JP2002187981A - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents

Thermoplastic elastomer composition

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JP2002187981A
JP2002187981A JP2000386425A JP2000386425A JP2002187981A JP 2002187981 A JP2002187981 A JP 2002187981A JP 2000386425 A JP2000386425 A JP 2000386425A JP 2000386425 A JP2000386425 A JP 2000386425A JP 2002187981 A JP2002187981 A JP 2002187981A
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JP
Japan
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weight
component
composition
propylene
mfr
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Pending
Application number
JP2000386425A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasufumi Hirota
保史 広田
Kenjiro Takayanagi
健二郎 高柳
Takeshi Ishikawa
健 石川
Fusaaki Katou
房彰 加藤
Yoshiharu Yamamoto
義治 山本
Hideo Sakurai
秀雄 桜井
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a thermoplastic elastomer composition improved in extrudability without deteriorating rubber elasticity and mechanical strengths. SOLUTION: This composition comprises 20-90 wt.% (A) olefin rubber and 10-80 wt.% (B) following polypropylene composition. Component B is a polypropylene composition comprising (b1) a polypropylene homopolymer or propylene copolymer containing below 1 wt.% olefins other than propylene, each of which has an MFR of 10-1,000 g/10 min and (b2) a propylene copolymer having a weight-average molecular weight of 500,000-10,000,000 and containing 1-15 wt.% olefins other than propylene, wherein the amount of component (b1) is 50-90 wt.% based on the total weight of components (b1) and (b2), and the amount of component (b2) is 10-50 wt.% based thereon (provided that the total of the both is 100 wt.%) and having specified physical properties.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物に関し、詳しくは、ゴム弾性を阻害すること
なく成形性が改良されたオレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物に関する。
The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition, and more particularly, to an olefin-based thermoplastic elastomer composition having improved moldability without impairing rubber elasticity.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ゴム的な軟質材料であって、加硫
工程を要せず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有す
る熱可塑性エラストマーが、自動車部品、家電部品、医
療器材、食品用機器部品、電線および雑貨などの分野で
注目され使用されている。ところで、上記の熱可塑性エ
ラストマーの1種であるオレフィン系エラストマーは、
ゴム弾性に優れるものの、成型品表面の平滑な押出成形
品が得られない、賦形性が悪い、耳切れ(押出成型品断
面の薄い部分が平滑でなくギザギザになる状態)が発生
する等の問題がある。そこで、優れた押出成形品を得る
ため、例えば特開平5−170930号公報などにて様
々な改良が試みられているが、従来の提案ではゴム弾性
が犠牲になるという問題がある。
2. Description of the Related Art In recent years, thermoplastic elastomers, which are rubber-like soft materials and do not require a vulcanization step and have the same moldability as thermoplastic resins, have been used for automobile parts, home electric parts, medical equipment, foodstuffs It is attracting attention and used in the fields of equipment parts, electric wires and miscellaneous goods. By the way, the olefin elastomer, which is one of the above thermoplastic elastomers,
Despite excellent rubber elasticity, it is not possible to obtain an extruded product with a smooth molded product surface, poor shapeability, and cut edges (a thin section of the extruded product is not smooth but jagged). There's a problem. In order to obtain an excellent extruded product, various improvements have been attempted in, for example, JP-A-5-170930, but the conventional proposal has a problem that rubber elasticity is sacrificed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、特にゴム弾性と
機械的強度とを悪化させることなく押出成形性が改良さ
れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide a thermoplastic elastomer having improved extrudability without deteriorating rubber elasticity and mechanical strength. It is to provide a composition.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
を重ねた結果、オレフィン系ゴムと少なくとも二段階の
重合で得られる特定のポリプロピレン組成物とを使用す
ることにより、上記の目的を容易に達成し得るとの知見
を得、本発明の完成に至った。
As a result of various studies, the present inventors have achieved the above object by using an olefin rubber and a specific polypropylene composition obtained by at least two-stage polymerization. We have found that this can be easily achieved, and have completed the present invention.

【0005】すなわち、本発明の要旨は、オレフィン系
ゴム(A)20〜90重量%とポリプロピレン組成物
(B)10〜80重量%からなる熱可塑性エラストマー
組成物であって、ポリプロピレン組成物(B)が次の組
成物にて構成されていることを特徴とする熱可塑性エラ
ストマー組成物に存する。
That is, the gist of the present invention is a thermoplastic elastomer composition comprising 20 to 90% by weight of an olefin rubber (A) and 10 to 80% by weight of a polypropylene composition (B). ) Is a thermoplastic elastomer composition characterized by comprising the following composition:

【0006】<ポリプロピレン組成物(B)>MFR=
10〜1000g/10minのホモポリプロピレン又
はプロピレン以外のオレフィン含量が1重量%未満の共
重合体(b1)と重量平均分子量が50万〜1000万
で且つプロピレン以外のオレフィン含量が1〜15重量
%のプロピレン共重合体(b2)から成り、成分(b
1)及び成分(b2)の合計に対し、成分(b1)の割
合が50〜90重量%、成分(b2)の割合が10〜5
0重量%であり(但し両者の合計量は100重量%)、
次の物性を有するポリプロピレン組成物(上記のMFR
は、JIS K7210の表1、条件14に従い、温度
230℃、荷重21.18Nの条件での測定値であり、
以下の(1)及び(2)においても同じ)。
<Polypropylene composition (B)> MFR =
10 to 1000 g / 10 min of homopolypropylene or copolymer (b1) having an olefin content other than propylene of less than 1% by weight and a weight average molecular weight of 500,000 to 10,000,000 and an olefin content of other than propylene of 1 to 15% by weight. It consists of a propylene copolymer (b2) and comprises a component (b)
The proportion of the component (b1) is 50 to 90% by weight and the proportion of the component (b2) is 10 to 5 based on the total of 1) and the component (b2).
0% by weight (the total amount of both is 100% by weight),
A polypropylene composition having the following physical properties (the above MFR
Is a measured value under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K7210, Table 1, Condition 14.
The same applies to (1) and (2) below).

【0007】[0007]

【表2】(1)MFR=0.1〜20g/10min (2)溶融張力(MT)とMFRが以下の関係を満たす logMT>−0.97×logMFR+1.23 (3)最長緩和時間(τd)が100秒以上(1) MFR = 0.1 to 20 g / 10 min (2) Melt tension (MT) and MFR satisfy the following relationship: logMT> −0.97 × logMFR + 1.23 (3) Longest relaxation time (τd) ) Is 100 seconds or more

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において、MFRの値は、特に断りがな
い限り、JIS K7210の表1、条件14に従い、
温度230℃、荷重21.18Nの条件での測定値を意
味する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present specification, unless otherwise specified, the value of MFR is in accordance with Table 1 of JIS K7210, condition 14, and
It means a measured value under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N.

【0009】本発明で成分(A)として使用するオレフ
ィン系ゴムは、エチレン−プロピレン系共重合体ゴム、
エチレン−プロピレン−共役ジエン共重合体ゴム(EP
DM)、エチレン−1−ブテン−非共役ジエン共重合体
ゴム、プロピレン−1−ブテン−非共役ジエン共重合体
ゴム等のオレフィンを主成分とする弾性共重合体であ
る。これらの中ではEPDMが好ましい。
The olefin rubber used as the component (A) in the present invention is an ethylene-propylene copolymer rubber,
Ethylene-propylene-conjugated diene copolymer rubber (EP
DM), ethylene-1-butene-non-conjugated diene copolymer rubber, and propylene-1-butene-non-conjugated diene copolymer rubber. Of these, EPDM is preferred.

【0010】上記の非共役ジエンとしては、ジシクロペ
ンタジエン、1,4−ヘキサジエン、シクロオクタジエ
ン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン等
が挙げられるが、特にエチリデンノルボルネンが好まし
い。成分(A)のより好ましい具体例としては、エチレ
ン含量が55〜75重量%、非共役ジエン含有量が1〜
10重量%のEPDMである。エチレン含量が55重量
%未満であると押出成形性が低下し、75重量%より多
いと柔軟性が失われる傾向がある。
Examples of the non-conjugated diene include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, methylene norbornene, and ethylidene norbornene, with ethylidene norbornene being particularly preferred. More preferable specific examples of the component (A) include an ethylene content of 55 to 75% by weight and a non-conjugated diene content of 1 to
10% by weight of EPDM. If the ethylene content is less than 55% by weight, extrudability tends to decrease, and if it exceeds 75% by weight, flexibility tends to be lost.

【0011】本発明で成分(B)として使用するポリプ
ロピレン組成物は、成分(b1)及び成分(b2)を特
定割合で含有する新規な組成物であり、特に高溶融張力
を有して加工特性に優れる性質を有し、次の様な2段階
重合反応で得られる。
The polypropylene composition used as the component (B) in the present invention is a novel composition containing the component (b1) and the component (b2) at a specific ratio, and particularly has a high melt tension and a processing property. And is obtained by the following two-stage polymerization reaction.

【0012】重合反応の触媒系としては、チタン含有固
体触媒成分と有機アルミニウム化合物とを主体と触媒
系、または、π電子共役配位子を少なくとも1個有する
メタロセン系の遷移金属化合物が使用される。
As the catalyst system for the polymerization reaction, a catalyst system mainly comprising a titanium-containing solid catalyst component and an organoaluminum compound, or a metallocene transition metal compound having at least one π-electron conjugated ligand is used. .

【0013】チタン含有固体触媒成分は、固体のマグネ
シウム化合物、四ハロゲン化チタン及び電子供与性化合
物を接触させて得られる公知の担持型触媒成分、三塩化
チタンを主成分として含む公知の触媒成分から選ばれ
る。助触媒のアルミニウム化合物は、一般式AlRn
3-n(式中Rは、相互に異っていてもよい水素原子、メ
チル基またはエチル基、Xはハロゲン原子、nは3≧n
>1.5の数を表す)で表される。チタン含有固体触媒
成分が固体のマグネシウム化合物を含有する担体担持型
触媒成分である場合は、AlR3又はAlR3とAlR2
Xの混合物を使用するのが好ましく、一方、三塩化チタ
ン又は三塩化チタンを主成分として含む触媒成分である
場合は、AlR2Xを使用するのが好ましい。更に、上
記触媒および共触媒成分の他に第3成分として公知の電
子供与性化合物を使用することができる。
The titanium-containing solid catalyst component is a known supported catalyst component obtained by contacting a solid magnesium compound, titanium tetrahalide and an electron donating compound, or a known catalyst component containing titanium trichloride as a main component. To be elected. The aluminum compound of the promoter is represented by the general formula AlR n X
3-n (wherein R is a hydrogen atom which may be different from each other, a methyl group or an ethyl group, X is a halogen atom, and n is 3 ≧ n
> 1.5). When the titanium-containing solid catalyst component is a carrier-supporting catalyst component containing a solid magnesium compound, AlR 3 or AlR 3 and AlR 2
It is preferable to use a mixture of X. On the other hand, in the case of titanium trichloride or a catalyst component containing titanium trichloride as a main component, it is preferable to use AlR 2 X. Further, in addition to the above catalyst and cocatalyst components, known electron donating compounds can be used as the third component.

【0014】メタロセン化合物はアルミノキサン類を助
触媒として使用されることもあり、また、シリカや粘土
鉱物に担持されて使用されることもある。斯かるメタロ
セン触媒の具体例は、特開平8−217928号公報、
特開平8−238731号公報、特開平8−18381
4号公報、特開平8−208733号公報、特開平8−
85707号公報などに記載されている。
The metallocene compound may be used as a co-catalyst with aluminoxanes, or may be used by being supported on silica or a clay mineral. Specific examples of such a metallocene catalyst are described in JP-A-8-217929,
JP-A-8-238731, JP-A-8-18381
4, JP-A-8-208733, JP-A-8-208733
85707 and the like.

【0015】重合反応は、例えば、ヘキサン、ヘプタン
等の不活性溶媒の存在下で行われるが、不存在下、即ち
液体プロピレンの存在下または気相プロピレン中で行う
ことも出来る。また、重合反応は、1基の重合槽を使用
する回分式または2基以上の重合槽を直列につないで使
用したり、管状の重合反応器を使用する連続式の何れで
行ってもよい。そして、プロピレンと共重合される他の
オレフィンには、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセ
ン、1−オクテン等を使用することが出来る。
The polymerization reaction is carried out in the presence of, for example, an inert solvent such as hexane or heptane, but it can also be carried out in the absence, that is, in the presence of liquid propylene or in gaseous propylene. In addition, the polymerization reaction may be performed in either a batch system using one polymerization tank, a continuous system using two or more polymerization tanks connected in series, or a continuous system using a tubular polymerization reactor. And, as the other olefin copolymerized with propylene, ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like can be used.

【0016】重合反応は、2段階(2工程)で行われる
が、付加的に3段階または4段階で行ってもよい。触媒
は第1段階で重合前に添加されるのが一般的である。後
段において触媒を補充することは必ずしも排除するもの
ではないが、樹脂のブレンドでは得られない特性を得る
ためには、触媒は第1段階で添加するのが好ましい。
The polymerization reaction is carried out in two steps (two steps), but may additionally be carried out in three or four steps. The catalyst is generally added before the polymerization in the first stage. Although replenishment of the catalyst in the latter stage is not necessarily excluded, it is preferable to add the catalyst in the first stage in order to obtain characteristics that cannot be obtained by resin blending.

【0017】第1工程では、プロピレン又はプロピレン
と他のオレフィンとを水素の存在下に重合し、MFR=
10〜1000g/10minのホモポリプロピレン又
はプロピレン以外のオレフィン含量が1重量%未満の共
重合体(b1)を得る。
In the first step, propylene or propylene and another olefin are polymerized in the presence of hydrogen, and MFR =
A copolymer (b1) having an olefin content of less than 1% by weight other than homopolypropylene or propylene of 10 to 1000 g / 10 min is obtained.

【0018】第1工程において水素は、得られる重合体
のMFRが10〜1000の範囲となる様に制御するた
めに使用される。水素濃度(スラリー重合においては気
相部濃度、液体プロピレン中の重合または気相法におい
てはモノマー中の含有量を指す)は、通常1〜50mo
l%、好ましくは3〜30mol%とされる。プロピレ
ンと共重合される他のオレフィンは、間欠的に又はプロ
ピレン等と共に連続的に供給することが出来る。第1工
程の重合温度は通常40〜90℃であり、この工程での
重合割合は、全重合量に対し50〜90重量%(好まし
くは60〜80重量%)である。
In the first step, hydrogen is used for controlling the MFR of the obtained polymer to be in the range of 10 to 1,000. The hydrogen concentration (in the case of slurry polymerization, refers to the concentration in the gas phase part, in polymerization in liquid propylene or in the gas phase method, refers to the content in the monomer) is usually 1 to 50 mol.
1%, preferably 3 to 30 mol%. Other olefins copolymerized with propylene can be supplied intermittently or continuously with propylene or the like. The polymerization temperature in the first step is usually 40 to 90 ° C, and the polymerization ratio in this step is 50 to 90% by weight (preferably 60 to 80% by weight) based on the total amount of polymerization.

【0019】第2工程は高分子量成分を得るための重合
であり、水素濃度が0.1mol%以下の実質的に無水
素状態で重合し、重量平均分子量が50万〜1000万
(好ましくし好ましくは80万〜500万)で且つプロ
ピレン以外のオレフィン含量が1〜15重量%のプロピ
レン共重合体(b2)を得る。
The second step is a polymerization for obtaining a high molecular weight component. The polymerization is carried out in a substantially hydrogen-free state having a hydrogen concentration of 0.1 mol% or less, and the weight average molecular weight is 500,000 to 10,000,000 (preferably and preferably Is 800,000 to 5,000,000) and the content of olefins other than propylene is 1 to 15% by weight to obtain a propylene copolymer (b2).

【0020】共重合コモノマーは、エチレン、1−ブテ
ン、1−ヘキセン、1−オクテン等から選ばれ、その好
ましい含量は3〜10重量%である。コモノマー含量が
高すぎても低すぎても高分子量成分の分散が悪くなり溶
融張力向上効果が低下する。第2工程の重合温度は、通
常40〜90℃、好ましくは50〜80℃であり、この
工程での重合割合は、全重合量に対し10〜50重量%
(好ましくは20〜40重量%)である。
The copolymer comonomer is selected from ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like, and its preferred content is 3 to 10% by weight. If the comonomer content is too high or too low, the dispersion of the high molecular weight component becomes poor, and the effect of improving the melt tension is reduced. The polymerization temperature in the second step is usually 40 to 90 ° C, preferably 50 to 80 ° C, and the polymerization ratio in this step is 10 to 50% by weight based on the total polymerization amount.
(Preferably 20 to 40% by weight).

【0021】成分(b2)の重量平均分子量は、GPC
を使用し、成分(b1)と最終重合体(成分(b1)及
び成分(b2))の両者の重量平均分子量を測定し、両
者の差と成分(b1)量と最終重合体量の関係から算出
することが出来る。
Component (b2) has a weight average molecular weight of GPC
Is used to measure the weight average molecular weights of both the component (b1) and the final polymer (component (b1) and component (b2)). Can be calculated.

【0022】第1工程および第2工程で得られた最終重
合体(すなわちポリプロピレン組成物(B))のMFR
は、0.1〜20g/10min(好ましくは0.5〜
10g/10min)であり、他のオレフィン含有量
は、通常0.5〜8.5重量%、好ましくは1.0〜
5.0重量%である。
MFR of final polymer (ie, polypropylene composition (B)) obtained in the first and second steps
Is 0.1 to 20 g / 10 min (preferably 0.5 to
10 g / 10 min), and the other olefin content is usually 0.5 to 8.5% by weight, preferably 1.0 to 8.5% by weight.
5.0% by weight.

【0023】また、ポリプロピレン組成物(B)は、溶
融張力(MT)とMFRとが以下の関係を満たす必要が
ある。
The polypropylene composition (B) must satisfy the following relationship between the melt tension (MT) and the MFR.

【0024】[0024]

【数1】 logMT>−0.97×logMFR+1.23## EQU1 ## logMT> −0.97 × logMFR + 1.23

【0025】上記の関係式は、溶融張力と流動性のバラ
ンスを表すものであり、上記の式を満足することは、高
い溶融張力を発現しながら流動性および押出特性が良好
であることを意味する。すなわち、本発明で使用する新
規なポリプロピレン組成物(B)は、ブロー成形、発泡
成形、熱成形などの加工特性と、押出特性とのバランス
が良好であることを意味する。これに対し、汎用のポリ
プロピレン系樹脂組成物は、上式において左辺<右辺で
あり、本発明で使用するポリプロピレン組成物(B)に
比し、同一MTにおけるMFRが小さくなるため、流動
性が悪化する。
The above relational expression expresses the balance between the melt tension and the fluidity, and satisfying the above expression means that the fluidity and the extrusion characteristics are good while expressing a high melt tension. I do. That is, the novel polypropylene composition (B) used in the present invention means that the balance between processing characteristics such as blow molding, foam molding, and thermoforming and extrusion characteristics is good. On the other hand, the general-purpose polypropylene-based resin composition satisfies the relationship of left-hand side <right-hand side in the above formula, and the MFR at the same MT is smaller than that of the polypropylene composition (B) used in the present invention. I do.

【0026】また、ポリプロピレン組成物(B)は、最
長緩和時間(τd)が100秒以上である特徴を有す
る。上記のτdは、応力緩和測定より求められ、変形を
加えられた分子鎖が配向を変えずに緩和する配向緩和を
経て、変形前のランダム状態に戻るまでの時間を意味す
る。このτdは、ブロー成形、発泡成形、熱成形などの
加工特性と密接に関連しており、τdが大きいほど加工
特性に優れるものと考えられる。
The polypropylene composition (B) has a feature that the longest relaxation time (τd) is 100 seconds or more. The above-mentioned τd is obtained by stress relaxation measurement, and means a time required for the deformed molecular chain to return to a random state before deformation through orientation relaxation in which the deformed molecular chain relaxes without changing its orientation. This τd is closely related to processing characteristics such as blow molding, foam molding and thermoforming, and it is considered that the larger τd is, the more excellent the processing characteristics are.

【0027】また、τdは、高分子量成分および/また
は分岐成分の存在により長くなる傾向がみられるが、伸
長粘度の非線形性とは必ずしも一致しない。すなわちτ
dは、伸長粘度の非線形性を規定するものではなく、伸
長変形時の均一延展性を規定するものである。τdが1
00秒より小さい場合は長緩和時間成分の寄与が小さく
なるために加工特性に支障を来す。すなわち、τd≧1
00秒を満足させることが、高溶融張力を必要とする成
形加工において必須の条件である。
Further, τd tends to be longer due to the presence of the high molecular weight component and / or the branched component, but does not always coincide with the nonlinearity of the elongational viscosity. That is, τ
d does not specify the non-linearity of the elongational viscosity, but specifies the uniform extensibility during elongational deformation. τd is 1
If the time is shorter than 00 seconds, the contribution of the long relaxation time component becomes small, which impairs the processing characteristics. That is, τd ≧ 1
Satisfaction of 00 seconds is an indispensable condition in molding processing requiring high melt tension.

【0028】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
上記のオレフィン系ゴム(A)とポリプロピレン組成物
(B)とを必須成分として含有する。各成分の使用割合
は、成分(A)20〜90重量%、成分(B)10〜8
0重量%にする必要があり、特に、成分(A)30〜8
5重量%、成分(B)15〜70重量%にするのが好ま
しい。成分(A)の使用割合が20重量%未満の場合
(成分(B)の使用割合が80重量%を超える場合)
は、組成物および得られる成形品の柔軟性が失われ、成
分(A)の使用割合が90重量%を超える場合(成分
(B)の使用割合が10重量%未満の場合)は、成形性
が悪化する。
The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises:
It contains the olefin rubber (A) and the polypropylene composition (B) as essential components. The use ratio of each component is as follows: component (A) 20 to 90% by weight, component (B) 10 to 8
0% by weight, and in particular, component (A) 30 to 8
The content is preferably 5% by weight and the component (B) 15 to 70% by weight. When the use ratio of the component (A) is less than 20% by weight (when the use ratio of the component (B) exceeds 80% by weight)
In the case of the composition, the flexibility of the composition and the obtained molded article is lost, and when the use ratio of the component (A) exceeds 90% by weight (when the use ratio of the component (B) is less than 10% by weight), the moldability is deteriorated. Worsens.

【0029】本発明において、熱可塑性エラストマー組
成物は、有機過酸化物の存在下に動的熱処理して得られ
た組成物であることが好ましい。ここに、「動的に熱処
理する」とは溶融状態または半溶融状態で混錬すること
を指す。
In the present invention, the thermoplastic elastomer composition is preferably a composition obtained by a dynamic heat treatment in the presence of an organic peroxide. Here, "dynamically heat-treating" refers to kneading in a molten state or a semi-molten state.

【0030】上記の有機過酸化物としては、2、5−ジ
メチル−2、5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン、2、5−ジメチル−2、5−ジ(t−ブチルパーオ
キシ)ヘキシン−3、1、3−ビス(t−ブチルパーオ
キシイソプロピル)ベンゼン、1、1−ジ(t−ブチル
パーオキシ)−3、5−トリメチルシクロヘキサン、
2、5−ジメチル−2、5−ジ(パーオキシベンゾイ
ル)ヘキシン−3、ジクミルパーオキシド等があげれ
る。これらの中では、特に、臭気性およびスコーチ性の
点において、2、5−ジメチル−2、5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン又は2、5−ジメチル−2、5
−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3が好まし
い。
As the above-mentioned organic peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) Hexyne-3,1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,5-trimethylcyclohexane,
2,5-dimethyl-2,5-di (peroxybenzoyl) hexyne-3, dicumyl peroxide and the like. Among them, particularly, in terms of odor and scorch, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane or 2,5-dimethyl-2,5
-Di (t-butylperoxy) hexyne-3 is preferred.

【0031】有機過酸化物の添加量は、成分(A)及び
(B)の混合物100重量部当たり、通常0.005〜
3重量部、好ましくは0.05〜2重量部の範囲から選
択される。有機過酸化物の添加量が0.005重量部未
満の場合は架橋反応の効果が小さく、3重量部より多い
場合は押出外観が悪化しかつ経済的に有利でない。
The amount of the organic peroxide to be added is usually 0.005 to 100 parts by weight of the mixture of the components (A) and (B).
3 parts by weight, preferably selected from the range of 0.05 to 2 parts by weight. If the amount of the organic peroxide is less than 0.005 parts by weight, the effect of the crosslinking reaction is small, and if it is more than 3 parts by weight, the appearance of the extruded material is deteriorated and is not economically advantageous.

【0032】本発明においては有機過酸化物と共に架橋
助剤を併用することも出来る。主な架橋助剤としては、
硫黄、p−キノンジオキシム、ニトロソベンゼン、ジフ
ェニルグアニジン、N−メチル−N−4−ジニトロソア
ニリン、トリメチロールプロパン−N、N’−m−フェ
ニレンジマレイミドの様なペルオキシ架橋用助剤、ジビ
ニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ア
リルメタクリレートの様な多官能性メタクリレートモノ
マー、ビニルブチレート、ビニルステアレートの様な多
官能ビニルモノマー等がある。上記の様な化合物の使用
により、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。
In the present invention, a crosslinking assistant can be used together with the organic peroxide. The main crosslinking aids are
Sulfur, p-quinonedioxime, nitrosobenzene, diphenylguanidine, N-methyl-N-4-dinitrosoaniline, trioxylpropane-N, N-m-phenylenedimaleimide, a peroxy crosslinking auxiliary, divinyl Multifunctional methacrylate monomers such as benzene, triallyl isocyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl methacrylate, polyfunctional such as vinyl butyrate and vinyl stearate There are vinyl monomers and the like. By using the compound as described above, a uniform and mild crosslinking reaction can be expected.

【0033】架橋助剤の添加量は、成分(A)及び
(B)の混合物100重量部当たり、通常0.005〜
4重量部、好ましくは0.05〜3重量部の範囲から選
択される。架橋助剤の添加量が0.005重量部未満の
場合は効果が現れず、4重量部より多い場合は経済的に
有利でない。
The amount of the crosslinking aid to be added is usually 0.005 to 100 parts by weight of the mixture of the components (A) and (B).
4 parts by weight, preferably selected from the range of 0.05 to 3 parts by weight. If the amount of the crosslinking aid is less than 0.005 parts by weight, no effect is exhibited, and if it is more than 4 parts by weight, it is not economically advantageous.

【0034】成分(A)と(B)との混合物の動的な熱
処理は、例えば、バンバリーミキサー、ミキシングロー
ル、ニーダー、押出機などの混練装置を使用して行われ
る。温度は、使用する有機過酸化物の半減期が1分未満
となる温度が好ましく、通常130〜280℃から選択
される。また、時間は通常1〜30分の範囲から選択さ
れる。
The dynamic heat treatment of the mixture of the components (A) and (B) is performed, for example, using a kneading device such as a Banbury mixer, a mixing roll, a kneader, an extruder. The temperature is preferably such that the half-life of the organic peroxide used is less than 1 minute, and is usually selected from 130 to 280 ° C. The time is usually selected from a range of 1 to 30 minutes.

【0035】本発明においては、機械的特性や加工性の
一層の改良を図るため、鉱物油系軟化剤を使用すること
が出来る。斯かる鉱物油系軟化剤としては、パラフィン
系、ナフテン系、芳香族系などがあるが、特にパラフィ
ン系軟化剤が好ましい。
In the present invention, a mineral oil-based softener can be used in order to further improve the mechanical properties and workability. Examples of such a mineral oil-based softener include paraffin-based, naphthene-based, and aromatic-based softeners, and paraffin-based softeners are particularly preferable.

【0036】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
は、上記の各成分に加え、本発明の効果を著しく損なわ
ない範囲で各種目的に応じ他の任意の配合成分を配合す
ることが出来る。斯かる成分としては、例えば、充填
材、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリッ
プ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性付
与剤、金属不活性化剤、分子量調整剤、防菌剤、防黴
材、蛍光増白剤などの各種添加物、前記必須成分以外の
熱可塑性樹脂およびエラストマー、フィラー等が挙げら
れる。
In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, other optional components can be blended according to various purposes within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. Such components include, for example, fillers, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers,
Neutralizing agent, lubricant, anti-fogging agent, anti-blocking agent, slip agent, dispersant, coloring agent, flame retardant, antistatic agent, conductivity-imparting agent, metal deactivator, molecular weight regulator, antibacterial agent, Examples of the additives include various additives such as molds, fluorescent whitening agents, etc., thermoplastic resins and elastomers other than the essential components, fillers, and the like.

【0037】前記必須成分以外の熱可塑性樹脂として
は、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合
体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン
・メタクリル酸エステル共重合体の様なエチレン・α−
オレフィン共重合体、ポリエチレン、ポリブテン−1樹
脂などのポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエーテル
系樹脂、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド系樹
脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等のポリエステル系樹脂、ポリオキシメチレン
ホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリ
オキシメチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹
脂などが挙げられる。
Examples of the thermoplastic resin other than the essential components include ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene / acrylic ester copolymer, ethylene・ Ethylene such as methacrylic acid ester copolymer α-
Olefin copolymer, polyethylene, polyolefin resin such as polybutene-1 resin, polyphenylene ether resin, polyamide resin such as nylon 6, nylon 66, polyethylene terephthalate, polyester resin such as polybutylene terephthalate, polyoxymethylene homopolymer, Examples thereof include polyoxymethylene resins such as polyoxymethylene copolymers, and polymethyl methacrylate resins.

【0038】また、前記必須成分以外のエラストマーと
しては、例えば、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、
スチレン・イソプレン共重合体ゴム等のスチレン系エラ
ストマー等が挙げられる。更に、充填材としては、ガラ
ス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭酸カルシ
ウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維、シリカ、二酸化
チタン、カーボンブラック等が挙げられる。
The elastomer other than the essential components includes, for example, styrene / butadiene copolymer rubber,
Styrene-based elastomers such as styrene-isoprene copolymer rubber are exemplified. Further, examples of the filler include glass fiber, hollow glass sphere, carbon fiber, talc, calcium carbonate, mica, potassium titanate fiber, silica, titanium dioxide, and carbon black.

【0039】本発明において、鉱物油系軟化剤などの他
の成分は、任意の段階で混合することが出来る。例え
ば、鉱物油系軟化剤は、成分(A)のオレフィン系ゴム
に予め油展されていてもよい。鉱物油系軟化剤の使用量
は、成分(A)及び(B)の混合物100重量部当た
り、通常150重量部以下、好ましくは130重量部以
下の範囲から選択される。鉱物油系軟化剤を使用する場
合、その最低使用量は、成分(A)及び(B)の混合物
100重量部当たり通常0.1重量部である。
In the present invention, other components such as a mineral oil softener can be mixed at any stage. For example, the mineral oil-based softener may be oil-extended on the olefin rubber of the component (A) in advance. The amount of the mineral oil-based softener to be used is generally selected from the range of 150 parts by weight or less, preferably 130 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the mixture of the components (A) and (B). If a mineral oil-based softener is used, its minimum amount is usually 0.1 part by weight per 100 parts by weight of the mixture of components (A) and (B).

【0040】本発明の方法で得られた熱可塑性エラスト
マー組成物は、通常の熱可塑性樹脂で使用されている装
置で容易に成形でき、例えば、押出成形や射出成形など
が可能である。本発明による組成物は特に複雑な断面形
状や断面形状が成形途中で変化する異形押出成形や発泡
成形、ブロー成形等に適している。用途としてはルーフ
モール、ウインドウモール、フラッシュマウントモー
ル、ウェザーストリップ、ガラスランチャンネル、イン
ストルメントパネル、ラック&ピニオンブーツ等の自動
車部品、電気冷蔵庫や自動販売機のガスケット、窓周り
のパッキンなどに適している。
The thermoplastic elastomer composition obtained by the method of the present invention can be easily molded by an apparatus used for ordinary thermoplastic resins, and can be, for example, extruded or injection molded. The composition according to the present invention is particularly suitable for profile extrusion molding, foam molding, blow molding and the like in which a complicated cross-sectional shape or a cross-sectional shape changes during molding. Suitable for roof molding, window molding, flush mount molding, weather strip, glass run channel, instrument panel, automotive parts such as rack & pinion boots, gaskets for electric refrigerators and vending machines, packing around windows, etc. I have.

【0041】[0041]

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例で
各成分として使用した材料は次の通りである。なお、以
下において、「%」は重量%を意味する。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In addition, the materials used as each component in the following examples are as follows. In the following, "%" means% by weight.

【0042】(A1):エチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン共重合体ゴム(エチレン含量70%、
エチリデンノルボルネン含量5.5%)、油展量100
%、ML=400、(ML:ムーニー粘度(ML1+4
100℃)、ASTM D−927−57Tに準拠、
以下、同じ)
(A1): ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer rubber (ethylene content 70%,
(Ethylidene norbornene content 5.5%), oil extension 100
%, ML = 400, (ML: Mooney viscosity (ML1 + 4
100 ° C), according to ASTM D-927-57T,
same as below)

【0043】(A2):エチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン共重合体ゴム(エチレン含量66%、
エチリデンノルボルネン含量4.5%)、ML=89
(A2): Ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer rubber (ethylene content 66%,
(Ethylidene norbornene content 4.5%), ML = 89

【0044】(B1):プロピレン系共重合体(MFR
=3.9g/10分)、曲げ弾性率:1000MPa
(ステンレス製オートクレーブにn−ヘプタン、Mg担
持型チタン触媒(特開平4−348113の実施例1と
同様にして調整された固体触媒)、トリエチルアルミニ
ウムを加え70℃に昇温し水素とプロピレンを供給して
MFR=100g/10minのプロピレン単独重合体
を全重合体中の70重量%製造し、次に水素をパージし
てエチレンとプロピレンを供給しエチレン含量10%、
重量平均分子量400万のエチレン・プロピレン共重合
体を全重合体中の30%製造したもの。)
(B1): Propylene copolymer (MFR)
= 3.9 g / 10 min), flexural modulus: 1000 MPa
(N-heptane, Mg-supported titanium catalyst (solid catalyst prepared in the same manner as in Example 1 of JP-A-4-348113) and triethylaluminum were added to a stainless steel autoclave, and the temperature was raised to 70 ° C to supply hydrogen and propylene. Then, a propylene homopolymer having an MFR of 100 g / 10 min was produced at 70% by weight of the whole polymer, and then hydrogen was purged to supply ethylene and propylene to give an ethylene content of 10%.
An ethylene / propylene copolymer having a weight-average molecular weight of 4,000,000, which is 30% of the total polymer. )

【0045】(B2):プロピレン系共重合体(MFR
=0.7g/10分)、曲げ弾性率:850MPa
(B2): Propylene copolymer (MFR)
= 0.7 g / 10 min), flexural modulus: 850 MPa

【0046】(B3):プロピレン系共重合体(MFR
=1.9g/10分)、曲げ弾性率:1850MPa
(B3): Propylene copolymer (MFR)
= 1.9 g / 10 min), flexural modulus: 1850 MPa

【0047】(C):エチレン−オクテン共重合体(M
FR(190℃21.18N)=0.5g/10分)、
比重:0.867
(C): ethylene-octene copolymer (M
FR (190 ° C. 21.18 N) = 0.5 g / 10 min),
Specific gravity: 0.867

【0048】(D):パラフィン系プロセスオイル(D): paraffinic process oil

【0049】POX:2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン
POX: 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane

【0050】TMP:トリメチロールプロパントリメタ
クリレート
TMP: trimethylolpropane trimethacrylate

【0051】また、使用した評価方法は以下の(1)〜
(4)の通りである。そして、(1)〜(2)の測定に
はシリンダ温度220℃、金型温度40℃で射出成形し
て得られた2mm厚のシートを使用した。
The evaluation methods used are as follows (1)-
It is as (4). For the measurements (1) and (2), a 2 mm-thick sheet obtained by injection molding at a cylinder temperature of 220 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. was used.

【0052】(1)硬度:JIS K6253に準拠
(JIS−A、瞬間値)
(1) Hardness: in accordance with JIS K6253 (JIS-A, instantaneous value)

【0053】(2)圧縮永久歪み:JIS K6262
に準拠(70℃、22時間、25%圧縮)
(2) Compression set: JIS K6262
Compliant with (70 ° C, 22 hours, 25% compression)

【0054】(3)表面粗さRa:JIS B0601
に準拠し、次の様にして試料の成形およびRaの測定を
行った。すなわち、三菱重工製φ40mm単軸押出機
(圧縮比2.2のフルフライトスクリュー、幅25×厚
み1mm平板状ダイス)を使用し、成形温度ホッパー
下:160℃、シリンダ:170〜190℃、ダイス:
180℃、スクリュー回転数:25rpmの条件で成形
を行った。そして、得られた押出成形品表面について、
東洋精密社製表面粗さ計「サーフコム570A」により
中心線平均粗さRaを測定した。
(3) Surface roughness Ra: JIS B0601
, And molding of the sample and measurement of Ra were performed as follows. That is, using a φ40 mm single screw extruder manufactured by Mitsubishi Heavy Industries (full flight screw with a compression ratio of 2.2, a flat die having a width of 25 × 1 mm in thickness), a molding temperature below the hopper: 160 ° C., a cylinder: 170 to 190 ° C., a die :
The molding was performed under the conditions of 180 ° C. and a screw rotation speed of 25 rpm. And about the obtained extruded product surface,
The center line average roughness Ra was measured with a surface roughness meter “Surfcom 570A” manufactured by Toyo Seimitsu Co., Ltd.

【0055】(4)端部平滑性:上記の平板状押出成形
品の端部の状態を以下の表3に示す基準に従って判定し
た。
(4) Edge Smoothness: The condition of the edge of the flat extruded product was determined according to the criteria shown in Table 3 below.

【0056】[0056]

【表3】<端部平滑性基準> ○:平滑 △:触るとざらつく ×:目視で端部が切れているのが確認できる[Table 3] <Criterion of Edge Smoothness> ○: Smooth △: Rough on touch ×: Cut off of edge can be confirmed visually

【0057】(5)MT:東洋精機製作所製キャピログ
ラフを使用し、シリンダ温度190℃、オリフィスL/
D=8.1/2.095(mm)、ピストンスピード1
0mm/min、引取速度3.9m/minの条件下で
測定した。
(5) MT: using a Capillograph manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, cylinder temperature 190 ° C., orifice L /
D = 8.1 / 2.095 (mm), piston speed 1
The measurement was performed under the conditions of 0 mm / min and a take-up speed of 3.9 m / min.

【0058】(6)τd:レオメトリックス社製「RM
S−800」を使用し、パラレルプレートの直径25m
m、ギャップ1.5mm、温度200℃、240℃、歪
み50、100%の条件で緩和弾性率G(t)を測定し
てマスターカーブを作成する。得られたG(t)を使用
し、「JOURNAL OF POLYMER SCIENCE、VOL.XL、P.
443−456(1959)に記載の方法により算出し
た。
(6) τd: “RM manufactured by Rheometrics”
S-800 ”, parallel plate diameter 25m
m, a gap of 1.5 mm, a temperature of 200 ° C. and 240 ° C., a strain of 50 and 100%, and measure a relaxation elastic modulus G (t) to create a master curve. Using the obtained G (t), “JOURNAL OF POLYMER SCIENCE, VOL.
443-456 (1959).

【0059】前記(B1)〜(B3)成分についてのM
FR、MT及びτdの測定結果を表5に示す。表5にお
いて、以下の表4に記載の式に当てはまる組成物○、当
てはまらない組成物を×とした。
M for the components (B1) to (B3)
Table 5 shows the measurement results of FR, MT and τd. In Table 5, the composition ○ that satisfies the formula described in Table 4 below, and the composition that did not 式 were X.

【0060】[0060]

【表4】 MT:logMT>0.97×logMFR+1.23 τd:τd>100Table 4 MT: logMT> 0.97 × logMFR + 1.23 τd: τd> 100

【0061】[0061]

【表5】 [Table 5]

【0062】実施例1 成分(A1)80%と成分(B1)20%の混合物10
0重量部当たり、POX0.35重量部とTMP0.8
重量部とを配合し、ヘンシェルミキサーにて1分間ブレ
ンドした後、同方向2軸押出機(神戸製鋼製「KTX4
4」、L/D=41、シリンダブロック数=11)の第
1供給口へ40kg/hの速度で投入しさらに第2供給
口からオイルを10重量部になるよう投入して溶融混練
を行いペレット化した。評価結果を表6に示す。
Example 1 Mixture 10 of 80% of component (A1) and 20% of component (B1)
0.35 parts by weight of POX and 0.8 of TMP per 0 parts by weight
Parts by weight and blended for 1 minute with a Henschel mixer, then a co-axial twin screw extruder (“KTX4 made by Kobe Steel”).
4), L / D = 41, number of cylinder blocks = 11), into the first supply port at a rate of 40 kg / h, and further, supply oil at 10 parts by weight from the second supply port to perform melt kneading. Pelletized. Table 6 shows the evaluation results.

【0063】なお、上記の第1供給口はシリンダブロッ
ク数1番目(C1)に設けられ、下記の第2供給口は、
シリンダブロック数1番目(C7)に設けられており、
第1供給口に供給された成分は第2供給口に至る前に十
分に混合され、第2供給口に供給された成分は排出口に
至る前に十分に混合される様になされている(以下、同
じ)。
The first supply port is provided in the first cylinder block (C1), and the second supply port described below is
It is provided at the first cylinder block number (C7),
The components supplied to the first supply port are sufficiently mixed before reaching the second supply port, and the components supplied to the second supply port are sufficiently mixed before reaching the discharge port ( same as below).

【0064】実施例2 成分(A2)75%と成分(B1)25%の混合物10
0重量部当たり、POX0.21重量部とTMP0.5
3重量部とを配合し、ヘンシェルミキサーにて1分間ブ
レンドした後、同方向2軸押出機(神戸製鋼製「KTX
44」、L/D=41、シリンダブロック数=11)の
第1供給口へ40kg/hの速度で投入し、更に、第2
供給口からオイルを25重量部になる様に投入して溶融
混練を行いペレット化した。評価結果を表6に示す。
Example 2 Mixture 10 of 75% of Component (A2) and 25% of Component (B1)
0.21 parts by weight of POX and 0.5 parts by weight of TMP per 0 parts by weight
3 parts by weight, and blended for 1 minute with a Henschel mixer. Then, a co-axial twin screw extruder ("KTX" manufactured by Kobe Steel, Ltd.)
44 ", L / D = 41, the number of cylinder blocks = 11) into the first supply port at a rate of 40 kg / h, and
The oil was introduced from the supply port so as to be 25 parts by weight, and the mixture was melt-kneaded to form pellets. Table 6 shows the evaluation results.

【0065】実施例3 実施例2において、POXの量を0.35重量部、TM
Pの量を0.8重量部に変更した以外は、実施例2と同
様の操作を行った。評価結果を表6に示す。
Example 3 In Example 2, the amount of POX was 0.35 parts by weight, and TM
The same operation as in Example 2 was performed except that the amount of P was changed to 0.8 parts by weight. Table 6 shows the evaluation results.

【0066】比較例1 実施例1において、成分(B1)を成分(B2)に変更
した以外は、実施例1と同様の操作を行った。評価結果
を表6に示す。
Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was performed, except that the component (B1) was changed to the component (B2). Table 6 shows the evaluation results.

【0067】比較例2 実施例2において、成分(B1)を成分(B2)に変更
した以外は、実施例2と同様の操作を行った。評価結果
を表6に示す。
Comparative Example 2 The same operation as in Example 2 was performed, except that the component (B1) was changed to the component (B2). Table 6 shows the evaluation results.

【0068】比較例3 実施例2において、成分(B1)を成分(B3)に変更
した以外は、実施例2と同様の操作を行った。評価結果
を表6に示す。
Comparative Example 3 The same operation as in Example 2 was performed, except that the component (B1) was changed to the component (B3). Table 6 shows the evaluation results.

【0069】比較例4 成分(A1)75%と成分(B1)25%の混合物10
0重量部当たり、POX0.35重量部とTMP0.8
重量部とを配合し、ヘンシェルミキサーにて1分間ブレ
ンドした後、同方向2軸押出機(神戸製鋼製「KTX4
4」、L/D=41、シリンダブロック数=11)の第
1供給口へ40kg/hの速度で投入し、更に、第2供
給口から成分(C)を25重量部になる様に投入して溶
融混練を行いペレット化した。評価結果を表6に示す。
Comparative Example 4 Mixture 10 of 75% of Component (A1) and 25% of Component (B1)
0.35 parts by weight of POX and 0.8 of TMP per 0 parts by weight
Parts by weight and blended for 1 minute with a Henschel mixer, then a co-axial twin screw extruder (“KTX4 made by Kobe Steel”).
4 ", L / D = 41, number of cylinder blocks = 11), into the first supply port at a rate of 40 kg / h, and further, component (C) from the second supply port to 25 parts by weight. The mixture was melt-kneaded to form pellets. Table 6 shows the evaluation results.

【0070】比較例5 実施例3において、成分(B1)を成分(B2)に変更
した以外は、実施例3と同様の操作を行った。評価結果
を表6に示す。
Comparative Example 5 The same operation as in Example 3 was performed, except that the component (B1) was changed to the component (B2). Table 6 shows the evaluation results.

【0071】[0071]

【表6】 [Table 6]

【0072】<結果の評価>各実施例および比較例の対
比により次のことが明らかである。
<Evaluation of Results> The following is clear from the comparison between Examples and Comparative Examples.

【0073】(1)比較例1は実施例1において成分
(B1)を成分(B2)に変更した場合であり、実施例
1と対比すると表面粗さ、端部平滑性に劣る。
(1) Comparative Example 1 is a case where the component (B1) is changed to the component (B2) in Example 1, and is inferior to Example 1 in surface roughness and edge smoothness.

【0074】(2)比較例2も同様で実施例2と対比す
ると表面粗さ、端部平滑性に劣る。
(2) Comparative Example 2 is the same, and is inferior in surface roughness and edge smoothness as compared with Example 2.

【0075】(3)比較例3は実施例2において、成分
(B1)を成分(B3)に変更した場合であり、実施例
1と対比すると表面粗さ、端部平滑性に劣る。
(3) Comparative Example 3 is a case where the component (B1) is changed to the component (B3) in Example 2, and is inferior in surface roughness and edge smoothness as compared with Example 1.

【0076】(4)比較例4は実施例2において成分
(B1)を成分(B2)に変更し、更に、成分(C)を
加えた場合であり、実施例1に対比すると圧縮永久歪が
劣る。
(4) Comparative Example 4 is a case where the component (B1) was changed to the component (B2) in Example 2 and the component (C) was further added. Inferior.

【0077】(5)比較例5は実施例3において成分
(B1)を成分(B2)に変更した場合であり、実施例
1と対比すると表面粗さ、端部平滑性に劣る。
(5) Comparative Example 5 is a case where the component (B1) is changed to the component (B2) in Example 3, and is inferior in surface roughness and edge smoothness as compared with Example 1.

【0078】[0078]

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、特にゴム
弾性と機械的強度とを悪化させることなく押出成形性が
改良された熱可塑性エラストマー組成物が提供され、本
発明の工業的価値は大きい。
According to the present invention described above, a thermoplastic elastomer composition having improved extrudability without particularly deteriorating rubber elasticity and mechanical strength is provided. large.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 健 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 (72)発明者 加藤 房彰 三重県四日市市東邦町1番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター内 (72)発明者 山本 義治 三重県四日市市東邦町1番地 日本ポリケ ム株式会社プロセス開発センター内 (72)発明者 桜井 秀雄 三重県四日市市東邦町1番地 日本ポリケ ム株式会社プロセス開発センター内 Fターム(参考) 4F070 AA12 AA15 AB11 AB16 GA05 4J002 BB00W BB12X BB14W BB14Y BB15W GN00 GQ00  ──────────────────────────────────────────────────の Continuing from the front page (72) Inventor Ken Ishikawa 1 Tohocho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Yokkaichi Office (72) Inventor Fusaaki Kato 1 Tohocho, Yokkaichi-shi, Mie Japan Nippon Polychem Co., Ltd. (72) Inventor Yoshiharu Yamamoto 1 Toho-cho, Yokkaichi, Mie Prefecture Japan Polychem Corporation Process Development Center (72) Inventor Hideo Sakurai 1 Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Process Japan Polychem Co., Ltd. F-term in development center (reference) 4F070 AA12 AA15 AB11 AB16 GA05 4J002 BB00W BB12X BB14W BB14Y BB15W GN00 GQ00

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 オレフィン系ゴム(A)20〜90重量
%とポリプロピレン組成物(B)10〜80重量%から
なる熱可塑性エラストマー組成物であって、ポリプロピ
レン組成物(B)が次の組成物にて構成されていること
を特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 <ポリプロピレン組成物(B)>MFR=10〜100
0g/10minのホモポリプロピレン又はプロピレン
以外のオレフィン含量が1重量%未満の共重合体(b
1)と重量平均分子量が50万〜1000万で且つプロ
ピレン以外のオレフィン含量が1〜15重量%のプロピ
レン共重合体(b2)から成り、成分(b1)及び成分
(b2)の合計に対し、成分(b1)の割合が50〜9
0重量%、成分(b2)の割合が10〜50重量%であ
り(但し両者の合計量は100重量%)、次の物性を有
するポリプロピレン組成物(上記のMFRは、JIS
K7210の表1、条件14に従い、温度230℃、荷
重21.18Nの条件での測定値であり、以下の(1)
及び(2)においても同じ)。 【表1】(1)MFR=0.1〜20g/10min (2)溶融張力(MT)とMFRが以下の関係を満たす logMT>−0.97×logMFR+1.23 (3)最長緩和時間(τd)が100秒以上
1. A thermoplastic elastomer composition comprising 20 to 90% by weight of an olefin-based rubber (A) and 10 to 80% by weight of a polypropylene composition (B), wherein the polypropylene composition (B) has the following composition: A thermoplastic elastomer composition comprising: <Polypropylene composition (B)> MFR = 10 to 100
0 g / 10 min of a homopolypropylene or a copolymer having an olefin content other than propylene of less than 1% by weight (b
1) and a propylene copolymer (b2) having a weight-average molecular weight of 500,000 to 10,000,000 and an olefin content other than propylene of 1 to 15% by weight, based on the total of the component (b1) and the component (b2) The ratio of the component (b1) is 50 to 9;
0% by weight, the proportion of the component (b2) is 10 to 50% by weight (the total amount of both is 100% by weight), and a polypropylene composition having the following physical properties (the above MFR is JIS
It is a measured value under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N according to Table 1 and Condition 14 of K7210, and the following (1)
And (2)). (1) MFR = 0.1 to 20 g / 10 min (2) Melt tension (MT) and MFR satisfy the following relationship: logMT> −0.97 × logMFR + 1.23 (3) Longest relaxation time (τd) ) Is 100 seconds or more
【請求項2】 有機過酸化物の存在下に動的熱処理して
得られた組成物である請求項1に記載の熱可塑性エラス
トマー組成物。
2. The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, which is a composition obtained by a dynamic heat treatment in the presence of an organic peroxide.
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