JPH09156019A - Laminated film for electronic material - Google Patents
Laminated film for electronic materialInfo
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- JPH09156019A JPH09156019A JP7314503A JP31450395A JPH09156019A JP H09156019 A JPH09156019 A JP H09156019A JP 7314503 A JP7314503 A JP 7314503A JP 31450395 A JP31450395 A JP 31450395A JP H09156019 A JPH09156019 A JP H09156019A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、高度な防湿性を有
する電子材科用積層フィルムに関する。さらに詳細に
は、ＥＬ素子の保護フィルムとして用いられる防湿積層
フィルムに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminated film for electronic materials having a high degree of moisture resistance. More specifically, it relates to a moisture-proof laminated film used as a protective film for an EL element.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に一対の電極間に、ＺｎＳなどの発
光物質を有機バインダーに分散させた蛍光層およびＢａ
ＴｉＯ3層などの誘電層を積層して得られる有機分散型
エレクトロルミネセンス（ＥＬ）素子は、軽量かつ薄
型、そして低電力消費で安価な面発光素子である。しか
し、このような発光体は雰囲気中の水分を吸湿し、この
水分が発光物質と接触することにより、発光体自身が変
質して発光しなくなるという問題があった。そこで、防
湿性および光透過性に優れたフッ素系樹脂フィルム、特
にポリ塩化三フッ化エチレン（ＰＣＴＦＥ）層を基材フ
ィルム上に形成した、ＰＣＴＦＥを主成分とする積層体
をＥＬ素子の外側に配置することにより、ＥＬ素子をパ
ッケージして発光物質を水分から保護している。2. Description of the Related Art Generally, a fluorescent layer in which a light emitting substance such as ZnS is dispersed in an organic binder and a Ba layer are provided between a pair of electrodes.
An organic dispersion type electroluminescence (EL) element obtained by laminating dielectric layers such as a TiO 3 layer is a surface emitting element which is lightweight and thin, has low power consumption and is inexpensive. However, there is a problem in that such a light-emitting body absorbs moisture in the atmosphere, and when this moisture comes into contact with the light-emitting substance, the light-emitting body itself deteriorates and does not emit light. Therefore, a laminate containing PCTFE as a main component, in which a fluorine-based resin film having excellent moisture resistance and light transmittance, particularly a polychlorinated trifluoroethylene (PCTFE) layer is formed on a base film is provided outside the EL element. By arranging them, the EL element is packaged to protect the light emitting substance from moisture.
【０００３】しかし、上記フッ素系樹脂を主成分とする
積層体は高価であるために、ＥＬ素子の製造コストが上
がるという欠点がある。また、フッ素系樹脂フィルムは
地球環境問題の点からもその製造および廃棄に問題があ
る。However, since the above-mentioned laminated body containing the fluorine-based resin as a main component is expensive, there is a drawback that the manufacturing cost of the EL element increases. Further, the fluororesin film also has a problem in its production and disposal from the viewpoint of global environmental problems.
【０００４】最近では、上記フッ素系樹脂フィルムの変
わりにプラスチックフィルム表面に無機薄膜層を有する
積層体が使用されている。この積層体は、特に防湿性に
優れる。このような例として、特開昭６０−１５９１６
５号では、無機薄膜層としてＭｇＯをＰＥＴフィルムに
コートして得られる積層体、および特開平２−２５８２
５１号では、ケイ素酸化物をＰＶＡフィルムにコートし
て得られる積層体がそれぞれ開示されている。Recently, a laminate having an inorganic thin film layer on the surface of a plastic film has been used instead of the fluororesin film. This laminated body is particularly excellent in moisture resistance. As an example of this, Japanese Patent Laid-Open No. 60-15916
No. 5, a laminate obtained by coating a PET film with MgO as an inorganic thin film layer, and JP-A-2-2582.
No. 51 discloses a laminate obtained by coating a PVA film with silicon oxide.
【０００５】しかし、このようなプラスチックフィルム
表面に無機薄膜層を有するフィルムは、１層のみの無機
薄膜層で高度な防湿性を達成しようとする場合、その厚
みを非常に厚くするか、またはコートされる無機酸化物
の密度を高める必要がある。さらに、このような比較的
厚い無機薄膜層または高密度の無機薄膜層を有する積層
体は、一般に１３０℃〜１６０℃の加圧下でプラスチッ
クフィルム上に無機薄膜をラミネートして製造されるの
で、製造時に無機薄膜が応力変形し、大きな厚みまたは
高密度を有する無機薄膜層においては、破壊され防湿性
を失うという問題がある。また、無機薄膜層にＳｉＯX
（ここで、例えばＸは２．０以下、特に１．８以下の数
である）のような不完全酸化物を用いた場合では、積層
体が黄褐色に着色しているため光線透過量が低い、また
は発光色がこのような着色積層体により変化するという
問題がある。However, a film having an inorganic thin film layer on the surface of such a plastic film, if only one inorganic thin film layer is to achieve a high degree of moisture resistance, the film should be made very thick or coated. It is necessary to increase the density of the inorganic oxide to be used. Further, a laminate having such a relatively thick inorganic thin film layer or a high density inorganic thin film layer is generally produced by laminating an inorganic thin film on a plastic film under a pressure of 130 ° C. to 160 ° C. At times, the inorganic thin film is deformed by stress, and there is a problem that the inorganic thin film layer having a large thickness or high density is destroyed and loses moisture resistance. In addition, the inorganic thin film layer has SiO x
When an incomplete oxide such as (here, X is a number of 2.0 or less, particularly 1.8 or less) is used, since the laminate is colored yellowish brown, the light transmission amount is There is a problem that the color is low or the emission color is changed by such a colored laminate.
【０００６】上記欠点を克服するために、プラスチック
フィルムの片面に無機薄膜層を有するフィルムをロール
圧着により積層加工して多層の積層体とすると、無機薄
膜層がラミネーターのロールに接触する際に、無機薄膜
層の一部が脱落し、もしくはクラックを生じてガスバリ
ア性が失われる恐れがある。In order to overcome the above-mentioned drawbacks, a film having an inorganic thin film layer on one side of a plastic film is laminated by roll pressing to form a multilayer laminate, and when the inorganic thin film layer comes into contact with a laminator roll, There is a possibility that a part of the inorganic thin film layer may fall off or a crack may be generated to lose the gas barrier property.
【０００７】他方、無機薄膜層をコートしたプラスチッ
クフィルム上にアンカーコートを塗布し、その上に、ま
たは該フィルム上にそのまま熱可塑性樹脂を押し出しコ
ートする方法が知られているが、熱可塑性樹脂を高温で
コートするので、無機薄膜層を破壊する恐れがある。On the other hand, a method is known in which an anchor coat is applied on a plastic film coated with an inorganic thin film layer, and a thermoplastic resin is extruded onto the film or on the film as it is. Since the coating is performed at a high temperature, the inorganic thin film layer may be destroyed.
【０００８】さらに上記積層フィルムを製造する場合、
通常、イソシアネートを含むポリウレタン系接着剤が用
いられる。しかし、無機酸化物をコートしたプラスチッ
クフィルムはガスバリア性を有するので、接着剤が反応
する際に発生するガスが抜けきれず、積層フィルム内で
気泡化して外観が悪くなるという問題がある。Further, when the above laminated film is produced,
Usually, a polyurethane adhesive containing isocyanate is used. However, since the plastic film coated with the inorganic oxide has a gas barrier property, there is a problem that the gas generated when the adhesive reacts cannot be completely exhausted and bubbles are formed in the laminated film to deteriorate the appearance.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題の
解決を課題とするものであり、防湿性および光線透過性
に優れ、特にＥＬ素子を長時間使用した場合にも、経時
的な輝度の変化が小さい電子材料用積層フィルムを提供
することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above-mentioned problems, and is excellent in moisture proofness and light transmittance, and particularly when the EL element is used for a long time, the luminance with time It is an object of the present invention to provide a laminated film for electronic materials, in which the change of
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明の電子材料用積層
フィルムは、熱可塑性樹脂基材上に少なくとも２層の無
機酸化物含有層を有する積層フィルムであって、７０％
以上の光線透過率を有し、そしてＬａｂ系の色表示にお
けるｂ値が４以下である。そのことにより上記目的が達
成される。The laminated film for electronic materials of the present invention is a laminated film having at least two inorganic oxide-containing layers on a thermoplastic resin substrate, and has a content of 70%.
It has the above light transmittance and has ab value of 4 or less in the color display of Lab system. Thereby, the above object is achieved.
【００１１】本発明の好ましい実施態様では、上記無機
酸化物含有層はプラスチックベースフィルム上に無機酸
化物層を有する。In a preferred embodiment of the present invention, the inorganic oxide-containing layer has an inorganic oxide layer on a plastic base film.
【００１２】本発明のさらに好ましい実施態様では、上
記無機酸化物層同士を対向させるように上記少なくとも
２層の無機酸化物含有層は積層され、該無機酸化物層同
士は接着剤層を介して積層されている。[0012] In a further preferred aspect of the present invention, the at least two inorganic oxide-containing layers are laminated so that the inorganic oxide layers face each other, and the inorganic oxide layers are sandwiched with an adhesive layer interposed therebetween. It is stacked.
【００１３】本発明のさらに好ましい実施態様では、上
記少なくとも２枚の無機酸化物含有層は、上記プラスチ
ックベースフィルムと上記無機酸化物層とが交互に位置
するように、接着剤層を介して積層されている。[0013] In a further preferred aspect of the present invention, the at least two inorganic oxide-containing layers are laminated via an adhesive layer such that the plastic base film and the inorganic oxide layer are alternately located. Has been done.
【００１４】本発明のさらに好ましい実施態様では、上
記無機酸化物層は酸化アルミニウムと酸化ケイ素とでな
り、そして上記無機酸化物含有層の厚みは１０ｎｍ以上
１００ｎｍ以下である。In a further preferred aspect of the present invention, the inorganic oxide layer comprises aluminum oxide and silicon oxide, and the inorganic oxide-containing layer has a thickness of 10 nm or more and 100 nm or less.
【００１５】本発明のさらに好ましい実施態様では、上
記無機酸化物層を構成する無機酸化物は３５重量％から
９５重量％の酸化アルミニウムを含有し、上記無機酸化
物層の比重Ｄと上記無機酸化物層に含有される酸化アル
ミニウムの重量％Ａとは次式で表される関係を有する：In a further preferred aspect of the present invention, the inorganic oxide constituting the inorganic oxide layer contains 35 to 95% by weight of aluminum oxide, and the specific gravity D of the inorganic oxide layer and the inorganic oxide are The relationship with the weight% A of aluminum oxide contained in the material layer is represented by the following formula:
【００１６】[0016]
【数２】 (Equation 2)
【００１７】ここで、Ｃは１．６以上２．２以下の数で
ある。Here, C is a number of 1.6 or more and 2.2 or less.
【００１８】本発明のさらに好ましい実施態様では、上
記熱可塑性樹脂基材は、５０μｍ以上のポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）フィルムを有する。In a further preferred aspect of the present invention, the thermoplastic resin substrate has a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 50 μm or more.
【００１９】本発明のさらに好ましい実施態様では、上
記熱可塑性樹脂基材は、上記ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に３０μｍ以上のエチレン−アクリル酸エ
チル共重合樹脂（ＥＥＡ）層を有する積層基材である。In a further preferred aspect of the present invention, the thermoplastic resin substrate is a laminated substrate having an ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA) layer of 30 μm or more on the polyethylene terephthalate film.
【００２０】本発明のさらに好ましい実施態様では、上
記接着剤層を構成する接着剤はエポキシ系接着剤であ
る。In a further preferred aspect of the present invention, the adhesive forming the adhesive layer is an epoxy adhesive.
【００２１】[0021]
【発明の実施の形態】本発明の電気材料用積層フィルム
は、熱可塑性樹脂基材上に少なくとも２層の無機酸化物
含有層を有する積層フィルムであって、７０％以上、好
ましくは８０％以上８５％以下の光線透過率を有する。
本明細書中に用いられる用語「光線透過率」とは、ＪＩ
Ｓ Ｋ ７１０５に準拠して得られる値をいう。積層フ
ィルムの光線透過率が７０％未満の場合には、電子材料
（特にＥＬ素子）の保護フィルムとして使用した際に、
ＥＬ素子の表示が暗くなるという問題がある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The laminated film for electric materials of the present invention is a laminated film having at least two inorganic oxide-containing layers on a thermoplastic resin substrate, and is 70% or more, preferably 80% or more. It has a light transmittance of 85% or less.
The term "light transmittance" used in the present specification refers to JI.
The value obtained according to SK 7105. When the light transmittance of the laminated film is less than 70%, when it is used as a protective film for electronic materials (especially EL elements),
There is a problem that the display of the EL element becomes dark.
【００２２】さらに、本発明の電気材料用フィルムは、
Ｌａｂ系の色表示におけるｂ値が４以下、好ましくは０
以上３．５以下を有する。本明細書中に用いられる用語
「Ｌａｂ系の色表示におけるｂ値」または単に「ｂ値」
とは、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従って、フィルムの透過
光の色を測定し、ＪＩＳ Ｚ ８７３０に規定のＬａｂ
系において表される際の値をいう。積層フィルムのｂ値
が４を上回ると、黄色に変色した発光色が見えるという
問題がある。Further, the film for electric material of the present invention comprises
B value in Lab color display is 4 or less, preferably 0
It has above 3.5. As used herein, the term “b value in Lab-based color display” or simply “b value”
Is the color of the transmitted light of the film according to JIS K 7105, and the Lab specified in JIS Z 8730.
The value when expressed in the system. If the b value of the laminated film exceeds 4, there is a problem in that a luminescent color that changes color to yellow is visible.
【００２３】本発明の電気材料用積層フィルムに用いら
れる無機酸化物含有層は、プラスチックベースフィルム
と無機酸化物層とでなる。The inorganic oxide-containing layer used in the laminated film for electric materials of the present invention comprises a plastic base film and an inorganic oxide layer.
【００２４】このようなプラスチックベースフィルム
は、有機高分子を用いて任意の方法で得られるフィル
ム、例えば、該有機高分子を溶融押出しして得られる未
延伸のフィルムを、必要に応じて、長手方向および／ま
たは幅方向に延伸し、冷却、および熱固定することによ
り得られる。このような有機高分子の例としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ナイロン
６、ナイロン４、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコー
ル、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミ
ド、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリフェニレンオキサイドなどが挙げ
られる。これらの有機高分子はまた、他の有機重合体を
少量含有する共重合体または上記有機高分子のブレンド
であり得る。さらに、これらの有機高分子には、例え
ば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤
などの公知の添加剤が添加され得る。このような有機高
分子は特に限定されないが、最終的に得られる（例え
ば、ラミネートにより得られる）本発明の積層フィルム
が７０％以上の光線透過率を達成するために、通常７０
％以上、好ましくは９０％以上の光線透過率を有する。Such a plastic base film is a film obtained by an arbitrary method using an organic polymer, for example, an unstretched film obtained by melt-extruding the organic polymer, and if necessary, It is obtained by stretching in the direction and / or the width direction, cooling, and heat setting. Examples of such organic polymers include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, nylon 6, nylon 4, nylon 66, nylon 12, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, all Aromatic polyamides, polyamideimides, polyimides, polyetherimides, polysulfones, polyphenylene sulfides, polyphenylene oxides and the like can be mentioned. These organic macromolecules can also be copolymers containing a small amount of other organic polymers or blends of the above organic macromolecules. Further, known additives such as an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a plasticizer, a lubricant and a coloring agent may be added to these organic polymers. Although such an organic polymer is not particularly limited, it is usually 70 in order that the finally obtained laminated film of the present invention (for example, obtained by lamination) achieves a light transmittance of 70% or more.
% Or more, preferably 90% or more.
【００２５】本発明に用いられるプラスチックベースフ
ィルムは、本発明の目的を損なわない限りにおいて、後
述の無機酸化物層をコートする前に、任意のコロナ放電
処理、グロー放電処理、および他の表面粗面化処理が施
され得、さらに、公知のアンカーコート処理、印刷、装
飾などが施され得る。さらに、このようなプラスチック
ベースフィルムの厚みは、可撓性を向上させる点から、
５μｍ以上５００μｍ以下の範囲であることが好まし
く、最も好ましくは８μｍ以上２０μｍ以下の範囲であ
る。The plastic base film used in the present invention may be subjected to any corona discharge treatment, glow discharge treatment, and other surface roughening treatment before being coated with an inorganic oxide layer described below, as long as the object of the present invention is not impaired. The surface treatment may be performed, and further, known anchor coat treatment, printing, decoration and the like may be performed. Further, the thickness of such a plastic base film improves flexibility,
It is preferably in the range of 5 μm or more and 500 μm or less, and most preferably in the range of 8 μm or more and 20 μm or less.
【００２６】本発明に用いられる無機酸化物層は、ｂ値
を低い値に設定するという点からは完全酸化物またはほ
ぼ完全酸化物でなることが好ましいが、特にそれらに限
定されない。さらに、無機酸化物層は、積層時の劣化を
避けるために５ｎｍ以上２００ｎｍ以下、好ましくは１
０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の厚みを有する。無機酸化物
層の厚みが５ｎｍ未満では、積層フィルムの防湿性が低
下するという問題がある。これに対し、無機酸化物層の
厚みが２００ｎｍを上回ると、可撓性がなく、防湿性が
低下しやすくなるという問題がある。The inorganic oxide layer used in the present invention is preferably a perfect oxide or a nearly perfect oxide in terms of setting the b value to a low value, but is not particularly limited thereto. Furthermore, the inorganic oxide layer has a thickness of 5 nm or more and 200 nm or less, preferably 1 nm or less, in order to avoid deterioration during lamination.
It has a thickness of 0 nm or more and 100 nm or less. If the thickness of the inorganic oxide layer is less than 5 nm, there is a problem that the moisture resistance of the laminated film decreases. On the other hand, when the thickness of the inorganic oxide layer is more than 200 nm, there is a problem that the inorganic oxide layer is not flexible and the moisture resistance is likely to be lowered.
【００２７】このような無機酸化物に用いられる酸化物
の例としては、安全性および積層フィルムの性能を向上
させる点から、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムな
どの酸化金属、酸化ケイ素（ＳｉＯX；ここで、Ｘは
１．８以上の数である）、およびこれらの複合酸化物が
挙げられるが、特にこれらに限定されない。Examples of oxides used for such inorganic oxides include metal oxides such as aluminum oxide and magnesium oxide, silicon oxide (SiO x ; here) from the viewpoint of improving safety and performance of the laminated film. , X is a number of 1.8 or more), and composite oxides thereof, but are not particularly limited thereto.
【００２８】本発明において、特に好ましい無機酸化物
は、酸化アルミニウムと酸化ケイ素とからなる複合酸化
物である。このような複合酸化物で構成された無機酸化
物層は好ましくは、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下、より
好ましくは、１５ｎｍ以上５０ｎｍ以下の厚みを有す
る。In the present invention, a particularly preferred inorganic oxide is a composite oxide composed of aluminum oxide and silicon oxide. The inorganic oxide layer composed of such a composite oxide preferably has a thickness of 10 nm or more and 100 nm or less, more preferably 15 nm or more and 50 nm or less.
【００２９】さらに、無機酸化物層を構成するために、
上記酸化アルミニウムと酸化ケイ素とからなる複合酸化
物は、３５重量％から９５重量％の酸化アルミニウムを
含有し、かつ無機酸化物層の比重Ｄと無機酸化物層に含
有される酸化アルミニウムの重量％Ａとが次式で表され
る関係を有することが好ましい：Further, in order to form the inorganic oxide layer,
The composite oxide consisting of aluminum oxide and silicon oxide contains 35% by weight to 95% by weight of aluminum oxide, and the specific gravity D of the inorganic oxide layer and the weight% of aluminum oxide contained in the inorganic oxide layer. It is preferable that A has the relationship represented by the following formula:
【００３０】[0030]
【数３】 (Equation 3)
【００３１】ここで、Ｃは１．６以上２．２以下の数で
ある。Here, C is a number of 1.6 or more and 2.2 or less.
【００３２】本明細書中で用いられる用語「比重」と
は、特定の温度で、ある体積を有する試料の質量と、同
体積を有する同温度の標準物質（例えば、４℃の水）の
質量との比をいう。しかし、本発明に用いられる無機酸
化物含有層おいては、試料として無機酸化物層の体積を
測定することは困難であるので、無機酸化物層をプラス
チックベースフィルムから剥がすか、またはプラスチッ
クベースフィルムのみを溶解して無機酸化物層のみを残
した後、ＪＩＳ Ｋ ７１１２による比重測定法を用い
ることが望ましい。このような方法として、例えば、浮
沈法を用いることにより比重既知の溶液中に試料を浸漬
させ、その浮沈状態から無機酸化物層の比重を測定する
ことが可能である。その際に用いられる溶液としては、
四塩化炭素とブロモホルム、四塩化炭素とヨウ化メチレ
ンなどの混合液が挙げられる。さらに、連続的な密度勾
配を有する上記溶液を用いて、ＪＩＳ Ｋ ００６１に
記載のように混合することなく、該溶液中に無機酸化物
層を浸漬させて比重を測定する密度勾配管法を用いるこ
とも可能である。As used herein, the term "specific gravity" means the mass of a sample having a certain volume at a specific temperature and the mass of a standard substance having the same volume and having the same temperature (for example, water at 4 ° C.). And the ratio. However, in the inorganic oxide-containing layer used in the present invention, since it is difficult to measure the volume of the inorganic oxide layer as a sample, the inorganic oxide layer is peeled off from the plastic base film, or the plastic base film is removed. After dissolving only the inorganic oxide layer and leaving only the inorganic oxide layer, it is desirable to use the specific gravity measurement method according to JIS K7112. As such a method, it is possible to measure the specific gravity of the inorganic oxide layer from the floating state by immersing the sample in a solution having a known specific gravity by using the floating-settling method. As the solution used at that time,
Examples include mixed solutions of carbon tetrachloride and bromoform, carbon tetrachloride and methylene iodide, and the like. Furthermore, using the above-mentioned solution having a continuous density gradient, the density gradient tube method is used in which the inorganic oxide layer is immersed in the solution without mixing as described in JIS K 0061 to measure the specific gravity. It is also possible.
【００３３】プラスチックベースフィルム上に上記無機
酸化物層を設けて無機酸化物含有層を形成するために
は、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング
法、ＣＶＤ法などを用いることが好ましいが、特にそれ
らに限定されない。In order to form the above-mentioned inorganic oxide layer on the plastic base film to form the inorganic oxide-containing layer, it is preferable to use a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a CVD method or the like. It is not particularly limited to them.
【００３４】本発明に用いられる熱可塑性樹脂基材は、
ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチ
レン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、アイオノマー樹
脂、接着性ポリエステル樹脂、エチレン−アクリル酸エ
チル共重合樹脂（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸共重
合樹脂（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合
樹脂（ＥＭＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂
（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合樹
脂（ＥＮＭＭＡ）などの熱可塑性樹脂から形成される。
このような熱可塑性樹脂は、好ましくは３０μｍ以上、
より好ましくは５０μｍ以上２００μｍ以下の厚みを有
するが、特にそれらに限定されない。本発明において
は、特にシール性を向上させる点から、３０μｍ以上の
厚みを有するエチレン−アクリル酸エチル共重合樹脂
（ＥＥＡ）を用いることが好ましい。The thermoplastic resin substrate used in the present invention is
Polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene vinyl acetate copolymer resin (EVA), ionomer resin, adhesive polyester resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA), ethylene-acrylic acid copolymer resin (EAA) , Ethylene-methyl acrylate copolymer resin (EMA), ethylene-methacrylic acid copolymer resin (EMAA), ethylene-methyl methacrylate copolymer resin (ENMMA) and the like.
Such a thermoplastic resin is preferably 30 μm or more,
The thickness is more preferably 50 μm or more and 200 μm or less, but is not particularly limited thereto. In the present invention, it is preferable to use an ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA) having a thickness of 30 μm or more, particularly from the viewpoint of improving the sealing property.
【００３５】本発明の積層フィルムは、上記熱可塑性樹
脂基材上に少なくとも２層の無機酸化物含有層を積層す
ることにより得られる。The laminated film of the present invention is obtained by laminating at least two inorganic oxide-containing layers on the thermoplastic resin substrate.
【００３６】熱可塑性樹脂基材上に上記少なくとも２層
の無機酸化物含有層を設ける方法としては、上記熱可塑
性樹脂を従来の方法によりフィルム状に成型して熱可塑
性樹脂基材を製造し、これを少なくとも２層の上記無機
酸化物含有層を含む積層体にドライラミネーションする
方法；または溶融した熱可塑性樹脂を、無機酸化物含有
層上に直接押し出しコートする方法などが挙げられる。
しかし、特に、積層フィルムの外観を良好にし、熱によ
る劣化を防止する点から、溶融した上記熱可塑性樹脂
を、５０μｍ以上の厚みを有するポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）のフィルムに押し出しコートして２層
の積層体である熱可塑性樹脂基材を製造し、それをドラ
イラミネーションにより、少なくとも２層の無機酸化物
含有層に圧着する方法が好ましい。As a method for providing the above-mentioned at least two inorganic oxide-containing layers on a thermoplastic resin substrate, the thermoplastic resin is molded into a film by a conventional method to produce a thermoplastic resin substrate, Examples thereof include a method of dry laminating this into a laminate including at least two inorganic oxide-containing layers; or a method of directly extruding and coating a molten thermoplastic resin on the inorganic oxide-containing layer.
However, in particular, from the viewpoint of improving the appearance of the laminated film and preventing deterioration due to heat, the molten thermoplastic resin is extrusion-coated on a film of polyethylene terephthalate (PET) having a thickness of 50 μm or more to form a two-layer film. A preferred method is to produce a thermoplastic resin substrate that is a laminate and press-bond it to at least two inorganic oxide-containing layers by dry lamination.
【００３７】少なくとも２層の無機酸化物含有層を形成
するための上記２枚の無機酸化物含有フィルムの積層方
向は、特に限定されないが、無機酸化物含有層の無機酸
化物層同士が対向するように積層する方向と、無機酸化
物含有層のプラスチックベースフィルムおよび無機酸化
物層が交互に位置するように積層する方向とのが２通り
がある。The laminating direction of the above-mentioned two inorganic oxide-containing films for forming at least two inorganic oxide-containing layers is not particularly limited, but the inorganic oxide layers of the inorganic oxide-containing layers face each other. As described above, there are two directions of the laminating direction and the laminating direction in which the plastic base film of the inorganic oxide-containing layer and the inorganic oxide layer are alternately located.
【００３８】このような積層を行う方法としては、ドラ
イラミネーション、押し出しなどが挙げられるが、特に
ドライラミネーション法を用いることが好ましい。ドラ
イラミネーション法とは、積層する一方の材料に接着剤
を塗布し、その接着剤が溶剤を含有する場合は乾燥さ
せ、次いで、他方の材料を加熱、圧着することにより接
着剤層を挟んで両方の材料を積層する方法である。本発
明に用いられるドライラミネーション法には、接着剤と
してエポキシ系接着剤を用いることが好ましい。本発明
において用いられるドライラミネーションは、特に、こ
の積層工程でラミネーターのロールと無機酸化物層とが
接触する機会を低減させるために、無機酸化物層同士を
対向するように接着剤層を介して積層することが好まし
い。As a method for carrying out such lamination, dry lamination, extrusion and the like can be mentioned, but it is particularly preferable to use the dry lamination method. The dry lamination method is to apply an adhesive to one of the materials to be laminated, and if the adhesive contains a solvent, dry it, and then heat and press the other material to sandwich the adhesive layer between them. It is a method of laminating the materials. In the dry lamination method used in the present invention, it is preferable to use an epoxy adhesive as the adhesive. Dry lamination used in the present invention, in particular, in order to reduce the chance of contact between the roll of the laminator and the inorganic oxide layer in this laminating step, through the adhesive layer so that the inorganic oxide layers face each other. It is preferable to stack them.
【００３９】このような積層工程の際、得られる積層フ
ィルムが上記光線透過率およびｂ値をそれぞれ満足する
のであれば、上記無機酸化物含有層および熱可塑性樹脂
基材以外の層、例えば、拡散層、マット層などの層も積
層し得る。In the laminating step, if the obtained laminated film satisfies the light transmittance and the b value, respectively, a layer other than the inorganic oxide-containing layer and the thermoplastic resin substrate, for example, a diffusion layer. Layers such as layers and matte layers may also be laminated.
【００４０】本発明の電子材料用積層フィルムは、種々
の構成の積層フィルムであり得る。その好適な例を図２
〜図６に示す。これらの積層フィルムは、いずれも熱可
塑性樹脂基材１２上に少なくとも２層の無機酸化物含有
層１１を有する。熱可塑性樹脂基材１２は、単層のフィ
ルム基材であってもよく、ＥＥＡフィルム１２１、ＰＥ
Ｔフィルム１２２などでなる積層フィルムであってもよ
い。無機酸化物含有層１１は、プラスチックベースフィ
ルム１１１上に無機酸化物層１１２を有し、熱可塑性樹
脂基材１２および複数の無機酸化物含有層１１は、各々
接着剤層１３により結合されていてもよい。このように
して、７０％以上の光線透過率を有し、そしてＬａｂ系
の色表示におけるｂ値が４以下である、電気材料用積層
フィルムが得られる。この電気材料用積層フィルムは、
例えば、ＥＬ素子の保護フィルムとして使用される。例
えば、このフィルムを用いた保護ＥＬ素子は、図１に示
すように、蛍光層３および誘電層４を透明電極２と背面
電極５との間に狭持した構成を有するＥＬ素子が２枚の
積層フィルムで覆うように形成される。The laminated film for electronic materials of the present invention can be laminated films of various constitutions. A suitable example is shown in FIG.
6 to FIG. Each of these laminated films has at least two inorganic oxide containing layers 11 on a thermoplastic resin substrate 12. The thermoplastic resin substrate 12 may be a single-layer film substrate, such as EEA film 121, PE
It may be a laminated film made of the T film 122 or the like. The inorganic oxide-containing layer 11 has an inorganic oxide layer 112 on a plastic base film 111, and the thermoplastic resin substrate 12 and the plurality of inorganic oxide-containing layers 11 are bonded by an adhesive layer 13, respectively. Good. In this way, a laminated film for electric material having a light transmittance of 70% or more and ab value of 4 or less in the Lab type color display can be obtained. This laminated film for electrical materials,
For example, it is used as a protective film for EL elements. For example, as shown in FIG. 1, a protective EL element using this film has two EL elements having a structure in which a fluorescent layer 3 and a dielectric layer 4 are sandwiched between a transparent electrode 2 and a back electrode 5. It is formed so as to be covered with a laminated film.
【００４１】[0041]
【実施例】本発明の電気材料用積層フィルムを、さらに
以下の実施例および比較例で説明する。EXAMPLES The laminated film for electric materials of the present invention will be further described in the following examples and comparative examples.
【００４２】本実施例および比較例に用いた測定方法を
以下に示す。The measuring methods used in this example and comparative examples are shown below.
【００４３】（光線透過率）日本電色工業（株）社製ヘ
イズメーター「ＮＤＨ−１００ＤＰ」を用い、ＪＩＳ
Ｋ ７１０５に準拠して測定した。(Light transmittance) Using a haze meter "NDH-100DP" manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., JIS
It was measured according to K 7105.
【００４４】（Ｌａｂ系の色表示におけるｂ値）日本電
色工業（株）社製色差計「Ｚ−１００１ＤＰ」を用いて
測定した。(B value in Lab type color display) It was measured using a color difference meter "Z-1001DP" manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
【００４５】（初期輝度、輝度変化率、および外観）実
施例および比較例に記載の積層フィルムを用いて、図１
に示すＥＬ素子を以下のように作成した。(Initial Luminance, Rate of Luminance Change, and Appearance) Using the laminated films described in Examples and Comparative Examples, FIG.
The EL device shown in was prepared as follows.
【００４６】まず、背面電極５として厚み２００μｍの
アルミシートを用い、その上に誘電体層４として厚さ５
０μｍのＢａＴｉＯ3層を積層した。次いで、誘電体層
４上にＺｎＳが分散した厚さ６０μｍのシアノエチルセ
ルロース（発光色は青色である）を蛍光層３として積層
し、その上に透明電極２としてＩＴＯ(Indium-Tin Oxid
e)フィルムを設けた。First, an aluminum sheet having a thickness of 200 μm is used as the back electrode 5, and a dielectric layer 4 having a thickness of 5 is formed thereon.
A 0 μm BaTiO 3 layer was deposited. Then, 60 μm thick cyanoethyl cellulose (luminescent color is blue) in which ZnS is dispersed is laminated on the dielectric layer 4 as the fluorescent layer 3, and ITO (Indium-Tin Oxid) is formed on the fluorescent layer 3 as the transparent electrode 2.
e) A film was provided.
【００４７】次いで、実施例および比較例で得られた積
層フィルムのいずれかを保護フィルムとして両側から覆
い、加熱ゴムローラーの間を通すことにより、１４０℃
でラミネートして、図１に示す２０ｍｍ×４０ｍｍのＥ
Ｌ素子を得た。Then, one of the laminated films obtained in Examples and Comparative Examples was covered as a protective film from both sides and passed between heating rubber rollers to give a temperature of 140 ° C.
20mm × 40mm E shown in Fig. 1
An L element was obtained.
【００４８】得られたＥＬ素子を目視により外観を観察
した。The appearance of the obtained EL device was visually observed.
【００４９】また、このＥＬ素子を５０℃ ９０％ＲＨ
の環境下で１００Ｖ ４００Ｈｚの交流電源に接続し、
１５０時間連続点灯させて、点灯開始時の輝度Ａ0（初
期輝度；ｃｄ／ｍ）を色差計（Ｚ−１００ＩＤＰ）を用
いて測定した。さらに連続して、任意時間毎の輝度Ａt
（ｃｄ／ｍ）を測定し、輝度変化率を以下の式より算出
した。Further, this EL element was tested at 50 ° C. and 90% RH.
Under the environment of 100V 400Hz AC power supply,
After continuous lighting for 150 hours, the brightness A 0 (initial brightness; cd / m) at the start of lighting was measured using a color difference meter (Z-100 IDP). Further continuously, the brightness A t at every arbitrary time
(Cd / m) was measured, and the rate of change in luminance was calculated by the following formula.
【００５０】[0050]
【数４】 (Equation 4)
【００５１】（実施例１）１２μｍの厚みを有する２枚
のＰＥＴフィルム（プラスチックベースフィルム）上に
ＳｉＯX（Ｘ＝１．８）をそれぞれ２０ｎｍの厚みで蒸
着した。さらに、これらの蒸着フィルムを、武田薬品
（株）社製ドライラミネート用接着剤「Ａ−３１０／Ａ
−３」（イソシアネートを用いたポリウレタン系接着
剤）を用いて圧着することにより、２層の無機酸化物含
有層１１でなる積層体を得た。次いで、この積層体上に
３０μｍのＥＡＡをで押し出しコートして、図２に示さ
れるような積層フィルム１を得た。Example 1 SiO X (X = 1.8) was vapor-deposited to a thickness of 20 nm on each of two PET films (plastic base film) having a thickness of 12 μm. Further, these vapor-deposited films were applied to a dry laminating adhesive "A-310 / A" manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.
-3 "(polyurethane adhesive using isocyanate) was pressure-bonded to obtain a laminated body including two inorganic oxide-containing layers 11. Next, 30 μm of EAA was extrusion-coated on this laminate by a coating to obtain a laminated film 1 as shown in FIG.
【００５２】得られた積層フィルムの評価結果を表１お
よび図７に示す。この積層フィルムを保護フィルムとし
て用いて作製されたＥＬ素子は、内部に若干の気泡が観
察され、発光色は色調が少しずれた。The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1 and FIG. In the EL device produced using this laminated film as a protective film, some bubbles were observed inside, and the color tone of the luminescent color was slightly shifted.
【００５３】（実施例２）１２μｍの厚みを有する２枚
のＰＥＴフィルム上にＳｉＯX（Ｘ＝１．８）をそれぞ
れ２０ｎｍの厚みで蒸着した。次いで、これらの蒸着フ
ィルムを、武田薬品（株）社製ドライラミネート用接着
剤「Ａ−３１０／Ａ−３」を用いて圧着することによ
り、２層の無機酸化物含有層１１でなる積層体を得た。Example 2 SiO X (X = 1.8) was vapor-deposited to a thickness of 20 nm on each of two PET films having a thickness of 12 μm. Then, these vapor-deposited films are pressure-bonded using an adhesive “A-310 / A-3” for dry lamination manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. to form a laminate including two inorganic oxide-containing layers 11. Got
【００５４】これとは別に、７５μｍの厚みを有するＰ
ＥＴフィルム１２２上に、ＥＥＡ１２１を５０μｍの厚
みを有するように押し出しコートして基材フィルム１２
を得た。次いで、上記と同様のドライラミネート用接着
剤を用い、上記積層体と基材フィルムのＰＥＴ面とが向
き合うように圧着して図３に示されるような積層フィル
ム１を得た。Apart from this, P having a thickness of 75 μm
On the ET film 122, the EEA 121 was extrusion-coated so as to have a thickness of 50 μm, and the base film 12 was formed.
I got Next, the same dry laminating adhesive as described above was used to perform pressure bonding so that the above-mentioned laminate and the PET surface of the substrate film faced each other to obtain a laminated film 1 as shown in FIG.
【００５５】得られた積層フィルムの評価結果を表１お
よび図７に示す。この積層フィルムを用いて作製された
ＥＬ素子は、内部に若干の気泡が観察され、積層フィル
ムと背面電極との剥離が観察された。さらに、このＥＬ
素子の発光色は色調が少しずれた。The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1 and FIG. In the EL device produced using this laminated film, some air bubbles were observed inside, and peeling between the laminated film and the back electrode was observed. Furthermore, this EL
The luminescent color of the device was slightly out of color.
【００５６】（実施例３）１２μｍの厚みを有する２枚
のＰＥＴフィルム上にＡｌ2Ｏ3−ＳｉＯ2（Ａｌ2Ｏ3の
含有量７０重量％）をそれぞれ２０ｎｍの厚みで蒸着し
た（蒸着フィルムの無機酸化物層の比重は２．７であっ
た）こと以外は、実施例２と同様の方法で積層フィルム
を得た。Example 3 Al 2 O 3 —SiO 2 (Al 2 O 3 content of 70% by weight) was vapor-deposited to a thickness of 20 nm on each of two PET films having a thickness of 12 μm (deposited film). The specific gravity of the inorganic oxide layer was 2.7), but a laminated film was obtained in the same manner as in Example 2.
【００５７】得られた積層フィルムの評価結果を表１お
よび図７に示す。この積層フィルムを用いて作製された
ＥＬ素子の外観は、内部に若干の気泡が観察された。The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1 and FIG. In the appearance of the EL device produced by using this laminated film, some air bubbles were observed inside.
【００５８】（実施例４）１２μｍの厚みを有する４枚
のＰＥＴフィルム上にＡｌ2Ｏ3−ＳｉＯ2（Ａｌ2Ｏ3の
含有量４０重量％）をそれぞれ２０ｎｍの厚みで蒸着し
た。蒸着フィルムの無機酸化物層の比重は１．９であっ
た。次いで、これらの蒸着フィルムを、東洋モートン
（株）社製ドライラミネート用接着剤「ＡＤ−３９３／
ＣＡＴ−ＥＰ１」（エポキシ硬化系接着剤）を用いて圧
着することにより、４層の無機酸化物含有層１１でなる
積層体を得た。Example 4 Al 2 O 3 —SiO 2 (Al 2 O 3 content of 40% by weight) was vapor-deposited to a thickness of 20 nm on each of four PET films having a thickness of 12 μm. The specific gravity of the inorganic oxide layer of the vapor deposition film was 1.9. Then, these vapor-deposited films were applied to a dry laminating adhesive "AD-393 /" manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.
By pressure bonding using "CAT-EP1" (epoxy curing adhesive), a laminate including four inorganic oxide containing layers 11 was obtained.
【００５９】これとは別に、７５μｍの厚みを有するＰ
ＥＴ１２２上に、ＥＥＡ１２１で５０μｍの厚みを有す
るように押し出しコートして基材フィルム１２を得た。
次いで、上記と同様のドライラミネート用接着剤を用
い、上記積層体のＰＥＴフィルムと基材フィルムのＰＥ
Ｔフィルム面とが向き合うように圧着して図４に示され
るような積層フィルム１を得た。Apart from this, P having a thickness of 75 μm
The base film 12 was obtained by extrusion-coating ET122 with EEA121 so as to have a thickness of 50 μm.
Then, using the same dry laminating adhesive as described above, the PET film of the laminate and the PE of the base film
It pressure-bonded so that the T film surface might face, and the laminated film 1 as shown in FIG. 4 was obtained.
【００６０】得られた積層フィルムの評価結果を表１お
よび図７に示す。この積層フィルムを用いて作製された
ＥＬ素子は、外観には特に問題がなかった。The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1 and FIG. The EL element produced using this laminated film had no particular problem in appearance.
【００６１】（実施例５）無機酸化物層の比重が２．４
であること以外は、実施例４と同様の方法で積層フィル
ムを得た。Example 5 The specific gravity of the inorganic oxide layer is 2.4.
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that.
【００６２】得られた積層フィルムの評価結果を表１お
よび図７に示す。この積層フィルムを用いて作製された
ＥＬ素子は、外観には特に問題がなかった。The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1 and FIG. The EL element produced using this laminated film had no particular problem in appearance.
【００６３】（実施例６）無機酸化物層の比重が２．７
であること以外は、実施例４と同様の方法で積層フィル
ムを得た。Example 6 The specific gravity of the inorganic oxide layer is 2.7.
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that.
【００６４】得られた積層フィルムの評価結果を表１お
よび図７に示す。この積層フィルムを用いて作製された
ＥＬ素子は、外観には特に問題がなかった。The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1 and FIG. The EL element produced using this laminated film had no particular problem in appearance.
【００６５】（実施例７）１２μｍの厚みを有する４枚
のＰＥＴフィルム上にＡｌ2Ｏ3−ＳｉＯ2（Ａｌ2Ｏ3の
含有量４０重量％）をそれぞれ２０ｎｍの厚みで蒸着し
た。蒸着フィルムの無機酸化物層の比重は１．９であっ
た。Example 7 Al 2 O 3 —SiO 2 (Al 2 O 3 content of 40% by weight) was vapor-deposited to a thickness of 20 nm on each of four PET films having a thickness of 12 μm. The specific gravity of the inorganic oxide layer of the vapor deposition film was 1.9.
【００６６】次いで、これらの蒸着フィルムを、東洋モ
ートン（株）社製ドライラミネート用接着剤「ＡＤ−３
９３／ＣＡＴ−ＥＰ１」を用いて、圧着し、さらに、外
側に位置する一方のＰＥＴフィルム面上に、マット処理
をした１５μｍの厚みを有する二軸延伸ポリプロピレン
（ＯＰＰ）フィルム１４を上記と同様のドライラミネー
ト用接着剤を用いて、圧着することにより、４層の無機
酸化物含有層１１およびＯＰＰフィルム１４でなる積層
体を得た。Next, these vapor-deposited films were applied to a dry laminating adhesive "AD-3" manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.
93 / CAT-EP1 "was used, and a matte-treated biaxially oriented polypropylene (OPP) film 14 having a thickness of 15 μm was pressed on one PET film surface located on the outer side in the same manner as above. By using an adhesive for dry lamination, pressure bonding was performed to obtain a laminated body including four layers of the inorganic oxide-containing layer 11 and the OPP film 14.
【００６７】これとは別に、７５μｍの厚みを有するＰ
ＥＴフィルム１２２上に、押し出しコートしたＥＥＡ１
２１を、５０μｍの厚みで積層して基材フィルム１２を
得、上記と同様のドライラミネート用接着剤を用い、上
記積層体の他方のＰＥＴ面と基材フィルムのＰＥＴフィ
ルム面とが向き合うように圧着して図５に示されるよう
な積層フィルム１を得た。Apart from this, P having a thickness of 75 μm
Extrusion coated EEA1 on ET film 122
21 is laminated to a thickness of 50 μm to obtain the base film 12, and the same dry laminating adhesive as described above is used so that the other PET surface of the laminate and the PET film surface of the base film face each other. It pressure-bonded and the laminated film 1 as shown in FIG. 5 was obtained.
【００６８】得られた積層フィルムの評価結果を表１お
よび図７に示す。この積層フィルムを用いて作製された
ＥＬ素子は、外観には特に問題がなかった。The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1 and FIG. The EL element produced using this laminated film had no particular problem in appearance.
【００６９】（比較例１）１２μｍの厚みを有するＰＥ
Ｔフィルム上にＳｉＯX（Ｘ＝１．８）を２０ｎｍの厚
みで蒸着したフィルム１枚を得た。これとは別に、７５
μｍの厚みを有するＰＥＴ１２２上に、押し出しコート
したＥＥＡ１２１を、５０μｍの厚みで積層して基材フ
ィルム１２を得た。次いで、武田薬品（株）社製ドライ
ラミネート用接着剤「Ａ−３１０／Ａ−３」を用いて圧
着することにより、図６に示されるような積層フィルム
１を得た。Comparative Example 1 PE having a thickness of 12 μm
SiO X (X = 1.8) was vapor-deposited on the T film in a thickness of 20 nm to obtain one film. Apart from this, 75
The extrusion-coated EEA 121 was laminated on the PET 122 having a thickness of μm to a thickness of 50 μm to obtain the base film 12. Then, the laminated film 1 as shown in FIG. 6 was obtained by pressure bonding using an adhesive “A-310 / A-3” for dry lamination manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.
【００７０】得られた積層フィルムの評価結果を表１お
よび図７に示す。この積層フィルムを用いて作製された
ＥＬ素子は、発光色の色調が少しずれ、そして表１から
明らかなように１５０時間後の輝度がかなり低下した。The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1 and FIG. The EL device produced using this laminated film had a slight deviation in the color tone of the emitted color, and as is clear from Table 1, the luminance after 150 hours was considerably lowered.
【００７１】（比較例２）１２μｍの厚みを有するＰＥ
Ｔフィルム上にＡｌ2Ｏ3−ＳｉＯ2（Ａｌ2Ｏ3の含有量
４０重量％）を５００ｎｍの厚みで蒸着したフィルム１
枚を得た。この蒸着フィルムの無機酸化物層の比重Ｄ
は、２．７であった。Comparative Example 2 PE having a thickness of 12 μm
Film 1 in which Al 2 O 3 —SiO 2 (content of Al 2 O 3 is 40% by weight) is vapor-deposited on T film to a thickness of 500 nm.
Got a piece. Specific gravity D of the inorganic oxide layer of this vapor deposition film
Was 2.7.
【００７２】これとは別に、７５μｍの厚みを有するＰ
ＥＴフィルム１２２上に、押し出しコートしたＥＥＡ１
２１を、５０μｍの厚みで積層して基材フィルム１２を
得、東洋モートン（株）社製ドライラミネート用接着剤
「ＡＤ−３９３／ＣＡＴ−ＥＰ１」を用いて、上記蒸着
フィルムのＡｌ2Ｏ3−ＳｉＯX蒸着面と基材フィルムの
ＰＥＴ面とが該接着剤を挟んで向き合うように圧着する
ことにより積層フィルム１を得た。Apart from this, P having a thickness of 75 μm
Extrusion coated EEA1 on ET film 122
21, to give the base film 12 are laminated in 50μm thickness, Toyo Morton Co., Ltd. dry laminating adhesive using "AD-393 / CAT-EP1", Al 2 O 3 of the vapor deposition film A laminated film 1 was obtained by press-bonding the —SiO x vapor deposition surface and the PET surface of the base film so that they face each other with the adhesive sandwiched therebetween.
【００７３】得られた積層フィルムの評価結果を表１お
よび図７に示す。この積層フィルムを用いて作製された
ＥＬ素子は、外観には特に問題がなかった。しかし、表
１から明らかなように、このＥＬ素子の輝度は１５０時
間後ではかなり低下した。The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1 and FIG. The EL element produced using this laminated film had no particular problem in appearance. However, as is clear from Table 1, the brightness of this EL device was considerably lowered after 150 hours.
【００７４】（比較例３）１２μｍの厚みを有する２枚
のＰＥＴフィルム上にＳｉＯX（Ｘ＝１．６）をそれぞ
れ２０ｎｍの厚みで蒸着した。これらの蒸着フィルムを
用いたこと以外は、実施例２と同様の方法で積層フィル
ムを得た。Comparative Example 3 SiO X (X = 1.6) was vapor-deposited to a thickness of 20 nm on each of two PET films having a thickness of 12 μm. A laminated film was obtained in the same manner as in Example 2 except that these vapor deposition films were used.
【００７５】得られた積層フィルムの評価結果を表１お
よび図７に示す。表１から明らかなように、この積層フ
ィルムのｂ値は非常に高かった。されに、この積層フィ
ルムを用いて作製されたＥＬ素子の外観は、内部に若干
の気泡が観察され、発光色の色調がずれた。The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1 and FIG. As is clear from Table 1, the b value of this laminated film was extremely high. In addition, in the appearance of the EL device produced by using this laminated film, some bubbles were observed inside, and the color tone of the emission color was deviated.
【００７６】[0076]
【表１】 [Table 1]
【００７７】表１および図７に示されるように、実施例
１から７で得られた積層フィルムはいずれも、ＥＬ素子
の防湿フィルムに用いた際に、初期輝度が安定してお
り、さらに、ＥＬ素子の連続点灯時における輝度変化率
が小さかった。As shown in Table 1 and FIG. 7, each of the laminated films obtained in Examples 1 to 7 had stable initial luminance when used as a moisture-proof film for EL devices. The luminance change rate during continuous lighting of the EL element was small.
【００７８】[0078]
【発明の効果】本発明によれば、防湿性および光線透過
性に優れた電子材料用積層フィルムが提供される。この
フィルムは特にＥＬ素子の保護フィルムとして有用であ
り、該ＥＬ素子を長時間使用した場合にも、経時的な輝
度の変化が小さい。According to the present invention, there is provided a laminated film for electronic materials, which is excellent in moisture resistance and light transmittance. This film is particularly useful as a protective film for an EL element, and even when the EL element is used for a long time, the change in luminance with time is small.
【図１】 実施例および比較例より得られた積層フィル
ムを用いて作成したＥＬ素子の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of an EL device formed by using a laminated film obtained in each of Examples and Comparative Examples.
【図２】 実施例１より得られた積層フィルムの断面図
である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a laminated film obtained in Example 1.
【図３】 実施例２より得られた積層フィルムの断面図
である。FIG. 3 is a cross-sectional view of a laminated film obtained in Example 2.
【図４】 実施例４より得られた積層フィルムの断面図
である。FIG. 4 is a cross-sectional view of a laminated film obtained in Example 4.
【図５】 実施例７より得られた積層フィルムの断面図
である。5 is a cross-sectional view of a laminated film obtained in Example 7. FIG.
【図６】 比較例１より得られた積層フィルムの断面図
である。FIG. 6 is a cross-sectional view of a laminated film obtained in Comparative Example 1.
【図７】 実施例および比較例より得られた積層フィル
ムを用いて作成したＥＬ素子の輝度の経時変化を示すグ
ラフである。FIG. 7 is a graph showing the change with time of the luminance of EL devices produced using the laminated films obtained in Examples and Comparative Examples.
１ 保護フィルム ２ 透明電極 ３ 蛍光層 ４ 誘電体層 ５ 背面電極 １１ 無機酸化物含有層 １２ 熱可塑性樹脂基材 １３ 接着剤層 1 Protective Film 2 Transparent Electrode 3 Fluorescent Layer 4 Dielectric Layer 5 Back Electrode 11 Inorganic Oxide Containing Layer 12 Thermoplastic Resin Base Material 13 Adhesive Layer
Claims (9)
無機酸化物含有層を有する積層フィルムであって、 ７０％以上の光線透過率を有し、そしてＬａｂ系の色表
示におけるｂ値が４以下である、積層フィルム。1. A laminated film having at least two inorganic oxide-containing layers on a thermoplastic resin substrate, having a light transmittance of 70% or more, and having a Lab value of b value in color display. The laminated film which is 4 or less.
ースフィルム上に無機酸化物層を有する、請求項１に記
載の積層フィルム。2. The laminated film according to claim 1, wherein the inorganic oxide-containing layer has an inorganic oxide layer on a plastic base film.
に前記少なくとも２層の無機酸化物含有層が積層され、
該無機酸化物層同士が接着剤層を介して積層されてい
る、請求項２に記載の積層フィルム。3. The at least two inorganic oxide-containing layers are laminated so that the inorganic oxide layers face each other,
The laminated film according to claim 2, wherein the inorganic oxide layers are laminated via an adhesive layer.
が、前記プラスチックベースフィルムと前記無機酸化物
層とが交互に位置するように、接着剤層を介して積層さ
れている、請求項２に記載の積層フィルム。4. The at least two inorganic oxide-containing layers are laminated via an adhesive layer so that the plastic base film and the inorganic oxide layer are alternately located. The laminated film according to.
酸化ケイ素とでなり、そして前記無機酸化物含有層の厚
みが１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、請求項３また
は４に記載の積層フィルム。5. The laminated film according to claim 3, wherein the inorganic oxide layer is composed of aluminum oxide and silicon oxide, and the thickness of the inorganic oxide-containing layer is 10 nm or more and 100 nm or less.
が３５重量％から９５重量％の酸化アルミニウムを含有
し、前記無機酸化物層の比重Ｄと前記無機酸化物層に含
有される酸化アルミニウムの重量％Ａとが次式で表され
る関係を有する、請求項５に記載の積層フィルム： 【数１】 ここで、Ｃは１．６以上２．２以下の数である。6. The inorganic oxide constituting the inorganic oxide layer contains 35% by weight to 95% by weight of aluminum oxide, and the specific gravity D of the inorganic oxide layer and the oxidation contained in the inorganic oxide layer. The laminated film according to claim 5, wherein the weight% A of aluminum has a relationship represented by the following formula: Here, C is a number of 1.6 or more and 2.2 or less.
のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを有
する、請求項１に記載の積層フィルム。7. The laminated film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin substrate has a polyethylene terephthalate (PET) film of 50 μm or more.
レンテレフタレートフィルム上に３０μｍ以上のエチレ
ン−アクリル酸エチル共重合樹脂（ＥＥＡ）層を有する
積層基材である、請求項７に記載の積層フィルム。8. The laminated film according to claim 7, wherein the thermoplastic resin substrate is a laminated substrate having an ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA) layer of 30 μm or more on the polyethylene terephthalate film. .
シ系接着剤である、請求項３または４に記載の積層フィ
ルム。9. The laminated film according to claim 3, wherein the adhesive forming the adhesive layer is an epoxy adhesive.
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1995
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