based crude oil and / or mixed base-based crude oil; paraffin-based crude oil and / or mixed oil. Distillate oil of vacuum distillation of base oil under atmospheric distillation (WVGO);
And / or mild hydrocracking (M
HC) treated oil (HIX); selected from 2
Mixed oil of at least one kind of oil ;, or Deasphalted oil (DAO); Mild hydrocracking (M
HC) treated oil; a mixed oil of two or more kinds of oil selected from among
Alternatively, it can be obtained by refining the lubricating oil fraction recovered from this raw oil by a conventional refining method. Even mineral oil obtained by a method other than the above,
Moreover, even if it is an arbitrary mixture of the mineral oils, these 40
These can be used as the component (A) of the present invention as long as the kinematic viscosity at 5 ° C is 5 to 200 mm 2 / s and the total aromatic content is 15% by mass or less. The refining method for obtaining the component (A) is not particularly limited, and any refining method used in the production of the lubricating base oil can be adopted. For example, (1) hydrocracking, Hydrorefining such as hydrofinishing, (2) Solvent refining such as furfural solvent extraction, (3) Dewaxing such as solvent dewaxing or contact dewaxing, (4) White clay refining with acid clay or activated clay, (5) ) Chemical (acid / alkali) purification such as sulfuric acid cleaning, caustic soda cleaning, or the like can be performed alone, or two or more optional purification methods including the same or the same type of purification method can be performed in any order. When the component (A) is used alone as the base oil in the lubricating oil composition of the present invention, it is particularly preferable to use [II]
In terms of excellent synergistic effect with the fatty acid ester which is a component, the feedstock oil selected from the above ~ or the lubricating oil fraction recovered from this feedstock oil is hydrocracked to leave the product as it is, or from this Collect the lubricating oil fraction, then perform dewaxing treatment such as solvent dewaxing or contact dewaxing, and then carry out solvent refining treatment or after solvent refining treatment, such as solvent dewaxing or contact dewaxing. It is desirable that the mineral oil produced by performing the dewaxing treatment contains 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more based on the total amount of the component (A). The conditions for hydrocracking referred to here are arbitrary, but usually, in the presence of a hydrocracking catalyst, the total pressure is 6 to 25 MPa, the temperature is 350 to 500 ° C., and the LHSV is 0.1.
Under the reaction conditions such as ˜2.0 hr −1 , the hydrogenolysis conditions are adopted so that the decomposition rate is 40% by mass or more. Any hydrocracking catalyst may be used, for example, molybdenum, chromium, tungsten, vanadium, platinum, nickel, copper, iron, cobalt, oxides and / or sulfides thereof, or a mixture thereof. It is possible. These catalysts may be used as they are, or may be used in a form supported on a carrier such as silica-alumina, activated alumina and zeolite.

【0008】本発明の(B)成分は、炭素数2〜16の
オレフィンの重合体および/もしくは共重合体、または
これらの水素化物であり、250〜4000の数平均分
子量を有するものである。ここでいうオレフィンは、炭
素数2〜16、好ましくは炭素数2〜12のオレフィン
であり、その二重結合が末端にあるいわゆるα−オレフ
ィンでも、またその二重結合が内部にあるいわゆる内部
オレフィンであっても良い。また直鎖状オレフィンであ
っても、分枝状オレフィンであっても良い。このような
オレフィンとしては、具体的には例えば、エチレン、プ
ロピレン、1−ブテン、2−ブテン、イソブテン、直鎖
状または分枝状のペンテン(α−オレフィン、内部オレ
フィンを含む)、直鎖状または分枝状のヘキセン(α−
オレフィン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分
枝状のヘプテン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、直鎖状または分枝状のオクテン(α−オレフィ
ン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分枝状のノ
ネン(α−オレフィン、内部オレフィンを含む)、直鎖
状または分枝状のデセン(α−オレフィン、内部オレフ
ィンを含む)、直鎖状または分枝状のウンデセン(α−
オレフィン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分
枝状のドデセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、直鎖状または分枝状のトリデセン(α−オレフィ
ン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分枝状のテ
トラデセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、直鎖状または分枝状のペンタデセン(α−オレフ
ィン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分枝状の
ヘキサデセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、およびこれらの混合物などが挙げられるが、特に
エチレン、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、イソ
ブテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンおよ
びこれらの混合物などが好ましく用いられる。本発明の
(B)成分は、これらオレフィンの重合体またはその水
素化物であるが、ここでいう重合体とは、1種のオレフ
ィンの単独重合体だけでなく、2種以上のオレフィンの
ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体な
どの共重合体をも意味している。さらにオレフィンの単
独重合体または共重合体は、通常、二重結合を含有する
ものであるが、本発明の(B)成分としては、熱・酸化
安定性に優れる点から、その二重結合を水素化した単独
重合体または共重合体を用いるのが好ましい。なお、
(B)成分のオレフィン重合体はその水素化物の製造方
法は任意であり、何ら限定されるものでないが、一般
に、無触媒による熱反応により、また過酸化ベンゾイル
などの有機過酸化物触媒;塩化アルミニウム、塩化アル
ミニウム−多価アルコール系、塩化アルミニウム−四塩
化チタン系、塩化アルミニウム−アルキル錫ハライド
系、フッ化ホウ素などのフリーデルクラフツ型触媒;有
機塩化アルミニウム−四塩化チタン系、有機アルミニウ
ム−四塩化チタン系などのチーグラー型触媒;アルミノ
キサン−ジルコノセン系やイオン性化合物−ジルコノセ
ン系などのメタロセン型触媒;塩化アルミニウム−塩基
系やフッ化ホウ素−塩基系などのルイス酸コンプレック
ス型触媒などの公知の触媒系を用いて、上記のオレフィ
ンを単独重合または共重合させることによって得られ
る。さらに、オレフィン重合体の水素化物を得る方法も
任意であり、例えばオレフィン重合体を公知の水素化触
媒の存在下で水素で水素化し、オレフィン重合体中に存
在する二重結合を飽和化することによって得られる。ま
た触媒によってはオレフィンの重合と得られた重合体の
水素化という二段階の工程を経ることなく、一段階でオ
レフィンの重合と重合体中に存在する二重結合の水素化
を行えるものもある。本発明の(B)成分としては、熱
・酸化安定性、粘度−温度特性、低温流動性に優れる点
から、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン(ナ
フサ熱分解の際に副生するブタン−ブテン(1−ブテ
ン、2−ブテンおよびイソブテンの混合物)留分の重合
によって得られる共重合体)、1−オクテンオリゴマ
ー、1−デセンオリゴマー、1−ドデセンオリゴマーや
これらの水素化物、ならびにこれらの混合物などがより
好ましく用いられ、エチレン−プロピレン共重合体水素
化物、ポリブテン水素化物、1−オクテンオリゴマー水
素化物、1−デセンオリゴマー水素化物、1−ドデセン
オリゴマー水素化物、およびこれらの混合物が特に好ま
しく用いられる。なお、現在、潤滑油基油用として市販
されているエチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン
およびポリ−α−オレフィンなどの合成油は、通常、そ
の二重結合が既に水素化されているものであり、本発明
においてはこれら市販品も好ましく用いることができ
る。(B)成分の数平均分子量の下限値は250、好ま
しくは350であり、また平均分子量の上限値は400
0、好ましくは1500である。数平均分子量が250
未満の場合には、油膜形成が十分でないため潤滑性に劣
る恐れがあり、また高温条件下での基油の蒸発損失が大
きくなる可能性がある。一方、数平均分子量が4000
を超える場合は、流体抵抗が大きくなるため、潤滑箇所
での摩擦抵抗が大きくなるため可能性がある。また
(B)成分のオレフィン重合体またはその水素化物の粘
度は特に限定されないが、好ましい動粘度は40℃で5
〜200mm2/s、さらに好ましくは10〜100mm2/sで
ある。
The component (B) of the present invention is a polymer and / or copolymer of an olefin having 2 to 16 carbon atoms, or a hydride thereof, and has a number average molecular weight of 250 to 4000. The olefin referred to here is an olefin having 2 to 16 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms, and is a so-called α-olefin having a double bond at the terminal, or a so-called internal olefin having the double bond inside. May be Further, it may be a linear olefin or a branched olefin. Specific examples of such an olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, linear or branched pentene (including α-olefin and internal olefin), and linear olefin. Or branched hexene (α-
Olefin, including internal olefin), linear or branched heptene (including α-olefin and internal olefin), linear or branched octene (including α-olefin and internal olefin), linear Linear or branched nonene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched decene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched undecene (α-
Olefin, including internal olefin), linear or branched dodecene (including α-olefin and internal olefin), linear or branched tridecene (including α-olefin and internal olefin), linear Linear or branched tetradecene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched pentadecene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched hexadecene (α- Olefins, including internal olefins), and mixtures thereof, among others, especially ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and mixtures thereof. It is preferably used. The component (B) of the present invention is a polymer of these olefins or a hydride thereof, and the polymer here means not only a homopolymer of one olefin but also a random copolymer of two or more olefins. It also means copolymers such as polymers, alternating copolymers and block copolymers. Further, the olefin homopolymer or copolymer usually contains a double bond, but the component (B) of the present invention has a double bond from the viewpoint of excellent heat / oxidation stability. Preference is given to using hydrogenated homopolymers or copolymers. In addition,
The olefin polymer of the component (B) may be produced by any method for producing a hydride, and is not limited in any way. In general, an organic peroxide catalyst such as benzoyl peroxide or a chlorinated compound can be produced by a thermal reaction without a catalyst. Friedel-Crafts type catalysts such as aluminum, aluminum chloride-polyhydric alcohol system, aluminum chloride-titanium tetrachloride system, aluminum chloride-alkyltin halide system, boron fluoride; organic aluminum chloride-titanium tetrachloride system, organic aluminum-4 system Ziegler type catalyst such as titanium chloride type; metallocene type catalyst such as aluminoxane-zirconocene type or ionic compound-zirconocene type; known catalyst such as aluminum chloride-base type or Lewis acid complex type catalyst such as boron fluoride-base type The system is used to homopolymerize or copolymerize the above olefins. Obtained by engaged. Further, a method for obtaining a hydrogenated product of an olefin polymer is also optional, for example, hydrogenating an olefin polymer with hydrogen in the presence of a known hydrogenation catalyst to saturate double bonds existing in the olefin polymer. Obtained by In addition, some catalysts can carry out the olefin polymerization and the hydrogenation of the double bond existing in the polymer in one step without going through the two steps of olefin polymerization and hydrogenation of the obtained polymer. . As the component (B) of the present invention, an ethylene-propylene copolymer, polybutene (butane-butene produced as a by-product during naphtha thermal decomposition) are used because of its excellent heat / oxidation stability, viscosity-temperature characteristics, and low-temperature fluidity. (Mixture of 1-butene, 2-butene and isobutene) Copolymer obtained by polymerization of fraction), 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, 1-dodecene oligomer and hydrides thereof, and mixture thereof Are more preferably used, and ethylene-propylene copolymer hydride, polybutene hydride, 1-octene oligomer hydride, 1-decene oligomer hydride, 1-dodecene oligomer hydride, and mixtures thereof are particularly preferably used. To be It should be noted that synthetic oils such as ethylene-propylene copolymers, polybutene and poly-α-olefins that are currently commercially available for lubricating base oils are usually those in which their double bonds have already been hydrogenated. In the present invention, these commercially available products can also be preferably used. The lower limit of the number average molecular weight of the component (B) is 250, preferably 350, and the upper limit of the average molecular weight is 400.
It is 0, preferably 1500. Number average molecular weight is 250
If it is less than the above range, the lubricity may be deteriorated because the oil film is not sufficiently formed, and the evaporation loss of the base oil under high temperature conditions may be large. On the other hand, the number average molecular weight is 4000
If it exceeds, the fluid resistance increases, which may increase the frictional resistance at the lubrication point. The viscosity of the olefin polymer of component (B) or its hydride is not particularly limited, but the preferred kinematic viscosity is 5 at 40 ° C.
˜200 mm 2 / s, more preferably 10 to 100 mm 2 / s.

【0009】本発明の(C)成分は、炭素数1〜40の
アルキル基を1〜4個有し、かつそのアルキル基の合計
炭素数が6〜40であるアルキルベンゼンであるが、熱
・酸化安定性に優れる点や入手可能性の点から、炭素数
1〜40のアルキル基を1〜4個有し、かつそのアルキ
ル基の合計炭素数が12〜40であるアルキルベンゼン
であるのが好ましく、さらに炭素数1〜30のアルキル
基を1〜4個有し、かつアルキル基の合計炭素数が15
〜30であるアルキルベンゼンであるのがより好まし
い。アルキルベンゼンとしてアルキル基の合計炭素数が
6未満の場合には油膜形成が十分でないため潤滑性に劣
る恐れがあり、また高温条件下での基油の蒸発損失が大
きくなる可能性がある。一方、アルキル基の合計炭素数
が40を超える場合は、流体抵抗が大きくなるため、潤
滑箇所での摩擦抵抗が大きくなる可能性がある。ここで
いう炭素数1〜40のアルキル基は直鎖状であっても、
分枝状であっても良い。具体的には例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチ
ル基、直鎖状または分枝状のブチル基、直鎖状または分
枝状のペンチル基、直鎖状または分枝状のヘキシル基、
直鎖状または分枝状のヘプチル基、直鎖状または分枝状
のオクチル基、直鎖状または分枝状のノニル基、直鎖状
または分枝状のデシル基、直鎖状または分枝状のウンデ
シル基、直鎖状または分枝状のドデシル基、直鎖状また
は分枝状のトリデシル基、直鎖状または分枝状のテトラ
デシル基、直鎖状または分枝状のペンタデシル基、直鎖
状または分枝状のヘキサデシル基、直鎖状または分枝状
のヘプタデシル基、直鎖状または分枝状のオクタデシル
基、直鎖状または分枝状のノナデシル基、直鎖状または
分枝状のイコシル基、直鎖状または分枝状のヘンイコシ
ル基、直鎖状または分枝状のドコシル基、直鎖状または
分枝状のトリコシル基、直鎖状または分枝状のテトラコ
シル基、直鎖状または分枝状のペンタコシル基、直鎖状
または分枝状のヘキサコシル基、直鎖状または分枝状の
ヘプタコシル基、直鎖状または分枝状のオクタコシル
基、直鎖状または分枝状のノナコシル基、直鎖状または
分枝状のトリアコンチル基、直鎖状または分枝状のヘン
トリアコンチル基、直鎖状または分枝状のドトリアコン
チル基、直鎖状または分枝状のトリトリアコンチル基、
直鎖状または分枝状のテトラコンチル基、直鎖状または
分枝状のペンタコンチル基、直鎖状または分枝状のヘキ
サコンチル基、直鎖状または分枝状のヘプタコンチル
基、直鎖状または分枝状のオクタコンチル基、直鎖状ま
たは分枝状のノナコンチル基、直鎖状または分枝状のテ
トラコンチル基などが挙げられる。このアルキル基とし
ては直鎖状であっても、分枝状であっても良いが、粘度
−温度特性や低温流動性の点から分枝状アルキル基が好
ましく、特に入手可能性の点から、プロピレン、ブテ
ン、イソブチレンなどのオレフィンのオリゴマーから誘
導される分枝状アルキル基がより好ましい。(C)成分
のアルキルベンゼン中のアルキル基の個数は1〜4個で
あるが、熱・酸化安定性に優れ、また入手可能性の点か
ら1個または2個のアルキル基を有するアルキルベンゼ
ン、すなわちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼ
ン、またはこれらの混合物が最も好ましく用いられる。
断るまでもないが、(C)成分のアルキルベンゼンとし
ては、単一の構造のアルキルベンゼンだけでなく、炭素
数1〜40のアルキル基を1〜4個有し、かつアルキル
基の合計炭素数が6〜40であるという条件を満たすア
ルキルベンゼンであれば、異なる構造を有するアルキル
ベンゼンの混合物であっても良い。(C)成分のアルキ
ルベンゼンの粘度は特に限定されないが、好ましい動粘
度は40℃で5〜200mm2/s、さらに好ましくは10
〜100mm2/sである。また(C)成分のアルキルベン
ゼンの製造方法は任意であり、何ら限定されるものでな
いが、一般に以下に示す合成法によって製造できる。原
料となる芳香族化合物としては、具体的には例えば、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチル
エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、およびこれらの混
合物などが用いられる。またアルキル化剤としては、具
体的には例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソ
ブチレンなどの低級モノオレフィン、好ましくはプロピ
レンの重合によって得られる炭素数6〜40の直鎖状ま
たは分枝状のオレフィン;ワックス、重質油、石油留
分、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの熱分解によっ
て得られる炭素数6〜40の直鎖状または分枝状のオレ
フィン;灯油、軽油などの石油留分からn−パラフィン
を分離し、これを触媒によりオレフィン化することによ
って得られる炭素数6〜40の直鎖状オレフィン;およ
びこれらの混合物などが使用できる。またアルキル化の
際のアルキル化触媒としては、塩化アルミニウム、塩化
亜鉛などのフリーデルクラフツ型触媒;硫酸、リン酸、
ケイタングステン酸、フッ化水素酸、活性白土などの酸
性触媒;などの公知の触媒が用いられる。
The component (C) of the present invention is an alkylbenzene having 1 to 4 alkyl groups having 1 to 40 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of the alkyl groups is 6 to 40. From the viewpoint of excellent stability and availability, it is preferable that the alkylbenzene has 1 to 4 alkyl groups having 1 to 40 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of the alkyl groups is 12 to 40, Further, it has 1 to 4 alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of the alkyl groups is 15
More preferably, it is an alkylbenzene of -30. When the total number of carbon atoms in the alkyl group of the alkylbenzene is less than 6, the oil film formation is not sufficient, so that the lubricity may be poor, and the evaporation loss of the base oil under high temperature conditions may be large. On the other hand, when the total number of carbon atoms of the alkyl group exceeds 40, the fluid resistance increases, so that the friction resistance at the lubrication point may increase. Even if the alkyl group having 1 to 40 carbon atoms is linear,
It may be branched. Specifically, for example, a methyl group,
Ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, linear or branched butyl group, linear or branched pentyl group, direct A chain or branched hexyl group,
Straight-chain or branched heptyl group, straight-chain or branched octyl group, straight-chain or branched nonyl group, straight-chain or branched decyl group, straight-chain or branched Undecyl group, straight-chain or branched dodecyl group, straight-chain or branched tridecyl group, straight-chain or branched tetradecyl group, straight-chain or branched pentadecyl group, direct Chain or branched hexadecyl group, straight chain or branched heptadecyl group, straight chain or branched octadecyl group, straight chain or branched nonadecyl group, straight chain or branched Icosyl group, straight-chain or branched henicosyl group, straight-chain or branched docosyl group, straight-chain or branched tricosyl group, straight-chain or branched tetracosyl group, straight-chain -Like or branched pentacosyl groups, straight-chain or branched Sacosyl group, straight-chain or branched heptacosyl group, straight-chain or branched octacosyl group, straight-chain or branched nonacosyl group, straight-chain or branched triacontyl group, straight-chain Or a branched Hentriacontyl group, a linear or branched Dotriacontyl group, a linear or branched tritriacontyl group,
Straight chain or branched tetracontyl group, straight chain or branched pentacontyl group, straight chain or branched hexacontyl group, straight chain or branched heptacontyl group, straight chain or Examples thereof include a branched octacontyl group, a linear or branched nonacontyl group, and a linear or branched tetracontyl group. The alkyl group may be linear or branched, but a branched alkyl group is preferable from the viewpoint of viscosity-temperature characteristics and low temperature fluidity, and particularly from the viewpoint of availability, Branched alkyl groups derived from oligomers of olefins such as propylene, butene, isobutylene are more preferred. The number of alkyl groups in the alkylbenzene of the component (C) is 1 to 4, but the alkylbenzene having one or two alkyl groups is excellent in terms of heat and oxidation stability and availability. Alkylbenzenes, dialkylbenzenes, or mixtures thereof are most preferably used.
Needless to say, as the alkylbenzene as the component (C), not only alkylbenzene having a single structure but also 1 to 4 alkyl groups having 1 to 40 carbon atoms and the total number of carbon atoms of the alkyl groups is 6 A mixture of alkylbenzenes having different structures may be used as long as the alkylbenzenes satisfy the condition of being ~ 40. The viscosity of the alkylbenzene as the component (C) is not particularly limited, but the preferable kinematic viscosity is 5 to 200 mm 2 / s at 40 ° C., more preferably 10
~ 100 mm 2 / s. The method for producing the alkylbenzene as the component (C) is arbitrary and is not limited at all, but it can be generally produced by the following synthetic method. Specific examples of the aromatic compound as a raw material include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, methylethylbenzene, diethylbenzene, and mixtures thereof. Specific examples of the alkylating agent include lower monoolefins such as ethylene, propylene, butene, and isobutylene, preferably linear or branched olefins having 6 to 40 carbon atoms obtained by polymerization of propylene; A linear or branched olefin having 6 to 40 carbon atoms obtained by thermal decomposition of wax, heavy oil, petroleum fraction, polyethylene, polypropylene, etc .; n-paraffin is separated from petroleum fraction such as kerosene, light oil, etc. A linear olefin having 6 to 40 carbon atoms obtained by olefin conversion of the same with a catalyst; and a mixture thereof can be used. Further, as the alkylation catalyst in the alkylation, there are Friedel-Crafts type catalysts such as aluminum chloride and zinc chloride; sulfuric acid, phosphoric acid,
Known catalysts such as silicotungstic acid, hydrofluoric acid, and acid catalysts such as activated clay are used.

【0010】本発明の潤滑油組成物において、[I]成
分の基油として上記の(B)成分を単独で、(C)成分
を単独で、または(B)成分と(C)成分とを任意の割
合の混合物で使用する場合には、本発明の潤滑油組成物
の使用箇所に用いられているゴムシール材などの部材の
膨潤性を改善する目的で、必要に応じて、40℃での動
粘度が5〜200mm2/s、好ましくは10〜100mm2/s
である他の鉱油系基油、エステル系基油、エーテル系基
油、およびこれらの混合物を、[I]成分の全量基準で
40重量%未満、好ましくは30重量%、より好ましく
は20重量%未満含有させることも可能である。ここで
いう鉱油系基油は、特に全芳香族含有量が限定されるも
のでなく、パラフィン基原油や混合基原油を常圧蒸留お
よび減圧蒸留して得られる潤滑油留分を、水素化精製、
溶剤精製、脱ろう、白土精製、薬品(酸・アルカリ)精
製などの精製処理を単独で、または同一もしくは同種の
精製方法を含む2以上の任意の精製方法を任意の順序で
組み合わせて精製した、任意の全芳香族含有量を有する
パラフィン系、ナフテン系などの鉱油系基油を用いるこ
とができる。しかしながら、鉱油系基油を用いる場合に
は、特に[II]成分の脂肪酸エステルとの相乗効果に優
れるという点で、やはり本発明の(A)成分を併用する
のがより好ましい。またここでいうエステル系基油とし
ては、具体的には例えば、ジトリデシルグルタレート、
ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジ
ペート、ジトリデシルアジペート、ジ−3−エチルヘキ
シルセバケートなどに代表されるジエステル油、トリメ
チロールプロパントリカプリレート、トリメチロールプ
ロパントリペラルゴネート、ペンタエリスリトールテト
ラ(2−エチルヘキサノエート)、ペンタエリスリトー
ルテトラペラルゴネートなどに代表されるポリオールエ
ステル油、およびこれらの中から選ばれる2種以上のエ
ステル系基油の混合物などが挙げられる。またエーテル
系基油としては、具体的には例えば、ポリオキシエチレ
ングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリ
オキシエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキ
シブチレングリコールなどに代表されるポリグリコール
油、これらポリグリコール油のモノアルキルエーテル化
物やジアルキルエーテル化物、ジフェニルエーテル、ポ
リフェニレンエーテル、およびこれらの中から選ばれる
2種以上のエーテル系基油の混合物などが挙げられる。
In the lubricating oil composition of the present invention, as the base oil of the component [I], the above-mentioned component (B) alone, the component (C) alone, or the component (B) and the component (C) are combined. When used in a mixture in an arbitrary ratio, it may be added at 40 ° C., if necessary, for the purpose of improving the swelling property of a member such as a rubber seal material used in a place where the lubricating oil composition of the present invention is used. Kinematic viscosity of 5 to 200 mm 2 / s, preferably 10 to 100 mm 2 / s
Less than 40% by weight, preferably 30% by weight, more preferably 20% by weight, based on the total amount of the component [I], other mineral oil base oils, ester base oils, ether base oils, and mixtures thereof. It is also possible to contain less than this. The mineral oil-based base oil here is not particularly limited in the total aromatic content, and a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of paraffin base crude oil or mixed base crude oil is hydrorefined. ,
Purification by solvent purification, dewaxing, white clay refining, chemical (acid / alkali) refining, etc. alone or in combination of two or more arbitrary refining methods including the same or the same refining method in any order, A mineral oil base oil such as a paraffin base oil or a naphthene base oil having an arbitrary total aromatic content can be used. However, when a mineral oil-based base oil is used, it is more preferable to use the component (A) of the present invention together, particularly in view of its excellent synergistic effect with the fatty acid ester of the component [II]. In addition, as the ester base oil mentioned here, specifically, for example, ditridecyl glutarate,
Diester oil represented by di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-3-ethylhexyl sebacate, trimethylolpropane tricaprylate, trimethylolpropane triperargonate, pentaerythritol tetra (2-ethyl) Hexanoate), pentaerythritol tetrapelargonate, and other polyol ester oils, and a mixture of two or more ester base oils selected from these. As the ether base oil, specifically, for example, polyglycol oil represented by polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxyethyleneoxypropylene glycol, polyoxybutylene glycol, etc. Examples thereof include alkyl ether compounds, dialkyl ether compounds, diphenyl ethers, polyphenylene ethers, and a mixture of two or more ether base oils selected from these.

【0011】本発明でいう[II]成分、すなわち、3−
メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル基置換脂肪酸エステルとは、下記の一般式(1)で表
される化合物である。
[II] component in the present invention, that is, 3-
The methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl group-substituted fatty acid ester is a compound represented by the following general formula (1).

【化9】 上記(1)式中、R1は炭素数1〜6のアルキレン基
を、またR2は炭素数1〜24のアルキル基もしくはア
ルケニル基をそれぞれ示している。R1で示される炭素
数1〜6のアルキレン基としては、直鎖状でも分枝状で
あっても良い。R1としては、例えば、メチレン基、メ
チルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、エチル
メチレン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、トリ
メチレン基、直鎖または分枝のブチレン基、直鎖または
分枝のペンチレン基、直鎖または分枝のヘキシレン基な
どが挙げられる。[II]成分の脂肪酸エステルが少ない
反応工程で製造できる点から、R1としては、炭素数1
〜2のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、
メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)などが
より好ましい。R2で示される炭素数1〜24のアルキ
ル基またはアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状で
も良い。R2としては、例えば、メチル基、エチル基、
n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソ
ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直
鎖状または分枝状のペンチル基、直鎖状または分枝状の
ヘキシル基、直鎖状または分枝状のヘプチル基、直鎖状
または分枝状のオクチル基、直鎖状または分枝状のノニ
ル基、直鎖状または分枝状のデシル基、直鎖状または分
枝状のウンデシル基、直鎖状または分枝状のドデシ基、
直鎖状または分枝状のトリデシル基、直鎖状または分枝
状のテトラデシル基、直鎖状または分枝状のペンタデシ
ル基、直鎖状または分枝状のヘキサデシル基、直鎖状ま
たは分枝状のヘプタデシル基、直鎖状または分枝状のオ
クタデシル基、直鎖状または分枝状のノナデシル基、直
鎖状または分枝状のイコシル基、直鎖状または分枝状の
ヘンイコシル基、直鎖状または分枝状のドコシル基、直
鎖状または分枝状のトリコシル基、直鎖状または分枝状
のテトラコシル基などのアルキル基;ビニル基、プロペ
ニル基、イソプロペニル基、直鎖状または分枝状のブテ
ニル基、直鎖状または分枝状のペンテニル基、直鎖状ま
たは分枝状のヘキセニル基、直鎖状または分枝状のヘプ
テニル基、直鎖状または分枝状のオクテニル基、直鎖状
または分枝状のノネニル基、直鎖状または分枝状のデセ
ニル基、直鎖状または分枝状のウンデセニル基、直鎖状
または分枝状のドデセニル基、直鎖状または分枝状のト
リデセニル基、直鎖状または分枝状のテトラデセニル
基、直鎖状または分枝状のペンタデセニル基、直鎖状ま
たは分枝状のヘキサデセニル基、直鎖状または分枝状の
ヘプタデセニル基、直鎖状または分枝状のオクタデセニ
ル基、直鎖状または分枝状のオクタデカジエニル基、直
鎖状または分枝状のノナデセニル基、直鎖状または分枝
状のイコセニル基、直鎖状または分枝状のヘンイコセニ
ル基、直鎖状または分枝状のドコセニル基、直鎖状また
は分枝状のトリコセニル基、直鎖状または分枝状のテト
ラコセニル基などのアルケニル基;が挙げられる。[I
I]成分の潤滑油基油に対する溶解性が優れる点から、
2としては、炭素数4〜18のアルキル基、具体的に
は例えば、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチ
ル基、tert−ブチル基、直鎖状または分枝状のペン
チル基、直鎖状または分枝状のヘキシル基、直鎖状また
は分枝状のヘプチル基、直鎖状または分枝状のオクチル
基、直鎖状または分枝状のノニル基、直鎖状または分枝
状のデシル基、直鎖状または分枝状のウンデシル基、直
鎖状または分枝状のドデシ基、直鎖状または分枝状のト
リデシル基、直鎖状または分枝状のテトラデシル基、直
鎖状または分枝状のペンタデシル基、直鎖状または分枝
状のヘキサデシル基、直鎖状または分枝状のヘプタデシ
ル基、直鎖状または分枝状のオクタデシル基などのアル
キル基が好ましく、これらの中でも炭素数6〜12の直
鎖状または分枝状アルキル基がより好ましく、炭素数6
〜12の分枝状アルキル基が特に好ましい。特に[II]
成分の3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル基置換脂肪酸エステルとしては、上記
(1)式においてR1が炭素数1〜2のアルキレン基で
あり、R2が炭素数6〜12の直鎖状または分枝状アル
キル基であるものがより好ましく、上記(1)式におい
てR1が炭素数1〜2のアルキレン基であり、R2が炭素
数6〜12の分枝状アルキル基であるものが特に好まし
い。また、当然のことではあるが、本発明の[II]成分
としては、(1)式で表される1種の化合物を単独で用
いても良く、さらに(1)式で表される2種以上の化合
物の任意混合割合での混合物を用いても良い。本発明に
おける[II]成分として好ましい化合物としては、具体
的には例えば、(3−メチル−5−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘキシル、(3−メ
チル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸イソヘキシル、(3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘプチル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸イソヘプチル、(3−メチル−5−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−オク
チル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)酢酸イソオクチル、(3−メチル−5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸2
−エチルヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノニル、(3−
メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸イソノニル、(3−メチル−5−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−デシル、(3
−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)酢酸イソデシル、(3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ウンデシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸イソウンデシル、(3−メチル−5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n
−ドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸n−ヘキシル、(3−メチル−5−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イ
ソヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3−メチル−
5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオン酸n−オクチル、(3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソオ
クチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオン酸2−エチルヘキシル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオン酸n−ノニル、(3−メチル−5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オン酸イソノニル、(3−メチル−5−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−デシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸イソデシル、(3−メチル
−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオン酸n−ウンデシル、(3−メチル−5−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イ
ソウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ドデシル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオン酸イソドデシル、およびこれらの
混合物などが挙げられる。本発明の[II]成分である3
−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル基置換脂肪酸エステルの製造方法は任意であり、特
にその製造方法によって限定されるものではない。な
お、一例を示すと、例えば(3−メチル−5−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸エス
テルを製造するには、2−メチル−6−tert−ブチ
ルフェノールとアクリル酸メチルを金属ナトリウムなど
の塩基性触媒の存在下で反応させることにより(3−メ
チル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオン酸メチルを得ることができる。また、必
要に応じてこの(3−メチル−5−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸メチルと他の炭
素数2〜24の脂肪族アルコールとをエステル交換反応
させることにより、(3−メチル−5−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と炭素数2
〜24の脂肪族アルコールとのエステル化物を容易に得
ることができる。本発明の潤滑油組成物における[II]
成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、その含有量
の下限値は0.1質量%、好ましくは0.2質量%であ
り、一方、その含有量の上限値は5.0質量%、好まし
くは2.0質量%である。[II]成分の含有量が、潤滑
油組成物全量基準で0.1質量%未満の場合は、[II]
成分含有による酸化安定性向上効果が十分でなく、一
方、上限値が潤滑油組成物全量基準で5.0質量%を超
える場合は、含有量に見合うだけの酸化安定性向上効果
が得られず経済的に不利であるため、それぞれ好ましく
ない。
Embedded image In the above formula (1), R 1 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms. The alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 may be linear or branched. R 1 is, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group (methylethylene group), a trimethylene group, a linear or branched butylene group, a linear or branched group. And a straight-chain or branched hexylene group. R 1 has 1 carbon atom because it can be produced in a reaction step in which the fatty acid ester of the component [II] is small.
~ 2 alkylene group, specifically, for example, a methylene group,
A methylmethylene group and an ethylene group (dimethylene group) are more preferable. The alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms represented by R 2 may be linear or branched. Examples of R 2 include a methyl group, an ethyl group,
n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, straight-chain or branched pentyl group, straight-chain or branched hexyl group, straight-chain Straight or branched heptyl group, straight chain or branched octyl group, straight chain or branched nonyl group, straight chain or branched decyl group, straight chain or branched chain Undecyl group, linear or branched dodecyl group,
Straight-chain or branched tridecyl group, straight-chain or branched tetradecyl group, straight-chain or branched pentadecyl group, straight-chain or branched hexadecyl group, straight-chain or branched Heptadecyl group, straight-chain or branched octadecyl group, straight-chain or branched nonadecyl group, straight-chain or branched icosyl group, straight-chain or branched henicosyl group, direct Alkyl group such as chain or branched docosyl group, straight chain or branched tricosyl group, straight chain or branched tetracosyl group; vinyl group, propenyl group, isopropenyl group, straight chain or Branched butenyl group, linear or branched pentenyl group, linear or branched hexenyl group, linear or branched heptenyl group, linear or branched octenyl group , Linear or branched Nyl group, straight-chain or branched decenyl group, straight-chain or branched undecenyl group, straight-chain or branched dodecenyl group, straight-chain or branched tridecenyl group, straight-chain Or a branched tetradecenyl group, a straight-chain or branched pentadecenyl group, a straight-chain or branched hexadecenyl group, a straight-chain or branched heptadecenyl group, a straight-chain or branched octadecenyl group Group, straight-chain or branched octadecadienyl group, straight-chain or branched nonadecenyl group, straight-chain or branched icosenyl group, straight-chain or branched henicosenyl group, direct And an alkenyl group such as a linear or branched docosenyl group, a linear or branched tricosenyl group, or a linear or branched tetracosenyl group. [I
Since the solubility of component I] in the lubricating base oil is excellent,
R 2 is an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, specifically, for example, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, linear or branched pentyl group, direct Chain or branched hexyl group, straight chain or branched heptyl group, straight chain or branched octyl group, straight chain or branched nonyl group, straight chain or branched chain Decyl group, straight-chain or branched undecyl group, straight-chain or branched dodecyl group, straight-chain or branched tridecyl group, straight-chain or branched tetradecyl group, straight-chain An alkyl group such as a linear or branched pentadecyl group, a linear or branched hexadecyl group, a linear or branched heptadecyl group, a linear or branched octadecyl group, and the like. Among them, straight or branched chain having 6 to 12 carbon atoms More preferably alkyl group, carbon number 6
Particularly preferred are -12 branched alkyl groups. Especially [II]
As the component 3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl group-substituted fatty acid ester, in the above formula (1), R 1 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms and R 2 is 6 to 6 carbon atoms. A straight-chain or branched alkyl group having 12 carbon atoms is more preferable, and in the formula (1), R 1 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, and R 2 is a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. Those which are alkyl groups are particularly preferred. As a matter of course, as the [II] component of the present invention, one compound represented by the formula (1) may be used alone, and two compounds represented by the formula (1) are further used. A mixture of the above compounds in an arbitrary mixing ratio may be used. Specific examples of the compound preferable as the component [II] in the present invention include (3-methyl-5-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) acetic acid n-hexyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid isohexyl, (3-methyl-5-tert-)
Butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-heptyl,
(3-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl acetate, (3-methyl-5-te
rt-Butyl-4-hydroxyphenyl) n-octyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl acetate, (3-methyl-5)
-Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid 2
-Ethylhexyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-nonyl, (3-
Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid isononyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-decyl, (3
-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid isodecyl, (3-methyl-5-tert-
Butyl-4-hydroxyphenyl) n-undecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl acetate, (3-methyl-5)
-Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n
-Dodecyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4
-Hydroxyphenyl) isododecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
N-hexyl propionate, (3-methyl-5-ter
Isohexyl t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4)
-Hydroxyphenyl) n-heptyl propionate,
(3-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl propionate, (3-methyl-
N-octyl 5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-
Butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl propionate, 2-ethylhexyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate,
(3-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-nonyl propionate, (3-methyl-5
-Tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl propionate, n-decyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxy) Phenyl) isodecyl propionate, n-undecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-ter
t-Butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) n-dodecyl propionate,
Examples include isododecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and a mixture thereof. 3 which is the [II] component of the present invention
The method for producing the -methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl group-substituted fatty acid ester is arbitrary and is not particularly limited by the method. As an example, for example, (3-methyl-5-tert
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid ester can be prepared by reacting 2-methyl-6-tert-butylphenol with methyl acrylate in the presence of a basic catalyst such as sodium metal (3-methyl-4-methylphenylacrylate). Methyl -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate can be obtained. In addition, this (3-methyl-5-tert-butyl-
By transesterifying methyl 4-hydroxyphenyl) propionate and another aliphatic alcohol having 2 to 24 carbon atoms, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid and carbon number Two
It is possible to easily obtain an esterified product with an aliphatic alcohol of ~ 24. [II] in the lubricating oil composition of the present invention
The content of the component is based on the total amount of the lubricating oil composition, the lower limit of the content is 0.1% by mass, preferably 0.2% by mass, while the upper limit of the content is 5.0% by mass. %, Preferably 2.0% by mass. When the content of the [II] component is less than 0.1% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition, [II]
The effect of improving the oxidative stability due to the inclusion of the components is not sufficient. On the other hand, when the upper limit value exceeds 5.0 mass% based on the total amount of the lubricating oil composition, the effect of improving the oxidative stability commensurate with the content cannot be obtained. It is economically disadvantageous and therefore not preferable.

【0012】本発明の[III]成分は、下記の一般式
(2)または(3)で表される化合物の中から選ばれる
1種または2種以上のフェノール化合物である。
The component [III] of the present invention is one or more phenol compounds selected from the compounds represented by the following general formula (2) or (3).

【化10】 [(2)式中、R3は炭素数1〜4のアルキル基、下記
の一般式(a)で表される基、または下記の一般式(b)で表
される基を示す。] ((a)式中、R4は炭素数1〜6のアルキレン基を、また
5は炭素数1〜24のアルキル基もしくはアルキレン
基をそれぞれ示す)
Embedded image [In the formula (2), R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a group represented by the following general formula (a), or a group represented by the following general formula (b). ] (In the formula (a), R 4 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 5 represents an alkyl group or alkylene group having 1 to 24 carbon atoms)

【化11】 ((b)式中、R6は炭素数1〜6のアルキレン基を示す)
を示す。]
Embedded image (In the formula (b), R 6 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms)
Is shown. ]

【化12】 [(3)式中、R7およびR8は別個に炭素数1〜6のア
ルキレン基を示し、Xは炭素数1〜18のアルキレン基
または下記の一般式(c)で表される基をそれぞれ示
す。] −R9−S−R10− (c) ((c)式中、R9およびR10は別個に炭素数1〜6のアル
キレン基を示す) 一般式(2)において、R3を示す炭素数1〜4のアル
キル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、n
−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブ
チル基、sec−ブチル基などが挙げられるが、特に酸
化安定性に優れる点から、メチル基またはエチル基が好
ましい。一般式(2)で表されるフェノール化合物の中
で、R3が炭素数1〜4のアルキル基である場合の化合
物として特に好ましいものは、2,6−ジ−tert−
ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチ
ル−4−エチルフェノールおよびこれらの混合物などで
ある。一般式(2)中のR3が(a)式で表される基である
場合において、(a)式のR4で示される炭素数1〜6のア
ルキレン基は、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体
的には例えば、R1で示されるアルキレン基として上述
したような、各種アルキレン基が挙げられる。一般式
(2)で示される化合物が少ない反応工程で製造できる
点で、R4は炭素数1〜2のアルキレン基、具体的には
例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基
(ジメチレン基)などであることがより好ましい。一
方、(a)式のR5で示される炭素数1〜24のアルキル基
またはアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でも良く、具
体的には例えば、R2で示されるアルキル基またはアル
ケニル基として上に例示したものが挙げられる。一般式
(2)で示される化合物の[I]成分に対する溶解性が
優れる点から、R5は炭素数4〜18のアルキル基、具
体的には例えば、n−ブチル基、イソブチル基、sec
−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖状または分枝状
のペンチル基、直鎖状または分枝状のヘキシル基、直鎖
状または分枝状のヘプチル基、直鎖状または分枝状のオ
クチル基、直鎖状または分枝状のノニル基、直鎖状また
は分枝状のデシル基、直鎖状または分枝状のウンデシル
基、直鎖状または分枝状のドデシ基、直鎖状または分枝
状のトリデシル基、直鎖状または分枝状のテトラデシル
基、直鎖状または分枝状のペンタデシル基、直鎖状また
は分枝状のヘキサデシル基、直鎖状または分枝状のヘプ
タデシル基、直鎖状または分枝状のオクタデシル基など
のアルキル基が好ましく、これらの中でも炭素数6〜1
2の直鎖状または分枝状アルキル基がより好ましく、炭
素数6〜12の分枝状アルキル基が特に好ましい。一般
式(2)で表されるフェノール化合物の中で、R3が(a)
式で表される基である場合の化合物としては、(a)式に
おけるR4が炭素数1〜2のアルキレン基であり、R5
炭素数6〜12の直鎖状または分枝状アルキル基である
ものがより好ましく、(a)式におけるR4が炭素数1〜2
のアルキレン基であり、R5が炭素数6〜12の分枝状
アルキル基であるものが特に好ましい。より具体的によ
り好ましい化合物を例示すると、(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘキシ
ル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸イソヘキシル、(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘプチ
ル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸イソヘプチル、(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−オクチ
ル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸イソオクチル、(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸2−エチルヘ
キシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸n−ノニル、(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソノニ
ル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸n−デシル、(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソデシル、
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)酢酸n−ウンデシル、(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソウンデシ
ル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸n−ドデシル、(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシ
ル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオン酸n−ヘキシル、(3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸イソヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチル、
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3,5−ジ−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸
n−オクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソオクチル、
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸2−エチルヘキシル、(3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オン酸n−ノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソノニル、
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸n−デシル、(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イ
ソデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオン酸n−ウンデシル、(3,
5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸イソウンデシル、(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−
ドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオン酸イソドデシル、およびこ
れらの混合物などが挙げられる。一般式(2)中のR3
が(b)式で表される基である場合において、(b)式中のR
6は炭素数1〜6のアルキレン基を示しいる。このアル
キレン基としては、直鎖状でも分枝状であっても良く、
具体的には例えば、R1について例示した各種アルキレ
ン基が挙げられる。一般式(2)の化合物が少ない反応
工程で製造できることやその原料が入手しやすいことか
ら、R6は炭素数1〜3のアルキレン基、具体的には例
えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジ
メチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基(メチ
ルエチレン基)、トリメチレン基などがより好ましい。
一般式(2)で表されるフェノール化合物の中で、R3
が(b)式で表される基である場合の化合物として、好ま
しいものを具体的に例示すると、例えば、ビス(3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メ
タン、1,1−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,2−ビス(3,
5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
エタン、1,1−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,2−ビス
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、1,3−ビス(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2
−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、およびこれらの混合物などが挙
げられる。
Embedded image [In the formula (3), R 7 and R 8 each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or a group represented by the following general formula (c). Shown respectively. ] -R 9 -S-R 10 - (c) ( in formula (c), R 9 and R 10 represents a separate alkylene group having 1 to 6 carbon atoms) in the general formula (2) shows a R 3 Specific examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and n.
-Propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group and the like can be mentioned, but a methyl group or an ethyl group is preferable from the viewpoint of excellent oxidation stability. Among the phenol compounds represented by the general formula (2), particularly preferable compounds when R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are 2,6-di-tert-
Butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol and mixtures thereof. When R 3 in the general formula (2) is a group represented by the formula (a), the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 4 in the formula (a) may be a straight chain or branched chain. The alkylene group represented by R 1 may be any of the various alkylene groups described above. R 4 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (a dimethylene group), in that the compound represented by the general formula (2) can be produced in a small number of reaction steps. And the like are more preferable. On the other hand, the alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms represented by R 5 in the formula (a) may be linear or branched, and specifically, for example, the alkyl group or alkenyl represented by R 2 Examples of the group include those exemplified above. R 5 is an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, specifically, for example, n-butyl group, isobutyl group, sec, since the compound represented by the general formula (2) has excellent solubility in the component [I].
-Butyl group, tert-butyl group, straight-chain or branched pentyl group, straight-chain or branched hexyl group, straight-chain or branched heptyl group, straight-chain or branched Octyl group, straight-chain or branched nonyl group, straight-chain or branched decyl group, straight-chain or branched undecyl group, straight-chain or branched dodecyl group, straight-chain Or a branched tridecyl group, a linear or branched tetradecyl group, a linear or branched pentadecyl group, a linear or branched hexadecyl group, a linear or branched heptadecyl group And alkyl groups such as straight-chain or branched octadecyl groups are preferred, and among them, carbon numbers 6 to 1
A straight chain or branched alkyl group having 2 carbon atoms is more preferable, and a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is particularly preferable. In the phenol compound represented by the general formula (2), R 3 is (a)
When the compound represented by the formula is a compound represented by the formula (a), R 4 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, and R 5 is a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. It is more preferable that R 4 in the formula (a) has 1 to 2 carbon atoms.
Are particularly preferred, and R 5 is a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. More specifically, more preferable examples of the compound include (3,5-di-ter
t-Butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-hexyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl acetate, (3,5-di-tert)
-Butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-heptyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl acetate, (3,5-di-tert)
-Butyl-4-hydroxyphenyl) n-octyl acetate, isooctyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3,5-di-tert)
-Butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid 2-ethylhexyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-nonyl, (3,5-di-ter)
t-Butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-decyl, (3,5-di-tert-)
Butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate,
(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-undecyl, (3,5-di-tert-
Butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-dodecyl, (3,5-di-tert)
-Butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl acetate, n-hexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-
tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) n-heptyl propionate,
Isoheptyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-te
rt-Butyl-4-hydroxyphenyl) n-octyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-)
(Hydroxyphenyl) isooctyl propionate,
2-Ethylhexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-nonyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di) -Tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) isononyl propionate,
N-decyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-ter
Isodecyl t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-undecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-
5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
Isoundecyl propionate, (3,5-di-tert
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid n-
Dodecyl, isododecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, mixtures thereof and the like. R 3 in the general formula (2)
Is a group represented by the formula (b), R in the formula (b) is
6 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. The alkylene group may be linear or branched,
Specific examples include various alkylene groups exemplified for R 1 . R 6 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, and ethylene, because the compound of the general formula (2) can be produced in a small number of reaction steps and the raw material thereof is easily available. More preferred are groups (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group and the like.
Among the phenol compounds represented by the general formula (2), R 3
Specific examples of preferred compounds in which is a group represented by the formula (b) include, for example, bis (3,5
-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (3,3
5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
Ethane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1, 3-bis (3,5-di-tert
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2
-Bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, mixtures thereof and the like.

【0013】一方、上記の一般式(3)において、R7
およびR8を示す炭素数1〜6のアルキレン基は、直鎖
状でも分枝状であっても良く、具体的には、別個に、R
1について上述した各種アルキレン基が挙げられる。一
般式(3)の化合物が少ない反応工程で製造できる点お
よびその原料の入手が容易である点で、R7およびR8
別個に炭素数1〜2のアルキレン基、具体的には例え
ば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメ
チレン基)などがより好ましい。また、一般式(3)に
おいて、Xを示す炭素数1〜18のアルキレン基として
は、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン
基、エチレン基(ジメチレン基)、エチルメチレン基、
プロピレン基(メチルエチレン基)、トリメチレン基、
直鎖または分枝ブチレン基、直鎖または分枝ペンチレン
基、直鎖または分枝ヘキシレン基、直鎖または分枝ヘプ
チレン基、直鎖または分枝オクチレン基、直鎖または分
枝ノニレン基、直鎖または分枝デシレン基、直鎖または
分枝ウンデシレン基、直鎖または分枝ドデシレン基、直
鎖または分枝トリデシレン基、直鎖または分枝テトラデ
シレン基、直鎖または分枝ペンタデシレン基、直鎖また
は分枝ヘキサデシレン基、直鎖または分枝ヘプタデシレ
ン基、直鎖または分枝オクタデシレン基などが挙げられ
るが、原料入手の容易さから、別個に、炭素数1〜6の
アルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチル
メチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、エチルメチ
レン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、トリメチ
レン基、直鎖または分枝ブチレン基、直鎖または分枝ペ
ンチレン基、直鎖または分枝ヘキシレン基などがより好
ましく、エチレン基(ジメチレン基)、トリメチレン
基、直鎖ブチレン基(テトラメチレン基、直鎖ペンチレ
ン基(ペンタメチレン基)、直鎖ヘキシレン基(ヘキサ
メチレン基)などの炭素数2〜6の直鎖アルキレン基が
特に好ましい。一般式(3)で表されるフェノール化合
物の中で、Xが炭素数1〜18のアルキレン基である場
合の化合物として、好ましいものは下式で示される。
On the other hand, in the above general formula (3), R 7
And the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which represents R 8 may be linear or branched, and specifically, R
The various alkylene groups described above for 1 may be mentioned. R 7 and R 8 are independently an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, for example, in that the compound of the general formula (3) can be produced in a small number of reaction steps and the raw materials thereof are easily available. A methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group) and the like are more preferable. Further, in the general formula (3), examples of the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms and representing X include methylene group, methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group,
Propylene group (methylethylene group), trimethylene group,
Straight chain or branched butylene group, straight chain or branched pentylene group, straight chain or branched hexylene group, straight chain or branched heptylene group, straight chain or branched octylene group, straight chain or branched nonylene group, straight chain Or a branched decylene group, a linear or branched undecylene group, a linear or branched dodecylene group, a linear or branched tridecylene group, a linear or branched tetradecylene group, a linear or branched pentadecylene group, a linear or branched Examples thereof include a branched hexadecylene group, a straight-chain or branched heptadecylene group, and a straight-chain or branched octadecylene group, but from the viewpoint of easy availability of raw materials, separately, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, specifically, for example, Methylene group, methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group, straight chain or A branched butylene group, a linear or branched pentylene group, a linear or branched hexylene group and the like are more preferable, and an ethylene group (dimethylene group), trimethylene group, linear butylene group (tetramethylene group, linear pentylene group (penta A methylene group), a straight-chain hexylene group (hexamethylene group), and other straight-chain alkylene groups having 2 to 6 carbon atoms are particularly preferable, and among the phenol compounds represented by the general formula (3), X is 1-carbon atoms. As the compound having 18 alkylene groups, preferable compounds are represented by the following formula.

【13】一般式(3)中のXが(c)式で表される基であ
る場合において、(c)式中のR9およびR10で示す炭素数
1〜6のアルキレン基は、直鎖状でも分枝状であっても
良く、具体的には、別個に、R1について上述した各種
アルキレン基が挙げられる。一般式(3)の化合物を製
造する際の原料が入手しやすいことから、R9およびR
10は、別個に炭素数1〜3のアルキレン基、具体的には
例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基
(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基
(メチルエチレン基)、トリメチレン基などがより好ま
しい。一般式(3)で表されるフェノール化合物の中
で、Xが(c)式で表される基である場合の化合物とし
て、好ましいものは次式で示すことができる。
[13] When X in the general formula (3) is a group represented by the formula (c), the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 9 and R 10 in the formula (c) is a direct group. It may be chain-like or branched, and specific examples thereof include various alkylene groups described above for R 1 . Since the raw materials for producing the compound of the general formula (3) are easily available, R 9 and R
10 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, such as methylene group, methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group, etc. More preferable. Among the phenol compounds represented by the general formula (3), preferable compounds can be represented by the following formula when X is a group represented by the formula (c).

【化14】 また、当然のことではあるが、本発明の[III]成分と
しては、一般式(2)または(3)で表される1種の化
合物を単独で用いても良く、さらには、一般式(2)で
表される2種以上の化合物の任意混合割合での混合物、
一般式(3)で表される2種以上の化合物の任意混合割
合での混合物、一般式(2)で表される1種以上の化合
物と一般式(3)で表される1種以上の化合物の任意混
合割合での混合物などを用いても良い。本発明の潤滑油
組成物における[III]成分の含有量は、潤滑油組成物
全量基準で、その含有量の下限値は0.1質量%、好ま
しくは0.2質量%であり、一方、その含有量の上限値
は5.0質量%、好ましくは2.0質量%である。[II
I]成分の含有量が潤滑油組成物全量基準で0.1質量
%未満の場合は、[III]成分含有による酸化安定性向
上効果が十分でなく、一方、上限値が潤滑油組成物全量
基準で5.0質量%を超える場合は、含有量に見合うだ
けの酸化安定性向上効果が得られず経済的に不利である
ため、それぞれ好ましくない。
Embedded image Further, as a matter of course, as the component [III] of the present invention, one compound represented by the general formula (2) or (3) may be used alone, and further, the general formula ( A mixture of two or more compounds represented by 2) in any mixing ratio,
A mixture of two or more compounds represented by the general formula (3) at an arbitrary mixing ratio, one or more compounds represented by the general formula (2) and one or more compounds represented by the general formula (3). You may use the mixture etc. of the compound in arbitrary mixing ratios. The content of the [III] component in the lubricating oil composition of the present invention is based on the total amount of the lubricating oil composition, and the lower limit of the content is 0.1% by mass, preferably 0.2% by mass, while The upper limit of the content is 5.0% by mass, preferably 2.0% by mass. [II
When the content of the component [I] is less than 0.1% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition, the effect of improving the oxidation stability by the content of the component [III] is insufficient, while the upper limit is the total amount of the lubricating oil composition. If it exceeds 5.0 mass% based on the standard, it is economically disadvantageous because the effect of improving the oxidation stability commensurate with the content cannot be obtained, which is not preferable.

【0014】本発明の潤滑油組成物は、そのままでも酸
化防止性およびスラッジ生成防止性の持続効果に優れた
ものであるが、その各種性能をさらに高める目的で、公
知の潤滑油添加剤を単独で、または数種類組み合わせた
形で使用することができる。これらの公知の添加剤とし
ては、具体的には例えば、アミン系、硫黄系、ジチオリ
ン酸亜鉛系、フェノチアジン系などの酸化防止剤;アル
ケニルコハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価ア
ルコールエステル、石油スルフォネート、ジノニルナフ
タレンスルフォネートなどの錆止め剤;リン酸エステ
ル、硫化油脂、サルファイド、ジチオリン酸亜鉛などの
摩耗防止剤、極圧剤;脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪
族アミン、脂肪族アミン塩、脂肪酸アミドなどの摩擦低
減剤;アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類
金属フェネート、アルカリ土類金属サリチレート、アル
カリ土類金属ホスフォネートなどの金属系清浄剤;こは
く酸イミド、こはく酸エステル、ベンジルアミンなどの
無灰分散剤;チアジアゾール、ゼンゾトリアゾール、ベ
ンゾチアゾールまたはこれらの誘導体などの金属不活性
化剤;メチルシリコーン、フルオロシリコーンなどの消
泡剤;ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、オレフ
ィンコポリマー、ポリスチレンなどの粘度指数向上剤、
流動点降下剤などが挙げらる。これらの添加剤の添加量
は任意であるが、通常、潤滑油組成物全量基準で、消泡
剤の含有量は0.0005〜1重量%、粘度指数向上剤
の含有量は1〜30重量%、金属不活性化剤の含有量は
0.005〜1重量%、その他の添加剤の含有量は、そ
れぞれ0.1〜15重量%である。本発明の潤滑油組成
物は、特にタービン油として好適に用いられるものであ
るが、その他、ガソリンエンジン油やディーゼルエンジ
ン油などのエンジン油;自動車用ギヤ油(自動変速機
油、手動変速機油、デファレンシャル油)や工業用ギヤ
油などのギヤ油;油圧作動油;圧縮機油;冷凍機油;切
削油、塑性加工油(圧延油、プレス油、鍛造油、絞り加
工油、引き抜き油、打ち抜き油など)、熱処理油、放電
加工油などの金属加工油;滑り案内面油;軸受油;錆止
め油;熱媒体油などの各種潤滑油においても、好ましく
用いられるものである。
The lubricating oil composition of the present invention is excellent in sustaining effects of antioxidant property and sludge formation preventing property as it is, but a known lubricating oil additive is used alone for the purpose of further enhancing various performances thereof. It can be used in the form of or a combination of several kinds. Specific examples of these known additives include amine-based, sulfur-based, zinc dithiophosphate-based, phenothiazine-based antioxidants; alkenyl succinic acid, alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester, petroleum sulfonate. Rust inhibitors such as dinonylnaphthalene sulfonate; anti-wear agents such as phosphates, sulfurized oils, sulfides, zinc dithiophosphates, extreme pressure agents; aliphatic alcohols, fatty acids, aliphatic amines, aliphatic amine salts, fatty acids Friction reducing agents such as amides; metal-based detergents such as alkaline earth metal sulfonates, alkaline earth metal phenates, alkaline earth metal salicylates, alkaline earth metal phosphonates; succinimides, succinates, benzylamine, etc. Ash dispersant; thiadiazole, zenzotriazo , Metal deactivators, such as benzothiazole or derivatives thereof; methyl silicone, antifoaming agents, such as fluorosilicone, polymethacrylate, polyisobutylene, olefin copolymer viscosity index improvers such as polystyrene,
Examples include pour point depressants. The amount of these additives added is arbitrary, but normally the content of the defoaming agent is 0.0005 to 1% by weight, and the content of the viscosity index improver is 1 to 30% by weight based on the total amount of the lubricating oil composition. %, The content of metal deactivator is 0.005 to 1% by weight, and the content of other additives is 0.1 to 15% by weight, respectively. The lubricating oil composition of the present invention is particularly preferably used as a turbine oil, but in addition, engine oil such as gasoline engine oil and diesel engine oil; automotive gear oil (automatic transmission oil, manual transmission oil, differential) Oil) and gear oils such as industrial gear oils; hydraulic oils; compressor oils; refrigerating machine oils; cutting oils, plastic working oils (rolling oil, press oil, forging oil, drawing oil, drawing oil, punching oil, etc.), It is also preferably used in various lubricating oils such as metal working oils such as heat treatment oils and electric discharge machining oils; sliding guide surface oils; bearing oils; rust preventive oils; heat carrier oils.

【0015】[0015]

【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何
ら限定されるものではない。実施例1〜9および比較例1〜4 表1に示す組成により、本発明に係る潤滑油組成物を調
製した(実施例1〜9)。また比較のため、[II]成分
を用いない場合(比較例1および2)および[III]成
分を用いない場合(比較例3および4)についても、表
1に示す組成により潤滑油組成物を調製した。なお、表
1において用いた成分を以下に示す。[I]成分 A:40℃における動粘度が32mm2/s、全芳香族含有
量が25質量%の溶剤精製パラフィン系鉱油 B:40℃における動粘度が32mm2/s、全芳香族含有
量が5質量%の水素化分解精製パラフィン系鉱油 C:数平均分子量が480の1−デセンオリゴマー水素
化物(動粘度31mm2/s(@40℃))[II]成分 D:
EXAMPLES The contents of the present invention will be described more specifically below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 Lubricating oil compositions according to the present invention were prepared with the compositions shown in Table 1 (Examples 1 to 9). For comparison, the lubricating oil composition was prepared according to the composition shown in Table 1 also when the component [II] was not used (Comparative Examples 1 and 2) and when the component [III] was not used (Comparative Examples 3 and 4). Prepared. The components used in Table 1 are shown below. [I] Component A: Solvent-refined paraffinic mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 32 mm 2 / s and a total aromatic content of 25% by mass B: Kinematic viscosity at 40 ° C. of 32 mm 2 / s, a total aromatic content 5% by mass of hydrocracked and refined paraffinic mineral oil C: 1-decene oligomer hydride having a number average molecular weight of 480 (kinematic viscosity 31 mm 2 / s (@ 40 ° C.)) [II] Component D:

【化15】 E:Embedded image E:

【化16】 [III]成分: F:2,6−ジ−tert−ブチルフェノールEmbedded image Component [III] : F: 2,6-di-tert-butylphenol

【化17】 G:Embedded image G:

【化18】 H:Embedded image H:

【化19】 I:Embedded image I:

【化20】 J:Embedded image J:

【化21】 これらの実施例および比較例の潤滑油組成物について、
以下に示す性能評価試験を行い、その結果も表1に併記
した。 [酸化安定度試験I]JIS K 2514 3.1に
規定する潤滑油酸化安定度試験に準じて試験温度150
℃で酸化試験を行い、試料油の全酸価が2mgKOH/gにな
るまでの時間を測定した。 [酸化安定度試験II]JIS K 2514 3.3に
規定する回転ボンベ式酸化安定度試験に準拠して酸化試
験を行い、終点に達するまでの時間を測定した。結果を
表1に示す。
Embedded image Regarding the lubricating oil compositions of these Examples and Comparative Examples,
The performance evaluation test shown below was performed, and the results are also shown in Table 1. [Oxidation stability test I] A test temperature of 150 according to the lubricating oil oxidation stability test specified in JIS K 2514 3.1.
An oxidation test was carried out at 0 ° C., and the time until the total acid value of the sample oil reached 2 mgKOH / g was measured. [Oxidation stability test II] An oxidation test was performed in accordance with a rotary cylinder type oxidation stability test specified in JIS K 2514 3.3, and the time until the end point was reached was measured. The results are shown in Table 1.

【0016】[0016]

【表1】 [Table 1]

【0017】表1の性能評価試験の結果から明らかなと
おり、 本発明に係る実施例1〜9の組成物は、試験条
件の異なる2種類の酸化安定度試験のいずれにおいて
も、非常に優れた酸化安定性を示している。特に基油と
して特定の基油を使用した実施例2〜9の結果は、実施
例1の結果より優れるものである。それに対して、[I
I]成分を用いない場合(比較例1および2)および[I
II]成分を用いない場合(比較例3および4)は、いず
れの酸化安定度試験の条件下でも酸化安定性は実施例の
結果より劣るものである。
As is clear from the results of the performance evaluation test of Table 1, the compositions of Examples 1 to 9 according to the present invention were extremely excellent in both of two kinds of oxidation stability tests under different test conditions. It shows oxidative stability. In particular, the results of Examples 2 to 9 using a specific base oil as the base oil are superior to the results of Example 1. On the other hand, [I
[I] component not used (Comparative Examples 1 and 2) and [I
When the component [II] is not used (Comparative Examples 3 and 4), the oxidation stability is inferior to the results of the Examples under any of the oxidation stability test conditions.

【化13】 Embedded image

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─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成8年3月25日[Submission date] March 25, 1996

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】発明の名称[Correction target item name] Name of invention

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【発明の名称】 潤滑油組成物Lubricating oil composition

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 107/02 C10M 107/02 141/08 141/08 //(C10M 129/00 129:76 129:10 129:14) (C10M 141/08 129:76 135:26) C10N 20:02 20:04 30:04 30:08 30:10 (72)発明者 吉田 俊男 横浜市中区千鳥町8番地 日本石油株式会 社中央技術研究所内Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location C10M 107/02 C10M 107/02 141/08 141/08 // (C10M 129/00 129: 76 129: 10 129 : 14) (C10M 141/08 129: 76 135: 26) C10N 20:02 20:04 30:04 30:08 30:10 (72) Inventor Toshio Yoshida 8 Chidoricho, Naka-ku, Yokohama Japan Petroleum Stock Association Central Technology Research Institute

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 [I]潤滑油基油に対し、組成物全量基
準で、[II]下記の一般式(1)で表される3−メチル
−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置
換脂肪酸エステルを0.1〜5.0質量%、 【化1】 [(1)式中、R1は炭素数1〜6のアルキレン基を示
し、R2は炭素数1〜24のアルキル基またはアルケニ
ル基を示す。] [III]下記の一般式(2)または(3)で表される化
合物の中から選ばれる1種または2種以上のフェノール
化合物を0.1〜5.0質量% 【化2】 [(2)式中、R3は炭素数1〜4のアルキル基、下記
の一般式(a)で表される基、または下記の一般式(b)で表
される基を示す。] ((a)式中、R4は炭素数1〜6のアルキレン基を、また
5は炭素数1〜24のアルキル基もしくはアルキレン
基をそれぞれ示す) 【化3】 ((b)式中、R6は炭素数1〜6のアルキレン基を示す)
を示す。] 【化4】 [(3)式中、R7およびR8は別個に炭素数1〜6のア
ルキレン基を示し、Xは炭素数1〜18のアルキレン基
または下記の一般式(c)で表される基をそれぞれ示
す。] −R9−S−R10− (c) ((c)式中、R9およびR10は別個に炭素数1〜6のアル
キレン基を示す)を配合したことを特徴とする潤滑油組
成物。
1. [I] A 3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl group represented by the following general formula (1) based on the total amount of the composition based on the lubricating base oil. 0.1 to 5.0% by mass of substituted fatty acid ester, [In the formula (1), R 1 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms. [III] 0.1 to 5.0% by mass of one or more phenol compounds selected from the compounds represented by the following general formula (2) or (3): [In the formula (2), R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a group represented by the following general formula (a), or a group represented by the following general formula (b). ] (In the formula (a), R 4 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 5 represents an alkyl group or alkylene group having 1 to 24 carbon atoms) (In the formula (b), R 6 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms)
Is shown. ] [In the formula (3), R 7 and R 8 each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or a group represented by the following general formula (c). Shown respectively. ] -R 9 -S-R 10 - (c) ((c) wherein, R 9 and R 10 independently represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms) lubricating oil composition characterized by being blended Stuff.
【請求項2】 [I]成分の潤滑油基油が、以下の
(A)〜(C)成分の中から選ばれる1種または2種以
上の潤滑油基油である請求項1記載の潤滑油組成物。 (A)40℃での動粘度が5〜200mm2/sであり、か
つ全芳香族含有量が15重量%以下の鉱油 (B)炭素数2〜16のオレフィンの重合体またはその
水素化物であり、250〜4000の数平均分子量を有
するもの (C)炭素数1〜40のアルキル基を1〜4個有し、か
つそのアルキル基の合計炭素数が6〜40であるアルキ
ルベンゼン
2. The lubricating base oil according to claim 1, wherein the lubricating base oil of the component (I) is one or more lubricating base oils selected from the following components (A) to (C). Oil composition. (A) a mineral oil having a kinematic viscosity of 5 to 200 mm 2 / s at 40 ° C. and a total aromatic content of 15% by weight or less (B) an olefin polymer having 2 to 16 carbon atoms or a hydride thereof. And having a number average molecular weight of 250 to 4000 (C) Alkylbenzene having 1 to 4 alkyl groups having 1 to 40 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of the alkyl groups is 6 to 40
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001348591A (en) * 2000-06-07 2001-12-18 Nippon Mitsubishi Oil Corp Lubricating oil composition for engine
JP2002371291A (en) * 2001-06-13 2002-12-26 Nippon Oil Corp Lubricating oil composition
WO2008133233A1 (en) * 2007-04-23 2008-11-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Hydraulic fluid and hydraulic system
JP2008544458A (en) * 2005-06-23 2008-12-04 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ Insulating oil formulation
JP2009197243A (en) * 1997-10-03 2009-09-03 Infineum Usa Lp Lubricating composition
WO2018186282A1 (en) * 2017-04-05 2018-10-11 Jxtgエネルギー株式会社 Hydraulic oil composition and hydraulic device
CN115011396A (en) * 2021-03-03 2022-09-06 天津利安隆新材料股份有限公司 Liquid antioxidant composition for lubricating oil and lubricating oil

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009197243A (en) * 1997-10-03 2009-09-03 Infineum Usa Lp Lubricating composition
JP2001348591A (en) * 2000-06-07 2001-12-18 Nippon Mitsubishi Oil Corp Lubricating oil composition for engine
JP2002371291A (en) * 2001-06-13 2002-12-26 Nippon Oil Corp Lubricating oil composition
JP2008544458A (en) * 2005-06-23 2008-12-04 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ Insulating oil formulation
WO2008133233A1 (en) * 2007-04-23 2008-11-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Hydraulic fluid and hydraulic system
US8299004B2 (en) 2007-04-23 2012-10-30 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Hydraulic fluid and hydraulic system
JP5220731B2 (en) * 2007-04-23 2013-06-26 出光興産株式会社 Hydraulic fluid
WO2018186282A1 (en) * 2017-04-05 2018-10-11 Jxtgエネルギー株式会社 Hydraulic oil composition and hydraulic device
JP2018177875A (en) * 2017-04-05 2018-11-15 Jxtgエネルギー株式会社 A oil-pressure actuation oil composition and an oil-pressure device
CN115011396A (en) * 2021-03-03 2022-09-06 天津利安隆新材料股份有限公司 Liquid antioxidant composition for lubricating oil and lubricating oil

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