JPH09296190A - Lubricating oil composition - Google Patents
Lubricating oil compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は潤滑油組成物に関
し、詳しくは優れた酸化安定性を有する潤滑油組成物に
関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a lubricating oil composition, and more particularly to a lubricating oil composition having excellent oxidative stability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より潤滑油用酸化防止剤としては、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＤＢ
ＰＣ）が優れた性能を有することが知られており、潤滑
油、特にタービン油においては多用されている。しかし
ながら、この２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾールは酸化防止剤としては比較的低分子量であるた
め、タービン油のように高温条件下で長時間使用される
と、熱によって飛散・蒸発して含有濃度が低下し、その
酸化防止性が持続しないという問題があった。また、特
開昭６０−１５６６４４号公報には、立体障害ヒドロキ
シフェニルカルボン酸エステルが合成有機ポリマー、動
植物油、炭化水素、潤滑油などの安定剤として有用であ
ることが記載されており、当該エステルの具体例として
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸エステルが開示されている。しか
し、この（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸エステルは、２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールと比較して、飛散・
蒸発の防止性には優れるものの、その酸化防止性は劣
り、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの
代替品としては性能的に不十分なものであった。本発明
者らは、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ルの代替品として、それと同等以上の性能を有する潤滑
油用の酸化防止剤を開発すべく研究を重ねた結果、２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルオキシメチル−６−ア
ルキルフェノールが極めて有用であることを見出した。
すなわち、特定量の２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキ
ルオキシメチル−６−アルキルフェノールを基油に配合
してなる潤滑油組成物は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾールを含有してなる同種の潤滑油組成物
に比較して、優るとも劣らない酸化安定性及びスラッジ
生成防止性を備え、高温条件下で長時間使用しても酸化
防止性が低下することがない。2. Description of the Related Art Conventionally, as antioxidants for lubricating oil,
2,6-di-tert-butyl-p-cresol (DB
PC) is known to have excellent performance and is frequently used in lubricating oils, especially turbine oils. However, since this 2,6-di-tert-butyl-p-cresol has a relatively low molecular weight as an antioxidant, when it is used for a long time under high temperature conditions such as turbine oil, it scatters due to heat. There is a problem that the content concentration is reduced by evaporation and the antioxidant property is not sustained. Further, JP-A-60-156644 describes that a sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid ester is useful as a stabilizer for synthetic organic polymers, animal and vegetable oils, hydrocarbons, lubricating oils, etc. As a specific example of (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid ester is disclosed. However, this (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid ester is 2,6-di-
Compared with tert-butyl-p-cresol, scattering
Although it was excellent in the evaporation prevention property, it was inferior in the antioxidant property and was insufficient in performance as a substitute for 2,6-di-tert-butyl-p-cresol. The present inventors have conducted extensive research to develop an antioxidant for lubricating oil having a performance equal to or higher than that of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol as a substitute, and as a result, 2-
It has been found that tert-butyl-4-alkyloxymethyl-6-alkylphenol is extremely useful.
That is, a lubricating oil composition prepared by blending a specific amount of 2-tert-butyl-4-alkyloxymethyl-6-alkylphenol with a base oil contains 2,6-di-tert-butyl-p-cresol. Compared with the same type of lubricating oil composition as described above, it has superior or inferior oxidation stability and sludge formation preventive property, and the antioxidant property does not decrease even when used under high temperature conditions for a long time.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、装置の
高出力化、小型化、長寿命化に伴い、ガスタービン油、
圧縮機油、油圧作動油などの、特に高温での酸化安定性
が重視される潤滑油では、より高度な酸化安定性とスラ
ッジ生成防止性が要求される傾向にある。そこで、本発
明者らは２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルオキシメ
チル−６−アルキルフェノールを配合した潤滑油組成物
についてさらに研究を進めた結果、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−アルキルオキシメチル−６−アルキルフェノー
ルと特定の含窒素化合物の両者を併用すると、それぞれ
単独で使用した場合に比較して、より高度な酸化防止性
およびスラッジ生成防止性を有する潤滑油組成物が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明
は、優れた酸化安定性およびスラッジ生成防止性を有す
るとともに、高温条件下で長時間使用しても酸化安定性
が低下することがない潤滑油組成物を提供することを目
的とする。However, in recent years, with the increase in output, downsizing and longer life of equipment, gas turbine oil,
Lubricating oils such as compressor oils and hydraulic oils, where oxidation stability is particularly important at high temperatures, tend to be required to have higher oxidation stability and sludge formation prevention properties. Then, the present inventors further researched a lubricating oil composition containing 2-tert-butyl-4-alkyloxymethyl-6-alkylphenol, and as a result, 2-tert-butyl-4-alkyloxymethyl-6. -It was found that a combined use of both an alkylphenol and a specific nitrogen-containing compound can provide a lubricating oil composition having higher antioxidative properties and sludge formation-preventing properties as compared with the case where they are used alone. The invention was completed. An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition which has excellent oxidative stability and sludge formation preventing property, and whose oxidative stability does not decrease even when used under high temperature conditions for a long time.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の潤滑油組成物
は、［Ｉ］潤滑油基油１００重量部に対し、［II］下記
の一般式（１）で表される２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
アルキルオキシメチル−６−アルキルフェノールを０．
１〜５重量部The lubricating oil composition of the present invention comprises: [II] 2-tert-butyl represented by the following general formula (1) with respect to 100 parts by weight of a lubricating base oil. -4-
Alkyloxymethyl-6-alkylphenol was added to 0.
1-5 parts by weight
【化２】 ［式（１）中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、Ｒ2 は炭素数１〜２４のアルキル基またはアルケニ
ル基を示す。］ 並びに［III ］以下の(III-1) 〜(III-3) の中から選ば
れる含窒素化合物の１種または２種以上を０．００１〜
１重量部含有していることを特徴とする。 (III-1) チアジアゾール、 (III-2) ベンゾトリアゾールおよび／またはその誘導
体 (III-3) ベンゾチアゾールEmbedded image [In the formula (1), R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms. ] And [III] one or more nitrogen-containing compounds selected from the following (III-1) to (III-3) are 0.001-
It is characterized by containing 1 part by weight. (III-1) Thiadiazole, (III-2) Benzotriazole and / or its derivative (III-3) Benzothiazole
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の潤滑油組成物において、
成分［Ｉ］である潤滑油基油は、特別な油である必要は
なく、通常の潤滑油の基油に使用されている鉱油および
／または合成油が本発明でも使用可能である。使用可能
な鉱油系潤滑油基油としては、例えば、原油を常圧蒸留
および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れ
き、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、
水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を単独又
は二つ以上組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテ
ン系などがある。合成系潤滑油基油としては、例えば、
ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリ
ゴマーなどのポリα−オレフィン；ポリα−オレフィン
の水素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチ
ルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジト
リデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケー
トなどのジエステル；トリメチロールプロパンカプリレ
ート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタ
エリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエ
リスリトールペラルゴネートなどのポリオールエステ
ル；トリメリット酸エステルなどのポリエステル、アル
キルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリオキシアルキ
レングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリ
フェニルエーテルなどが使用できる。これらの基油は単
独使用でも、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用
してもよい。本発明の成分［Ｉ］はその粘度に格別な制
限はないが、一般には、４０℃における動粘度が１〜１
０００mm2/s であることが好ましく、５〜８００mm2/s
であることがより好ましい。本発明の成分［Ｉ］として
は、成分［II］である２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アル
キルオキシメチル−６−アルキルフェノールとの相乗効
果で、酸化安定性およびスラッジ生成防止性に特に優れ
る組成物が得られる点で、下記の（Ｉ−１）〜（Ｉ−
３）で示す成分の１種または２種以上を使用することが
好ましい。 （Ｉ−１）４０℃における動粘度が５〜２００mm2/s で
あり、全芳香族含有量が１５質量％以下の鉱油。 （Ｉ−２）炭素数２〜１６のオレフィンの重合体または
その水素化物であって、数平均分子量が２５０〜４００
０の範囲にあるもの。 （Ｉ−３）炭素数１〜４０のアルキル基を１〜４個有
し、かつそのアルキル基の合計炭素数が６〜４０である
アルキルベンゼン。 上記成分（Ｉ−１）の４０℃における動粘度は、その下
限値が５mm2/s 、好ましくは１０mm2/s であり、上限値
は２００mm2/s 、好ましくは１００mm2/s である。４０
℃における動粘度が５mm2/s 未満の場合は、油膜形成が
十分でないため潤滑性に劣るおそれがあり、また高温条
件下での基油の蒸発損失が大きくなる可能性がある。一
方、４０℃における動粘度が２００mm2/s を超える場合
は、流体抵抗が大きくなるため潤滑箇所での摩擦抵抗が
大きくなる可能性がある。成分（Ｉ−１）は、また、そ
の全芳香族含有量の上限値が１５質量％、好ましくは１
０質量％、より好ましくは７質量％であることが重要で
ある。全芳香族含有量が１５質量％を超える場合は、成
分［II］との相乗効果があまり大きくなく、優れた酸化
安定性およびスラッジ生成防止性が発揮されない可能性
がある。成分（Ｉ−１）の全芳香族含有量の下限値は特
に限定されるものではないが、全芳香族含有量が０質量
％以上２質量％未満の場合は、潤滑油組成物の使用中に
発生するスラッジの溶解性に劣る傾向があるため、全芳
香族含有量は２質量％以上であることが好ましい。な
お、本発明でいう全芳香族含有量とは、ＡＳＴＭ Ｄ
２５４９に規定される“Standard Test Method for Sep
aration of Representative Aromatics andNonaromatic
s Fractions of High-Boiling Oils by Elution Chroma
tography ”に準拠して測定した芳香族留分（aromatics
fraction）含有量を意味しており、通常、この芳香族
留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ア
ントラセン、フェナントレン、およびこれらのアルキル
化物、四環以上のベンゼン環が縮合した化合物、または
ピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類
などのヘテロ芳香族を有する化合物などが含まれる。成
分（Ｉ−１）は公知の任意の方法で製造することができ
る。例えば、；パラフィン基系原油および／または混
合基系原油の常圧蒸留による留出油、；パラフィン基
系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の
減圧蒸留留出油（ＷＶＧＯ）、；および／または
のマイルドハイドロクラッキング（ＭＨＣ）処理油（Ｈ
ＩＸ）、；〜の中から選ばれる２種以上の油の混
合油、；またはの脱れき油（ＤＡＯ）、；
のマイルドハイドロクラッキング（ＭＨＣ）処理油、
；〜の中から選ばれる２種以上の油の混合油など
を原料油とし、この原料油をそのまま、またはこの原料
油から回収された潤滑油留分を、通常の精製方法によっ
て精製し、潤滑油留分を回収することによって得ること
ができる。ここでいう精製方法は特に制限されるもので
なく、潤滑油基油製造の際に用いられる精製方法を任意
に採用することができる。通常の精製方法としては、例
えば、(1) 水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精
製、(2) フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製、(3) 溶
剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう、(4) 酸性白土や活
性白土などによる白土精製、(5) 硫酸洗浄、苛性ソーダ
洗浄などの薬品（酸またはアルカリ）精製などが挙げら
れる。本発明ではこれらの１つまたは２つ以上を任意の
組み合わせおよび任意の順序で採用することができる。
念のため付言すれば、上に例示した方法で得られる鉱油
はもちろん、それ以外の方法で得られた鉱油であって
も、それ自体またはその任意混合物の４０℃における４
０℃における動粘度が５〜２００mm2/s であり、かつ全
芳香族含有量が１５質量％以下ある限り、その鉱油また
はその任意混合物は、いずれも本発明の成分（Ｉ−１）
として使用可能である。本発明の潤滑油組成物における
基油を鉱油だけで構成させる場合は、成分［II］との相
乗効果が優れている点で、上記〜から選ばれる原料
油をそのまま、またはこの原料油から回収された潤滑油
留分を、水素化分解し、当該生成物をそのまま、もしく
はこれから潤滑油留分を回収し、次に溶剤脱ろうや接触
脱ろうなどの脱ろう処理を行い、その後、溶剤精製処理
するか、または、溶剤精製処理した後、溶剤脱ろうや接
触脱ろうなどの脱ろう処理を行って製造される成分（Ｉ
−１）を、基油全量基準で好ましくは５０質量％以上、
より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質
量％以上使用することが望ましい。なお、ここでいう水
素化分解の条件は任意であるが、通常は水素化分解触媒
の存在下、全圧力６〜２５MPa 、温度３５０〜５００
℃、ＬＨＳＶ０．１〜２．０hr-1などの反応条件で、分
解率４０質量％以上になるように水素化分解条件が採用
される。水素化分解触媒には任意のものが使用できる
が、通常は例えば、モリブデン、クロム、タングステ
ン、バナジウム、白金、ニッケル、銅、鉄、コバルト、
これらの酸化物および／または硫化物、もしくはこれら
の混合物などが使用される。これらの触媒はそのまま用
いても良く、またシリカ−アルミナ、活性アルミナ、ゼ
オライトなどの担体に担持された形で用いても良い。上
記の成分（Ｉ−２）を構成するオレフィンは、炭素数２
〜１６、好ましくは炭素数２〜１２のオレフィンであ
り、そのオレフィンは二重結合が末端にあるいわゆるα
−オレフィンであっても、またその二重結合が内部にあ
るいわゆる内部オレフィンであっても差し支えない。ま
た直鎖状オレフィンであっても、分枝状オレフィンであ
っても良い。このようなオレフィンとしては、例えば、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソ
ブテン、直鎖状または分枝状のペンテン（α−オレフィ
ン、内部オレフィンを含む）、直鎖状または分枝状のヘ
キセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直
鎖状または分枝状のヘプテン（α−オレフィン、内部オ
レフィンを含む）、直鎖状または分枝状のオクテン（α
−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状または
分枝状のノネン（α−オレフィン、内部オレフィンを含
む）、直鎖状または分枝状のデセン（α−オレフィン、
内部オレフィンを含む）、直鎖状または分枝状のウンデ
セン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖
状または分枝状のドデセン（α−オレフィン、内部オレ
フィンを含む）、直鎖状または分枝状のトリデセン（α
−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状または
分枝状のテトラデセン（α−オレフィン、内部オレフィ
ンを含む）、直鎖状または分枝状のペンタデセン（α−
オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状または分
枝状のヘキサデセン（α−オレフィン、内部オレフィン
を含む）、およびこれらの混合物などが挙げられるが、
特にエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、
イソブテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン
およびこれらの混合物などが好ましく用いられる。本発
明の（Ｉ−２）成分は、上記したオレフィンの重合体ま
たはその水素化物からなるが、ここでいう重合体には、
１種のオレフィンの単独重合体だけでなく、２種以上の
オレフィンのランダム共重合体、交互共重合体、ブロッ
ク共重合体などの共重合体が包含される。オレフィンの
単独重合体または共重合体は、通常、二重結合を含有す
るものであるが、本発明の成分（Ｉ−２）としては、熱
・酸化安定性に優れる点から、その二重結合を水素化し
た単独重合体または共重合体を用いるのが好ましい。成
分（Ｉ−２）であるオレフィン重合体の製造方法は任意
であり、何ら限定されるものでないが、一般に、無触媒
による熱反応により、また過酸化ベンゾイルなどの有機
過酸化物触媒；塩化アルミニウム、塩化アルミニウム−
多価アルコール系、塩化アルミニウム−四塩化チタン
系、塩化アルミニウム−アルキル錫ハライド系、フッ化
ホウ素などのフリーデルクラフツ型触媒；有機塩化アル
ミニウム−四塩化チタン系、有機アルミニウム−四塩化
チタン系などのチーグラー型触媒；アルミノキサン−ジ
ルコノセン系やイオン性化合物−ジルコノセン系などの
メタロセン型触媒；塩化アルミニウム−塩基系やフッ化
ホウ素−塩基系などのルイス酸コンプレックス型触媒な
どの公知の触媒系を用いて、上記のオレフィンを単独重
合または共重合させることによって得られる。オレフィ
ン重合体の水素化物を得る方法も任意であり、例えば、
オレフィン重合体を公知の水素化触媒の存在下で水素で
水素化し、オレフィン重合体中に存在する二重結合を飽
和化することによって得られる。また、触媒によっては
オレフィンの重合と得られた重合体の水素化という二段
階の工程を経ることなく、一段階でオレフィンの重合と
重合体中に存在する二重結合の水素化を行えるものもあ
る。本発明の成分（Ｉ−２）としては、熱・酸化安定
性、粘度−温度特性、低温流動性に優れる点から、エチ
レン−プロピレン共重合体、ポリブテン（ナフサ熱分解
の際に副生するブタン−ブテン（１−ブテン、２−ブテ
ンおよびイソブテンの混合物）留分の重合によって得ら
れる共重合体）、１−オクテンオリゴマー、１−デセン
オリゴマー、１−ドデセンオリゴマーやこれらの水素化
物、ならびにこれらの混合物などがより好ましく用いら
れ、エチレン−プロピレン共重合体水素化物、ポリブテ
ン水素化物、１−オクテンオリゴマー水素化物、１−デ
センオリゴマー水素化物、１−ドデセンオリゴマー水素
化物、およびこれらの混合物が特に好ましく用いられ
る。なお、現在、潤滑油基油用として市販されているエ
チレン−プロピレン共重合体、ポリブテンおよびポリ−
α−オレフィンなどの合成油は、通常、その二重結合が
既に水素化されているものであり、本発明においてはこ
れら市販品も好ましく用いることができる。成分（Ｉ−
２）の数平均分子量の下限値は２５０、好ましくは３５
０であり、上限値は４０００、好ましくは３０００、さ
らに好ましくは１５００である。数平均分子量が２５０
未満の場合には、油膜形成が十分でないため潤滑性に劣
るおそれがあり、また高温条件下での基油の蒸発損失が
大きくなる可能性がある。一方、数平均分子量が４００
０を超える場合は、流体抵抗が大きくなるため、潤滑箇
所での摩擦抵抗が大きくなるため可能性がある。成分
（Ｉ−２）であるオレフィン重合体またはその水素化物
の動粘度は特に限定されないが、好ましい動粘度は４０
℃で５〜２００mm2/s 、さらに好ましくは１０〜１００
mm2/s である。本発明の成分（Ｉ−３）は炭素数１〜４
０のアルキル基を１〜４個有し、かつそのアルキル基の
合計炭素数が６〜４０であるアルキルベンゼンである
が、熱・酸化安定性に優れる点や入手可能性の点から、
炭素数１〜４０のアルキル基を１〜４個有し、かつその
アルキル基の合計炭素数が１２〜４０であるアルキルベ
ンゼンであることが好ましく、炭素数１〜３０のアルキ
ル基を１〜４個有し、かつアルキル基の合計炭素数が１
５〜３０であるアルキルベンゼンであることがより好ま
しい。アルキル基の合計炭素数が６未満であるアルキル
ベンゼンを使用した場合は、油膜形成が十分でないため
潤滑性に劣るおそれがあり、また高温条件下での基油の
蒸発損失が大きくなる可能性がある。一方、アルキル基
の合計炭素数が４０を超えるアルキルベンゼンを使用し
た場合は、流体抵抗が大きくなるため、潤滑箇所での摩
擦抵抗が大きくなる可能性がある。成分（Ｉ−３）に関
していう炭素数１〜４０のアルキル基は、直鎖状であっ
ても分枝状であっても差し支えなく、そうしたアルキル
基の具体例を示せば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝
のブチル基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖または
分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖
または分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノニル基、
直鎖または分枝のデシル基、直鎖または分枝のウンデシ
ル基、直鎖または分枝のドデシル基、直鎖または分枝の
トリデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、直鎖
または分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘキサ
デシル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖また
は分枝のオクタデシル基、直鎖または分枝のノナデシル
基、直鎖または分枝のイコシル基、直鎖または分枝のヘ
ンイコシル基、直鎖または分枝のドコシル基、直鎖また
は分枝のトリコシル基、直鎖または分枝のテトラコシル
基、直鎖または分枝のペンタコシル基、直鎖または分枝
のヘキサコシル基、直鎖または分枝のヘプタコシル基、
直鎖または分枝のオクタコシル基、直鎖または分枝のノ
ナコシル基、直鎖または分枝のトリアコンチル基、直鎖
または分枝のヘントリアコンチル基、直鎖または分枝の
ドトリアコンチル基、直鎖または分枝のトリトリアコン
チル基、直鎖または分枝のテトラトリアコンチル基、直
鎖または分枝のペンタトリアコンチル基、直鎖または分
枝のヘキサトリアコンチル基、直鎖または分枝のヘプタ
トリアコンチル基、直鎖または分枝のオクタトリアコン
チル基、直鎖または分枝のノナトリアコンチル基、直鎖
または分枝のテトラコンチル基などが挙げられる。アル
キルベンゼンのアルキル基は直鎖状であっても、分枝状
であっても良いが、粘度−温度特性や低温流動性の点か
ら分枝状アルキル基であることが好ましく、特に入手可
能性の点から、プロピレン、ブテン、イソブチレンなど
のオレフィンのオリゴマーから誘導される分枝状アルキ
ル基であることがより好ましい。また、アルキルベンゼ
ンのアルキル基の個数は、１〜４個の範囲で選択できる
が、熱・酸化安定性と入手可能性の点から１個または２
個のアルキル基を有するアルキルベンゼン、すなわち、
モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼンまたはこれ
らの混合物が成分（Ｉ−３）として最も好ましい。断る
までもないが、本発明の成分（Ｉ−３）であるアルキル
ベンゼンは、炭素数１〜４０のアルキル基を１〜４個有
し、かつアルキル基の合計炭素数が６〜４０である限
り、単一構造のアルキルベンゼンであっても、構造の異
なるアルキルベンゼンの混合物であっても差し支えな
い。成分（Ｉ−３）の動粘度は特に限定されないが、好
ましい動粘度は４０℃で５〜２００mm2/s 、さらに好ま
しくは１０〜１００mm2/s である。成分（Ｉ−３）の製
造方法は任意であり、何ら限定されるものでないが、一
般には以下に示す合成法によって製造できる。原料とな
る芳香族化合物としては、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、メチルエチルベンゼ
ン、ジエチルベンゼン、およびこれらの混合物などが用
いられる。またアルキル化剤としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブテン、イソブチレンなどの低級モノ
オレフィン、好ましくはプロピレンの重合によって得ら
れる炭素数６〜４０の直鎖または分枝のオレフィン；ワ
ックス、重質油、石油留分、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどの熱分解によって得られる炭素数６〜４０の直
鎖状または分枝状のオレフィン；灯油、軽油などの石油
留分からｎ−パラフィンを分離し、これを触媒によりオ
レフィン化することによって得られる炭素数６〜４０の
直鎖状オレフィン；およびこれらの混合物などが使用で
きる。アルキル化の際のアルキル化触媒としては、塩化
アルミニウム、塩化亜鉛などのフリーデルクラフツ型触
媒；硫酸、リン酸、ケイタングステン酸、フッ化水素
酸、活性白土などの酸性触媒；など、公知の触媒が用い
られる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the lubricating oil composition of the present invention,
The lubricating base oil that is the component [I] does not have to be a special oil, and mineral oils and / or synthetic oils that are used as the base oil of ordinary lubricating oils can be used in the present invention. Examples of usable mineral oil-based lubricating base oils include, for example, solvent degassing, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing and catalytic degassing of lubricating oil fractions obtained by distilling crude oil under atmospheric pressure and vacuum distillation. Deaf,
There are paraffin-based and naphthene-based products obtained by refinement treatment such as hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment alone or in combination of two or more. Examples of synthetic lubricating base oils include:
Poly (alpha) -olefins such as polybutene, 1-octene oligomer and 1-decene oligomer; hydrides of poly (alpha) -olefin; ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl Diesters such as sebacate; trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, polyol esters such as pentaerythritol pelargonate; polyesters such as trimellitic acid ester, alkylbenzene, alkylnaphthalene, Polyoxyalkylene glycol, dialkyldiphenyl ether, polyphenyl ether and the like can be used. These base oils may be used alone or in combination of two or more kinds at any ratio. The viscosity of the component [I] of the present invention is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 40 ° C. is generally 1 to 1
000 mm 2 / s is preferable, 5-800 mm 2 / s
Is more preferable. As the component [I] of the present invention, a composition which is particularly excellent in oxidation stability and sludge formation preventing property due to a synergistic effect with the component [II], 2-tert-butyl-4-alkyloxymethyl-6-alkylphenol. Is obtained, the following (I-1) to (I-
It is preferable to use one or more of the components shown in 3). (I-1) Mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5 to 200 mm 2 / s and a total aromatic content of 15% by mass or less. (I-2) A polymer of an olefin having 2 to 16 carbon atoms or a hydride thereof, having a number average molecular weight of 250 to 400.
Those in the range of 0. (I-3) An alkylbenzene having 1 to 4 alkyl groups having 1 to 40 carbon atoms and having a total carbon number of 6 to 40 of the alkyl groups. The lower limit of the kinematic viscosity of the above component (I-1) at 40 ° C. is 5 mm 2 / s, preferably 10 mm 2 / s, and the upper limit thereof is 200 mm 2 / s, preferably 100 mm 2 / s. 40
If the kinematic viscosity at 5 ° C. is less than 5 mm 2 / s, the oil film may not be sufficiently formed, resulting in poor lubricity, and the evaporation loss of the base oil under high temperature conditions may increase. On the other hand, when the kinematic viscosity at 40 ° C. exceeds 200 mm 2 / s, the fluid resistance increases, and the frictional resistance at the lubricated portion may increase. Component (I-1) has an upper limit of the total aromatic content of 15% by mass, preferably 1
It is important that it is 0% by weight, more preferably 7% by weight. When the total aromatic content exceeds 15% by mass, the synergistic effect with the component [II] is not so large, and there is a possibility that excellent oxidation stability and sludge formation preventive property may not be exhibited. The lower limit of the total aromatic content of component (I-1) is not particularly limited, but when the total aromatic content is 0% by mass or more and less than 2% by mass, the lubricating oil composition is in use. The total aromatic content is preferably 2% by mass or more because the solubility of sludge generated in 1 tends to be poor. The total aromatic content in the present invention means ASTM D
2549 "Standard Test Method for Sep
aration of Representative Aromatics and Nonaromatic
s Fractions of High-Boiling Oils by Elution Chroma
aromatics (aromatics measured according to
fraction) content, usually, in this aromatic fraction, alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene, and their alkylated compounds, compounds in which four or more benzene rings are condensed, or pyridines, Compounds having heteroaromatics such as quinolines, phenols and naphthols are included. The component (I-1) can be produced by any known method. For example ;; distillate of paraffin-based crude oil and / or mixed base crude oil by atmospheric distillation ;; vacuum distillation distillate of paraffin-based crude oil and / or mixed base crude oil under atmospheric distillation (WVGO) ,; And / or mild hydrocracking (MHC) treated oil (H
IX) ,; a mixed oil of two or more kinds of oil selected from among ;, or deasphalted oil (DAO);
Mild Hydrocracking (MHC) treated oil,
A mixed oil of two or more kinds of oils selected from among is used as a raw material oil, and this raw material oil is used as it is, or a lubricating oil fraction recovered from this raw material oil is refined by an ordinary refining method, and lubricated. It can be obtained by collecting an oil fraction. The refining method here is not particularly limited, and any refining method used in the production of the lubricating base oil can be adopted. Usual purification methods include, for example, (1) hydrocracking, hydrofinishing such as hydrofinishing, (2) solvent purification such as furfural solvent extraction, (3) dewaxing such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing. , (4) Clay clay purification with acid clay or activated clay, (5) Chemical (acid or alkali) purification such as sulfuric acid cleaning, caustic soda cleaning, etc. One or more of these may be employed in the present invention in any combination and in any order.
As a reminder, not only mineral oil obtained by the above-exemplified method but also mineral oil obtained by other methods can be used at 40 ° C at 40 ° C of itself or any mixture thereof.
As long as the kinematic viscosity at 0 ° C. is 5 to 200 mm 2 / s and the total aromatic content is 15% by mass or less, the mineral oil or any mixture thereof is the component (I-1) of the present invention.
Can be used as When the base oil in the lubricating oil composition of the present invention is composed only of mineral oil, the raw material oil selected from the above items (1) to (3) is recovered as it is or from this raw material oil because of its excellent synergistic effect with the component [II]. The formed lubricating oil fraction is hydrocracked to recover the product as it is, or the lubricating oil fraction is recovered, and then subjected to dewaxing treatment such as solvent dewaxing or contact dewaxing, and then solvent refining. Ingredients (I) produced by treatment or solvent refining treatment followed by dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing
-1) is preferably 50% by mass or more based on the total amount of base oil,
It is more preferable to use 70% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more. The conditions for hydrocracking referred to herein are arbitrary, but usually, in the presence of a hydrocracking catalyst, the total pressure is 6 to 25 MPa, and the temperature is 350 to 500.
Under the reaction conditions such as C. and LHSV 0.1 to 2.0 hr −1 , the hydrocracking condition is adopted so that the decomposition rate is 40% by mass or more. Any hydrocracking catalyst can be used, but usually, for example, molybdenum, chromium, tungsten, vanadium, platinum, nickel, copper, iron, cobalt,
These oxides and / or sulfides, or mixtures thereof are used. These catalysts may be used as they are, or may be used in a form supported on a carrier such as silica-alumina, activated alumina and zeolite. The olefin constituting the above component (I-2) has 2 carbon atoms.
To 16, preferably 2 to 12 carbon atoms, which is a so-called α having a double bond at the end.
It can be an olefin or a so-called internal olefin with its double bond inside. Further, it may be a linear olefin or a branched olefin. Such olefins include, for example:
Ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, linear or branched pentene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched hexene (α-olefins, internal olefins) ), Linear or branched heptene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched octene (α
Olefins, including internal olefins), linear or branched nonenes (α-olefins, including internal olefins), linear or branched decenes (α-olefins,
Linear or branched undecene (α-olefin, including internal olefin), linear or branched dodecene (α-olefin, including internal olefin), linear or Branched tridecene (α
Olefins, including internal olefins), linear or branched tetradecenes (α-olefins, including internal olefins), linear or branched pentadecenes (α-
Olefins, including internal olefins), linear or branched hexadecene (α-olefins, including internal olefins), and mixtures thereof.
Especially ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene,
Isobutene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and mixtures thereof are preferably used. The component (I-2) of the present invention is composed of the above-mentioned olefin polymer or a hydrogenated product thereof.
Not only one type of olefin homopolymer but also two or more types of olefin random copolymers, alternating copolymers, block copolymers and the like copolymers are included. The olefin homopolymer or copolymer usually contains a double bond, but as the component (I-2) of the present invention, the double bond is preferred because of its excellent heat and oxidation stability. It is preferable to use a homopolymer or copolymer obtained by hydrogenating. The method for producing the olefin polymer as the component (I-2) is arbitrary and is not limited in any way, but generally, it is an organic peroxide catalyst such as benzoyl peroxide or the like by an uncatalyzed thermal reaction; aluminum chloride. , Aluminum chloride-
Friedel-Crafts type catalysts such as polyhydric alcohols, aluminum chloride-titanium tetrachloride, aluminum chloride-alkyltin halides, boron fluoride; organic aluminum chloride-titanium tetrachloride, organic aluminum-titanium tetrachloride, etc. Ziegler-type catalyst; metallocene-type catalyst such as aluminoxane-zirconocene-based or ionic compound-zirconocene-based; known catalyst system such as aluminum chloride-base-based or boron fluoride-base-based Lewis acid complex-type catalyst It is obtained by homopolymerizing or copolymerizing the above olefins. The method for obtaining the hydride of the olefin polymer is also optional, for example,
It is obtained by hydrogenating an olefin polymer with hydrogen in the presence of a known hydrogenation catalyst to saturate the double bonds present in the olefin polymer. Some catalysts can perform olefin polymerization and hydrogenation of double bonds present in the polymer in one step without going through the two-step process of polymerizing the olefin and hydrogenating the obtained polymer. is there. As the component (I-2) of the present invention, an ethylene-propylene copolymer, polybutene (butane which is a by-product during thermal decomposition of naphtha) is used because of its excellent heat / oxidation stability, viscosity-temperature characteristics, and low-temperature fluidity. -Butene (a mixture of 1-butene, a mixture of 2-butene and isobutene) a copolymer obtained by polymerization of a fraction), 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, 1-dodecene oligomer and hydrides thereof, and these Is more preferably used, and ethylene-propylene copolymer hydride, polybutene hydride, 1-octene oligomer hydride, 1-decene oligomer hydride, 1-dodecene oligomer hydride, and a mixture thereof are particularly preferable. It is preferably used. Incidentally, ethylene-propylene copolymer, polybutene and poly- which are currently commercially available for lubricating base oils.
Synthetic oils such as α-olefins are usually those whose double bonds have already been hydrogenated, and in the present invention, these commercially available products can also be preferably used. Ingredient (I-
The lower limit of the number average molecular weight of 2) is 250, preferably 35.
It is 0, and the upper limit value is 4000, preferably 3000, and more preferably 1500. Number average molecular weight is 250
If it is less than the above range, the lubricity may be deteriorated due to insufficient oil film formation, and the evaporation loss of the base oil under high temperature conditions may be large. On the other hand, the number average molecular weight is 400
If it exceeds 0, the fluid resistance increases, which may increase the frictional resistance at the lubrication point. The kinematic viscosity of the olefin polymer or its hydride which is the component (I-2) is not particularly limited, but the preferable kinematic viscosity is 40.
5 to 200 mm 2 / s at ℃, more preferably 10 to 100
mm 2 / s. The component (I-3) of the present invention has 1 to 4 carbon atoms.
Although it is an alkylbenzene having 1 to 4 alkyl groups of 0 and the total number of carbon atoms of the alkyl groups is 6 to 40, from the viewpoint of excellent heat / oxidation stability and availability,
It is preferable that the alkylbenzene has 1 to 4 carbon atoms of 1 to 40 and the total number of carbon atoms of the alkyl group is 12 to 40, and 1 to 4 carbon atoms of 1 to 30 alkyl groups. Has and the total number of carbon atoms in the alkyl group is 1
More preferably, it is 5 to 30 alkylbenzene. When an alkylbenzene in which the total number of carbon atoms in the alkyl group is less than 6 is used, the oil film may not be sufficiently formed, resulting in poor lubricity, and the evaporation loss of the base oil under high temperature conditions may increase. . On the other hand, when alkylbenzene in which the total carbon number of the alkyl group exceeds 40 is used, the fluid resistance increases, and thus the frictional resistance at the lubricated portion may increase. The alkyl group having 1 to 40 carbon atoms for the component (I-3) may be linear or branched, and specific examples of such an alkyl group include a methyl group and an ethyl group. , Propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s
ec-butyl group, tert-butyl group, straight-chain or branched butyl group, straight-chain or branched pentyl group, straight-chain or branched hexyl group, straight-chain or branched heptyl group, straight-chain or branched A branched octyl group, a linear or branched nonyl group,
Straight-chain or branched decyl group, straight-chain or branched undecyl group, straight-chain or branched dodecyl group, straight-chain or branched tridecyl group, straight-chain or branched tetradecyl group, straight-chain or branched Pentadecyl group, straight-chain or branched hexadecyl group, straight-chain or branched heptadecyl group, straight-chain or branched octadecyl group, straight-chain or branched nonadecyl group, straight-chain or branched icosyl group, direct Chain or branched henicosyl group, straight chain or branched docosyl group, straight chain or branched tricosyl group, straight chain or branched tetracosyl group, straight chain or branched pentacosyl group, straight chain or branched chain Hexacosyl group, linear or branched heptacosyl group,
Straight-chain or branched octacosyl group, straight-chain or branched nonacosyl group, straight-chain or branched triacontyl group, straight-chain or branched hentriacontyl group, straight-chain or branched dotriacontyl group, straight-chain or Branched tritriacontyl group, linear or branched tetratriacontyl group, linear or branched pentatriacontyl group, linear or branched hexatriacontyl group, linear or branched Examples thereof include a heptatriacontyl group, a linear or branched octatriacontyl group, a linear or branched nonatriacontyl group, and a linear or branched tetracontyl group. The alkyl group of alkylbenzene may be linear or branched, but is preferably a branched alkyl group from the viewpoint of viscosity-temperature characteristics and low-temperature fluidity, and is particularly available. From the viewpoint, a branched alkyl group derived from an olefin oligomer such as propylene, butene, and isobutylene is more preferable. The number of alkyl groups of alkylbenzene can be selected in the range of 1 to 4, but 1 or 2 is selected from the viewpoints of heat and oxidation stability and availability.
Alkylbenzenes having 4 alkyl groups,
Monoalkylbenzene, dialkylbenzene or mixtures thereof are most preferred as component (I-3). Needless to say, the alkylbenzene as the component (I-3) of the present invention has 1 to 4 alkyl groups having 1 to 40 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of the alkyl groups is 6 to 40. The alkylbenzene may have a single structure or a mixture of alkylbenzenes having different structures. It is not particularly limited kinematic viscosity of component (I-3), preferred kinematic viscosity 5 to 200 mm 2 / s at 40 ° C., more preferably from 10 to 100 mm 2 / s. The method for producing the component (I-3) is arbitrary and is not particularly limited, but it can be generally produced by the synthetic method shown below. Examples of the aromatic compound as a raw material include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, methylethylbenzene, diethylbenzene, and mixtures thereof. Examples of the alkylating agent include lower monoolefins such as ethylene, propylene, butene, and isobutylene, preferably linear or branched olefins having 6 to 40 carbon atoms obtained by polymerization of propylene; waxes, heavy oils, Linear or branched olefin having 6 to 40 carbon atoms obtained by thermal decomposition of petroleum fraction, polyethylene, polypropylene, etc .; n-paraffin is separated from petroleum fraction of kerosene, light oil, etc. A linear olefin having 6 to 40 carbon atoms, which is obtained by converting the compound to a compound, and a mixture thereof can be used. Known alkylating catalysts for alkylation include Friedel-Crafts type catalysts such as aluminum chloride and zinc chloride; acidic catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, silicotungstic acid, hydrofluoric acid and activated clay; Is used.
【０００６】本発明の潤滑油組成物において、成分
［Ｉ］として上記の成分（Ｉ−２）および／または（Ｉ
−３）を使用する場合には、本発明の潤滑油組成物の使
用箇所に使用されているゴムシール材などの部材の膨潤
性を改善する目的で、４０℃における動粘度が５〜２０
０mm2/s 、好ましくは１０〜１００mm2/s である鉱油系
基油、エステル系基油、エーテル系基油、およびこれら
の混合物を、成分［Ｉ］である基油全量基準で４０質量
％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２
０質量％以下の量で含有させることができる。成分（Ｉ
−２）および／または（Ｉ−３）と併用される鉱油系基
油は、その全芳香族含有量に限定はなく、パラフィン基
原油や混合基原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られ
る潤滑油留分を、水素化精製、溶剤精製、脱ろう、白土
精製、薬品（酸またはアルカリ）精製などの精製処理を
単独で、または同一もしくは同種の精製方法を含む２以
上の任意の精製方法を任意の順序で組み合わせて精製し
た、任意の全芳香族含有量を有するパラフィン系、ナフ
テン系などの鉱油系基油を用いることができる。しかし
ながら、鉱油系基油を用いる場合には、特に成分［II］
である２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルオキシメチ
ル−６−アルキルフェノールとの相乗効果に優れるとい
う点で、やはり上記の成分（Ｉ−１）を併用するのがよ
り好ましい。成分（Ｉ−２）および／または（Ｉ−３）
と併用される上記のエステル系基油としては、例えば、
ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルア
ジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジ
ペート、ジ−３−エチルヘキシルセバケートなどに代表
されるジエステル油；トリメチロールプロパントリカプ
リレート、トリメチロールプロパントリペラルゴネー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（２−エチルヘキサノ
エート）、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート
などに代表されるポリオールエステル油；およびこれら
の中から選ばれる２種以上のエステル系基油の混合物な
どが挙げられる。またエーテル系基油としては、例え
ば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレン
グリコール、ポリオキシブチレングリコールなどに代表
されるポリグリコール油；これらポリグリコール油のモ
ノアルキルエーテル化物やジアルキルエーテル化物；ジ
フェニルエーテル、ポリフェニレンエーテル、およびこ
れらの中から選ばれる２種以上のエーテル系基油の混合
物などが挙げられる。In the lubricating oil composition of the present invention, the above-mentioned components (I-2) and / or (I) are used as the component [I].
When -3) is used, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 5 to 20 for the purpose of improving the swelling property of the member such as the rubber seal material used in the place where the lubricating oil composition of the present invention is used.
0 mm 2 / s, mineral base oil is preferably 10 to 100 mm 2 / s, an ester based base oil, ether-based base oil, and mixtures thereof, component 40 wt% in the base oil the total amount is [I] Or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 2
It can be contained in an amount of 0 mass% or less. Ingredient (I
-2) and / or (I-3) is used in combination with the mineral base oil, and its total aromatic content is not limited, and is obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of paraffin base crude oil or mixed base crude oil. The lubricating oil fraction is subjected to a single refining treatment such as hydrorefining, solvent refining, dewaxing, clay refining, chemical (acid or alkali) refining, or two or more optional refining methods including the same or the same refining method. It is possible to use a mineral oil-based base oil such as a paraffin-based or naphthene-based base oil having an arbitrary total aromatic content, which is obtained by combining and refining in any order. However, when a mineral oil-based base oil is used, especially the component [II]
In view of excellent synergistic effect with 2-tert-butyl-4-alkyloxymethyl-6-alkylphenol, the above component (I-1) is more preferably used together. Component (I-2) and / or (I-3)
Examples of the ester-based base oil used in combination with
Diester oils represented by ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-3-ethylhexyl sebacate, etc .; trimethylolpropane tricaprylate, trimethylolpropane triperalgonate, pentaerythritol. Examples thereof include polyol ester oils represented by tetra (2-ethylhexanoate) and pentaerythritol tetrapelargonate; and mixtures of two or more ester base oils selected from these. Examples of the ether base oil include polyglycol oils represented by polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxyethyleneoxypropylene glycol, polyoxybutylene glycol, etc .; monoalkyl etherified products of these polyglycol oils, Dialkyl ether compound; diphenyl ether, polyphenylene ether, and a mixture of two or more ether-based base oils selected from these.
【０００７】本発明の成分［II］は、下記の一般式
（１）で表される２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキル
オキシメチル−６−アルキルフェノールである。The component [II] of the present invention is 2-tert-butyl-4-alkyloxymethyl-6-alkylphenol represented by the following general formula (1).
【化３】 式（１）中、Ｒ1 は炭素数１〜４の直鎖状または分枝状
のアルキル基を、Ｒ2は炭素数１〜２４の、直鎖状また
は分枝状の、アルキル基またはアルケニル基をそれぞれ
示している。Ｒ1 の具体例としては、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基などが挙げられるが、合成が容易である点か
ら、メチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基であることが好
ましい。Ｒ2 がアルキル基である場合の具体例として
は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基などのプロピル基；ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの
ブチル基；直鎖または分枝のペンチル基；直鎖または分
枝のヘキシル基；直鎖または分枝のヘプチル基；直鎖ま
たは分枝のオクチル基；直鎖または分枝のノニル基；直
鎖または分枝のデシル基；直鎖または分枝のウンデシル
基；直鎖または分枝のドデシル基；直鎖または分枝のト
リデシル基；直鎖または分枝のテトラデシル基；直鎖ま
たは分枝のペンタデシル基；直鎖または分枝のヘキサデ
シル基；直鎖または分枝のヘプタデシル基；直鎖または
分枝のオクタデシル基；直鎖または分枝のノナデシル
基；直鎖または分枝のイコシル基；直鎖または分枝のヘ
ンイコシル基；直鎖または分枝のドコシル基；直鎖また
は分枝のトリコシル基；直鎖または分枝のテトラコシル
基が挙げられる。Ｒ2 がアルケニル基である場合の具体
例としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル
基、直鎖または分枝のブテニル基、直鎖または分枝のペ
ンテニル基、直鎖または分枝のヘキセニル基、直鎖また
は分枝のヘプテニル基、直鎖または分枝のオクテニル
基、直鎖または分枝のノネニル基、直鎖または分枝のデ
セニル基、直鎖または分枝のウンデセニル基、直鎖また
は分枝のドデセニル基、直鎖または分枝のトリデセニル
基、直鎖または分枝のテトラデセニル基、直鎖または分
枝のペンタデセニル基、直鎖または分枝のヘキサデセニ
ル基、直鎖または分枝のヘプタデセニル基、直鎖または
分枝のオクタデセニル基、直鎖または分枝のオクタデカ
ジエニル基、直鎖または分枝のノナデセニル基、直鎖ま
たは分枝のイコセニル基、直鎖または分枝のヘンイコセ
ニル基、直鎖または分枝のドコセニル基、直鎖または分
枝のトリコセニル基、直鎖または分枝のテトラコセニル
基などが挙げられる。本発明の潤滑油組成物を高温条件
下で長時間使用した時におこる成分［II］の飛散、蒸発
が僅少である点で、上記一般式（１）におけるＲ2 の炭
素数は２以上であることが好ましい。そして、成分
［Ｉ］に対する溶解性を考慮すると、上記一般式（１）
におけるＲ2 は、炭素数４〜１８のアルキル基、例え
ば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝のペンチル基、直
鎖または分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル
基、直鎖または分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノ
ニル基、直鎖または分枝のデシル基、直鎖または分枝の
ウンデシル基、直鎖または分枝のドデシル基、直鎖また
は分枝のトリデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル
基、直鎖または分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝
のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、
直鎖または分枝のオクタデシル基などのアルキル基であ
ることがより好ましく、これらの中でも炭素数６〜１２
の直鎖状または分枝状アルキル基であることがより一層
好ましく、さらにいえば炭素数６〜１２の分枝状アルキ
ル基であることが特に好ましい。最も好ましいＲ2 は２
−エチルヘキシル基などの炭素数８の分枝状アルキル基
である。好ましい成分［II］は、上記一般式（１）にお
いて、Ｒ1 がメチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基であ
り、Ｒ2 が炭素数６〜１２の直鎖状または分枝状アルキ
ル基であるものであり、特にＲ1 がメチル基またはｔｅ
ｒｔ−ブチル基で、Ｒ2 が炭素数６〜１２の分枝状アル
キル基であるものが好ましい。当然のことではあるが、
本発明では一般式（１）に包含される化合物の１種又は
２種以上を成分［II］として使用することができる。本
発明における成分［II］として好ましい化合物を具体的
に摘記すると、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ヘキシ
ルオキシメチル−６−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−イソヘキシルオキシメチル−６−メチル
フェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ヘプチル
オキシメチル−６−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−イソヘプチルオキシメチル−６−メチルフ
ェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−オクチルオ
キシメチル−６−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−イソオクチルオキシメチル−６−メチルフェ
ノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−エチルヘキ
シル）オキシメチル−６−メチルフェノール、２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ｎ−ノニルオキシメチル−６−メチ
ルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソノニル
オキシメチル−６−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ｎ−デシルオキシメチル−６−メチルフェ
ノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソデシルオキシ
メチル−６−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ｎ−ウンデシルオキシメチル−６−メチルフェノ
ール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソウンデシルオキ
シメチル−６−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ｎ−ドデシルオキシメチル−６−メチルフェノ
ール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソドデシルオキシ
メチル−６−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ｎ−ヘキシルオキシメチルフェノール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソヘキシルオキ
シメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ｎ−ヘプチルオキシメチルフェノール、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソヘプチルオキシメチルフ
ェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−オ
クチルオキシメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−イソオクチルオキシメチルフェノール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−エチルヘキ
シル）オキシメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ｎ−ノニルオキシメチルフェノール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソノニルオキシ
メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ｎ−デシルオキシメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−イソデシルオキシメチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ウンデシ
ルオキシメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−イソウンデシルオキシメチルフェノール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ドデシルオキ
シメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−イソドデシルオキシメチルフェノール、およびこれ
らの混合物などが挙げられる。本発明の成分［II］であ
る２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルオキシメチル−
６−アルキルフェノールの製造方法は任意であり、特に
その製造方法によって限定されるものではない。参考ま
でに好ましい一例を示すと、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−アルキルオキシメチル−６−アルキルフェノールは、
以下に示す３段階で得ることができる。まず、２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−６−アルキルフェノールとジメチルアミ
ンおよびホルムアルデヒドを反応させることにより、２
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチル−６−
アルキルフェノールを得る。次にこの生成物と無水酢酸
を反応させることによりジメチルアミノ基をアセトキシ
ル基と交換し、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−アルキルベンジルアセテートを得る。次にこの生
成物と脂肪族アルコールとを強酸性触媒存在下で反応さ
せることによりアセトキシル基をアルコキシル基に変換
して２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルオキシメチル
−６−アルキルフェノールを得ることができる。ここで
いう脂肪族アルコールとしては炭素数１から２４の脂肪
族アルコール、好ましくは炭素数４〜１８の脂肪族アル
コール、さらに好ましくは炭素数６〜１２の分枝状脂肪
族アルコール、最も好ましくは２−エチルヘキシルアル
コールを挙げることができる。また、強酸性触媒として
は過塩素酸、トリフェニル酢酸、硫酸などを挙げること
ができるが、この中でも過塩素酸が好ましい。本発明の
潤滑油組成物における成分［II］の配合量は、潤滑油基
油１００重量部に対して、下限値が０．１重量部、好ま
しくは０．２重量部であり、一方、上限値が５重量部、
好ましくは３重量部である。成分［II］の配合量が潤滑
油基油１００重量部に対して０．１重量部未満の場合
は、成分［II］の配合による酸化安定性向上効果が十分
でなく、一方、上限値が潤滑油基油１００重量部に対し
て５重量部を超える場合は、配合量に見合うだけの酸化
安定性向上効果が得られず経済的に不利であるため、そ
れぞれ好ましくない。Embedded image In the formula (1), R 1 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 is a straight-chain or branched alkyl group or alkenyl having 1 to 24 carbon atoms. The groups are shown respectively. Specific examples of R 1 include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-
Butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert
Examples thereof include a -butyl group and the like, but a methyl group or a tert-butyl group is preferable from the viewpoint of easy synthesis. When R 2 is an alkyl group, specific examples thereof include propyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group and isopropyl group; n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group. A butyl group such as a group; a linear or branched pentyl group; a linear or branched hexyl group; a linear or branched heptyl group; a linear or branched octyl group; a linear or branched nonyl group A linear or branched decyl group; a linear or branched undecyl group; a linear or branched dodecyl group; a linear or branched tridecyl group; a linear or branched tetradecyl group; a linear or branched Branched pentadecyl group; straight-chain or branched hexadecyl group; straight-chain or branched heptadecyl group; straight-chain or branched octadecyl group; straight-chain or branched nonadecyl group; straight-chain or branched icosyl group ; Heneicosyl straight or branched; straight or branched docosyl, straight or branched tricosyl group; straight or branched tetracosyl group. When R 2 is an alkenyl group, specific examples thereof include a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a linear or branched butenyl group, a linear or branched pentenyl group, a linear or branched hexenyl group. , A straight-chain or branched heptenyl group, a straight-chain or branched octenyl group, a straight-chain or branched nonenyl group, a straight-chain or branched decenyl group, a straight-chain or branched undecenyl group, a straight-chain or branched A branched dodecenyl group, a linear or branched tridecenyl group, a linear or branched tetradecenyl group, a linear or branched pentadecenyl group, a linear or branched hexadecenyl group, a linear or branched heptadecenyl group, Straight-chain or branched octadecenyl group, straight-chain or branched octadecadienyl group, straight-chain or branched nonadecenyl group, straight-chain or branched icosenyl group, straight-chain or Branch henicosenyl group, a linear or branched docosenyl, straight or branched tricosenyl group and straight or branched tetracosenyl group. The carbon number of R 2 in the above general formula (1) is 2 or more in that the scattering and evaporation of the component [II] that occurs when the lubricating oil composition of the present invention is used for a long time under high temperature conditions is small. It is preferable. Then, considering the solubility in the component [I], the above general formula (1)
R 2 in is an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, for example, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group,
tert-butyl group, straight-chain or branched pentyl group, straight-chain or branched hexyl group, straight-chain or branched heptyl group, straight-chain or branched octyl group, straight-chain or branched nonyl group, Straight-chain or branched decyl group, straight-chain or branched undecyl group, straight-chain or branched dodecyl group, straight-chain or branched tridecyl group, straight-chain or branched tetradecyl group, straight-chain or branched A pentadecyl group, a linear or branched hexadecyl group, a linear or branched heptadecyl group,
Alkyl groups such as straight-chain or branched octadecyl groups are more preferred, and among these, carbon numbers 6-12
Is more preferably a straight-chain or branched alkyl group, and even more preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. Most preferred R 2 is 2
-A branched alkyl group having 8 carbon atoms such as an ethylhexyl group. A preferred component [II] is a compound of the general formula (1) in which R 1 is a methyl group or a tert-butyl group, and R 2 is a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. And especially R 1 is a methyl group or te
An rt-butyl group in which R 2 is a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is preferable. Of course,
In the present invention, one kind or two or more kinds of the compounds included in the general formula (1) can be used as the component [II]. Specific examples of preferred compounds as the component [II] in the present invention are 2-tert-butyl-4-n-hexyloxymethyl-6-methylphenol and 2-tert.
-Butyl-4-isohexyloxymethyl-6-methylphenol, 2-tert-butyl-4-n-heptyloxymethyl-6-methylphenol, 2-tert-
Butyl-4-isoheptyloxymethyl-6-methylphenol, 2-tert-butyl-4-n-octyloxymethyl-6-methylphenol, 2-tert-butyl-4-isooctyloxymethyl-6-methylphenol , 2-tert-butyl-4- (2-ethylhexyl) oxymethyl-6-methylphenol, 2-te
rt-Butyl-4-n-nonyloxymethyl-6-methylphenol, 2-tert-butyl-4-isononyloxymethyl-6-methylphenol, 2-tert-
Butyl-4-n-decyloxymethyl-6-methylphenol, 2-tert-butyl-4-isodecyloxymethyl-6-methylphenol, 2-tert-butyl-4-n-undecyloxymethyl-6- Methylphenol, 2-tert-butyl-4-isoundecyloxymethyl-6-methylphenol, 2-tert-butyl-4-n-dodecyloxymethyl-6-methylphenol, 2-tert-butyl-4-iso Dodecyloxymethyl-6-methylphenol, 2,6-di-tert
-Butyl-4-n-hexyloxymethylphenol,
2,6-di-tert-butyl-4-isohexyloxymethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-
4-n-heptyloxymethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isoheptyloxymethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-octyloxymethylphenol, 2,6- The-tert
-Butyl-4-isooctyloxymethylphenol,
2,6-di-tert-butyl-4- (2-ethylhexyl) oxymethylphenol, 2,6-di-tert
-Butyl-4-n-nonyloxymethylphenol,
2,6-di-tert-butyl-4-isononyloxymethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4
-N-decyloxymethylphenol, 2,6-di-t
ert-Butyl-4-isodecyloxymethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-undecyloxymethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isoundecyloxymethylphenol ,
2,6-di-tert-butyl-4-n-dodecyloxymethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-
4-isododecyloxymethylphenol, a mixture thereof, and the like. The component [II] of the present invention, 2-tert-butyl-4-alkyloxymethyl-
The method for producing 6-alkylphenol is arbitrary and is not particularly limited by the method for producing. For reference, one preferable example is 2-tert-butyl-4.
-Alkyloxymethyl-6-alkylphenol is
It can be obtained in the following three stages. First, 2-te
By reacting rt-butyl-6-alkylphenol with dimethylamine and formaldehyde, 2
-Tert-butyl-4-dimethylaminomethyl-6-
Obtain an alkylphenol. Next, this product is reacted with acetic anhydride to exchange the dimethylamino group with an acetoxyl group to obtain 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-alkylbenzyl acetate. Next, this product is reacted with an aliphatic alcohol in the presence of a strongly acidic catalyst to convert the acetoxyl group into an alkoxyl group, whereby 2-tert-butyl-4-alkyloxymethyl-6-alkylphenol can be obtained. . The aliphatic alcohol referred to herein is an aliphatic alcohol having 1 to 24 carbon atoms, preferably an aliphatic alcohol having 4 to 18 carbon atoms, more preferably a branched aliphatic alcohol having 6 to 12 carbon atoms, and most preferably 2 Mention may be made of ethylhexyl alcohol. Further, as the strongly acidic catalyst, perchloric acid, triphenylacetic acid, sulfuric acid and the like can be mentioned, and among them, perchloric acid is preferable. The blending amount of the component [II] in the lubricating oil composition of the present invention has a lower limit of 0.1 part by weight, preferably 0.2 part by weight, and an upper limit of 100 parts by weight of the lubricating base oil. Value is 5 parts by weight,
It is preferably 3 parts by weight. When the amount of the component [II] is less than 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the lubricating base oil, the effect of improving the oxidation stability by the component [II] is not sufficient, while the upper limit is When it exceeds 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the lubricating base oil, it is economically disadvantageous because the effect of improving the oxidation stability commensurate with the blending amount cannot be obtained, which is not preferable.
【０００８】本発明の成分［III ］は、下記の(III-1)
〜(III-3) の中から選ばれる１種または２種以上の含窒
素化合物である。 (III-1) チアジアゾール、 (III-2) ベンゾトリアゾールおよび／またはその誘導
体 (III-3) ベンゾチアゾール 成分 (III-1)であるチアジアゾールとしては、次の一般
式（２）で表されるチアジアゾール化合物が包含され
る。The component [III] of the present invention has the following (III-1)
To (III-3) are one or more nitrogen-containing compounds. (III-1) Thiadiazole, (III-2) Benzotriazole and / or Derivatives Thereof (III-3) Benzothiazole The thiadiazole as the component (III-1) is represented by the following general formula (2). Compounds are included.
【化４】 上記の式（２）において、Ｒ3 は、炭素数１〜３０、好
ましくは６〜２４の、直鎖状または分枝状のアルキル基
を示し、Ｒ4 は、水素または炭素数１〜３０の直鎖状ま
たは分枝状のアルキル基、好ましくは水素または炭素数
１〜２４の直鎖状または分枝状のアルキル基を示し、ａ
およびｂは別個に、１〜３、好ましくは１または２の数
を示す。Ｒ3 が示すアルキル基の具体例としては、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖また
は分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直
鎖または分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノニル
基、直鎖または分枝のデシル基、直鎖または分枝のウン
デシル基、直鎖または分枝のドデシル基、直鎖または分
枝のトリデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、
直鎖または分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘ
キサデシル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖
または分枝のオクタデシル基、直鎖または分枝のノナデ
シル基、直鎖または分枝のイコシル基、直鎖または分枝
のヘンイコシル基、直鎖または分枝のドコシル基、直鎖
または分枝のトリコシル基、直鎖または分枝のテトラコ
シル基、直鎖または分枝のペンタコシル基、直鎖または
分枝のヘキサコシル基、直鎖または分枝のヘプタコシル
基、直鎖または分枝のオクタコシル基、直鎖または分枝
のノナコシル基、直鎖または分枝のトリアコンチル基な
どが例示できる。また、Ｒ4 がアルキル基である場合の
当該アルキル基の具体例としては、上記Ｒ3 について例
示した炭素数１〜３０の各種アルキル基が挙げられる。
一般式（２）で表されるチアジアゾール化合物のなかで
も、特に酸化防止性に優れる点から、Ｒ3 が炭素数６〜
２４のアルキル基であり、Ｒ4 が水素または炭素数１〜
２４のアルキル基であり、かつａおよびｂが別個に１ま
たは２である化合物が好ましく、Ｒ3 が炭素数６〜２４
のアルキル基であり、Ｒ4 が水素または炭素数１〜２４
のアルキル基であり、かつａが１または２で、ｂが１で
ある化合物がより好ましい。成分 (III-1)として特に好
ましいチアジアゾールを例示すれば、２，５−ビス（直
鎖または分枝ヘキシルチオ）−１，３，４−チアジアゾ
ール、２，５−ビス（直鎖または分枝ヘプチルチオ）−
１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（直鎖また
は分枝オクチルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、
２，５−ビス（直鎖または分枝ノニルチオ）−１，３，
４−チアジアゾール、２，５−ビス（直鎖または分枝デ
シルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビ
ス（直鎖または分枝ウンデシルチオ）−１，３，４−チ
アジアゾール、２，５−ビス（直鎖または分枝ドデシル
チオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス
（直鎖または分枝トリデシルチオ）−１，３，４−チア
ジアゾール、２，５−ビス（直鎖または分枝テトラデシ
ルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス
（直鎖または分枝ペンタデシルチオ）−１，３，４−チ
アジアゾール、２，５−ビス（直鎖または分枝ヘキサデ
シルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビ
ス（直鎖または分枝ヘプタデシルチオ）−１，３，４−
チアジアゾール、２，５−ビス（直鎖または分枝オクタ
デシルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−
ビス（直鎖または分枝ノナデシルチオ）−１，３，４−
チアジアゾール、２，５−ビス（直鎖または分枝イコシ
ルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス
（直鎖または分枝ヘンイコシルチオ）−１，３，４−チ
アジアゾール、２，５−ビス（直鎖または分枝ドコシル
チオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス
（直鎖または分枝トリコシルチオ）−１，３，４−チア
ジアゾール、２，５−ビス（直鎖または分枝テトラコシ
ルチオ）−１，３，４−チアジアゾール；２，５−ビス
（直鎖または分枝ヘキシルジチオ）−１，３，４−チア
ジアゾール、２，５−ビス（直鎖または分枝ヘプチルジ
チオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス
（直鎖または分枝オクチルジチオ）−１，３，４−チア
ジアゾール、２，５−ビス（直鎖または分枝ノニルジチ
オ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（直
鎖または分枝デシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾ
ール、２，５−ビス（直鎖または分枝ウンデシルジチ
オ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（直
鎖または分枝ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジア
ゾール、２，５−ビス（直鎖または分枝トリデシルジチ
オ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（直
鎖または分枝テトラデシルジチオ）−１，３，４−チア
ジアゾール、２，５−ビス（直鎖または分枝ペンタデシ
ルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビ
ス（直鎖または分枝ヘキサデシルジチオ）−１，３，４
−チアジアゾール、２，５−ビス（直鎖または分枝ヘプ
タデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，
５−ビス（直鎖または分枝オクタデシルジチオ）−１，
３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（直鎖または分
枝ノナデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、
２，５−ビス（直鎖または分枝イコシルジチオ）−１，
３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（直鎖または分
枝ヘンイコシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾー
ル、２，５−ビス（直鎖または分枝ドコシルジチオ）−
１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（直鎖また
は分枝トリコシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾー
ル、２，５−ビス（直鎖または分枝テトラコシルジチ
オ）−１，３，４−チアジアゾール；２−（直鎖または
分枝ヘキシルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（直鎖または分枝ヘプチルチオ）−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−
（直鎖または分枝オクチルチオ）−５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、２−（直鎖または分枝ノ
ニルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール、２−（直鎖または分枝デシルチオ）−５−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール、２−（直鎖または
分枝ウンデシルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−
チアジアゾール、２−（直鎖または分枝ドデシルチオ）
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−
（直鎖または分枝トリデシルチオ）−５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、２−（直鎖または分枝テ
トラデシルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チア
ジアゾール、２−（直鎖または分枝ペンタデシルチオ）
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−
（直鎖または分枝ヘキサデシルチオ）−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、２−（直鎖または分枝
ヘプタデシルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（直鎖または分枝オクタデシルチ
オ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、
２−（直鎖または分枝ノナデシルチオ）−５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール、２−（直鎖または分
枝イコシルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チア
ジアゾール、２−（直鎖または分枝ヘンイコシルチオ）
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−
（直鎖または分枝ドコシルチオ）−５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、２−（直鎖または分枝ト
リコシルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジ
アゾール、２−（直鎖または分枝テトラコシルチオ）−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール；２−
（直鎖または分枝ヘキシルジチオ）−５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、２−（直鎖または分枝ヘ
プチルジチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジ
アゾール、２−（直鎖または分枝オクチルジチオ）−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−（直
鎖または分枝ノニルジチオ）−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、２−（直鎖または分枝デシル
ジチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−（直鎖または分枝ウンデシルジチオ）−５−メ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−（直鎖ま
たは分枝ドデシルジチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、２−（直鎖または分枝トリデシル
ジチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−（直鎖または分枝テトラデシルジチオ）−５−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−（直鎖
または分枝ペンタデシルジチオ）−５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、２−（直鎖または分枝ヘ
キサデシルジチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（直鎖または分枝ヘプタデシルジチ
オ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、
２−（直鎖または分枝オクタデシルジチオ）−５−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール、２−（直鎖また
は分枝ノナデシルジチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、２−（直鎖または分枝イコシルジ
チオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−（直鎖または分枝ヘンイコシルジチオ）−５−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−（直鎖
または分枝ドコシルジチオ）−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、２−（直鎖または分枝トリコ
シルジチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジア
ゾール、２−（直鎖または分枝テトラコシルジチオ）−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール；および
これらの混合物などが挙げられる。Embedded image In the above formula (2), R 3 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 24, and R 4 is hydrogen or 1 to 30 carbon atoms. A linear or branched alkyl group, preferably hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a
And b independently represent a number of 1-3, preferably 1 or 2. Specific examples of the alkyl group represented by R 3 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n
-Butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, ter
t-butyl group, straight-chain or branched pentyl group, straight-chain or branched hexyl group, straight-chain or branched heptyl group, straight-chain or branched octyl group, straight-chain or branched nonyl group, Straight chain or branched decyl group, straight chain or branched undecyl group, straight chain or branched dodecyl group, straight chain or branched tridecyl group, straight chain or branched tetradecyl group,
Straight-chain or branched pentadecyl group, straight-chain or branched hexadecyl group, straight-chain or branched heptadecyl group, straight-chain or branched octadecyl group, straight-chain or branched nonadecyl group, straight-chain or branched Icosyl group, straight-chain or branched henicosyl group, straight-chain or branched docosyl group, straight-chain or branched tricosyl group, straight-chain or branched tetracosyl group, straight-chain or branched pentacosyl group, direct Examples thereof include a chain or branched hexacosyl group, a straight chain or branched heptacosyl group, a straight chain or branched octacosyl group, a straight chain or branched nonacosyl group, and a straight chain or branched triacontyl group. In addition, when R 4 is an alkyl group, specific examples of the alkyl group include various alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms as exemplified for R 3 above.
Among the thiadiazole compounds represented by the general formula (2), R 3 has 6 to 10 carbon atoms because of its excellent antioxidant property.
An alkyl group of 24, wherein R 4 is hydrogen or a carbon number of 1 to
A compound which is an alkyl group of 24, and a and b are each independently 1 or 2, and R 3 has 6 to 24 carbon atoms.
Is an alkyl group of R 4 and R 4 is hydrogen or has 1 to 24 carbon atoms.
More preferably, the compound is an alkyl group of, and a is 1 or 2 and b is 1. Examples of particularly preferable thiadiazole as the component (III-1) include 2,5-bis (linear or branched hexylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched heptylthio) −
1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched octylthio) -1,3,4-thiadiazole,
2,5-bis (linear or branched nonylthio) -1,3,
4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched decylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched undecylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2, 5-bis (linear or branched dodecylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched tridecylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear) Or branched tetradecylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched pentadecylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched) Branched hexadecylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched heptadecylthio) -1,3,4-
Thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched octadecylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-
Bis (linear or branched nonadecylthio) -1,3,4-
Thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched icosylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched henicosylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5- Bis (linear or branched docosylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched tricosylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched Branched tetracosylthio) -1,3,4-thiadiazole; 2,5-bis (linear or branched hexyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched heptyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched octyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched nonyldithio) -1,3 4-chi Diazole, 2,5-bis (linear or branched decyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched undecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5- Bis (linear or branched dodecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched tridecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or Branched tetradecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched pentadecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched) Hexadecyldithio) -1,3,4
-Thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched heptadecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,
5-bis (linear or branched octadecyldithio) -1,
3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched nonadecyldithio) -1,3,4-thiadiazole,
2,5-bis (linear or branched icosyldithio) -1,
3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched henicosyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched docosyldithio)-
1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched tricosyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (linear or branched tetracosyldithio) -1 , 3,4-thiadiazole; 2- (linear or branched hexylthio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched heptylthio)-
5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-
(Straight-chain or branched octylthio) -5-mercapto-
1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched nonylthio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched decylthio) -5-mercapto-1,3 4-thiadiazole, 2- (linear or branched undecylthio) -5-mercapto-1,3,4-
Thiadiazole, 2- (linear or branched dodecylthio)
-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-
(Straight or branched tridecylthio) -5-mercapto-
1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched tetradecylthio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched pentadecylthio)
-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-
(Linear or branched hexadecylthio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched heptadecylthio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or Branched octadecylthio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole,
2- (linear or branched nonadecylthio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched icosylthio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (direct Chain or branched henicosylthio)
-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-
(Straight-chain or branched docosylthio) -5-mercapto-
1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched tricosylthio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched tetracosylthio)-
5-mercapto-1,3,4-thiadiazole; 2-
(Straight-chain or branched hexyldithio) -5-mercapto-
1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched heptyldithio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched octyldithio) -5
-Mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched nonyldithio) -5-mercapto-1,
3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched decyldithio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched undecyldithio) -5-mercapto-1,3,4- Thiadiazole, 2- (linear or branched dodecyldithio) -5-mercapto-1,3
4-thiadiazole, 2- (linear or branched tridecyldithio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched tetradecyldithio) -5
Mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched pentadecyldithio) -5-mercapto-
1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched hexadecyldithio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched heptadecyldithio) -5-mercapto- 1,3,4-thiadiazole,
2- (linear or branched octadecyldithio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched nonadecyldithio) -5-mercapto-1,3
4-thiadiazole, 2- (linear or branched icosyldithio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched henicosyldithio) -5-
Mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched docosyldithio) -5-mercapto-1,
3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched tricosyldithio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (linear or branched tetracosyldithio)-
5-mercapto-1,3,4-thiadiazole; and mixtures thereof.
【０００９】本発明の成分(III-2) は、下記の一般式
（３）で表されるベンゾトリアゾールまたはその誘導体
であって、ベンゾトリアゾール誘導体には、下記の一般
式（４）で表されるアルキルベンゾトリアゾールおよび
一般式（５）で表される（アルキル）アミノアルキルベ
ンゾトリアゾールが含まれる。The component (III-2) of the present invention is a benzotriazole represented by the following general formula (3) or a derivative thereof, and the benzotriazole derivative is represented by the following general formula (4). And an (alkyl) aminoalkylbenzotriazole represented by the general formula (5).
【化５】 Embedded image
【化６】 上記（４）式において、Ｒ5 は炭素数１〜４の直鎖状ま
たは分枝状のアルキル基を、具体的には、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基などを示し、またｃは１〜３の数を示す。[Chemical 6] In the above formula (4), R 5 is a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl. Group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group and the like, and c represents a number of 1 to 3.
【化７】 上記（５）式において、Ｒ6 は炭素数１〜４の直鎖状ま
たは分枝状のアルキル基、Ｒ7 はメチレン基またはエチ
レン基をそれぞれ示し、Ｒ8 およびＲ9 は別個に水素原
子または炭素数１〜１８の直鎖状または分枝状のアルキ
ル基を示し、ｄは０〜３の数を示す。Ｒ6 のアルキル基
には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが包含され、Ｒ8 およびＲ
9 のアルキル基には、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝
のペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直鎖また
は分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル基、直
鎖または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシル基、
直鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝のドデ
シ基、直鎖または分枝のトリデシル基、直鎖または分枝
のテトラデシル基、直鎖または分枝のペンタデシル基、
直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘ
プタデシル基、直鎖または分枝のオクタデシル基などが
包含される。上記の一般式（４）で表されるアルキルベ
ンゾトリアゾールは、特に酸化防止性に優れるという点
から、Ｒ5 がメチル基またはエチル基であり、ｃが１ま
たは２である化合物が好ましく、その具体例としては、
メチルベンゾトリアゾール（トリルトリアゾール）、ジ
メチルベンゾトリアゾール、エチルベンゾトリアゾー
ル、エチルメチルベンゾトリアゾール、ジエチルベンゾ
トリアゾール、およびこれらの混合物などが挙げられ
る。上記一般式（５）で表される（アルキル）アミノベ
ンゾトリアゾールは、特に特に酸化防止性に優れるとい
う点から、Ｒ6 がメチル基であり、ｄが０または１であ
り、Ｒ7 がメチレン基またはエチレン基であり、Ｒ8 お
よびＲ9 が炭素数１〜１２の直鎖状または分枝状アルキ
ル基であるジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾー
ルやジアルキルアミノアルキルトリルトリアゾールおよ
びこれらの混合物などが好ましく用いられる。これらの
ジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾールの具体例
を摘記すると、例えば、ジメチルアミノメチルベンゾト
リアゾール、ジエチルアミノメチルベンゾトリアゾー
ル、ジ（直鎖または分枝）プロピルアミノメチルベンゾ
トリアゾール、ジ（直鎖または分枝）ブチルアミノメチ
ルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖または分枝）ペンチル
アミノメチルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖または分
枝）ヘキシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ（直
鎖または分枝）ヘプチルアミノメチルベンゾトリアゾー
ル、ジ（直鎖または分枝）オクチルアミノメチルベンゾ
トリアゾール、ジ（直鎖または分枝）ノニルアミノメチ
ルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖または分枝）デシルア
ミノメチルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖または分枝）
ウンデシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖
または分枝）ドデシルアミノメチルベンゾトリアゾー
ル；ジメチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジエチ
ルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖または分
枝）プロピルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ（直
鎖または分枝）ブチルアミノエチルベンゾトリアゾー
ル、ジ（直鎖または分枝）ペンチルアミノエチルベンゾ
トリアゾール、ジ（直鎖または分枝）ヘキシルアミノエ
チルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖または分枝）ヘプチ
ルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖または分
枝）オクチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ（直
鎖または分枝）ノニルアミノエチルベンゾトリアゾー
ル、ジ（直鎖または分枝）デシルアミノエチルベンゾト
リアゾール、ジ（直鎖または分枝）ウンデシルアミノエ
チルベンゾトリアゾール、ジ（直鎖または分枝）ドデシ
ルアミノエチルベンゾトリアゾール；ジメチルアミノメ
チルトリルトリアゾール、ジエチルアミノメチルトリル
トリアゾール、ジ（直鎖または分枝）プロピルアミノメ
チルトリルトリアゾール、ジ（直鎖または分枝）ブチル
アミノメチルトリルトリアゾール、ジ（直鎖または分
枝）ペンチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ（直
鎖または分枝）ヘキシルアミノメチルトリルトリアゾー
ル、ジ（直鎖または分枝）ヘプチルアミノメチルトリル
トリアゾール、ジ（直鎖または分枝）オクチルアミノメ
チルトリルトリアゾール、ジ（直鎖または分枝）ノニル
アミノメチルトリルトリアゾール、ジ（直鎖または分
枝）デシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ（直鎖
または分枝）ウンデシルアミノメチルトリルトリアゾー
ル、ジ（直鎖または分枝）ドデシルアミノメチルトリル
トリアゾール；ジメチルアミノエチルトリルトリアゾー
ル、ジエチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ（直
鎖または分枝）プロピルアミノエチルトリルトリアゾー
ル、ジ（直鎖または分枝）ブチルアミノエチルトリルト
リアゾール、ジ（直鎖または分枝）ペンチルアミノエチ
ルトリルトリアゾール、ジ（直鎖または分枝）ヘキシル
アミノエチルトリルトリアゾール、ジ（直鎖または分
枝）ヘプチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ（直
鎖または分枝）オクチルアミノエチルトリルトリアゾー
ル、ジ（直鎖または分枝）ノニルアミノエチルトリルト
リアゾール、ジ（直鎖または分枝）デシルアミノエチル
トリルトリアゾール、ジ（直鎖または分枝）ウンデシル
アミノエチルトリルトリアゾール、ジ（直鎖または分
枝）ドデシルアミノエチルトリルトリアゾール；および
これらの混合物などが挙げられる。[Chemical 7] In the above formula (5), R 6 is a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 7 is a methylene group or an ethylene group, and R 8 and R 9 are hydrogen atoms or It represents a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and d represents a number of 0 to 3. The alkyl group of R 6 includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, R 8 and R 8.
The alkyl group of 9 includes methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s
ec-butyl group, tert-butyl group, linear or branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched A branched nonyl group, a linear or branched decyl group,
Straight-chain or branched undecyl group, straight-chain or branched dodecyl group, straight-chain or branched tridecyl group, straight-chain or branched tetradecyl group, straight-chain or branched pentadecyl group,
A straight chain or branched hexadecyl group, a straight chain or branched heptadecyl group, a straight chain or branched octadecyl group and the like are included. The alkylbenzotriazole represented by the above general formula (4) is preferably a compound in which R 5 is a methyl group or an ethyl group and c is 1 or 2, from the viewpoint of being particularly excellent in antioxidant property, For example,
Examples thereof include methylbenzotriazole (tolyltriazole), dimethylbenzotriazole, ethylbenzotriazole, ethylmethylbenzotriazole, diethylbenzotriazole, and mixtures thereof. R 6 is a methyl group, d is 0 or 1, and R 7 is a methylene group because the (alkyl) aminobenzotriazole represented by the general formula (5) is particularly excellent in antioxidant property. Alternatively, dialkylaminoalkylbenzotriazoles and dialkylaminoalkyltolyltriazoles, which are ethylene groups and R 8 and R 9 are linear or branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and mixtures thereof are preferably used. Specific examples of these dialkylaminoalkylbenzotriazoles include, for example, dimethylaminomethylbenzotriazole, diethylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) propylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) butyl. Aminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) pentylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) hexylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) heptylaminomethylbenzotriazole, di (direct (Chain or branched) octylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) nonylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) decylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched)
Undecylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) dodecylaminomethylbenzotriazole; dimethylaminoethylbenzotriazole, diethylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) propylaminoethylbenzotriazole, di (linear) Or (branched) butylaminoethylbenzotriazole, di (straight or branched) pentylaminoethylbenzotriazole, di (straight or branched) hexylaminoethylbenzotriazole, di (straight or branched) heptylaminoethylbenzo Triazole, di (linear or branched) octylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) nonylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) decylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) Is branched) undecylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) dodecylaminoethylbenzotriazole; dimethylaminomethyltolyltriazole, diethylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) propylaminomethyltolyltriazole, Di (straight or branched) butylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) pentylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) hexylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) Heptylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) octylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) nonylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) decylaminomethyltolyltriazole, (Straight or branched) undecylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) dodecylaminomethyltolyltriazole; dimethylaminoethyltolyltriazole, diethylaminoethyltolyltriazole, di (straight or branched) propylaminoethyl Tolyltriazole, di (linear or branched) butylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) pentylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) hexylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) (Branched) heptylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) octylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) nonylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) decylaminoethyltolyltriazole Sol, di (linear or branched) undecylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) dodecylaminoethyltolyltriazole; and mixtures thereof.
【００１０】本発明の成分(III-3) は、下記の一般式
（６）で表されるベンゾチアゾールである。The component (III-3) of the present invention is benzothiazole represented by the following general formula (6).
【化８】 上記の（６）式において、Ｒ10は炭素数１〜４の直鎖状
または分枝状のアルキル基を、Ｒ11は炭素数１〜３０の
直鎖状または分枝状のアルキル基をそれぞれ示し、ｅは
０〜３の数を、ｆは１〜３の数をそれぞれ示す。Ｒ10の
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げら
れ、Ｒ11のアルキル基としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直
鎖または分枝のペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル
基、直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオ
クチル基、直鎖または分枝のノニル基、直鎖または分枝
のデシル基、直鎖または分枝のウンデシル基、直鎖また
は分枝のドデシ基、直鎖または分枝のトリデシル基、直
鎖または分枝のテトラデシル基、直鎖または分枝のペン
タデシル基、直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖ま
たは分枝のヘプタデシル基、直鎖または分枝のオクタデ
シル基、直鎖または分枝のノナデシル基、直鎖または分
枝のイコシル基、直鎖または分枝のヘンイコシル基、直
鎖または分枝のドコシル基、直鎖または分枝のトリコシ
ル基、直鎖または分枝のテトラコシル基、直鎖または分
枝のペンタコシル基、直鎖または分枝のヘキサコシル
基、直鎖または分枝のヘプタコシル基、直鎖または分枝
のオクタコシル基、直鎖または分枝のノナコシル基、直
鎖または分枝のトリアコンチル基などを挙げることがで
きる。上記一般式（６）で表されるベンゾチアゾール
は、特に酸化防止性に優れるという点から、Ｒ10がメチ
ル基またはエチル基であり、Ｒ11が炭素数６〜２４の直
鎖状または分枝状のアルキル基であり、ｅが０または１
の数であり、ｆが１または２の数であることが好まし
い。本発明の成分(III-3) として特に好ましい化合物を
例示すると、２−（直鎖または分枝ヘキシルチオ）−ベ
ンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝ヘプチルチオ）
−ベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝オクチルチ
オ）−ベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝ノニル
チオ）−ベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝デシ
ルチオ）−ベンゾチアゾール、２−直鎖または分枝ウン
デシルチオ−ベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝
ドデシルチオ）−ベンゾチアゾール、２−（直鎖または
分枝トリデシルチオ）−ベンゾチアゾール、２−（直鎖
または分枝テトラデシルチオ）−ベンゾチアゾール、２
−（直鎖または分枝ペンタデシルチオ）−ベンゾチアゾ
ール、２−ビス（直鎖または分枝ヘキサデシルチオ）−
ベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝ヘプタデシル
チオ）−ベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝オク
タデシルチオ）−ベンゾチアゾール、２−（直鎖または
分枝ノナデシルチオ）−ベンゾチアゾール、２−（直鎖
または分枝イコシルチオ）−ベンゾチアゾール、２−
（直鎖または分枝ヘンイコシルチオ）−ベンゾチアゾー
ル、２−（直鎖または分枝ドコシルチオ）−ベンゾチア
ゾール、２−（直鎖または分枝トリコシルチオ）−ベン
ゾチアゾール、２−（直鎖または分枝テトラコシルチ
オ）−ベンゾチアゾール；２−（直鎖または分枝ヘキシ
ルチオ）−メチルベンゾチアゾール、２−（直鎖または
分枝ヘプチルチオ）−メチルベンゾチアゾール、２−
（直鎖または分枝オクチルチオ）−メチルベンゾチアゾ
ール、２−（直鎖または分枝ノニルチオ）−メチルベン
ゾチアゾール、２−（直鎖または分枝デシルチオ）−メ
チルベンゾチアゾール、２−直鎖または分枝ウンデシル
チオ−メチルベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝
ドデシルチオ）−メチルベンゾチアゾール、２−（直鎖
または分枝トリデシルチオ）−メチルベンゾチアゾー
ル、２−（直鎖または分枝テトラデシルチオ）−メチル
ベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝ペンタデシル
チオ）−メチルベンゾチアゾール、２−ビス（直鎖また
は分枝ヘキサデシルチオ）−メチルベンゾチアゾール、
２−（直鎖または分枝ヘプタデシルチオ）−メチルベン
ゾチアゾール、２−（直鎖または分枝オクタデシルチ
オ）−メチルベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝
ノナデシルチオ）−メチルベンゾチアゾール、２−（直
鎖または分枝イコシルチオ）−メチルベンゾチアゾー
ル、２−（直鎖または分枝ヘンイコシルチオ）−メチル
ベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝ドコシルチ
オ）−メチルベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝
トリコシルチオ）−メチルベンゾチアゾール、２−（直
鎖または分枝テトラコシルチオ）−メチルベンゾチアゾ
ール；２−（直鎖または分枝ヘキシルジチオ）−ベンゾ
チアゾール、２−（直鎖または分枝ヘプチルジチオ）−
ベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝オクチルジチ
オ）−ベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝ノニル
ジチオ）−ベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝デ
シルジチオ）−ベンゾチアゾール、２−直鎖または分枝
ウンデシルジチオ−ベンゾチアゾール、２−（直鎖また
は分枝ドデシルジチオ）−ベンゾチアゾール、２−（直
鎖または分枝トリデシルジチオ）−ベンゾチアゾール、
２−（直鎖または分枝テトラデシルジチオ）−ベンゾチ
アゾール、２−（直鎖または分枝ペンタデシルジチオ）
−ベンゾチアゾール、２−ビス（直鎖または分枝ヘキサ
デシルジチオ）−ベンゾチアゾール、２−（直鎖または
分枝ヘプタデシルジチオ）−ベンゾチアゾール、２−
（直鎖または分枝オクタデシルジチオ）−ベンゾチアゾ
ール、２−（直鎖または分枝ノナデシルジチオ）−ベン
ゾチアゾール、２−（直鎖または分枝イコシルジチオ）
−ベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝ヘンイコシ
ルジチオ）−ベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝
ドコシルジチオ）−ベンゾチアゾール、２−（直鎖また
は分枝トリコシルジチオ）−ベンゾチアゾール、２−
（直鎖または分枝テトラコシルジチオ）−ベンゾチアゾ
ール；２−（直鎖または分枝ヘキシルジチオ）−メチル
ベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝ヘプチルジチ
オ）−メチルベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝
オクチルジチオ）−メチルベンゾチアゾール、２−（直
鎖または分枝ノニルジチオ）−メチルベンゾチアゾー
ル、２−（直鎖または分枝デシルジチオ）−メチルベン
ゾチアゾール、２−直鎖または分枝ウンデシルジチオ−
メチルベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝ドデシ
ルジチオ）−メチルベンゾチアゾール、２−（直鎖また
は分枝トリデシルジチオ）−メチルベンゾチアゾール、
２−（直鎖または分枝テトラデシルジチオ）−メチルベ
ンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝ペンタデシルジ
チオ）−メチルベンゾチアゾール、２−ビス（直鎖また
は分枝ヘキサデシルジチオ）−メチルベンゾチアゾー
ル、２−（直鎖または分枝ヘプタデシルジチオ）−メチ
ルベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝オクタデシ
ルジチオ）−メチルベンゾチアゾール、２−（直鎖また
は分枝ノナデシルジチオ）−メチルベンゾチアゾール、
２−（直鎖または分枝イコシルジチオ）−メチルベンゾ
チアゾール、２−（直鎖または分枝ヘンイコシルジチ
オ）−メチルベンゾチアゾール、２−（直鎖または分枝
ドコシルジチオ）−メチルベンゾチアゾール、２−（直
鎖または分枝トリコシルジチオ）−メチルベンゾチアゾ
ール、２−（直鎖または分枝テトラコシルジチオ）−メ
チルベンゾチアゾール；およびこれらの混合物などが挙
げられる。本発明の成分［III ］としては、成分(III-
1) 〜(III-3) から選ばれる１種の化合物を単独で用い
ても良く、また、成分(III-1) から選ばれる２種以上の
化合物を任意の割合で混合した混合物、成分(III-2) か
ら選ばれる２種以上の化合物を任意の割合で混合した混
合物、成分(III-3) から選ばれる２種以上の化合物を任
意の割合で混合した混合物を用いても良い。さらにま
た、成分(III-1) から選ばれる１種以上の化合物と、成
分(III-2) から選ばれる１種以上の化合物とを任意の割
合で混合した混合物、成分(III-1) から選ばれる１種以
上の化合物と、成分(III-3) から選ばれる１種以上の化
合物とを任意の割合で混合した混合物、成分(III-2) か
ら選ばれる１種以上の化合物と、成分(III-3) から選ば
れる１種以上の化合物とを任意の割合で混合した混合
物、成分(III-1) から選ばれる１種以上の化合物と、成
分(III-2) から選ばれる１種以上の化合物と、成分(III
-3) から選ばれる１種以上の化合物とを任意の割合で混
合した混合物などを用いても良い。本発明の潤滑油組成
物における成分［III ］の含有量は、潤滑油組成物全量
基準で、その下限値が０．００１質量％、好ましくは
０．００５質量％であり、一方、その上限値は１．０質
量％、好ましくは０．５質量％である。成分［III ］の
含有量が、潤滑油組成物全量基準で０．００１質量％未
満の場合は、成分［III ］を配合したことによる酸化安
定性向上効果が十分でなく、一方、上限値が潤滑油組成
物全量基準で１．０質量％を超える場合は、含有量に見
合うだけの酸化安定性向上効果が得られず経済的に不利
であるため、それぞれ好ましくない。Embedded image In the above formula (6), R 10 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 11 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. , E is a number from 0 to 3, and f is a number from 1 to 3. Examples of the alkyl group for R 10 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group,
Examples thereof include sec-butyl group and tert-butyl group, and examples of the alkyl group for R 11 include a methyl group, an ethyl group,
n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, linear or branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched Heptyl group, straight-chain or branched octyl group, straight-chain or branched nonyl group, straight-chain or branched decyl group, straight-chain or branched undecyl group, straight-chain or branched dodecyl group, straight-chain Or a branched tridecyl group, a straight-chain or branched tetradecyl group, a straight-chain or branched pentadecyl group, a straight-chain or branched hexadecyl group, a straight-chain or branched heptadecyl group, a straight-chain or branched octadecyl group Group, straight-chain or branched nonadecyl group, straight-chain or branched icosyl group, straight-chain or branched henicosyl group, straight-chain or branched docosyl group, straight-chain or branched tricosyl group, straight-chain or A branched tetracosyl group, a linear or branched pentacosyl group, a linear or branched hexacosyl group, a linear or branched heptacosyl group, a linear or branched octacosyl group, a linear or branched nonacosyl group, A straight chain or branched triacontyl group and the like can be mentioned. In the benzothiazole represented by the general formula (6), R 10 is a methyl group or an ethyl group, and R 11 is a straight chain or branched chain having 6 to 24 carbon atoms from the viewpoint that it is particularly excellent in antioxidant properties. -Like alkyl group, e is 0 or 1
It is preferable that f is a number of 1 or 2. Examples of particularly preferable compounds as the component (III-3) of the present invention include 2- (linear or branched hexylthio) -benzothiazole and 2- (linear or branched heptylthio).
-Benzothiazole, 2- (linear or branched octylthio) -benzothiazole, 2- (linear or branched nonylthio) -benzothiazole, 2- (linear or branched decylthio) -benzothiazole, 2-linear Or branched undecylthio-benzothiazole, 2- (linear or branched dodecylthio) -benzothiazole, 2- (linear or branched tridecylthio) -benzothiazole, 2- (linear or branched tetradecylthio) -benzo Thiazole, 2
-(Linear or branched pentadecylthio) -benzothiazole, 2-bis (linear or branched hexadecylthio)-
Benzothiazole, 2- (linear or branched heptadecylthio) -benzothiazole, 2- (linear or branched octadecylthio) -benzothiazole, 2- (linear or branched nonadecylthio) -benzothiazole, 2- (direct Chain or branched icosylthio) -benzothiazole, 2-
(Straight-chain or branched henicosylthio) -benzothiazole, 2- (Straight-chain or branched docosylthio) -benzothiazole, 2- (Straight-chain or branched tricosylthio) -benzothiazole, 2- (Straight-chain or branched tetracosyl) 2- (linear or branched hexylthio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched heptylthio) -methylbenzothiazole, 2-
(Straight or branched octylthio) -methylbenzothiazole, 2- (Straight or branched nonylthio) -methylbenzothiazole, 2- (Straight or branched decylthio) -methylbenzothiazole, 2-Straight or branched Undecylthio-methylbenzothiazole, 2- (linear or branched dodecylthio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched tridecylthio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched tetradecylthio) -methyl Benzothiazole, 2- (linear or branched pentadecylthio) -methylbenzothiazole, 2-bis (linear or branched hexadecylthio) -methylbenzothiazole,
2- (linear or branched heptadecylthio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched octadecylthio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched nonadecylthio) -methylbenzothiazole, 2- (direct Chain or branched icosylthio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched henicosylthio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched docosylthio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched tricosylthio) ) -Methylbenzothiazole, 2- (linear or branched tetracosylthio) -methylbenzothiazole; 2- (linear or branched hexyldithio) -benzothiazole, 2- (linear or branched heptyldithio)-
Benzothiazole, 2- (linear or branched octyldithio) -benzothiazole, 2- (linear or branched nonyldithio) -benzothiazole, 2- (linear or branched decyldithio) -benzothiazole, 2-linear Or branched undecyldithio-benzothiazole, 2- (linear or branched dodecyldithio) -benzothiazole, 2- (linear or branched tridecyldithio) -benzothiazole,
2- (linear or branched tetradecyldithio) -benzothiazole, 2- (linear or branched pentadecyldithio)
-Benzothiazole, 2-bis (linear or branched hexadecyldithio) -benzothiazole, 2- (linear or branched heptadecyldithio) -benzothiazole, 2-
(Straight-chain or branched octadecyldithio) -benzothiazole, 2- (Straight-chain or branched nonadecyldithio) -benzothiazole, 2- (Straight-chain or branched icosyldithio)
-Benzothiazole, 2- (linear or branched henicosyldithio) -benzothiazole, 2- (linear or branched docosyldithio) -benzothiazole, 2- (linear or branched tricosyldithio) -benzothiazole , 2-
(Linear or branched tetracosyldithio) -benzothiazole; 2- (linear or branched hexyldithio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched heptyldithio) -methylbenzothiazole, 2- (direct Chain or branched octyldithio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched nonyldithio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched decyldithio) -methylbenzothiazole, 2-linear or branched undecyldithio −
Methylbenzothiazole, 2- (linear or branched dodecyldithio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched tridecyldithio) -methylbenzothiazole,
2- (linear or branched tetradecyldithio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched pentadecyldithio) -methylbenzothiazole, 2-bis (linear or branched hexadecyldithio) -methylbenzo Thiazole, 2- (linear or branched heptadecyldithio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched octadecyldithio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched nonadecyldithio) -methylbenzothiazole,
2- (linear or branched icosyldithio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched henicosyldithio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched docosyldithio) -methylbenzothiazole, 2- (Linear or branched tricosyldithio) -methylbenzothiazole, 2- (linear or branched tetracosyldithio) -methylbenzothiazole; and mixtures thereof. As the component [III] of the present invention, the component (III-
1) One compound selected from (III-3) may be used alone, or a mixture of two or more compounds selected from component (III-1) at an arbitrary ratio, a component ( A mixture of two or more compounds selected from III-2) in an arbitrary ratio, and a mixture of two or more compounds selected from the component (III-3) in an arbitrary ratio may be used. Furthermore, from the component (III-1), a mixture of one or more compounds selected from the component (III-1) and one or more compounds selected from the component (III-2) in any proportion. A mixture in which one or more compounds selected from the above and one or more compounds selected from the component (III-3) are mixed at an arbitrary ratio, one or more compounds selected from the component (III-2), and a component A mixture in which one or more compounds selected from (III-3) are mixed in an arbitrary ratio, one or more compounds selected from component (III-1) and one selected from component (III-2) The above compounds and components (III
It is also possible to use a mixture in which one or more compounds selected from (3) are mixed at an arbitrary ratio. The lower limit of the content of the component [III] in the lubricating oil composition of the present invention is 0.001% by mass, preferably 0.005% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, while the upper limit thereof is Is 1.0% by mass, preferably 0.5% by mass. When the content of the component [III] is less than 0.001% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition, the effect of improving the oxidation stability by the addition of the component [III] is not sufficient, while the upper limit is If the total amount of the lubricating oil composition is more than 1.0% by mass, the effect of improving the oxidation stability commensurate with the content cannot be obtained and it is economically disadvantageous, which is not preferable.
【００１１】酸化安定性およびスラッジ生成防止性の持
続効果に優れた本発明の潤滑油組成物には、その各種性
能をさらに高める目的で、公知の潤滑油添加剤を単独
で、または数種類組み合わせた形で含有させることがで
きる。これらの公知の添加剤としては、具体的には例え
ば、フェノール系、アミン系、硫黄系、ジチオリン酸亜
鉛系、フェノチアジン系などの酸化防止剤；アルケニル
コハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコー
ルエステル、石油スルフォネート、ジノニルナフタレン
スルフォネートなどの錆止め剤；極圧剤；脂肪族アルコ
ール、脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪族アミン塩、脂肪酸
アミドなどの摩擦低減剤；アルカリ土類金属スルフォネ
ート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属
サリチレート、アルカリ土類金属ホスフォネートなどの
金属系清浄剤；こはく酸イミド、こはく酸エステル、ベ
ンジルアミンなどの無灰分散剤；メチルシリコーン、フ
ルオロシリコーンなどの消泡剤；ポリメタクリレート、
ポリイソブチレン、オレフィンコポリマー、ポリスチレ
ンなどの粘度指数向上剤、流動点降下剤などが挙げら
る。これらの添加剤の添加量は任意であるが、通常、潤
滑油基油１００重量部に対し、消泡剤の配合量は０．０
００５〜１重量部、粘度指数向上剤の配合量は１〜３０
重量部、その他の添加剤の配合量は、それぞれ０．１〜
１５重量部である。本発明の潤滑油組成物は、特にター
ビン油として好適に用いられるものであるが、その他、
ガソリンエンジン油やディーゼルエンジン油などのエン
ジン油；自動車用ギヤ油（自動変速機油、手動変速機
油、デファレンシャル油）や工業用ギヤ油などのギヤ
油；油圧作動油；圧縮機油；冷凍機油；切削油、塑性加
工油（圧延油、プレス油、鍛造油、絞り加工油、引き抜
き油、打ち抜き油など）、熱処理油、放電加工油などの
金属加工油；滑り案内面油；軸受油；錆止め油；熱媒体
油などの各種潤滑油においても、好ましく用いられるも
のである。The lubricating oil composition of the present invention, which has an excellent effect of maintaining oxidation stability and sludge formation preventing ability, may contain known lubricating oil additives singly or in combination for the purpose of further enhancing various performances thereof. It can be contained in the form. Specific examples of these known additives include phenol-based, amine-based, sulfur-based, zinc dithiophosphate-based, phenothiazine-based antioxidants; alkenyl succinic acid, alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester, etc. Rust inhibitors such as petroleum sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate; extreme pressure agents; friction reducing agents such as aliphatic alcohol, fatty acid, aliphatic amine, aliphatic amine salt, fatty acid amide; alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth Metal-based detergents such as group metal phenates, alkaline earth metal salicylates, alkaline earth metal phosphonates; ashless dispersants such as succinimides, succinates and benzylamines; defoamers such as methyl silicone and fluorosilicone; poly Methacrylate,
Examples thereof include polyisobutylene, olefin copolymers, viscosity index improvers such as polystyrene, and pour point depressants. Although the amount of these additives added is arbitrary, the amount of antifoaming agent added is usually 0.0 with respect to 100 parts by weight of the lubricating base oil.
005 to 1 part by weight, the compounding amount of the viscosity index improver is 1 to 30
By weight, the amount of other additives to be added is 0.1 to 0.1%, respectively.
15 parts by weight. The lubricating oil composition of the present invention is particularly preferably used as a turbine oil, but
Engine oils such as gasoline engine oil and diesel engine oil; gear oils for automobiles (automatic transmission oils, manual transmission oils, differential oils) and industrial gear oils; hydraulic oils; compressor oils; refrigeration oils; cutting oils , Plastic working oil (rolling oil, press oil, forging oil, drawing oil, drawing oil, punching oil, etc.), metal working oil such as heat treatment oil, electric discharge machining oil; sliding guide surface oil; bearing oil; rust preventive oil; heat It is also preferably used in various lubricating oils such as medium oils.
【００１２】[0012]
【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何
ら限定されるものではない。合成例１ ２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノールとジメチ
ルアミンおよびホルムアルデヒドを接触させることによ
り、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチル
−６−メチルフェノールを得た。次にこの生成物と無水
酢酸を接触させることにより、ジメチルアミノ基をアセ
トキシル基と交換させることにより、３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジルアセテート
を得、これと２−エチルヘキシルアルコールとを過塩素
酸存在下で接触させることにより、アセトキシル基をア
ルコキシル基に変換し、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
（２−エチルヘキシル）オキシメチル−６−メチルフェ
ノール（Ｅ）を得た。合成例２ ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとジメチルア
ミンおよびホルムアルデヒドを接触させることにより、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメ
チルフェノールを得た。次にこの生成物と無水酢酸を接
触させることにより、ジメチルアミノ基をアセトキシル
基と交換させることにより、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルアセテートを得て、これ
と２−エチルヘキシルアルコールとを過塩素酸存在下で
接触させることにより、アセトキシル基をアルコキシル
基に変換し、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２
−エチルヘキシル）オキシメチルフェノール（Ｆ）を得
た。実施例１〜１０および比較例１〜４ 下記に示す各成分を使用して表１に示す組成の潤滑油組
成物を調製した。［Ｉ］成分 Ａ：４０℃における動粘度が３２mm2/s 、全芳香族含有
量が２５質量％の溶剤精製パラフィン系鉱油 Ｂ：４０℃における動粘度が３２mm2/s 、全芳香族含有
量が５質量％の水素化分解精製パラフィン系鉱油 Ｃ：４０℃における動粘度が３１mm2/s 、数平均分子量
が４８０の１−デセンオリゴマー水素化物 Ｄ：４０℃における動粘度が３２mm2/s 、炭素数１２〜
１８のアルキル基を１個有するモノアルキルベンゼン混
合物［II］成分 Ｅ：２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−エチルヘキシ
ル）オキシメチル−６−メチルフェノール Ｆ：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−エチル
ヘキシル）オキシメチルフェノール［III ］成分 ： Ｇ：２−オクチルジチオ−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール Ｈ：ベンゾトリアゾール Ｉ：ジオクチルアミノメチルベンゾトリアゾール Ｊ：ジオクチルアミノメチルトリルトリアゾール Ｋ：２−オクチルジチオベンゾチアゾール 表１に示す各潤滑油組成物について、以下に示す性能評
価試験を行い、その結果も表１に併記した。酸化安定度試験Ｉ ＪＩＳ Ｋ ２５１４ ３．１（１９９３年）に規定す
る潤滑油酸化安定度試験に準じて試験温度１５０℃で空
気吹き込み条件下で酸化試験を行い、試料油の全酸価が
２ｍｇＫＯＨ／ｇになるまでの時間を測定した。酸化安定度試験II ＪＩＳ Ｋ ２５１４ ３．３（１９９３年）に規定す
る回転ボンベ式酸化安定度試験に準拠して試験温度１５
０℃で純酸素を６．３ｋｇｆ／ｃｍ2 に加圧封入して酸
化試験を行い、終点に達するまでの時間を測定した。EXAMPLES The contents of the present invention will be described more specifically below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. Synthesis Example 1 2-tert-butyl-4-dimethylaminomethyl-6-methylphenol was obtained by contacting 2-tert-butyl-6-methylphenol with dimethylamine and formaldehyde. Then, by contacting this product with acetic anhydride, the dimethylamino group is exchanged with an acetoxyl group to obtain 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzylacetate, which is combined with 2-ethylhexyl alcohol. By contacting with each other in the presence of perchloric acid, the acetoxyl group is converted into an alkoxyl group, and 2-tert-butyl-4-
(2-Ethylhexyl) oxymethyl-6-methylphenol (E) was obtained. Synthesis Example 2 By contacting 2,6-di-tert-butylphenol with dimethylamine and formaldehyde,
2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol was obtained. Next, by contacting this product with acetic anhydride to exchange the dimethylamino group with an acetoxyl group, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylacetate was obtained, which was mixed with 2-ethylhexyl. By contacting with alcohol in the presence of perchloric acid, the acetoxyl group is converted into an alkoxyl group, and 2,6-di-tert-butyl-4- (2
-Ethylhexyl) oxymethylphenol (F) was obtained. Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 Lubricating oil compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared using the components shown below. [I] Component A: Solvent-refined paraffinic mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 32 mm 2 / s and a total aromatic content of 25% by mass B: Kinematic viscosity at 40 ° C. of 32 mm 2 / s, a total aromatic content 5% by mass of hydrocracked and refined paraffinic mineral oil C: kinematic viscosity at 40 ° C. is 31 mm 2 / s, 1-decene oligomer hydride having a number average molecular weight of 480 D: kinematic viscosity at 40 ° C. is 32 mm 2 / s, 12 carbons
Monoalkylbenzene mixture having one alkyl group of 18 [II] Component E: 2-tert-butyl-4- (2-ethylhexyl) oxymethyl-6-methylphenol F: 2,6-di-tert-butyl-4 -(2-Ethylhexyl) oxymethylphenol [III] component : G: 2-octyldithio-5-mercapto-1,3,4
-Thiadiazole H: Benzotriazole I: Dioctylaminomethylbenzotriazole J: Dioctylaminomethyltolyltriazole K: 2-Octyldithiobenzothiazole For each lubricating oil composition shown in Table 1, the following performance evaluation test was conducted, and the results were obtained. Are also shown in Table 1. Oxidation stability test I According to the lubricating oil oxidation stability test specified in JIS K 2514 3.1 (1993), an oxidation test was performed at a test temperature of 150 ° C. under an air blowing condition, and the total acid value of the sample oil was 2 mgKOH. The time to reach / g was measured. Oxidation stability test II Test temperature 15 according to the rotary cylinder type oxidation stability test specified in JIS K 2514 3.3 (1993).
Oxidation test was performed by pressurizing and enclosing pure oxygen to 6.3 kgf / cm 2 at 0 ° C., and measuring the time until reaching the end point.
【表１】 表１に示す性能評価試験の結果から明らかなとおり、本
発明に係る実施例１〜１０の組成物は、試験条件の異な
る２種類の酸化安定度試験のいずれにおいても、非常に
優れた酸化安定性を示している。特に基油として特定の
基油を使用した実施例２〜１０の結果は、実施例１の結
果より優れるものである。これとは対照的に、［II］成
分を配合していない比較例１および２の潤滑油組成物お
よび［III ］成分を配合していない比較例３および４の
潤滑油組成物は、いずれも実施例の潤滑油組成物に比較
して酸化安定性は劣る。[Table 1] As is clear from the results of the performance evaluation test shown in Table 1, the compositions of Examples 1 to 10 according to the present invention were excellent in oxidation stability in both of two types of oxidation stability tests under different test conditions. Showing sex. In particular, the results of Examples 2 to 10 using a specific base oil as the base oil are superior to the results of Example 1. In contrast, the lubricating oil compositions of Comparative Examples 1 and 2 which do not contain the [II] component and the lubricating oil compositions of Comparative Examples 3 and 4 which do not contain the [III] component are both The oxidation stability is inferior to the lubricating oil compositions of the examples.
フロントページの続き (72)発明者 吉田 俊男 横浜市中区千鳥町８番地 日本石油株式会 社中央技術研究所内Front page continuation (72) Inventor Toshio Yoshida 8 Chidori-cho, Naka-ku, Yokohama City Japan Petroleum Incorporated Central Research Laboratory
Claims (1)
［II］下記の一般式（１）で表される２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−アルキルオキシメチル−６−アルキルフェノ
ールを０．１〜５重量部 【化１】 ［式（１）中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、Ｒ2 は炭素数１〜２４のアルキル基またはアルケニ
ル基を示す。］ 並びに［III ］以下の(III-1) 〜(III-3) の中から選ば
れる含窒素化合物の１種または２種以上を０．００１〜
１重量部を配合してなる潤滑油組成物。 (III-1) チアジアゾール、 (III-2) ベンゾトリアゾールおよび／またはその誘導
体 (III-3) ベンゾチアゾール1. [I] With respect to 100 parts by weight of a lubricating base oil,
[II] 0.1 to 5 parts by weight of 2-tert-butyl-4-alkyloxymethyl-6-alkylphenol represented by the following general formula (1): [In the formula (1), R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms. ] And [III] one or more nitrogen-containing compounds selected from the following (III-1) to (III-3) are 0.001-
A lubricating oil composition containing 1 part by weight. (III-1) Thiadiazole, (III-2) Benzotriazole and / or its derivative (III-3) Benzothiazole
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13429196A JPH09296190A (en) | 1996-05-01 | 1996-05-01 | Lubricating oil composition |
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Publications (1)
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|---|---|
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| JP13429196A Pending JPH09296190A (en) | 1996-05-01 | 1996-05-01 | Lubricating oil composition |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JPH09296190A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003877A (en) * | 2000-06-23 | 2002-01-09 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | Lubricating oil composition |
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| JP2005527743A (en) * | 2001-11-08 | 2005-09-15 | シーゲイト テクノロジー エルエルシー | Hydrodynamic fluid bearings containing lubricants with reduced bubble formation tendency for disk drive applications |
| CN110591789A (en) * | 2019-09-07 | 2019-12-20 | 盘锦北方沥青股份有限公司 | Composition for improving oil sludge of steam turbine oil and application thereof |
-
1996
- 1996-05-01 JP JP13429196A patent/JPH09296190A/en active Pending
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