JP3401380B2 - Lubricating oil composition - Google Patents

Lubricating oil composition

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JP3401380B2
JP3401380B2 JP2311496A JP2311496A JP3401380B2 JP 3401380 B2 JP3401380 B2 JP 3401380B2 JP 2311496 A JP2311496 A JP 2311496A JP 2311496 A JP2311496 A JP 2311496A JP 3401380 B2 JP3401380 B2 JP 3401380B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は潤滑油組成物に関
し、詳しくは優れた酸化安定性を有する潤滑油組成物に
関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a lubricating oil composition, and more particularly to a lubricating oil composition having excellent oxidative stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より潤滑油用酸化防止剤としては、
2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(DB
PC)が優れた性能を有することが知られており、潤滑
油、特にタービン油においては多用されている。しかし
ながら、この2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレ
ゾールは酸化防止剤としては比較的低分子量であるた
め、タービン油のように高温条件下で長時間使用される
と、熱によって飛散・蒸発して含有濃度が低下し、その
酸化防止性が持続しないという問題があった。また、特
開昭60−156644号公報には、立体障害ヒドロキ
シフェニルカルボン酸エステルが合成有機ポリマー、動
植物油、炭化水素、潤滑油などの安定剤として有用であ
ることが記載されており、具体的に実施例において
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸エステルが開示されている。しか
し、この(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸エステルは、2,6−ジ−
tert−ブチル−p−クレゾールと比較して、飛散・
蒸発の防止性には優れるものの、その酸化防止性は劣
り、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾールの
代替品としては性能的に不十分なものであった。本発明
者らは、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾー
ルの代替品として、それと同等以上の性能を有する潤滑
油用の酸化防止剤を開発すべく研究を重ねた結果、水素
化分解油やある特定の合成油など、高度に精製された基
油に、3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル置換脂肪酸エステルを特定量含有させた場
合に、非常に優れた酸化防止性を有する潤滑油組成物が
得られることを見出し、先に特許出願した(特願平6−
330532号)。
2. Description of the Related Art Conventionally, as antioxidants for lubricating oil,
2,6-di-tert-butyl-p-cresol (DB
PC) is known to have excellent performance and is frequently used in lubricating oils, especially turbine oils. However, since this 2,6-di-tert-butyl-p-cresol has a relatively low molecular weight as an antioxidant, when it is used for a long time under high temperature conditions such as turbine oil, it scatters due to heat. There is a problem that the content concentration is reduced by evaporation and the antioxidant property is not sustained. Further, JP-A-60-156644 describes that a sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid ester is useful as a stabilizer for synthetic organic polymers, animal and vegetable oils, hydrocarbons, lubricating oils, etc. In the examples, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid ester is disclosed. However, this (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid ester is 2,6-di-
Compared with tert-butyl-p-cresol, scattering
Although it was excellent in the evaporation prevention property, it was inferior in the antioxidant property and was insufficient in performance as a substitute for 2,6-di-tert-butyl-p-cresol. The present inventors have conducted research to develop an antioxidant for a lubricating oil having equivalent or higher performance as an alternative to 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, and as a result, hydrogenation When highly refined base oil such as cracked oil or certain synthetic oil contains a specific amount of 3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-substituted fatty acid ester, very excellent oxidation is achieved. It was found that a lubricating oil composition having preventive properties can be obtained, and a patent application was previously filed (Japanese Patent Application No. 6-
330305).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、装置の
高出力化、小型化、長寿命化に伴い、ガスタービン油、
圧縮機油、油圧作動油など、特に高温での酸化安定性が
重視される潤滑油において、より高度な酸化安定性を要
求する傾向が顕著になっている。ちなみに、上記した3
−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル基置換脂肪酸エステルを配合した潤滑油であって
も、その基油に精製度が低い油を用いた場合や、高度精
製油を基油に用いても、その潤滑油が温度や酸素圧が低
いといった比較的マイルドな酸化条件で長時間使用され
た場合には、既存の2,6−ジ−tert−ブチル−p
−クレゾールなどのフェノール系酸化防止剤と比較し
て、3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル基置換脂肪酸エステルは、必ずしも格段に優
れた性能を示すものではないことが判明した。そこで、
本発明者らはさらに研究を進めた結果、3−メチル−5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂
肪酸エステルを、特定の硫黄および/またはリン含有化
合物と併用することにより、それぞれを単独使用した場
合と比較して、より高度な酸化防止性を有する潤滑油組
成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。そしてまた、本発明者らは、前記潤滑油組成物の基
油として特定の基油を用いた場合には、高温下でも優れ
た酸化防止性を有するとともに、高温条件下で長時間使
用しても酸化防止性が低下することがない潤滑油組成物
が得られることを見出した。
However, in recent years, with the increase in output, downsizing and longer life of equipment, gas turbine oil,
In lubricating oils such as compressor oils and hydraulic oils, where oxidation stability is particularly important at high temperatures, there is a marked tendency to require higher oxidation stability. By the way, the above 3
Even when a lubricating oil containing a methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl group-substituted fatty acid ester is used, an oil with a low degree of refinement is used as the base oil, or a highly refined oil is used as the base oil. However, when the lubricating oil is used for a long time under relatively mild oxidizing conditions such as low temperature and low oxygen pressure, the existing 2,6-di-tert-butyl-p
It has been found that the 3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl group-substituted fatty acid ester does not always show markedly superior performance as compared with phenolic antioxidants such as -cresol. Therefore,
As a result of further research by the present inventors, 3-methyl-5
-Tert-butyl-4-hydroxyphenyl group-substituted fatty acid ester is used in combination with a specific sulfur- and / or phosphorus-containing compound to provide a lubricant having a higher degree of antioxidation property as compared with the case where each is used alone. The inventors have found that an oil composition can be obtained, and completed the present invention. And also, when the present inventors have used a specific base oil as the base oil of the lubricating oil composition, it has excellent antioxidant properties even at high temperatures, and it can be used for a long time under high temperature conditions. It has also been found that a lubricating oil composition can be obtained in which the antioxidant property does not decrease.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明に係る潤滑油組成
物は、[I]潤滑油基油に対し、組成物全量基準で、
[II]下記の一般式(1)で表される3−メチル−5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂肪
酸エステルを0.1〜5.0質量%、及び
A lubricating oil composition according to the present invention comprises: [I] a lubricating base oil, based on the total amount of the composition,
[II] 3-methyl-5- represented by the following general formula (1)
0.1 to 5.0% by mass of tert-butyl-4-hydroxyphenyl group-substituted fatty acid ester, and

【化2】 [(1)式中、R1は炭素数1〜6のアルキレン基を示
し、R2は炭素数4〜18のアルキル基を示す。] [III]以下の(III−1)〜(III−4)の中から選ば
れる1種または2種以上の化合物を0.1〜5質量% (III−1)下記一般式(2)で表されるサルファイ
ド、下記一般式(3)で表されるサルファイド、及び一
般式(4)で表されるサルファイドからなる群より選ば
れる少なくとも一種のサルファイド類、 12 −S g −R 13 (2) [(2)式中、R 12 及びR 13 は同一でも異なっていても
よく、それぞれ炭素数1〜22のアルキル基、炭素数6
〜20のアリール基、炭素数7〜20のアルキルアリー
ル基、または炭素数7〜20のアリールアルキル基を示
し、gは1〜5の整数を示す。] 14 OCO(CH 2 h j (CH 2 k COOR 15 (3) [(3)式中、R 14 及びR 15 は同一でも異なっていても
よく、それぞれ炭素数2〜20のアルキル基を示し、h
及びkは同一でも異なっていてもよく、それぞれ2〜5
の整数を示し、jは1又は2を示す。] (R 16 SCH 2 CH 2 COOCH 2 4 C (4) [(4)式中、R 16 は炭素数8〜20のアルキル基を示
す。] (III−2)ホスファイト類、 (III−3)ジチオフォスフェート類、 (III−4)ジチオカルバメート類配合したことを特
徴とする。
[Chemical 2] [In the formula (1), R 1 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms. [III] 0.1 to 5% by mass of one or more compounds selected from the following (III-1) to (III-4) : (III-1) The following general formula (2) Sulfai represented by
A sulfide represented by the following general formula (3), and
Selected from the group consisting of sulfides represented by general formula (4)
At least one sulfide, R 12 —S g —R 13 (2) [wherein R 12 and R 13 are the same or different;
Well, alkyl group having 1 to 22 carbon atoms and carbon number 6 respectively
~ 20 aryl group, C7-20 alkylaryl
Group or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms
And g represents an integer of 1 to 5. ] In R 14 OCO (CH 2) h S j (CH 2) k COOR 15 (3) [(3) equation, even if R 14 and R 15 are identical or different
Well, each represents an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, h
And k may be the same or different and each is 2 to 5
Is an integer, and j is 1 or 2. ] In (R 16 SCH 2 CH 2 COOCH 2) 4 C (4) [(4) formula, R 16 is shows an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms
You ] (III-2) phosphites, (III-3) dithiophosphate compound, characterized by being blended (III-4) dithiocarbamates.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明の内容をより詳細に
説明する。本発明の[I]成分である潤滑油基油は、特
に限定されるものではなく、通常潤滑油の基油として使
用されているものであれば鉱油系、合成系を問わず使用
できる。鉱油系潤滑油基油としては、例えば、原油を常
圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤
脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろ
う、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理など
を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系
などの油が使用できる。合成系潤滑油基油としては、例
えば、ポリα−オレフィン(ポリブテン、1−オクテン
オリゴマー、1−デセンオリゴマーなど)、アルキルベ
ンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシ
ルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、
ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ
−2−エチルヘキシルセバケートなど)、ポリエステル
(トリメリット酸エステルなど)、ポリオールエステル
(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロー
ルプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2
−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラル
ゴネートなど)、ポリオキシアルキレングリコール、ジ
アルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテルな
どが使用できる。なお、これらの基油は単独でも、2種
以上任意の割合で組み合わせて使用してもよい。本発明
において使用する潤滑油基油は、その粘度に格別な条件
はないが、一般には、40℃における粘度が1〜100
0mm2/sのものが好ましく用いられ、5〜800mm2/sの
ものがより好ましく用いられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The contents of the present invention will be described in more detail below. The lubricating base oil that is the component [I] of the present invention is not particularly limited, and any mineral oil or synthetic oil can be used as long as it is usually used as a lubricating base oil. As the mineral oil-based lubricating base oil, for example, a lubricating oil fraction obtained by distilling crude oil under atmospheric pressure and vacuum distillation, solvent degassing, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrogen Oils such as paraffin-based and naphthene-based oils obtained by appropriately combining chemical purification, purification with sulfuric acid, purification treatment such as clay treatment, and the like can be used. Examples of synthetic lubricating base oils include poly α-olefins (polybutene, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, etc.), alkylbenzene, alkylnaphthalene, diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate,
Diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyester (trimellitic acid ester, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2)
-Ethyl hexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyldiphenyl ether, polyphenyl ether, etc. can be used. In addition, these base oils may be used alone or in combination of two or more kinds at an arbitrary ratio. The lubricating base oil used in the present invention has no particular condition for its viscosity, but generally has a viscosity of 1 to 100 at 40 ° C.
Those are preferably used for 0 mm 2 / s, that of 5~800mm 2 / s are more preferably used.

【0006】しかし、成分[II]である3−メチル−5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂
肪酸エステルとの相乗効果で、酸化防止性およびスラッ
ジ生成防止性に特に優れる点から、成分[I]の潤滑油
基油としては、以下の(I-1)〜(I-3)成分の中から選ば
れる1種または2種以上の基油を用いるのが好ましい。 (I-1)40℃での動粘度が5〜200mm2/sであり、か
つ全芳香族含有量が15質量%以下の鉱油 (I-2)炭素数2〜16のオレフィンの重合体またはその
水素化物であり、250〜4000の数平均分子量を有
するもの (I-3)炭素数1〜40のアルキル基を1〜4個有し、か
つそのアルキル基の合計炭素数が6〜40であるアルキ
ルベンゼン
However, the component [II] 3-methyl-5
The synergistic effect with the -tert-butyl-4-hydroxyphenyl group-substituted fatty acid ester is particularly excellent in antioxidant properties and sludge formation-preventing properties. It is preferable to use one or more base oils selected from the components (1) to (I-3). (I-1) Mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5 to 200 mm 2 / s and a total aromatic content of 15% by mass or less (I-2) a polymer of olefin having 2 to 16 carbon atoms or The hydride having a number average molecular weight of 250 to 4000 (I-3) having 1 to 4 alkyl groups having 1 to 40 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of the alkyl groups is 6 to 40 Some alkylbenzene

【0007】上記(I-1)成分は、40℃での動粘度が5
〜200mm2/sであり、かつ全芳香族含有量が15質量
%以下の鉱油である。(I-1)成分の40℃での動粘度の
下限値は、5mm2/s、好ましくは10mm2/sであり、一
方、40℃での動粘度の上限値は、200mm2/s、好ま
しくは100mm2/sである。(I-1)成分の40℃での動
粘度が5mm2/s未満の場合は、油膜形成が十分でないた
め潤滑性に劣る恐れがあり、また高温条件下での基油の
蒸発損失が大きくなる可能性がある。一方、(I-1)成分
の40℃での動粘度が200mm2/sを超える場合は、流
体抵抗が大きくなるため、潤滑箇所での摩擦抵抗が大き
くなる可能性がある。(I-1)成分はまた、その全芳香族
含有量の上限値が15質量%、好ましくは10質量%、
より好ましくは7質量%であることが重要である。全芳
香族含有量が15質量%を超える場合は、(I-1)成分と
成分[II]との相乗効果があまり得られず、優れた酸化
防止性およびスラッジ生成防止性が発揮されない可能性
がある。(I-1)成分の全芳香族含有量の下限値は特に限
定されるものではないが、全芳香族含有量が0質量%以
上2質量%未満の場合は、潤滑油組成物の使用中に発生
するスラッジの溶解性に劣る傾向があるため、(I-1)成
分の全芳香族含有量は2質量%以上であるのが好まし
い。なお、本発明でいう全芳香族含有量とは、ASTM
D 2549に規定される“Standard Test Method f
or Separation of Representative Aromatics andNonar
omatics Fractions of High-Boiling Oils by Elution
Chromatography”に準拠して測定した芳香族留分(arom
atics fraction)含有量を意味しており、通常、この芳
香族留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレ
ン、アントラセン、フェナントレン、およびこれらのア
ルキル化物、四環以上のベンゼン環が縮合した化合物、
またはピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフト
ール類などのヘテロ芳香族を有する化合物などが含まれ
る。上記の如き性状を有する(I-1)成分の製造方法は任
意であり、公知の方法で製造することができる。例え
ば、パラフィン基系原油および/または混合基系原油
の常圧蒸留による留出油;パラフィン基系原油および
/または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出
油(WVGO);および/またはのマイルドハイ
ドロクラッキング(MHC)処理油(HIX);〜
の中から選ばれる2種以上の油の混合油;、、
またはの脱れき油(DAO);のマイルドハイ
ドロクラッキング(MHC)処理油;〜の中から
選ばれる2種以上の油の混合油などを原料油とし、この
原料油をそのまま、またはこの原料油から回収された潤
滑油留分を、通常の精製方法によって精製し、潤滑油留
分を回収することによって得られる。ここでいう精製方
法は特に制限されるものでなく、潤滑油基油製造の際に
用いられる精製方法を任意に採用することができる。通
常の精製方法としては、例えば、(1)水素化分解、水素
化仕上げなどの水素化精製、(2)フルフラール溶剤抽出
などの溶剤精製、(3)溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱
ろう、(4)酸性白土や活性白土などによる白土精製、(5)
硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品(酸・アルカリ)
精製などが挙げられる。本発明ではこれらの1つまたは
2つ以上を任意の組み合わせ及び任意の順序で採用する
ことができる。念のため付言すれば、上に例示した方法
で得られる鉱油はもちろん、それ以外の方法で得られた
鉱油であっても、それ自体またはその任意混合物の40
℃における動粘度が5〜200mm2/sであり、かつ全芳
香族含有量が15質量%以下である限り、いずれも本発
明の(I-1)成分として使用可能である。本発明の潤滑油
組成物における基油として鉱油を単独で用いる場合は、
特に成分[II]である脂肪酸エステルとの相乗効果に優
れている点で、上記〜から選ばれる原料油をそのま
ま、またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、水
素化分解し、当該生成物をそのまま、もしくは潤滑油留
分を回収し、次に溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう
処理を行い、その後、溶剤精製処理するか、または、溶
剤精製処理した後、溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろ
う処理を行うことにより製造される(I-1)成分を、基油
全量基準で好ましくは50質量%以上、より好ましくは
70質量%以上、特に好ましくは80質量%以上含むも
のであることが望ましい。なお、ここでいう水素化分解
の条件は任意であるが、通常は水素化分解触媒の存在下
で、全圧力6〜25MPa、温度350〜500℃、LH
SV0.1〜2.0hr-1などの反応条件で、分解率40
質量%以上になるような水素化分解条件が採用される。
水素化分解触媒も任意のものが使用できるが、通常は例
えば、モリブデン、クロム、タングステン、バナジウ
ム、白金、ニッケル、銅、鉄、コバルト、これらの酸化
物および/または硫化物、もしくはこれらの混合物など
が使用される。これらの触媒はそのまま用いても良く、
またシリカ−アルミナ、活性アルミナ、ゼオライトなど
の担体に担持された形で用いても良い。
The component (I-1) has a kinematic viscosity of 5 at 40 ° C.
~200mm a 2 / s, and total aromatic content of 15 mass% of mineral oil. The lower limit of kinematic viscosity of component (I-1) at 40 ° C. is 5 mm 2 / s, preferably 10 mm 2 / s, while the upper limit of kinematic viscosity at 40 ° C. is 200 mm 2 / s, It is preferably 100 mm 2 / s. If the kinematic viscosity of the component (I-1) at 40 ° C is less than 5 mm 2 / s, the oil film may not be formed sufficiently, resulting in poor lubricity. Also, the evaporation loss of the base oil under high temperature conditions is large. Could be. On the other hand, when the kinematic viscosity of the component (I-1) at 40 ° C. exceeds 200 mm 2 / s, the fluid resistance increases, and the frictional resistance at the lubricated portion may increase. The upper limit of the total aromatic content of the component (I-1) is 15% by mass, preferably 10% by mass,
It is important that it is more preferably 7% by mass. When the total aromatic content exceeds 15% by mass, the synergistic effect between the component (I-1) and the component [II] may not be obtained so much that the excellent antioxidant property and sludge generation preventive property may not be exhibited. There is. The lower limit of the total aromatic content of the component (I-1) is not particularly limited, but when the total aromatic content is 0% by mass or more and less than 2% by mass, the lubricating oil composition is in use. Since the sludge generated in 1) tends to be poor in solubility, the total aromatic content of the component (I-1) is preferably 2% by mass or more. The total aromatic content in the present invention means ASTM
“Standard Test Method f stipulated in D 2549
or Separation of Representative Aromatics and Nonar
omatics Fractions of High-Boiling Oils by Elution
Chromatography ”based aromatic fraction (arom
atics fraction) content, usually, in this aromatic fraction, alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene, and their alkylated compounds, compounds in which four or more benzene rings are condensed,
Alternatively, compounds having a heteroaromatic such as pyridines, quinolines, phenols, and naphthols are included. The method for producing the component (I-1) having the above properties is arbitrary and can be produced by a known method. For example, a distillate of paraffin-based crude oil and / or a mixed-base crude oil by atmospheric distillation; a vacuum distillation distillate (WVGO) of a paraffin-based crude oil and / or a mixed-base crude oil atmospheric distillation residue oil; and / Or mild hydrocracking (MHC) treated oil (HIX); ~
A mixed oil of two or more oils selected from
Or a deasphalted oil (DAO); a mild hydrocracking (MHC) treated oil; a mixed oil of two or more kinds of oils selected from among, etc. as a raw material oil, and this raw material oil as it is or from this raw material oil The recovered lubricating oil fraction is obtained by refining the lubricating oil fraction by a conventional refining method. The refining method here is not particularly limited, and any refining method used in the production of the lubricating base oil can be adopted. Usual purification methods include, for example, (1) hydrocracking, hydrofinishing such as hydrofinishing, (2) solvent purification such as furfural solvent extraction, and (3) dewaxing such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing. , (4) White clay refining with acid clay or activated clay, (5)
Chemicals (acid / alkali) such as sulfuric acid cleaning, caustic soda cleaning
Examples include purification. In the present invention, one or more of these may be employed in any combination and in any order. As a reminder, not only the mineral oil obtained by the above-exemplified method but also the mineral oil obtained by other methods can be used alone or in any mixture thereof.
Any of them can be used as the component (I-1) of the present invention as long as the kinematic viscosity at 5 ° C is 5 to 200 mm 2 / s and the total aromatic content is 15% by mass or less. When using mineral oil alone as the base oil in the lubricating oil composition of the present invention,
In particular, in terms of excellent synergistic effect with the fatty acid ester which is the component [II], the raw material oil selected from the above is used as it is, or the lubricating oil fraction recovered from this raw material oil is hydrocracked, The product as it is, or the lubricating oil fraction is collected, and then subjected to dewaxing treatment such as solvent dewaxing or contact dewaxing, and then solvent refining treatment or solvent refining treatment followed by solvent dewaxing. (I-1) component produced by performing dewaxing treatment such as contact dewaxing or contacting is preferably 50 mass% or more, more preferably 70 mass% or more, particularly preferably 80 mass% based on the total amount of base oil. It is desirable to include the above. The conditions for hydrocracking referred to here are arbitrary, but usually, in the presence of a hydrocracking catalyst, the total pressure is 6 to 25 MPa, the temperature is 350 to 500 ° C, and the LH is LH.
Decomposition rate of 40 under reaction conditions such as SV0.1-2.0 hr -1
Hydrocracking conditions are used so that the content is at least mass%.
Any hydrocracking catalyst can be used, but usually, for example, molybdenum, chromium, tungsten, vanadium, platinum, nickel, copper, iron, cobalt, oxides and / or sulfides thereof, or a mixture thereof, etc. Is used. These catalysts may be used as they are,
It may also be used in the form of being supported on a carrier such as silica-alumina, activated alumina, or zeolite.

【0008】本発明の(I-2)成分は、炭素数2〜16の
オレフィンの重合体および/または共重合体、もしくは
これらの水素化物であり、250〜4000の数平均分
子量を有するものである。ここでいうオレフィンは、炭
素数2〜16、好ましくは炭素数2〜12のオレフィン
であり、その二重結合が末端にあるいわゆるα−オレフ
ィンでも、またその二重結合が内部にあるいわゆる内部
オレフィンであっても良い。また直鎖状オレフィンであ
っても、分枝状オレフィンであっても良い。このような
オレフィンとしては、具体的には例えば、エチレン、プ
ロピレン、1−ブテン、2−ブテン、イソブテン、直鎖
状または分枝状のペンテン(α−オレフィン、内部オレ
フィンを含む)、直鎖状または分枝状のヘキセン(α−
オレフィン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分
枝状のヘプテン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、直鎖状または分枝状のオクテン(α−オレフィ
ン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分枝状のノ
ネン(α−オレフィン、内部オレフィンを含む)、直鎖
状または分枝状のデセン(α−オレフィン、内部オレフ
ィンを含む)、直鎖状または分枝状のウンデセン(α−
オレフィン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分
枝状のドデセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、直鎖状または分枝状のトリデセン(α−オレフィ
ン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分枝状のテ
トラデセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、直鎖状または分枝状のペンタデセン(α−オレフ
ィン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分枝状の
ヘキサデセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、およびこれらの混合物などが挙げられるが、特に
エチレン、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、イソ
ブテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンおよ
びこれらの混合物などが好ましく用いられる。本発明の
(I-2)成分は、これらオレフィンの重合体またはその水
素化物であるが、ここでいう重合体とは、1種のオレフ
ィンの単独重合体だけでなく、2種以上のオレフィンの
ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体な
どの共重合体をも意味している。オレフィンの単独重合
体または共重合体は、通常、二重結合を含有するもので
あるが、本発明の(I-2)成分としては、熱・酸化安定性
に優れる点から、その二重結合を水素化した単独重合体
または共重合体を用いるのが好ましい。(I-2)成分であ
るオレフィン重合体またはその水素化物の製造方法は任
意であり、何ら限定されるものでないが、一般的には、
無触媒の熱反応により、あるいは過酸化ベンゾイルなど
の有機過酸化物触媒;塩化アルミニウム、塩化アルミニ
ウム−多価アルコール系、塩化アルミニウム−四塩化チ
タン系、塩化アルミニウム−アルキル錫ハライド系、フ
ッ化ホウ素などのフリーデルクラフツ型触媒;有機塩化
アルミニウム−四塩化チタン系、有機アルミニウム−四
塩化チタン系などのチーグラー型触媒;アルミノキサン
−ジルコノセン系やイオン性化合物−ジルコノセン系な
どのメタロセン型触媒;塩化アルミニウム−塩基系やフ
ッ化ホウ素−塩基系などのルイス酸コンプレックス型触
媒などの公知の触媒系を用いて、上記のオレフィンを単
独重合または共重合させることによって得られる。オレ
フィン重合体の水素化物を得る方法も任意であり、例え
ばオレフィン重合体を公知の水素化触媒の存在下で水素
で水素化し、オレフィン重合体中に存在する二重結合を
飽和化することによって得られる。また、触媒によって
はオレフィンの重合と得られた重合体の水素化という二
段階の工程を経ることなく、一段階でオレフィンの重合
と重合体中に存在する二重結合の水素化を行えるものも
ある。本発明の(I-2)成分としては、熱・酸化安定性、
粘度−温度特性、低温流動性に優れる点から、エチレン
−プロピレン共重合体、ポリブテン(ナフサ熱分解の際
に副生するブタン−ブテン(1−ブテン、2−ブテンお
よびイソブテンの混合物)留分の重合によって得られる
共重合体)、1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリ
ゴマー、1−ドデセンオリゴマーやこれらの水素化物、
ならびにこれらの混合物などがより好ましく用いられ、
エチレン−プロピレン共重合体水素化物、ポリブテン水
素化物、1−オクテンオリゴマー水素化物、1−デセン
オリゴマー水素化物、1−ドデセンオリゴマー水素化
物、およびこれらの混合物が特に好ましく用いられる。
なお、現在、潤滑油基油用として市販されているエチレ
ン−プロピレン共重合体、ポリブテンおよびポリ−α−
オレフィンなどの合成油は、通常、その二重結合が既に
水素化されているものであり、本発明においてはこれら
市販品も好ましく用いることができる。(I-2)成分の数
平均分子量の下限値は250、好ましくは350であ
り、またその上限値は4000、好ましくは1500で
ある。数平均分子量が250未満の場合には、油膜形成
が十分でないため潤滑性に劣る恐れがあり、また高温条
件下での基油の蒸発損失が大きくなる可能性がある。一
方、数平均分子量が4000を超える場合は、流体抵抗
が大きくなるため、潤滑箇所での摩擦抵抗が大きくなる
ため可能性がある。(I-2)成分であるオレフィン重合体
またはその水素化物の粘度は特に限定されないが、好ま
しい動粘度は40℃で5〜200mm2/s、さらに好まし
くは10〜100mm2/sである。
The component (I-2) of the present invention is a polymer and / or copolymer of an olefin having 2 to 16 carbon atoms, or a hydride thereof, and has a number average molecular weight of 250 to 4000. is there. The olefin referred to here is an olefin having 2 to 16 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms, and is a so-called α-olefin having a double bond at the terminal, or a so-called internal olefin having the double bond inside. May be Further, it may be a linear olefin or a branched olefin. Specific examples of such an olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, linear or branched pentene (including α-olefin and internal olefin), and linear olefin. Or branched hexene (α-
Olefin, including internal olefin), linear or branched heptene (including α-olefin and internal olefin), linear or branched octene (including α-olefin and internal olefin), linear Linear or branched nonene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched decene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched undecene (α-
Olefin, including internal olefin), linear or branched dodecene (including α-olefin and internal olefin), linear or branched tridecene (including α-olefin and internal olefin), linear Linear or branched tetradecene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched pentadecene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched hexadecene (α- Olefins, including internal olefins), and mixtures thereof, among others, especially ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and mixtures thereof. It is preferably used. Of the present invention
The component (I-2) is a polymer of these olefins or a hydride thereof, and the polymer here means not only a homopolymer of one olefin but also a random copolymer of two or more olefins. It also means a copolymer such as a coalesce, an alternating copolymer and a block copolymer. The olefin homopolymer or copolymer usually contains a double bond, but the component (I-2) of the present invention has a double bond from the viewpoint of excellent heat / oxidation stability. It is preferable to use a homopolymer or copolymer obtained by hydrogenating. The method for producing the olefin polymer or the hydride thereof as the component (I-2) is arbitrary and is not limited at all, but generally,
Organic thermal catalysts such as benzoyl peroxide by non-catalytic thermal reaction; aluminum chloride, aluminum chloride-polyhydric alcohol system, aluminum chloride-titanium tetrachloride system, aluminum chloride-alkyltin halide system, boron fluoride, etc. Friedel-Crafts type catalyst; Ziegler type catalyst such as organic aluminum chloride-titanium tetrachloride, organic aluminum-titanium tetrachloride type; metallocene type catalyst such as aluminoxane-zirconocene type or ionic compound-zirconocene type; aluminum chloride-base It can be obtained by homopolymerization or copolymerization of the above-mentioned olefins using a known catalyst system such as a Lewis acid complex type catalyst such as a system or a boron fluoride-base system. The method for obtaining the hydrogenated product of the olefin polymer is also arbitrary, and for example, it is obtained by hydrogenating the olefin polymer with hydrogen in the presence of a known hydrogenation catalyst to saturate the double bond existing in the olefin polymer. To be Also, some catalysts can carry out the olefin polymerization and the hydrogenation of the double bond existing in the polymer in one step without going through the two-step process of olefin polymerization and hydrogenation of the obtained polymer. is there. Examples of the component (I-2) of the present invention include heat / oxidation stability,
From the viewpoint of excellent viscosity-temperature characteristics and low-temperature fluidity, ethylene-propylene copolymer, polybutene (butane-butene (mixture of 1-butene, 2-butene and isobutene) fraction produced as a by-product during naphtha thermal decomposition) fraction Copolymer obtained by polymerization), 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, 1-dodecene oligomer and hydrides thereof,
And more preferably a mixture of these,
Ethylene-propylene copolymer hydride, polybutene hydride, 1-octene oligomer hydride, 1-decene oligomer hydride, 1-dodecene oligomer hydride, and mixtures thereof are particularly preferably used.
Incidentally, ethylene-propylene copolymer, polybutene and poly-α-which are currently commercially available for lubricating base oils.
Synthetic oils such as olefins are usually those in which the double bond has already been hydrogenated, and commercially available products thereof can also be preferably used in the present invention. The lower limit of the number average molecular weight of the component (I-2) is 250, preferably 350, and the upper limit thereof is 4000, preferably 1500. When the number average molecular weight is less than 250, the oil film may not be sufficiently formed, resulting in poor lubricity, and the evaporation loss of the base oil under high temperature conditions may increase. On the other hand, when the number average molecular weight is more than 4000, the fluid resistance increases, which may increase the frictional resistance at the lubrication point. (I-2) is an olefin polymer or the viscosity of the hydride is a component is not particularly limited, preferred kinematic viscosity 5 to 200 mm 2 / s at 40 ° C., more preferably from 10 to 100 mm 2 / s.

【0009】本発明の(I-3)成分は炭素数1〜40のア
ルキル基を1〜4個有し、かつそのアルキル基の合計炭
素数が6〜40であるアルキルベンゼンであるが、熱・
酸化安定性に優れる点や入手可能性の点から、炭素数1
〜40のアルキル基を1〜4個有し、かつそのアルキル
基の合計炭素数が12〜40であるアルキルベンゼンで
あることが好ましく、炭素数1〜30のアルキル基を1
〜4個有し、かつアルキル基の合計炭素数が15〜30
であるアルキルベンゼンであることがより好ましい。ア
ルキル基の合計炭素数が6未満であるアルキルベンゼン
は、油膜形成が十分でないため潤滑性に劣る恐れがあ
り、また高温条件下での基油の蒸発損失が大きくなる可
能性がある。一方、アルキル基の合計炭素数が40を超
えるアルキルベンゼンは、流体抵抗が大きくなるため、
潤滑箇所での摩擦抵抗が大きくなる可能性がある。ここ
でいう炭素数1〜40のアルキル基は直鎖状であって
も、分枝状であっても良い。具体的には例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブ
チル基、直鎖または分枝のブチル基、直鎖または分枝の
ペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直鎖または
分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル基、直鎖
または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシル基、直
鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝のドデシ
ル基、直鎖または分枝のトリデシル基、直鎖または分枝
のテトラデシル基、直鎖または分枝のペンタデシル基、
直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘ
プタデシル基、直鎖または分枝のオクタデシル基、直鎖
または分枝のノナデシル基、直鎖または分枝のイコシル
基、直鎖または分枝のヘンイコシル基、直鎖または分枝
のドコシル基、直鎖または分枝のトリコシル基、直鎖ま
たは分枝のテトラコシル基、直鎖または分枝のペンタコ
シル基、直鎖または分枝のヘキサコシル基、直鎖または
分枝のヘプタコシル基、直鎖または分枝のオクタコシル
基、直鎖または分枝のノナコシル基、直鎖または分枝の
トリアコンチル基、直鎖または分枝のヘントリアコンチ
ル基、直鎖または分枝のドトリアコンチル基、直鎖また
は分枝のトリトリアコンチル基、直鎖または分枝のテト
ラコンチル基、直鎖または分枝のペンタコンチル基、直
鎖または分枝のヘキサコンチル基、直鎖または分枝のヘ
プタコンチル基、直鎖または分枝のオクタコンチル基、
直鎖または分枝のノナコンチル基、直鎖または分枝のテ
トラコンチル基などが挙げられる。このアルキル基は直
鎖状であっても、分枝状であっても良いが、粘度−温度
特性や低温流動性の点から分枝状アルキル基が好まし
く、特に入手可能性の点から、プロピレン、ブテン、イ
ソブチレンなどのオレフィンのオリゴマーから誘導され
る分枝状アルキル基がより好ましい。(I-3)成分である
アルキルベンゼンが保持するアルキル基の個数は1〜4
個であるが、熱・酸化安定性に優れ、また入手可能性の
点から1個または2個のアルキル基を有するアルキルベ
ンゼン、すなわちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベ
ンゼンおよびこれらの混合物が、(I-3)成分として最も
好ましく用いられる。断るまでもないが、本発明の(I-
3)成分であるアルキルベンゼンは、炭素数1〜40のア
ルキル基を1〜4個有し、かつアルキル基の合計炭素数
が6〜40である限り、単一構造のアルキルベンゼンで
あっても、また構造の異なるアルキルベンゼンの混合物
であっても差し支えない。(I-3)成分であるアルキルベ
ンゼンの粘度は特に限定されないが、好ましい動粘度は
40℃で5〜200mm2/s、さらに好ましくは10〜1
00mm2/sである。(I-3)成分として使用されるアルキ
ルベンゼンの製造方法は任意であり、何ら限定されるも
のでないが、一般に以下に示す合成法によって製造でき
る。原料となる芳香族化合物としては、具体的には例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
メチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、およびこれ
らの混合物などが用いられる。またアルキル化剤として
は、具体的には例えば、エチレン、プロピレン、ブテ
ン、イソブチレンなどの低級モノオレフィン、好ましく
はプロピレンの重合によって得られる炭素数6〜40の
直鎖または分枝のオレフィン;ワックス、重質油、石油
留分、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの熱分解によ
って得られる炭素数6〜40の直鎖状または分枝状のオ
レフィン;灯油、軽油などの石油留分からn−パラフィ
ンを分離し、これを触媒によりオレフィン化することに
よって得られる炭素数6〜40の直鎖状オレフィン;お
よびこれらの混合物などが使用できる。アルキル化の際
のアルキル化触媒としては、塩化アルミニウム、塩化亜
鉛などのフリーデルクラフツ型触媒;硫酸、リン酸、ケ
イタングステン酸、フッ化水素酸、活性白土などの酸性
触媒;などの公知の触媒が用いられる。
The component (I-3) of the present invention is an alkylbenzene having 1 to 4 alkyl groups having 1 to 40 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of the alkyl groups is 6 to 40.
It has 1 carbon atom because of its excellent oxidative stability and availability.
Alkylbenzene having 1 to 4 alkyl groups of -40 to 40 and the total number of carbon atoms of the alkyl groups is 12 to 40 is preferable, and the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is 1
To 4 and the total number of carbon atoms of the alkyl group is 15 to 30
Is more preferably alkylbenzene. An alkylbenzene in which the total number of carbon atoms in the alkyl group is less than 6 may be inferior in lubricity due to insufficient oil film formation, and may cause a large evaporation loss of the base oil under high temperature conditions. On the other hand, since alkylbenzene in which the total number of carbon atoms of the alkyl group exceeds 40 has a large fluid resistance,
Frictional resistance at lubricated points may increase. The alkyl group having 1 to 40 carbon atoms may be linear or branched. Specifically, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, linear or branched butyl group, linear or branched group. A pentyl group, a straight-chain or branched hexyl group, a straight-chain or branched heptyl group, a straight-chain or branched octyl group, a straight-chain or branched nonyl group, a straight-chain or branched decyl group, a straight chain A chain or branched undecyl group, a straight chain or branched dodecyl group, a straight chain or branched tridecyl group, a straight chain or branched tetradecyl group, a straight chain or branched pentadecyl group,
Straight-chain or branched hexadecyl group, straight-chain or branched heptadecyl group, straight-chain or branched octadecyl group, straight-chain or branched nonadecyl group, straight-chain or branched icosyl group, straight-chain or branched Henicosyl group, straight-chain or branched docosyl group, straight-chain or branched tricosyl group, straight-chain or branched tetracosyl group, straight-chain or branched pentacosyl group, straight-chain or branched hexacosyl group, direct Chain or branched heptacosyl group, straight chain or branched octacosyl group, straight chain or branched nonacosyl group, straight chain or branched triacontyl group, straight chain or branched hentriacontyl group, straight chain or branched chain Branched dotriacontyl group, straight chain or branched tritriacontyl group, straight chain or branched tetracontyl group, straight chain or branched pentacontyl group, straight chain or branched chain Sakonchiru group, straight or branched Heputakonchiru group, a linear or branched Okutakonchiru group,
A straight chain or branched nonacontyl group, a straight chain or branched tetracontyl group, and the like can be mentioned. This alkyl group may be linear or branched, but a branched alkyl group is preferable from the viewpoint of viscosity-temperature characteristics and low temperature fluidity, and in particular from the viewpoint of availability, propylene is preferable. More preferred are branched alkyl groups derived from olefin oligomers such as, butene and isobutylene. The number of alkyl groups held by the alkylbenzene component (I-3) is 1 to 4
However, the alkylbenzenes having one or two alkyl groups, that is, monoalkylbenzenes, dialkylbenzenes, and mixtures thereof, which are excellent in thermal and oxidative stability and are available, are the components (I-3). Most preferably used as Needless to say, (I-
The alkylbenzene as the component 3) may have a single structure alkylbenzene as long as it has 1 to 4 alkyl groups having 1 to 40 carbon atoms and the total number of carbon atoms of the alkyl groups is 6 to 40. It may be a mixture of alkylbenzenes having different structures. Although the viscosity of the alkylbenzene as the component (I-3) is not particularly limited, the preferable kinematic viscosity is 5 to 200 mm 2 / s at 40 ° C., more preferably 10 to 1
It is 00 mm 2 / s. The method for producing the alkylbenzene used as the component (I-3) is arbitrary and is not particularly limited, but it can be generally produced by the following synthetic method. Specific examples of the aromatic compound as a raw material include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene,
Methyl ethylbenzene, diethylbenzene, a mixture thereof, or the like is used. Specific examples of the alkylating agent include lower monoolefins such as ethylene, propylene, butene, and isobutylene, preferably linear or branched olefins having 6 to 40 carbon atoms obtained by polymerization of propylene; waxes, Heavy oil, petroleum fraction, linear or branched olefin having 6 to 40 carbon atoms obtained by thermal decomposition of polyethylene, polypropylene, etc .; n-paraffin is separated from petroleum fraction of kerosene, light oil, etc. A linear olefin having 6 to 40 carbon atoms, which is obtained by olefination of C. with a catalyst; and mixtures thereof can be used. As the alkylation catalyst in the alkylation, known catalysts such as Friedel-Crafts type catalysts such as aluminum chloride and zinc chloride; acidic catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, silicotungstic acid, hydrofluoric acid and activated clay; Is used.

【0010】本発明の潤滑油組成物において、[I]成
分として上記(I-2)成分および/または(I-3)成分を使
用する場合には、本発明の潤滑油組成物の使用箇所にお
いて用いられるゴムシール材などの部材の膨潤性を改善
する目的で、必要に応じて、40℃での動粘度が5〜2
00mm2/s、好ましくは10〜100mm2/sの、他の鉱油
系基油、エステル系基油、エーテル系基油、およびこれ
らの混合物を、[I]成分の基油全量基準で40質量%
未満、好ましくは30質量%未満、より好ましくは20
質量%未満含有させることが可能である。(I-2)成分お
よび/または(I-3)成分と併用される上記の鉱油系基油
は、特に全芳香族含有量が限定されるものでなく、パラ
フィン基原油や混合基原油を常圧蒸留および減圧蒸留し
て得られる潤滑油留分を、水素化精製、溶剤精製、脱ろ
う、白土精製、薬品(酸・アルカリ)精製などの精製処
理を単独で、または同一もしくは同種の精製方法を含む
2以上の任意の精製方法を任意の順序で組み合わせて精
製した、任意の全芳香族含有量を有するパラフィン系、
ナフテン系などの鉱油系基油を用いることができる。し
かしながら、鉱油系基油を用いる場合には、特に[II]
成分である脂肪酸エステルとの相乗効果に優れるという
点で、やはり本発明の(I-1)成分を併用するのがより
好ましい。(I-2)成分および/または(I-3)成分と併用
される上記のエステル系基油としては、具体的には例え
ば、ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシ
ルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシル
アジペート、ジ−3−エチルヘキシルセバケートなどに
代表されるジエステル油;トリメチロールプロパントリ
カプリレート、トリメチロールプロパントリペラルゴネ
ート、ペンタエリスリトールテトラ(2−エチルヘキサ
ノエート)、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネー
トなどに代表されるポリオールエステル油;およびこれ
らの中から選ばれる2種以上のエステル系基油の混合物
などが挙げられる。またエーテル系基油としては、具体
的には例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオ
キシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール
などに代表されるポリグリコール油;これらポリグリコ
ール油のモノアルキルエーテル化物やジアルキルエーテ
ル化物;ジフェニルエーテル、ポリフェニレンエーテ
ル、およびこれらの中から選ばれる2種以上のエーテル
系基油の混合物などが挙げられる。
When the above component (I-2) and / or component (I-3) is used as the component [I] in the lubricating oil composition of the present invention, the location where the lubricating oil composition of the present invention is used For the purpose of improving the swelling property of a member such as a rubber seal material used in, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 5 to 2 if necessary.
300 mm 2 / s, preferably of 10 to 100 mm 2 / s, other mineral base oil, an ester based base oil, ether-based base oil, and mixtures thereof, 40 weight base oil total amount of [I] Component %
Less, preferably less than 30% by weight, more preferably 20
It is possible to contain less than mass%. The above-mentioned mineral oil-based base oil used in combination with the component (I-2) and / or the component (I-3) is not particularly limited in the total aromatic content, and may be a paraffinic base oil or a mixed base crude oil. The lubricating oil fraction obtained by pressure distillation and vacuum distillation is subjected to a single refining process such as hydrorefining, solvent refining, dewaxing, clay refining, chemical (acid / alkali) refining, or the same or similar refining method. A paraffinic system having any total aromatic content, which is purified by combining two or more optional purification methods in any order, including
Mineral oil base oils such as naphthene bases can be used. However, especially when using a mineral base oil, [II]
It is more preferable to also use the component (I-1) of the present invention together, because it is excellent in synergistic effect with the fatty acid ester as a component. Specific examples of the above-mentioned ester base oil used in combination with the component (I-2) and / or the component (I-3) include ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, and ditril. Diester oil represented by decyl adipate, di-3-ethylhexyl sebacate, etc .; trimethylolpropane tricaprylate, trimethylolpropane tripelargonate, pentaerythritol tetra (2-ethylhexanoate), pentaerythritol tetrapelargonate, etc. And a mixture of two or more kinds of ester base oils selected from these. Specific examples of the ether base oil include polyglycol oils represented by polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxyethyleneoxypropylene glycol, polyoxybutylene glycol, etc .; Examples thereof include alkyl ether compounds and dialkyl ether compounds; diphenyl ether, polyphenylene ether, and a mixture of two or more kinds of ether base oils selected from these.

【0011】本発明の[II]成分は、下記の一般式
(1)で表される3−メチル−5−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸エステルである。
The component [II] of the present invention is 3-methyl-5-tert-butyl- which is represented by the following general formula (1).
It is a 4-hydroxyphenyl group-substituted fatty acid ester.

【化3】 上記(1)式中、R1は炭素数1〜6の直鎖状または分
枝状のアルキレン基を、R2炭素数4〜18の直鎖状
または分枝状のアルキル基をそれぞれ示す。1として
は、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン
基(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基
(メチルエチレン基)、トリメチレン基、直鎖または分
枝のブチレン基、直鎖または分枝のペンチレン基、直鎖
または分枝のヘキシレン基などが挙げられる。[II]成
分が少ない反応工程で製造できることから、R1は炭素
数1〜2のアルキレン基、具体的には例えば、 メチレ
ン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)
などであることがより好ましい。R2としては、[II]
成分の潤滑油基油に対する溶解性が優れている点で、上
記一般式(1)のR2は、炭素数4〜18のアルキル
基、具体的には例えば、n−ブチル基、イソブチル基、
sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖または分
枝のペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直鎖ま
たは分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル基、
直鎖または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシル
基、直鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝の
ドデシ基、直鎖または分枝のトリデシル基、直鎖または
分枝のテトラデシル基、直鎖または分枝のペンタデシル
基、直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖または分枝
のヘプタデシル基、直鎖または分枝のオクタデシル基な
どのアルキル基であることが好ましく、これらの中でも
炭素数6〜12の直鎖状または分枝状アルキル基がより
好ましく、炭素数6〜12の分枝状アルキル基が特に好
ましい。 [II]成分として好ましい3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸エステル
は、上記(1)式においてR1が炭素数1〜2のアルキ
レン基であり、R2が炭素数6〜12の直鎖状または分
枝状アルキル基である脂肪酸エステルであり、R1が炭
素数1〜2のアルキレン基であり、R2が炭素数6〜1
2の分枝状アルキル基である脂肪酸エステルは、[II]
成分として特に好ましい。当然のことではあるが、本発
明の[II]成分としては、(1)式で表される1種の化
合物を単独で用いても良く、また(1)式に包含される
2種以上の化合物を任意の割合で混合した混合物を用い
ても良い。本発明の[II]成分として好ましい化合物の
具体例を摘記すると、(3−メチル−5−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘキシル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸イソヘキシル、(3−メチル−5−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘプ
チル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)酢酸イソヘプチル、(3−メチル−5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n
−オクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)酢酸イソオクチル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
酢酸2−エチルヘキシル、(3−メチル−5−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノニル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸イソノニル、(3−メチル−5−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−デシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸イソデシル、(3−メチル−5−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ウ
ンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)酢酸イソウンデシル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
酢酸n−ドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシル、(3
−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸n−ヘキシル、(3−メチル−5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸イソヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸n−オクチル、(3−メチル−5−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イ
ソオクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸2−エチルヘキシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸n−ノニル、(3−メチル
−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオン酸イソノニル、(3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−デ
シル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオン酸イソデシル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸n−ウンデシル、(3−メチル−5−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸
イソウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ドデシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸イソドデシル、およびこれ
らの混合物などが挙げられる。本発明の[II]成分であ
る3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル基置換脂肪酸エステルの製造方法は任意であ
り、特にその製造方法によって限定されるものではな
い。参考までにその一例を示すと、例えば、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸エステルを製造するには、2−メチル−6
−tert−ブチルフェノールとアクリル酸メチルを金
属ナトリウムなどの塩基性触媒の存在下で反応させるこ
とにより(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオン酸メチルを得ることがで
きる。また、必要に応じてこの(3−メチル−5−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸
メチルと他の炭素数18の脂肪族アルコールとをエ
ステル交換反応させることにより、(3−メチル−5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸と炭素数18の脂肪族アルコールとのエステル
化物を容易に得ることができる。本発明の潤滑油組成物
における[II]成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準
で、その下限値が0.1質量%、好ましくは0.2質量
%であり、一方、その上限値は5.0質量%、好ましく
は3.0質量%である。 [II]成分の含有量が、潤滑油組成物全量基準で0.1
質量%未満の場合は、[II]成分が奏する酸化安定性向
上効果が十分でなく、一方、上限値が潤滑油組成物全量
基準で5.0質量%を超える場合は、含有量に見合うだ
けの酸化安定性向上効果が得られず経済的に不利である
ため、それぞれ好ましくない。
[Chemical 3] In the above formula (1), R 1 is a straight chain or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 2 is a straight chain having 4 to 18 carbon atoms.
Alternatively, each represents a branched alkyl group. Examples of R 1 include methylene group, methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group, straight chain or branched butylene group, straight chain or branched chain. And a straight-chain or branched hexylene group. R 1 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (a dimethylene group) since it can be produced in a reaction step with a small amount of [II] component.
And the like are more preferable. As R 2 , [II]
R 2 in the above general formula (1) is an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, specifically, for example, an n-butyl group, an isobutyl group, in view of excellent solubility of the component in a lubricating base oil.
sec-butyl group, tert-butyl group, straight-chain or branched pentyl group, straight-chain or branched hexyl group, straight-chain or branched heptyl group, straight-chain or branched octyl group,
Straight-chain or branched nonyl group, straight-chain or branched decyl group, straight-chain or branched undecyl group, straight-chain or branched dodecyl group, straight-chain or branched tridecyl group, straight-chain or branched An alkyl group such as a tetradecyl group, a linear or branched pentadecyl group, a linear or branched hexadecyl group, a linear or branched heptadecyl group, a linear or branched octadecyl group, and the like. Among them, a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is more preferable, and a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is particularly preferable. 3-Methyl-5-tert- which is preferable as the component [II]
In the butyl-4-hydroxyphenyl group-substituted fatty acid ester, in the formula (1), R 1 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, and R 2 is a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. Is a fatty acid ester, R 1 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, and R 2 is 6 to 1 carbon atoms.
The fatty acid ester which is a branched alkyl group of 2 is [II]
Particularly preferred as a component. As a matter of course, as the component [II] of the present invention, one compound represented by the formula (1) may be used alone, or two or more compounds represented by the formula (1) may be used. You may use the mixture which mixed the compound in arbitrary ratios. Specific examples of preferred compounds as the component [II] of the present invention are described below. (3-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-hexyl,
(3-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl acetate, (3-methyl-5-te
rt-Butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-heptyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl acetate, (3-methyl-5)
-Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n
-Octyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4
-Hydroxyphenyl) isooctyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
2-ethylhexyl acetate, (3-methyl-5-tert
-Butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-nonyl,
(3-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl acetate, (3-methyl-5-ter
t-Butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-decyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid isodecyl, (3-methyl-5-t
ert-Butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-undecyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-)
Hydroxyphenyl) isoundecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
N-dodecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl acetate, (3
-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-hexyl propionate, (3-methyl-5-
tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl propionate, n-heptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Isoheptyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
N-octyl propionate, (3-methyl-5-ter
t-Butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4)
2-ethylhexyl-hydroxyphenyl) propionate, n-nonyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid Isononyl, (3-methyl-5-tert-
N-decyl butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isodecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
N-Undecyl propionate, (3-methyl-5-te
rt-Butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl propionate, n-dodecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Isododecyl propionate, and mixtures thereof. The method for producing the 3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl group-substituted fatty acid ester, which is the component [II] of the present invention, is arbitrary and is not particularly limited by the production method. For reference, an example thereof is (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl).
2-Methyl-6 is used to produce a propionic acid ester.
Methyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate can be obtained by reacting -tert-butylphenol and methyl acrylate in the presence of a basic catalyst such as sodium metal. If necessary, this (3-methyl-5-te
By transesterifying methyl rt-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate with another aliphatic alcohol having 4 to 18 carbon atoms, (3-methyl-5-
An esterified product of tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid and an aliphatic alcohol having 4 to 18 carbon atoms can be easily obtained. The lower limit of the content of the [II] component in the lubricating oil composition of the present invention is 0.1% by mass, preferably 0.2% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, while the upper limit thereof is Is 5.0% by mass, preferably 3.0% by mass. The content of the component [II] is 0.1 based on the total amount of the lubricating oil composition.
When it is less than mass%, the effect of improving the oxidation stability exhibited by the component [II] is not sufficient, while when the upper limit exceeds 5.0 mass% based on the total amount of the lubricating oil composition, the content is justified. However, the effect of improving the oxidation stability is not obtained and it is economically disadvantageous, so that it is not preferable.

【0012】本発明の[III]成分は、以下の(III-1)〜
(III-4)の中から選ばれる1種または2種以上の硫黄お
よび/またはリン含有化合物である。(III-1) サルファ
イド類、(III-2) ホスファイト類、(III-3) ジチオフォ
スフェート類、(III-4) ジチオカルバメート類
The component [III] of the present invention comprises the following (III-1)
It is one or more kinds of sulfur and / or phosphorus-containing compounds selected from (III-4). (III-1) sulfides, (III-2) phosphites, (III-3) dithiophosphates, (III-4) dithiocarbamates

【0013】上記の(III-1)成分には、例えば、以下の
一般式(2)で表されるジヒドロカルビルポリサルファ
イドが含まれる。 R12−Sg−R13 (2) 式(2)中、R12およびR13は同一でも異なっていても
よく、それぞれ炭素数1〜22の直鎖状または分枝状の
アルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜
20のアルキルアリール基、または炭素数7〜20のア
リールアルキル基を示し、gは1〜5、好ましくは1〜
2、さらに好ましくは2を示す。R12およびR13の具体
例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イ
ソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−
ブチル基、tert−ブチル基、直鎖または分枝ペンチ
ル基、直鎖または分枝ヘキシル基、シクロヘキシル基、
直鎖または分枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチル基
(tert−オクチル基等)、直鎖または分枝ノニル
基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデシ
ル基、直鎖または分枝ドデシル基(tert−ドデシル
基等)、直鎖または分枝トリデシル基、直鎖または分枝
テトラデシル基、直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖
または分枝ヘキサデシル基(2−メチルペンタデシル
基、tert−ヘキサデシル基等)、直鎖または分枝ヘ
プタデシル基、直鎖または分枝オクタデシル基、直鎖ま
たは分枝ノナデシル基、直鎖または分枝イコシル基、直
鎖または分枝ヘンイコシル基、直鎖または分枝ドコシル
基などのアルキル基;プロペニル基、ブテニル基などの
アルケニル基;フェニル基、ナフチル基(全ての異性体
を含む)などのアリール基;トリル基、エチルフェニル
基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチル
フェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル
基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフ
ェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル
基、キシリル基、エチルメチルフェニル基、ジエチルフ
ェニル基、ジプロピルフェニル基、ジブチルフェニル
基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、プロピルナ
フチル基、ブチルナフチル基、ジメチルナフチル基、エ
チルメチルナフチル基、ジエチルナフチル基、ジプロピ
ルナフチル基、ジブチルナフチル基などのアルキルアリ
ール基(これらアルキルアリール基のアルキル部分は直
鎖でも分枝でもよく、アルキル部分のアリール基上の置
換位置は任意である。);およびベンジル基、フェネチ
ル基、フェニルプロピル基などのアリールアルキル基
(これらアリールアルキル基のアルキル部分は直鎖でも
分枝でもよく、アリール部分の置換位置は任意であ
る。)を挙げることができる。これらR12およびR13
具体例として挙げたもののうち、プロピレンまたはイソ
ブテンから誘導された炭素数3〜18のアルキル基;炭
素数6〜8のアリール基;炭素数7〜8のアルキルアリ
ール基;あるいは炭素数7〜8のアリールアルキル基が
好ましい。これらの基としては例えば、イソプロピル
基、プロピレン2量体から誘導される分枝状ヘキシル
基、プロピレン3量体から誘導される分枝状ノニル基、
プロピレン4量体から誘導される分枝状ドデシル基、プ
ロピレン5量体から誘導される分枝状ペンタデシル基、
プロピレン6量体から誘導される分枝状オクタデシル
基、tert−ブチル基、イソブテン2量体から誘導さ
れる分枝状オクチル基、イソブテン3量体から誘導され
る分枝状ドデシル基、イソブテン4量体から誘導される
分枝状ヘキサデシル基などのアルキル基(これらのアル
キル基は全ての分枝異性体を含む。);プロペニル基、
ブテニル基などのアルケニル基;フェニル基、トリル
基、エチルフェニル基、キシリル基などのアルキルアリ
ール基(これらアルキルアリール基のアルキル部分は直
鎖でも分枝でもよく、アルキル部分のアリール基上の置
換位置は任意である。);およびベンジル基、フェニル
エチル基(フェニル基の置換位置は任意である。)など
のアリールアルキル基が挙げられる。これらのうちプロ
ピレンまたはイソブテンから誘導された炭素数3〜1
8、特に6〜15のアルキル基が特に好ましい。上記の
一般式(2)で示されるジヒドロカルビルポリサルファ
イドの具体例としては、ジメチルモノサルファイド、ジ
メチルジサルファイド等のジメチルポリサルファイド;
ジエチルモノサルファイド、ジエチルジサルファイド等
のジエチルポリサルファイド;ジn−プロピルモノサル
ファイド、ジn−プロピルジサルファイド等のジn−プ
ロピルポリサルファイド;ジイソプロピルモノサルファ
イド、ジイソプロピルジサルファイド等のジイソプロピ
ルポリサルファイド;ジ−n−ブチルモノサルファイ
ド、ジ−n−ブチルジサルファイド等のジ−n−ブチル
ポリサルファイド;ジイソブチルモノサルファイド、ジ
イソブチルジサルファイド等のジイソブチルポリサルフ
ァイド;ジsec−ブチルモノサルファイド、ジsec
−ブチルジサルファイド等のジsec−ブチルポリサル
ファイド;ジtert−ブチルモノサルファイド、ジt
ert−ブチルジサルファイド等のジtert−ブチル
ポリサルファイド;ジ(直鎖または分枝ペンチル)モノ
サルファイド、ジ(直鎖または分枝ペンチル)ジサルフ
ァイド等のジ(直鎖または分枝ペンチル)ポリサルファ
イド;ジ(直鎖または分枝ヘキシル)モノサルファイ
ド、ジ(直鎖または分枝ヘキシル)ジサルファイド等の
ジ(直鎖または分枝ヘキシル)ポリサルファイド;ジシ
クロヘキシルモノサルファイド、ジシクロヘキシルジサ
ルファイド等のジシクロヘキシルポリサルファイド;ジ
(直鎖または分枝ヘプチル)モノサルファイド、ジ(直
鎖または分枝ヘプチル)ジサルファイド等のジ(直鎖ま
たは分枝ヘプチル)ポリサルファイド;ジtert−オ
クチルモノサルファイド、ジtert−オクチルジサル
ファイド等のジtert−オクチルポリサルファイド;
ジ(直鎖または分枝オクチル)モノサルファイド、ジ
(直鎖または分枝オクチル)ジサルファイド等のジ(直
鎖または分枝オクチル)ポリサルファイド;ジ(直鎖ま
たは分枝ノニル)モノサルファイド、ジ(直鎖または分
枝ノニル)ジサルファイド等のジ(直鎖または分枝ノニ
ル)ポリサルファイド;ジ(直鎖または分枝デシル)モ
ノサルファイド、ジ(直鎖または分枝デシル)ジサルフ
ァイド等のジ(直鎖または分枝デシル)ポリサルファイ
ド;ジ(直鎖または分枝ウンデシル)モノサルファイ
ド、ジ(直鎖または分枝ウンデシル)ジサルファイド等
のジ(直鎖または分枝ウンデシル)ポリサルファイド;
ジtert−ドデシルモノサルファイド、ジtert−
ドデシルジサルファイド等のジtert−ドデシルポリ
サルファイド;ジ(直鎖または分枝ドデシル)モノサル
ファイド、ジ(直鎖または分枝ドデシル)ジサルファイ
ド等のジ(直鎖または分枝ドデシル)ポリサルファイ
ド;ジ(直鎖または分枝トリデシル)モノサルファイ
ド、ジ(直鎖または分枝トリデシル)ジサルファイド等
のジ(直鎖または分枝トリデシル)ポリサルファイド;
ジ(直鎖または分枝テトラデシル)モノサルファイド、
ジ(直鎖または分枝テトラデシル)ジサルファイド等の
ジ(直鎖または分枝テトラデシル)ポリサルファイド;
ジ(直鎖または分枝ペンタデシル)モノサルファイド、
ジ(直鎖または分枝ペンタデシル)ジサルファイド等の
ジ(直鎖または分枝ペンタデシル)ポリサルファイド;
ジ2−メチルペンタデシルモノサルファイド、ジ2−メ
チルペンタデシルジサルファイド等のジ2−メチルペン
タデシルポリサルファイド;ジtert−ヘキサデシル
モノサルファイド、ジtert−ヘキサデシルジサルフ
ァイド等のジtert−ヘキサデシルポリサルファイ
ド;ジ(直鎖または分枝ヘキサデシル)モノサルファイ
ド、ジ(直鎖または分枝ヘキサデシル)ジサルファイド
等のジ(直鎖または分枝ヘキサデシル)ポリサルファイ
ド;ジ(直鎖または分枝ヘプタデシル)モノサルファイ
ド、ジ(直鎖または分枝ヘプタデシル)ジサルファイド
等のジ(直鎖または分枝ヘプタデシル)ポリサルファイ
ド;ジ(直鎖または分枝オクタデシル)モノサルファイ
ド、ジ(直鎖または分枝オクタデシル)ジサルファイド
等のジ(直鎖または分枝オクタデシル)ポリサルファイ
ド;ジ(直鎖または分枝ノナデシル)モノサルファイ
ド、ジ(直鎖または分枝ノナデシル)ジサルファイド等
のジ(直鎖または分枝ノナデシル)ポリサルファイド;
ジ(直鎖または分枝イコシル)モノサルファイド、ジ
(直鎖または分枝イコシル)ジサルファイド等のジ(直
鎖または分枝イコシル)ポリサルファイド;ジ(直鎖ま
たは分枝ヘンイコシル)モノサルファイド、ジ(直鎖ま
たは分枝ヘンイコシル)ジサルファイド等のジ(直鎖ま
たは分枝ヘンイコシル)ポリサルファイド;ジ(直鎖ま
たは分枝ドコシル)モノサルファイド、ジ(直鎖または
分枝ドコシル)ジサルファイド等のジ(直鎖または分枝
ドコシル)ポリサルファイド;ジプロペニルモノサルフ
ァイド、ジプロペニルジサルファイド等のジプロペニル
ポリサルファイド;ジブテニルモノサルファイド、ジブ
テニルジサルファイド等のジブテニルポリサルファイ
ド;ジフェニルモノサルファイド、ジフェニルジサルフ
ァイド等のジフェニルポリサルファイド;ジナフチルモ
ノサルファイド、ジナフチルジサルファイド等のジナフ
チルポリサルファイド;ジトリルモノサルファイド、ジ
トリルジサルファイド等のジトリルポリサルファイド;
ジエチルフェニルモノサルファイド、ジエチルフェニル
ジサルファイド等のジエチルフェニルポリサルファイ
ド;ジプロピルフェニルモノサルファイド、ジプロピル
フェニルジサルファイド等のジプロピルフェニルポリサ
ルファイド;ジブチルフェニルモノサルファイド、ジブ
チルフェニルジサルファイド等のジブチルフェニルポリ
サルファイド;ジペンチルフェニルモノサルファイド、
ジペンチルフェニルジサルファイド等のジペンチルフェ
ニルポリサルファイド;ジヘキシルフェニルモノサルフ
ァイド、ジヘキシルフェニルジサルファイド等のジヘキ
シルフェニルポリサルファイド;ジヘプチルフェニルモ
ノサルファイド、ジヘプチルフェニルジサルファイド等
のジヘプチルフェニルポリサルファイド;ジオクチルフ
ェニルモノサルファイド、ジオクチルフェニルジサルフ
ァイド等のジオクチルフェニルポリサルファイド;ジノ
ニルフェニルモノサルファイド、ジノニルフェニルジサ
ルファイド等のジノニルフェニルポリサルファイド;ジ
デシルフェニルモノサルファイド、ジデシルフェニルジ
サルファイド等のジデシルフェニルポリサルファイド;
ジウンデシルフェニルモノサルファイド、ジウンデシル
フェニルジサルファイド等のジウンデシルフェニルポリ
サルファイド;ジドデシルフェニルモノサルファイド、
ジドデシルフェニルジサルファイド等のジドデシルフェ
ニルポリサルファイド;ジキシリルモノサルファイド、
ジキシリルジサルファイド等のジキシリルポリサルファ
イド;ジエチルメチルフェニルモノサルファイド、ジエ
チルメチルフェニルジサルファイド等のジエチルメチル
フェニルポリサルファイド;ジ(ジエチルフェニル)モ
ノサルファイド、ジ(ジエチルフェニル)ジサルファイ
ド等のジ(ジエチルフェニル)ポリサルファイド;ジ
(ジプロピルフェニル)モノサルファイド、ジ(ジプロ
ピルフェニル)ジサルファイド等のジ(ジプロピルフェ
ニル)ポリサルファイド;ジ(ジブチルフェニル)モノ
サルファイド、ジ(ジブチルフェニル)ジサルファイド
等のジ(ジブチルフェニル)ポリサルファイド;ジメチ
ルナフチルモノサルファイド、ジメチルナフチルジサル
ファイド等のジメチルナフチルポリサルファイド;ジエ
チルナフチルモノサルファイド、ジエチルナフチルジサ
ルファイド等のジエチルナフチルポリサルファイド;ジ
プロピルナフチルモノサルファイド、ジプロピルナフチ
ルジサルファイド等のジプロピルナフチルポリサルファ
イド;ジブチルナフチルモノサルファイド、ジブチルナ
フチルジサルファイド等のジブチルナフチルポリサルフ
ァイド;ジベンジルモノサルファイド、ジベンジルジサ
ルファイド等のジベンジルポリサルファイド;ジフェネ
チルモノサルファイド、ジフェネチルジサルファイド等
のジフェネチルポリサルファイド;ジフェニルプロピル
モノサルファイド、ジフェニルプロピルジサルファイド
等のジフェニルプロピルポリサルファイドおよびこれら
の混合物などが挙げられる。
The above-mentioned component (III-1) includes, for example, dihydrocarbyl polysulfide represented by the following general formula (2). R 12 —S g —R 13 (2) In formula (2), R 12 and R 13 may be the same or different, and each is a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or carbon. Aryl group having 6 to 20 carbon atoms and 7 to
20 is an alkylaryl group or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and g is 1 to 5, preferably 1 to
2, more preferably 2. Specific examples of R 12 and R 13 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-
Butyl group, tert-butyl group, linear or branched pentyl group, linear or branched hexyl group, cyclohexyl group,
Straight-chain or branched heptyl group, straight-chain or branched octyl group (tert-octyl group, etc.), straight-chain or branched nonyl group, straight-chain or branched decyl group, straight-chain or branched undecyl group, straight-chain or Branched dodecyl group (tert-dodecyl group, etc.), straight-chain or branched tridecyl group, straight-chain or branched tetradecyl group, straight-chain or branched pentadecyl group, straight-chain or branched hexadecyl group (2-methylpentadecyl group) , Tert-hexadecyl group, etc.), straight chain or branched heptadecyl group, straight chain or branched octadecyl group, straight chain or branched nonadecyl group, straight chain or branched icosyl group, straight chain or branched henicosyl group, straight chain Or an alkyl group such as a branched docosyl group; an alkenyl group such as a propenyl group or a butenyl group; an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group (including all isomers) Group: tolyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, undecylphenyl group, dodecylphenyl group, Xylyl group, ethylmethylphenyl group, diethylphenyl group, dipropylphenyl group, dibutylphenyl group, methylnaphthyl group, ethylnaphthyl group, propylnaphthyl group, butylnaphthyl group, dimethylnaphthyl group, ethylmethylnaphthyl group, diethylnaphthyl group, An alkylaryl group such as a dipropylnaphthyl group or a dibutylnaphthyl group (the alkyl moiety of these alkylaryl groups may be linear or branched, and the substitution position of the alkyl moiety on the aryl group is arbitrary); and a benzyl group. Enechiru group, an arylalkyl group, such as phenylpropyl group (the alkyl portions of these arylalkyl group may be linear or branched, substituted position of the aryl moiety is optional.) Can be mentioned. Among the specific examples of R 12 and R 13 , an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms derived from propylene or isobutene; an aryl group having 6 to 8 carbon atoms; an alkylaryl group having 7 to 8 carbon atoms; Alternatively, an arylalkyl group having 7 to 8 carbon atoms is preferable. Examples of these groups include an isopropyl group, a branched hexyl group derived from a propylene dimer, a branched nonyl group derived from a propylene trimer,
A branched dodecyl group derived from a propylene tetramer, a branched pentadecyl group derived from a propylene pentamer,
Branched octadecyl group derived from propylene hexamer, tert-butyl group, branched octyl group derived from isobutene dimer, branched dodecyl group derived from isobutene trimer, isobutene tetramer An alkyl group such as a branched hexadecyl group derived from the body (these alkyl groups include all branched isomers); a propenyl group,
Alkenyl group such as butenyl group; alkylaryl group such as phenyl group, tolyl group, ethylphenyl group, xylyl group (the alkyl moiety of these alkylaryl groups may be linear or branched, and the substitution position of the alkyl moiety on the aryl group) Is arbitrary.); And an arylalkyl group such as a benzyl group and a phenylethyl group (the substitution position of the phenyl group is arbitrary). Of these, C3 to C1 derived from propylene or isobutene
Particularly preferred are 8 and especially 6 to 15 alkyl groups. Specific examples of the dihydrocarbyl polysulfide represented by the above general formula (2) include dimethyl polysulfide such as dimethyl monosulfide and dimethyl disulfide;
Diethyl polysulfide such as diethyl monosulfide and diethyl disulfide; Di n-propyl polysulfide such as di-n-propyl monosulfide and di-n-propyl disulfide; Diisopropyl polysulfide such as diisopropyl monosulfide and diisopropyl disulfide; Di-n-butyl Di-n-butyl polysulfide such as monosulfide and di-n-butyl disulfide; Diisobutyl polysulfide such as diisobutyl monosulfide and diisobutyl disulfide; Disec-butyl monosulfide and disec
-Disec-butyl polysulfide such as butyl disulfide; ditert-butyl monosulfide, dit
Di-tert-butyl polysulfide such as ert-butyl disulfide; di (linear or branched pentyl) monosulfide, di (linear or branched pentyl) disulfide such as di (linear or branched pentyl) disulfide; di Di (linear or branched hexyl) monosulfide, di (linear or branched hexyl) disulfide, etc. di (linear or branched hexyl) polysulfide; dicyclohexyl monosulfide, dicyclohexyl disulfide, etc .; di (direct) Chain (branched or branched heptyl) monosulfide, di (linear or branched heptyl) disulfide, etc. di (linear or branched heptyl) polysulfide; di te-octyl monosulfide, di tert-octyl disulfide, etc. t- octyl polysulfide;
Di (linear or branched octyl) monosulfide, di (linear or branched octyl) disulfide, etc., di (linear or branched octyl) polysulfide; di (linear or branched nonyl) monosulfide, di ( Di (linear or branched nonyl) polysulfide such as linear or branched nonyl) disulfide; di (linear or branched decyl) monosulfide, di (direct or branched decyl) disulfide, etc. Chain (branched or branched decyl) polysulfide; di (straight or branched undecyl) monosulfide, di (straight or branched undecyl) disulfide, or other di (straight or branched undecyl) polysulfide;
Di tert-dodecyl monosulfide, di tert-
Di-tert-dodecyl polysulfide such as dodecyl disulfide; di (linear or branched dodecyl) monosulfide, di (linear or branched dodecyl) disulfide such as di (linear or branched dodecyl) polysulfide; di (direct) Di (linear or branched tridecyl) polysulfides such as chain or branched tridecyl) monosulfide, di (linear or branched tridecyl) disulfide;
Di (linear or branched tetradecyl) monosulfide,
Di (linear or branched tetradecyl) disulfide or other di (linear or branched tetradecyl) polysulfide;
Di (linear or branched pentadecyl) monosulfide,
Di (linear or branched pentadecyl) disulfide, such as di (linear or branched pentadecyl) disulfide;
Di2-methylpentadecyl monosulfide, di2-methylpentadecyl disulfide, etc .; di2-methylpentadecyl polysulfide; ditert-hexadecyl monosulfide, ditert-hexadecyl disulfide, etc. Di (linear or branched hexadecyl) monosulfide, di (linear or branched hexadecyl) disulfide, etc. di (linear or branched hexadecyl) polysulfide; di (linear or branched heptadecyl) monosulfide, di Di (linear or branched heptadecyl) polysulfide such as (linear or branched heptadecyl) disulfide; di (linear or branched octadecyl) monosulfide, di (linear or branched octadecyl) disulfide such as di (linear or branched octadecyl) disulfide Straight chain or Branch octadecyl) polysulfide; di- (straight or branched nonadecyl) monosulfide, di (straight or branched nonadecyl) disulfide and di the (linear or branched nonadecyl) polysulfide;
Di (linear or branched icosyl) monosulfide, di (linear or branched icosyl) disulfide, etc. di (linear or branched icosyl) polysulfide; di (linear or branched henicosyl) monosulfide, di ( Di (linear or branched henicosyl) polysulfides such as linear or branched henicosyl) disulfide; di (direct or branched docosyl) monosulfide, di (direct or branched docosyl) disulfide, etc. (Chain or branched docosyl) polysulfide; dipropenyl monosulfide such as dipropenyl monosulfide, dipropenyl disulfide; dibutenyl polysulfide such as dibutenyl monosulfide, dibutenyl disulfide; diphenyl such as diphenyl monosulfide, diphenyl disulfide Risarufaido; dinaphthyl sulfide, dinaphthyl polysulfide such as dinaphthyl distearate disulfide; ditolyl mono sulfide, ditolyl such ditolyl distearate disulfide polysulfides;
Diethylphenyl polysulfide such as diethylphenyl monosulfide, diethylphenyldisulfide; Dipropylphenylpolysulfide such as dipropylphenylmonosulfide, dipropylphenyldisulfide; Dibutylphenylpolysulfide such as dibutylphenylmonosulfide, dibutylphenyldisulfide; Dipentylphenyl Monosulfide,
Dipentylphenyl polysulfide such as dipentylphenyl disulfide; Dihexylphenyl monosulfide such as dihexylphenyl monosulfide, dihexylphenyl disulfide; Diheptylphenyl polysulfide such as diheptylphenyl monosulfide, Diheptylphenyl disulfide; Dioctylphenyl monosulfide, dioctylphenyl Dioctylphenyl polysulfide such as disulfide; Dinonylphenyl polysulfide such as dinonylphenyl monosulfide and dinonylphenyl disulfide; Didecylphenyl polysulfide such as didecylphenyl monosulfide and didecylphenyl disulfide;
Diundecylphenyl monosulfide, diundecylphenyl polysulfide such as diundecylphenyl disulfide; didodecylphenyl monosulfide,
Didodecylphenyl polysulfide such as didodecylphenyl disulfide; dixylyl monosulfide,
Dixylylpolysulfides such as dixylyldisulfide; Diethylmethylphenylpolysulfides such as diethylmethylphenylmonosulfide, diethylmethylphenyldisulfide; Di (diethylphenyl) such as di (diethylphenyl) monosulfide, di (diethylphenyl) disulfide Polysulfide; Di (dipropylphenyl) polysulfide such as di (dipropylphenyl) monosulfide, di (dipropylphenyl) disulfide; Di (dibutylphenyl) such as di (dibutylphenyl) monosulfide, di (dibutylphenyl) disulfide ) Polysulfide; dimethylnaphthylpolysulfide such as dimethylnaphthylmonosulfide, dimethylnaphthyldisulfide; diethylnaphthylmonosa Diethylnaphthyl polysulfides such as Fide and diethylnaphthyldisulfide; Dipropylnaphthylpolysulfides such as dipropylnaphthylmonosulfide and dipropylnaphthyldisulfide; Dibutylnaphthylpolysulfides such as dibutylnaphthyldisulfide and dibutylnaphthylpolysulfide; Dibenzylmonosulfide, Examples thereof include dibenzyl polysulfide such as dibenzyl disulfide; diphenethyl polysulfide such as diphenethyl monosulfide and diphenethyl disulfide; diphenylpropyl polysulfide such as diphenylpropyl monosulfide and diphenylpropyl disulfide, and a mixture thereof.

【0014】(III-1)成分であるサルファイド類に含ま
れる他の化合物は、次の一般式(3)で表されるジエス
テルポリサルファイドである。 R14OCO(CH2hj(CH2kCOOR15 (3) (3)式中、R14およびR15は同一でも異なっていても
よく、それぞれ炭素数2〜20、好ましくは4〜20の
直鎖状または分枝状のアルキル基を、hおよびkは同一
でも異なっていてもよく、それぞれ2〜5、好ましくは
2を、jは1〜2、好ましくは2を示す。R14およびR
15の具体例としてはエチル基、n−プロピル基、イソプ
ロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチ
ル基、tert−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル
基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分枝ヘプチ
ル基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または分枝ノニ
ル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデ
シル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖または分枝ト
リデシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、直鎖また
は分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサデシル
基、直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または分枝オ
クタデシル基、直鎖または分枝ノナデシル基、直鎖また
は分枝イコシル基を挙げることができる。一般式(3)
で示されるジエステルポリサルファイドの具体例として
は、C49OCO(CH22S(CH22COOC
49、C49OCO(CH222(CH22COOC4
9、C511OCO(CH22S(CH22COOC5
11、C511OCO(CH222(CH22COOC
511、C613OCO(CH22S(CH22COOC
613、C613OCO(CH222(CH22COO
613、C715OCO(CH22S(CH22COO
715、C715OCO(CH222(CH22CO
OC715、C817OCO(CH22S(CH22CO
OC817、C817OCO(CH222(CH22
OOC817、C919OCO(CH22S(CH22
OOC919、C919OCO(CH222(CH22
COOC919、C1021OCO(CH22S(CH2
2COOC1021、C1021OCO(CH222(CH
22COOC1021、C1123OCO(CH22S(C
22COOC1123、C1123OCO(CH222
(CH22COOC1123、C1225OCO(CH22
S(CH22COOC1225、C1225OCO(C
222(CH22COOC1225、C1327OCO
(CH22S(CH22COOC1327、C1327OC
O(CH222(CH22COOC1327、C1429
OCO(CH22S(CH22COOC1429、C14
29OCO(CH222(CH22COOC1429、C
1531OCO(CH22S(CH22COOC1531
1531OCO(CH222(CH22COOC15
31、C1633OCO(CH22S(CH22COOC16
33、C1633OCO(CH222(CH22COO
1633、C1735OCO(CH22S(CH22CO
OC1735、C1735OCO(CH222(CH22
COOC1735、C1837OCO(CH22S(C
22COOC1837、C1837OCO(CH222
(CH22COOC1837、C1939OCO(CH22
S(CH22COOC1939、C1939OCO(C
222(CH22COOC1939、C2041OCO
(CH22S(CH22COOC2041、C2041OC
O(CH222(CH22COOC2041またはこれ
らの混合物が挙げられる。
Another compound contained in the sulfides as the component (III-1) is a diester polysulfide represented by the following general formula (3). R 14 OCO (CH 2) h S j (CH 2) k COOR 15 (3) (3) formula, R 14 and R 15 may be the same or different, each 2 to 20 carbon atoms, preferably 4 In the straight-chain or branched alkyl group of -20, h and k may be the same or different, and each is 2-5, preferably 2, and j is 1-2, preferably 2. R 14 and R
Specific examples of 15 include ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, linear or branched pentyl group, linear or branched hexyl group. , Straight chain or branched heptyl group, straight chain or branched octyl group, straight chain or branched nonyl group, straight chain or branched decyl group, straight chain or branched undecyl group, straight chain or branched dodecyl group, straight chain Chain or branched tridecyl group, straight chain or branched tetradecyl group, straight chain or branched pentadecyl group, straight chain or branched hexadecyl group, straight chain or branched heptadecyl group, straight chain or branched octadecyl group, straight chain or Mention may be made of branched nonadecyl groups, straight-chain or branched icosyl groups. General formula (3)
Specific examples of the diester polysulfide represented by are C 4 H 9 OCO (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 COOC
4 H 9 , C 4 H 9 OCO (CH 2 ) 2 S 2 (CH 2 ) 2 COOC 4
H 9 , C 5 H 11 OCO (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 COOC 5
H 11 , C 5 H 11 OCO (CH 2 ) 2 S 2 (CH 2 ) 2 COOC
5 H 11 , C 6 H 13 OCO (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 COOC
6 H 13 , C 6 H 13 OCO (CH 2 ) 2 S 2 (CH 2 ) 2 COO
C 6 H 13, C 7 H 15 OCO (CH 2) 2 S (CH 2) 2 COO
C 7 H 15, C 7 H 15 OCO (CH 2) 2 S 2 (CH 2) 2 CO
OC 7 H 15 , C 8 H 17 OCO (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 CO
OC 8 H 17 , C 8 H 17 OCO (CH 2 ) 2 S 2 (CH 2 ) 2 C
OOC 8 H 17 , C 9 H 19 OCO (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 C
OOC 9 H 19 , C 9 H 19 OCO (CH 2 ) 2 S 2 (CH 2 ) 2
COOC 9 H 19 , C 10 H 21 OCO (CH 2 ) 2 S (CH 2 )
2 COOC 10 H 21 , C 10 H 21 OCO (CH 2 ) 2 S 2 (CH
2 ) 2 COOC 10 H 21 , C 11 H 23 OCO (CH 2 ) 2 S (C
H 2 ) 2 COOC 11 H 23 , C 11 H 23 OCO (CH 2 ) 2 S 2
(CH 2 ) 2 COOC 11 H 23 , C 12 H 25 OCO (CH 2 ) 2
S (CH 2 ) 2 COOC 12 H 25 , C 12 H 25 OCO (C
H 2 ) 2 S 2 (CH 2 ) 2 COOC 12 H 25 , C 13 H 27 OCO
(CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 COOC 13 H 27 , C 13 H 27 OC
O (CH 2 ) 2 S 2 (CH 2 ) 2 COOC 13 H 27 , C 14 H 29
OCO (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 COOC 14 H 29 , C 14 H
29 OCO (CH 2 ) 2 S 2 (CH 2 ) 2 COOC 14 H 29 , C
15 H 31 OCO (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 COOC 15 H 31 ,
C 15 H 31 OCO (CH 2 ) 2 S 2 (CH 2 ) 2 COOC 15 H
31 , C 16 H 33 OCO (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 COOC 16
H 33 , C 16 H 33 OCO (CH 2 ) 2 S 2 (CH 2 ) 2 COO
C 16 H 33 , C 17 H 35 OCO (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 CO
OC 17 H 35 , C 17 H 35 OCO (CH 2 ) 2 S 2 (CH 2 ) 2
COOC 17 H 35 , C 18 H 37 OCO (CH 2 ) 2 S (C
H 2 ) 2 COOC 18 H 37 , C 18 H 37 OCO (CH 2 ) 2 S 2
(CH 2 ) 2 COOC 18 H 37 , C 19 H 39 OCO (CH 2 ) 2
S (CH 2 ) 2 COOC 19 H 39 , C 19 H 39 OCO (C
H 2 ) 2 S 2 (CH 2 ) 2 COOC 19 H 39 , C 20 H 41 OCO
(CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 COOC 20 H 41 , C 20 H 41 OC
O (CH 2) 2 S 2 (CH 2) 2 COOC 20 H 41 or a mixture thereof.

【0015】(III-1)成分であるサルファイド類に含ま
れるさらに別の化合物は、以下の一般式(4)で表され
るテトラエステルテトラサルファイドである。 (R16SCH2CH2COOCH24C (4) (4)式中、R16は炭素数8〜20、好ましくは12〜
13の直鎖状または分枝状のアルキル基を示す。R16
具体例としては直鎖または分枝オクチル基、直鎖または
分枝ノニル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分
枝ウンデシル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖また
は分枝トリデシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、
直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサ
デシル基、直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または
分枝オクタデシル基、直鎖または分枝ノナデシル基、直
鎖または分枝イコシル基を挙げることができ、特に直鎖
または分枝ドデシル基、直鎖または分枝トリデシル基が
好ましい。一般式(4)で示されるテトラエステルテト
ラサルファイドの具体例としては(C817SCH2CH
2COOCH24C、(C919SCH2CH2COOCH
24C、(C1021SCH2CH2COOCH24C、
(C1123SCH2CH2COOCH24C、(C1225
SCH2CH2COOCH24C、(C1327SCH2
2COOCH24C、(C1429SCH2CH2COO
CH24C、(C1531SCH2CH2COOCH2
4C、(C1633SCH2CH2COOCH24C、(C
1735SCH2CH2COOCH24C、(C1837SC
2CH2COOCH24C、(C1939SCH2CH2
OOCH24C、(C2041SCH2CH2COOC
24Cまたはこれらの混合物が挙げられ、特に(C12
25SCH2CH2COOCH24Cが好ましい。
Still another compound contained in the sulfides as the component (III-1) is a tetraester tetrasulfide represented by the following general formula (4). (R 16 SCH 2 CH 2 COOCH 2 ) 4 C (4) In the formula (4), R 16 has 8 to 20 carbon atoms, preferably 12 to
13 represents a linear or branched alkyl group. Specific examples of R 16 include straight chain or branched octyl group, straight chain or branched nonyl group, straight chain or branched decyl group, straight chain or branched undecyl group, straight chain or branched dodecyl group, straight chain or Branched tridecyl group, straight chain or branched tetradecyl group,
Straight-chain or branched pentadecyl group, straight-chain or branched hexadecyl group, straight-chain or branched heptadecyl group, straight-chain or branched octadecyl group, straight-chain or branched nonadecyl group, straight-chain or branched icosyl group In particular, a straight chain or branched dodecyl group and a straight chain or branched tridecyl group are preferable. Specific examples of the tetraester tetrasulfide represented by the general formula (4) include (C 8 H 17 SCH 2 CH
2 COOCH 2 ) 4 C, (C 9 H 19 SCH 2 CH 2 COOCH
2 ) 4 C, (C 10 H 21 SCH 2 CH 2 COOCH 2 ) 4 C,
(C 11 H 23 SCH 2 CH 2 COOCH 2 ) 4 C, (C 12 H 25
SCH 2 CH 2 COOCH 2 ) 4 C, (C 13 H 27 SCH 2 C
H 2 COOCH 2 ) 4 C, (C 14 H 29 SCH 2 CH 2 COO
CH 2 ) 4 C, (C 15 H 31 SCH 2 CH 2 COOCH 2 )
4 C, (C 16 H 33 SCH 2 CH 2 COOCH 2 ) 4 C, (C
17 H 35 SCH 2 CH 2 COOCH 2 ) 4 C, (C 18 H 37 SC
H 2 CH 2 COOCH 2 ) 4 C, (C 19 H 39 SCH 2 CH 2 C
OOCH 2 ) 4 C, (C 20 H 41 SCH 2 CH 2 COOC
H 2 ) 4 C or mixtures thereof, especially (C 12
H 25 SCH 2 CH 2 COOCH 2 ) 4 C is preferred.

【0016】(III-2)成分であるのホスファイト類に包
含される化合物の一つは、以下の一般式(5)で表され
る。 (R17O)m−P−(OR183-m (5) (5)式中、R17は炭素数4〜20の直鎖状または分枝
状のアルキル基を、R18はフェニル基または炭素数1〜
20のアルキル基を有するアルキルフェニル基を、mは
0〜3を示す。R17の具体例としてはn−ブチル基、イ
ソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、
直鎖または分枝ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル
基、直鎖または分枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチ
ル基、直鎖または分枝ノニル基、直鎖または分枝デシル
基、直鎖または分枝ウンデシル基、直鎖または分枝ドデ
シル基、直鎖または分枝トリデシル基、直鎖または分枝
テトラデシル基、直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖
または分枝ヘキサデシル基、直鎖または分枝ヘプタデシ
ル基、直鎖または分枝オクタデシル基、直鎖または分枝
ノナデシル基、直鎖または分枝イコシル基が挙げられ、
これらの中でも特に2−エチルヘキシル基等のオクチル
基やデシル基が好ましい。R18の具体例としてはフェニ
ル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、エチル
フェニル基、ジエチルフェニル基、n−プロピルフェニ
ル基、ジn−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、ジイソプロピルフェニル基、n−ブチルフェニル
基、ジn−ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、
ジイソブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、
ジsec−ブチルフェニル基、tert−ブチルフェニ
ル基、ジtert−ブチルフェニル基、(直鎖または分
枝ペンチル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝ペンチ
ル)フェニル基、(直鎖または分枝ヘキシル)フェニル
基、ジ(直鎖または分枝ヘキシル)フェニル基、(直鎖
または分枝ヘプチル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝
ヘプチル)フェニル基、(直鎖または分枝オクチル)フ
ェニル基、ジ(直鎖または分枝オクチル)フェニル基、
(直鎖または分枝ノニル)フェニル基、ジ(直鎖または
分枝ノニル)フェニル基、(直鎖または分枝デシル)フ
ェニル基、ジ(直鎖または分枝デシル)フェニル基、
(直鎖または分枝ウンデシル)フェニル基、ジ(直鎖ま
たは分枝ウンデシル)フェニル基、(直鎖または分枝ド
デシル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝ドデシル)フ
ェニル基、(直鎖または分枝トリデシル)フェニル基、
ジ(直鎖または分枝トリデシル)フェニル基、(直鎖ま
たは分枝テトラデシル)フェニル基、ジ(直鎖または分
枝テトラデシル)フェニル基、(直鎖または分枝ペンタ
デシル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝ペンタデシ
ル)フェニル基、を挙げることができる。(直鎖または
分枝ヘキサデシル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝ヘ
キサデシル)フェニル基、(直鎖または分枝ヘプタデシ
ル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝ヘプタデシル)フ
ェニル基、(直鎖または分枝オクタデシル)フェニル
基、ジ(直鎖または分枝オクタデシル)フェニル基、
(直鎖または分枝ノナデシル)フェニル基、ジ(直鎖ま
たは分枝ノナデシル)フェニル基、(直鎖または分枝イ
コシル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝イコシル)フ
ェニル基が挙げられ、この中でも特にフェニル基、(直
鎖または分枝ノニル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝
ノニル)フェニル基が好ましい。一般式(5)で表され
るホスファイト類の具体例を例示すれば、ノニルフェニ
ル−ビス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス
(ノニルフェニル)ホスファイト、2−エチルヘキシル
−ジフェニルホスファイト、デシル−ジフェニルホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイトまたはこれらの混合物が挙げられる。
One of the compounds included in the phosphite which is the component (III-2) is represented by the following general formula (5). In (R 17 O) m -P- ( OR 18) 3-m (5) (5) formula, R 17 is a linear or branched alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, R 18 is phenyl Group or carbon number 1
The alkylphenyl group having 20 alkyl groups, m is 0 to 3. Specific examples of R 17 include n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group,
Straight-chain or branched pentyl group, straight-chain or branched hexyl group, straight-chain or branched heptyl group, straight-chain or branched octyl group, straight-chain or branched nonyl group, straight-chain or branched decyl group, straight-chain Or a branched undecyl group, a straight chain or branched dodecyl group, a straight chain or branched tridecyl group, a straight chain or branched tetradecyl group, a straight chain or branched pentadecyl group, a straight chain or branched hexadecyl group, a straight chain or branched chain A branched heptadecyl group, a linear or branched octadecyl group, a linear or branched nonadecyl group, a linear or branched icosyl group,
Among these, an octyl group such as a 2-ethylhexyl group and a decyl group are particularly preferable. Specific examples of R 18 include phenyl group, methylphenyl group, dimethylphenyl group, ethylphenyl group, diethylphenyl group, n-propylphenyl group, di-n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, diisopropylphenyl group, n-butyl. Phenyl group, di-n-butylphenyl group, isobutylphenyl group,
Diisobutylphenyl group, sec-butylphenyl group,
Disec-butylphenyl group, tert-butylphenyl group, ditert-butylphenyl group, (linear or branched pentyl) phenyl group, di (linear or branched pentyl) phenyl group, (linear or branched hexyl ) Phenyl group, di (linear or branched hexyl) phenyl group, (linear or branched heptyl) phenyl group, di (linear or branched heptyl) phenyl group, (linear or branched octyl) phenyl group, A di (linear or branched octyl) phenyl group,
(Linear or branched nonyl) phenyl group, di (linear or branched nonyl) phenyl group, (linear or branched decyl) phenyl group, di (linear or branched decyl) phenyl group,
(Linear or branched undecyl) phenyl group, di (linear or branched undecyl) phenyl group, (linear or branched dodecyl) phenyl group, di (linear or branched dodecyl) phenyl group, (linear or branched Branched tridecyl) phenyl group,
Di (linear or branched tridecyl) phenyl group, (linear or branched tetradecyl) phenyl group, di (linear or branched tetradecyl) phenyl group, (linear or branched pentadecyl) phenyl group, di (linear chain) Or a branched pentadecyl) phenyl group. (Linear or branched hexadecyl) phenyl group, di (linear or branched hexadecyl) phenyl group, (linear or branched heptadecyl) phenyl group, di (linear or branched heptadecyl) phenyl group, (linear or branched A branched octadecyl) phenyl group, a di (linear or branched octadecyl) phenyl group,
(Straight or branched nonadecyl) phenyl group, di (straight or branched nonadecyl) phenyl group, (straight or branched icosyl) phenyl group, di (straight or branched icosyl) phenyl group, Of these, a phenyl group, a (linear or branched nonyl) phenyl group, and a di (linear or branched nonyl) phenyl group are particularly preferable. Specific examples of the phosphites represented by the general formula (5) include nonylphenyl-bis (dinonylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, 2-ethylhexyl-diphenylphosphite, decyl- Diphenyl phosphite, tridecyl phosphite, triphenyl phosphite or mixtures thereof can be mentioned.

【0017】(III-2)成分であるホスファイト類に包含
される他の化合物は、以下の一般式(6)で表すことが
できる。 ((R19O)2P(OPh))2C(CH32 (6) (6)式中、R19は炭素数12〜15の直鎖状または分
枝状のアルキル基を示し、Phはフェニル基を示す。R
19の具体例としては直鎖または分枝ドデシル基、直鎖ま
たは分枝トリデシル基、直鎖または分枝テトラデシル
基、直鎖または分枝ペンタデシル基が挙げられる。一般
式(11)で表されるホスファイト類の具体例としては
((C1225O)2P(OPh))2C(CH32
((C1327O)2P(OPh))2C(CH32
((C1429O)2P(OPh))2C(CH32
((C1531O)2P(OPh))2C(CH32または
これらの混合物が挙げられる。
Other compounds included in the phosphite which is the component (III-2) can be represented by the following general formula (6). ((R 19 O) 2 P (OPh)) 2 C (CH 3 ) 2 (6) (6) In the formula, R 19 represents a straight-chain or branched alkyl group having 12 to 15 carbon atoms, Ph represents a phenyl group. R
Specific examples of 19 include a straight chain or branched dodecyl group, a straight chain or branched tridecyl group, a straight chain or branched tetradecyl group, and a straight chain or branched pentadecyl group. Specific examples of the phosphite represented by the general formula (11) include ((C 12 H 25 O) 2 P (OPh)) 2 C (CH 3 ) 2 ,
((C 13 H 27 O) 2 P (OPh)) 2 C (CH 3 ) 2 ,
((C 14 H 29 O) 2 P (OPh)) 2 C (CH 3 ) 2 ,
((C 15 H 31 O) 2 P (OPh)) 2 C (CH 3 ) 2 or mixtures thereof.

【0018】(III-3)成分であるジチオフォスフェート
類に含まれる化合物の一つは、以下の一般式(7)で表
されるジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛である。
One of the compounds contained in the dithiophosphates as the component (III-3) is zinc dihydrocarbyl dithiophosphate represented by the following general formula (7).

【化4】 (7)式中、R20、R21、R22およびR23はそれぞれ同
一でも異なっていてもよい炭素数2〜18、好ましくは
3〜8の直鎖状または分枝状のアルキル基、あるいは炭
素数6〜24のアリール基を示す。R20、R21、R22
よびR23の具体例としては、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s
ec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖または分枝
ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分
枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または
分枝ノニル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分
枝ウンデシル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖また
は分枝トリデシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、
直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサ
デシル基、直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または
分枝オクタデシル基などのアルキル基;およびフェニル
基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、イソプロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル
基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、2−エチルヘキシルフェニル基、ノニル
フェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル
基、ドデシルフェニル基、トリデシルフェニル基、テト
ラデシルフェニル基、ペンタデシルフェニル基、ヘキサ
デシルフェニル基、ヘプタデシルフェニル基、オクタデ
シルフェニル基などのアリール基が挙げられる。一般式
(7)で示されるジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の
具体例としては、ジエチルジチオリン酸亜鉛、ジn−プ
ロピルジチオリン酸亜鉛、ジイソプロピルジチオリン酸
亜鉛、ジn−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジイソブチルジ
チオリン酸亜鉛、ジsec−ブチルジチオリン酸亜鉛、
ジtert−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジ(直鎖または
分枝ペンチル)ジチオリン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝
ヘキシル)ジチオリン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ヘプ
チル)ジチオリン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝オクチ
ル)ジチオリン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ノニル)ジ
チオリン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝デシル)ジチオリ
ン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ウンデシル)ジチオリン
酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ドデシル)ジチオリン酸亜
鉛、ジ(直鎖または分枝トリデシル)ジチオリン酸亜
鉛、ジ(直鎖または分枝テトラデシル)ジチオリン酸亜
鉛、ジ(直鎖または分枝ペンタデシル)ジチオリン酸亜
鉛、ジ(直鎖または分枝ヘキサデシル)ジチオリン酸亜
鉛、ジ(直鎖または分枝オクタデシル)ジチオリン酸亜
鉛、ジフェニルジチオリン酸亜鉛、ジエチルフェニルジ
チオリン酸亜鉛、ジプロピルフェニルジチオリン酸亜
鉛、ジイソプロピルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジブチ
ルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルフェニルジチ
オリン酸亜鉛、ジヘキシルフェニルジチオリン酸亜鉛、
ジヘプチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルフェ
ニルジチオリン酸亜鉛、ジ2−エチルヘキシルフェニル
ジチオリン酸亜鉛、ジノニルフェニルジチオリン酸亜
鉛、ジデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジウンデシル
フェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオ
リン酸亜鉛、ジトリデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、
ジテトラデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンタデ
シルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジヘキサデシルフェニ
ルジチオリン酸亜鉛、ジヘプタデシルフェニルジチオリ
ン酸亜鉛、ジオクタデシルフェニルジチオリン酸亜鉛ま
たはこれらの混合物を挙げることができる。
[Chemical 4] In the formula (7), R 20 , R 21 , R 22 and R 23 may be the same or different and each have a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms, or An aryl group having 6 to 24 carbon atoms is shown. Specific examples of R 20 , R 21 , R 22 and R 23 include ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group and s.
ec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or branched pentyl group, straight chain or branched hexyl group, straight chain or branched heptyl group, straight chain or branched octyl group, straight chain or branched nonyl group, Straight chain or branched decyl group, straight chain or branched undecyl group, straight chain or branched dodecyl group, straight chain or branched tridecyl group, straight chain or branched tetradecyl group,
Alkyl groups such as linear or branched pentadecyl groups, linear or branched hexadecyl groups, linear or branched heptadecyl groups, linear or branched octadecyl groups; and phenyl groups, ethylphenyl groups, propylphenyl groups, isopropylphenyl Group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, 2-ethylhexylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, undecylphenyl group, dodecylphenyl group, tridecylphenyl group, Examples of the aryl group include a tetradecylphenyl group, a pentadecylphenyl group, a hexadecylphenyl group, a heptadecylphenyl group, and an octadecylphenyl group. Specific examples of the zinc dihydrocarbyl dithiophosphate represented by the general formula (7) include zinc diethyldithiophosphate, zinc di-n-propyldithiophosphate, zinc diisopropyldithiophosphate, zinc di-n-butyldithiophosphate, zinc diisobutyldithiophosphate, Zinc disec-butyldithiophosphate,
Zinc ditert-butyl dithiophosphate, zinc di (linear or branched pentyl) dithiophosphate, zinc di (linear or branched hexyl) dithiophosphate, zinc di (linear or branched heptyl) dithiophosphate, di (direct Chain or branched octyl) zinc dithiophosphate, zinc di (linear or branched nonyl) dithiophosphate, zinc di (linear or branched decyl) dithiophosphate, zinc di (linear or branched undecyl) dithiophosphate, di Zinc (straight or branched dodecyl) dithiophosphate, Zinc di (straight or branched tridecyl) dithiophosphate, Zinc di (straight or branched tetradecyl) dithiophosphate, Zinc di (straight or branched pentadecyl) dithiophosphate Zinc di (linear or branched hexadecyl) dithiophosphate, Zinc di (linear or branched octadecyl) dithiophosphate, diphenyldithio Phosphate zinc, diethyl phenyl zinc dithiophosphate, dipropyl phenyl zinc dithiophosphate, diisopropylphenyl zinc dithiophosphate, dibutyl phenyl zinc dithiophosphate, dipentyl phenyl zinc dithiophosphate, dihexyl phenyl zinc dithiophosphate,
Zinc diheptylphenyldithiophosphate, zinc dioctylphenyldithiophosphate, zinc di2-ethylhexylphenyldithiophosphate, zinc dinonylphenyldithiophosphate, zinc didecylphenyldithiophosphate, zinc diundecylphenyldithiophosphate, zinc didodecylphenyldithiophosphate, Zinc ditridecyl phenyldithiophosphate,
Mention may be made of zinc ditetradecylphenyldithiophosphate, zinc dipentadecylphenyldithiophosphate, zinc dihexadecylphenyldithiophosphate, zinc diheptadecylphenyldithiophosphate, zinc dioctadecylphenyldithiophosphate or mixtures thereof.

【0019】(III-3)成分であるジチオフォスフェート
類に含まれる他の化合物は、以下の一般式(8)で表さ
れるジヒドロカルビルジチオホスフェートである。
Another compound contained in the dithiophosphates as the component (III-3) is dihydrocarbyl dithiophosphate represented by the following general formula (8).

【化5】 (8)式中、R24、R25、R26およびR27はそれぞれ同
一でも異なっていてもよい炭素数2〜18、好ましくは
3〜8の直鎖状または分枝状のアルキル基、あるいは炭
素数6〜24のアリール基を、AはS、S−SまたはS
−CH2−Sを示す。R24、R25、R26およびR27の具
体例としては、エチル基、n−プロピル基、イソプロピ
ル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル基、
直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分枝ヘプチル
基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または分枝ノニル
基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデシ
ル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖または分枝トリ
デシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、直鎖または
分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサデシル基、
直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または分枝オクタ
デシル基などのアルキル基;およびフェニル基、エチル
フェニル基、プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシ
ルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル
基、2−エチルヘキシルフェニル基、ノニルフェニル
基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシ
ルフェニル基、トリデシルフェニル基、テトラデシルフ
ェニル基、ペンタデシルフェニル基、ヘキサデシルフェ
ニル基、ヘプタデシルフェニル基、オクタデシルフェニ
ル基などのアリール基が挙げられる。
[Chemical 5] In the formula (8), R 24 , R 25 , R 26 and R 27 may be the same or different and each have a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms, or A represents an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, A is S, SS or S
Shows the -CH 2 -S. Specific examples of R 24 , R 25 , R 26 and R 27 include ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or branched chain. A branched pentyl group,
Straight-chain or branched hexyl group, straight-chain or branched heptyl group, straight-chain or branched octyl group, straight-chain or branched nonyl group, straight-chain or branched decyl group, straight-chain or branched undecyl group, straight-chain Or a branched dodecyl group, a straight chain or branched tridecyl group, a straight chain or branched tetradecyl group, a straight chain or branched pentadecyl group, a straight chain or branched hexadecyl group,
Alkyl group such as linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group; and phenyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, isopropylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group Group, octylphenyl group, 2-ethylhexylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, undecylphenyl group, dodecylphenyl group, tridecylphenyl group, tetradecylphenyl group, pentadecylphenyl group, hexadecylphenyl group, hepta An aryl group such as a decylphenyl group or an octadecylphenyl group can be used.

【0020】(III-4)成分であるジチオカルバメート類
に含まれる化合物の一つは、以下の一般式(9)で表さ
れるジヒドロカルビルジチオカルバミン酸亜鉛である。
One of the compounds contained in the dithiocarbamate which is the component (III-4) is zinc dihydrocarbyl dithiocarbamate represented by the following general formula (9).

【化6】 (6)式中、R28、R29、R30およびR31はそれぞれ同
一でも異なっていてもよい炭素数2〜18、好ましくは
3〜8の直鎖状または分枝状のアルキル基、あるいは炭
素数6〜24のアリール基を示す。R28、R29、R30
よびR31の具体例としては、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s
ec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖または分枝
ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分
枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または
分枝ノニル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分
枝ウンデシル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖また
は分枝トリデシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、
直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサ
デシル基、直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または
分枝オクタデシル基などのアルキル基;およびフェニル
基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、イソプロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル
基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、2−エチルヘキシルフェニル基、ノニル
フェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル
基、ドデシルフェニル基、トリデシルフェニル基、テト
ラデシルフェニル基、ペンタデシルフェニル基、ヘキサ
デシルフェニル基、ヘプタデシルフェニル基、オクタデ
シルフェニル基などのアリール基が挙げられる。一般式
(9)で示されるジヒドロカルビルジチオカルバミン酸
亜鉛の具体例としては、ジエチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジn−プロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジイソプ
ロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジn−ブチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジイソブチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジsec−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジte
rt−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖または
分枝ペンチル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖また
は分枝ヘキシル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖ま
たは分枝ヘプチル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖
または分枝オクチル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直
鎖または分枝ノニル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直
鎖または分枝デシル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直
鎖または分枝ウンデシル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
(直鎖または分枝ドデシル)ジチオカルバミン酸亜鉛、
ジ(直鎖または分枝トリデシル)ジチオカルバミン酸亜
鉛、ジ(直鎖または分枝テトラデシル)ジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ペンタデシル)ジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ヘキサデシル)ジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ヘプタデシ
ル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝オク
タデシル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジフェニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジエチルフェニルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジプロピルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジイソプロピルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブ
チルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジペンチルフェ
ニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジヘキシルフェニルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジヘプチルフェニルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジオクチルフェニルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジ2−エチルヘキシルフェニルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジノニルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジデ
シルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジウンデシルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジトリデシルフェニルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジテトラデシルフェニルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジペンタデシルフェニルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジヘキサデシルフェニルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジヘプタデシルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジオクタデシルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛または
これらの混合物が挙げられる。
[Chemical 6] In formula (6), R 28 , R 29 , R 30 and R 31 may be the same or different and each have a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms, or An aryl group having 6 to 24 carbon atoms is shown. Specific examples of R 28 , R 29 , R 30 and R 31 include ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s
ec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or branched pentyl group, straight chain or branched hexyl group, straight chain or branched heptyl group, straight chain or branched octyl group, straight chain or branched nonyl group, Straight chain or branched decyl group, straight chain or branched undecyl group, straight chain or branched dodecyl group, straight chain or branched tridecyl group, straight chain or branched tetradecyl group,
Alkyl groups such as linear or branched pentadecyl groups, linear or branched hexadecyl groups, linear or branched heptadecyl groups, linear or branched octadecyl groups; and phenyl groups, ethylphenyl groups, propylphenyl groups, isopropylphenyl Group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, 2-ethylhexylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, undecylphenyl group, dodecylphenyl group, tridecylphenyl group, Examples of the aryl group include a tetradecylphenyl group, a pentadecylphenyl group, a hexadecylphenyl group, a heptadecylphenyl group, and an octadecylphenyl group. Specific examples of the zinc dihydrocarbyl dithiocarbamate represented by the general formula (9) include zinc diethyldithiocarbamate, zinc di-n-propyldithiocarbamate, zinc diisopropyldithiocarbamate, zinc din-butyldithiocarbamate, zinc diisobutyldithiocarbamate, Zinc disec-butyldithiocarbamate, dite
Zinc rt-butyldithiocarbamate, zinc di (linear or branched pentyl) dithiocarbamate, zinc di (linear or branched hexyl) dithiocarbamate, zinc di (linear or branched heptyl) dithiocarbamate, di (linear) Or branched octyl) zinc dithiocarbamate, zinc di (linear or branched nonyl) dithiocarbamate, zinc di (linear or branched decyl) dithiocarbamate, zinc di (linear or branched undecyl) dithiocarbamate, di ( Linear or branched dodecyl) zinc dithiocarbamate,
Zinc di (linear or branched tridecyl) dithiocarbamate, Zinc di (linear or branched tetradecyl) dithiocarbamate, Zinc di (linear or branched pentadecyl) dithiocarbamate, Di (linear or branched hexadecyl) dithiocarbamic acid Zinc, zinc di (linear or branched heptadecyl) dithiocarbamate, zinc di (linear or branched octadecyl) dithiocarbamate, zinc diphenyldithiocarbamate, zinc diethylphenyldithiocarbamate, zinc dipropylphenyldithiocarbamate,
Zinc diisopropylphenyldithiocarbamate, zinc dibutylphenyldithiocarbamate, zinc dipentylphenyldithiocarbamate, zinc dihexylphenyldithiocarbamate, zinc diheptylphenyldithiocarbamate, zinc dioctylphenyldithiocarbamate, zinc di2-ethylhexylphenyldithiocarbamate, dinonylphenyldithiocarbamine Zinc acid, zinc didecylphenyldithiocarbamate, zinc diundecylphenyldithiocarbamate, zinc didodecylphenyldithiocarbamate, zinc ditridecylphenyldithiocarbamate, zinc ditetradecylphenyldithiocarbamate, zinc dipentadecylphenyldithiocarbamate, dihexadecyl Zinc phenyldithiocarbamate, diheptadecyl Zinc phenyl dithiocarbamate,
Mention may be made of zinc dioctadecylphenyldithiocarbamate or mixtures thereof.

【0021】(III-4)成分であるジチオカルバメート類
に包含される他の化合物は、以下の一般式(10)で表
されるジヒドロカルビルジチオカーバメートである。
Another compound included in the dithiocarbamate which is the component (III-4) is dihydrocarbyl dithiocarbamate represented by the following general formula (10).

【化7】 (10)式中、R32、R33、R34およびR35はそれぞれ
同一でも異なっていてもよい炭素数2〜18、好ましく
は3〜8の直鎖状または分枝状のアルキル基、あるいは
炭素数6〜24のアリール基を、BはS、S−Sまたは
S−CH2−Sを示す。R32、R33、R34およびR35
具体例としては、エチル基、n−プロピル基、イソプロ
ピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル基、
直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分枝ヘプチル
基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または分枝ノニル
基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデシ
ル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖または分枝トリ
デシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、直鎖または
分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサデシル基、
直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または分枝オクタ
デシル基などのアルキル基;およびフェニル基、エチル
フェニル基、プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシ
ルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル
基、2−エチルヘキシルフェニル基、ノニルフェニル
基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシ
ルフェニル基、トリデシルフェニル基、テトラデシルフ
ェニル基、ペンタデシルフェニル基、ヘキサデシルフェ
ニル基、ヘプタデシルフェニル基、オクタデシルフェニ
ル基などのアリール基が挙げられる。
[Chemical 7] In the formula (10), R 32 , R 33 , R 34 and R 35 may be the same or different and each have a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, B is S, shows the S-S or S-CH 2 -S. Specific examples of R 32 , R 33 , R 34 and R 35 include ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or A branched pentyl group,
Straight-chain or branched hexyl group, straight-chain or branched heptyl group, straight-chain or branched octyl group, straight-chain or branched nonyl group, straight-chain or branched decyl group, straight-chain or branched undecyl group, straight-chain Or a branched dodecyl group, a straight chain or branched tridecyl group, a straight chain or branched tetradecyl group, a straight chain or branched pentadecyl group, a straight chain or branched hexadecyl group,
Alkyl group such as linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group; and phenyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, isopropylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group Group, octylphenyl group, 2-ethylhexylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, undecylphenyl group, dodecylphenyl group, tridecylphenyl group, tetradecylphenyl group, pentadecylphenyl group, hexadecylphenyl group, hepta An aryl group such as a decylphenyl group or an octadecylphenyl group can be used.

【0022】本発明の潤滑油組成物における成分[II
I]の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、その下限値
が0.1質量%、好ましくは0.2質量%であり、一
方、その上限値は5.0質量%、好ましくは2.0質量
%である。成分[III]の含有量が、潤滑油組成物全量
基準で0.1質量%未満の場合は、成分[III]を配合
して得られる効果が十分でなく、一方、上限値が潤滑油
組成物全量基準で5.0質量%を超える場合は経済的に
不利であるため、それぞれ好ましくない。
Components [II] in the lubricating oil composition of the present invention
The content of [I] is, based on the total amount of the lubricating oil composition, a lower limit value of 0.1% by mass, preferably 0.2% by mass, while an upper limit value thereof is 5.0% by mass, preferably 2%. It is 0.0 mass%. When the content of the component [III] is less than 0.1% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition, the effect obtained by blending the component [III] is not sufficient, while the upper limit is the lubricating oil composition. If the total amount of the substances exceeds 5.0% by mass, it is economically disadvantageous and therefore not preferable.

【0023】本発明の潤滑油組成物は、そのままでも酸
化防止性の持続効果に優れたものであるが、その各種性
能をさらに高める目的で、公知の潤滑油添加剤を単独
で、または数種類組み合わせた形で使用することができ
る。これらの公知の添加剤としては、具体的には例え
ば、フェノール系、アミン系、硫黄系、ジチオリン酸亜
鉛系、フェノチアジン系などの酸化防止剤;アルケニル
コハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコー
ルエステル、石油スルフォネート、ジノニルナフタレン
スルフォネートなどの錆止め剤;リン酸エステル、硫化
油脂、サルファイド、ジチオリン酸亜鉛などの摩耗防止
剤、極圧剤;脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミ
ン、脂肪族アミン塩、脂肪酸アミドなどの摩擦低減剤;
アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フ
ェネート、アルカリ土類金属サリチレート、アルカリ土
類金属ホスフォネートなどの金属系清浄剤;こはく酸イ
ミド、こはく酸エステル、ベンジルアミンなどの無灰分
散剤;メチルシリコーン、フルオロシリコーンなどの消
泡剤;ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、オレフ
ィンコポリマー、ポリスチレンなどの粘度指数向上剤、
流動点降下剤などが挙げらる。これらの添加剤の添加量
は任意であるが、通常、潤滑油組成物全量基準で、消泡
剤の含有量は0.0005〜1重量%、粘度指数向上剤
の含有量は1〜30重量%、金属不活性化剤の含有量は
0.005〜1重量%、その他の添加剤の含有量は、そ
れぞれ0.1〜15重量%である。本発明の潤滑油組成
物は、特にタービン油として好適に用いられるものであ
るが、その他、ガソリンエンジン油やディーゼルエンジ
ン油などのエンジン油;自動車用ギヤ油(自動変速機
油、手動変速機油、デファレンシャル油)や工業用ギヤ
油などのギヤ油;油圧作動油;圧縮機油;冷凍機油;切
削油、塑性加工油(圧延油、プレス油、鍛造油、絞り加
工油、引き抜き油、打ち抜き油など)、熱処理油、放電
加工油などの金属加工油;滑り案内面油;軸受油;錆止
め油;熱媒体油などの各種潤滑油においても、好ましく
用いられるものである。
The lubricating oil composition of the present invention has an excellent antioxidative sustaining effect as it is, but for the purpose of further enhancing various performances thereof, known lubricating oil additives may be used alone or in combination of several kinds. It can be used in different forms. Specific examples of these known additives include phenol-based, amine-based, sulfur-based, zinc dithiophosphate-based, phenothiazine-based antioxidants; alkenyl succinic acid, alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester. Rust inhibitors such as petroleum sulfonate and dinonylnaphthalene sulfonate; antiwear agents such as phosphoric acid ester, sulfurized oil, sulfide, zinc dithiophosphate, extreme pressure agents; aliphatic alcohol, fatty acid, aliphatic amine, aliphatic amine Friction reducing agents such as salts and fatty acid amides;
Metal-based detergents such as alkaline earth metal sulfonates, alkaline earth metal phenates, alkaline earth metal salicylates, alkaline earth metal phosphonates; ashless dispersants such as succinimides, succinic acid esters and benzylamines; methyl silicone, fluoro Antifoaming agent such as silicone; viscosity index improver such as polymethacrylate, polyisobutylene, olefin copolymer, polystyrene,
Examples include pour point depressants. The amount of these additives added is arbitrary, but normally the content of the defoaming agent is 0.0005 to 1% by weight, and the content of the viscosity index improver is 1 to 30% by weight based on the total amount of the lubricating oil composition. %, The content of metal deactivator is 0.005 to 1% by weight, and the content of other additives is 0.1 to 15% by weight, respectively. The lubricating oil composition of the present invention is particularly preferably used as a turbine oil, but in addition, engine oil such as gasoline engine oil and diesel engine oil; automotive gear oil (automatic transmission oil, manual transmission oil, differential) Oil) and gear oils such as industrial gear oils; hydraulic oils; compressor oils; refrigerating machine oils; cutting oils, plastic working oils (rolling oil, press oil, forging oil, drawing oil, drawing oil, punching oil, etc.), It is also preferably used in various lubricating oils such as metal working oils such as heat treatment oils and electric discharge machining oils; sliding guide surface oils; bearing oils; rust preventive oils; heat carrier oils.

【0024】[0024]

【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何
ら限定されるものではない。実施例1〜9および比較例1〜3 表1に示す組成により、本発明に係る潤滑油組成物を調
製した。また比較のため、[II]成分を用いない場合
(比較例1および2)、[III]成分を用いない場合
(比較例3)についても、表1に示す組成により潤滑油
組成物を調製した。各潤滑油組成物の調製に用いた成分
は、次の通りである。[I]成分 A:40℃における動粘度が32mm2/s、全芳香族含有
量が25質量%の溶剤精製パラフィン系鉱油 B:40℃における動粘度が32mm2/s、全芳香族含有
量が5質量%の水素化分解精製パラフィン系鉱油 C:数平均分子量が480の1−デセンオリゴマー水素
化物(動粘度31mm2/s(@40℃))[II]成分 D:
EXAMPLES The contents of the present invention will be described more specifically below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 Lubricating oil compositions according to the present invention were prepared according to the compositions shown in Table 1. For comparison, a lubricating oil composition having the composition shown in Table 1 was prepared also when the component [II] was not used (Comparative Examples 1 and 2) and when the component [III] was not used (Comparative Example 3). . The components used to prepare each lubricating oil composition are as follows. [I] Component A: Solvent refined paraffinic mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 32 mm 2 / s and a total aromatic content of 25% by mass B: Kinematic viscosity at 40 ° C. of 32 mm 2 / s and a total aromatic content 5% by mass of hydrocracked and refined paraffinic mineral oil C: 1-decene oligomer hydride having a number average molecular weight of 480 (kinematic viscosity 31 mm 2 / s (@ 40 ° C.)) [II] Component D:

【化8】 E:[Chemical 8] E:

【化9】 [III]成分: K:ジラウリルチオジプロピオネート(チオジプロピオ
ン酸ジラウリル) L:トリノニルフェニルホスファイト(亜リン酸トリノ
ニルフェニル) M:ジオクチルジチオリン酸亜鉛 N:ジペンチルジチオカルバミン酸亜鉛 調製された各潤滑油組成物について、JIS K 25
14 3.1で規定された潤滑油酸化安定度試験(酸化
安定度試験I)並びにJIS K 25143.3で規
定された回転ボンベ式酸化安定度試験(酸化安定度試験
II)を行い、試験開始時から終点に至るまでの時間を測
定した。酸化安定度試験IおよびIIは、共に試験温度を
150℃とした。酸化安定度試験Iでは空気吹き込み条
件下で試験を行い、酸化安定度試験IIでは純酸素を6.
3kgf/cm2に加圧封入して行った。なお、酸化安
定度試験Iでは、試料油の全酸価が2mgKOH/gに
なる時点を終点とした。表1に実施例の潤滑油組成物の
試験結果を、表2に比較例の潤滑油組成物の試験結果を
それぞれに示す。
[Chemical 9] Component [III] : K: dilauryl thiodipropionate (dilauryl thiodipropionate) L: trinonylphenyl phosphite (trinonylphenyl phosphite) M: zinc dioctyldithiophosphate N: zinc dipentyldithiocarbamate Prepared Regarding each lubricating oil composition, JIS K 25
14 Lubricating oil oxidation stability test (oxidation stability test I) specified in 3.1 and rotary cylinder type oxidation stability test (oxidation stability test specified in JIS K 25143.3)
II) was performed and the time from the start of the test to the end was measured. In both of the oxidation stability tests I and II, the test temperature was 150 ° C. In the oxidation stability test I, the test was conducted under air blowing conditions, and in the oxidation stability test II, pure oxygen was added to 6.
The test was carried out by pressurizing and sealing to 3 kgf / cm 2 . In the oxidation stability test I, the end point was the point when the total acid value of the sample oil reached 2 mgKOH / g. Table 1 shows the test results of the lubricating oil compositions of the examples, and Table 2 shows the test results of the lubricating oil compositions of the comparative examples.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】[0026]

【表2】 [Table 2]

【0027】表1および表2の対比から明らかなとお
り、本発明に係る実施例1〜9の組成物は、試験条件の
異なる2種類の酸化試験のいずれの条件下においても、
非常に優れた酸化安定性を示している。特に基油として
特定の基油を使用した実施例2および3の組成物は、実
施例1の組成物より優れるものである。それに対して、
[II]成分を用いない比較例1および2の組成物は、い
ずれの酸化試験においても酸化安定性に大きく劣ってい
る。また[III]成分を用いない比較例3の組成物は、
比較例1および2の組成物より優れた酸化安定性を示す
ものの、[I]〜[III]の全ての成分を含む実施例の
組成物より酸化安定性に劣るものである。以上のよう
に、[I]、[II]および[III]成分を併用する効果
は明らかである。
As is clear from the comparison of Tables 1 and 2, the compositions of Examples 1 to 9 according to the present invention were tested under two kinds of oxidation tests under different test conditions.
It shows very good oxidative stability. In particular, the compositions of Examples 2 and 3 using the particular base oil as the base oil are superior to the composition of Example 1. On the other hand,
The compositions of Comparative Examples 1 and 2 which did not use the component [II] were greatly inferior in oxidation stability in any oxidation test. Further, the composition of Comparative Example 3 not using the component [III] is
Although it shows better oxidative stability than the compositions of Comparative Examples 1 and 2, it is inferior in oxidative stability to the compositions of Examples containing all the components [I] to [III]. As described above, the effect of using the components [I], [II] and [III] together is clear.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C10M 135:18) C10M 135:20 (C10M 141/08 137:02 129:76 C10M 137:10 Z 135:20) 101:02 (C10M 141/10 105:06 129:76 107:02 137:02) C10N 20:02 (C10M 141/10 20:04 129:76 30:08 137:10) 30:10 (C10M 169/04 40:12 101:02 105:06 107:02 129:76 135:18 135:20 137:02 137:10) C10N 20:02 20:04 30:08 30:10 40:12 (72)発明者 吉田 俊男 横浜市中区千鳥町8番地 日本石油株式 会社中央技術研究所内 (56)参考文献 特開 平7−258677(JP,A) 特開 平7−150175(JP,A) 特開 平5−179275(JP,A) 特開 平2−284994(JP,A) 特開 昭62−89796(JP,A) 特開 平6−93281(JP,A) 特開 平5−70788(JP,A) 特開 昭61−148287(JP,A) 特開 昭61−254540(JP,A) 特開 平9−183991(JP,A) 特開 平9−183994(JP,A) 特開 昭60−156644(JP,A) 特開 昭62−298557(JP,A) 特開 昭57−48944(JP,A) 特開 平8−157848(JP,A) 特開 平8−157854(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C10M 141/08 - 141/10 C10M 101/02 C10M 105/06 C10M 107/02 - 107/18 C10M 129/76 C10M 135/18 - 135/30 C10M 137/02 C10M 137/10 C10M 169/04 C10N 20:02 - 20:04 C10N 30:08 - 30:10 C10N 40:12 - 40:13 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C10M 135: 18) C10M 135: 20 (C10M 141/08 137: 02 129: 76 C10M 137: 10 Z 135: 20) 101: 02 (C10M 141/10 105: 06 129: 76 107: 02 137: 02) C10N 20:02 (C10M 141/10 20:04 129: 76 30:08 137: 10) 30:10 (C10M 169/04 40: 12 101: 02 105: 06 107: 02 129: 76 135: 18 135: 20 137: 02 137: 10) C10N 20:02 20:04 30:08 30:10 40:12 (72) Inventor Toshio Yoshida Yokohama Central Chiba Research Institute, Japan Petroleum Co., Ltd. (56) References JP-A-7-258677 (JP, A) JP-A-7-150175 (JP, A) JP-A-5-179275 (JP , A) JP 2-284994 (JP, A) JP 62-89796 (JP, A) JP 6-93281 (JP, A) JP 5-70788 (JP, A) Kai 61-148287 (JP, A) JP 61-254540 (JP, A) JP 9-183991 (JP, A) JP 9-183994 (JP, A) JP 60-156644 ( JP, A) JP 62-298557 (JP, A) JP 57-48944 (JP, A) JP 8-157848 (JP, A) JP 8-157854 (JP, A) (58) ) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C10M 141/08-141/10 C10M 101/02 C10M 105/06 C10M 107/02-107/18 C10M 129/76 C10M 135/18-135/30 C10M 137/02 C10M 137/10 C10M 169/04 C10N 20:02-20:04 C10N 30:08-30:10 C10N 40:12-40:13

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 [I]潤滑油基油と、組成物全量基準
で、[II]下記の一般式(1)で表される3−メチル−
5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換
脂肪酸エステル0.1〜5.0質量%、及び 【化1】 [(1)式中、R1は炭素数1〜6のアルキレン基を示
し、R2は炭素数4〜18のアルキル基を示す。][II
I]以下の(III−1)〜(III−4)の中から選ばれる
1種または2種以上の化合物0.1〜5質量% (III−1)下記一般式(2)で表されるサルファイ
ド、下記一般式(3)で表されるサルファイド、及び一
般式(4)で表されるサルファイドからなる群より選ば
れる少なくとも一種のサルファイド類、 12 −S g −R 13 (2) [(2)式中、R 12 及びR 13 は同一でも異なっていても
よく、それぞれ炭素数1〜22のアルキル基、炭素数6
〜20のアリール基、炭素数7〜20のアルキルアリー
ル基、または炭素数7〜20のアリールアルキル基を示
し、gは1〜5の整数を示す。] 14 OCO(CH 2 h j (CH 2 k COOR 15 (3) [(3)式中、R 14 及びR 15 は同一でも異なっていても
よく、それぞれ炭素数2〜20のアルキル基を示し、h
及びkは同一でも異なっていてもよく、それぞれ2〜5
の整数を示し、jは1又は2を示す。] (R 16 SCH 2 CH 2 COOCH 2 4 C (4) [(4)式中、R 16 は炭素数8〜20のアルキル基を示
す。] (III−2)ホスファイト類、 (III−3)ジチオフォスフェート類、 (III−4)ジチオカルバメート類 を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
1. [I] a lubricating base oil and, based on the total amount of the composition, [II] 3-methyl-represented by the following general formula (1):
The 5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl group-substituted fatty acid ester 0.1 to 5.0 wt%, and ## STR1 ## [In the formula (1), R 1 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms. ] [II
I] 0.1 to 5 mass% of one or more compounds selected from the following (III-1) to (III-4) : (III-1) represented by the following general formula (2) Being sulphid
A sulfide represented by the following general formula (3), and
Selected from the group consisting of sulfides represented by general formula (4)
At least one sulfide, R 12 —S g —R 13 (2) [wherein R 12 and R 13 are the same or different;
Well, alkyl group having 1 to 22 carbon atoms and carbon number 6 respectively
~ 20 aryl group, C7-20 alkylaryl
Group or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms
And g represents an integer of 1 to 5. ] In R 14 OCO (CH 2) h S j (CH 2) k COOR 15 (3) [(3) equation, even if R 14 and R 15 are identical or different
Well, each represents an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, h
And k may be the same or different and each is 2 to 5
Is an integer, and j is 1 or 2. ] In (R 16 SCH 2 CH 2 COOCH 2) 4 C (4) [(4) formula, R 16 is shows an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms
You ] (III-2) phosphites, (III-3) dithiophosphates, and (III-4) dithiocarbamates are contained, The lubricating oil composition characterized by the above-mentioned.
【請求項2】 [I]成分の潤滑油基油が、以下の(I-
1)〜(I-3)成分の中から選ばれる1種または2種以上の
潤滑油基油である請求項1記載の潤滑油組成物。 (I-1) 40℃での動粘度が5〜200mm2/sであり、か
つ全芳香族含有量が15重量%以下の鉱油 (I-2) 炭素数2〜16のオレフィンの重合体またはそ
の水素化物であり、250〜4000の数平均分子量を
有するもの (I-3) 炭素数1〜40のアルキル基を1〜4個有し、
かつそのアルキル基の合計炭素数が6〜40であるアル
キルベンゼン
2. A lubricating base oil of component [I] has the following (I-
The lubricating oil composition according to claim 1, which is one or two or more lubricating base oils selected from the components 1) to (I-3). (I-1) Mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5 to 200 mm 2 / s and a total aromatic content of 15% by weight or less (I-2) a polymer of an olefin having 2 to 16 carbon atoms or The hydride thereof having a number average molecular weight of 250 to 4000 (I-3) having 1 to 4 alkyl groups having 1 to 40 carbon atoms,
And an alkylbenzene whose alkyl group has a total carbon number of 6 to 40
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