JPH09157426A - Production of olefin-based thermoplastic elastomer injection molded foamed body - Google Patents

Production of olefin-based thermoplastic elastomer injection molded foamed body

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JPH09157426A
JPH09157426A JP32076995A JP32076995A JPH09157426A JP H09157426 A JPH09157426 A JP H09157426A JP 32076995 A JP32076995 A JP 32076995A JP 32076995 A JP32076995 A JP 32076995A JP H09157426 A JPH09157426 A JP H09157426A
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JP
Japan
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thermoplastic elastomer
weight
olefin
injection
propylene
Prior art date
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Pending
Application number
JP32076995A
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Japanese (ja)
Inventor
Shoji Yoshino
野 昭 治 吉
Kenji Matsuoka
岡 健 二 松
Tatsumi Tsuji
龍 美 辻
Kazuo Yajima
島 和 男 矢
Tome Ogawa
川 止 小
Masahiro Terada
田 昌 浩 寺
Kosuke Kamae
宏 介 構
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Nissan Motor Co Ltd
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Publication date
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject foamed body which is highly expanded, having uniform and dense foam, exhibiting good soft feeling and useful as an interior part for automobiles by injecting an olefinic thermoplastic elastomer having a specific composition and properly operating the cavity volume. SOLUTION: An elastomer comprising (A) 100 pts.wt. olefinic thermoplastic elastomer obtained by dynamically heat-treating (i) 25-70wt.% ethylene-propylene- diene terpolymer rubber containing an ethylene-propylene-diene terpolymer rubber having 340-385 Mooeny viscosity and 2-6 ratio of weight-average molecular weight Mw to number-average molecular weight and a mineral oil-based softening agent in an amount of 45-150 pts.wt. based on 100 pts.wt. ethylene- propylene-diene terpolymer, (ii) 15-5wt.% polyisobutylene and/or isobutylene- isoprene copolymer rubber and (iii) 60-25wt.% propylene-α-olefin copolymer resin having 2-20wt.% α-olefin content, 0.1-10g/10min melt flow rate and 3-10 Mw/Mn in the presence of an organic peroxide and (B) 1-10 pts.wt. foaming agent is injected and subjected to expansion molding.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系熱可
塑性エラストマーに発泡剤を添加した発泡性オレフィン
系熱可塑性エラストマーを用いた射出発泡成形体の製造
方法に関するものであり、更に詳しくは、自動車用内装
部品等の表皮として使用される射出発泡成形体であっ
て、良質のソフト感、高度な品質外観、特に良好な金型
転写性を有すると共に、スキン層(表皮層)とパッド
(発泡層)が同一の樹脂よりなるため生産性、リサイク
ル性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー射出発
泡成形体の製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an injection-foam molded article using an expandable olefin-based thermoplastic elastomer obtained by adding a foaming agent to an olefin-based thermoplastic elastomer. An injection-foam molded product used as a skin for interior parts and the like, which has a good soft feeling, a high-quality appearance, and particularly good mold transferability, and also has a skin layer (skin layer) and a pad (foam layer). The present invention relates to a method for producing an olefin-based thermoplastic elastomer injection foamed molded article which is excellent in productivity and recyclability because it is made of the same resin.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、インストルメントパネル、ド
アトリム、コンソールリッド、ピラーガーニッシュ等の
自動車内装部品は、高級感を持たせるためにソフト感を
付与することが求められている。従来のソフト内装材の
構成としては、表皮層とパッド層とで異なる樹脂を組み
合わせて用いることが一般的となっている。この様なソ
フト内装材の代表例として、ポリ塩化ビニルの表皮材に
発泡ポリウレタン或いは発泡ポリプロピレンのパッド層
を貼り合わせたものを挙げることができる。また、その
様なソフト内装材の製造方法としては、パウダースラッ
シュ或いは真空成形によりポリ塩化ビニル製シートを予
備賦形した後、基材とポリ塩化ビニルの間に液状ウレタ
ンを流し込み成形する方法や、射出圧縮成形によりポリ
塩化ビニルと発泡ポリプロピレンとのラミネートシート
に基材樹脂を一体成形する方法が知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, automobile interior parts such as an instrument panel, a door trim, a console lid, and a pillar garnish have been required to have a soft feeling in order to have a high-grade feeling. As a structure of a conventional soft interior material, it is general to use different resins for the skin layer and the pad layer in combination. As a typical example of such a soft interior material, a material obtained by laminating a pad layer of polyurethane foam or polypropylene on a skin material of polyvinyl chloride can be mentioned. Further, as a method for producing such a soft interior material, after preforming a polyvinyl chloride sheet by powder slush or vacuum forming, a method of pouring a liquid urethane between the substrate and polyvinyl chloride, A method of integrally molding a base resin on a laminated sheet of polyvinyl chloride and expanded polypropylene by injection compression molding is known.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの材料
及び工法により得られる自動車用内装部品は複数種類の
樹脂を含むことからリサイクル性が困難であり、しか
も、生産での工程数が多いことから生産効率が低いとい
う問題点が挙げられる。該リサイクル性を改善する方法
としては、表皮材をポリ塩化ビニルからオレフィン系熱
可塑性エラストマーに変更し、パッド層に押出成形によ
り得られる発泡ポリプロピレンを適用し、更に、基材に
射出成形により得られるポリプロピレンを適用すること
が考えられる。また、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ーを射出成形時に発泡させ、パッド層に適用する方法も
考えられるが、この様な方法では低発泡の成形品は得ら
れるが、自動車内装材として良好なソフト感が要求され
る高発泡品は得られない。また、工程数を簡略化する方
法として、特開昭63−254015号、特開平1−2
49416号の各公報等に示される2色成形が知られて
いる。しかし、これらの方法は工程の簡略化には有効で
あるが、従来の工法で得られる自動車用内装材として要
求されるソフト感を得ることができない。上記の方法
は、いずれもそれぞれの単独の問題を解決する方法とし
ては効果的な方法であるが、製品品質の改良と工程の簡
略化とを同時に達成することはできなかった。
However, the interior parts for automobiles obtained by these materials and construction methods are difficult to recycle because they contain plural kinds of resins, and moreover, there are many steps in production. The problem is that production efficiency is low. As a method for improving the recyclability, the skin material is changed from polyvinyl chloride to an olefinic thermoplastic elastomer, foamed polypropylene obtained by extrusion molding is applied to the pad layer, and further, it is obtained by injection molding on the base material. It is conceivable to apply polypropylene. A method of foaming an olefin-based thermoplastic elastomer during injection molding and applying it to the pad layer is also conceivable. Although a molded product with low foaming can be obtained by such a method, a good soft feeling as an automobile interior material is required. A high foamed product that is produced cannot be obtained. In addition, as a method for simplifying the number of steps, JP-A-63-254015 and JP-A-1-2-2
Two-color molding is known as disclosed in Japanese Patent Publication No. 49416 and the like. However, although these methods are effective in simplifying the process, they cannot obtain the soft feeling required for the interior materials for automobiles obtained by the conventional method. Although each of the above methods is effective as a method for solving each individual problem, it has not been possible to achieve improvement in product quality and simplification of the process at the same time.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の組成のオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー(TPO)を射出し、キャビ
ティー容積を適当に操作することにより、上記問題点を
解決する射出発泡成形体が得られるとの知見に基づき本
発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明
のオレフィン系熱可塑性エラストマー射出発泡成形体の
製造方法は、下記の成分(A)、成分(B)及び成分
(C)を有機過酸化物の存在下で動的に熱処理して得ら
れるオレフィン系熱可塑性エラストマー100重量部に
1〜10重量部の発泡剤を配合してなる発泡性オレフィ
ン系熱可塑性エラストマーを成形用金型のキャビティ内
に射出し、該キャビティの容積を拡大して発泡成形する
ことを特徴とするものである。 成分(A):ムーニー粘度(ML1+4(100℃))が340〜385かつ ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量 (Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)が2〜6であるエチレン ・プロピレン・ジエン共重合ゴム100重量部に対して、鉱物油系軟化剤を45 〜150重量部の割合で含有するエチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム :25〜70重量% 好ましくは45〜60重量% 成分(B):ポリイソブチレン及び/又はイソブチレン・イソプレン共重合ゴ ム :15〜 5重量% 好ましくは10〜 6重量% 成分(C): 以下の、及びの物性を満足するプロピレン・α−オレフ ィン共重合体樹脂 :60〜25重量% 好ましくは45〜34重量% α−オレフィン含量:2〜20重量% 好ましくは7〜17重量% メルトフローレート(MFR):0.1〜10g/10分 好ましくは 1〜 5g/10分 Mw/Mn :3〜10 好ましくは4〜 7
The present inventor has conducted extensive studies in view of the above problems, and as a result, injects an olefinic thermoplastic elastomer (TPO) having a specific composition and appropriately controls the cavity volume. This has led to the completion of the present invention based on the finding that an injection-foam molded article that solves the above problems can be obtained. That is, in the method for producing an olefin-based thermoplastic elastomer injection foamed molded article of the present invention, the following components (A), (B) and (C) are dynamically heat treated in the presence of an organic peroxide. A foamable olefinic thermoplastic elastomer obtained by mixing 1 to 10 parts by weight of a foaming agent with 100 parts by weight of the obtained olefinic thermoplastic elastomer is injected into a cavity of a molding die to expand the volume of the cavity. It is characterized by performing foam molding. Component (A): Mooney viscosity (ML 1 + 4 (100 ° C.)) of 340 to 385 and the ratio (Mw /) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC). Mn) 2 to 6 ethylene-propylene-diene copolymer rubber 100 parts by weight, ethylene-propylene-diene copolymer rubber containing a mineral oil-based softener in a proportion of 45-150 parts by weight: 25- 70% by weight, preferably 45-60% by weight Component (B): polyisobutylene and / or isobutylene-isoprene copolymer rubber: 15-5% by weight, preferably 10-6% by weight Component (C): Propylene / α-olefin copolymer resin satisfying physical properties: 60 to 25% by weight, preferably 45 to 34% by weight α-olefin content: 2 20 wt%, preferably 7 to 17 wt% melt flow rate (MFR): 0.1~10g / 10 min preferably. 1 to 5 g / 10 min Mw / Mn: 3 to 10 preferably 4 to 7

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

[I] 原材料 (1) オレフィン系熱可塑性エラストマー 本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー射出発泡成
形体の製造方法に用いられるオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー(TPO)は、下記に示す成分(A)、成分
(B)及び成分(C)から基本的に構成されるものであ
る。成分(A):エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム 成分(A)中のエチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴ
ムは、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))が34
0〜385、好ましくは360〜380である。上記ム
ーニー粘度(ML1+4(100℃))が上記範囲未満
であると発泡成形体の発泡倍率が低下し、ソフト感が損
なわれる。また、上記範囲を超えると成形性が低下す
る。成分(A)中のエチレン・プロピレン・ジエン共重
合ゴムは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
(GPC)で測定した重量平均分子量(Mw)と数平均
分子量(Mn)との比(Mw/Mn)が2〜6、好まし
くは3〜4.5である。Mw/Mnが上記範囲未満であ
ると成形外観やソフト感が低下する。また、上記範囲を
超えると成形外観やソフト感が著しく低下する。
[I] Raw materials (1) Olefin-based thermoplastic elastomer The olefin-based thermoplastic elastomer (TPO) used in the method for producing an olefin-based thermoplastic elastomer injection-foam molded article of the present invention comprises a component (A) and a component ( It is basically composed of B) and the component (C). Component (A): ethylene / propylene / diene copolymer rubber The ethylene / propylene / diene copolymer rubber in the component (A) has a Mooney viscosity (ML 1 + 4 (100 ° C.)) of 34.
It is 0 to 385, preferably 360 to 380. When the Mooney viscosity (ML 1 + 4 (100 ° C.)) is less than the above range, the expansion ratio of the foamed molded article is lowered, and the soft feeling is impaired. Further, if it exceeds the above range, moldability is deteriorated. The ethylene / propylene / diene copolymer rubber in the component (A) has a ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of 2 measured by gel permeation chromatography (GPC). -6, preferably 3-4.5. If the Mw / Mn is less than the above range, the molding appearance and softness are deteriorated. On the other hand, if the amount exceeds the above range, the appearance and softness of the molding will be significantly reduced.

【0006】成分(A)の平均分子量の測定(GPC測
定条件)は、以下に示すゲル浸透クロマトグラフィー
(Gel Permeation Chromatgr
aphy:GPC)により測定した。ゲル浸透クロマトグラフィー サンプル調製 オルトジクロロベンゼンに酸化防止剤として2,6
−ジ−tert−ブチル−クレゾールを0.08%添加
(EPDMの場合)し、溶解する。ポリプロピレン(P
P)の場合は0.1%添加。 試料を0.1%になるようにオルトジクロロベンゼ
ン溶媒と共にバイヤル瓶に入れる。 バイヤル瓶を135℃(EPDMの場合)に加温し
溶解させる。ポリプロピレン(PP)の場合は140℃
に加温。 その溶媒をGPCにかける。
The average molecular weight of the component (A) is measured (GPC measurement conditions) by the gel permeation chromatography (Gel Permeation Chromatgr) shown below.
aphy: GPC). Gel Permeation Chromatography Sample Preparation Orthodichlorobenzene 2,6 as an antioxidant
Add 0.08% of di-tert-butyl-cresol (for EPDM) and dissolve. Polypropylene (P
In case of P), 0.1% is added. The sample is placed in a vial with 0.1% ortho-dichlorobenzene solvent. The vial is heated to 135 ° C (for EPDM) to dissolve. 140 ° C for polypropylene (PP)
Warm to. The solvent is run on GPC.

【0007】 [GPC測定条件] EPDM PP 装置 Waters製150C型 Waters製150C型 カラム 東ソー(株)製Hタイプ ShodexAD−806MSタイプ サンプル量 500μl 200μl 温度 135℃ 140℃ 流速 1ml/分 1ml/分 溶媒 オルトジクロロベンゼン オルトジクロロベンゼン[GPC measurement conditions] EPDM PP device Waters type 150C type Waters type 150C column Tosoh Corp. H type Shodex AD-806MS type Sample amount 500 μl 200 μl Temperature 135 ° C. 140 ° C. Flow rate 1 ml / min 1 ml / min Solvent Orthoge Chlorobenzene Orthodichlorobenzene

【0008】ジエン成分としては、5−エチリデンノル
ボルネン、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエ
ン等を挙げることができる。この様な共重合体ゴムは市
販品の中から適宜選択して使用することができる。
Examples of the diene component include 5-ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene and the like. Such a copolymer rubber can be appropriately selected and used from commercial products.

【0009】鉱物油系軟化剤 上記物性を有する成分(A)の共重合体ゴムに配合され
る鉱物油系軟化剤としては、具体的にパラフィン系、ナ
フテン系等があり、主として柔軟性或いは弾性を増す目
的で使用される。例えば、パラフィン系軟化剤として三
菱20ライトプロセス油(三菱石油(株)製)が、ま
た、ナフテン系軟化剤としてダイアナプロセスオイルN
S−24(出光興産(株)製)が市販されている。鉱物
油系軟化剤の配合量としては、エチレン・プロピレン・
ジエン共重合ゴム100重量部に対して45〜150重
量部、好ましくは75〜100重量部である。鉱物油系
軟化剤は上記範囲未満であると柔軟性、弾性及び成形性
が低下する。また、上記範囲を超えると柔軟性、弾性及
び成形性が低下する。
Mineral oil-based softeners Specific examples of the mineral oil-based softener blended in the copolymer rubber of the component (A) having the above physical properties include paraffin-based and naphthene-based softeners, which are mainly soft or elastic. It is used for the purpose of increasing. For example, Mitsubishi 20 Light Process Oil (manufactured by Mitsubishi Oil Co., Ltd.) as a paraffin-based softening agent and Diana Process Oil N as a naphthene-based softening agent.
S-24 (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) is commercially available. The blending amount of the mineral oil-based softening agent is ethylene / propylene /
The amount is 45 to 150 parts by weight, preferably 75 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene copolymer rubber. If the mineral oil-based softening agent is less than the above range, flexibility, elasticity and moldability will be reduced. Further, if it exceeds the above range, flexibility, elasticity and moldability are deteriorated.

【0010】成分(B):ポリイソブチレン又はイソブ
チレン・イソプレン共重合ゴム 上記成分(B)のポリイソブチレン又はイソブチレン・
イソプレン共重合ゴムは、市販品の中から適宜選択して
使用することができる。成分(B)は、前記範囲未満の
配合量では成形体の柔軟性、硬度及び機械的物性のバラ
ンスが崩れる。また前記範囲を超えると成形体の柔軟
性、硬度及び機械的物性のバランスが崩れる。
Component (B): polyisobutylene or isobutene
Tylene / isoprene copolymer rubber Polyisobutylene or isobutylene of the above component (B)
The isoprene copolymer rubber can be appropriately selected and used from commercial products. When the content of the component (B) is less than the above range, the balance of flexibility, hardness and mechanical properties of the molded product is lost. If it exceeds the above range, the balance of flexibility, hardness and mechanical properties of the molded product is lost.

【0011】成分(C):プロピレン・α−オレフィン
共重合体樹脂 組 成 上記成分(C)のプロピレン・α−オレフィン共重合体
樹脂のα−オレフィンとしては、エチレン、ブテン−
1、ヘキセン−1等を挙げることができる。これらの中
でもエチレンが好ましい。
Component (C): Propylene / α-olefin
Copolymer Resin Composition As the α-olefin of the propylene / α-olefin copolymer resin of the above component (C), ethylene, butene-
1, hexene-1, etc. can be mentioned. Of these, ethylene is preferable.

【0012】物 性 成分(C)の物性は、前記範囲の通りである。成分
(C)は、硬さに対して影響を有し、上記範囲を超える
と硬さが増して樹脂的になりソフト感が損なわれる。ま
た、上記範囲未満では硬さが小さくなり、耐傷性や機械
的物性が低下する。成分(C)のα−オレフィン含量が
上記範囲未満であると必要な柔軟性及び機械的物性が得
られない。また、上記範囲を超えると必要な柔軟性及び
機械的物性が得られない。成分(C)のMFRが上記範
囲未満であると必要な柔軟性及び機械的物性を得ること
ができない。また、上記範囲を超えると必要な柔軟性及
び機械的物性が得られない。成分(C)のMw/Mnが
上記範囲未満であると必要な柔軟性及び機械的物性が得
られない。また、上記範囲を超えると必要な柔軟性及び
機械的物性が得られない。成分(C)の配合量が前記範
囲未満では気泡形状並びに表面外観が低下する。また、
前記範囲を超えると感触が低下する。
Physical properties Physical properties of the component (C) are within the above range. The component (C) has an influence on the hardness, and when it exceeds the above range, the hardness increases to become a resin and the soft feeling is impaired. On the other hand, if it is less than the above range, the hardness becomes small and the scratch resistance and the mechanical properties are deteriorated. When the α-olefin content of the component (C) is less than the above range, the required flexibility and mechanical properties cannot be obtained. Further, if it exceeds the above range, the required flexibility and mechanical properties cannot be obtained. When the MFR of the component (C) is less than the above range, the required flexibility and mechanical properties cannot be obtained. Further, if it exceeds the above range, the required flexibility and mechanical properties cannot be obtained. If the Mw / Mn of the component (C) is less than the above range, the required flexibility and mechanical properties cannot be obtained. Further, if it exceeds the above range, the required flexibility and mechanical properties cannot be obtained. If the blending amount of the component (C) is less than the above range, the bubble shape and the surface appearance will be deteriorated. Also,
If it exceeds the above range, the feel is deteriorated.

【0013】(2) 付加的成分(オレフィン系熱可塑性
エラストマーの任意成分) 本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー射出発泡成
形体に用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマー組
成物の中には上記成分(A)〜成分(C)の必須成分に
加えて、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、或い
は、更に性能の向上を計るために、以下に示す成分
(D)や成分(E)等の付加的成分(任意成分)を含有
させることができる。
(2) Additional component (arbitrary component of olefin-based thermoplastic elastomer) In the olefin-based thermoplastic elastomer composition used in the olefin-based thermoplastic elastomer injection foam molding of the present invention, the above-mentioned component (A) is included. In addition to the essential components of the component (C), additional components such as the following component (D) and component (E) may be added within a range that does not significantly impair the effects of the present invention or in order to further improve the performance. Ingredients (optional ingredients) can be included.

【0014】成分(D):無機充填剤 (a) 種 類 上記オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)に、
任意成分として配合される成分(D)の無機充填剤とし
ては、例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シ
リカ、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレー、珪藻
土、ゼオライト、マイカ等を挙げることができる。
Component (D): Inorganic filler (a) type In addition to the above olefinic thermoplastic elastomer (TPO),
Examples of the inorganic filler of component (D) to be added as an optional component include, for example, calcium oxide, magnesium oxide, silica, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, basic magnesium carbonate,
Examples thereof include calcium carbonate, barium sulfate, talc, clay, diatomaceous earth, zeolite and mica.

【0015】(b) 配合量 無機充填剤の配合量は、オレフィン系熱可塑性エラスト
マー(TPO)100重量部に対し、1〜10重量部、
好ましくは3〜6重量部の範囲内が好適である。特に好
ましい具体例としては、実質的に平均粒径が0.005
〜0.15μmで水分が0.4%以下の炭酸カルシウ
ム、特にコロイド性炭酸カルシウムであり、これらは粒
子の二次凝集を防ぎ、かつポリマーに対して親和性を示
す。TPO中に含まれる無機充填剤の配合量が上記範囲
未満の場合は成形体表面層の収縮応力により成形体とし
て変形(表面凹凸)を生じ易い。また、上記範囲を超過
する場合は合成が向上して変形量は減少するが、衝撃強
度が低下する傾向がある。
(B) Blending amount The blending amount of the inorganic filler is 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefinic thermoplastic elastomer (TPO).
A range of 3 to 6 parts by weight is preferable. As a particularly preferred specific example, the average particle size is substantially 0.005.
Calcium carbonate having a water content of 0.45% or less at .about.0.15 .mu.m, especially colloidal calcium carbonate, which prevents secondary agglomeration of particles and has an affinity for polymers. When the compounding amount of the inorganic filler contained in TPO is less than the above range, the molded body is likely to be deformed (surface irregularity) due to the shrinkage stress of the surface layer of the molded body. Further, if it exceeds the above range, the synthesis is improved and the deformation amount is reduced, but the impact strength tends to be lowered.

【0016】成分(E):その他の配合成分 任意成分であるオレフィン系樹脂としては、例えば、低
密度ポリエチレン、中・高密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等の単独重合体、或いは、エチレンと、プロピレ
ン、ブテン−1、ヘキセン−1等との共重合体等を挙げ
ることができる。また、その他の付加的成分としては、
例えば、添加剤類、具体的には、パラフィンオイル等の
可塑剤類ないしは流動性改良剤類、オレフィン系液状ゴ
ム、共役ジエン系液状ゴム等の軟化剤類、着色剤類、酸
化防止剤類、中和剤類、光安定剤類、架橋剤類、核剤
類、難燃剤類等を挙げることができる。更に、上記オレ
フィン系熱可塑性エラストマー(TPO)の材料物性
が、 溶融張力が190℃で2.0g以上、好ましくは1
5〜30g 硬度JIS−Aが30以上、好ましくは40〜7
0、特に好ましくは50〜65、 弾性率が23℃で1,000〜8,000kg/c
2 、好ましくは4,000〜7,000kg/cm2
の物性値を示すものは、自動車内装部品等のインストル
メントパネル、ドアトリム、コンソールボックス等に必
要な剛性と強度を有し、表面ソフト感と耐傷付き性に優
れ、硬度も高く、外観が良好な均一発泡成形体を得る。
Component (E): Other compounding components As an olefin resin which is an optional component, for example, a homopolymer such as low density polyethylene, medium / high density polyethylene, polypropylene or the like, or ethylene and propylene, butene- 1, a copolymer with hexene-1 and the like. Also, as other additional ingredients,
For example, additives, specifically, plasticizers or fluidity improvers such as paraffin oil, olefin liquid rubber, softeners such as conjugated diene liquid rubber, colorants, antioxidants, Examples thereof include neutralizing agents, light stabilizers, cross-linking agents, nucleating agents and flame retardants. Further, the physical properties of the above olefinic thermoplastic elastomer (TPO) are such that the melt tension at a temperature of 190 ° C. is 2.0 g or more, preferably 1
5-30g Hardness JIS-A is 30 or more, preferably 40-7
0, particularly preferably 50 to 65, elastic modulus of 1,000 to 8,000 kg / c at 23 ° C.
m 2 , preferably 4,000 to 7,000 kg / cm 2
The ones that show the physical property values of have the rigidity and strength required for instrument panels such as automobile interior parts, door trims, console boxes, etc., have excellent surface softness and scratch resistance, have high hardness, and have a good appearance. A uniform foamed molded product is obtained.

【0017】(3) 有機過酸化物有機過酸化物(パーオキサイド) 本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー射出発泡成
形体の製造方法にて用いられる有機過酸化物(以下、単
に「パーオキサイド」と略記する。)は、オレフィン系
熱可塑性エラストマー中に含まれるエチレン・プロピレ
ン・ジエン共重合ゴムの一部分乃至全部を架橋させて、
半架橋状態にさせて硬化させるために配合される。該有
機過酸化物(パーオキサイド)は、芳香族系若しくは脂
肪族系いずれもが使用でき、単一のパーオキサイドで
も、二種以上のパーオキサイドの混合物でも良い。具体
的には、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、t−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキソイド、t−
ブチルクミルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゾヒ
ドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキサイド等を挙げ
ることができる。
(3) Organic Peroxide Organic Peroxide (Peroxide) The organic peroxide (hereinafter, simply referred to as “peroxide”) used in the method for producing an olefinic thermoplastic elastomer injection-foam molded article of the present invention. Abbreviated) is obtained by crosslinking a part or all of the ethylene / propylene / diene copolymer rubber contained in the olefin-based thermoplastic elastomer,
It is blended in order to cure it in a semi-crosslinked state. The organic peroxide (peroxide) may be aromatic or aliphatic, and may be a single peroxide or a mixture of two or more peroxides. Specifically, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, t-butyl Peroxybenzoate, dicumyl peroxide, t-
Butyl cumyl peroxide, diisopropyl benzohydroperoxide, benzoyl peroxide, etc. can be mentioned.

【0018】架橋助剤 また、上記パーオキサイドと併用しても良い架橋助剤と
しては、アクリル系多官能性モノマー、例えばエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ジビニルベンゼン、液状ポリブタジエン等があ
る。
Crosslinking Auxiliary Agents which may be used in combination with the above-mentioned peroxides include acrylic polyfunctional monomers such as ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, divinylbenzene, There are liquid polybutadiene and the like.

【0019】使用量 使用されるパーオキサイド、架橋助剤の使用量は、成分
(A)〜成分(C)からなる混合物100重量部に対し
て、一般に パーオキサイド:0.1〜3重量部(好ましくは0.1
〜1重量部) 架橋助剤 :0.1〜5重量部(好ましくは0.1
〜3重量部) であるが、実際には、得られるエラストマー状組成物の
品質に影響する架橋度を考慮して決定される。なお、架
橋助剤の配合量は一般にパーオキサイドに対してモル比
で1〜3倍に設定するのが好ましい。
Amount Used The amount of the peroxide or crosslinking aid used is generally 0.1 to 3 parts by weight of peroxide (100 parts by weight of the mixture of the components (A) to (C)). Preferably 0.1
-1 part by weight) Crosslinking aid: 0.1-5 parts by weight (preferably 0.1)
However, in practice, it is determined in consideration of the degree of crosslinking which affects the quality of the elastomeric composition obtained. In addition, it is generally preferable to set the amount of the crosslinking aid to be 1 to 3 times the molar ratio of peroxide.

【0020】(4) 発泡剤発泡剤 本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー射出発泡成
形体の製造方法に用いられるオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーを発泡させるために用いられる発泡剤として
は、物理発泡剤と化学発泡剤とがあることが知られてい
る。具体的には、物理発泡剤として、無機系の空気、窒
素ガス、炭酸ガス、有機系の炭化水素、塩化炭化水素、
フロン等を挙げることができる。化学発泡剤も無機系と
有機系に分けられるが、それぞれ熱分解してガスを発生
するものと反応でガスが発生するものとがある。化学発
泡剤としては、重炭酸ナトリウムに代表される無機発泡
剤と、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレ
ンテトラミン、4,4´−オキシビス(ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド)等の有機発泡剤を挙げることができ
る。これらは一般に熱分解型化学発泡剤と呼ばれ、性状
は粉末である。本発明においては、特に、重曹に代表さ
れる無機充填剤とアゾジカルボンアミド(ADCA)の
組み合わせの混合系を使用することが好ましい。
(4) Foaming Agent Foaming Agent As the foaming agent used for foaming the olefinic thermoplastic elastomer used in the method for producing the olefinic thermoplastic elastomer injection foamed molded article of the present invention, a physical foaming agent and a chemical foaming agent are used. It is known that there are foaming agents. Specifically, as a physical foaming agent, inorganic air, nitrogen gas, carbon dioxide gas, organic hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons,
CFCs and the like can be mentioned. Chemical foaming agents are also classified into inorganic type and organic type, but there are some types that generate gas by thermal decomposition and some generate gas by reaction. Examples of the chemical foaming agent include inorganic foaming agents typified by sodium bicarbonate and organic foaming agents such as azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, and 4,4'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide). These are generally called pyrolytic chemical foaming agents and are powdery in nature. In the present invention, it is particularly preferable to use a mixed system of a combination of an inorganic filler represented by baking soda and azodicarbonamide (ADCA).

【0021】発泡助剤 上記発泡剤の発泡を助けるために発泡助剤を添加するこ
とができる。該発泡助剤としては、例えば、ステアリン
酸亜鉛、酢酸亜鉛等の亜鉛化合物や、尿素系助剤、他の
金属化合物や有機化合物等を挙げることができる。
Foaming Aid A foaming aid can be added to aid the foaming of the foaming agent. Examples of the foaming aid include zinc compounds such as zinc stearate and zinc acetate, urea-based auxiliaries, other metal compounds and organic compounds.

【0022】(5) オレフィン系熱可塑性エラストマー
の製造 本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマーを製造する
には、通常、以下に示す二つの工程が実施されるが、混
練及び熱処理を一つの工程で同時に行なうこともでき
る。 (a) 第一工程(混練工程) 第一工程では、成分(A)〜成分(C)、又は、成分
(A)〜成分(D)及び/又は成分(E)を混練する。
上記混練方法としては、ゴム、プラスチック等で通常用
いられている方法及び条件を採用することができる。該
混練には、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、
バンバリーミキサー、或いは、各種のニーダー等が用い
られる。
(5) Production of olefin-based thermoplastic elastomer To produce the olefin-based thermoplastic elastomer of the present invention, the following two steps are usually carried out, but kneading and heat treatment are performed simultaneously in one step. You can also do it. (a) First step (kneading step) In the first step, the components (A) to (C) or the components (A) to (D) and / or the component (E) are kneaded.
As the kneading method, the method and conditions usually used for rubber, plastic and the like can be adopted. For the kneading, for example, a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll,
A Banbury mixer or various kneaders are used.

【0023】(b) 第二工程(熱処理工程) 第二工程では、第一工程で得られた混合組成物に対して
有機過酸化物及び場合により架橋剤や酸化防止剤を加え
て熱処理することによって部分架橋する工程であり、こ
の部分架橋する工程は一般にバンバリーミキサー、押出
機等を用いて混練する方法がある。従って、特にバンバ
リーミキサーを使用する場合には、上記第一工程と第二
工程とを連続して行なうことができる利点がある。本発
明によって得られる部分的に架橋したエラストマー状組
成物の架橋度(重量%)は、試料1gを80メッシュの
金網に包み、ソックスレー抽出器を用いて、沸騰キシレ
ンで10時間抽出した後、残留固形物の重量の試料1g
に対する割合で表わす。本発明における好ましい架橋度
は上記の測定値において5〜70重量%、特に10〜6
0重量%、最も好ましくは15〜50重量%の範囲であ
り、上記範囲未満では得られたエラストマーの高温圧縮
歪みが悪化する傾向がある。また、上記範囲を超えるも
のでは成形加工性が悪化する傾向があると同時に、機械
的強度、伸びが低下する傾向がある。発泡剤は成形時に
Vブレンダー等でドライブレンドするのが一般的であ
る。
(B) Second Step (Heat Treatment Step) In the second step, the mixture composition obtained in the first step is heat treated by adding an organic peroxide and optionally a crosslinking agent or an antioxidant. This is a step of partially crosslinking by means of a kneading method using a Banbury mixer, an extruder or the like. Therefore, especially when a Banbury mixer is used, there is an advantage that the first step and the second step can be continuously performed. The degree of crosslinking (% by weight) of the partially crosslinked elastomeric composition obtained according to the present invention was determined by wrapping 1 g of a sample in a wire mesh of 80 mesh and extracting it with boiling xylene for 10 hours using a Soxhlet extractor. 1 g of solid weight sample
Expressed as a ratio to. The preferred degree of crosslinking in the present invention is 5 to 70% by weight, especially 10 to 6% by weight in the above measured values.
It is 0% by weight, most preferably in the range of 15 to 50% by weight. Below the above range, the high temperature compression strain of the obtained elastomer tends to be deteriorated. On the other hand, if the amount exceeds the above range, the moldability tends to deteriorate, and at the same time, the mechanical strength and elongation tend to decrease. The foaming agent is generally dry blended with a V blender or the like at the time of molding.

【0024】[II] 成 形 (1) 成形法 本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー射出発泡成
形体は、射出成形用金型が型閉状態のキャビティ内に発
泡性オレフィン系熱可塑性エラストマーを射出して、射
出が完了した後、発泡ガスによる樹脂の膨脹で金型壁面
との接触を維持しながら移動型を移動させ、移動型を予
め設定した基準肉厚位置で停止させて成形する。該金型
の冷却が完了した後、移動型を後退させて製品を取り出
すことにより得られる。この様な発泡成形により高発泡
かつ均一な独立気泡を有するオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー射出発泡成形体とすることができる。また、本
発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー射出発泡成形
体は、射出成形用金型が型閉状態のキャビティ内に発泡
性オレフィン系熱可塑性エラストマーを射出し、射出が
完了した後、発泡ガスによる樹脂の膨脹で金型壁面との
接触を維持しながら移動型を移動させ、移動型を予め設
定した基準肉厚位置を超える位置で停止させ、次いで、
前記基準肉厚位置を超える位置から移動型を基準肉厚位
置まで前進させて圧縮して成形し、冷却が完了した後、
移動型を後退させて製品を取り出すことにより、更に、
高発泡かつ均一な独立気泡を有する射出発泡成形体が得
られる。
[II] Molding (1) Molding Method The olefin-based thermoplastic elastomer injection foam-molded product of the present invention is obtained by injecting a foamable olefin-based thermoplastic elastomer into a cavity in which a mold for injection molding is closed. Then, after the injection is completed, the movable die is moved while maintaining the contact with the wall surface of the die due to the expansion of the resin by the foaming gas, and the movable die is stopped at the preset reference wall thickness position for molding. After the cooling of the mold is completed, the movable mold is retracted to take out the product. By such foam molding, it is possible to obtain an olefin-based thermoplastic elastomer injection foam molded article having high foaming and uniform closed cells. Further, the olefin-based thermoplastic elastomer injection foam-molded article of the present invention is obtained by injecting the expandable olefin-based thermoplastic elastomer into the cavity in which the injection molding die is in the mold closed state, and after the injection is completed, the resin by foaming gas is used. The movable mold is moved while maintaining contact with the mold wall surface by the expansion of, and the movable mold is stopped at a position exceeding a preset reference wall thickness position, and then,
After moving the movable die from the position exceeding the reference wall thickness position to the reference wall thickness position for compression and molding, after cooling is completed,
By retracting the movable mold and taking out the product,
It is possible to obtain an injection-foamed molded product having high foaming and uniform closed cells.

【0025】(2) 組み合わせ成形 本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー射出発泡成
形体は、既存の射出成形法と組み合わせることで裏面に
基材を設置することができる。既存の射出成形法として
は、二色成形法、インサート成形法等が考えられる。二色成形 二色成形法では基材樹脂となる硬質樹脂成形品を成形し
た後、続いて射出発泡成形を行なうことにより、オレフ
ィン系熱可塑性エラストマー射出発泡成形体に硬質樹脂
よりなる基材が密着した複合成形体が得られる。上記基
材樹脂として用いられる硬質樹脂には各種の樹脂を使用
することもできるが、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ーと類似するプロピレン系樹脂(ホモポリマー及びブロ
ックコポリマー)を基材樹脂として使用することによ
り、これら樹脂は互いに相溶性が良好なために、接着剤
等を使用しなくても、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー射出発泡成形体と良好な密着性が得られるので、好適
である。また、基材樹脂層とスキン層(表皮層)とが同
一種類の樹脂より形成されていれば、生産性も良好であ
るし、リサイクル性にも優れている。
(2) Combination Molding The olefinic thermoplastic elastomer injection foam molding of the present invention can be provided with a substrate on the back surface by combining with an existing injection molding method. As the existing injection molding method, a two-color molding method, an insert molding method and the like can be considered. Two-color molding In the two-color molding method, after molding a hard resin molded product that becomes the base resin, then injection foam molding is performed, so that the base made of hard resin adheres to the olefin thermoplastic elastomer injection foam molded product. A composite molded product is obtained. Various resins can be used as the hard resin used as the base resin, but by using a propylene-based resin (homopolymer and block copolymer) similar to the olefin-based thermoplastic elastomer as the base resin, Since these resins have good compatibility with each other, good adhesiveness with the olefinic thermoplastic elastomer injection-foam molded article can be obtained without using an adhesive or the like, which is preferable. Further, if the base resin layer and the skin layer (skin layer) are formed of the same type of resin, the productivity is good and the recyclability is also excellent.

【0026】インサート成形法 インサート成形法では基材樹脂となる硬質樹脂成形品を
予め成形し、これを射出成形金型内に設置した後、射出
発泡成形を行なうことにより射出発泡成形体に基材が密
着した複合成形体が得られる。基材樹脂としてはポリプ
ロピレン系樹脂を用いることにより良好な密着性が得ら
れる。
Insert Molding Method In the insert molding method, a hard resin molded product as a base resin is molded in advance, and this is placed in an injection molding die, and then injection foam molding is performed to form a base material for an injection foam molded article. A composite molded body having a close contact is obtained. Good adhesion can be obtained by using a polypropylene resin as the base resin.

【0027】[0027]

【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具
体的に説明する。しかし、本発明はこれら実験例によっ
て限定されるものではない。 [I] 評価方法 (1) 発泡倍率(倍) 発泡成形体の体積と重量から求めた比重で、未発泡成形
体の比重を割った値で表示した。 (2) JIS−A硬度 JIS−K6301により準拠(JIS−A硬度) (3) 感触(官能試験) 発泡成形体を指で押してみて、「N14(平成2年)型
パルサーの内装材であるインストルメントパネルと同じ
ソフト感を有するものは良好とし、硬かったり基材に底
つき感のあるものは不良と判定した。
The present invention will be described more specifically with reference to the following experimental examples. However, the present invention is not limited to these experimental examples. [I] Evaluation method (1) Foaming ratio (times) The specific gravity of the unfoamed molded product was divided by the specific gravity obtained from the volume and weight of the foamed molded product. (2) JIS-A hardness Conforms to JIS-K6301 (JIS-A hardness) (3) Feeling (sensory test) Try pressing the foamed molded product with your finger, and use the "N14 (1992) type pulsar interior material Those having the same soft feeling as the ment panel were judged to be good, and those having a hard feeling or having a bottom feeling on the substrate were judged to be poor.

【0028】(4) 気泡形状(目視) 発泡成形品を切断して、表皮層の断面を目視にて観察
し、その結果、均一で微細な気泡構造(セル)を有して
いるものを良好とし、気泡が粗大であったり、ヘチマ状
で不均一なものは不良とした。 (5) 表面外観 発泡成形品の表面外観を目視にて観察し、下記の基準で
判定した。 良 好:表面凹凸、ヒケ及びシルバーマーク等が目
立たなく、極めて少ないもの。 不 良:上記の外観不良が目立つもの。 極めて不良:表面の変形が大で、しかも、シルバーマー
クが激しいもの。 (6) べとつき性 成形直後のべとつき及び外観変化のないものを良好と
し、べとつき等があるものを不良とした。
(4) Bubble shape (visual observation) The foamed molded article is cut and the cross section of the skin layer is visually observed. As a result, it is preferable to have a uniform fine cell structure (cell). When the air bubbles were coarse, or when they were lenticular and non-uniform, they were regarded as defective. (5) Surface Appearance The surface appearance of the foamed molded product was visually observed and judged according to the following criteria. Good: Surface irregularities, sink marks, silver marks, etc. are not noticeable and extremely small. Bad: The above-mentioned appearance defects are conspicuous. Extremely poor: The surface is greatly deformed and the silver mark is severe. (6) Stickiness The stickiness and the appearance change immediately after molding were evaluated as good, and the stickiness was evaluated as bad.

【0029】[II] 原材料 原材料として以下に示すものを使用した。 (1) 原料素材成分(A)−1: エチレン・プロピレン・ジエン共重合
ゴム(プロピレン含量27重量%、ムーニー粘度ML
1+4(100℃)380、Mw/Mn3.5、沃素価
19)100重量部にパラフィン系軟化剤を100重量
部含有させたもの成分(A)−2: エチレン・プロピレン・ジエン共重合
ゴム(プロピレン含量29重量%、ムーニー粘度ML
1+4(100℃)345、Mw/Mn5.9、沃素価
9)100重量部にパラフィン系軟化剤を100重量部
含有させたもの成分(A)−3: エチレン・プロピレン・ジエン共重合
ゴム(プロピレン含量28重量%、ムーニー粘度ML
1+4(100℃)300、Mw/Mn3,6、沃素価
15)100重量部にパラフィン系軟化剤を75重量部
含有させたもの成分(A)−4: エチレン・プロピレン・ジエン共重合
ゴム(プロピレン含量27重量%、ムーニー粘度ML
1+4(100℃)79、Mw/Mn3.6、沃素価1
9)100重量部にパラフィン系軟化剤を50重量部含
有させたもの成分(A)−5: エチレン・プロピレン・ジエン共重合
ゴム(プロピレン含量:37重量%、ムーニー粘度ML
1+4(100℃)137、Mw/Mn2.8、沃素価
15)成分(B) : イソブチレン・イソプレン共重合ゴム
(JSR(株)製「Butyl 1365」)
[II] Raw materials The following raw materials were used. (1) Raw material ingredient (A) -1: Ethylene / propylene / diene copolymer rubber (propylene content 27% by weight, Mooney viscosity ML)
1 + 4 (100 ° C.) 380, Mw / Mn 3.5, iodine value 19) 100 parts by weight of paraffinic softener 100 parts by weight Component (A) -2: ethylene / propylene / diene copolymer rubber (propylene) 29% by weight, Mooney viscosity ML
1 + 4 (100 ° C.) 345, Mw / Mn 5.9, iodine value 9) 100 parts by weight of paraffinic softener 100 parts by weight Component (A) -3: ethylene / propylene / diene copolymer rubber (propylene) 28% by weight, Mooney viscosity ML
1 + 4 (100 ° C.) 300, Mw / Mn 3,6, iodine value 15) 100 parts by weight of which contains 75 parts by weight of a paraffinic softener Component (A) -4: ethylene / propylene / diene copolymer rubber (propylene) 27% by weight, Mooney viscosity ML
1 + 4 (100 ° C.) 79, Mw / Mn 3.6, iodine value 1
9) 100 parts by weight of 50 parts by weight of paraffinic softener Component (A) -5: ethylene / propylene / diene copolymer rubber (propylene content: 37% by weight, Mooney viscosity ML)
1 + 4 (100 ° C.) 137, Mw / Mn 2.8, iodine value 15) Component (B): Isobutylene / isoprene copolymer rubber (“Butyl 1365” manufactured by JSR Corporation)

【0030】成分(C)−1:プロピレン・エチレンブ
ロック共重合体(エチレン含量17重量%、密度0.8
9g/cm3 、MFR(230℃)1.0g/10分、
曲げ弾性率4,300kg/m2 、Mw/Mn5.4)成分(C)−2: プロピレン・エチレンランダム共重合
体(エチレン含量3.2重量%、密度0.90g/cm
3 、MFR(230℃)1.8g/10分、曲げ弾性率
6,300kg/m2 、Mw/Mn5.4)成分(C)−3: プロピレン・エチレンブロック共重合
体(エチレン含量3.5重量%、密度0.90g/cm
3 、MFR(230℃)3.0g/10分、曲げ弾性率
7,500kg/m2 、Mw/Mn12.0)成分(C)−4: プロピレン単独重合体(密度0.90
g/cm3 、MFR(230℃)5.0g/10分、曲
げ弾性率12,000kg/m2 、Mw/Mn6.0)成分(D) : 炭酸カルシウム(平均粒子径0.15
μm、水分0.4重量%以下)
Component (C) -1: Propylene / ethylene block copolymer (ethylene content 17% by weight, density 0.8)
9 g / cm 3 , MFR (230 ° C) 1.0 g / 10 minutes,
Flexural modulus 4,300 kg / m 2 , Mw / Mn 5.4) Component (C) -2: Propylene / ethylene random copolymer (ethylene content 3.2% by weight, density 0.90 g / cm
3 , MFR (230 ° C.) 1.8 g / 10 min, flexural modulus 6,300 kg / m 2 , Mw / Mn 5.4) Component (C) -3: propylene / ethylene block copolymer (ethylene content 3.5 % By weight, density 0.90 g / cm
3 , MFR (230 ° C.) 3.0 g / 10 min, flexural modulus 7,500 kg / m 2 , Mw / Mn 12.0) Component (C) -4: propylene homopolymer (density 0.90
g / cm 3 , MFR (230 ° C.) 5.0 g / 10 min, flexural modulus 12,000 kg / m 2 , Mw / Mn 6.0) component (D): calcium carbonate (average particle diameter 0.15)
(μm, water content 0.4 wt% or less)

【0031】(2) 有機過酸化物:2,5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン (3) 架橋助剤:ジビニルベンゼン (4) 発泡剤発泡剤A : 無機発泡剤マスターバッチ(発泡剤濃
度20重量%)(三菱化学(株)製「ファインブロー
S20N」)発泡剤B : アゾジカルボンアミドマスターバッチ
(発泡剤濃度25重量%)(三菱化学(株)製「ファイ
ンブロー B111」)
(2) Organic peroxide: 2,5-dimethyl-
2,5-Di (t-butylperoxy) hexane (3) Crosslinking aid: Divinylbenzene (4) Foaming agent Foaming agent A: Inorganic foaming agent masterbatch (foaming agent concentration 20% by weight) (Mitsubishi Chemical Corporation) Made "Fine Blow
S20N ") Foaming agent B: azodicarbonamide masterbatch (foaming agent concentration 25% by weight) (" Fineblow B111 "manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)

【0032】[III] 実験例 実施例1〜9及び比較例1〜11硬質樹脂成形品の製造 自動車内装部品に要求される機械的特性、耐熱性、耐久
性、耐候性等を満たすことのできる無機充填剤を配合し
たポリプロピレン樹脂(三菱化学(株)製MFC31
4)を下記の東芝(株)IS170にて成形温度220
℃で下記の箱型を使用して成形し、形状が縦200mm
×横350mm×厚み2mmの硬質樹脂成形品を製造し
た。
[III] Experimental Examples Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 11 Manufacture of hard resin moldings Mechanical properties, heat resistance, durability, weather resistance and the like required for automobile interior parts can be satisfied. Polypropylene resin with inorganic filler (MFC31 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
4) is manufactured by Toshiba Corporation IS170 below at a molding temperature of 220.
Molded using the following box at ℃, the shape is vertical 200mm
A hard resin molded product having a width of 350 mm and a thickness of 2 mm was manufactured.

【0033】オレフィン系熱可塑性エラストマー混練物
の製造 上記「 (1) 原料素材」に記載する成分(A)、成分
(B)、成分(C)及び成分(D)の原料素材を表1〜
3に示す割合で配合し、180℃の温度で7分間バンバ
リーミキサーで溶融混練してオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー混練物を製造した。
Kneaded product of olefinic thermoplastic elastomer
Manufacture of the raw materials for the components (A), (B), (C) and (D) described in "(1) Raw materials" above
The ingredients were blended in the proportions shown in 3 and melt-kneaded with a Banbury mixer at a temperature of 180 ° C. for 7 minutes to produce an olefin-based thermoplastic elastomer kneaded product.

【0034】発泡性オレフィン系熱可塑性エラストマー
の製造 上記オレフィン系熱可塑性エラストマー100重量部に
対して、上記有機過酸化物0.3重量部及び上記架橋助
剤0.4重量部を加え、220℃の温度で池貝鉄工
(株)製二軸押出機で溶融混練して熱処理を行なったオ
レフィン系熱可塑性エラストマーに、更に、上記「 (4)
発泡剤」に記載する発泡剤A及び発泡剤Bを各々4重
量部づつをVブレンダーでドライブレンドして発泡性オ
レフィン系熱可塑性エラストマーを製造した。
Expandable olefinic thermoplastic elastomer
The above-mentioned organic peroxide (0.3 parts by weight) and the above-mentioned crosslinking aid (0.4 parts by weight) were added to 100 parts by weight of the above-mentioned olefinic thermoplastic elastomer, and the product was manufactured by Ikegai Tekko KK In addition to the olefin-based thermoplastic elastomer that has been melt-kneaded and heat-treated with a shaft extruder, the above-mentioned "(4)
4 parts by weight of each of the foaming agent A and the foaming agent B described in "Blowing agent" were dry blended with a V blender to produce a foamable olefin-based thermoplastic elastomer.

【0035】型拡大法発泡射出成形 東芝(株)製プレストロールによる型拡大法により下記
の発泡射出成形用金型内に前記形状の硬質樹脂成形品を
装着し、下記の型拡大法発泡射出成形条件下で発泡成形
を行なった。すなわち、上記発泡性オレフィン系熱可塑
性エラストマーを成形用金型のキャビティ内の成形用金
型と硬質樹脂成形品との間隙に射出した後、該キャビテ
ィの容積を拡大して発泡性オレフィン系熱可塑性エラス
トマーを発泡成形すると同時に基材の硬質樹脂成形品と
熱融着により一体化させて、十分に冷却させた後、金型
から取り出す二層射出成形を連続して12ショット成形
し、その成形品を評価した。評価結果を表1〜表3に示
す。
Mold expansion method foam injection molding A hard resin molded product of the above shape is mounted in the mold for foam injection molding described below by the mold expansion method using a press roll manufactured by Toshiba Corp. Foam molding was performed under the conditions. That is, after the expandable olefinic thermoplastic elastomer is injected into the cavity between the molding die and the hard resin molded article in the cavity of the molding die, the volume of the cavity is expanded to expand the expandable olefinic thermoplastic elastomer. At the same time when the elastomer is foam-molded, it is integrated with the hard resin molded product of the base material by heat fusion and cooled sufficiently, and then the two-layer injection molding taken out from the mold is continuously performed for 12 shots. Was evaluated. The evaluation results are shown in Tables 1 to 3.

【0036】 [型拡大法発泡射出成形条件] 成形機 :東芝(株)製IS170(型締力:170 TON) 金型 :箱形状(外寸は縦200mm×横350mm×深さ28mm) 板厚1mmよりMAX10mmへ型拡大移動可能。 成形条件:成形温度(220℃) 金型温度(60℃) 射出時間(1.0〜2.0sec) 冷却時間(30秒) 射出速度(MAX) 型開きタイミング(最適条件にて行なう。) 型開きストローク(3mm) 型開きスローシング(1.2mg/sec)[Mold Enlargement Method Foam Injection Molding Conditions] Molding machine: Toshiba Corporation IS170 (mold clamping force: 170 TON) Mold: Box shape (outer dimensions are 200 mm length × 350 mm width × 28 mm depth) Plate thickness The mold can be expanded from 1 mm to MAX 10 mm. Molding conditions: Molding temperature (220 ° C.) Mold temperature (60 ° C.) Injection time (1.0 to 2.0 sec) Cooling time (30 seconds) Injection speed (MAX) Mold opening timing (Perform under optimum conditions) Mold Opening stroke (3 mm) Mold opening throating (1.2 mg / sec)

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明のオレフィン系熱可塑性エラスト
マー射出発泡成形体の製造方法は、特定の組成の発泡性
オレフィン系熱可塑性エラストマーを射出し、キャビテ
ィー容積を適当に操作して発泡成形することにより、高
発泡で、均一で緻密な気泡を有することから良好なソフ
ト感を示し、溶融時の流動性が良好で、良好な金型転写
性を有し、複雑な形状が要求されるものやL/Dの大き
な形状の成形においてもショートショットやフローマー
クが発生し難く、柔軟性に富み、光沢が良好で、高度な
品質外観を示すことから自動車用内装部品としても使用
することができる。更に、スキン層(表皮層)とパッド
(発泡層)が同一の樹脂より形成されているために生産
性、リサイクル性に優れてたオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー射出発泡成形体を得ることができる。
EFFECT OF THE INVENTION In the method for producing an olefinic thermoplastic elastomer injection foamed molded article of the present invention, a foamable olefinic thermoplastic elastomer having a specific composition is injected, and the cavity volume is appropriately controlled for foaming. Due to the high foaming, uniform and dense cells show a good soft feeling, good fluidity at the time of melting, good mold transferability, and complicated shapes are required. Even in the molding of a large L / D shape, short shots and flow marks are unlikely to occur, the flexibility is excellent, the gloss is good, and a high quality appearance is exhibited, so that it can be used as an interior part for automobiles. Furthermore, since the skin layer (skin layer) and the pad (foam layer) are made of the same resin, it is possible to obtain an olefin-based thermoplastic elastomer injection foam molded article having excellent productivity and recyclability.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 105:04 (72)発明者 辻 龍 美 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 矢 島 和 男 神奈川県横浜市神奈川区宝町2番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 小 川 止 神奈川県横浜市神奈川区宝町2番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 寺 田 昌 浩 神奈川県横浜市神奈川区宝町2番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 構 宏 介 神奈川県横浜市神奈川区宝町2番地 日産 自動車株式会社内Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical indication location B29K 105: 04 (72) Inventor Ryumi Tsuji 1 Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Yokkaichi Research Institute In-house (72) Inventor Kazuo Yajima 2 Takara-cho, Kanagawa-ku, Yokohama, Kanagawa Nissan Motor Co., Ltd. (72) Inventor Toru Ogawa 2 Takara-cho, Kanagawa-ku, Yokohama, Kanagawa (72) Invention Masa Terada Hiroshi Tera 2 Takaracho, Kanagawa-ku, Yokohama, Kanagawa 2 Nissan Motor Co., Ltd. (72) Inventor Kosuke 2 Takaracho, Kanagawa-ku, Yokohama, Kanagawa Nissan Motor Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記の成分(A)、成分(B)及び成分
(C)を有機過酸化物の存在下で動的に熱処理して得ら
れるオレフィン系熱可塑性エラストマー100重量部に
1〜10重量部の発泡剤を配合してなる発泡性オレフィ
ン系熱可塑性エラストマーを成形用金型のキャビティ内
に射出し、該キャビティの容積を拡大して発泡成形する
ことを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー射
出発泡成形体の製造方法。 成分(A):ムーニー粘度(ML1+4(100℃))が340〜385かつ ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量 (Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)が2〜6であるエチレン ・プロピレン・ジエン共重合ゴム100重量部に対して、鉱物油系軟化剤を45 〜150重量部の割合で含有するエチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム :25〜70重量% 成分(B):ポリイソブチレン及び/又はイソブチレン・イソプレン共重合ゴ ム :15〜 5重量% 成分(C): 以下の、及びの物性を満足するプロピレン・α−オレフ ィン共重合体樹脂 :60〜25重量% α−オレフィン含量:2〜20重量% メルトフローレート:0.1〜10g/10分 Mw/Mn :3〜10
1. 1 to 10 parts by weight of 100 parts by weight of an olefinic thermoplastic elastomer obtained by dynamically heat treating the following components (A), (B) and (C) in the presence of an organic peroxide. An olefinic thermoplastic elastomer characterized by injecting an expandable olefinic thermoplastic elastomer containing a part by weight of a foaming agent into a cavity of a molding die and expanding the volume of the cavity for foaming. A method for producing an injection foam molded article. Component (A): Mooney viscosity (ML 1 + 4 (100 ° C.)) of 340 to 385 and the ratio (Mw /) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC). Mn) 2 to 6 ethylene-propylene-diene copolymer rubber 100 parts by weight, ethylene-propylene-diene copolymer rubber containing a mineral oil-based softener in a proportion of 45-150 parts by weight: 25- 70% by weight Component (B): Polyisobutylene and / or isobutylene / isoprene copolymer rubber: 15 to 5% by weight Component (C): Propylene / α-olefin copolymer satisfying the following physical properties Resin: 60 to 25 wt% α-olefin content: 2 to 20 wt% Melt flow rate: 0.1 to 10 g / 10 minutes Mw / Mn: 3 to 10
【請求項2】発泡性オレフィン系熱可塑性エラストマー
が、オレフィン系熱可塑性エラストマー100重量部に
対して、無機充填剤を1〜10重量部の割合で含有した
ものである請求項1に記載のオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー射出発泡成形体の製造方法。
2. The olefin according to claim 1, wherein the expandable olefin-based thermoplastic elastomer contains an inorganic filler in a ratio of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the olefin-based thermoplastic elastomer. Method for producing a thermoplastic elastomer injection foamed molded article.
【請求項3】射出成形機の型閉状態でキャビティ内に請
求項1又は2に記載の発泡性オレフィン系熱可塑性エラ
ストマーを射出し、射出完了後、発泡ガスによるエラス
トマーの膨脹で金型壁面との接触を維持しながら移動型
を移動させ、移動型を予め設定した基準肉厚位置で停止
させることにより発泡成形する請求項1又は請求項2に
記載のオレフィン系熱可塑性エラストマー射出発泡成形
体の製造方法。
3. The foamable olefinic thermoplastic elastomer according to claim 1 or 2 is injected into a cavity in a mold closed state of an injection molding machine, and after the injection is completed, the elastomer is expanded by a foaming gas to form a mold wall surface. Of the olefinic thermoplastic elastomer injection-foam molded article according to claim 1 or 2, wherein the movable die is moved while maintaining the contact between the two, and the foaming is performed by stopping the movable die at a preset reference wall thickness position. Production method.
【請求項4】射出成形機の型閉状態でキャビティ内に請
求項1又は2に記載の発泡性オレフィン系熱可塑性エラ
ストマーを射出し、射出完了後、発泡ガスによるエラス
トマーの膨脹で金型壁面との接触を維持しながら移動型
を移動させ、移動型を予め設定した基準肉厚位置を超え
る位置で停止させ、次いで、前記基準肉厚位置を超える
位置から移動型を前進させて基準肉厚位置まで圧縮をか
けることにより発泡成形する請求項1又は請求項2に記
載のオレフィン系熱可塑性エラストマー射出発泡成形体
の製造方法。
4. The foamable olefinic thermoplastic elastomer according to claim 1 or 2 is injected into a cavity in a mold closed state of an injection molding machine, and after the injection is completed, the elastomer is expanded by a foaming gas to form a mold wall surface. The movable die is moved while maintaining the contact between the movable die and the movable die, and the movable die is stopped at a position exceeding the preset reference wall thickness position, and then the movable die is advanced from the position exceeding the reference wall thickness position to set the reference wall thickness position. The method for producing an olefin-based thermoplastic elastomer injection-foam molded article according to claim 1 or 2, wherein foam molding is performed by applying compression to the temperature.
【請求項5】成形用金型のキャビティ内に予め硬質樹脂
成形品が装着されている請求項1、請求項2、請求項3
又は請求項4に記載のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー射出発泡成形体の製造方法。
5. A hard resin molded product is previously mounted in a cavity of a molding die, claim 1, claim 2, and claim 3.
Alternatively, the method for producing an olefin-based thermoplastic elastomer injection foamed molded article according to claim 4.
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