JP2010280824A - Lubricant composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition.
従来、内燃機関や変速機、その他機械装置には、その作用を円滑にするために潤滑油が用いられる。特に内燃機関用潤滑油(エンジン油)は内燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の苛酷化などに伴い、高度な性能が要求される。したがって、従来のエンジン油にはこうした要求性能を満たすため、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤などの種々の添加剤が配合されている(例えば、特許文献1〜3)。また近時、潤滑油に求められる省燃費性能は益々高くなっており、高粘度指数基油の適用や各種摩擦調整剤の適用などが検討されている(例えば、特許文献4)。 Conventionally, lubricating oil is used in an internal combustion engine, a transmission, and other mechanical devices in order to make the operation smooth. In particular, lubricating oil (engine oil) for internal combustion engines is required to have high performance as the performance of the internal combustion engine increases, the output increases, and the operating conditions become severe. Therefore, in order to satisfy such required performance, conventional engine oils are blended with various additives such as antiwear agents, metallic detergents, ashless dispersants, antioxidants (for example, Patent Documents 1 to 3). ). In recent years, the fuel-saving performance required for lubricating oil has been increasing, and the application of a high viscosity index base oil and various friction modifiers has been studied (for example, Patent Document 4).
しかしながら、従来の潤滑油基油および粘度指数向上剤は、省燃費性および低温粘度特性の点で必ずしも十分とは言えない。 However, conventional lubricating base oils and viscosity index improvers are not necessarily sufficient in terms of fuel economy and low temperature viscosity characteristics.
一般的な省燃費化の手法として、製品の動粘度の低減や、粘度指数向上つまり基油粘度の低減と粘度指数向上剤の添加を組み合わせることによるマルチグレード化などが知られている。しかしながら、製品粘度の低減や、基油粘度の低減は、高温高せん断条件等の厳しい潤滑条件における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合が発生原因となることが懸念される。 As a general method for reducing fuel consumption, there are known a method for reducing the kinematic viscosity of a product and a multi-gradation by combining a viscosity index improvement, that is, a base oil viscosity reduction and a viscosity index improver. However, there is a concern that the reduction in product viscosity and the reduction in base oil viscosity will reduce the lubrication performance under severe lubrication conditions such as high-temperature and high-shear conditions and cause problems such as wear, seizure, and fatigue failure. .
そこで、それら不具合を防止し、耐久性を維持するためには、高温における粘度を維持しながら、常温域の粘度を低減することが必要となる。つまり、他の実用性能を維持しながらさらに省燃費性を付与するためには、粘度指数を向上させることが重要となる。 Therefore, in order to prevent these problems and maintain durability, it is necessary to reduce the viscosity in the normal temperature range while maintaining the viscosity at a high temperature. That is, it is important to improve the viscosity index in order to provide further fuel saving while maintaining other practical performance.
本発明はこのような実情に鑑みてなされたものであり、粘度指数が十分に高く、省燃費性および潤滑性に優れた潤滑油組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a lubricating oil composition having a sufficiently high viscosity index and excellent fuel economy and lubricity.
上記課題を解決するために、本発明は、100℃における動粘度が1〜500mm2/sであるエステル系基油を基油全量基準で0.1〜90質量%含有し、100℃における動粘度が1〜20mm2/sである潤滑油基油と、潤滑油組成物全量基準で0.1〜50質量%の、重量平均分子量が1万以上であり、重量平均分子量とPSSIの比が0.8×104以上、かつ100℃におけるHTHS粘度の増加分ΔHTHS100と150℃におけるHTHS粘度の増加分ΔHTHS150の比ΔHTHS100/ΔHTHS150が2.0以下である粘度指数向上剤と、を含有することを特徴とする潤滑油組成物を提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention contains an ester base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 500 mm 2 / s based on the total amount of the base oil, and a kinematic viscosity at 100 ° C. A lubricating base oil having a viscosity of 1 to 20 mm 2 / s and a weight average molecular weight of 10,000 to 50% by weight based on the total amount of the lubricating oil composition is 10,000 or more, and the ratio of the weight average molecular weight to PSSI is 0.8 × 10 4 or more, and a ratio of an increase in HTHS viscosity at 100 ° C. ΔHTHS100 to a ratio of an increase in HTHS viscosity at 150 ° C. ΔHTHS150 ΔHTHS100 / ΔHTHS150 containing a viscosity index improver, A lubricating oil composition is provided.
本発明でいう100℃におけるHTHS粘度とは、ASTM D4683に規定される100℃での高温高せん断粘度を示す。また、150℃におけるHTHS粘度とは、ASTM D4683に規定される150℃での高温高せん断粘度を示す。また、ΔHTHS100はSK社製YUBASE4に粘度指数向上剤を3.0%添加したときの、100℃におけるHTHS粘度の増加分を意味し、ΔHTHS150はSK社製YUBASE4に粘度指数向上剤を3.0%添加したときの、150℃におけるHTHS粘度の増加分を意味する。 The HTHS viscosity at 100 ° C. referred to in the present invention indicates the high temperature and high shear viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D4683. Moreover, the HTHS viscosity at 150 ° C. indicates the high temperature and high shear viscosity at 150 ° C. defined in ASTM D4683. ΔHTHS100 means an increase in HTHS viscosity at 100 ° C. when 3.0% of a viscosity index improver is added to SK YUBASE4, and ΔHTHS150 is SKBASE YUBASE4 with a viscosity index improver of 3.0%. It means an increase in HTHS viscosity at 150 ° C. when added in%.
上記エステル系基油は、ジエステルおよびモノエステルから選ばれる1種または2種以上の混合物であることが好ましい。 The ester base oil is preferably one or a mixture of two or more selected from diesters and monoesters.
本発明によれば、粘度指数が十分に高く、省燃費性と潤滑性に優れる潤滑油組成物を提供することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to provide a lubricating oil composition having a sufficiently high viscosity index and excellent fuel economy and lubricity.
また、本発明の潤滑油組成物は、二輪車用、四輪車用、発電用、コジェネレーション用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン、にも好適に使用でき、さらには、硫黄分が50質量ppm以下の燃料を使用するこれらの各種エンジンに対しても好適に使用することができるだけでなく、船舶用、船外機用の各種エンジンに対しても有用である。 The lubricating oil composition of the present invention can also be suitably used for gasoline engines, diesel engines, gas engines, etc. for motorcycles, automobiles, power generation, cogeneration, etc. Not only can it be suitably used for these various engines using fuel of mass ppm or less, but it is also useful for various engines for ships and outboard motors.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明の潤滑油組成物においては、潤滑油基油として、100℃における動粘度が1〜500mm2/sであるエステル系基油(以下、基油(A−1)ということがある)と、その他の潤滑油基油(以下、基油(A−2)ということがある)とからなる潤滑油基油(以下、基油(A)ということがある)が用いられる。ここで、100℃における動粘度とは、ASTM D−445に規定される100℃での動粘度を意味する。 In the lubricating oil composition of the present invention, as the lubricating base oil, an ester base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 500 mm 2 / s (hereinafter sometimes referred to as base oil (A-1)) and A lubricating base oil (hereinafter sometimes referred to as base oil (A)) composed of other lubricating base oil (hereinafter sometimes referred to as base oil (A-2)) is used. Here, the kinematic viscosity at 100 ° C. means the kinematic viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D-445.
エステル系基油(A−1)を構成するアルコールとしては1価アルコールでも多価アルコールでもよく、また、エステル系基油を構成する酸としては一塩基酸でも多塩基酸であってもよい。また、エステル結合を含有する基油であれば、複合エステル化合物であってもよい。 The alcohol constituting the ester base oil (A-1) may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, and the acid constituting the ester base oil may be a monobasic acid or a polybasic acid. Moreover, if it is a base oil containing an ester bond, a complex ester compound may be used.
1価アルコールとしては、通常炭素数1〜24、好ましくは1〜12、より好ましくは1〜8のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。炭素数1〜24のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状または分枝状のプロパノール、直鎖状または分枝状のブタノール、直鎖状または分枝状のペンタノール、直鎖状または分枝状のヘキサノール、直鎖状または分枝状のヘプタノール、直鎖状または分枝状のオクタノール、直鎖状または分枝状のノナノール、直鎖状または分枝状のデカノール、直鎖状または分枝状のウンデカノール、直鎖状または分枝状のドデカノール、直鎖状または分枝状のトリデカノール、直鎖状または分枝状のテトラデカノール、直鎖状または分枝状のペンタデカノール、直鎖状または分枝状のヘキサデカノール、直鎖状または分枝状のヘプタデカノール、直鎖状または分枝状のオクタデカノール、直鎖状または分枝状のノナデカノール、直鎖状または分枝状のイコサノール、直鎖状または分枝状のヘンイコサノール、直鎖状または分枝状のトリコサノール、直鎖状または分枝状のテトラコサノールおよびこれらの混合物等が挙げられる。 As the monohydric alcohol, those having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms are usually used. Such alcohols may be linear or branched, It may be saturated or unsaturated. Specific examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, and linear or branched pentanol. , Linear or branched hexanol, linear or branched heptanol, linear or branched octanol, linear or branched nonanol, linear or branched decanol , Linear or branched undecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear or branched Pentadecanol, linear or branched hexadecanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched nonade Nols, linear or branched icosanols, linear or branched heicosanols, linear or branched tricosanols, linear or branched tetracosanols, and mixtures thereof It is done.
多価アルコールとしては、通常2〜10価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。2〜10価の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜15量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜15量体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜8量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等)、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)およびこれらの2〜8量体、ペンタエリスリトールおよびこれらの2〜4量体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール;キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、およびこれらの混合物等が挙げられる。 As the polyhydric alcohol, those having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences are usually used. Specific examples of the divalent to 10-valent polyhydric alcohol include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 3 of propylene glycol). 15-mer), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1, Dihydric alcohols such as 3-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentylglycol; glycerin, polyglycerin (glycerin 2 ~ Octamer, eg diglycerin, trig Serine, tetraglycerin, etc.), trimethylol alkanes (trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, etc.) and their 2-to 8-mer, pentaerythritol and their 2-to 4-mer, 1,2,4- Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc. Polyhydric alcohols; sugars such as xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, and mixtures thereof And the like.
これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜10量体)、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)およびこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の2〜6価の多価アルコールおよびこれらの混合物等が好ましい。さらにエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、およびこれらの混合物等がより好ましい。これらの中でも、より高い熱・酸化安定性が得られることから、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびこれらの混合物等が最も好ましい。 Among these polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene glycol 3-10 mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (propylene glycol 3-10 mer), 1,3- Propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylol Methylol butane and the like, and dimers and tetramers thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetrio Le, 1,2,3,4 butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, divalent to hexavalent polyhydric alcohols, and mixtures thereof, such as mannitol and the like are preferable. Furthermore, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan, and a mixture thereof are more preferable. Among these, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, and a mixture thereof are most preferable because higher thermal / oxidative stability can be obtained.
また、本発明において用いるエステルを構成する酸のうち、一塩基酸としては、通常炭素数2〜24の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、直鎖状または分枝状のブタン酸、直鎖状または分枝状のペンタン酸、直鎖状または分枝状のヘキサン酸、直鎖状または分枝状のヘプタン酸、直鎖状または分枝状のオクタン酸、直鎖状または分枝状のノナン酸、直鎖状または分枝状のデカン酸、直鎖状または分枝状のウンデカン酸、直鎖状または分枝状のドデカン酸、直鎖状または分枝状のトリデカン酸、直鎖状または分枝状のテトラデカン酸、直鎖状または分枝状のペンタデカン酸、直鎖状または分枝状のヘキサデカン酸、直鎖状または分枝状のヘプタデカン酸、直鎖状または分枝状のオクタデカン酸、直鎖状または分枝状のノナデカン酸、直鎖状または分枝状のイコサン酸、直鎖状または分枝状のヘンイコサン酸、直鎖状または分枝状のドコサン酸、直鎖状または分枝状のトリコサン酸、直鎖状または分枝状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、直鎖状または分枝状のブテン酸、直鎖状または分枝状のペンテン酸、直鎖状または分枝状のヘキセン酸、直鎖状または分枝状のヘプテン酸、直鎖状または分枝状のオクテン酸、直鎖状または分枝状のノネン酸、直鎖状または分枝状のデセン酸、直鎖状または分枝状のウンデセン酸、直鎖状または分枝状のドデセン酸、直鎖状または分枝状のトリデセン酸、直鎖状または分枝状のテトラデセン酸、直鎖状または分枝状のペンタデセン酸、直鎖状または分枝状のヘキサデセン酸、直鎖状または分枝状のヘプタデセン酸、直鎖状または分枝状のオクタデセン酸、直鎖状または分枝状のノナデセン酸、直鎖状または分枝状のイコセン酸、直鎖状または分枝状のヘンイコセン酸、直鎖状または分枝状のドコセン酸、直鎖状または分枝状のトリコセン酸、直鎖状または分枝状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、およびこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、潤滑性および取扱性がより高められる点から、特に炭素数3〜20の飽和脂肪酸、炭素数3〜22の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物が好ましく、炭素数4〜18の飽和脂肪酸、炭素数4〜18の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物がより好ましく、酸化安定性の点からは、炭素数4〜18の飽和脂肪酸が最も好ましい。 Of the acids constituting the ester used in the present invention, as the monobasic acid, a fatty acid having 2 to 24 carbon atoms is usually used, and the fatty acid may be linear or branched and saturated. Or unsaturated. Specifically, for example, acetic acid, propionic acid, linear or branched butanoic acid, linear or branched pentanoic acid, linear or branched hexanoic acid, linear or branched Branched heptanoic acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecanoic acid, Linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched Hexadecanoic acid, linear or branched heptadecanoic acid, linear or branched octadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched icosanoic acid, straight Chain or branched henicosanoic acid, linear or branched docosa Acid, linear or branched tricosanoic acid, saturated fatty acid such as linear or branched tetracosanoic acid, acrylic acid, linear or branched butenoic acid, linear or branched Pentenoic acid, linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenoic acid, linear Or branched decenoic acid, linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecene Acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear or branched hexadecenoic acid, linear or branched heptadecenoic acid, linear or branched octadecenoic acid, linear or Branched nonadecenoic acid, linear or branched icosenoic acid, Unsaturated fatty acids such as linear or branched heicosenoic acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, linear or branched tetracosenoic acid, and the like And the like. Among these, from the point that lubricity and handleability are further improved, saturated fatty acids having 3 to 20 carbon atoms, unsaturated fatty acids having 3 to 22 carbon atoms and mixtures thereof are particularly preferable, and saturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms. More preferable are unsaturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms and mixtures thereof, and saturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms are most preferable from the viewpoint of oxidative stability.
多塩基酸としては炭素数2〜16の二塩基酸およびトリメリット酸等が挙げられる。炭素数2〜16の二塩基酸としては、直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、直鎖状または分枝状のブタン二酸、直鎖状または分枝状のペンタン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタン二酸、直鎖状または分枝状のオクタン二酸、直鎖状または分枝状のノナン二酸、直鎖状または分枝状のデカン二酸、直鎖状または分枝状のウンデカン二酸、直鎖状または分枝状のドデカン二酸、直鎖状または分枝状のトリデカン二酸、直鎖状または分枝状のテトラデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘキセン二酸、直鎖状または分枝状のヘプテン二酸、直鎖状または分枝状のオクテン二酸、直鎖状または分枝状のノネン二酸、直鎖状または分枝状のデセン二酸、直鎖状または分枝状のウンデセン二酸、直鎖状または分枝状のドデセン二酸、直鎖状または分枝状のトリデセン二酸、直鎖状または分枝状のテトラデセン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタデセン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサデセン二酸およびこれらの混合物等が挙げられる。 Examples of the polybasic acid include dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and trimellitic acid. The dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, ethanedioic acid, propanedioic acid, linear or branched butanedioic acid, linear or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, Linear or branched heptanedioic acid, linear or branched octanedioic acid, linear or branched nonanedioic acid, linear or branched decanedioic acid, linear Linear or branched undecanedioic acid, linear or branched dodecanedioic acid, linear or branched tridecanedioic acid, linear or branched tetradecanedioic acid, linear or Branched heptadecanedioic acid, linear or branched hexadecanedioic acid, linear or branched hexenedioic acid, linear or branched heptenedioic acid, linear or branched Octenedioic acid, linear or branched nonene diacid, linear or branched decenedioic acid, linear Or branched undecenedioic acid, linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or branched tetradecenedioic acid, linear or branched Examples thereof include branched heptadecene diacid, linear or branched hexadecene diacid, and mixtures thereof.
エステルを形成するアルコールと酸との組み合わせは任意であって特に制限されないが、本発明で使用可能なエステルとしては、例えば下記のエステルを挙げることができ、これらのエステルは単独でもよく、また2種以上を組み合わせてもよい。
(a)一価アルコールと一塩基酸とのエステル
(b)多価アルコールと一塩基酸とのエステル
(c)一価アルコールと多塩基酸とのエステル
(d)多価アルコールと多塩基酸とのエステル
(e)一価アルコール、多価アルコールとの混合物と多塩基酸との混合エステル
(f)多価アルコールと一塩基酸、多塩基酸との混合物との混合エステル
(g)一価アルコール、多価アルコールとの混合物と一塩基酸、多塩基酸との混合エステル
The combination of the alcohol and the acid forming the ester is arbitrary and is not particularly limited. Examples of the ester that can be used in the present invention include the following esters. These esters may be used alone, or 2 You may combine seeds or more.
(A) ester of monohydric alcohol and monobasic acid (b) ester of polyhydric alcohol and monobasic acid (c) ester of monohydric alcohol and polybasic acid (d) polyhydric alcohol and polybasic acid Ester (e) monohydric alcohol, mixture of polyhydric alcohol and polybasic acid (f) mixed ester of polyhydric alcohol with monobasic acid, polybasic acid (g) monohydric alcohol , Mixtures of polyhydric alcohols with monobasic acids and polybasic acids
基油(A−1)としては、(a)一価アルコールと一塩基酸とのエステル、(b)多価アルコールと一塩基酸とのエステル、(c)一価アルコールと多塩基酸とのエステルを含有することが好ましく、(b)多価アルコールと一塩基酸とのエステルを含有することがより好ましい。また、エステルの形態としては、ジエステルまたはモノエステルが好ましく、その中ではジエステルがより好ましく、グリコールのジエステルが特に好ましい。 As base oil (A-1), (a) ester of monohydric alcohol and monobasic acid, (b) ester of polyhydric alcohol and monobasic acid, (c) monohydric alcohol and polybasic acid An ester is preferably contained, and (b) an ester of a polyhydric alcohol and a monobasic acid is more preferably contained. Further, the ester form is preferably a diester or a monoester, more preferably a diester, and particularly preferably a glycol diester.
本発明において、アルコール成分として多価アルコールを用いた場合に得られるエステルは、多価アルコール中の水酸基全てがエステル化された完全エステルでもよく、水酸基の一部がエステル化されず水酸基のまま残存する部分エステルでもよい。また、酸成分として多塩基酸を用いた場合に得られる有機酸エステルは、多塩基酸中のカルボキシル基全てがエステル化された完全エステルでもよく、あるいはカルボキシル基の一部がエステル化されずカルボキシル基のままで残っている部分エステルであってもよい。 In the present invention, the ester obtained when a polyhydric alcohol is used as the alcohol component may be a complete ester in which all the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol are esterified. A partial ester may be used. The organic acid ester obtained when a polybasic acid is used as the acid component may be a complete ester in which all the carboxyl groups in the polybasic acid are esterified, or a part of the carboxyl groups is not esterified and carboxylated. It may be a partial ester remaining as a group.
基油(A−1)は、流動性をより向上できる点において、炭素数が100以下であることが好ましく、炭素数が70以下であることがより好ましく、炭素数が50以下であることがさらに好ましく、炭素数が40以下であることが特に好ましく、炭素数が30以下であることが最も好ましい。 The base oil (A-1) preferably has 100 or less carbon atoms, more preferably 70 or less carbon atoms, and 50 or less carbon atoms in that the fluidity can be further improved. More preferably, the carbon number is particularly preferably 40 or less, and most preferably 30 or less.
本発明に用いられるエステル系基油(A−1)は上記したエステル化合物1種類のみから構成されるものであってもよいし、また2種以上の混合物から構成されるものであってもよい。 The ester base oil (A-1) used in the present invention may be composed of only one kind of the above-described ester compound, or may be composed of a mixture of two or more kinds. .
基油(A−1)の100℃における動粘度は1〜500mm2/sであることが必要であり、好ましくは10mm2/s以下、より好ましくは5.0mm2/s以下、さらに好ましくは4.0mm2/s以下、特に好ましくは3.5mm2/s以下、最も好ましくは3.0mm2/s以下である。基油(A−1)の100℃における動粘度が500mm2/s以上であると、粘度温度特性が悪化し、必要とする省燃費性が得られないばかりでなく、低温粘度特性が不十分となる傾向にある。また、基油(A−1)の100℃における動粘度は、好ましくは1mm2/s以上、より好ましくは1.5mm2/s以上、さらに好ましくは2.0mm2/s以上、特に好ましくは2.5mm2/s以上である。基油(A−1)の100℃における動粘度が1mm2/s未満の場合には、潤滑部位における油膜形成が不十分となって潤滑性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油の蒸発損失量が増加する傾向にある。 Kinematic viscosity at 100 ° C. of the base oil (A-1) is required to be 1 to 500 mm 2 / s, preferably 10 mm 2 / s or less, more preferably 5.0 mm 2 / s or less, more preferably It is 4.0 mm 2 / s or less, particularly preferably 3.5 mm 2 / s or less, and most preferably 3.0 mm 2 / s or less. When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the base oil (A-1) is 500 mm 2 / s or more, the viscosity temperature characteristic is deteriorated and the required fuel-saving property cannot be obtained, and the low temperature viscosity characteristic is insufficient. It tends to be. The kinematic viscosity at 100 ° C. of the base oil (A-1) is preferably 1 mm 2 / s or more, more preferably 1.5 mm 2 / s or higher, more preferably 2.0 mm 2 / s or more, particularly preferably 2.5 mm 2 / s or more. When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the base oil (A-1) is less than 1 mm 2 / s, oil film formation at the lubrication site tends to be insufficient and the lubricity tends to decrease. The amount of evaporation loss tends to increase.
基油(A−1)としては、個別に100℃における動粘度1〜5mm2/s未満を満たす限りにおいては、1種または2種以上を併用してもよい。 As base oil (A-1), you may use together 1 type (s) or 2 or more types, as long as kinematic viscosity in 100 degreeC individually satisfy | fills less than 1-5 mm < 2 > / s.
基油(A−1)の40℃における動粘度は、好ましくは100mm2/s以下、より好ましくは30mm2/s以下、さらに好ましくは20mm2/s以下、特に好ましくは15mm2/s以下、最も好ましくは10mm2/s以下である。基油(A−1)の40℃における動粘度が100mm2/s以上であると、粘度温度特性が悪化し、必要とする省燃費性が得られないばかりでなく、低温粘度特性が不十分となる可能性がある。また、基油(A−1)の40℃における動粘度は、好ましくは1mm2/s以上、より好ましくは3mm2/s以上、さらに好ましくは5mm2/s以上、特に好ましくは6mm2/s以上である。基油(A−1)の40℃における動粘度が1mm2/s未満の場合には、潤滑部位における油膜形成が不十分となって潤滑性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油の蒸発損失量が増加する傾向にある。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil (A-1) is preferably 100 mm 2 / s or less, more preferably 30 mm 2 / s or less, still more preferably 20 mm 2 / s or less, particularly preferably 15 mm 2 / s or less, Most preferably, it is 10 mm 2 / s or less. When the kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil (A-1) is 100 mm 2 / s or more, the viscosity temperature characteristic is deteriorated and the required fuel-saving property cannot be obtained, and the low temperature viscosity characteristic is insufficient. There is a possibility. Moreover, kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil (A-1) is preferably 1 mm 2 / s or more, more preferably 3 mm 2 / s or higher, more preferably 5 mm 2 / s or more, particularly preferably 6 mm 2 / s That's it. When the kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil (A-1) is less than 1 mm 2 / s, oil film formation at the lubrication site tends to be insufficient and the lubricity tends to decrease. The amount of evaporation loss tends to increase.
基油(A−1)の粘度指数は特に制限はないが、好ましくは40以上、より好ましくは100以上、さらに好ましくは110以上、特に好ましくは130以上、最も好ましくは150以上である。また好ましくは250以下、より好ましくは220以下、さらに好ましくは200以下、特に好ましくは190以下である。粘度指数が前記下限値未満であると、省燃費性や低温粘度特性が悪化するだけでなく熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化する傾向にある。また、粘度指数が前記上限値を超えると、省燃費性や低温粘度特性が大幅に悪化する傾向にある。なお、本発明でいう粘度指数とは、JIS K 2283−1993に準拠して測定された粘度指数を意味する。 The viscosity index of the base oil (A-1) is not particularly limited, but is preferably 40 or more, more preferably 100 or more, still more preferably 110 or more, particularly preferably 130 or more, and most preferably 150 or more. Further, it is preferably 250 or less, more preferably 220 or less, further preferably 200 or less, particularly preferably 190 or less. When the viscosity index is less than the lower limit, not only fuel economy and low-temperature viscosity characteristics are deteriorated, but heat / oxidation stability and volatilization prevention properties tend to be deteriorated. On the other hand, when the viscosity index exceeds the upper limit, fuel economy and low-temperature viscosity characteristics tend to deteriorate significantly. In addition, the viscosity index as used in the field of this invention means the viscosity index measured based on JISK2283-1993.
基油(A−1)の酸価については、その上限値に特に制限はないが、5mgKOH以下であることが好ましく、より好ましくは3mgKOH以下、さらに好ましくは2mgKOH以下、特に好ましくは1.5mgKOH以下、最も好ましくは1.0mgKOH以下である。また、本発明の1つの様態として0.2mgKOH以下でもよいが、製造における経済性の点で好ましくは0.2mgKOH以上、より好ましくは0.5mgKOH以上である。なお、前記(B)成分の酸価を5mgKOH以下とすることで酸化安定性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。 The upper limit of the acid value of the base oil (A-1) is not particularly limited, but is preferably 5 mgKOH or less, more preferably 3 mgKOH or less, still more preferably 2 mgKOH or less, particularly preferably 1.5 mgKOH or less. Most preferably, it is 1.0 mgKOH or less. Moreover, although it may be 0.2 mgKOH or less as one aspect of the present invention, it is preferably 0.2 mgKOH or more, more preferably 0.5 mgKOH or more from the viewpoint of economy in production. In addition, the lubricating oil composition excellent in oxidation stability can be obtained by the acid value of the said (B) component being 5 mgKOH or less.
基油(A−1)の含有量は、基油全量基準で0.1〜90質量%であることが必要である。ここで、基油(A−1)は、好ましくは50質量%以下、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下、最も好ましくは10質量%以下である。また、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1.0質量%以上、さらに好ましくは2.0質量%以上、最も好ましくは4.0質量%以上である。基油(A−1)の混合割合が90質量%を超えると、酸化安定性や貯蔵安定性さらに省燃費性が悪化する恐れがあり、また基油(A−1)の混合割合が0.1質量%未満の場合には、粘度温度特性が悪化し、必要とする省燃費性が得られないおそれがある。 The content of the base oil (A-1) needs to be 0.1 to 90% by mass based on the total amount of the base oil. Here, the base oil (A-1) is preferably 50% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, and most preferably 10% by mass or less. Further, it is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, further preferably 2.0% by mass or more, and most preferably 4.0% by mass or more. When the mixing ratio of the base oil (A-1) exceeds 90% by mass, the oxidation stability, storage stability and fuel economy may be deteriorated, and the mixing ratio of the base oil (A-1) is 0.00. When the amount is less than 1% by mass, the viscosity temperature characteristic is deteriorated, and the required fuel economy may not be obtained.
その他の基油(A−2)の100℃における動粘度は1〜5mm2/sであることが好ましく、上限値はより好ましくは4.5mm2/s以下、さらに好ましくは4.3mm2/s以下、特に好ましくは4.1mm2/s以下、最も好ましくは4.0mm2/s以下である。また、基油(A−2)の100℃における動粘度の下限値は、より好ましくは1.5mm2/s以上、さらに好ましくは2mm2/s以上、特に好ましくは3mm2/s以上、最も好ましくは3.5mm2/s以上である。基油(A−1)の100℃における動粘度が5mm2/sを超えると、粘度温度特性が悪化する傾向にあり、低温粘度特性が不十分となる傾向にある。基油(A−2)の100℃における動粘度が1mm2/s未満の場合には、潤滑部位における油膜形成が不十分となって潤滑性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油の蒸発損失量が増加する傾向にある。 It is preferred that the kinematic viscosity at 100 ° C. Other base oils (A-2) is 1 to 5 mm 2 / s, the upper limit is more preferably 4.5 mm 2 / s or less, more preferably 4.3 mm 2 / It is s or less, particularly preferably 4.1 mm 2 / s or less, and most preferably 4.0 mm 2 / s or less. Further, the lower limit value of the kinematic viscosity at 100 ° C. of the base oil (A-2) is more preferably 1.5 mm 2 / s or more, further preferably 2 mm 2 / s or more, particularly preferably 3 mm 2 / s or more, most preferably Preferably it is 3.5 mm < 2 > / s or more. When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the base oil (A-1) exceeds 5 mm 2 / s, the viscosity-temperature characteristics tend to deteriorate and the low-temperature viscosity characteristics tend to be insufficient. When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the base oil (A-2) is less than 1 mm 2 / s, oil film formation at the lubrication site tends to be insufficient and the lubricity tends to decrease. The amount of evaporation loss tends to increase.
基油(A−2)としては、個別に100℃における動粘度1〜5mm2/sの条件を満たす限りにおいては、1種または2種以上を併用してもよい。 As a base oil (A-2), as long as the conditions of kinematic viscosity 1-100 mm < 2 > / s in 100 degreeC are satisfy | filled individually, you may use together 1 type, or 2 or more types.
基油(A−2)の粘度指数は特に制限はないが、好ましくは100以上、より好ましくは120以上、さらに好ましくは125以上、特に好ましくは130以上、最も好ましくは135以上である。また好ましくは180以下、より好ましくは170以下、さらに好ましくは160以下、特に好ましくは150以下である。粘度指数が前記下限値未満であると、省燃費性や低温粘度特性が悪化するだけでなく熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化する傾向にある。また、粘度指数が前記上限値を超えると、低温粘度特性が大幅に悪化する傾向にある。本発明でいう粘度指数とは、JIS K 2283−1993に準拠して測定された粘度指数を意味する。 The viscosity index of the base oil (A-2) is not particularly limited, but is preferably 100 or more, more preferably 120 or more, still more preferably 125 or more, particularly preferably 130 or more, and most preferably 135 or more. Further, it is preferably 180 or less, more preferably 170 or less, further preferably 160 or less, and particularly preferably 150 or less. When the viscosity index is less than the lower limit, not only fuel economy and low-temperature viscosity characteristics are deteriorated, but heat / oxidation stability and volatilization prevention properties tend to be deteriorated. On the other hand, when the viscosity index exceeds the upper limit, the low-temperature viscosity characteristics tend to deteriorate significantly. The viscosity index referred to in the present invention means a viscosity index measured according to JIS K 2283-1993.
基油(A−2)の15℃における密度(ρ15)は特に制限はないが、式(a)で表されるρの値以下であること、すなわちρ15≦ρであることが好ましい。
ρ=0.0025×kv100+0.816 ・・・(a)
(式中、kv100は基油(A)の100℃の動粘度(mm2/s)を示す。)
The density (ρ 15 ) of the base oil (A-2) at 15 ° C. is not particularly limited, but is preferably not more than the value of ρ represented by the formula (a), that is, ρ 15 ≦ ρ.
ρ = 0.0025 × kv100 + 0.816 (a)
(Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity of 100 ° C. of the base oil (A) (mm 2 / s ).)
なお、ρ15>ρとなる場合、粘度−温度特性および熱・酸化安定性、さらには揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、省燃費性を悪化させるおそれがある。また、基油(A)に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下するおそれがある。
基油(A−2)の15℃における密度(ρ15)は、好ましくは0.860以下、より好ましくは0.850以下、さらに好ましくは0.840以下、特に好ましくは0.822以下である。ここで、上記15℃における密度とは、JIS K 2249−1995に準拠して15℃において測定された密度を意味する。
When ρ 15 > ρ, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidation stability, as well as the volatilization prevention and low-temperature viscosity characteristics tend to be reduced, which may deteriorate the fuel economy. Moreover, when an additive is mix | blended with base oil (A), there exists a possibility that the effect of the said additive may fall.
The density (ρ 15 ) of the base oil (A-2) at 15 ° C. is preferably 0.860 or less, more preferably 0.850 or less, still more preferably 0.840 or less, and particularly preferably 0.822 or less. . Here, the density at 15 ° C. means the density measured at 15 ° C. in accordance with JIS K 2249-1995.
基油(A−2)の流動点は特に制限はないが、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−12.5℃以下、さらに好ましくは−15℃以下、特に好ましくは−17.5℃以下、最も好ましくは−20℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。本発明でいう流動点とは、JIS K 2269−1987に準拠して測定された流動点を意味する。 The pour point of the base oil (A-2) is not particularly limited, but is preferably -10 ° C or lower, more preferably -12.5 ° C or lower, further preferably -15 ° C or lower, particularly preferably -17.5 ° C. Hereinafter, it is most preferably −20 ° C. or lower. When the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil tends to be reduced. The pour point as used in the field of this invention means the pour point measured based on JISK2269-1987.
基油(A−2)のアニリン点(AP(℃))は特に制限はないが、式(b)で表されるAの値以上であること、すなわちAP≧Aであることが好ましい。
A=4.3×kv100+100 ・・・(b)
(式中、kv100は基油(A)の100℃の動粘度(mm2/s)を示す。)
The aniline point (AP (° C.)) of the base oil (A-2) is not particularly limited, but is preferably not less than the value of A represented by the formula (b), that is, AP ≧ A.
A = 4.3 × kv100 + 100 (b)
(In the formula, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the base oil (A) at 100 ° C.)
なお、AP<Aとなる場合、粘度−温度特性および熱・酸化安定性、さらには揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、基油(A−2)に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。 When AP <A, viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidation stability, volatilization prevention properties and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease, and additives are added to the base oil (A-2). When this is done, the effectiveness of the additive tends to decrease.
基油(A−2)のヨウ素価は特に制限はないが、好ましくは7以下、より好ましくは5以下、さらに好ましくは3以下、特に好ましくは1以下、さらに特に好ましくは0.5以下、最も好ましくは0.2以下である。また、0.001未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点および経済性との関係から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、さらに好ましくは0.03以上、特に好ましくは0.05以上である。基油(A−2)のヨウ素価をより小さくすることで、熱・酸化安定性を飛躍的に向上させることができる。本発明でいうヨウ素価とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価および不ケン化価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。 The iodine value of the base oil (A-2) is not particularly limited, but is preferably 7 or less, more preferably 5 or less, further preferably 3 or less, particularly preferably 1 or less, even more particularly preferably 0.5 or less, Preferably it is 0.2 or less. Moreover, although it may be less than 0.001, it is preferably 0.001 or more, more preferably 0.01 or more, and still more preferably 0.03 from the viewpoint of the small effect that can be met and economic efficiency. Above, especially preferably 0.05 or more. By making the iodine value of the base oil (A-2) smaller, the thermal and oxidation stability can be dramatically improved. The iodine value in the present invention means an iodine value measured by an indicator titration method according to JIS K 0070 “acid value, saponification value, iodine value, hydroxyl value and non-saponification value of a chemical product”.
基油(A−2)のNOACK蒸発量は特に制限はないが、20質量%以下であることが好ましく、より好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下、特に好ましくは9質量%以下、最も好ましくは8質量%以下である。NOACK蒸発量が上記上限値以下であると、低蒸発性とすることが可能であると共に、清浄性を向上することが可能となる。また、NOACK蒸発量は1質量%以上であることが好ましく、より好ましくは3質量%以上、さらに好ましくは5質量%以上である。NOACK蒸発量が上記下限値以下であると、必要とする省燃費性が得られないばかりでなく、低温粘度特性が悪化するおそれがある。本発明でいうNOACK蒸発量とは、ASTM D 5800−95に準拠して測定された蒸発損失量(測定条件:250℃、1時間)を意味する。 The NOACK evaporation amount of the base oil (A-2) is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 9% by mass. Hereinafter, it is most preferably 8% by mass or less. When the NOACK evaporation amount is equal to or less than the above upper limit value, it is possible to achieve low evaporation and improve cleanliness. Moreover, it is preferable that NOACK evaporation is 1 mass% or more, More preferably, it is 3 mass% or more, More preferably, it is 5 mass% or more. If the NOACK evaporation amount is less than or equal to the above lower limit value, not only the required fuel economy can be obtained but also the low temperature viscosity characteristics may be deteriorated. The NOACK evaporation amount in the present invention means an evaporation loss amount (measurement condition: 250 ° C., 1 hour) measured in accordance with ASTM D 5800-95.
基油(A−2)の%CPは特に制限はないが、通常70以上、好ましくは80以上、より好ましくは85以上、さらに好ましくは87以上、特に好ましくは90以上である。また、好ましくは99以下、より好ましくは95以下、さらに好ましくは94以下、特に好ましくは93以下である。基油(A−2)の%CPが上記下限値未満の場合、粘度−温度特性、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。また、基油(A−2)の%CPが上記上限値を超えると、添加剤の溶解性が低下し、清浄性が悪化する傾向にある。 While% C P is not particularly limited in the base oil (A-2), usually 70 or more, preferably 80 or more, more preferably 85 or more, more preferably 87 or more, particularly preferably 90 or more. Further, it is preferably 99 or less, more preferably 95 or less, still more preferably 94 or less, and particularly preferably 93 or less. If% C P of base oil (A-2) is less than the above lower limit, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability will tend to be reduced. In addition, when% C P of base oil (A-2) exceeds the upper limit value, decrease the solubility of the additives tends to cleanliness may deteriorate.
基油(A−2)の%CAは特に制限はないが、好ましくは5以下、より好ましくは2以下、さらに好ましくは1以下、特に好ましくは0.5以下である。基油(A−2)の%CAが上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にある。また、基油(A−2)の%CAは0であってもよいが、%CAを上記下限値以上とすることにより、添加剤の溶解性をさらに高めることができる。 While% C A is not particularly limited in the base oil (A-2), preferably 5 or less, more preferably 2 or less, more preferably 1 or less, particularly preferably 0.5 or less. If the% C A value of the base oil (A-2) exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, thermal and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Further, it may be a% C A 0 of the base oil (A-2) is the% C A by the above-described lower limit, it is possible to further improve the solubility of additives.
基油(A−2)の%CNは特に制限はないが、通常30以下、好ましくは25以下、より好ましくは15以下、さらに好ましくは10以下、特に好ましくは8以下である。また、好ましくは3以上、より好ましくは4以上、さらに好ましくは5以上、特に好ましくは6以上である。基油(A−2)の%CNが上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にある。また、%CNが上記下限値未満であると、添加剤の溶解性が低下し、清浄性が悪化する傾向にある。 While% C N is not particularly limited in the base oil (A-2), usually 30 or less, preferably 25 or less, more preferably 15 or less, more preferably 10 or less, particularly preferably 8 or less. Further, it is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, further preferably 5 or more, and particularly preferably 6 or more. If the% C N value of the base oil (A-2) exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, thermal and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover, when% CN is less than the said lower limit, the solubility of an additive falls and it exists in the tendency for cleanliness to deteriorate.
なお、本発明でいう%CP、%CNおよび%CAとは、それぞれASTM D 3238−85に準拠した方法(n−d−M環分析)により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、および芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。つまり、上述した%CP、%CNおよび%CAの好ましい範囲は上記方法により求められる値に基づくものであり、例えば、ナフテン分を含まない基油であっても、上記方法により求められる%CNが0を超える値を示すことがある。 Incidentally, say% C P in the present invention,% C A N and% C A, obtained by a method in accordance with ASTM D 3238-85, respectively (n-d-M ring analysis), the total carbon number of the paraffin carbon number The percentage of the total number of naphthene carbons to the total number of carbons, and the percentage of aromatic carbons to the total number of carbons. That is, the preferable ranges of% C P ,% C N and% C A described above are based on the values obtained by the above method. For example, even a base oil containing no naphthene is obtained by the above method. % CN may show a value exceeding 0.
基油(A−2)における飽和分の含有量は特に制限はないが、基油全量基準として、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは99質量%以上であり、また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下、特に好ましくは25質量%以下、さらにより好ましくは21質量%以下である。飽和分の含有量および当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度−温度特性および熱・酸化安定性を向上させることができる。本発明でいう飽和分とは、ASTM D 2007−93に記載された方法により測定される飽和分を意味する。 The content of the saturated component in the base oil (A-2) is not particularly limited, but is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and still more preferably 99% by mass or more, based on the total amount of the base oil. In addition, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, particularly preferably 25% by mass or less, and still more preferably. 21% by mass or less. When the content of the saturated component and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component satisfy the above conditions, the viscosity-temperature characteristics and the thermal / oxidation stability can be improved. The saturated content in the present invention means a saturated content measured by the method described in ASTM D 2007-93.
飽和分の分離方法、あるいは環状飽和分、非環状飽和分等の組成分析の際には、同様の結果が得られる類似の方法を使用することができる。例えば、上記の他、ASTM D 2425−93に記載の方法、ASTM D 2549−91に記載の方法、高速液体クロマトグラフィ(HPLC)による方法、あるいはこれらの方法を改良した方法が挙げられる。 In the method of separating saturated components, or in analyzing the composition of cyclic saturated components, non-cyclic saturated components, etc., a similar method can be used in which similar results can be obtained. For example, in addition to the above, the method described in ASTM D 2425-93, the method described in ASTM D 2549-91, the method by high performance liquid chromatography (HPLC), or a method obtained by improving these methods may be mentioned.
基油(A−2)における芳香族分は特に制限はないが、基油全量基準として、好ましくは5質量%以下、より好ましくは2質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下であり、特に好ましくは0.5質量%以下、最も好ましくは0.3質量%以下である。また、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.15質量%以上である。芳香族分の含有量が上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性、さらには揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、基油(A−2)は芳香族分を含有しないものであってもよいが、芳香族分の含有量を上記下限値以上とすることにより、添加剤の溶解性をさらに高めることができる。本発明でいう芳香族分とは、ASTM D 2007−93に準拠して測定された値を意味する。芳香族分には、通常、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレンおよびこれらのアルキル化物、さらにはベンゼン環が四環以上縮合した化合物、ピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ原子を有する芳香族化合物などが含まれる。 Although the aromatic content in the base oil (A-2) is not particularly limited, it is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less, based on the total amount of the base oil. Preferably it is 0.5 mass% or less, Most preferably, it is 0.3 mass% or less. Further, it is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, and particularly preferably 0.15% by mass or more. When the aromatic content exceeds the above upper limit, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, friction characteristics, volatilization prevention characteristics and low-temperature viscosity characteristics tend to be reduced, and the base oil (A Although -2) may not contain an aromatic component, the solubility of the additive can be further increased by setting the content of the aromatic component to the above lower limit value or more. The aromatic content in the present invention means a value measured according to ASTM D 2007-93. In general, the aromatic component includes alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene, and alkylated products thereof, as well as compounds in which four or more benzene rings are condensed, pyridines, quinolines, phenols, naphthols, and the like. Aromatic compounds having atoms are included.
基油(A−2)の尿素アダクト値は、粘度−温度特性を損なわずに低温粘度特性を改善し、かつ高い熱伝導性を得る観点から、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは2.5質量%以下、特に好ましくは2質量%以下である。また、基油(A−2)の尿素アダクト値は、0質量%でも良いが、十分な低温粘度特性と、より粘度指数の高い潤滑油基油を得ることができ、また脱ろう条件を緩和して経済性にも優れる点で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは0.8質量%以上である。 The urea adduct value of the base oil (A-2) is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass from the viewpoint of improving the low temperature viscosity characteristic without impairing the viscosity-temperature characteristic and obtaining high thermal conductivity. % Or less, more preferably 2.5% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less. In addition, the urea adduct value of the base oil (A-2) may be 0% by mass, but it is possible to obtain a lubricating base oil with sufficient low-temperature viscosity characteristics and a higher viscosity index, and ease dewaxing conditions. In view of excellent economy, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and particularly preferably 0.8% by mass or more.
ここで、尿素アダクト値とは、以下の方法により測定される値を意味する。
秤量した試料油(基油(A−2))100gを丸底フラスコに入れ、尿素200mg、トルエン360ml及びメタノール40mlを加えて室温で6時間攪拌する。これにより、反応液中に尿素アダクト物として白色の粒状結晶が生成する。反応液を1ミクロンフィルターでろ過することにより、生成した白色粒状結晶を採取し、得られた結晶をトルエン50mlで6回洗浄する。回収した白色結晶をフラスコに入れ、純水300ml及びトルエン300mlを加えて80℃で1時間攪拌する。分液ロートで水相を分離除去し、トルエン相を純水300mlで3回洗浄する。トルエン相に乾燥剤(硫酸ナトリウム)を加えて脱水処理を行った後、トルエンを留去する。このようにして得られた尿素アダクト物の試料油に対する割合(質量百分率)を尿素アダクト値と定義する。
Here, the urea adduct value means a value measured by the following method.
100 g of weighed sample oil (base oil (A-2)) is put in a round bottom flask, 200 mg of urea, 360 ml of toluene and 40 ml of methanol are added and stirred at room temperature for 6 hours. As a result, white granular crystals are produced as urea adducts in the reaction solution. The reaction solution is filtered through a 1 micron filter to collect the produced white granular crystals, and the obtained crystals are washed 6 times with 50 ml of toluene. The recovered white crystals are put in a flask, 300 ml of pure water and 300 ml of toluene are added, and the mixture is stirred at 80 ° C. for 1 hour. The aqueous phase is separated and removed with a separatory funnel, and the toluene phase is washed three times with 300 ml of pure water. A desiccant (sodium sulfate) is added to the toluene phase for dehydration, and then toluene is distilled off. The ratio (mass percentage) of the urea adduct thus obtained to the sample oil is defined as the urea adduct value.
尿素アダクト値の測定においては、尿素アダクト物として、イソパラフィンのうち低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分、あるいは熱伝導性を悪化させる成分、さらには潤滑油基油中にノルマルパラフィンが残存している場合の当該ノルマルパラフィンを、精度よく且つ確実に捕集することができるため、潤滑油基油の低温粘度特性および熱伝導性の評価指標として優れている。なお、本発明者らは、GC及びNMRを用いた分析により、尿素アダクト物の主成分が、ノルマルパラフィン及び主鎖の末端から分岐位置までの炭素数が6以上であるイソパラフィンの尿素アダクト物であることを確認している。 In measurement of urea adduct value, when urea adduct is used, isoparaffin which adversely affects low-temperature viscosity characteristics, component which deteriorates thermal conductivity, or normal paraffin remains in lubricating base oil This normal paraffin can be collected accurately and reliably, so that it is excellent as a low-temperature viscosity characteristic and thermal conductivity evaluation index of a lubricating base oil. The inventors of the present invention have analyzed by using GC and NMR that the main component of the urea adduct is a normal paraffin and an isoparaffin urea adduct having 6 or more carbon atoms from the end of the main chain to the branch position. Confirm that there is.
基油(A−2)の含有量は、基油全量基準で好ましくは10質量%以上、より好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上、最も好ましくは70質量%以上である。また、好ましくは99.9質量%以下、より好ましくは99質量%以下、さらに好ましくは98質量%以下、特に好ましくは96質量%以下、最も好ましくは92質量%以下である。基油(A−2)の混合割合が99.9質量%を超えると目的とする省燃費性が得られないおそれがあり、また基油(A−2)の混合割合が10質量%未満の場合には、粘度温度特性が悪化し目的とする省燃費性が得られないばかりでなく、酸化安定性が悪化するおそれがある。 The content of the base oil (A-2) is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, and most preferably 70% by mass or more based on the total amount of the base oil. Further, it is preferably 99.9% by mass or less, more preferably 99% by mass or less, further preferably 98% by mass or less, particularly preferably 96% by mass or less, and most preferably 92% by mass or less. If the mixing ratio of the base oil (A-2) exceeds 99.9% by mass, the intended fuel economy may not be obtained, and the mixing ratio of the base oil (A-2) is less than 10% by mass. In such a case, the viscosity temperature characteristic is deteriorated and the desired fuel saving performance cannot be obtained, and the oxidation stability may be deteriorated.
基油(A−2)としては、鉱油系基油および/またはエステル系を除く合成系基油を用いることができる。 As the base oil (A-2), a mineral base oil and / or a synthetic base oil excluding an ester base can be used.
鉱油系基油としては、例えば、原油を常圧蒸留および/または減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理のうちの1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、あるいはノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油が使用できる。 Examples of the mineral oil base oil include a solvent oil removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrogen removal of a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and / or vacuum distillation. Paraffinic mineral oil, normal paraffinic base oil, or isoparaffinic base oil purified by combining one or more of purification treatments such as chemical purification, sulfuric acid washing, and clay treatment alone or in combination of two or more can be used.
エステル系を除く合成系基油としては、炭化水素系合成油であることが好ましく、例えば、ポリ−α−オレフィンまたはその水素化物、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンが挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは6〜16のα−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、例えば、1−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマーおよびそれらの水素化物が挙げられる。 The synthetic base oil excluding the ester is preferably a hydrocarbon synthetic oil, and examples thereof include poly-α-olefin or a hydride thereof, isobutene oligomer or a hydride thereof, isoparaffin, alkylbenzene, and alkylnaphthalene. Of these, poly-α-olefins are preferred. The poly α-olefin is typically an oligomer or co-oligomer of α-olefin having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, such as 1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, and the like. Of the hydrides.
ポリ−α−オレフィンの製法は特に制限されず、例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素と、水;エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール、カルボン酸またはエステルとの錯体を含むフリーデル・クラフツ触媒のような重合触媒の存在下、α−オレフィンを重合する方法が挙げられる。 The production method of poly-α-olefin is not particularly limited. For example, Friedel-Crafts catalyst containing a complex of aluminum trichloride or boron trifluoride with water; alcohol such as ethanol, propanol, butanol, carboxylic acid or ester. And a method of polymerizing α-olefin in the presence of a polymerization catalyst such as
本発明に係る基油(A−2)を構成する基油の好ましい例としては、以下に示す基油(1)〜(8)を原料とし、この原料油および/またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。
(1)パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留による留出油。
(2)パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油(WVGO)。
(3)潤滑油脱ろう工程により得られる、スラックワックス等のワックスおよび/またはガストゥリキッド(GTL)プロセス等により得られる、フィッシャートロプシュワックス、GTLワックス等の合成ワックス。
(4)基油(1)〜(3)から選ばれる1種または2種以上の混合油および/または当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油。
(5)基油(1)〜(4)から選ばれる2種以上の混合油。
(6)基油(1)、(2)、(3)、(4)または(5)の脱れき油(DAO)。
(7)基油(6)のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC)。
(8)基油(1)〜(7)から選ばれる2種以上の混合油。
As a preferable example of the base oil constituting the base oil (A-2) according to the present invention, the following base oils (1) to (8) are used as raw materials, and are recovered from the raw oil and / or the raw oil. Examples of the base oil obtained by purifying the lubricating oil fraction by a predetermined refining method and collecting the lubricating oil fraction.
(1) Distilled oil obtained by atmospheric distillation of paraffin-based crude oil and / or mixed-base crude oil.
(2) Distilled oil (WVGO) by distillation under reduced pressure of atmospheric distillation residue of paraffin-based crude oil and / or mixed-base crude oil.
(3) Synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax and GTL wax obtained by a wax such as slack wax and / or a gas-to-liquid (GTL) process obtained by a lubricant dewaxing step.
(4) One or two or more mixed oils selected from base oils (1) to (3) and / or a mild hydrocracking treatment oil of the mixed oil.
(5) Two or more mixed oils selected from base oils (1) to (4).
(6) Base oil (1), (2), (3), (4) or (5) de-oiling oil (DAO).
(7) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of base oil (6).
(8) Two or more mixed oils selected from base oils (1) to (7).
なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製;フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製;溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう;酸性白土や活性白土などによる白土精製;硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品(酸またはアルカリ)洗浄などが好ましい。本発明では、これらの精製方法のうちの1種を単独で行ってもよく、2種以上を組み合わせて行ってもよい。また、2種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。 The above-mentioned predetermined purification methods include hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing; solvent refining such as furfural solvent extraction; dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing; acid clay and activated clay White clay refining; chemical (acid or alkali) cleaning such as sulfuric acid cleaning and caustic soda cleaning are preferred. In the present invention, one of these purification methods may be performed alone, or two or more may be combined. Moreover, when combining 2 or more types of purification methods, the order in particular is not restrict | limited, It can select suitably.
本発明に係る基油(A−2)を構成する基油としては、上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油(9)または(10)が特に好ましい。
(9)上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油。
(10)上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油。
また、上記(9)または(10)の基油を得るに際して、好都合なステップで、必要に応じて溶剤精製処理および/または水素化仕上げ処理工程をさらに設けてもよい。
As the base oil constituting the base oil (A-2) according to the present invention, a base oil selected from the base oils (1) to (8) or a lubricating oil fraction recovered from the base oil is subjected to a predetermined treatment. The following base oil (9) or (10) obtained by carrying out is particularly preferred.
(9) The base oil selected from the base oils (1) to (8) or the lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydrocracked and recovered from the product or the product by distillation or the like. Hydrocracked mineral oil obtained by subjecting a lubricating oil fraction to dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing, or distillation after the dewaxing treatment.
(10) A base oil selected from the base oils (1) to (8) or a lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydroisomerized and recovered from the product or the product by distillation or the like. Hydroisomerized mineral oil obtained by subjecting the lubricating oil fraction to dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing, or distillation after the dewaxing treatment.
Further, when obtaining the base oil of (9) or (10), a solvent refining treatment and / or a hydrofinishing treatment step may be further provided as necessary at a convenient step.
上記水素化分解・水素化異性化に使用される触媒は特に制限されないが、分解活性を有する複合酸化物、例えば、シリカアルミナ、アルミナボリア、シリカジルコニア、または当該複合酸化物の1種類以上を組み合わせてバインダーで結着させたものを担体とし、水素化能を有する金属、例えば、周期律表第VIa族の金属や第VIII族の金属などの1種類以上を担持させた水素化分解触媒、あるいはゼオライト、例えば、ZSM−5、ゼオライトベータ、SAPO−11を含む担体に第VIII族の金属のうち少なくとも1種類以上を含む水素化能を有する金属を担持させた水素化異性化触媒が好ましく使用される。水素化分解触媒および水素化異性化触媒は、積層または混合などにより組み合わせて用いてもよい。 The catalyst used in the hydrocracking / hydroisomerization is not particularly limited, but a composite oxide having cracking activity, for example, silica alumina, alumina boria, silica zirconia, or a combination of one or more of the composite oxides. A hydrocracking catalyst carrying one or more kinds of metals having hydrogenation ability, for example, metals of group VIa and VIII of the periodic table, or A hydroisomerization catalyst is preferably used in which a support containing zeolite, for example, ZSM-5, zeolite beta, and SAPO-11, is loaded with a metal having a hydrogenation ability including at least one of Group VIII metals. The The hydrocracking catalyst and the hydroisomerization catalyst may be used in combination by stacking or mixing.
水素化分解・水素化異性化の際の反応条件は特に制限されず、例えば、水素分圧0.1〜20MPa、平均反応温度150〜450℃、LHSV0.1〜3.0hr−1、水素/油比50〜20000scf/bblとすることが好ましい。 The reaction conditions for hydrocracking / hydroisomerization are not particularly limited. For example, hydrogen partial pressure 0.1 to 20 MPa, average reaction temperature 150 to 450 ° C., LHSV 0.1 to 3.0 hr −1 , hydrogen / The oil ratio is preferably 50 to 20000 scf / bbl.
本発明に係る基油(A)の100℃の動粘度は1〜20mm2/sであることが必要であり、上限値は好ましくは6mm2/s以下、より好ましくは5.5mm2/s以下、さらに好ましくは5.2mm2/s以下、特に好ましくは5.0mm2/s以下、最も好ましくは4.8mm2/s以下、さらに最も好ましくは4.5mm2/s以下である。一方、当該100℃の動粘度の下限値は、好ましくは1.5mm2/s以上、より好ましくは2mm2/s以上、さらに好ましくは2.5mm2/s以上、特に好ましくは3mm2/s以上である。基油(A)の100℃動粘度が20mm2/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、1mm2/s未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the base oil (A) according to the present invention is required to be 1 to 20 mm 2 / s, and the upper limit is preferably 6 mm 2 / s or less, more preferably 5.5 mm 2 / s. or less, more preferably 5.2 mm 2 / s or less, particularly preferably 5.0 mm 2 / s or less, and most preferably 4.8 mm 2 / s or less, and most preferably not more than 4.5 mm 2 / s. On the other hand, the lower limit value of the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 1.5 mm 2 / s or more, more preferably 2 mm 2 / s or more, further preferably 2.5 mm 2 / s or more, and particularly preferably 3 mm 2 / s. That's it. When the 100 ° C. kinematic viscosity of the base oil (A) exceeds 20 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristics may deteriorate, and sufficient fuel economy may not be obtained. When the base oil is less than 1 mm 2 / s Since the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, the lubricity is inferior, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may increase.
基油(A)の40℃の動粘度は特に制限はないが、好ましくは80mm2/s以下、より好ましくは50mm2/s以下、さらに好ましくは30mm2/s以下、特に好ましくは25mm2/s以下、最も好ましくは20mm2/s以下である。一方、当該40℃の動粘度は、好ましくは6.0mm2/s以上、より好ましくは8.0mm2/s以上、さらに好ましくは12mm2/s以上、特に好ましくは14mm2/s以上、最も好ましくは15mm2/s以上である。基油(A)の40℃の動粘度が80mm2/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、6.0mm2/s未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil (A) is not particularly limited, but is preferably 80 mm 2 / s or less, more preferably 50 mm 2 / s or less, still more preferably 30 mm 2 / s or less, particularly preferably 25 mm 2 / s. s or less, most preferably 20 mm 2 / s or less. On the other hand, the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 6.0 mm 2 / s or more, more preferably 8.0 mm 2 / s or more, further preferably 12 mm 2 / s or more, particularly preferably 14 mm 2 / s or more, most preferably Preferably it is 15 mm < 2 > / s or more. When the kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil (A) exceeds 80 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated, and sufficient fuel economy may not be obtained, and is less than 6.0 mm 2 / s. In this case, the oil film formation at the lubrication site is insufficient, so that the lubricity is poor, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may be increased.
基油(A)の粘度指数は特に制限はないが、好ましくは100以上、より好ましくは120以上、さらに好ましくは125以上、特に好ましくは130以上、最も好ましくは135以上である。また好ましくは180以下、より好ましくは170以下、さらに好ましくは160以下、特に好ましくは150以下である。粘度指数が前記下限値未満であると、省燃費性や低温粘度特性が悪化するだけでなく熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化する傾向にある。また、粘度指数が前記上限値を超えると、低温粘度特性が大幅に悪化する傾向にある。 The viscosity index of the base oil (A) is not particularly limited, but is preferably 100 or more, more preferably 120 or more, still more preferably 125 or more, particularly preferably 130 or more, and most preferably 135 or more. Further, it is preferably 180 or less, more preferably 170 or less, further preferably 160 or less, and particularly preferably 150 or less. When the viscosity index is less than the lower limit, not only fuel economy and low-temperature viscosity characteristics are deteriorated, but heat / oxidation stability and volatilization prevention properties tend to be deteriorated. On the other hand, when the viscosity index exceeds the upper limit, the low-temperature viscosity characteristics tend to deteriorate significantly.
基油(A)における硫黄分の含有量は、その原料の硫黄分の含有量に依存する。例えば、フィッシャートロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まない原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない基油(A)を得ることができる。また、潤滑油基油の精製過程で得られるスラックワックスや精ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる基油(A)中の硫黄分は通常100質量ppm以上となる。 The sulfur content in the base oil (A) depends on the sulfur content of the raw material. For example, when using a raw material that does not substantially contain sulfur such as a synthetic wax component obtained by a Fischer-Tropsch reaction or the like, a base oil (A) that does not substantially contain sulfur can be obtained. Moreover, when using raw materials containing sulfur such as slack wax obtained in the refining process of lubricating base oil and microwax obtained in the refining process, the sulfur content in the obtained base oil (A) is usually 100 mass. ppm or more.
基油(A)においては、熱・酸化安定性の更なる向上および低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が100質量ppm以下が好ましく、50質量ppm以下がより好ましく、10質量ppm以下がさらに好ましく、5質量ppm以下が特に好ましい。 In the base oil (A), the content of sulfur is preferably 100 ppm by mass or less, more preferably 50 ppm by mass or less, and more preferably 10 ppm by mass or less from the viewpoint of further improvement in thermal and oxidation stability and low sulfur content. Is more preferable, and 5 mass ppm or less is particularly preferable.
基油(A)における窒素分の含有量は特に制限はないが、好ましくは7質量ppm以下、より好ましくは5質量ppm以下、さらに好ましくは3質量ppm以下である。窒素分の含有量が7質量ppmを超えると、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。本発明でいう窒素分とは、JIS K 2609−1990に準拠して測定される窒素分を意味する。 The nitrogen content in the base oil (A) is not particularly limited, but is preferably 7 ppm by mass or less, more preferably 5 ppm by mass or less, and further preferably 3 ppm by mass or less. If the nitrogen content exceeds 7 ppm by mass, the thermal and oxidation stability tends to decrease. The nitrogen content in the present invention means a nitrogen content measured according to JIS K 2609-1990.
本発明の潤滑油組成物は、重量平均分子量が1万以上、重量平均分子量とPSSIの比が0.8×104以上、かつ100℃におけるHTHS粘度の増加分ΔHTHS100と150℃におけるHTHS粘度の増加分ΔHTHS150の比ΔHTHS100/ΔHTHS150が2.0以下である粘度指数向上剤(以下、粘度指数向上剤(B)という)を含有する。 The lubricating oil composition of the present invention has a weight average molecular weight of 10,000 or more, a ratio of the weight average molecular weight to PSSI of 0.8 × 10 4 or more, and an increase in HTHS viscosity at 100 ° C. ΔHTHS 100 and an HTHS viscosity at 150 ° C. A viscosity index improver (hereinafter referred to as a viscosity index improver (B)) having a ratio ΔHTHS100 / ΔHTHS150 of the increment ΔHTHS150 of 2.0 or less is contained.
粘度指数向上剤(B)として用いられる化合物としては、重量平均分子量、重量平均分子量とPSSIとの比およびHTHS粘度の増粘比が上記条件を満たす限りにおいて特に制限されない。具体的には、非分散型または分散型ポリ(メタ)アクリレート、非分散型または分散型エチレン−α−オレフィン共重合体もしくはその水素化物、ポリイソブチレンもしくはその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体およびポリアルキルスチレン等を挙げることができる。粘度指数向上剤(B)は、非分散型あるいは分散型のいずれであっても良いが、分散型であることがより好ましい。 The compound used as the viscosity index improver (B) is not particularly limited as long as the weight average molecular weight, the ratio between the weight average molecular weight and PSSI, and the HTHS viscosity increase ratio satisfy the above conditions. Specifically, non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate, non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymer or its hydride, polyisobutylene or its hydride, styrene-diene hydrogenated copolymer Examples thereof include a polymer, a styrene-maleic anhydride ester copolymer, and a polyalkylstyrene. The viscosity index improver (B) may be either non-dispersed or dispersed, but is more preferably dispersed.
粘度指数向上剤(B)の好ましい例としては、式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位の1種または2種以上を、1〜70モル%含有するもの(以下、便宜的に「ポリメタクリレート(B−1)」という。)が挙げられる。式(1)中、R1は水素原子またはメチル基を示し、R2は炭素数16以上の直鎖状または分枝状の炭化水素基を示す。
ポリメタクリレート(B−1)は、非分散型あるいは分散型のいずれであっても良いが、非分散型であることがより好ましい。
The polymethacrylate (B-1) may be either non-dispersed or dispersed, but is more preferably non-dispersed.
式(1)中、R1は水素原子またはメチル基を示し、R2は炭素数16以上の直鎖状または分枝状の炭化水素基であり、好ましくは炭素数18以上の直鎖状または分枝状の炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数20以上の直鎖状または分枝状の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数20以上の分枝状の炭化水素基である。また、R2の炭素数の上限は特に制限されないが、通常炭素数100以下、好ましくは50以下、さらに好ましくは30以下、特に好ましくは25以下である。 In the formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is a linear or branched hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms, preferably a linear or branched group having 18 or more carbon atoms. It is a branched hydrocarbon group, more preferably a linear or branched hydrocarbon group having 20 or more carbon atoms, and more preferably a branched hydrocarbon group having 20 or more carbon atoms. The upper limit of the carbon number of R 2 is not particularly limited, but is usually 100 or less, preferably 50 or less, more preferably 30 or less, particularly preferably 25 or less.
ポリメタクリレート(B−1)において、ポリマー中の式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位の割合は、好ましくは1〜70モル%、より好ましくは60モル%以下、さらに好ましくは50モル%以下、一層好ましくは40モル%以下であり、特に好ましくは30モル%以下である。また、好ましくは3モル%以上、さらに好ましくは5モル%以上、特に好ましくは10モル%以上である。70モル%を超える場合は粘度温度特性の向上効果、低温粘度特性および潤滑油基油への溶解性に劣るおそれがあり、0.5モル%を下回る場合は粘度温度特性の向上効果に劣るおそれがある。 In the polymethacrylate (B-1), the proportion of the (meth) acrylate structural unit represented by the formula (1) in the polymer is preferably 1 to 70 mol%, more preferably 60 mol% or less, still more preferably 50. The mol% or less, more preferably 40 mol% or less, and particularly preferably 30 mol% or less. Further, it is preferably at least 3 mol%, more preferably at least 5 mol%, particularly preferably at least 10 mol%. If it exceeds 70 mol%, the effect of improving viscosity temperature characteristics, low-temperature viscosity characteristics and solubility in lubricating base oils may be inferior. If it is less than 0.5 mol%, the effect of improving viscosity temperature characteristics may be inferior. There is.
ポリメタクリレート(B−1)は、式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位以外に任意の(メタ)アクリレート構造単位もしくは任意のオレフィン等に由来する構造単位を含むことができる。ポリメタクリレート(B−1)の好ましい態様としては、式(2)で表されるモノマー(以下、モノマー(M−1)という)の1種または2種以上と、モノマー(M−1)以外のモノマーとを共重合させて得られる共重合体が挙げられる。
モノマー(M−1)と組み合わせるモノマーは任意であるが、例えば、式(3)で表されるモノマー(以下、モノマー(M−2)という。)が好適である。モノマー(M−1)とモノマー(M−2)との共重合体は、いわゆる非分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤である。
モノマー(M−1)と組み合わせるその他のモノマーとしては、式(4)で表されるモノマー(以下、モノマー(M−3)という。)および式(5)で表されるモノマー(以下、モノマー(M−4)という)から選ばれる1種または2種以上が好適である。モノマー(M−1)とモノマー(M−3)および/または(M−4)との共重合体は、いわゆる分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤である。なお、当該分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤は、構成モノマーとしてモノマー(M−2)をさらに含んでいてもよい。
式(4)中のR6で表される炭素数1〜18のアルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、またはオクタデシレン基(これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい)が例示できる。 Specific examples of the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 6 in the formula (4) include ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, Nonylene group, decylene group, undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, heptadecylene group, or octadecylene group (these alkylene groups may be linear or branched) can be exemplified.
式(4)中のE1で表される基または式(5)中のE2で表される基としては、それぞれ独立に、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、またはピラジノ基が例示できる。 As the group represented by E 1 in the formula (4) or the group represented by E 2 in the formula (5), a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, Anilino, toluidino, xylidino, acetylamino, benzoylamino, morpholino, pyrrolyl, pyrrolino, pyridyl, methylpyridyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, quinonyl, pyrrolidonyl, pyrrolidono, imidazolino Or a pyrazino group.
モノマー(M−3)、(M−4)の好ましい例としては、具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2−メチル−5−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、N−ビニルピロリドンまたはこれらの混合物が例示できる。 As preferable examples of the monomers (M-3) and (M-4), specifically, dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, Examples thereof include morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone or a mixture thereof.
モノマー(M−1)とモノマー(M−2)〜(M−4)との共重合体の共重合モル比については特に制限はないが、モノマー(M−1):モノマー(M−2)〜(M−4)=0.5:99.5〜70:30程度が好ましく、より好ましくは5:95〜50:50、さらに好ましくは10:90〜40:60である。 Although there is no restriction | limiting in particular about the copolymerization molar ratio of the copolymer of a monomer (M-1) and monomer (M-2)-(M-4), Monomer (M-1): Monomer (M-2) -(M-4) = 0.5: 99.5-70: 30 is preferable, More preferably, it is 5: 95-50: 50, More preferably, it is 10: 90-40: 60.
ポリメタクリレート(B−1)の製造法は任意であるが、例えば、ベンゾイルパーオキシド等の重合開始剤の存在下で、モノマー(M−1)とモノマー(M−2)〜(M−4)の混合物をラジカル溶液重合させることにより容易に得ることができる。 Although the manufacturing method of polymethacrylate (B-1) is arbitrary, for example, in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide, monomer (M-1) and monomers (M-2) to (M-4) Can be easily obtained by radical solution polymerization.
本発明の潤滑油組成物には、粘度指数向上剤(B)として、重量平均分子量、重量平均分子量とPSSIとの比およびHTHS粘度の増粘比が前記条件を満たす限りにおいて、前記ポリメタクリレート(B−1)のほか、例えば、通常の一般的な非分散型または分散型ポリ(メタ)アクリレート、非分散型または分散型エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリイソブチレンまたはその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体またはポリアルキルスチレン等の粘度指数向上剤を用いることができる。 In the lubricating oil composition of the present invention, as the viscosity index improver (B), as long as the weight average molecular weight, the ratio of the weight average molecular weight to PSSI, and the viscosity increase ratio of the HTHS viscosity satisfy the above conditions, In addition to B-1), for example, the usual general non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate, non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymer or hydride thereof, polyisobutylene or hydrogen thereof Viscosity index improvers such as fluoride, styrene-diene hydrogenated copolymer, styrene-maleic anhydride ester copolymer or polyalkylstyrene can be used.
粘度指数向上剤(B)のPSSIは特に制限されないが、好ましくは40以下、より好ましくは35以下、さらに好ましくは30以下、特に好ましくは25以下である。また、好ましくは5以上、さらに好ましくは10以上、さらに好ましくは15以上、特に好ましくは20以上である。PSSIが40を超える場合にはせん断安定性が悪くなるおそれがある。また、PSSIが5未満の場合には粘度指数向上効果が小さく、省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがある。 The PSSI of the viscosity index improver (B) is not particularly limited, but is preferably 40 or less, more preferably 35 or less, still more preferably 30 or less, and particularly preferably 25 or less. Further, it is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, further preferably 15 or more, and particularly preferably 20 or more. When PSSI exceeds 40, shear stability may be deteriorated. Further, when PSSI is less than 5, the effect of improving the viscosity index is small, which is not only inferior in fuel economy and low-temperature viscosity characteristics, but also in cost.
ここで、PSSIとは、ASTM D 6022−01(Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index)に準拠し、ASTM D 6278−02(Test Method for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus)により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数(Permanent Shear Stability Index)を意味する。 Here, the PSSI, conforming to ASTM D 6022-01 (Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index), by ASTM D 6278-02 (Test Method for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus) Means the permanent shear stability index of the polymer, calculated based on the measured data.
粘度指数向上剤(B)の重量平均分子量(MW)は、1万以上であることが必要であり、より好ましくは5万以上、さらに好ましくは10万以上、特に好ましくは15万以上、最も好ましくは20万以上である。また、100万以下であることが好ましく、より好ましくは70万以下であり、さらに好ましくは60万以下であり、特に好ましくは50万以下である。重量平均分子量が1万未満の場合には粘度指数向上効果が小さく省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が100万を超える場合にはせん断安定性や基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。 The weight average molecular weight (M w ) of the viscosity index improver (B) needs to be 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, further preferably 100,000 or more, particularly preferably 150,000 or more, most Preferably it is 200,000 or more. Moreover, it is preferable that it is 1 million or less, More preferably, it is 700,000 or less, More preferably, it is 600,000 or less, Especially preferably, it is 500,000 or less. If the weight average molecular weight is less than 10,000, the effect of improving the viscosity index is small and not only the fuel efficiency and low temperature viscosity characteristics are inferior, but also the cost may increase. If the weight average molecular weight exceeds 1,000,000, shearing will occur. Stability, solubility in base oil, and storage stability may deteriorate.
粘度指数向上剤(B)の重量平均分子量と数平均分子量の比(MW/Mn)は特に制限されないが、好ましくは0.5〜5.0、より好ましくは1.0〜3.5、さらに好ましくは1.5〜3、特に好ましくは1.7〜2.5である。重量平均分子量と数平均分子量の比が0.5未満もしくは5.0を超えると、基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるだけでなく、粘度温度特性が悪化し、省燃費性が悪化するおそれがある。 Is not particularly limited weight ratio of the average molecular weight to number average molecular weight (M W / M n) is a viscosity index improver (B), preferably 0.5 to 5.0, more preferably 1.0 to 3.5 More preferably, it is 1.5-3, Most preferably, it is 1.7-2.5. When the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight is less than 0.5 or exceeds 5.0, not only the solubility in the base oil and the storage stability are deteriorated, but also the viscosity-temperature characteristics are deteriorated, and the fuel efficiency is improved. May get worse.
粘度指数向上剤(B)の重量平均分子量とPSSIの比(MW/PSSI)は0.8×104以上であることが必要であり、好ましくは1.0×104以上、より好ましくは2×104以上、さらに好ましくは2.5×104以上である。MW/PSSIが0.8×104未満の場合には、粘度温度特性が悪化すなわち省燃費性が悪化するおそれがある。 The weight average molecular weight and PSSI ratio of viscosity index improver (B) (M W / PSSI ) is required to be 0.8 × 10 4 or more, preferably 1.0 × 10 4 or more, more preferably It is 2 × 10 4 or more, more preferably 2.5 × 10 4 or more. If M W / PSSI is below 0.8 × 10 4, there is a possibility that the viscosity-temperature characteristic is deteriorated i.e. deteriorates fuel efficiency.
粘度指数向上剤(B)の40℃と100℃における動粘度の増粘比ΔKV40/ΔKV100は、4.0以下であることが好ましく、より好ましくは3.5以下、さらに好ましくは3.0以下、特に好ましくは2.5以下、もっとも好ましくは2.3以下である。また、ΔKV40/ΔKV100は、0.5以上であることが好ましく、より好ましくは1.0 以上であり、さらに好ましくは1.5以上であり、特に好ましくは2.0以上である。
ΔKV40/ΔKV100が0.5未満の場合には、粘度の増加効果や溶解性が小さくコストが上昇するおそれがあり、4.0を超える場合には、粘度温度特性の向上効果や低温粘度特性に劣るおそれがある。なお、ΔKV40はSK社製YUBASE4に粘度指数向上剤を3.0%添加したときの、40℃における動粘度の増加分を意味し、ΔKV100はSK社製YUBASE4に粘度指数向上剤を3.0%添加したときの、100℃における動粘度の増加分を意味する。
The kinematic viscosity thickening ratio ΔKV40 / ΔKV100 at 40 ° C. and 100 ° C. of the viscosity index improver (B) is preferably 4.0 or less, more preferably 3.5 or less, still more preferably 3.0 or less. Particularly preferred is 2.5 or less, and most preferred is 2.3 or less. Further, ΔKV40 / ΔKV100 is preferably 0.5 or more, more preferably 1.0 or more, still more preferably 1.5 or more, and particularly preferably 2.0 or more.
If ΔKV40 / ΔKV100 is less than 0.5, the effect of increasing viscosity and solubility may be small and the cost may increase. If it exceeds 4.0, the effect of improving viscosity temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics may be obtained. May be inferior. ΔKV40 means an increase in kinematic viscosity at 40 ° C. when 3.0% of a viscosity index improver is added to SK YUBASE4, and ΔKV100 is 3.0% of SKBASE YUBASE4. It means an increase in kinematic viscosity at 100 ° C. when added in%.
粘度指数向上剤(B)の100℃と150℃におけるHTHS粘度の増粘比ΔHTHS100/ΔHTHS150は、2.0以下であることが必要であり、より好ましくは1.7以下、さらに好ましくは1.6以下、特に好ましくは1.55以下である。また、ΔHTHS100/ΔHTHS150は、0.5以上であることが好ましく、より好ましくは1.0以上であり、さらに好ましくは1.2以上であり、特に好ましくは1.4以上である。0.5未満の場合には、粘度の増加効果や溶解性が小さくコストが上昇するおそれがあり、2.0を超える場合には、粘度指数すなわち省燃費性の向上効果が劣る。 The viscosity increase ratio ΔHTHS100 / ΔHTHS150 of the viscosity index improver (B) at 100 ° C. and 150 ° C. needs to be 2.0 or less, more preferably 1.7 or less, still more preferably 1. 6 or less, particularly preferably 1.55 or less. ΔHTHS100 / ΔHTHS150 is preferably 0.5 or more, more preferably 1.0 or more, still more preferably 1.2 or more, and particularly preferably 1.4 or more. If it is less than 0.5, the effect of increasing the viscosity and the solubility are small and the cost may increase, and if it exceeds 2.0, the effect of improving the viscosity index, that is, fuel economy, is poor.
本発明の潤滑油組成物において、粘度指数向上剤(B)の含有割合は、組成物全量基準で、0.1〜50質量%であることが必要であり、好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは1質量%以上、特に好ましくは2質量%以上、最も好ましくは5質量%以上である。また、好ましくは40質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下、特に好ましくは20質量%以下である。粘度指数向上剤(B)の含有割合が0.1質量%より少なくなると、粘度指数向上効果や製品粘度の低減効果が小さくなることから、省燃費性の向上が図れなくなるおそれがある。また、50質量%よりも多くなると、製品コストが大幅に上昇すると共に、基油粘度を低下させる必要が出てくることから、高温高せん断条件等の厳しい潤滑条件における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合の発生原因となることが懸念される。 In the lubricating oil composition of the present invention, the content ratio of the viscosity index improver (B) needs to be 0.1 to 50% by mass, preferably 0.5% by mass or more, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 1% by mass or more, particularly preferably 2% by mass or more, and most preferably 5% by mass or more. Further, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less. If the content ratio of the viscosity index improver (B) is less than 0.1% by mass, the effect of improving the viscosity index and the effect of reducing the product viscosity are reduced, and thus there is a possibility that the fuel economy cannot be improved. Also, if it exceeds 50% by mass, the product cost will increase significantly and the viscosity of the base oil will need to be reduced. This will reduce the lubrication performance under severe lubrication conditions such as high-temperature high-shear conditions and wear. There is concern that it may cause defects such as seizure, seizure and fatigue failure.
本発明の潤滑油組成物においては、省燃費性能をさらに高めるために、有機モリブデン化合物および無灰摩擦調整剤から選ばれる摩擦調整剤を含有させることができる。 In the lubricating oil composition of the present invention, a friction modifier selected from an organic molybdenum compound and an ashless friction modifier can be contained in order to further improve fuel economy performance.
有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物が挙げられる。 Examples of the organic molybdenum compound include organic molybdenum compounds containing sulfur such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate.
これら以外の硫黄を含有する有機モリブデン化合物としては、モリブデン化合物と、硫黄含有有機化合物あるいはその他の有機化合物との錯体等、あるいは、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。 Other sulfur-containing organic molybdenum compounds include complexes of molybdenum compounds with sulfur-containing organic compounds or other organic compounds, or sulfur-containing molybdenum compounds such as molybdenum sulfide and sulfurized molybdenum acid, and alkenyl succinic acid. Examples include complexes with imides.
モリブデン化合物としては、例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン;オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、(ポリ)硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩またはアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデンが挙げられる。 Examples of the molybdenum compound include molybdenum oxide such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxide; molybdic acid such as orthomolybdic acid, paramolybdic acid and (poly) sulfurized molybdic acid, and molybdic acid such as metal salts and ammonium salts of these molybdic acids. Examples thereof include molybdenum sulfides such as salts, molybdenum disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide, and polysulfide molybdenum, molybdenum sulfides, metal salts of molybdenum sulfides, amine salts, and molybdenum halides such as molybdenum chloride.
硫黄含有有機化合物としては、例えば、アルキル(チオ)キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス(ジ(チオ)ハイドロカルビルジチオホスホネート)ジスルフィド、有機(ポリ)サルファイド、硫化エステルが挙げられる。 Examples of the sulfur-containing organic compound include alkyl (thio) xanthate, thiadiazole, mercaptothiadiazole, thiocarbonate, tetrahydrocarbyl thiuram disulfide, bis (di (thio) hydrocarbyl dithiophosphonate) disulfide, organic (poly) sulfide, Examples include sulfurized esters.
有機モリブデン化合物としては、構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物も用いることができる。 As the organomolybdenum compound, an organomolybdenum compound containing no sulfur as a constituent element can also be used.
硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、例えば、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン−アミン錯体、有機酸のモリブデン塩およびアルコールのモリブデン塩が好ましい。 Examples of organic molybdenum compounds not containing sulfur include molybdenum-amine complexes, molybdenum-succinimide complexes, molybdenum salts of organic acids, molybdenum salts of alcohols, among others, molybdenum-amine complexes, molybdenum of organic acids. Salts and molybdenum salts of alcohols are preferred.
本発明の潤滑油組成物において、有機モリブデン化合物を用いる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、さらに好ましくは0.01質量%以上であり、また、好ましくは0.2質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、さらに好ましくは0.05質量%以下、特に好ましくは0.03質量%以下である。その含有量が0.001質量%未満の場合、潤滑油組成物の熱・酸化安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、含有量が0.2質量%を超える場合、含有量に見合う効果が得られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。 In the lubricating oil composition of the present invention, when an organic molybdenum compound is used, its content is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0, in terms of molybdenum element, based on the total amount of the composition. 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.05% by mass or less, particularly Preferably it is 0.03 mass% or less. When the content is less than 0.001% by mass, the thermal and oxidation stability of the lubricating oil composition becomes insufficient, and in particular, it tends to be impossible to maintain excellent cleanliness over a long period of time. On the other hand, when the content exceeds 0.2% by mass, an effect commensurate with the content cannot be obtained, and the storage stability of the lubricating oil composition tends to decrease.
前記無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数6〜50のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数6〜50の直鎖アルキル基または直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、アミド化合物、イミド化合物、エステル化合物が挙げられる。さらには脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ウレア系摩擦調整剤等の無灰摩擦調整剤が挙げられる。 As the ashless friction modifier, any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used, for example, an alkyl group or alkenyl group having 6 to 50 carbon atoms, particularly 6 to 50 carbon atoms. Examples include amine compounds, amide compounds, imide compounds, and ester compounds having at least one linear alkyl group or linear alkenyl group in the molecule. Further examples include ashless friction modifiers such as fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, aliphatic alcohols, aliphatic ethers, and urea friction modifiers.
本発明の潤滑油組成物において無灰摩擦調整剤を用いる場合、無灰摩擦調整剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、さらに好ましくは0.3質量%以上であり、また、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下である。無灰摩擦調整剤の含有量が0.01質量%未満であると、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また3質量%を超えると、耐摩耗性添加剤などの効果が阻害されやすく、あるいは添加剤の溶解性が悪化する傾向にある。 When the ashless friction modifier is used in the lubricating oil composition of the present invention, the content of the ashless friction modifier is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. % Or more, more preferably 0.3% by mass or more, preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and further preferably 1% by mass or less. When the content of the ashless friction modifier is less than 0.01% by mass, the effect of reducing friction due to the addition tends to be insufficient, and when the content exceeds 3% by mass, the effect of an antiwear additive or the like. Tends to be inhibited, or the solubility of the additive tends to deteriorate.
本発明においては、有機モリブデン化合物または無灰摩擦調整剤のいずれか一方のみを用いてもよく、両者を併用してもよいが、より長期間にわたって摩擦低減効果を維持できることから無灰摩擦調整剤を用いることがより好ましい。 In the present invention, either one of the organic molybdenum compound or the ashless friction modifier may be used, or both may be used together, but the ashless friction modifier can be maintained for a longer period of time. It is more preferable to use
本発明の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤(または極圧剤)、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤を挙げることができる。 In order to further improve the performance, the lubricating oil composition of the present invention may contain any additive generally used in lubricating oils depending on the purpose. Examples of such additives include metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, antiwear agents (or extreme pressure agents), corrosion inhibitors, rust inhibitors, pour point depressants, demulsifiers, metals Examples thereof include additives such as an inactivating agent and an antifoaming agent.
金属系清浄剤としては、例えば、アルカリ金属スルホネートまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属フェネートまたはアルカリ土類金属フェネート、アルカリ金属サリシレートまたはアルカリ土類金属サリシレート等の正塩、塩基正塩または過塩基性塩が挙げられる。本発明では、これらからなる群より選ばれる1種または2種以上のアルカリ金属またはアルカリ土類金属系清浄剤、特にアルカリ土類金属系清浄剤を好ましく使用することができる。特にマグネシウム塩および/またはカルシウム塩が好ましく、カルシウム塩がより好ましく用いられる。 Examples of metal detergents include normal salts such as alkali metal sulfonates or alkaline earth metal sulfonates, alkali metal phenates or alkaline earth metal phenates, alkali metal salicylates or alkaline earth metal salicylates, basic normal salts or overbased Salt. In the present invention, one or more alkali metal or alkaline earth metal detergents selected from the group consisting of these, particularly alkaline earth metal detergents can be preferably used. In particular, a magnesium salt and / or a calcium salt is preferable, and a calcium salt is more preferably used.
無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数40〜400の直鎖もしくは分枝状のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するモノまたはビスコハク酸イミド、炭素数40〜400のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン、あるいは炭素数40〜400のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上を配合することができる。 As the ashless dispersant, any ashless dispersant used in lubricating oils can be used. For example, a mono- or mono-chain having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule. Bisuccinimide, benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or these These are modified products of boron compounds, carboxylic acids, phosphoric acids and the like. In use, one kind or two or more kinds arbitrarily selected from these can be blended.
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、フェノール系無灰酸化防止剤としては、例えば、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノー
ル)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)が、アミン系無灰酸化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミンが挙げられる。
Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum. Specifically, as the phenol-based ashless antioxidant, for example, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert- Examples of amine-based ashless antioxidants include phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, and dialkyldiphenylamine.
摩耗防止剤(または極圧剤)としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤が使用できる。具体的には、例えば、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。 As the antiwear agent (or extreme pressure agent), any antiwear agent / extreme pressure agent used in lubricating oils can be used. For example, sulfur-based, phosphorus-based, and sulfur-phosphorus extreme pressure agents can be used. Specifically, for example, phosphites, thiophosphites, dithiophosphites, trithiophosphites, phosphate esters, thiophosphates, dithiophosphates, trithiophosphorus Examples include acid esters, amine salts thereof, metal salts thereof, derivatives thereof, dithiocarbamate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, disulfides, polysulfides, sulfurized olefins, and sulfurized fats and oils. Among these, addition of a sulfur-based extreme pressure agent is preferable, and sulfurized fats and oils are particularly preferable.
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、またはイミダゾール系化合物が挙げられる。 Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.
防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、または多価アルコールエステルが挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマーが使用できる。 As the pour point depressant, for example, a polymethacrylate-based polymer compatible with the lubricating base oil to be used can be used.
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、またはポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤が挙げられる。 Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、またはβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリルが挙げられる。 Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, or β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.
消泡剤としては、例えば、25℃における動粘度が0.1〜100mm2/s未満のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとo−ヒドロキシベンジルアルコールが挙げられる。 Examples of antifoaming agents include silicone oils having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 0.1 to 100 mm 2 / s, alkenyl succinic acid derivatives, esters of polyhydroxy aliphatic alcohols and long chain fatty acids, methyl salicylates and o. -Hydroxybenzyl alcohol.
これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれその含有量は組成物全量基準で、好ましくは0.01〜10質量%である。 When these additives are contained in the lubricating oil composition of the present invention, the content thereof is preferably 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition.
本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、1〜100mm2/sであることが好ましく、上限値はより好ましくは12mm2/s以下、さらに好ましくは9.3mm2/s以下、特に好ましくは9.0mm2/s以下、最も好ましくは8.5mm2/s以下、さらに最も好ましくは8.3mm2/s以下である。また、本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度の下限値は、より好ましくは4mm2/s以上、さらに好ましくは5mm2/s以上、特に好ましくは6mm2/s以上、最も好ましくは7mm2/s以上である。100℃における動粘度が1mm2/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、100mm2/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 1 to 100 mm 2 / s, the upper limit is more preferably 12 mm 2 / s or less, more preferably 9.3 mm 2 / s or less, particularly preferably 9.0 mm 2 / s or less, and most preferably 8.5 mm 2 / s or less, and most preferably not more than 8.3 mm 2 / s. The lower limit value of the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is more preferably 4 mm 2 / s or more, further preferably 5 mm 2 / s or more, particularly preferably 6 mm 2 / s or more, and most preferably 7 mm 2 / s or more. When the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 1 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and when it exceeds 100 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.
本発明の潤滑油組成物の40℃における動粘度は特に制限はないが、通常4〜80mm2/s、好ましくは50mm2/s以下、より好ましくは45mm2/s以下、さらに好ましくは40mm2/s以下、特に好ましくは35mm2/s以下、最も好ましくは33mm2/s以下である。また、好ましくは10mm2/s以上、より好ましくは20mm2/s以上、さらに好ましくは25mm2/s以上、特に好ましくは27mm2/s以上である。40℃における動粘度が4mm2/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、80mm2/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 Kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, usually 4~80mm 2 / s, preferably not more than 50 mm 2 / s, more preferably 45 mm 2 / s or less, more preferably 40 mm 2 / S or less, particularly preferably 35 mm 2 / s or less, and most preferably 33 mm 2 / s or less. Further, it is preferably 10 mm 2 / s or more, more preferably 20 mm 2 / s or more, further preferably 25 mm 2 / s or more, and particularly preferably 27 mm 2 / s or more. If the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 80 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.
本発明の潤滑油組成物の粘度指数は特に制限はないが、140〜350の範囲であることが好ましく、より好ましくは190以上、さらに好ましくは200以上、一層好ましくは220以上、特に好ましくは250以上である。該粘度指数が140未満の場合には、HTHS粘度を維持しながら、省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらに−35℃における低温粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、該粘度指数が350を超える場合には、低温流動性が悪化し、さらに添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。 The viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 140 to 350, more preferably 190 or more, still more preferably 200 or more, still more preferably 220 or more, and particularly preferably 250. That's it. When the viscosity index is less than 140, it may be difficult to improve fuel economy while maintaining the HTHS viscosity, and it may be difficult to reduce the low temperature viscosity at -35 ° C. is there. On the other hand, when the viscosity index exceeds 350, low-temperature fluidity is deteriorated, and there is a possibility that problems due to insufficient solubility of the additive and compatibility with the sealing material may occur.
本発明の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度は特に制限はないが、好ましくは3.5mPa・s以下、より好ましくは3.0mPa・s以下、さらに好ましくは2.8mPa・s以下、特に好ましくは2.7mPa・s以下である。また、好ましくは2.0mPa・s以上、より好ましくは2.1mPa・s以上、さらに好ましくは2.2mPa・s以上、特に好ましくは2.3mPa・s以上、最も好ましくは2.4mPa・s以上である。150℃におけるHTHS粘度が2.0mPa・s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、3.5mPa・sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The HTHS viscosity at 150 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 3.5 mPa · s or less, more preferably 3.0 mPa · s or less, even more preferably 2.8 mPa · s or less, particularly The pressure is preferably 2.7 mPa · s or less. Further, it is preferably 2.0 mPa · s or more, more preferably 2.1 mPa · s or more, further preferably 2.2 mPa · s or more, particularly preferably 2.3 mPa · s or more, and most preferably 2.4 mPa · s or more. It is. When the HTHS viscosity at 150 ° C. is less than 2.0 mPa · s, there is a risk of insufficient lubricity, and when it exceeds 3.5 mPa · s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance cannot be obtained. There is a fear.
本発明の潤滑油組成物は、省燃費性、潤滑性に優れ、HTHS粘度を一定レベルに維持しながら、燃費向上にとって効果的である、粘度指数を著しく向上させたものである。このような優れた特性を有する本発明の潤滑油組成物は、省燃費ガソリンエンジン油、省燃費ディーゼルエンジン油等の省燃費エンジン油として好適に使用することができる。 The lubricating oil composition of the present invention is excellent in fuel economy and lubricity, and has a significantly improved viscosity index that is effective for improving fuel efficiency while maintaining the HTHS viscosity at a certain level. The lubricating oil composition of the present invention having such excellent characteristics can be suitably used as fuel-saving engine oils such as fuel-saving gasoline engine oil and fuel-saving diesel engine oil.
以下、実施例および比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.
[実施例1〜4、比較例1〜2]
実施例1〜4および比較例1〜2においては、以下に示す基油および添加剤を用いて潤滑油組成物を調製した。基油A−2の性状を表1に、潤滑油組成物の組成を表2に、それぞれ示す。
(基油)
基油A−1−1:オレイン酸2−エチルヘキシルエステル、100℃動粘度:2.67mm2/s、40℃動粘度:8.26mm2/s、粘度指数183
基油A−1−2:ネオペンチルグリコール−ジ−2−エチルヘキシルエステル、100℃動粘度:2.05mm2/s、40℃動粘度:7.47mm2/s、粘度指数52
基油A−1−3:アゼライン酸−ジ−2−エチルヘキシルエステル、100℃動粘度:3.01mm2/s、40℃動粘度:10.7mm2/s、粘度指数146
基油A−1−4:トリメチロールプロパントリエステル、100℃動粘度:4.41mm2/s、40℃動粘度:19.6mm2/s、粘度指数139
基油A−2:n−パラフィン含有油を水素化分解/水素化異性化した鉱油
(添加剤)
B−1−1:ポリメタクリレート(メチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレートおよび、上述の式(2)中のR2が炭素数12〜20のアルキル基であるメタクリレートを合計して90モル%と、式(2)中のR2が炭素数22の分岐鎖状アルキル基であるメタクリレート10モル%との共重合体)、PSSI=20、Mw=40万、Mw/Mn=2.2、Mw/PSSI=2×104、ΔKV40/ΔKV100=2.2、ΔHTHS100/ΔHTHS150=1.51
B−1−2:分散型ポリメタクリレート(メチルメタクリレート、上述の式(3)中のR4が炭素数12の直鎖状アルキル基であるメタクリレート、式(3)中のR4が炭素数13の直鎖状アルキル基であるメタクリレート、式(3)中のR4が炭素数14の直鎖状アルキル基であるメタクリレート、式(3)中のR4が炭素数15の直鎖状アルキル基であるメタアクリレート、およびジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体)、PSSI=40、Mw=30万、Mw/Mn=4.0、Mw/PSSI=0.75×104、ΔKV40/ΔKV100=3.3、ΔHTHS100/ΔHTHS150=1.79
C−1(摩擦調整剤1):グリセリンモノオレエート
C−2(摩擦調整剤2):モリブデンジチオカーバメート
D−1(その他添加剤):金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、リン系摩耗防止剤、流動点降下剤、消泡剤等含有
[Examples 1-4, Comparative Examples 1-2]
In Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2, lubricating oil compositions were prepared using the following base oils and additives. Table 1 shows the properties of the base oil A-2, and Table 2 shows the composition of the lubricating oil composition.
(Base oil)
Base oil A-1-1: oleic acid 2-ethylhexyl ester, 100 ° C. kinematic viscosity: 2.67 mm 2 / s, 40 ° C. kinematic viscosity: 8.26 mm 2 / s, viscosity index 183
Base oil A-1-2: Neopentyl glycol di-2-ethylhexyl ester, 100 ° C. kinematic viscosity: 2.05 mm 2 / s, 40 ° C. kinematic viscosity: 7.47 mm 2 / s, Viscosity index 52
Base oil A-1-3: Azelaic acid-di-2-ethylhexyl ester, 100 ° C. kinematic viscosity: 3.01 mm 2 / s, 40 ° C. kinematic viscosity: 10.7 mm 2 / s, viscosity index 146
Base oil A-1-4: trimethylolpropane ester, 100 ° C. kinematic viscosity: 4.41mm 2 / s, 40 ℃ kinematic viscosity: 19.6mm 2 / s, viscosity index 139
Base oil A-2: Mineral oil obtained by hydrocracking / hydroisomerizing n-paraffin-containing oil (additive)
B-1-1: Polymethacrylate (methyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and R 2 in the above formula (2) is a total of 90 mol% of a methacrylate having an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms. (2) Copolymer with 10 mol% of methacrylate in which R 2 is a branched alkyl group having 22 carbon atoms), PSSI = 20, Mw = 400,000, Mw / Mn = 2.2, Mw / PSSI = 2 × 10 4 , ΔKV40 / ΔKV100 = 2.2, ΔHTHS100 / ΔHTHS150 = 1.51
B-1-2: Distributed polymethacrylate (methyl methacrylate, methacrylate R 4 is a linear alkyl group having 12 carbon atoms in the above formula (3), R 4 is a carbon number in the formula (3) 13 linear alkyl groups and a methacrylate, methacrylate R 4 is a linear alkyl group having 14 carbon atoms in the formula (3), a linear alkyl group of R 4 is 15 carbon atoms in the formula (3) A copolymer of methacrylate and dimethylaminoethyl methacrylate), PSSI = 40, Mw = 300,000, Mw / Mn = 4.0, Mw / PSSI = 0.75 × 10 4 , ΔKV40 / ΔKV100 = 3. 3. ΔHTHS100 / ΔHTHS150 = 1.79
C-1 (friction modifier 1): glycerin monooleate C-2 (friction modifier 2): molybdenum dithiocarbamate D-1 (other additives): metallic detergent, ashless dispersant, antioxidant, phosphorus Contains antiwear agents, pour point depressants, antifoaming agents, etc.
<潤滑油組成物の評価>
実施例1〜4および比較例1〜2の各潤滑油組成物について、40℃および100℃における動粘度、粘度指数、150℃におけるHTHS粘度を測定した。各測定は以下の評価方法により行った。結果を表2に示す。
(1)動粘度:ASTM D−445
(2)粘度指数:JIS K 2283−1993
(3)HTHS粘度:ASTM D4683
<Evaluation of lubricating oil composition>
About each lubricating oil composition of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2, kinematic viscosity in 40 degreeC and 100 degreeC, a viscosity index, and HTHS viscosity in 150 degreeC were measured. Each measurement was performed by the following evaluation methods. The results are shown in Table 2.
(1) Kinematic viscosity: ASTM D-445
(2) Viscosity index: JIS K 2283-1993
(3) HTHS viscosity: ASTM D4683
表2より、エステル系基油を含有し、所定の粘度指数向上剤を添加した実施例1〜4の組成物は、エステル系基油を含有しない比較例1の組成物ならびにMw/PSSIの低い粘度指数向上剤を用いた比較例2の組成物に比べて、粘度指数が高く、また40℃動粘度が低いため、省燃費性に優れていることを示す。 From Table 2, the compositions of Examples 1 to 4 containing an ester base oil and adding a predetermined viscosity index improver have a low Mw / PSSI as well as the composition of Comparative Example 1 that does not contain an ester base oil. Compared to the composition of Comparative Example 2 using a viscosity index improver, the viscosity index is high and the kinematic viscosity at 40 ° C. is low, which indicates excellent fuel economy.
Claims (2)
潤滑油組成物全量基準で0.1〜50質量%の、重量平均分子量が1万以上であり、重量平均分子量とPSSIの比が0.8×104以上、かつ100℃におけるHTHS粘度の増加分ΔHTHS100と150℃におけるHTHS粘度の増加分ΔHTHS150の比ΔHTHS100/ΔHTHS150が2.0以下である粘度指数向上剤と、
を含有することを特徴とする潤滑油組成物。 Kinematic viscosity containing 0.1 to 90 wt% base oil the total amount of ester-based base oil is 1 to 500 mm 2 / s at 100 ° C., lubricating oil kinematic viscosity at 100 ° C. is 1 to 20 mm 2 / s Base oil,
0.1 to 50% by weight based on the total amount of the lubricating oil composition, the weight average molecular weight is 10,000 or more, the ratio of the weight average molecular weight to PSSI is 0.8 × 10 4 or more, and the HTHS viscosity is increased at 100 ° C. A ratio ΔHTHS100 to an increase in HTHS viscosity at 150 ° C. ΔHTHS150 ratio ΔHTHS100 / ΔHTHS150 viscosity index improver of 2.0 or less;
A lubricating oil composition comprising:
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