JP3900543B2

JP3900543B2 - Laminated film

Info

Publication number: JP3900543B2
Application number: JP18045695A
Authority: JP
Inventors: 清司伊関; 哲雄奥山; 芳治森原; 陽三山田
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1995-07-17
Filing date: 1995-07-17
Publication date: 2007-04-04
Anticipated expiration: 2015-07-17
Also published as: JPH0929884A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、高度な防湿性を有する積層フィルムに関する。さらに詳しくはエレクトロルミネセンス（ＥＬ）素子の保護フィルムとして有用な防湿性に優れた積層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機分散型ＥＬ素子は、軽量、薄型である特徴に加え、低電力消費で安価な面発光素子である。しかしながら有機分散型ＥＬ素子は、ＺｎＳ等の蛍光物質を有機バインダーに分散して発光体層を作成しているために、雰囲気中の水分を発光体が吸湿してしまう。発光物質は、水分に接触すると変質し、発光しなくなる。そこで従来は、防湿性且つ光透過性に優れたフッ素系フィルム、特にポリ塩化三フッ化エチレン（ＰＣＴＦＥ）を主体とした積層フィルムにより、ＥＬ素子をパッケージし、発光物質を水分から保護している。
また最近では、フッ素系フィルムの代わりに、プラスチックフィルムの表面に無機薄膜層を有する防湿性に優れたフィルムを主体とした積層フィルムも使用されている。例えば、特開昭６０−１５９１６５号公報では、プラスチックフィルムにＭｇＯをコーティングしたフィルムを提案している。特開平２−２５８２５１号公報では、ポリビニルアルコールフィルムにケイ素酸化物をコーティングしたフィルムを提案している。また特開平３−２０３６３４号公報では、フィルムを堅くすることによりフィルムの変形を防ぐ事を提案している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、フッ素系フィルムを主体とした積層フィルムは高価であるため、ＥＬ素子の製造コストが上がってしまう欠点をもっている。またフッ素系フィルムは、地球環境問題の上から、その製造、廃棄が問題とされている。
一方、表面に無機薄膜層を有するプラスチックフィルムを主体とした積層フィルムは、ＥＬ素子をパッケージする工程において防湿性の劣化が起こるという問題がある。通常、ＥＬ素子のパッケージは以下に記述するように行われる。ＥＬ用防湿積層フィルムには多くの場合に片面にシーラント層が設けられている。ＥＬ素子の発光面がシーラント面とあわさるよう、ＥＬ素子上に防湿積層フィルムを置く。ＥＬ素子の非発光面側に、金属、ガラス等の防湿性のある物質を設置、或いは防湿積層フィルムのシーラント面と非発光面があわさるように防湿積層フィルムを設置される。これを、加熱したロール間を通すことによって、またはヒートプレスすることによって熱圧着する。このとき防湿積層フィルムがＥＬ素子の端等でＥＬ素子に沿うよう曲げられる。この曲げにより無機薄膜層が破壊され、防湿性はその曲げられた部分で著しく低下する。前記のように特開平３−２０３６３４号公報では、これを解決するためフィルムの剛性を上げているが、これではうまくＥＬ素子がパッケージできない欠点がある。
【０００４】
本発明の目的は、高度な防湿性を有し、経済的にも優れ、ＥＬ素子用保護フィルムとして使用し得る積層フィルムを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリプロピレンからなり、１μｍ以上、１００μｍ以下の厚みで水蒸気透過度が３ｇ／ｍ²／ｄａｙ以下の有機層（Ｂ層）；Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＺｒＯ、Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂、ＭｇＯ−ＳｉＯ₂又はＡｌ₂Ｏ₃−ＭｇＯから形成される無機層を有する、厚みが１０〜１００μｍのプラスチックフィルム（Ａ層）；Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＺｒＯ、Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂、ＭｇＯ−ＳｉＯ₂又はＡｌ₂Ｏ₃−ＭｇＯから形成される無機層を有する、厚みが１０〜１００μｍのプラスチックフィルム（Ａ層）及びエチレン−アクリル酸エチル共重合樹脂（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸共重合樹脂（ＥＡＡ）又はエチレン−メタアクリル酸共重合樹脂（ＥＭＡＡ）からなるシーラント層がこの順に積層され、かつ、前記２つのＡ層の無機層面同士が接着されてなることを特徴とするＥＬ素子保護用積層フィルム、に関する。
【０００６】
本発明の積層フィルムは、無機層を含んでなり、次に示す処理の前後で水蒸気透過量の上昇が２．５×１０^-3ｇ／ｄａｙ以下であることを特徴とする。
該処理とは、当該積層フィルムの試験片を９０ｍｍ×１１０ｍｍとし、その片面上、但し積層フィルムの片面にシーラント層が設けられている場合は、シーラント層側の面上の中心に厚さ０．６ｍｍ、５０ｍｍ×５０ｍｍのポリテトラフルオロエチレンを設置し、さらにその上に厚さ０．１ｍｍ、９０ｍｍ×１１０ｍｍのポリテトラフルオロエチレンフィルムを試験片と外形が一致するように重ね、これをロール圧力６ｋｇｆ／ｃｍ²、温度１４０℃に加熱したロール間に、フィルムの送り速度１ｍ／ｍｉｎで通す処理である。
即ち、該処理を施した後、ポリテトラフルオロエチレンから積層フィルムを剥がしてその水蒸気透過度を測定し、この処理後の積層フィルムの水蒸気透過度から処理前の水蒸気透過度を引いた値に、測定面積を掛けることにより算出した水蒸気透過量が、２．５×１０^-3ｇ／ｄａｙ以下である。
該処理前後の水蒸気透過量の上昇が２．５×１０^-3ｇ／ｄａｙを越えると、防湿性が低下し、ＥＬ素子用保護フィルムとして用いた場合にＥＬ素子の発光層の劣化が激しくなる。好ましくは１×１０^-3ｇ／ｄａｙ以下、より好ましくは５×１０^-4ｇ／ｄａｙ以下である。
【０００７】
本発明において水蒸気透過量とは、ＪＩＳＫ７１２９Ｂ法に基づき、ＭＯＣＯＮ社製、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３１を用いて４０℃、９０％ＲＨで測定したものである。
【０００８】
上記特性を有する本発明の積層フィルムは、無機層を含んでなる積層フィルムであってもよいが、好適には少なくとも片面に無機層を有するプラスチックフィルム（以下、Ａ層ともいう）と、１μｍ以上の厚みで水蒸気透過量が２．５×１０^-4ｇ／ｍ²／ｄａｙ以下である有機層（以下、Ｂ層ともいう）とを含んでなる積層フィルムとすることにより得ることができる。
【０００９】
本発明に用いられる無機層を形成する無機物としては、金属酸化物（例えば、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＺｒＯ等）等が挙げられる。これらは２種以上併用してもよく、例えばＡｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂、ＭｇＯ−ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃−ＭｇＯ等が挙げられる。水に対して安定である点、また可撓性、水蒸気バリア性の点から、好ましくはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂である。
【００１０】
無機層の製造方法は特に限定されず、例えば真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、ウェットコート法によって製造される。
【００１１】
無機層の厚みは、可撓性及び水蒸気バリア性の点から、５〜８００ｎｍが好ましく、より好ましくは７〜１００ｎｍである。
【００１２】
また当該無機層には、特性（防湿性、透明性）が損なわれない限り不純物（例えば、炭素等）を例えば３％程度以下含んでいても良い。
【００１３】
さらに当該無機層は、酸化アルミニウムを２０〜９９重量％含有してなることが好ましく、該無機層の比重が式：
Ｄ＝０．０１Ａ＋ｂ
（式中、Ｄは無機層の比重を、Ａは無機層中の酸化アルミニウムの重量％を、ｂは１．６〜２．２の数を示す）を満足することが好ましい。
ｂの値が１．６未満で上記式が成立する場合は、無機層の構造が粗雑となり、積層フィルムの水蒸気バリア性が十分に得られない傾向がある。また、上記式が成立するためのｂの値が２．２よりも大きい場合は、成膜後の初期水蒸気バリア特性は優れているものの、膜が硬くなりすぎて機械特性が劣り、取扱によって積層フィルムの水蒸気バリア性が低下する傾向がある。
より好ましくは、上記式においてｂが１．７〜２．１の範囲である。
【００１４】
本発明において比重とは、ＪＩＳＫ００６１に基づいて、密度勾配管法により測定したものである。
【００１５】
該無機層の比重は、無機層の製造条件によって適宜調整される。
【００１６】
本発明に用いられるプラスチックフィルムを形成する有機高分子としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート、ポリスチレン等が挙げられる。中でも、防湿性の点から、ＰＥＴ、ＰＰ、ＰＶＡが好ましい。
該有機高分子は、これら有機高分子同士を、または該有機高分子と他の有機物（例えば、アクリル等）とを共重合したりブレンドしたりして用いてもよい。
【００１７】
該有機高分子の合成方法は特に限定されず、自体既知の方法で行われる。
【００１８】
また、有機高分子には、公知の添加剤、例えば滑剤、可塑剤、帯電防止剤等が配合されていてもよい。
【００１９】
本発明に用いられるプラスチックフィルムは、例えば前記有機高分子を溶融押し出しして、必要に応じ長手方向または、及び幅方向に延伸、冷却、熱固定して製造される。
【００２０】
また、プラスチックフィルムはコロナ処理、火炎処理、アンーカーコート等の表面処理をしても良い。
【００２１】
プラスチックフィルムの厚みは、３〜５００μｍが好ましく、より好ましくは１０〜１００μｍである。厚みが３μｍ未満であると、変形しやすく、取扱が困難となる傾向があり、５００μｍを越えると可撓性が低下する傾向がある。
【００２２】
Ａ層は、上記プラスチックフィルムの少なくとも片面に前記無機層を設けてなり、その製造方法は特に限定されず、例えば真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、ウェットコート法によって製造される。
【００２３】
本発明に用いられる有機層（Ｂ層）は、１００μｍ以下の厚みで水蒸気透過度が６ｇ／ｍ²／ｄａｙ以下であり、好ましくは３ｇ／ｍ²／ｄａｙ以下、より好ましくは１ｇ／ｍ²／ｄａｙ以下である。
水蒸気透過度が６ｇ／ｍ²／ｄａｙを越えると、前記処理後の水蒸気透過量の上昇量が大きくなる。
有機層を形成する有機物としては、上記特性を満たすものであれば特に限定されないが、例えばＰＰ、ＰＶＤＣ、ＰＶＣ、ポリアクリルニトリル等のプラスチックが挙げられ、中でも厚みが薄くても水蒸気透過度の少ない点から、ＰＰ、ＰＶＤＣが好ましい。
【００２４】
ここで、有機層の水蒸気透過量とは、前述の積層フィルムの水蒸気透過量の測定方法に従って測定したものである。
但し、該有機層が他のフィルムにコーティングされて製造される場合は、以下のようにして測定することができる。まず、他のフィルムの水蒸気透過度を予め測定した後、有機物をコーティングして他のフィルム上に有機層を作る。この水蒸気透過度を同様にして測定して他のフィルムの水蒸気透過度から換算した値である。即ち、コーティングフィルムの水蒸気透過度の逆数が、有機層の水蒸気透過度の逆数と他のフィルムの水蒸気透過度の逆数との和に等しく、これより換算することができる。
【００２５】
該有機層の水蒸気透過量は、有機層に用いる原料有機物や有機層の厚さ等によって調整される。
【００２６】
有機層を形成する有機物の製造方法は特に限定されず、自体既知の方法で製造される。
【００２７】
本発明に用いられる有機層の製造方法は特に限定されないが、例えば前記のプラスチックフィルムの製造方法に準じてフィルム状にする、または他のフィルムにコーティングする方法等が挙げられる。
【００２８】
該有機層の厚みは、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。１００μｍを越えると積層フィルムの可撓性が低下する傾向がある。
【００２９】
本発明の積層フィルムは、前記Ａ層と、有機層（Ｂ層）とを含んでなる。Ａ層、Ｂ層は１層ずつでも良いし、数層重ねても良い。各層の積層の順番も、特に限定されないが、Ｂ層に含まれる無機層が最外層とならないように積層される。また、積層フィルムの透明性を損なわなければ、Ａ層、Ｂ層以外の層が設けられていてもよい。
【００３０】
本発明の積層フィルムの製造方法は特に制限されず、例えばＡ層フィルムとＢ層フィルムとを接着剤（例えば、ポリウレタン系接着剤）によりラミネートする方法でも良いし、或いはＡ層フィルム上に、フィルムとしたときに１μｍ以上の厚みで水蒸気透過量が２．５×１０^-4ｇ／ｍ²／ｄａｙ以下となるような有機物をコーティングすることによって、Ａ層フィルム上にＢ層を設ける方法でも良い。また、任意のプラスチックフィルム上に、フィルムとしたときに１μｍ以上の厚みで水蒸気透過量が２．５×１０^-4ｇ／ｍ²／ｄａｙ以下となるような有機物をコーティングし、このフィルムを接着剤によりＢ層とラミネートして製造することもできる。
【００３１】
また、本発明の積層フィルムは、シーラント層を有していてもよい。
シーラント層としては、熱圧着可能である点から熱可塑性樹脂、例えばエチレン−アクリル系共重合樹脂、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、アイオノマー樹脂、接着性ポリエステル樹脂等が挙げられる。特にＥＬ用としては、金属との接着性の点から、エチレン−アクリル酸エチル共重合樹脂（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸共重合樹脂（ＥＡＡ）、エチレン−メタアクリル酸共重合樹脂（ＥＭＡＡ）が好ましい。
【００３２】
シーラント層を設ける方法は特に限定されないが、例えば押出しラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。
【００３３】
さらに、本発明の積層フィルムは、その光線透過率が７０％以上であることが好ましく、より好ましくは８０％以上である。
【００３４】
本発明において光線透過率とは、ＪＩＳＫ７１０５に基づいて、ＮＤＨ−１００１ＤＰヘイズメータ（日本電色工業（株）製）を用いて測定したものである。
【００３５】
積層フィルムの光線透過率は、使用するプラスチックフィルム、無機層、有機層の種類や厚さ等によって調整される。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明を説明する。また、特性値の測定方法を以下に示す。
【００３７】
〔水蒸気透過量〕
水蒸気透過量は、ＪＩＳＫ７１２９Ｂ法に基づいて、ＭＯＣＯＮ社製、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３１を用い、４０℃×９０％ＲＨで測定した。
【００３８】
〔光線透過率〕
光線透過率は、ＪＩＳＫ７１０５に基づいて、ＮＤＨ−１００１ＤＰヘイズメータ（日本電色工業（株）製）を用いて測定した。
【００３９】
〔比重〕
比重は、ＪＩＳＫ００６１に基づいて、密度勾配管法により測定した。
【００４０】
〔輝度〕
輝度は、色彩色差計ＣＳ−１００（ミノルタカメラ株式会社製）を用いて測定した。
【００４１】
参考例１
厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムの片面に、蒸着法でＳｉＯｘ（以下、ｘは約１．８）を５０ｎｍコーティングしてＡ層を得た。Ｂ層として厚さ６０μｍの２軸延伸ＰＰ（ＯＰＰ）フィルム（水蒸気透過量：２．１ｇ／ｍ²／ｄａｙ）を使用し、シーラント層として厚さ５０μｍのＥＡＡフィルムを使用した。各フィルムを接着剤でドライラミネートして積層フィルムを得た。積層フィルムの構成は、ＯＰＰ／ＳｉＯｘコートＰＥＴ／ＥＡＡであり、ＳｉＯｘコート面はＯＰＰ側とした。
【００４２】
比較例１
ＯＰＰフィルムの代りに、厚さ６０μｍのＰＥＴフィルム（水蒸気透過量：９．２ｇ／ｍ²／ｄａｙ）を用いた以外は参考例１と同様にして積層フィルムを得た。積層フィルムの構成は、ＰＥＴ／ＳｉＯｘコートＰＥＴ／ＥＡＡである。
【００４３】
参考例２
厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムの片面に、蒸着法でＳｉＯｘを５０ｎｍコーティングしてＡ層を得た。該Ａ層のＳｉＯｘ側に、ＰＶＤＣを厚さ４μｍとなるようにコーティングし、さらにＰＶＤＣ層の上に厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムを重ね、Ａ層上にＢ層を形成した（Ｂ層の水蒸気透過量：３．５ｇ／ｍ²／ｄａｙ）。また、シーラント層として厚さ５０μｍのＥＡＡフィルムを使用した。各フィルムを接着剤でドライラミネートして積層フィルムを得た。積層フィルムの構成は、ＰＥＴ／ＰＶＤＣ／ＳｉＯｘコートＰＥＴ／ＥＡＡである。
【００４４】
比較例２
ＰＶＤＣを使用しない以外は参考例２と同様にして積層フィルムを得た（Ｂ層の水蒸気透過量：５．５ｇ／ｍ²／ｄａｙ）。積層フィルムの構成はＰＥＴ／ＳｉＯｘコートＰＥＴ／ＥＡＡである。
【００４５】
参考例３
厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムの片面に、酸化アルミニウムを４０重量％含んだ比重２．６（ｂ＝２．２）の酸化アルミニウム−酸化ケイ素複合酸化物からなる無機層を、蒸着法で２０ｎｍコーティングすることによって形成し、Ａ層を得た。Ｂ層として厚さ６０μｍのＯＰＰフィルム（水蒸気透過量：２．１ｇ／ｍ²／ｄａｙ）を使用し、シーラント層として厚さ５０μｍのＥＡＡフィルムを使用した。各フィルムを接着剤でドライラミネートして積層フィルムを得た。積層フィルムの構成は、Ａ層を２層とし、Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴ／ＯＰＰ／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴ／ＥＡＡであり、Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴのＡｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コート面はいずれもＯＰＰ側とした。
【００４６】
比較例３
厚さ６０μｍのＯＰＰフィルムの代りに厚さ６０μｍのＰＥＴフィルム（水蒸気透過量：９．２ｇ／ｍ²／ｄａｙ）を使用した以外は参考例３と同様にして積層フィルムを得た。積層フィルムの構成は、Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴ／ＰＥＴ／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴ／ＥＡＡである。
【００４７】
参考例４
参考例３のＡ層を用い、Ｂ層として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムにＰＶＤＣを５μｍとなるようにコーティングしたフィルムを使用した（Ｂ層の水蒸気透過量：２．８ｇ／ｍ²／ｄａｙ）。また、シーラント層として厚さ５０μｍのＥＡＡフィルムを使用した。各フィルムを接着剤でドライラミネートして積層フィルムを得た。積層フィルムの構成は、Ａ層を２層とし、ＰＶＤＣコートＰＥＴ／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴ／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴ／ＥＡＡである。Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴフィルムはＡｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コート面同士を接着した。ＰＶＤＣコートＰＥＴフィルムのＰＶＤＣコート面はＡｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴ側とした。
【００４８】
比較例４
ＰＶＤＣコートＰＥＴフィルムの代りに厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム（水蒸気透過量：４６ｇ／ｍ²／ｄａｙ）を用いた以外は参考例４と同様にして積層フィルムを得た。積層フィルムの構成は、ＰＥＴ／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴ／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴ／ＥＡＡである。
【００４９】
実施例１
Ａ層として２種類のフィルムを使用した。一方は参考例３で得られたＡ層を用い、他方は厚さ１２μｍのナイロン（Ｎｙ）フィルムの片面に、酸化アルミニウムを５５重量％含んだ比重２．３（ｂ＝１．７）の酸化アルミニウム−酸化ケイ素複合酸化物からなる無機層を、蒸着法で２０ｎｍコーティングすることによって形成し、Ａ層を得た。Ｂ層として厚さ６０μｍのＯＰＰフィルム（水蒸気透過量：２．１ｇ／ｍ²／ｄａｙ）を使用した。また、他方のＡ層のＮｙフィルム面に、ＥＥＡを厚さ５０μｍとなるように押し出しラミネートしてシーラント層を形成した。各フィルムを接着剤でドライラミネートして積層フィルムを得た。積層フィルムの構成は、Ａ層を２層とし、ＯＰＰ／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴ／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＮｙ／ＥＥＡである。Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴフィルムとＡｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＮｙフィルムはコート面同士を接着した。
【００５０】
比較例５
厚さ６０μｍのＯＰＰフィルムの代りに厚さ１５０μｍのＰＥＴフィルム（水蒸気透過量：３．７ｇ／ｍ²／ｄａｙ）を使用した以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。積層フィルムの構成は、ＰＥＴ／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴ／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＮｙ／ＥＥＡである。
【００５１】
実施例２
Ａ層として２種類のフィルムを使用した。一方は参考例２で得られたＡ層を用い、他方は厚さ１２μｍのＰＶＡフィルムの片面に、蒸着法でＳｉＯｘを５０ｎｍコーティングして得た。Ｂ層として厚さ６０μｍのＯＰＰフィルム（水蒸気透過量：２．１ｇ／ｍ²／ｄａｙ）を使用した。また、他方のＡ層のＰＶＡフィルム面に、ＥＡＡを厚さ５０μｍとなるように押し出しラミネートしてシーラント層を形成した。各フィルムを接着剤でドライラミネートして積層フィルムを得た。積層フィルムの構成は、ＯＰＰ／ＳｉＯｘコートＰＥＴ／ＳｉＯｘコートＰＶＡ／ＥＥＡである。ＳｉＯｘコートＰＥＴフィルムとＳｉＯｘコートＰＶＡフィルムはＳｉＯｘコート面同士を接着した。
【００５２】
比較例６
厚さ６０μｍのＯＰＰフィルムの代りに厚さ１５０μｍのＰＥＴフィルム（水蒸気透過量：３．７ｇ／ｍ²／ｄａｙ）を用いた以外は実施例２と同様にして積層フィルムを得た。積層フィルムの構成は、ＰＥＴ／ＳｉＯｘコートＰＥＴ／ＳｉＯｘコートＰＶＡ／ＥＥＡである。
【００５３】
実施例３
Ａ層として２種類のフィルムを使用した。一方は参考例３で得られたＡ層を用い、他方は厚さ１２μｍのＰＶＡフィルムの片面に、酸化アルミニウムを４０重量％含んだ比重２．６（ｂ＝２．２）の酸化アルミニウム−酸化ケイ素複合酸化物からなる無機層を、蒸着法によって２０ｎｍコーティングすることによって得た。Ｂ層として厚さ６０μｍのＯＰＰフィルム（水蒸気透過量：２．１ｇ／ｍ²／ｄａｙ）を使用した。また、他方のＡ層のＰＶＡフィルムと反対面に、ＥＥＡを厚さ５０μｍとなるように押し出しラミネートしてシーラント層を形成した。各フィルムを接着剤でドライラミネートして積層フィルムを得た。積層フィルムの構成は、ＯＰＰ／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴ／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＶＡ／ＥＥＡである。Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴフィルムとＡｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＶＡフィルムはＡｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コート面同士を接着した。
【００５４】
比較例７
厚さ６０μｍのＯＰＰフィルムの代りに厚さ１５０μｍのＰＥＴ（水蒸気透過量：３．７ｇ／ｍ²／ｄａｙ）を用いた以外は実施例３と同様にして積層フィルムを得た。積層フィルムの構成は、ＰＥＴ／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＥＴ／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂コートＰＶＡ／ＥＥＡである。
【００５５】
参考例１〜４、実施例１〜３および比較例１〜７で得られた積層フィルムの構成を表１に、有機層の水蒸気透過度、積層フィルムの光線透過率、下記処理前後の積層フィルムの水蒸気透過度および水蒸気透過量上昇量を表２に示す。
得られた積層フィルムを９０ｍｍ×１１０ｍｍの試験片とし、そのシーラント層側の面上の中心に、厚さ０．６ｍｍ、５０ｍｍ×５０ｍｍのポリテトラフルオロエチレンを設置し、さらにその上に厚さ０．１ｍｍ、９０ｍｍ×１１０ｍｍのポリテトラフルオロエチレンフィルムを、試験片と外形が一致するように重ね、これをロール圧力６ｋｇｆ／ｃｍ²、温度１４０℃に加熱したロール間に、フィルムの送り速度１ｍ／ｍｉｎで通す処理を行った。該処理を施した後、ポリテトラフルオロエチレンから積層フィルムを剥がしてその水蒸気透過量を測定し、この処理後の積層フィルムの水蒸気透過量から処理前の水蒸気透過量を引いた値に、測定面積（５０ｃｍ²）を掛けることにより算出した値を水蒸気透過量上昇量とした。
【００５６】
【表１】

【００５７】
【表２】

【００５８】
実験例１
実施例３および比較例７の積層フィルム（９０ｍｍ×１１０ｍｍ）を用い、実際に１５ｍｍ×４０ｍｍのＥＬ素子をパッケージした。
蛍光層はＺｎＳをバインダー（シアノレジン）に分散したものを使った。背面電極にはアルミ板を使い、その上に誘電体層（ＢａＴｉＯ₃層）、蛍光層、透明電極（ＩＴＯフィルム）を順に重ねた。これを、積層フィルムを用いて両側よりラミネートし、図１に示される積層フィルムでパッケージされたＥＬ素子を得た。
比較例７の積層フィルムを用いた場合は、特に積層フィルム同士の接着部分に気泡が入り、きれいにラミネートできなかった。
これを、５０℃×９０％ＲＨで、１００Ｖ、４００Ｈｚの交流電源に接続し、連続点灯してその輝度を測定した。０時間後の輝度を１００％とし、輝度の経時変化を観察した。結果を図
２に示す。
【００５９】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性に優れ、かつ優れた防湿性を有する積層フィルムを提供できる。また該積層フィルムは、加工性に優れ、また経済性の面からも優れている。したがってＥＬ素子パッケージに最適であり、かつその他の防湿性能を要求される用途にも好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実験例１の積層フィルムでパッケージされたＥＬ素子の断面図である。
【図２】実施例３、比較例７の積層フィルムでパッケージされたＥＬ素子の輝度の経時変化を示すグラフである。
１積層フィルム
２透明電極
３蛍光層
４誘電体層
５電極[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a laminated film having high moisture resistance. More specifically, the present invention relates to a laminated film having excellent moisture resistance useful as a protective film for an electroluminescence (EL) element.
[0002]
[Prior art]
The organic dispersion type EL element is a light emitting element that is low in power consumption and inexpensive in addition to being light and thin. However, in the organic dispersion type EL element, since the phosphor layer is formed by dispersing a fluorescent substance such as ZnS in an organic binder, the phosphor absorbs moisture in the atmosphere. The luminescent substance is altered when it comes into contact with moisture, and does not emit light. Therefore, conventionally, an EL element is packaged and a luminescent substance is protected from moisture by a fluorine-based film excellent in moisture resistance and light transmittance, particularly a laminated film mainly composed of polychlorinated ethylene trifluoride (PCTFE). .
Recently, a laminated film mainly composed of a film having an inorganic thin film layer on the surface of a plastic film and having excellent moisture resistance is used instead of the fluorine-based film. For example, JP-A-60-159165 proposes a film obtained by coating a plastic film with MgO. JP-A-2-258251 proposes a film obtained by coating a polyvinyl alcohol film with silicon oxide. Japanese Patent Laid-Open No. 3-203634 proposes to prevent deformation of the film by hardening the film.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, since a laminated film mainly composed of a fluorine-based film is expensive, it has a drawback that the manufacturing cost of the EL element increases. In addition, the production and disposal of fluorine-based films is a problem because of global environmental problems.
On the other hand, a laminated film mainly composed of a plastic film having an inorganic thin film layer on the surface has a problem that moisture-proof deterioration occurs in a process of packaging an EL element. Usually, the packaging of EL elements is performed as described below. In many cases, a moisture-proof laminated film for EL is provided with a sealant layer on one side. A moisture-proof laminated film is placed on the EL element so that the light emitting surface of the EL element is in contact with the sealant surface. A moisture-proof material such as metal or glass is installed on the non-light emitting surface side of the EL element, or the moisture-proof laminated film is installed so that the sealant surface of the moisture-proof laminated film and the non-light emitting surface are aligned. This is thermocompression bonded by passing between heated rolls or by heat pressing. At this time, the moisture-proof laminated film is bent along the EL element at the end of the EL element. By this bending, the inorganic thin film layer is destroyed, and the moisture resistance is remarkably lowered at the bent portion. As described above, in Japanese Patent Laid-Open No. 3-203634, the rigidity of the film is increased in order to solve this problem.
[0004]
An object of the present invention is to provide a laminated film that has high moisture resistance, is economically excellent, and can be used as a protective film for an EL element.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is made of polypropylene and has an organic layer (B layer) having a thickness of 1 μm or more and 100 μm or less and a water vapor transmission rate of 3 g / m ² / day or less; Al ₂ O ₃ , SiO ₂ , MgO, CaO, ZrO, Al A plastic film (layer A) having an inorganic layer formed of ₂ O ₃ —SiO ₂ , MgO—SiO ₂ or Al ₂ O ₃ —MgO and having a thickness of 10 to 100 μm; Al ₂ O ₃ , SiO ₂ , MgO, A plastic film (layer A) having a thickness of 10 to 100 μm and an ethylene-ethyl acrylate having an inorganic layer formed of CaO, ZrO, Al ₂ O ₃ —SiO ₂ , MgO—SiO ₂ or Al ₂ O ₃ —MgO copolymer resin (EEA), ethylene - acrylic acid copolymer resin (EAA) or ethylene - sealant layer consisting of methacrylic acid copolymer resin (EMAA) this order It is stacked, and the two A layers EL element protection laminate film inorganic layer surfaces to each other, characterized by comprising the adhesion relates.
[0006]
The laminated film of the present invention comprises an inorganic layer and is characterized in that the increase in water vapor transmission rate is 2.5 × 10 ⁻³ g / day or less before and after the following treatment.
In this treatment, the test piece of the laminated film is 90 mm × 110 mm, and when a sealant layer is provided on one side of the laminated film but on one side of the laminated film, a thickness of 0. A polytetrafluoroethylene having a thickness of 6 mm and 50 mm × 50 mm is installed, and a polytetrafluoroethylene film having a thickness of 0.1 mm and 90 mm × 110 mm is stacked thereon so that the outer shape matches the test piece, and the roll pressure is 6 kgf. / Cm ² , and a process of passing the film at a feed rate of 1 m / min between rolls heated to a temperature of 140 ° C.
That is, after the treatment, the laminated film is peeled off from polytetrafluoroethylene to measure the water vapor permeability, and the water vapor permeability before treatment is subtracted from the water vapor permeability of the laminated film after treatment. The water vapor permeation amount calculated by multiplying the measurement area is 2.5 × 10 ⁻³ g / day or less.
When the increase in the amount of water vapor permeation before and after the treatment exceeds 2.5 × 10 ⁻³ g / day, the moisture resistance decreases, and when used as a protective film for an EL element, the light emitting layer of the EL element deteriorates severely. . Preferably it is 1 × 10 ⁻³ g / day or less, more preferably 5 × 10 ⁻⁴ g / day or less.
[0007]
In the present invention, the water vapor transmission amount is measured at 40 ° C. and 90% RH using PERMATRAN-W3 / 31 manufactured by MOCON, based on JIS K 7129 B method.
[0008]
The laminated film of the present invention having the above characteristics may be a laminated film comprising an inorganic layer, but preferably a plastic film having an inorganic layer on at least one side (hereinafter also referred to as A layer) and 1 μm or more. And a water vapor permeation amount of 2.5 × 10 ⁻⁴ g / m ² / day or less, and a laminated film comprising an organic layer (hereinafter also referred to as “B layer”).
[0009]
Examples of the inorganic substance forming the inorganic layer used in the present invention include metal oxides (for example, Al ₂ O ₃ , SiO ₂ , MgO, CaO, ZrO). Two or more of these may be used in combination, and examples thereof include Al ₂ O ₃ —SiO ₂ , MgO—SiO ₂ , and Al ₂ O ₃ —MgO. Of these, SiO ₂ and Al ₂ O ₃ —SiO ₂ are preferred from the viewpoint of stability to water, flexibility and water vapor barrier properties.
[0010]
The manufacturing method of an inorganic layer is not specifically limited, For example, it manufactures by a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, and a wet coat method.
[0011]
The thickness of the inorganic layer is preferably 5 to 800 nm, more preferably 7 to 100 nm, from the viewpoint of flexibility and water vapor barrier properties.
[0012]
Further, the inorganic layer may contain, for example, about 3% or less of impurities (for example, carbon or the like) as long as the characteristics (moisture resistance and transparency) are not impaired.
[0013]
Further, the inorganic layer preferably contains 20 to 99% by weight of aluminum oxide, and the specific gravity of the inorganic layer is represented by the formula:
D = 0.01A + b
It is preferable to satisfy (wherein D represents the specific gravity of the inorganic layer, A represents the weight percent of aluminum oxide in the inorganic layer, and b represents the number of 1.6 to 2.2).
When the value of b is less than 1.6 and the above formula is established, the structure of the inorganic layer becomes rough, and the water vapor barrier property of the laminated film tends not to be sufficiently obtained. In addition, when the value of b for satisfying the above formula is larger than 2.2, the initial water vapor barrier property after film formation is excellent, but the film becomes too hard and the mechanical properties are inferior. There exists a tendency for the water vapor | steam barrier property of a film to fall.
More preferably, in the above formula, b is in the range of 1.7 to 2.1.
[0014]
In the present invention, the specific gravity is measured by a density gradient tube method based on JIS K0061.
[0015]
The specific gravity of the inorganic layer is appropriately adjusted depending on the production conditions of the inorganic layer.
[0016]
Examples of the organic polymer forming the plastic film used in the present invention include polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), polyethylene, nylon 6, nylon 12, nylon 66, polyvinyl chloride (PVC), and polyvinylidene chloride ( PVDC), polyvinyl alcohol (PVA), polycarbonate, polystyrene and the like. Among these, PET, PP, and PVA are preferable from the viewpoint of moisture resistance.
The organic polymer may be used by copolymerizing or blending these organic polymers with each other, or with the organic polymer and another organic substance (for example, acrylic or the like).
[0017]
The method for synthesizing the organic polymer is not particularly limited, and is performed by a method known per se.
[0018]
The organic polymer may contain a known additive such as a lubricant, a plasticizer, and an antistatic agent.
[0019]
The plastic film used in the present invention is produced, for example, by melt-extruding the organic polymer and stretching, cooling, and heat-fixing in the longitudinal direction or the width direction as necessary.
[0020]
The plastic film may be subjected to surface treatment such as corona treatment, flame treatment, and anker coating.
[0021]
The thickness of the plastic film is preferably 3 to 500 μm, more preferably 10 to 100 μm. When the thickness is less than 3 μm, the film tends to be deformed and tends to be difficult to handle, and when it exceeds 500 μm, the flexibility tends to decrease.
[0022]
The A layer is formed by providing the inorganic layer on at least one surface of the plastic film, and the production method thereof is not particularly limited, and is produced by, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or a wet coating method.
[0023]
The organic layer used in the present invention (B layer) is a water vapor transmission rate at a thickness of less than 100μm or less 6g / m ² / day, preferably 3g / m ² / day or less, more preferably 1 g / m ² / day or less.
When the water vapor transmission rate exceeds 6 g / m ² / day, the amount of increase in the water vapor transmission rate after the treatment increases.
The organic material forming the organic layer is not particularly limited as long as it satisfies the above characteristics, and examples thereof include plastics such as PP, PVDC, PVC, and polyacrylonitrile. From the viewpoint, PP and PVDC are preferable.
[0024]
Here, the water vapor transmission amount of the organic layer is measured according to the method for measuring the water vapor transmission amount of the laminated film described above.
However, when the organic layer is produced by coating with another film, it can be measured as follows. First, after measuring the water vapor permeability of another film in advance, an organic layer is coated on the other film to form an organic layer. This water vapor permeability is a value measured in the same manner and converted from the water vapor permeability of other films. That is, the reciprocal of the water vapor permeability of the coating film is equal to the sum of the reciprocal of the water vapor permeability of the organic layer and the reciprocal of the water vapor permeability of the other film, and can be converted from this.
[0025]
The water vapor transmission amount of the organic layer is adjusted by the raw material organic material used for the organic layer, the thickness of the organic layer, and the like.
[0026]
The manufacturing method of the organic substance which forms an organic layer is not specifically limited, It manufactures by a method known per se.
[0027]
Although the manufacturing method of the organic layer used for this invention is not specifically limited, For example, the method of making into a film form according to the manufacturing method of the said plastic film, or coating to another film etc. are mentioned.
[0028]
The thickness of the organic layer is preferably 100 μm or less, more preferably 20 μm or less. When it exceeds 100 μm, the flexibility of the laminated film tends to be lowered.
[0029]
The laminated film of the present invention comprises the A layer and an organic layer (B layer). One layer may be sufficient as A layer and B layer, and several layers may be piled up. The order of stacking the layers is not particularly limited, but the layers are stacked so that the inorganic layer included in the B layer is not the outermost layer. Moreover, unless the transparency of a laminated film is impaired, layers other than A layer and B layer may be provided.
[0030]
The production method of the laminated film of the present invention is not particularly limited, and for example, a method of laminating an A layer film and a B layer film with an adhesive (for example, polyurethane adhesive), or a film on the A layer film In this case, a layer B may be formed on the layer A film by coating with an organic substance having a thickness of 1 μm or more and a water vapor transmission rate of 2.5 × 10 ⁻⁴ g / m ² / day or less. . In addition, an arbitrary plastic film is coated with an organic substance having a thickness of 1 μm or more and a water vapor transmission rate of 2.5 × 10 ⁻⁴ g / m ² / day or less when the film is formed. It can also be produced by laminating with the B layer with an agent.
[0031]
Moreover, the laminated film of the present invention may have a sealant layer.
Examples of the sealant layer include thermoplastic resins such as ethylene-acrylic copolymer resins, low density polyethylene, high density polyethylene, ionomer resins, and adhesive polyester resins because they can be thermocompression bonded. Especially for EL use, from the point of adhesion to metal, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA), ethylene-acrylic acid copolymer resin (EAA), and ethylene-methacrylic acid copolymer resin (EMAA) are used. preferable.
[0032]
A method for providing the sealant layer is not particularly limited, and examples thereof include an extrusion laminating method and a dry laminating method.
[0033]
Furthermore, the laminated film of the present invention preferably has a light transmittance of 70% or more, more preferably 80% or more.
[0034]
In the present invention, the light transmittance is measured using an NDH-1001DP haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) based on JIS K 7105.
[0035]
The light transmittance of the laminated film is adjusted depending on the type and thickness of the plastic film, inorganic layer, and organic layer used.
[0036]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. Moreover, the measuring method of a characteristic value is shown below.
[0037]
(Water vapor transmission rate)
The amount of water vapor permeation was measured at 40 ° C. × 90% RH using PERMATRAN-W3 / 31 manufactured by MOCON, based on JIS K 7129 B method.
[0038]
(Light transmittance)
The light transmittance was measured using an NDH-1001DP haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) based on JIS K 7105.
[0039]
〔specific gravity〕
Specific gravity was measured by a density gradient tube method based on JIS K0061.
[0040]
〔Luminance〕
The luminance was measured using a color difference meter CS-100 (manufactured by Minolta Camera Co., Ltd.).
[0041]
Reference example 1
A layer A was obtained by coating 50 nm of SiOx (hereinafter, x is about 1.8) by vapor deposition on one side of a PET film having a thickness of 12 μm. A biaxially stretched PP (OPP) film (water vapor transmission rate: 2.1 g / m ² / day) having a thickness of 60 μm was used as the B layer, and an EAA film having a thickness of 50 μm was used as the sealant layer. Each film was dry laminated with an adhesive to obtain a laminated film. The configuration of the laminated film was OPP / SiOx coated PET / EAA, and the SiOx coated surface was on the OPP side.
[0042]
Comparative Example 1
A laminated film was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that a 60 μm thick PET film (water vapor transmission rate: 9.2 g / m ² / day) was used instead of the OPP film. The configuration of the laminated film is PET / SiOx coated PET / EAA.
[0043]
Reference example 2
A layer A was obtained by coating 50 nm of SiOx on one side of a PET film having a thickness of 12 μm by vapor deposition. On the SiOx side of the A layer, PVDC was coated to a thickness of 4 μm, and a PET film with a thickness of 100 μm was further laminated on the PVDC layer to form a B layer on the A layer (water vapor permeation of the B layer) Amount: 3.5 g / m ² / day). Further, an EAA film having a thickness of 50 μm was used as the sealant layer. Each film was dry laminated with an adhesive to obtain a laminated film. The configuration of the laminated film is PET / PVDC / SiOx coated PET / EAA.
[0044]
Comparative Example 2
A laminated film was obtained in the same manner as in Reference Example 2 except that PVDC was not used (the water vapor transmission rate of layer B: 5.5 g / m ² / day). The structure of the laminated film is PET / SiOx coated PET / EAA.
[0045]
Reference example 3
An inorganic layer composed of an aluminum oxide-silicon oxide composite oxide having a specific gravity of 2.6 (b = 2.2) containing 40% by weight of aluminum oxide is coated on one side of a PET film having a thickness of 12 μm by a vapor deposition method to a thickness of 20 nm. Layer A was obtained. An OPP film (water vapor transmission rate: 2.1 g / m ² / day) having a thickness of 60 μm was used as the B layer, and an EAA film having a thickness of 50 μm was used as the sealant layer. Each film was dry laminated with an adhesive to obtain a laminated film. The laminated film is composed of two layers, layer A, Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET / OPP / Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET / EAA, and Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET Al _{The 2} O ₃ —SiO ₂ coated surface was on the OPP side.
[0046]
Comparative Example 3
A laminated film was obtained in the same manner as in Reference Example 3 except that a 60 μm thick PET film (water vapor transmission rate: 9.2 g / m ² / day) was used instead of the 60 μm thick OPP film. The structure of the laminated film is Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET / PET / Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET / EAA.
[0047]
Reference example 4
The A layer of Reference Example 3 was used, and a 12-μm-thick PET film coated with PVDC at 5 μm was used as the B-layer (B-layer water vapor transmission rate: 2.8 g / m ² / day). Further, an EAA film having a thickness of 50 μm was used as the sealant layer. Each film was dry laminated with an adhesive to obtain a laminated film. The laminated film is composed of two layers, A layer, and PVDC-coated PET / Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET / Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET / EAA. The Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET film was bonded to the Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated surface. The PVDC coated surface of the PVDC coated PET film was the Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET side.
[0048]
Comparative Example 4
A laminated film was obtained in the same manner as in Reference Example 4 except that a 12 μm thick PET film (water vapor transmission amount: 46 g / m ² / day) was used instead of the PVDC-coated PET film. The configuration of the laminated film is PET / Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET / Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET / EAA.
[0049]
Example 1
Two types of films were used as the A layer. One uses the A layer obtained in Reference Example 3, and the other uses a 12 μm-thick nylon (Ny) film on one side with a specific gravity of 2.3 (b = 1.7) containing 55% by weight of aluminum oxide. An inorganic layer made of an aluminum-silicon oxide composite oxide was formed by coating with an evaporation method to a thickness of 20 nm to obtain an A layer. An OPP film (water vapor transmission rate: 2.1 g / m ² / day) having a thickness of 60 μm was used as the B layer. Moreover, the sealant layer was formed by extruding and laminating EEA to a thickness of 50 μm on the Ny film surface of the other A layer. Each film was dry laminated with an adhesive to obtain a laminated film. The structure of the laminated film is OPP / Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET / Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated Ny / EEA with the A layer having two layers. The coated surfaces of the Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET film and the Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated Ny film were bonded to each other.
[0050]
Comparative Example 5
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a PET film having a thickness of 150 μm (water vapor transmission amount: 3.7 g / m ² / day) was used instead of the OPP film having a thickness of 60 μm. The configuration of the laminated film is PET / Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET / Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated Ny / EEA.
[0051]
Example 2
Two types of films were used as the A layer. One was obtained using the A layer obtained in Reference Example 2, and the other was obtained by coating 50 nm of SiOx on one side of a 12 μm thick PVA film by vapor deposition. An OPP film (water vapor transmission rate: 2.1 g / m ² / day) having a thickness of 60 μm was used as the B layer. Further, the sealant layer was formed by extruding and laminating EAA so as to have a thickness of 50 μm on the PVA film surface of the other A layer. Each film was dry laminated with an adhesive to obtain a laminated film. The configuration of the laminated film is OPP / SiOx coated PET / SiOx coated PVA / EEA. The SiOx-coated PET film and the SiOx-coated PVA film were bonded to each other on the SiOx-coated surfaces.
[0052]
Comparative Example 6
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 2 except that a PET film having a thickness of 150 μm (water vapor transmission rate: 3.7 g / m ² / day) was used instead of the OPP film having a thickness of 60 μm. The configuration of the laminated film is PET / SiOx coated PET / SiOx coated PVA / EEA.
[0053]
Example 3
Two types of films were used as the A layer. One uses the A layer obtained in Reference Example 3, and the other uses a 12 μm-thick PVA film having a specific gravity of 2.6 (b = 2.2) and containing 40% by weight of aluminum oxide on one side. An inorganic layer made of a silicon composite oxide was obtained by coating 20 nm by a vapor deposition method. An OPP film (water vapor transmission rate: 2.1 g / m ² / day) having a thickness of 60 μm was used as the B layer. Moreover, the sealant layer was formed by extruding and laminating EEA to a thickness of 50 μm on the surface opposite to the PVA film of the other A layer. Each film was dry laminated with an adhesive to obtain a laminated film. The configuration of the laminated film is OPP / Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET / Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PVA / EEA. The Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET film and the Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PVA film were bonded to each other on the Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated surface.
[0054]
Comparative Example 7
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 3 except that PET (water vapor transmission rate: 3.7 g / m ² / day) having a thickness of 150 μm was used instead of the OPP film having a thickness of 60 μm. The structure of the laminated film is PET / Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PET / Al ₂ O ₃ —SiO ₂ coated PVA / EEA.
[0055]
The structures of the laminated films obtained in Reference Examples 1 to 4, Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 are shown in Table 1, the water vapor permeability of the organic layer, the light transmittance of the laminated film, and the laminated film before and after the following treatment. Table 2 shows the water vapor transmission rate and the water vapor transmission rate increase.
The obtained laminated film was used as a test piece of 90 mm × 110 mm, polytetrafluoroethylene having a thickness of 0.6 mm and 50 mm × 50 mm was placed at the center on the surface on the sealant layer side, and a thickness of 0 mm was further formed thereon. A 1 mm, 90 mm × 110 mm polytetrafluoroethylene film was laminated so that the outer shape would match the test piece, and the film feed rate was 1 m / b between the rolls heated to a roll pressure of 6 kgf / cm ² and a temperature of 140 ° C. A process of passing in min was performed. After the treatment, the laminated film is peeled off from the polytetrafluoroethylene and the water vapor transmission rate is measured, and the measured area is calculated by subtracting the water vapor transmission rate before the treatment from the water vapor transmission rate of the laminated film after the treatment. The value calculated by multiplying by (50 cm ² ) was taken as the amount of increase in water vapor transmission rate.
[0056]
[Table 1]

[0057]
[Table 2]

[0058]
Experimental example 1
Using the laminated film of Example 3 and Comparative Example 7 (90 mm × 110 mm), an EL element of 15 mm × 40 mm was actually packaged.
As the fluorescent layer, ZnS dispersed in a binder (cyanoresin) was used. An aluminum plate was used for the back electrode, and a dielectric layer (BaTiO ₃ layer), a fluorescent layer, and a transparent electrode (ITO film) were sequentially stacked thereon. This was laminated from both sides using a laminated film to obtain an EL device packaged with the laminated film shown in FIG.
When the laminated film of Comparative Example 7 was used, air bubbles entered particularly in the bonded portion between the laminated films, and it was not possible to laminate cleanly.
This was connected to an AC power source of 100 V and 400 Hz at 50 ° C. × 90% RH, and continuously lit to measure the luminance. The change in luminance over time was observed with the luminance after 0 hour being taken as 100%. The results are shown in FIG.
[0059]
【The invention's effect】
According to the present invention, a laminated film having excellent transparency and excellent moisture resistance can be provided. In addition, the laminated film is excellent in processability and economically. Therefore, it is optimal for an EL element package and can be suitably used for other applications requiring moisture-proof performance.
[Brief description of the drawings]
1 is a cross-sectional view of an EL element packaged with a laminated film of Experimental Example 1. FIG.
FIG. 2 is a graph showing the change in luminance of the EL element packaged with the laminated film of Example 3 and Comparative Example 7 over time.
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Laminated film 2 Transparent electrode 3 Fluorescent layer 4 Dielectric layer 5 Electrode

Claims

An organic layer (layer B) made of polypropylene and having a thickness of 1 μm or more and 100 μm or less and a water vapor permeability of 3 g / m ² / day or less; Al ₂ O ₃ , SiO ₂ , MgO, CaO, ZrO, Al ₂ O ₃ − A plastic film having a thickness of 10 to 100 μm (layer A) having an inorganic layer formed of SiO ₂ , MgO—SiO ₂ or Al ₂ O ₃ —MgO; Al ₂ O ₃ , SiO ₂ , MgO, CaO, ZrO, A plastic film (A layer) having an inorganic layer formed of Al ₂ O ₃ —SiO ₂ , MgO—SiO ₂ or Al ₂ O ₃ —MgO and having a thickness of 10 to 100 μm and an ethylene-ethyl acrylate copolymer resin ( EEA), ethylene - acrylic acid copolymer resin (EAA) or ethylene - sealant layer consisting of methacrylic acid copolymer resin (EMAA) are laminated in this order And said two laminated film EL device protection inorganic layer surfaces of the A layer is characterized by comprising adhered.