JPH09164618A - 伸縮寸法回復性の良好なガスバリアー性樹脂フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 食料品等の内容物を収縮包装するに適したガ
スバリアー性と伸縮寸法回復性を兼ね備えた樹脂フィル
ムを与える。 【課題解決手段】 ガスバリアー性樹脂と該ガスバリア
ー性樹脂より弾性率の低い樹脂とを少なくとも含む複数
の樹脂からなり、主たる二表面を有し、該二表面に直交
する少なくとも一の断面において、前記複数の樹脂の層
が前記二表面に対し斜めに積層されてなる中間積層樹脂
層を、一対のエラストマー層間に挾持して積層樹脂フィ
ルムを構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリアー性に
加えて、弾性（より具体的には伸縮寸法回復性）に富ん
だ樹脂フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】食料品（生肉、かまぼこ等の練製品、練
りからし等）、歯磨き粉等の準食用品、その他の、例え
ば嫌酸素性物質等の内容物の包装等に、ガスバリアー性
の樹脂シートまたはフィルム（本明細書においては、特
に厚さを限定する意図を持たずにこれらを包括的に「樹
脂フィルム」と称する）が多く用いられている。例え
ば、ＥＶＯＨ（エチレン−ビニルエステル共重合体ケン
化物）、ポリアミド、ポリビニルアルコール等の樹脂
は、良好なガスバリアー性を有することが知られてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記のようなガスバリ
アー性樹脂フィルムを用いて食料品等の内容物を包装す
るに際しての一つの問題は、これらガスバリアー性樹脂
フィルムが一般に剛直であって、伸縮変形性に乏しいこ
とである。また、これらガスバリアー性樹脂フィルム
は、内容物に密着した包装体（あるいは包装状態）を形
成することが好ましい場合が多いにも拘らず、これが困
難なことである。

【０００４】従って、本発明の主要な目的は、ガスバリ
アー性でありながら、伸縮変形性に富んだ樹脂フィルム
を提供することにある。

【０００５】本発明のより特定な目的は、必要な場合、
密着包装体を与えるに適した弾性（特に伸縮寸法回復
性）を有するガスバリアー性樹脂フィルムを提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、積層樹脂
フィルムについて研究する過程で、複数の異なる樹脂か
らなり、主たる二表面を有し、該二表面に直交する少な
くとも一の断面において、前記複数の樹脂の層が前記二
表面に対し斜めに積層されてなることを特徴とする積層
樹脂成形体（平成６年特許願第２５１６２９号。以下、
「先願の積層樹脂フィルム」あるいは単に「斜め積層樹
脂フィルム」ということがある）を得るに至った。そし
て、この斜め積層樹脂フィルムにおいて、該複数の樹脂
の一方としてガスバリアー性樹脂を用いた場合には、得
られる斜め積層樹脂フィルムには、良好なガスバリアー
性を維持しつつ、良好な伸び変形性が与えられる。但
し、該斜め積層樹脂フィルムは、与えた伸び変形が伸長
応力解放後に縮少して、もとの長さに回復するような弾
性（伸縮寸法回復性）は有さない。然しながら、本発明
者らが更に研究した結果、上記のような、斜め積層樹脂
フィルムを中間積層樹脂層として、更にこの中間積層樹
脂層の主たる二表面を一対のエラストマー層で挾持した
構造の積層樹脂フィルムには、上記したような好適な伸
縮寸法回復性が付与されることが見出された。

【０００７】本発明のガスバリアー性樹脂フィルムは、
このような知見に基づくものであり、より詳しくは、ガ
スバリアー性樹脂と該ガスバリアー性樹脂より弾性率の
低い樹脂とを少なくとも含む複数の樹脂からなり、主た
る二表面を有し、該二表面に直交する少なくとも一の断
面において、前記複数の樹脂の層が前記二表面に対し斜
めに積層されてなる中間積層樹脂層が、一対のエラスト
マー層間に挾持されてなることを特徴とする。

【０００８】また、上記ガスバリアー性樹脂フィルム
を、一旦伸長し、その後伸長応力を除いて収縮させる
と、その後の伸長（再伸長）に対してより一層良好な伸
縮寸法回復性（再伸長寸法回復性）を有するガスバリア
ー性樹脂フィルムが得られることも見出された。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面を参照しつ
つ、より具体的に説明するが、本発明のガスバリアー性
樹脂フィルムである積層樹脂フィルム（以下、「本発明
の積層樹脂フィルム」ということがある）の理解のため
には、先願の積層樹脂フィルム（斜め積層樹脂フィル
ム）を説明することが便宜と思われるので、まず、これ
を従来の積層樹脂フィルムとの対比において説明する。

【００１０】従来の、積層樹脂フィルムは、図１の
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）にそれぞれ、概念的斜視図、軸
に平行する縦（ＭＤ）方向部分断面図、軸に直交する横
（ＴＤ）方向部分断面図により示すように、構成樹脂層
Ａ、Ｂが一様に端部まで主たる二表面に平行に積層した
ものである。

【００１１】これに対し、先願の積層樹脂フィルムは、
その好ましい製造方法の一例としてのスパイラルダイを
用いて得られる、一例としての積層樹脂フィルム１の概
念的斜視図、ＭＤ方向部分断面図およびＴＤ方向部分断
面図を、それぞれ図２の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に示す
ように、ＭＤ方向断面は、各樹脂層Ａ、Ｂが交互に主た
る二表面１ａ、１ｂに平行に積層した形態を示す（図２
（ｂ））が、ＴＤ方向断面には、各樹脂層Ａ、Ｂのそれ
ぞれが、主たる二表面１ａ、１ｂに到達するようにして
交互に斜めに積層して存在する。但し、個々の樹脂層
Ａ、Ｂが、積層樹脂フィルム１の主たる二表面１ａ、１
ｂとなす角度θ（゜）は、図２（ｃ）に誇張して表現さ
れるほどには大きくなく、一般に０゜超過４゜以下の範
囲、特に０．００１゜〜０．４゜の範囲である。なお、
該角度θは、次の関係式により表わすことができる（展
開角（ω（゜））は後述する）。

【００１２】ｔａｎθ＝［積層樹脂フィルムの厚さ（ｍ
ｍ）］／［筒状の積層樹脂フィルムの円周の長さ（ｍ
ｍ）×展開角（ω）／３６０゜］ このような特徴的な斜め積層構造の結果として、先願の
積層樹脂フィルムは、厚さ方向における特性（例えば、
圧縮性、ガスバリアー性など）は、従来の平行積層型積
層樹脂フィルムと同等であるが、面に平行な方向、特に
ＴＤ方向、における特性は、構成樹脂Ａ、Ｂのうちヤン
グ率、降伏応力等の機械的特性の小なる側の樹脂により
優先的に支配され、且つ変形性の大なる積層樹脂フィル
ムとして得られる。

【００１３】一般に、好ましい製造方法としてのスパイ
ラルダイを用いるインフレーション法による製造を考慮
した場合、複数（ｎ；ただしｎは自然数である）の異な
る樹脂すなわち積層用の樹脂種数（ｎ）は、２〜４、一
方、後述するスパイラル流路溝２４ａ、２４ｂ等を合計
したスパイラル流路溝数（ｍ；ただしｍは自然数で、ｎ
＜ｍの関係にある）、換言するとスパイラル条数（ｍ）
は、４〜２５６溝、更には８〜１２８溝、特に１６〜６
４溝程度とすることが好ましく、特定の面方向位置にお
ける厚み方向積層数は、４〜１００層、特に６〜２０層
であることが好ましい。この厚み方向積層数は、スパイ
ラル流路溝数（スパイラル条数）ｍと、展開角ωとから
ｍ×ω／３６０゜として求まるものである。先願の積層
樹脂フィルムの厚さは、例えば溶融押出パリソンのまま
用いること、あるいはインフレーション倍率（延伸倍
率）の制御によりかなり巾広く制御可能である。

【００１４】次に、先願の積層樹脂フィルムの好ましい
製造方法としてのスパイラルダイを用いたインフレーシ
ョン法（それ自体は、同日の平成６年特許願第２５１６
２８号の主題である）の概要について述べる。

【００１５】まず、比較のために、従来の多層用スパイ
ラルダイを用いる方法について、図３に基づいて説明す
る。まず押出機１０ａ（図示せず）より押出されてスパ
イラルダイ１１内に導入された樹脂Ｂは、第１ダイリン
グ（最内リング）１２ａの外周近傍に配置されたいわゆ
る（逆）トーナメント型の分岐路１３ａ（複数あるが一
のみ図示）により均一に分岐されながら、第１ダイリン
グ１２ａの外周面に設けられた複数のスパイラル流路溝
１４ａに導入される。スパイラル流路溝１４ａの各々
は、進行方向（上方）に進むに従って次第に小さくなる
溝深さを有し、ここを通る溶融樹脂Ｂの流れは第２ダイ
リング１２ｂとの間隙で溝を溢れた漏洩流を形成しつつ
螺旋状に上方へと進行し、遂には溝のない筒状流路１５
ａを均質な軸方向筒状流として上方に進行し、合流点１
６に至る。他方、押出機１０ｂより押出された溶融樹脂
Ａの流れは同様に分岐、漏洩流を伴う螺旋流れを経て、
筒状流路１５ｂを通る均質な軸方向筒状流となり、合流
点１６に至る。また押出機１０ｃにより押出された溶融
樹脂Ｂの流れも、同様に分岐、漏洩流を伴う螺旋流れを
経て、筒状流路１５ｃを通る均質な軸方向筒状流とな
り、合流点１６に至る。合流点１６において、これら三
つの筒状溶融樹脂流は積層され、積層筒状体としてダイ
リップ１７より押出される。ダイリップ１７より押出さ
れた積層筒状体は、図３（ｂ）に示すように、樹脂層Ａ
を中間層として、その両側に樹脂層Ｂが存在する筒状積
層体を構成する。

【００１６】これに対し、図４（ａ）は、先願の積層樹
脂フィルムの好ましい製造方法に用いられるスパイラル
ダイ２１の模式断面図であり、押出機２０ａおよび２０
ｂより押出されて、それぞれスパイラルダイ２１に導入
された溶融樹脂ＡおよびＢの流れは、それぞれ、それ自
体は図３（ａ）の１３ａと同様な（逆）ト−ナメント型
の分岐路（図示せず、後述）によって分岐されたのち、
それぞれ複数のスパイラル流路溝２４ａ、２４ｂに導入
される。その後、これらスパイラル流路溝に沿って漏洩
流を伴う螺旋流れとして、内側ダイリング２２ａと外側
ダイリング２２ｂの間の単一の筒状流路を上方に進行す
る過程で、これら溶融樹脂ＡとＢとが交互に斜めに積層
され、スパイラル流路溝のない筒状流路２５を経てダイ
リップ２７から押出される。押出された積層筒状体は、
図４（ｂ）に示すように、樹脂ＡとＢとが交互にその主
たる二表面に対して斜めに積層した周方向断面（軸に直
交する横（ＴＤ）方向断面）を有することとなる。

【００１７】図５は、溶融樹脂流ＡおよびＢの分配−積
層の態様をより詳しく説明するための、図４（ａ）の一
点鎖線で囲んだ枠ＩＩＩ部の模式斜視図である。すなわ
ち、押出機２０ａおよび２０ｂを通じてスパイラルダイ
２１内に導入された溶融樹脂流Ａ、Ｂは、まずトーナメ
ント分岐点２３ａ１、２３ｂ１に到達し、ここから更に
分岐点２３ａ２、２３ｂ２・・・を通じて分岐をそれぞ
れ繰り返し、最終分岐点２３ａ３、２３ｂ３を過ぎたの
ち、分配部最終流路２８ａ、２８ｂ、２８ａ、２８ｂ・
・・に導入され、ここからはスパイラル流路溝２４ａ、
２４ｂ、２４ａ、２４ｂ・・・に溶融樹脂流Ａ、Ｂが交
互に流入する。なお、ここでスパイラル流路溝２４ａ、
２４ｂ、２４ａ、２４ｂ・・・の開始点（分配部最終流
路２８ａ、２８ｂ、２８ａ、２８ｂ・・・の終点）は、
内側ダイリング２２ａの同一円周線上に位置している。
そして、スパイラル流路溝２４ａ、２４ｂに入った溶融
樹脂流Ａ、Ｂは、当初は、専ら該スパイラル流路溝２４
ａ、２４ｂに沿った螺旋流として進むが、次第に内側ダ
イリング２２ａ、特にそのスパイラル山２２ａａと、外
側ダイリング２２ｂとの間隙である流路２２ａｂにスパ
イラル山２２ａａを乗り越える漏洩流が流路に沿って
（すなわち上方へと）生ずる。すなわち、あたかも樹脂
Ａ、樹脂Ｂの溶融樹脂流膜が円周方向に形成される如く
各スパイラル流路溝から流出する。そして、かくして形
成された樹脂Ａ、樹脂Ｂの溶融樹脂流膜は、それぞれ下
流側のスパイラル溝２４ｂ、２４ａから流出した樹脂
Ｂ、樹脂Ａの溶融樹脂流膜に、それぞれ、即ち溶融樹脂
流膜Ａと溶融樹脂流膜Ｂとが交互にかぶさるように積層
されていく。その積層される角度は、各スパイラル流路
溝から漏洩する樹脂の展開角ω（図４（ｂ））に一致す
る。すなわち、スパイラル流路溝の開始点が外表面側を
形成し、積層されるに従って内表面側へと移動して、展
開角ωだけ移動したところで内表面に到達する。このよ
うに樹脂Ａと樹脂Ｂは、それぞれの展開角ω分だけ傾斜
した状態で積層される（図４（ｂ））。展開角ω（゜）
は、樹脂Ａ、Ｂのそれぞれについて形成されるスパイラ
ル流路溝２４ａ、２４ｂの当初深さ、および次第に浅く
なる割合等によって制御可能であるが、一般に６０゜〜
７２０゜の範囲、好ましくは８０゜〜３６０゜の範囲、
より好ましくは１３０゜〜２３０゜の範囲である。展開
角ωが６０゜未満では、得られる積層体に厚み斑が多く
なり、一方、７２０゜超過では、成形時にスパイラルダ
イ内での圧力が大きくなり、成形加工が難しくなる。

【００１８】図４に戻って、ダイリップより押出された
積層筒状体を、拡周ならびに薄肉化のためのインフレー
ション工程に付したのち一般には軸と平行な方向に切裂
くことにより図２（ａ）〜（ｃ）に示すような先願の積
層樹脂フィルムが得られる。

【００１９】本発明の積層樹脂フィルム１００は、図２
（ｂ）、（ｃ）に対応して、図６（ａ）、（ｂ）に示す
ように、上記先願の積層樹脂フィルム（斜め積層樹脂フ
ィルム）において、一例として、樹脂Ａとしてガスバリ
アー性樹脂を用い、樹脂Ｂとして該ガスバリアー性樹脂
Ａより弾性率（特にヤング率）の低い樹脂を用い、図２
の積層構造を有する斜め積層樹脂フィルム１の両面に、
一対のエラストマー層ＩおよびＩＩを設けた構造を有す
る。このような本発明の積層樹脂フィルム１００は、好
ましくは図４および図５で示した複数樹脂を交互に流入
加工できるように形成したスパイラルダイの前後に更に
エラストマー層ＩおよびＩＩを形成可能なダイを設ける
ことにより、斜め積層樹脂フィルム１の形成と同時に、
この斜め積層樹脂フィルム１の主たる二表面をエラスト
マー層ＩおよびＩＩで挾持した一体の積層樹脂フィルム
１００として形成可能である。換言すれば、図３に示す
従来の（３層）積層用スパイラルダイにおいて、押出機
１０ａおよび１０ｃならびにこれらに連結されたダイを
層Ｉ、および層ＩＩの形成用に用い、押出機１０ｂおよ
びこれに連結された流路溝１５ｂを有するダイを、図４
および図５で示した二台の押出機およびスパイラルダイ
に置換したスパイラルダイにそれぞれ変更すればよい。

【００２０】必要に応じて、スパイラルダイからの溶融
押出パリソンをインフレーション工程に付すことによ
り、あるいはテンター法、ロール延伸法等により、面積
比２で好ましくは２倍以上、更に好ましくは３倍以上、
特に好ましくは４倍以上、の延伸比で、一軸又は二軸に
延伸して厚さを調整した後、得られる筒状の積層樹脂フ
ィルムを押出軸方向にスリットすれば、図６に示すよう
な断面形状の積層樹脂フィルム１００が平面的なフィル
ムとして得られる。

【００２１】本発明の積層樹脂フィルム１００は、この
ままで、良好な伸縮寸法回復性を有するものであるが、
更にこのような積層樹脂フィルム１００を、ＭＤ方向又
はＴＤ方向、好ましくはＴＤ方向に、好ましくは３００
％以上の伸長比で（すなわち原長の４倍以上の長さに）
伸長処理を施し、応力を開放して収縮させると、より良
好な伸縮寸法回復性（再伸長寸法回復性）を有する積層
樹脂フィルムが得られる。図７に、断面構造を示すよう
に、このようにして得られた伸長−開放処理後の積層樹
脂フィルム１００Ａは、その中間積層樹脂層１のＴＤお
よびＭＤ方向、特にＴＤ方向に、波状褶曲断面構造が付
与されていることが特徴であり、このような断面構造に
より中間積層樹脂層１に更に弾性が付与される結果、表
層のエラストマー層ＩおよびＩＩの弾性と相俟って、全
体として弾性（伸縮寸法回復性）の一層良好な積層樹脂
フィルム１００Ａが形成されるものと解される。

【００２２】次に、図６〜７に示した例に基づいて、本
発明の積層樹脂フィルムの好ましい層構成について述べ
る。

【００２３】本発明の積層樹脂フィルムのガスバリアー
性を担保するのは中間積層樹脂層であり、ガスバリアー
性樹脂層Ａである。ガスバリアー性樹脂Ａの好ましい例
としては、ＥＶＯＨ（エチレン−ビニルエステル共重合
体ケン化物）、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポ
リエステル、ポリヒドロキシポリエーテル、ポリ塩化ビ
ニリデン等が挙げられる。なかでも、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の鹸化物からなるＥＶＯＨが好ましい。エ
チレン含有量は２０〜６０モル％、好ましくは３２〜４
８モル％、更に好ましくは４４〜４６モル％である。２
０モル％未満では溶融成形性が悪くなる傾向にあり、６
０モル％を超えるとガスバリアー性が低下する傾向にあ
る。良好なガスバリアー性および熱安定性を得るため、
鹸化度は９０％以上であることが好ましい。

【００２４】ガスバリアー性樹脂Ａの弾性率（２３℃、
５０％ＲＨ）は、５００〜２５００ＭＰａの範囲、好ま
しくは５００〜２０００ＭＰａの範囲、より好ましくは
５００〜１５００ＭＰａの範囲である。

【００２５】また、溶融押出成形性の観点からは、ガス
バリアー性樹脂Ａは、押出時のダイス出口温度（約１５
０〜２８０℃）、剪断速度２５ｓｅｃ^-1において、溶融
粘度が１００〜５０００Ｐａ・ｓ、更に３００〜２００
０Ｐａ・ｓ、特に４００〜１２００Ｐａ・ｓのものが好
ましい。

【００２６】前記ガスバリアー性樹脂Ａと組合せるべき
樹脂Ｂは、好ましくはガスバリアー性樹脂Ａと接着性が
良好で、ガスバリアー性樹脂Ａよりは小なる弾性率（２
３℃、５０％ＲＨ）、１〜５００ＭＰａ未満の範囲、好
ましくは１〜３００ＭＰａの範囲、より好ましくは１〜
１００ＭＰａの範囲、を有する樹脂が用いられる。より
具体的には、ＶＬＤＰＥ（超低密度、ポリエチレン）、
ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）等のポリオレフィン、
あるいはＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）、Ｅ
ＭＡＡ（エチレン−メタクリル酸共重合体）、ＥＡＡ
（エチレン−アクリル酸共重合体）、ＥＭＡ（エチレン
ーアクリル酸メチル共重合体）、ＥＥＡ（エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体）、エチレン−プロピレン共重
合体等のオレフィン共重合体、からなるオレフィン系樹
脂、更にはこれらの酸変性物；あるいは熱可塑性ポリウ
レタン、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン共重
合体、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン共重合
体）、ＳＥＢＳ（水添スチレン−ブタジエン−スチレン
共重合体）、ＳＥＩＳ（水添スチレン−イソプレン−ス
チレン共重合体）、ポリエステル系エラストマー、ポリ
アミド系エラストマーなどのエラストマーが挙げられ
る。

【００２７】樹脂Ｂは、引張破断伸度が３００％以上、
更に４００％以上、特に５００％以上のものが好まし
く、また押出時のダイス出口温度および剪断速度２５ｓ
ｅｃ^-1における溶融粘度が、ガスバリアー性樹脂Ａと同
等（好ましくは比として１：０．５〜２．０、更に好ま
しくは１：０．６〜１．５、特に好ましくは１：０．７
〜１．３）、すなわち１００〜５０００Ｐａ・ｓ、更に
３００〜２０００Ｐａ・ｓ、特に４００〜１２００Ｐａ
・ｓのものが好ましく用いられる。

【００２８】前記したスパイラルダイを用いた好ましい
製造態様を考慮するとき、樹脂Ａと樹脂Ｂとは、体積比
で、１：０．３〜１：２０、好ましくは１：０．５〜
１：５、更に好ましくは１：０．６〜１：２、最も好ま
しくは約１：１の比率で用いるとよい。

【００２９】必要に応じて、例えば樹脂Ａ層と樹脂Ｂ層
間の接合性を改善する等の目的で、付加的に樹脂Ｃ層を
設けてもよい。

【００３０】また、このような付加的な樹脂Ｃ層として
は、水蒸気バリアー性の良好なポリオレフィン系樹脂層
を挿入することもできる。

【００３１】樹脂Ａ層と樹脂Ｂ層とは、得られるフィル
ムの任意の平面位置において、合計で４層以上、更に１
２層以上、特に１６層以上積層されていることが好まし
い。

【００３２】これら樹脂Ａ層および樹脂Ｂ層等からなる
中間積層樹脂層１の両面に設ける一対のエラストマー層
ＩおよびＩＩは、異なるエラストマーで構成しても良い
が、対称な特性の積層樹脂フィルム１００または１００
Ａを得るためには、同種のエラストマーから構成するこ
とが好ましい。

【００３３】エラストマー層ＩおよびＩＩを構成するエ
ラストマーの好ましい例としては、熱可塑性ポリウレタ
ン（例えば、市販品として、Ｃ₄ −Ｃ₉ アジペート系あ
るいはポリエーテル系ポリエステル等をソフトセグメン
トとして、ポリウレタンのハードセグメントと組み合せ
てなるクラレ社製「クラミクロン」）、ＳＢＳ、ＳＩ
Ｓ、ＳＥＢＳ、ＳＥＩＳ、ポリエステル系エラストマ
ー、ポリアミド系エラストマーなどが挙げられる。これ
らの中では熱可塑性ポリウレタンやＳＥＢＳなどが好適
であり、伸長比３００％の条件下での（伸縮）寸法回復
率［測定法は後述］が８５％以上、好ましくは８８％以
上、更に好ましくは９０％以上のエラストマーである。

【００３４】必要に応じて、表層のエラストマー層Ｉ
（あるいはＩＩ）と中間積層樹脂層１との間に、これら
層間の接着性の改善のために、例えばエチレンー酢酸ビ
ニル共重合体等からなる接合樹脂層を挿入してもよい。

【００３５】上記の方法により、本発明の積層樹脂フィ
ルムは、全体として１０〜６００μｍ、好ましくは２０
〜４００μｍ、更に好ましくは３５〜２００μｍの厚さ
に調整される。必要な伸縮寸法回復性を与えるため、全
厚さ中、エラストマー層ＩおよびＩＩの合計厚さが５５
％以上、更には６０％以上、特に６５％以上であること
が好ましく、また上限は９８％以下、更に９７％以下、
特に９４％以下であることが好ましい。

【００３６】また、本発明の積層樹脂フィルムは酸素ガ
スバリアー性が、３０℃、８０％ＲＨの環境で３５０ｃ
ｍ³ ／ｍ² ・２４ｈ・ａｔｍ以下、更に１７５ｃｍ³ ／
ｍ²・２４ｈ・ａｔｍ以下、特に１００ｃｍ³ ／ｍ² ・
２４ｈ・ａｔｍ以下であることが好ましい。

【００３７】更に、本発明の積層樹脂フィルムの（伸
縮）寸法回復率は、伸長処理前の状態（図６のフィルム
１００）で、伸長比が３００〜５００％であるとき７０
％以上、更に７５％以上、特に８０％以上とすることが
好ましく、これにより一般に、はじめ伸長比が３００％
以上の条件で、伸長−開放処理した後、再度、２００％
以上の伸長処理を行なったものは再伸長後の（伸縮）寸
法回復率が７０％以上、更に７５％以上、特に８０％以
上となる。

【００３８】得られた本発明の積層樹脂フィルムは、一
般に生肉等の食料品に対する収縮包材フィルムとして優
れた適性を示し、特に加熱により収縮させる必要がない
ため、熱による内容物の劣化がないという利点を有す
る。また、その優れたガスバリアー性および伸縮寸法回
復性を利用して、ストレッチ包材フィルムとして一般に
優れた適性を示す。更に歯磨き粉、練りからし等の内容
物に対するチューブ状容器を形成した際には、伸長充填
により残る自己収縮性を利用して、内容物が減っても容
器寸法は減少しても形状は変化しにくく、また収縮圧力
により内容物の取り出しが容易となる利点もある。

【００３９】

【実施例】以下、本発明の積層樹脂フィルムの製造実施
例および比較例を挙げる。

【００４０】実施例１ 通常の５層スパイラルダイにおいて、コア層（第３層）
形成用ダイ部を図４（ａ）のように２種の樹脂を交互に
流入加工できる斜め積層体形成用スパイラルダイ（ｍ＝
３２）に置きかえて得た５層スパイラルダイを用いて、
各々の層全てを円筒状に同時押出しし、本発明のフィル
ムのコア層に中間積層樹脂層である斜め積層体を含む未
延伸の積層樹脂フィルムを製造した。得られたフィルム
の構造は次のとおりであった。

【００４１】 熱可塑性ポリウレタン１／斜め積層体／熱可塑性ポリウレタン１ ３０μｍ ２０μｍ ３０μｍ 斜め積層体：Ａ樹脂 ＥＶＯＨ １０μｍ Ｂ樹脂 酸変性ＥＥＡ １０μｍ 層数 １４〜１５層 熱可塑性ポリウレタン１：クラレ製 クラミクロンＵ
３１８０（ソフトセグメントとしてＣ₆ アジペート系ポ
リエステルを導入；硬度Ａ＝８０） ＥＶＯＨ ：クラレ製 エバール ＥＰＥ
１０５Ａ（エチレン含有量４４モル％；鹸化度、９９．
４％） 酸変性ＥＥＡ ：日本石油化学製 Ｎポリマー
Ａ−１６００（アクリル酸エチル含量１８重量％のエ
チレン−アクリル酸エチル共重合体をアクリル酸変性し
Ｍｇ²⁺（０．４重量％）で架橋（アイオノマー化）した
樹脂）

【００４２】なお、本実施例で使用した５層スパイラル
ダイのコア層（第３層）形成用ダイ部に用いた斜め積層
体形成用ダイの仕様は以下の通りである。

【００４３】 ［ダイの仕様］ ・スパイラル条数（スパイラル流路溝数） ３２（１６＋１６） ・流路の巻数 １ ・スパイラルのピッチ ５．１５６ｍｍ ・スパイラルのピッチ角度 ２７．７゜ ・スパイラル流路溝の開始点および終点の溝深さと幅 溝深さ（ｍｍ） 幅（ｍｍ） Ａ樹脂 ５ ３．５ ０ ０ Ｂ樹脂 ５ ３．５ ０ ０ ・スパイラル山と外側ダイリングとの間隙の大きさおよびその押出方向の変 化 開始点 ０．５ｍｍ 終点 １．２５ｍｍ ・内側ダイリングの直径およびその押出方向の変化 開始点 １００ｍｍ 終点 ９７．５ｍｍ

【００４４】実施例２ 実施例１において、内外層を構成する熱可塑性ポリウレ
タン１の厚みを各２０μｍにすること以外は実施例１と
同様にして未延伸の積層樹脂フィルムを得た。得られた
フィルムの構造は次のとおりであった。

【００４５】 熱可塑性ポリウレタン１／斜め積層体／熱可塑性ポリウレタン１ ２０μｍ ２０μｍ ２０μｍ 斜め積層体：Ａ樹脂 ＥＶＯＨ １０μｍ Ｂ樹脂 酸変性ＥＥＡ １０μｍ 層数 １４〜１５層

【００４６】実施例３ 実施例１において、内外層を構成する熱可塑性ポリウレ
タン１の代わりに熱可塑性ポリウレタン２（クラレ製
「クラミクロンＵ３１８５」（ソフトセグメントはＣ₆
アジペート系ポリエステル、硬度Ａ＝８５））を使用す
ること以外は実施例１と同様にして未延伸の積層樹脂フ
ィルムを得た。得られたフィルムの構造は次のとおりで
あった。

【００４７】 熱可塑性ポリウレタン２／斜め積層体／熱可塑性ポリウレタン２ ３０μｍ ２０μｍ ３０μｍ 斜め積層体：Ａ樹脂 ＥＶＯＨ １０μｍ Ｂ樹脂 酸変性ＥＥＡ １０μｍ 層数 １４〜１５層

【００４８】実施例４ 実施例３において、内外層を構成する熱可塑性ポリウレ
タン２の厚みを各々２０μｍにすること以外は実施例３
と同様にして未延伸の積層樹脂フィルムを得た。得られ
たフィルムの構造は次のとおりであった。

【００４９】 熱可塑性ポリウレタン２／斜め積層体／熱可塑性ポリウレタン２ ２０μｍ ２０μｍ ２０μｍ 斜め積層体：Ａ樹脂 ＥＶＯＨ １０μｍ Ｂ樹脂 酸変性ＥＥＡ １０μｍ 層数 １４〜１５層

【００５０】実施例５ 実施例１において、内外層を構成する熱可塑性ポリウレ
タン１の代わりに熱可塑性ポリウレタン３（クラレ製
「クラミクロンＵ１１９５Ｌ」（ソフトセグメントはＣ
₄ アジペート系ポリエステル；硬度Ａ＝９５））を使用
すること以外は実施例１と同様にして未延伸の積層樹脂
フィルムを得た。得られたフィルムの構造は次のとおり
であった。

【００５１】 熱可塑性ポリウレタン３／斜め積層体／熱可塑性ポリウレタン３ ３０μｍ ２０μｍ ３０μｍ 斜め積層体：Ａ樹脂 ＥＶＯＨ １０μｍ Ｂ樹脂 酸変性ＥＥＡ １０μｍ 層数 １４〜１５層

【００５２】実施例６ 実施例５において、内外層を構成する熱可塑性ポリウレ
タン３の厚みを各々２０μｍにすること以外は実施例５
と同様にして未延伸の積層樹脂フィルムを得た。得られ
たフィルムの構造は次のとおりであった。

【００５３】 熱可塑性ポリウレタン３／斜め積層体／熱可塑性ポリウレタン３ ２０μｍ ２０μｍ ２０μｍ 斜め積層体：Ａ樹脂 ＥＶＯＨ １０μｍ Ｂ樹脂 酸変性ＥＥＡ １０μｍ 層数 １４〜１５層

【００５４】実施例７ 実施例２において、内外層を構成する熱可塑性ポリウレ
タン１の代わりに水添スチレン−ブタジエン−スチレン
共重合体樹脂（ＳＥＢＳ１、旭化成製「タフテックＨ１
０５２」）を使用すること以外は実施例２と同様にして
未延伸の積層樹脂フィルムを得た。得られたフィルムの
構造は次のとおりであった。

【００５５】 ＳＥＢＳ１／斜め積層体／ＳＥＢＳ１ ２０μｍ ２０μｍ ２０μｍ 斜め積層体：Ａ樹脂 ＥＶＯＨ １０μｍ Ｂ樹脂 酸変性ＥＥＡ １０μｍ 層数 １４〜１５層

【００５６】実施例８ 斜め積層体を構成する酸変性ＥＥＡの代わりに、熱可塑
性ポリウレタン２（クラレ製「クラミクロンＵ３１８
５」）を用いた以外は実施例４と同様にして未延伸の積
層樹脂フィルムを得た。得られたフィルムの構造は次の
とおりであった。

【００５７】 熱可塑性ポリウレタン２／斜め積層体／熱可塑性ポリウレタン２ ２０μｍ ２０μｍ ２０μｍ 斜め積層体：Ａ樹脂 ＥＶＯＨ １０μｍ Ｂ樹脂 熱可塑性ポリウレタン２ １０μｍ 層数 １４〜１５層

【００５８】比較例１ 通常の５層スパイラルダイを用いて、各々の層全てを円
筒状に同時共押出し、対照となる未延伸の積層樹脂フィ
ルムを得た。得られたフィルムの構造は次のとおりであ
った。

【００５９】 熱可塑性ポリウレタン２／酸変性ＥＥＡ／ＥＶＯＨ／酸変性ＥＥＡ／ 熱可塑性ポリウレタン２ ２０μｍ ５μｍ １０μｍ ５μｍ ２０μｍ

【００６０】上記実施例および比較例で得られた積層樹
脂フィルムについて、性状（伸長前の酸素ガスバリアー
性、それぞれ一軸伸長（ＴＤ方向）後の寸法回復率およ
び再伸長（ＴＤ方向）後の寸法回復率）を求め、表１に
示した。

【００６１】なお、本願明細書に記載した物性の測定法
を下記に示す。更に用いた樹脂材料の特性をまとめて後
記表２に示す。

【００６２】＜物性測定法＞ （１）酸素ガスバリアー性（酸素ガス透過度） 伸長前の積層樹脂フィルムを使用し、ＪＩＳ Ｋ−７１
２６に準じ、Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ社製ＯＸＴ
ＲＡＮ−１００ＴＷＩＮを用いて、３０℃、８０％ＲＨ
での酸素ガス透過度を測定した。

【００６３】（２）（伸縮）寸法回復率 ＪＩＳ ｋ−７１２７に準拠し、オリエンテック社
（株）製テンシロン万能試験機ＲＴＭ−１００を用い
て、以下の条件で測定した。

【００６４】 ・試料幅 １０ｍｍ ・初期試料長 ５０ｍｍ ・クロスヘッド速度（伸長速度） ５００ｍｍ／ｍｉｎ ・伸長比 ３００％（初期試料長×４倍） ４００％（初期試料長×５倍） ５００％（初期試料長×６倍） ・雰囲気条件 ２３℃、５０％ＲＨ ・測定方法 所定の伸長比で引っ張った直後に、チャックから外して ７２時間放置後に試料の長さを測定し、以下の式から寸 法回復率を求めた。

【００６５】また、再伸長後の（伸縮）寸法回復率は、
上記伸長比での（伸縮）寸法回復率を測定した試料を更
に、２００％伸長後、同様にして、チャックから外して
７２時間放置後の試料長を測定することにより、以下の
式から求めた。

【００６６】

【数１】

【００６７】（３）弾性率 用いた樹脂の弾性率の測定は、ＪＩＳ Ｋ−７１２７に
準拠し、オリエンテック（株）製テンシロン万能試験機
ＲＴＭ−１００を用いて以下の条件で測定した。

【００６８】 ・試料長（つかみ具間距離） １００ｍｍ ・試料幅 ２０ｍｍ ・クロスヘッド速度 １０ｍｍ／ｍｉｎ ・試験温度 ２３℃ ・試験湿度 ５０％ＲＨ

【００６９】（４）破断伸度 ＪＩＳ Ｋ−７１２７に準拠し、オリエンテック（株）
製テンシロン万能試験機ＲＴＭ−１００を用いて以下の
条件で測定した。

【００７０】 ・試料長（つかみ具間距離） ５０ｍｍ ・試料幅 １０ｍｍ ・クロスヘッド速度 ５００ｍｍ／ｍｉｎ ・試験温度 ２３℃ ・試験湿度 ５０％ＲＨ

【００７１】（５）溶融粘度 Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製回転粘度計ＤＳＲを用いて
以下の条件で測定した。

【００７２】 ・試験温度 ２００℃ ・剪断速度 ０．１〜１０００ｓｅｃ^-1 ・治具（ジオメトリー） 平行平板 ・ギャップ距離 ２ｍｍ なお、溶融粘度比は上記測定結果の２５ｓｅｃ^-1の値を
用いて算出した。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】実施例のフィルムは、比較例のフィルムに
比べて、初期伸長後の寸法回復率が大きいことがわか
る。また、２００％の伸長比で再伸長すると、比較例の
フィルムは破断しているのに対し、実施例のフィルムは
８０％以上の寸法回復率を有しており、（伸縮）寸法回
復性がすぐれていることがわかる。

【００７６】

【発明の効果】本発明の積層樹脂フィルムは、ガスバリ
アー性、（伸縮）寸法回復性および再伸長後の（伸縮）
寸法回復性などにすぐれ、食料品などの収縮包材フィル
ムとして優れた適性を持っている。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来の積層樹脂フィルムの斜視図および二方向
断面図。

【図２】先願の実施例による積層樹脂フィルム（本発明
の中間積層樹脂層）の斜視図および二方向断面図。

【図３】従来の多層用スパイラルダイの断面図および製
品フィルム断面図。

【図４】本発明の中間積層樹脂層の製造に適したスパイ
ラルダイの断面図および得られる中間積層樹脂層の断面
図。

【図５】図４のスパイラルダイの要部の模式斜視図。

【図６】（ａ）、（ｂ）は、本発明の積層樹脂フィルム
の、それぞれＭＤ厚さ方向およびＴＤ厚さ方向の模式断
面図。

【図７】伸長−開放処理後の本発明の積層樹脂フィルム
の模式断面図。

【符号の説明】

１：先願の積層樹脂フィルム（１ａ、１ｂ：その主たる
二表面）。本発明の積層樹脂フィルムを構成する中間積
層樹脂層。 Ａ：ガスバリアー性樹脂 Ｂ：低弾性率樹脂 １００：本発明の積層樹脂フィルム １００Ａ：本発明の積層樹脂フィルム（伸長−開放処理
後） １０ａ、１０ｂ、１０ｃ：押出機 １１、２１：スパイラルダイ １２ａ、１２ｂ、２２ａ、２２ｂ：ダイリング ２２ａｂ：内外ダイリング間間隙流路 １３ａ、２３ａ１、２３ａ２、２３ａ３、２３ｂ１、２
３ｂ２、２３ｂ３：トーナメント分岐部 １４ａ、２４ａ、２４ｂ：スパイラル流路溝 １５ａ、１５ｂ、１５ｃ、２５：筒状流路 １６：合流点 １７、２７：ダイリップ ２８ａ、２８ｂ：分配部最終流路 Ｉ、ＩＩ：エラストマー層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｃ // Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガスバリアー性樹脂と該ガスバリアー性
   樹脂より弾性率の低い樹脂とを少なくとも含む複数の樹
   脂からなり、主たる二表面を有し、該二表面に直交する
   少なくとも一の断面において、前記複数の樹脂の層が前
   記二表面に対し斜めに積層されてなる中間積層樹脂層
   が、一対のエラストマー層間に挾持されてなるガスバリ
   アー性樹脂フィルム。
2. 【請求項２】 請求項１のガスバリアー性樹脂フィルム
   を、一旦伸長し、その後伸長応力を除いて収縮させてな
   るガスバリアー性樹脂フィルム。
3. 【請求項３】 前記ガスバリアー性樹脂より弾性率の低
   い樹脂がポリオレフィンまたはその酸変性物である請求
   項１または２のガスバリアー性樹脂フィルム。
4. 【請求項４】 前記ガスバリアー性樹脂より弾性率の低
   い樹脂がエラストマーである請求項１または２のガスバ
   リアー性樹脂フィルム。