JPH09143458A - 油固化剤 - Google Patents
油固化剤Info
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- JPH09143458A JPH09143458A JP27189596A JP27189596A JPH09143458A JP H09143458 A JPH09143458 A JP H09143458A JP 27189596 A JP27189596 A JP 27189596A JP 27189596 A JP27189596 A JP 27189596A JP H09143458 A JPH09143458 A JP H09143458A
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Abstract
種を迅速、充分に固化できる油固化剤を提供することに
ある。 【解決手段】 下記(A)および(B)成分を含有する
ことを特徴とする油固化剤。 (A)下記のスチレン構成比率(SA)を有するポリス
チレンブロックとポリブタジエンブロックからなる重量
平均分子量(Mw)が8〜15万のブロックポリマー 【数1】20(重量%)≦SA≦40(重量%) (B)下記のスチレン構成比率(SB)を有するポリス
チレンブロックとポリブタジエンブロックからなる重量
平均分子量(Mw)が30〜50万のブロックポリマー 【数2】20(重量%)≦SB≦40(重量%)
Description
り、地上での搬送、貯蔵中に流出したり、また作業場で
漏出した油を速やかに固化し、回収除去するのに適した
油固化剤に関する。
を処理する方法としては、オイルフェンスを張って油の
拡散を防ぎ、フェンス中の油を汲み上げる方法、油処理
剤を散布する方法、吸着マットを使用する方法等があ
る。しかし、広範囲に流出した油を汲み取るに際しては
非常な困難を伴う。また、油処理剤を散布しても油が水
中に分散するため、有機物の分解速度が遅い水域(沿岸
部等)では環境に大きなダメージを与える。さらに、吸
着マットでも、油の垂れ戻り油の回収効率は良くない。
前記油処理方法を改善する目的で、例えば油回収剤とし
て ポリスチレンブロックとポリブタジエンブロックから
なるブロックポリマー(以後SBブロックポリマーとも
いう)の粉末(特公昭59−47718、特公昭59−
4466) ポリノルボルネンの粉末(特公昭55−14109) 2種類のSBブロックポリマーの粉末(特開平7−1
02238) SBブロックポリマーとポリノルボルネン粉末の併用
(特開平5−305283) を使用することが提案されている。
によっては固化強度が充分でない。また、前記は油が
ポリマー浸透する速度が遅い、前記とは実用的なコ
ストで製品を提供できなかった等の理由で、従来の油固
化剤は油を処理する方法としては充分に利用されていな
かった。
なコストで広範囲の油種を迅速、充分に固化できる油固
化剤を提供することにある。
よび(B)成分を含有することを特徴とする油固化剤に
関する。 (A)下記のスチレン構成比率(SA)を有するポリス
チレンブロックとポリブタジエンブロックからなる重量
平均分子量(Mw)が8〜15万のブロックポリマー
チレンブロックとポリブタジエンブロックからなる重量
平均分子量(Mw)が30〜50万のブロックポリマー
ずれも構造はリニアでもラジアルでも良く、また、末端
はスチレンブロック又はブタジエンブロックであっても
良いし、さらに本発明の油固化剤の目的とする範囲内
で、他の共重合成分を含有させることができる。
量〕 (1) 前記(A)成分のMwは、8万未満では生成す
るゲルが柔らかくなり、また15万を越えると吸油量が
少なくなるので処理コストが増大する。好ましくは9〜
13万である。 (2) 前記(B)成分のMwは、30万未満では生成
するゲルが柔らかくなり、また50万を越えると吸油量
が少なくなる。好ましくは35〜45万、さらに好まし
くは40万程度である。前記平均分子量は、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーにより、分子量既知のポ
リスチレンを標準として換算して求める。
比〕前記(A)成分及び(B)成分の配合比率(重量
%)は、いずれか一方が10(重量%)未満では混合の
効果が殆ど現れず、製造コストを上げるのみにとどまる
から、10〜90(重量%)および90〜10(重量
%)が好ましく、さらに好ましくは60〜40(重量
%)および40〜60(重量%)である。
ン構成比率(SA)および(SB)〕前記(A)および
(B)成分のスチレン構成比率(SA)および(SB)は
20重量%未満では吸油して生成するゲルが柔らかくな
り、また40重量%を越えると吸油量が少なくなる。さ
らに好ましくは(SA)は29〜31(重量%)および
(SB)は、29〜31(重量%)である。
加えて、(C)成分としてノルボルネン系ポリマーを使
用することが好ましい。前記(C)成分のノルボルネン
系ポリマーは、基本的には下式(1)で示されるノルボ
ルネン誘導体又はこの誘導体を開環重合して得られる下
式(II)で示される重合体である。
ーは、例えば特公昭47−35800号公報記載の方法
で重合され、使用される単量体としてはビシクロ(2,
2,1)ヘプテン−2、メチル−5−ビシクロ(2,
2,1)ヘプテン−2、エチル−5−ビシクロ(2,
2,1)ヘプテン−2などのアルキル−5−ビシクロ
(2,2,1)ヘプテン−2系単量体、メトキシ−5−
ビシクロ(2,2,1)ヘプテン−2、エトキシ−5−
ビシクロ(2,2,1)ヘプテン−2などのアルコキシ
−5−ビシクロ(2,2,1)ヘプテン−2系単量体、
シアノ−5−ビシクロ(2,2,1)ヘプテン−2、ビ
シクロ(2,2,1)ヘプテン−2−5−カルボン酸の
エステル系単量体、ビシクロ(2,2,1)ヘプテン−
2−5、6ジカルボン酸のジエステル系単量体などおよ
びこれらの混合物が挙げられる。代表的重合体としては
ビシクロ(2,2,1)ヘプテン−2の開環重合体であ
るポリノルボルネンが挙げられる。
は、通常80万〜150万程度のものが好ましく、例え
ば、商品名、NORSOREX〔日本ゼオン(株)製〕
として市販されているものが挙げられる。
比について〕前記(A)および(B)成分は、20重量
部未満では油に添加されてもゲルを形成しないか、又は
崩れ易い柔らかいゲルになるし、また60重量部を越え
ると、時間の経過につれてゲルから吸収されていた油が
滲み出易い。好ましくは、30〜50重量部である。前
記(C)成分の比率が(A)、(B)および(C)成分
全体に対して大きい程、ゲル化時間は長くなり、また得
られる油ゲルの硬さは大きくなる。また前記(C)成分
は、50重量部より多いとC重油の吸収が劣り、5重量
部より少ないとゲルが柔らかく、また油が残り易い。し
たがって、前記(A)、(B)および(C)成分の比率
は、 (A)20〜60重量部 (B)20〜60重量部 (C)50〜 5重量部 が好ましい。
(C)成分とも粉体あるいは粒体として使用されるが、
約1mm以下、好ましくは0.1mm〜1mm程度、更
に0.2mm〜0.6mm程度のものがより好ましい。
前記粒径が1mmを越えるとゲル化に長時間を要する。
また、前記粒径が約0.85mmの場合は、下表1の回
収操作との境界およびとの境界のゲル化時間で
ある。
に添加することにより容易に油をゲル化して丈夫なゲル
化物(以下、油ゲルともいう)を形成することができる
だけでなく、前記(A)および(B)成分、または前記
(A)、(B)および(C)成分の分子量、SA、SB、
各成分の配合比を変更することにより、ゲル化時間およ
び/またはゲル化物の強さを任意にコントロール、例え
ば油ゲルの強さをプリン状からシャーベット状に任意に
コントロールすることができることを特徴とするもので
ある。換言すれば、本発明の油固化剤は、所定の回収操
作によって要求されるゲル化時間および/またはゲル化
物の強さを容易に、かつ簡単に回収対象の油種および/
または所定の回収操作に適合するように行うことができ
る。例えば、本発明の油固化剤は下表1に示す回収操作
、、およびに適合した油ゲルを容易に、かつ簡
単に形成することができる。
添加する処理操作後間もなく、剪断力の掛らない操作、
例えば網等により掬いあげる操作である。このような操
作は小型のピット(溜め池)における回収に適してい
る。 2.回収操作とは、油上に本発明の油固化剤の粉末を
添加する処理操作後間もなく、剪断力の掛る機械を用い
て迅速に回収、例えば高速(例えば12ノット)の回収
船でトロール方式(複数の舟の後部に網を渡して走る方
式)で回収する操作である。このような操作の採用は、
形成された油ゲルが丈夫であるから可能であり、海(又
は川)上の大規模に流出した油の回収に適している。 3.回収操作とは、油上に本発明の油固化剤の粉末を
添加する処理操作後一定時間経過後間もなく、低速(例
えば3ノット)の回収船でトロール方式で回収する操作
である。このような操作は海(又は川)上の小規模に流
出した油の回収に適している。 4.回収操作とは、油上に本発明の油固化剤の粉末を
添加する処理操作後一定時間経過後前記と同様に剪断
力の掛る機械を用いて迅速に回収する操作である。例え
ば大型ピット(溜め池)でゲル化処理し、撹拌又は流動
でゲルを回収機械に導き、迅速に回収するのに適してい
る。
内、表3〜7に示す油種を個別に100g入れ、その上
に表3〜7に示す油固化剤粉末の混合物を表2に表示し
た重量%で添加後撹拌し、表2の経過時間後のゲルの性
状を下記評価法によりランクづけした。その結果を表3
〜7に示す。尚、各成分の配合部数及びブロックポリマ
ーのスチレン含量%は重量基準である。
1〜7および比較例1〜10の実施結果から、本願発明
の所期の効果を達成するためには本発明の前記構成要件
を満足することが必要なことが解る。 (1) 本発明に係る(A)、(B)及び(C)成分か
らなる油固化剤を用いた実施例1〜7は5油種に対して
ゲル性状は合格レベルにある。 (2) (A)成分としてスチレン含量が規定より低い
18重量%のブロックポリマー(c)を用いると、A重
油及びC重油に対し油ゲルはべたついた状態で崩れ易い
ものとなり(比較例1)、また、規定より高い42重量
%のブロックポリマー(d)を用いると、C重油が固化
しなかった(比較例3)。 (3) (B)成分としてMwが規定より低い25万の
ブロックポリマー(g)を用いるとC重油に対して崩れ
易いゲルになった(比較例2)。 (4) (A)、(B)2種のブロックポリマーの代り
に2者の平均のMwを有するブロックポリマー(g)を
用いてもC重油はゲルにならなかった(比較例4)。
万のブロックポリマー粉末単独では、軽油に対してべた
ついた柔らかなゲルになった(比較例5)。 (6) スチレン含量約20%、Mw約10万のブロッ
クポリマーと、スチレン含量約40%、Mw約40万の
ブロックポリマーとの2成分系を使用すると、C重油と
軽油において柔らかいゲルとなった(比較例6)。 (7) スチレン含量約30%、Mw25万のブロック
ポリマーと(C)成分のポリノルボルネンとの2成分系
を使用すると、C重油において不十分なゲル化状態であ
った(比較例7)。 (8) (C)成分のポリノルボルネンのみの使用で
は、C重油と軽油またはC重油に対してソボロ状のつな
がりのないゲルとなった(比較例8、9)。 (9) (A)成分のブロックポリマーのみでは、A重
油、灯油、軽油の広い油種に対し、崩れ易いべたついた
ゲルになった(比較例10)。
油を30g入れ、その上に表8に示す油固化剤を表2の
重量比率で添加後撹拌した。10分経過後の油ゲルの性
状を調べた。また、これらを25℃の恒温室で13日間
放置した後のゲル性状を調べた。結果を表8に示す。油
固化剤(a)及び(e)、油種イ、ハ、ニ及びホは実施
例1〜7、比較例1〜10におけるのと同じである。な
お、表8中(k)はMwが100万のポリノルボルネンで
ある。
各種の油に対してもいずれも速やかに十分に強く固まっ
たゲルを形成するが、(a)または(e)単独(比較例
11または12)では、A重油以外は柔らかいゲルを与
えた。また、13日間の経過で、実施例8の油固化剤に
よる油ゲルはほとんど性状の変化がないが、(a)、
(e)単独の場合はゲルが細かく崩れていた。なお、表
中の油種及び油固化剤の記号の意味は表3〜7に同じで
ある。なお、前表3〜8に示す評価法は次の通りであ
る。 A* 針で刺して持てる (合格) A MS(ミクロスパチュラー)で刺して持てる(合格) B MSで持てるほどゲル (合格) C MSで持つと2つに割れる (不合格) D MSで持つと3つに割れる (不合格) E 固化せず (不合格)
流出したり、地上での搬送、貯蔵中に流出したり、また
作業場で漏出した多種類の油を速やかに固化し、回収除
去することが可能となる。 2.流出が想定される油に対し、その最適な組成が容易
に設計できる。 3.従来の吸着マット回収法とは異なり、油の垂れ戻り
がないため油の回収効率が良い。 4.油の回収効率が高いため、従来の処理剤(界面活性
剤)に比較して環境に与えるダメージが小さい。環境に
放出する有機物量は1/100以下である。 5.これまでの粉末固化剤に比べ、多数の油種に対して
1剤で適用でき、しかも安価なコストである。 6.従来のアミノ酸誘導体系の油固化剤とは異なり、油
固化剤に水をミキシングする必要がなく、また、添加後
に撹拌を必ずしも行う必要がない。 7.油の固化処理して得られた油ゲルの含水率が水上使
用時で10%程度と低く、油ゲルが丈夫であり、剪断力
の掛る機械的回収に適している。 8.油固化剤添加後、撹拌しなくてもよいので、陸上で
の油流出およびタンク内の油回収にも好適である。
Claims (4)
- 【請求項1】 下記(A)および(B)成分を含有する
ことを特徴とする油固化剤。 (A)下記のスチレン構成比率(SA)を有するポリス
チレンブロックとポリブタジエンブロックからなる重量
平均分子量(Mw)が8〜15万のブロックポリマー 【数1】20(重量%)≦SA≦40(重量%) (B)下記のスチレン構成比率(SB)を有するポリス
チレンブロックとポリブタジエンブロックからなる重量
平均分子量(Mw)が30〜50万のブロックポリマー 【数2】20(重量%)≦SB≦40(重量%) - 【請求項2】 (C)成分としてノルボルネン系ポリマ
ーをさらに含有するものである請求項1記載の油固化
剤。 - 【請求項3】 (A)、(B)および(C)成分の比率
が、20〜60、20〜60および50〜5(重量%)
であって、かつ前記各成分の合計量が100(重量%)
となるような範囲のものである請求項2記載の油固化
剤。 - 【請求項4】 各成分の粒径が、1mm以下の粒状物で
ある請求項1、2または3記載の油固化剤。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP27189596A JP3858100B2 (ja) | 1995-09-22 | 1996-09-20 | 油固化剤 |
Applications Claiming Priority (3)
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---|---|---|---|
JP7-269098 | 1995-09-22 | ||
JP26909895 | 1995-09-22 | ||
JP27189596A JP3858100B2 (ja) | 1995-09-22 | 1996-09-20 | 油固化剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09143458A true JPH09143458A (ja) | 1997-06-03 |
JP3858100B2 JP3858100B2 (ja) | 2006-12-13 |
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ID=26548615
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
JP27189596A Expired - Fee Related JP3858100B2 (ja) | 1995-09-22 | 1996-09-20 | 油固化剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3858100B2 (ja) |
-
1996
- 1996-09-20 JP JP27189596A patent/JP3858100B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JP3858100B2 (ja) | 2006-12-13 |
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