JPH09138218A - 炎による試料の分析方法及び装置 - Google Patents
炎による試料の分析方法及び装置Info
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- JPH09138218A JPH09138218A JP8243300A JP24330096A JPH09138218A JP H09138218 A JPH09138218 A JP H09138218A JP 8243300 A JP8243300 A JP 8243300A JP 24330096 A JP24330096 A JP 24330096A JP H09138218 A JPH09138218 A JP H09138218A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】炎イオン化によりサンプルを分析するための炎
を生成する改良した方法並びに検出装置を提供する。 【構成】サンプルを燃焼可能な気体混合物中に導入し、
燃焼可能な気体混合物を点火して炎を生成させ、そして
得られる炎の特徴を検出してサンプル中の１種以上の化
学物質の同定及び／又は濃度を決定するサンプルを分析
する炎による方法及び装置において、前記の燃焼可能な
気体混合物が水の電気分解により発生した予め混合した
水素及び酸素気体混合物であることを特徴とする。
を生成する改良した方法並びに検出装置を提供する。 【構成】サンプルを燃焼可能な気体混合物中に導入し、
燃焼可能な気体混合物を点火して炎を生成させ、そして
得られる炎の特徴を検出してサンプル中の１種以上の化
学物質の同定及び／又は濃度を決定するサンプルを分析
する炎による方法及び装置において、前記の燃焼可能な
気体混合物が水の電気分解により発生した予め混合した
水素及び酸素気体混合物であることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炎による分析方法
及び装置に関し、さらに特に炎を生成するためにサンプ
ルを含む燃焼可能な気体混合物を点火させそして得られ
る炎の特徴を検出することによりその中の１種以上の化
学物質の存在及び／又は濃度を検出する方法及び検出器
装置に関する。
及び装置に関し、さらに特に炎を生成するためにサンプ
ルを含む燃焼可能な気体混合物を点火させそして得られ
る炎の特徴を検出することによりその中の１種以上の化
学物質の存在及び／又は濃度を検出する方法及び検出器
装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】炎イオン化検出器（ＦＩＤ）は、ガスク
ロマトグラフ（ＧＣ）装置の最もポピュラーなしかも広
く使用されている検出器である。それは、また空気及び
他の気体及び気体混合物中の有機化合物の濃度をモニタ
ーするポータブル又は備え付け装置として使用される。
最近、それは、また臨界流体クロマトグラフ（ＳＦＣ）
装置における選択される検出器として使用された。従
来、ＦＩＤは、炭化水素のない（零グレード）水素気体
が、精製された（零グレード）空気の同軸的に遥かに早
い流れにより囲まれた炎チップ（ジェット）を経て供給
される、水素拡散炎による。代表的に、ヘリウム気体
は、またＧＣ検出器としてＦＩＤの性能をさらに上昇さ
せるメークアップ気体として、中心の水素の流れに添加
される。気体の流れの速度の例は、３０ｍＬ／分の水
素、３０ｍＬ／分のヘリウム及び３００−４００ｍＬ／
分の空気である。ＦＩＤの操作は、或るＣＨ基を形成し
つつ有機化合物のＨ2 ／Ｏ2 燃焼分解、次に炎化学イオ
ン化反応ＣＨ＋Ｏ→ＣＨＯ＋＋ｅ−による。生じた炎誘
導電流は、次に測定され、そしてそれは５０−７０の線
状ダイナミック範囲にわたって有機化合物のフラックス
に比例する。代表的な炎化学イオン化収量は、炭素１ｇ
あたり１５ミリクーロンである。イオン化反応は、炭素
原子にのみ選択的であり、そして一般に有機化合物間で
均一であるが、二次分子効果が存在し、ＣＯ、ＣＯ 2 、
ＣＳ2 は実際上検出不可能であるが、或るヘテロ原子例
えば有機酸素又は窒素は、これらの化合物における炭素
の検出を低下させる。非常に多くのＦＩＤは空気ととも
に操作されるが、或る研究は、水素拡散炎中の空気の代
わりに純粋な酸素とともに実施されており、非常の制限
された数の研究者は、予め混合された水素空気炎中の気
体の組成の効果を研究している。予め混合されたＨ2 ／
Ｏ2 だけにより操作されるＦＩＤは、恐らく安全ではな
い又はコントロールされたやり方で気体の源への炎チッ
プを経る炎のフラッシュバック及び浸透の危険により、
使用されない。従って、水素拡散ＦＩＤは、その感度、
炭素選択性、大きな線状ダイナミック範囲及び簡単且つ
丈夫な操作により、選択されるＧＣ工業標準検出器にな
った。
ロマトグラフ（ＧＣ）装置の最もポピュラーなしかも広
く使用されている検出器である。それは、また空気及び
他の気体及び気体混合物中の有機化合物の濃度をモニタ
ーするポータブル又は備え付け装置として使用される。
最近、それは、また臨界流体クロマトグラフ（ＳＦＣ）
装置における選択される検出器として使用された。従
来、ＦＩＤは、炭化水素のない（零グレード）水素気体
が、精製された（零グレード）空気の同軸的に遥かに早
い流れにより囲まれた炎チップ（ジェット）を経て供給
される、水素拡散炎による。代表的に、ヘリウム気体
は、またＧＣ検出器としてＦＩＤの性能をさらに上昇さ
せるメークアップ気体として、中心の水素の流れに添加
される。気体の流れの速度の例は、３０ｍＬ／分の水
素、３０ｍＬ／分のヘリウム及び３００−４００ｍＬ／
分の空気である。ＦＩＤの操作は、或るＣＨ基を形成し
つつ有機化合物のＨ2 ／Ｏ2 燃焼分解、次に炎化学イオ
ン化反応ＣＨ＋Ｏ→ＣＨＯ＋＋ｅ−による。生じた炎誘
導電流は、次に測定され、そしてそれは５０−７０の線
状ダイナミック範囲にわたって有機化合物のフラックス
に比例する。代表的な炎化学イオン化収量は、炭素１ｇ
あたり１５ミリクーロンである。イオン化反応は、炭素
原子にのみ選択的であり、そして一般に有機化合物間で
均一であるが、二次分子効果が存在し、ＣＯ、ＣＯ 2 、
ＣＳ2 は実際上検出不可能であるが、或るヘテロ原子例
えば有機酸素又は窒素は、これらの化合物における炭素
の検出を低下させる。非常に多くのＦＩＤは空気ととも
に操作されるが、或る研究は、水素拡散炎中の空気の代
わりに純粋な酸素とともに実施されており、非常の制限
された数の研究者は、予め混合された水素空気炎中の気
体の組成の効果を研究している。予め混合されたＨ2 ／
Ｏ2 だけにより操作されるＦＩＤは、恐らく安全ではな
い又はコントロールされたやり方で気体の源への炎チッ
プを経る炎のフラッシュバック及び浸透の危険により、
使用されない。従って、水素拡散ＦＩＤは、その感度、
炭素選択性、大きな線状ダイナミック範囲及び簡単且つ
丈夫な操作により、選択されるＧＣ工業標準検出器にな
った。
【０００３】上記の望ましい特徴にかかわらず、ＦＩＤ
は、多量の気体消費という一つの大きな不利益をこうむ
る。これは、二三の望ましくない特徴を生ずる。 １）気体の高いコスト。 ２）装置の高いコスト。 ３）圧縮された水素気体シリンダは、この気体が可燃性
であり空気中で爆発し易いので研究室で大きな事故であ
るための低い安全性。 ４）気体シリンダ又は源による装置の大きな重量及び大
きなサイズ。 最近、水素及び零グレード空気発生器の使用が増大して
いる。水素は、水の電解により発生し、次に重合体又は
パラジウム膜によりともに発生した酸素から分離され、
そしてＧＣへの通常の伝送前に精製の最後の段階の通過
とともに、二三の大気圧の安定化圧力へ圧縮される。室
内の空気は、機械的圧縮機により通常の伝送圧に圧縮さ
れ、次にその炭化水素残存含量は、通常、例えば加熱さ
れた白金ワイヤ上のような接触燃焼により、低い許容可
能なレベルに除かれる。再び、利用可能な装置は、高価
でありしかも大きく、そして過剰のメインテナンスを要
する。従来の水の電解では、水は、水素及び酸素の気体
へ電気化学的に分離される。水素発生器における一般的
な使用について、水素は分離、精製そして圧縮されねば
ならないが、ＦＩＤの使用について、この分離及び精製
が必要とされずそして予め混合した（化学量論的）Ｈ2
／Ｏ2 気体組成混合物が使用できる。さらに、ＦＩＤ
は、気体コンダクタンスバリヤを課さず、従って電解器
における数ミリバーの圧力の差のみでも、検出器へ気体
混合物を運ぶのに十分である。換言すれば、ＦＩＤが、
従来使用された水素及び零空気発生器とは対照的に、以
下の特徴により特徴づけられる簡単な水電解により動力
を与えられることが見いだされている。
は、多量の気体消費という一つの大きな不利益をこうむ
る。これは、二三の望ましくない特徴を生ずる。 １）気体の高いコスト。 ２）装置の高いコスト。 ３）圧縮された水素気体シリンダは、この気体が可燃性
であり空気中で爆発し易いので研究室で大きな事故であ
るための低い安全性。 ４）気体シリンダ又は源による装置の大きな重量及び大
きなサイズ。 最近、水素及び零グレード空気発生器の使用が増大して
いる。水素は、水の電解により発生し、次に重合体又は
パラジウム膜によりともに発生した酸素から分離され、
そしてＧＣへの通常の伝送前に精製の最後の段階の通過
とともに、二三の大気圧の安定化圧力へ圧縮される。室
内の空気は、機械的圧縮機により通常の伝送圧に圧縮さ
れ、次にその炭化水素残存含量は、通常、例えば加熱さ
れた白金ワイヤ上のような接触燃焼により、低い許容可
能なレベルに除かれる。再び、利用可能な装置は、高価
でありしかも大きく、そして過剰のメインテナンスを要
する。従来の水の電解では、水は、水素及び酸素の気体
へ電気化学的に分離される。水素発生器における一般的
な使用について、水素は分離、精製そして圧縮されねば
ならないが、ＦＩＤの使用について、この分離及び精製
が必要とされずそして予め混合した（化学量論的）Ｈ2
／Ｏ2 気体組成混合物が使用できる。さらに、ＦＩＤ
は、気体コンダクタンスバリヤを課さず、従って電解器
における数ミリバーの圧力の差のみでも、検出器へ気体
混合物を運ぶのに十分である。換言すれば、ＦＩＤが、
従来使用された水素及び零空気発生器とは対照的に、以
下の特徴により特徴づけられる簡単な水電解により動力
を与えられることが見いだされている。
【０００４】１．発生された水素気体は、酸素から完全
にクリーンにされず又は分離されない。 ２．酸素は、空気の代わりに炎に提供される。 ３．酸素は、空気の代わりに水の電解器から炎へ提供さ
れる。 ４．ＦＩＤは、普通使用される水素拡散空気炎の代わり
に予め混合したＨ2 ／Ｏ 2 気体により動力をうることが
できる。 ５．水蒸気は、凝縮がなく蒸気は炎に無害であるので、
部分的にのみ除かれる。 ６．電解で発生した気体は、圧縮されるべきではなくそ
して圧力安定化されない。事実、全体の気体の流速は、
電子の流れコントロールとして働く電解電流によりコン
トロールされ、小さい駆動圧力勾配を作る。 ７．水の電解は、炭化水素不純物なしに「零グレード」
気体を提供する。 ８．相対的に低い全体の燃焼可能な気体流速は、安定な
炎を保持できる。 ９．ＦＩＤは、殆ど化学量論的の Ｈ2 ／Ｏ2 気体混合
物により動力をうることができる。
にクリーンにされず又は分離されない。 ２．酸素は、空気の代わりに炎に提供される。 ３．酸素は、空気の代わりに水の電解器から炎へ提供さ
れる。 ４．ＦＩＤは、普通使用される水素拡散空気炎の代わり
に予め混合したＨ2 ／Ｏ 2 気体により動力をうることが
できる。 ５．水蒸気は、凝縮がなく蒸気は炎に無害であるので、
部分的にのみ除かれる。 ６．電解で発生した気体は、圧縮されるべきではなくそ
して圧力安定化されない。事実、全体の気体の流速は、
電子の流れコントロールとして働く電解電流によりコン
トロールされ、小さい駆動圧力勾配を作る。 ７．水の電解は、炭化水素不純物なしに「零グレード」
気体を提供する。 ８．相対的に低い全体の燃焼可能な気体流速は、安定な
炎を保持できる。 ９．ＦＩＤは、殆ど化学量論的の Ｈ2 ／Ｏ2 気体混合
物により動力をうることができる。
【０００５】
【発明の概要】本発明は、分離されていない（化学量論
的）Ｈ2 ／Ｏ2 気体混合物を提供する非常に簡単な水電
解器による、空気及び水素のシリンダ又は分離水素及び
空気発生器の置換による。従って、空気による水素拡散
炎は、予め混合した殆ど化学量論的のＨ2 ／Ｏ2 炎によ
り置換され、有利には炎の源及び気体のラインは、炎の
フラッシュバックを防ぐように構築されている。本発明
の電解器により動力を付与されるＦＩＤ（ＥＦＩＤ）
は、以下の主な利点を有する。 １．操作の低減されたコスト。蒸留水の値段は、それが
置換する気体のそれに比べて無視することができ、一方
この簡単な電解器のコストは、関係する従来の水素及び
零グレード空気発生器、又は空の気体シリンダ及びそれ
らの圧力レギュレータ、気体バルブ、管及び空気タイ
ヤ、並びに水素の取り扱いの安全性の要件より遥かに低
い。 ２．ＥＦＩＤは安全である。圧縮された水素（及び空
気）は要求されず、そして僅か数ｍＬの燃焼可能な気体
混合物はいつも貯蔵される。全体の燃焼可能な気体の流
速は、また遥かに小さく、従ってたとえ燃焼されなくて
も、この混合物は、安全な希釈されたレベルに空気中で
容易に希釈される。 ３．独立した全体の気体の供給。ＥＦＩＤは、自動的な
水の導入により操作でき、一方外部の気体源及びその輸
送、貯蔵及びシリンダの交換の必要性を排除する。空気
中の全有機化合物の分析において、空気の分圧又は水素
の存在は、結果に影響を与えない。それは、空気のサン
プルが、供給される空気がサンプル及び必要な酸素の両
者を含む従来のＦＩＤとは対照的に、電解器のＨ2 ／Ｏ
2 気体混合物の小さい部分であるからである。 ４．改善された感度。ＥＦＩＤは、全く炭化水素不純物
なしに「零グレード」気体により固有的に操作される。
従って、そのノイズレベルは、通常、ＦＩＤのそれより
低い。相対的に早い燃焼可能な気体混合物の流速で操作
されるとき、その化学イオン化収量は、ＦＩＤのそれよ
り大きい。組み合わされたこれらの二つの局面は、ＥＦ
ＩＤの高い感度を可能にする。 ５．増大した携帯性。ＥＦＩＤは、ＦＩＤの携帯性を最
高なものにする。本発明による電解器は、重さが僅か約
４５０ｇに過ぎず、そしてその別のものより遥かに少な
いエネルギー（及び水）を消費する。また、それは、圧
縮された水素を輸送するためのライセンスを必要としな
い。ＥＦＩＤは、現在利用できるその気体シリンダ又は
発生器のすべてに比べて、最小のサイズ、最低の重さ、
最低のエネルギー消費及び最低の水の消費を特徴とす
る。
的）Ｈ2 ／Ｏ2 気体混合物を提供する非常に簡単な水電
解器による、空気及び水素のシリンダ又は分離水素及び
空気発生器の置換による。従って、空気による水素拡散
炎は、予め混合した殆ど化学量論的のＨ2 ／Ｏ2 炎によ
り置換され、有利には炎の源及び気体のラインは、炎の
フラッシュバックを防ぐように構築されている。本発明
の電解器により動力を付与されるＦＩＤ（ＥＦＩＤ）
は、以下の主な利点を有する。 １．操作の低減されたコスト。蒸留水の値段は、それが
置換する気体のそれに比べて無視することができ、一方
この簡単な電解器のコストは、関係する従来の水素及び
零グレード空気発生器、又は空の気体シリンダ及びそれ
らの圧力レギュレータ、気体バルブ、管及び空気タイ
ヤ、並びに水素の取り扱いの安全性の要件より遥かに低
い。 ２．ＥＦＩＤは安全である。圧縮された水素（及び空
気）は要求されず、そして僅か数ｍＬの燃焼可能な気体
混合物はいつも貯蔵される。全体の燃焼可能な気体の流
速は、また遥かに小さく、従ってたとえ燃焼されなくて
も、この混合物は、安全な希釈されたレベルに空気中で
容易に希釈される。 ３．独立した全体の気体の供給。ＥＦＩＤは、自動的な
水の導入により操作でき、一方外部の気体源及びその輸
送、貯蔵及びシリンダの交換の必要性を排除する。空気
中の全有機化合物の分析において、空気の分圧又は水素
の存在は、結果に影響を与えない。それは、空気のサン
プルが、供給される空気がサンプル及び必要な酸素の両
者を含む従来のＦＩＤとは対照的に、電解器のＨ2 ／Ｏ
2 気体混合物の小さい部分であるからである。 ４．改善された感度。ＥＦＩＤは、全く炭化水素不純物
なしに「零グレード」気体により固有的に操作される。
従って、そのノイズレベルは、通常、ＦＩＤのそれより
低い。相対的に早い燃焼可能な気体混合物の流速で操作
されるとき、その化学イオン化収量は、ＦＩＤのそれよ
り大きい。組み合わされたこれらの二つの局面は、ＥＦ
ＩＤの高い感度を可能にする。 ５．増大した携帯性。ＥＦＩＤは、ＦＩＤの携帯性を最
高なものにする。本発明による電解器は、重さが僅か約
４５０ｇに過ぎず、そしてその別のものより遥かに少な
いエネルギー（及び水）を消費する。また、それは、圧
縮された水素を輸送するためのライセンスを必要としな
い。ＥＦＩＤは、現在利用できるその気体シリンダ又は
発生器のすべてに比べて、最小のサイズ、最低の重さ、
最低のエネルギー消費及び最低の水の消費を特徴とす
る。
【０００６】それ故、炎イオン化によりサンプルを分析
するための炎を生成する改良した方法を提供するのが、
本発明の広い目的である。炎イオン化によりサンプルを
分析するための炎を生成する改良した検出装置を提供す
るのが、本発明の他の目的である。本発明によれば、サ
ンプルを燃焼可能な気体混合物中に導入し、燃焼可能な
気体混合物を点火して炎を生成させ、そして得られる炎
の特徴を検出してサンプル中の１種以上の化学物質の同
定及び／又は濃度を決定するサンプルを分析する炎によ
る方法において、前記の燃焼可能な気体混合物が水の電
気分解により発生した予め混合した水素及び酸素気体混
合物であることを特徴とする方法が提供される。本発明
は、サンプルを水素及び酸素の炎中に導入し、その炎中
の有機物質の燃焼により生成する電荷担体を検出してサ
ンプル中の１種以上の化学化合物の同定及び／又は濃度
を決定するサンプルを分析する炎イオン化方法におい
て、該炎が水の電気分解により発生した予め混合した水
素及び酸素気体混合物により生成されることを特徴とす
る方法をさらに提供する。本発明は、またその中に予め
混合した燃焼可能な気体混合物を導入する入り口手段、
サンプルを前記の予め混合した燃焼可能な気体混合物中
に導入する供給手段、炎を生成するために燃焼可能な気
体混合物を点火させる点火器手段、並びにサンプル中の
１種以上の化学物質の同定及び／又は濃度を決定するた
めの得られる炎の特徴を検出する検出器手段、並びに前
記の予め混合した燃焼可能な気体混合物を発生しさらに
気体混合物を該入り口手段に向ける水電気分解器手段を
含むその中の１種以上の化学物質の同定及び／又は濃度
を決定するためにサンプルを分析する炎による検出器装
置を提供する。
するための炎を生成する改良した方法を提供するのが、
本発明の広い目的である。炎イオン化によりサンプルを
分析するための炎を生成する改良した検出装置を提供す
るのが、本発明の他の目的である。本発明によれば、サ
ンプルを燃焼可能な気体混合物中に導入し、燃焼可能な
気体混合物を点火して炎を生成させ、そして得られる炎
の特徴を検出してサンプル中の１種以上の化学物質の同
定及び／又は濃度を決定するサンプルを分析する炎によ
る方法において、前記の燃焼可能な気体混合物が水の電
気分解により発生した予め混合した水素及び酸素気体混
合物であることを特徴とする方法が提供される。本発明
は、サンプルを水素及び酸素の炎中に導入し、その炎中
の有機物質の燃焼により生成する電荷担体を検出してサ
ンプル中の１種以上の化学化合物の同定及び／又は濃度
を決定するサンプルを分析する炎イオン化方法におい
て、該炎が水の電気分解により発生した予め混合した水
素及び酸素気体混合物により生成されることを特徴とす
る方法をさらに提供する。本発明は、またその中に予め
混合した燃焼可能な気体混合物を導入する入り口手段、
サンプルを前記の予め混合した燃焼可能な気体混合物中
に導入する供給手段、炎を生成するために燃焼可能な気
体混合物を点火させる点火器手段、並びにサンプル中の
１種以上の化学物質の同定及び／又は濃度を決定するた
めの得られる炎の特徴を検出する検出器手段、並びに前
記の予め混合した燃焼可能な気体混合物を発生しさらに
気体混合物を該入り口手段に向ける水電気分解器手段を
含むその中の１種以上の化学物質の同定及び／又は濃度
を決定するためにサンプルを分析する炎による検出器装
置を提供する。
【０００７】本発明は、それがさらに十分に理解される
ことができるように、以下の図に関連して或る好ましい
態様について記述されるだろう。特に図について詳しく
述べるにあたって、示された詳細は例示であり、そして
本発明の好ましい態様の説明的な議論のためのみであ
り、さらに本発明の原理及び概念の局面の最も有用且つ
容易に理解される記述であると信じられるものを提供す
る理由で提供される。この点に関して、本発明の基本的
な理解に必要であるのよりさらに詳しく本発明の構造上
の詳細を示す試みはなされず、図とともに述べられる記
述は、本発明の二三の形が実施においていかに具現化で
きるかを当業者に明らかにする。図において、図１は、
本発明による電解器により動力を付与される炎イオン化
検出器の概略的な断面図である。図２は、従来のＦＩＤ
のクロマトグラム、又は本発明によるＥＦＩＤのクロマ
トグラムである。図３は、従来のＦＩＤ、又は本発明に
よるＥＦＩＤによって異なる化合物を使用することによ
り得られるさらなるクロマトグラムである。図４は、本
発明によるＥＦＩＤの他の態様である。図５は、本発明
による電解器により動力を付与される窒素燐検出器の断
面図である。
ことができるように、以下の図に関連して或る好ましい
態様について記述されるだろう。特に図について詳しく
述べるにあたって、示された詳細は例示であり、そして
本発明の好ましい態様の説明的な議論のためのみであ
り、さらに本発明の原理及び概念の局面の最も有用且つ
容易に理解される記述であると信じられるものを提供す
る理由で提供される。この点に関して、本発明の基本的
な理解に必要であるのよりさらに詳しく本発明の構造上
の詳細を示す試みはなされず、図とともに述べられる記
述は、本発明の二三の形が実施においていかに具現化で
きるかを当業者に明らかにする。図において、図１は、
本発明による電解器により動力を付与される炎イオン化
検出器の概略的な断面図である。図２は、従来のＦＩＤ
のクロマトグラム、又は本発明によるＥＦＩＤのクロマ
トグラムである。図３は、従来のＦＩＤ、又は本発明に
よるＥＦＩＤによって異なる化合物を使用することによ
り得られるさらなるクロマトグラムである。図４は、本
発明によるＥＦＩＤの他の態様である。図５は、本発明
による電解器により動力を付与される窒素燐検出器の断
面図である。
【０００８】本発明によるＥＦＩＤは、水電解器２及び
ＦＩＤ４の二つの部分からなる。水電解器２は、ＫＯＨ
（概して０．４モル濃度）を有する水１１を保持するた
めの容器１０、並びに電気ワイヤにより外部の電源１３
に接続された２個のニッケルメッシュ電極１２からな
る。発生したＨ2 ／Ｏ2 の予め混合した気体混合物は、
水の霧からの部分的な分離のために、膜１４例えばテフ
ロン膜と通過する。気体混合物は、膜１４の他の側上の
室１６に配置されたシリカゲル乾燥物質１５によりさら
に乾燥される。乾燥された気体混合物は、導管１８の形
の炎の源へフリット流制限器１７を通過する。導管１８
内部に、ＧＣ流出物又は外部の空気のサンプルを導管１
８の上端へ向けるために、カラム又は管１９が配置され
る。管１９は、シール２０により導管１８の内部にシー
ルされる。従って、Ｈ2 ／Ｏ2 気体混合物は、導管１８
の上方の開いた端に向けられ、そこで、それは、管１９
を経て流れるサンプル気体と混合されそして炎２１を供
給する。炎は、コントロールバルブ２３を経て、源２２
からそこに向けられる補助的空気により囲まれる。管１
８へ乾燥した気体の流れを向ける導管２４は、また水素
２５の源へ接続され、導管２４のその流れは、バルブ２
６によりコントロールされる。バルブ２３及び２６の両
者が開けられるとき、電解器２はオフであるが、電解器
ＦＩＤ（ＥＦＩＤ）は、ＦＩＤに転換される。
ＦＩＤ４の二つの部分からなる。水電解器２は、ＫＯＨ
（概して０．４モル濃度）を有する水１１を保持するた
めの容器１０、並びに電気ワイヤにより外部の電源１３
に接続された２個のニッケルメッシュ電極１２からな
る。発生したＨ2 ／Ｏ2 の予め混合した気体混合物は、
水の霧からの部分的な分離のために、膜１４例えばテフ
ロン膜と通過する。気体混合物は、膜１４の他の側上の
室１６に配置されたシリカゲル乾燥物質１５によりさら
に乾燥される。乾燥された気体混合物は、導管１８の形
の炎の源へフリット流制限器１７を通過する。導管１８
内部に、ＧＣ流出物又は外部の空気のサンプルを導管１
８の上端へ向けるために、カラム又は管１９が配置され
る。管１９は、シール２０により導管１８の内部にシー
ルされる。従って、Ｈ2 ／Ｏ2 気体混合物は、導管１８
の上方の開いた端に向けられ、そこで、それは、管１９
を経て流れるサンプル気体と混合されそして炎２１を供
給する。炎は、コントロールバルブ２３を経て、源２２
からそこに向けられる補助的空気により囲まれる。管１
８へ乾燥した気体の流れを向ける導管２４は、また水素
２５の源へ接続され、導管２４のその流れは、バルブ２
６によりコントロールされる。バルブ２３及び２６の両
者が開けられるとき、電解器２はオフであるが、電解器
ＦＩＤ（ＥＦＩＤ）は、ＦＩＤに転換される。
【０００９】炎により生成した電荷担体は、−２００ｖ
の代表的な電圧によりバイアスをかけられた集電電極２
７により集められる。このように生成した電流は、増幅
器２８により増幅され、そして増幅された信号は、次に
コンピュータ又はレコーダ装置２９によりさらに処理さ
れディスプレイされる。炎２１及び集電電極２７は、ベ
ース３１に設けられた電気及び風シールド３０により保
護される。炎点火器３２、バルブ３４によりコントロー
ルされる水排出管３３、並びにパイプ３８によりシール
ド３０の内部と連絡する空気ポンプ３６も設けられる。
ＥＦＩＤが空気分析器として使用されるとき、空気ポン
プ３６が作動し、管１９が大気に開き、バルブ２３は、
部分的に開いて外部の空気のサンプリングを行わせる。
別の態様として、バルブ２３は、部分的又は完全に開
き、電解器の気体に加えて、炎への希釈外部空気の添加
を行わせる。この添加される空気は、水の凝縮を低下さ
せるため、又はＧＣから流出する多量の炭化水素による
炎の消滅を防ぐためにときに望ましい。
の代表的な電圧によりバイアスをかけられた集電電極２
７により集められる。このように生成した電流は、増幅
器２８により増幅され、そして増幅された信号は、次に
コンピュータ又はレコーダ装置２９によりさらに処理さ
れディスプレイされる。炎２１及び集電電極２７は、ベ
ース３１に設けられた電気及び風シールド３０により保
護される。炎点火器３２、バルブ３４によりコントロー
ルされる水排出管３３、並びにパイプ３８によりシール
ド３０の内部と連絡する空気ポンプ３６も設けられる。
ＥＦＩＤが空気分析器として使用されるとき、空気ポン
プ３６が作動し、管１９が大気に開き、バルブ２３は、
部分的に開いて外部の空気のサンプリングを行わせる。
別の態様として、バルブ２３は、部分的又は完全に開
き、電解器の気体に加えて、炎への希釈外部空気の添加
を行わせる。この添加される空気は、水の凝縮を低下さ
せるため、又はＧＣから流出する多量の炭化水素による
炎の消滅を防ぐためにときに望ましい。
【００１０】水電解器２は、直径６６ｍｍ及び長さ１１
２ｍｍの大きさを有し、それは、その大きさが標準の飲
料缶に非常に似ている。その下方は、水の伝導度を上昇
させるために添加されるＫＯＨ３ｇを含む１２０ｍＬま
での水を含む。二つの丸い片のニッケルメッシュ電極１
２は、容器の底で電気的に分離され、実際の水電解のた
めに働く。これらのメッシュは、４ワットの合計電力消
費をする、２．６ボルト、１．５アンペアで概して操作
される標準の電源に接続される。これらの条件下、約１
８ｍＬ／分の予め混合した化学量論的なＨ2 ／Ｏ2 気体
混合物が形成される。気体混合物は、上方のテフロン膜
１４を通過し、電解中気体の泡により形成される水の霧
を分離する。気体混合物は、さらに概してシリカゲルで
ある水乾燥物質１５を通過する。乾燥物質の体積は計算
されて、以下に処理される水についてちょうど十分であ
りそしてそれぞれの水添加サイクルで置換されるか又は
オーブンで再乾燥される。１２０ｍＬの水は、約１００
ｍＬの水消費を可能にする。１．５アンペアで、水の消
費は、１２ｍＬ／日であり、そのためこの相対的に小さ
い電解器は、１週間でＥＦＩＤの全気体消費を与え、そ
して１アンペアでそれは１２日間続く。１Ｌまでの水の
体積を有しそして分離滴下室及び乾燥物質管を有するよ
り大きな電解器は、約３月間連続的に操作できる。Ｈ2
／Ｏ2 未分離混合物は、フリット流制限器要素１７、例
えば１００ｍＬ／分の標準要素を流れる。このフリット
要素は、二つの目的を有する。それは、電解器への炎の
フラッシュバックの潜在的な危険をなくするように、電
解器の安全性を確実にするために炎阻止器として働く。
さらに、フリット要素は、電解器中に大気圧の分数の低
い圧力を形成し、電解器の出力流速を安定にすることを
助ける。ＦＩＤ４は、従来使用される希釈空気の早い流
速の欠乏のために問題を生ずる水の凝縮を避けるため
に、電荷コレクターへのベース３１からの熱移動を増大
させるために変成された標準のＦＩＤである。分析され
るサンプルは、炎２１の近くで終わるＧＣ管１９から供
給される。サンプルは、炎へＨ2 ／Ｏ2 気体混合物によ
り運ばれ、そこで、それは、従来のＦＩＤにおけるよう
に、燃焼されて電流を形成する。空気中の全有機化合物
の分析において、サンプルは、追加の同軸の空気の流れ
から、又は燃焼可能な気体混合物との以前の混合による
管を経て、又は同時にこれらのやり方の両者を経て、供
給できる。炎を通るＨ2 ／Ｏ2 気体の流れは、短い中心
の管を経る外部の空気の流れを誘発するベンチュリーポ
ンプとして十分に作用することが分かった。従って、管
が適切に調節されるとき、空気ポンプは、空気中の全有
機化合物の測定に必須ではない。ＥＦＩＤの構造は、し
かし、もしそれが炎によってのみ加熱されるならば、水
の凝縮を避けるために熱的に絶縁しなければならない。
２ｍｍの大きさを有し、それは、その大きさが標準の飲
料缶に非常に似ている。その下方は、水の伝導度を上昇
させるために添加されるＫＯＨ３ｇを含む１２０ｍＬま
での水を含む。二つの丸い片のニッケルメッシュ電極１
２は、容器の底で電気的に分離され、実際の水電解のた
めに働く。これらのメッシュは、４ワットの合計電力消
費をする、２．６ボルト、１．５アンペアで概して操作
される標準の電源に接続される。これらの条件下、約１
８ｍＬ／分の予め混合した化学量論的なＨ2 ／Ｏ2 気体
混合物が形成される。気体混合物は、上方のテフロン膜
１４を通過し、電解中気体の泡により形成される水の霧
を分離する。気体混合物は、さらに概してシリカゲルで
ある水乾燥物質１５を通過する。乾燥物質の体積は計算
されて、以下に処理される水についてちょうど十分であ
りそしてそれぞれの水添加サイクルで置換されるか又は
オーブンで再乾燥される。１２０ｍＬの水は、約１００
ｍＬの水消費を可能にする。１．５アンペアで、水の消
費は、１２ｍＬ／日であり、そのためこの相対的に小さ
い電解器は、１週間でＥＦＩＤの全気体消費を与え、そ
して１アンペアでそれは１２日間続く。１Ｌまでの水の
体積を有しそして分離滴下室及び乾燥物質管を有するよ
り大きな電解器は、約３月間連続的に操作できる。Ｈ2
／Ｏ2 未分離混合物は、フリット流制限器要素１７、例
えば１００ｍＬ／分の標準要素を流れる。このフリット
要素は、二つの目的を有する。それは、電解器への炎の
フラッシュバックの潜在的な危険をなくするように、電
解器の安全性を確実にするために炎阻止器として働く。
さらに、フリット要素は、電解器中に大気圧の分数の低
い圧力を形成し、電解器の出力流速を安定にすることを
助ける。ＦＩＤ４は、従来使用される希釈空気の早い流
速の欠乏のために問題を生ずる水の凝縮を避けるため
に、電荷コレクターへのベース３１からの熱移動を増大
させるために変成された標準のＦＩＤである。分析され
るサンプルは、炎２１の近くで終わるＧＣ管１９から供
給される。サンプルは、炎へＨ2 ／Ｏ2 気体混合物によ
り運ばれ、そこで、それは、従来のＦＩＤにおけるよう
に、燃焼されて電流を形成する。空気中の全有機化合物
の分析において、サンプルは、追加の同軸の空気の流れ
から、又は燃焼可能な気体混合物との以前の混合による
管を経て、又は同時にこれらのやり方の両者を経て、供
給できる。炎を通るＨ2 ／Ｏ2 気体の流れは、短い中心
の管を経る外部の空気の流れを誘発するベンチュリーポ
ンプとして十分に作用することが分かった。従って、管
が適切に調節されるとき、空気ポンプは、空気中の全有
機化合物の測定に必須ではない。ＥＦＩＤの構造は、し
かし、もしそれが炎によってのみ加熱されるならば、水
の凝縮を避けるために熱的に絶縁しなければならない。
【００１１】生成される電荷された粒子は、電気的にバ
イアスされたコレクター２７により通常のやり方で集め
られ、そして時間に対して記録される。他のＦＩＤの構
造では、炎の源は、コレクターが電流増幅器に直接接続
されている間、バイアスされる。本発明によるＦＩＤの
炎の源は、通常のものより狭い。それは、炎が２５０μ
のような直径の小さい孔を経て広がらないので、フラッ
シュバックのないことを確実にするために、２５０μの
直径を有する孔からそれが発散するからである。ヘリウ
ム又は窒素の通常のカラムの流れ以外に外部の水素、空
気又はヘリウムは使用されない。水素が担体気体として
使用されるときには、炎は、大きな不安の原因なしに僅
かに水素に富むようになる。図２に関して、従来のＦＩ
Ｄにより得られるクロマトグラムと、本発明によるＥＦ
ＩＤにより得られるクロマトグラムとの間の比較を描い
ている。比較のために、１ｍＬ／分のヘリウム担体気体
の流速を有する、ＩＤ０．２ｍｍ及び長さ６ｍの細管カ
ラム中に注入される、２０ｐｐｍ（体積）の濃度のトル
エンｂ、オクタンｃ、キシレンｄ及びノナンｅを有する
メタノールａ０．２μＬ溶液が使用された。０．２μＬ
のサンプルは、１００倍に分解され、そして化合物の比
重を考慮して、約３５ピコｇのそれぞれの分子ｂ−ｅが
分析された。それ故、メタノール（体積）中の２０ｐｐ
ｍの濃度レベルのトルエン、オクタン、キシレン及びデ
カンのこの代表的なクロマトグラフは、６ｍの狭い孔
（０．２０ｍｍのＩＤ）の管１９中へ約３５ピコｇのそ
れぞれを注入することにより得られた。増幅器のノイズ
バックグラウンド及びイオン化収量の両者は、従来のＦ
ＩＤと比較してＥＦＩＤにおいて同様であることが分か
る。ＥＦＩＤイオン化収量は、使用される全気体流又は
電解器の電流とともにほぼ線状に増大するが、この収量
の増大は、またより高いバックグラウンドのノイズを含
むことができる。ＦＩＤクロマトグラフに対するＥＦＩ
Ｄクロマトグラフの注意深い比較は、トルエン及びキシ
レンの化合物の相対的イオン化収量が僅かに増大する
が、一方脂肪族化合物オクタン及びノナンのそれが僅か
に減少することを明らかにする。これは、予め混合され
た化学量論的な組成の結果として解釈される。もし水素
が担体気体として使用されるならば、又は気体混合物が
選択的な酸素の消耗により水素により富むならば、この
現象は、その大きさで減少することが分かった。
イアスされたコレクター２７により通常のやり方で集め
られ、そして時間に対して記録される。他のＦＩＤの構
造では、炎の源は、コレクターが電流増幅器に直接接続
されている間、バイアスされる。本発明によるＦＩＤの
炎の源は、通常のものより狭い。それは、炎が２５０μ
のような直径の小さい孔を経て広がらないので、フラッ
シュバックのないことを確実にするために、２５０μの
直径を有する孔からそれが発散するからである。ヘリウ
ム又は窒素の通常のカラムの流れ以外に外部の水素、空
気又はヘリウムは使用されない。水素が担体気体として
使用されるときには、炎は、大きな不安の原因なしに僅
かに水素に富むようになる。図２に関して、従来のＦＩ
Ｄにより得られるクロマトグラムと、本発明によるＥＦ
ＩＤにより得られるクロマトグラムとの間の比較を描い
ている。比較のために、１ｍＬ／分のヘリウム担体気体
の流速を有する、ＩＤ０．２ｍｍ及び長さ６ｍの細管カ
ラム中に注入される、２０ｐｐｍ（体積）の濃度のトル
エンｂ、オクタンｃ、キシレンｄ及びノナンｅを有する
メタノールａ０．２μＬ溶液が使用された。０．２μＬ
のサンプルは、１００倍に分解され、そして化合物の比
重を考慮して、約３５ピコｇのそれぞれの分子ｂ−ｅが
分析された。それ故、メタノール（体積）中の２０ｐｐ
ｍの濃度レベルのトルエン、オクタン、キシレン及びデ
カンのこの代表的なクロマトグラフは、６ｍの狭い孔
（０．２０ｍｍのＩＤ）の管１９中へ約３５ピコｇのそ
れぞれを注入することにより得られた。増幅器のノイズ
バックグラウンド及びイオン化収量の両者は、従来のＦ
ＩＤと比較してＥＦＩＤにおいて同様であることが分か
る。ＥＦＩＤイオン化収量は、使用される全気体流又は
電解器の電流とともにほぼ線状に増大するが、この収量
の増大は、またより高いバックグラウンドのノイズを含
むことができる。ＦＩＤクロマトグラフに対するＥＦＩ
Ｄクロマトグラフの注意深い比較は、トルエン及びキシ
レンの化合物の相対的イオン化収量が僅かに増大する
が、一方脂肪族化合物オクタン及びノナンのそれが僅か
に減少することを明らかにする。これは、予め混合され
た化学量論的な組成の結果として解釈される。もし水素
が担体気体として使用されるならば、又は気体混合物が
選択的な酸素の消耗により水素により富むならば、この
現象は、その大きさで減少することが分かった。
【００１２】従来のＦＩＤと本発明によるＥＦＩＤとの
間の追加の比較は、図３に示される。ここで、１０-3の
容量濃度での指示された化合物を含むメタノールの０．
２μＬ溶液を、図２に関して記述したようにそして１０
０の同じ分割比でカラムに注入された。Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｃ
ｌヘテロ原子を有する化合物のＥＦＩＤ及びＦＩＤのク
ロマトグラムの比較は、芳香族化合物の小さい相対的強
度の増大（図２参照）を除いて、トレースは非常に似て
いることを示す。従って、気体組成における主な相違の
代わりに、ＥＦＩＤは、ほぼ均一な炭素のレスポンスに
よりそして同様な感度を有する炭素選択検出器としてそ
の操作上の特徴においてＦＩＤに似ている。また、ＦＩ
Ｄクロマトグラムは、僅か３ピコアンペアバックグラウ
ンド電流を生成する零グレード気体により達成された。
よりきれいでない気体を使用するとき、ＦＩＤのノイズ
レベルは増大し、一方電解器は、常に「零グレード」Ｈ
2 ／Ｏ2 混合物を生成する。小さい問題は、可能な炎の
吹き出しが多量の溶媒が流出されるとき生ずるかもしれ
ないという点で、ＥＦＩＤに存在することができる。狭
い孔の管（カラム）の通常の使用により、この問題は、
存在しないが、より大きな管（カラム）中への１マイク
ロライト溶媒の分割しない注入により、この問題は生
じ、そして遅い流速での同軸の空気の流れの添加により
解決できる。この同軸の空気の流れは、溶媒流出時間の
間のみ操作される小さいポンプにより、そして室内の空
気を使用することにより提供される。予め混合した化学
量論的なＨ2 ／Ｏ 2 の炎の使用が、同軸の室内の空気の
添加により約１ピコアンペアの最小のバックグラウンド
の増大を生ずることに注意すべきである。別の態様で
は、炎は、そのバックグラウンド電流により感知でき、
自動的再点火を伴う。図４に関して、電解器により動力
を付与されるパルスＦＩＤ（ＥＰＦＩＤ）の本発明の他
の態様が示される。パルスされた炎は、一度点火される
と、気体の源に広がりそして自己停止する炎である。そ
れは、次に周期的に再点火されるか、又は外部から爆発
させることができる。この態様によれば、電解器２の容
器１０は、二つの室４２及び４４に閉め切り４０により
分割され、その室は、それぞれ流体で連絡する。それぞ
れの室では、水素発生の陰極側及び酸素発生陽極側を形
成する電極４６、４８が配置される。それぞれの側に
は、二つの側の間の圧力差を最小にするために、圧力解
放フリット５０、５２及び／又はチェックバルブを設け
られる。この電解器は、水素に富む気体混合物を生成し
て、多量の空気をサンプルさせる。導管２４では、パル
スのやり方でＦＩＤ５６中への気体の導入を行うため
に、電磁弁５４が導入される。パルス化ＦＩＤは、容易
な繰り返される点火のためにその上に配置される点火器
５８を有する閉じたパルス化炎燃焼セルとして作られ
る。分かるように、電荷コレクタ６０の構造は、円盤の
形をとり、そして絶縁器６４によりシールド６２に設け
られる。
間の追加の比較は、図３に示される。ここで、１０-3の
容量濃度での指示された化合物を含むメタノールの０．
２μＬ溶液を、図２に関して記述したようにそして１０
０の同じ分割比でカラムに注入された。Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｃ
ｌヘテロ原子を有する化合物のＥＦＩＤ及びＦＩＤのク
ロマトグラムの比較は、芳香族化合物の小さい相対的強
度の増大（図２参照）を除いて、トレースは非常に似て
いることを示す。従って、気体組成における主な相違の
代わりに、ＥＦＩＤは、ほぼ均一な炭素のレスポンスに
よりそして同様な感度を有する炭素選択検出器としてそ
の操作上の特徴においてＦＩＤに似ている。また、ＦＩ
Ｄクロマトグラムは、僅か３ピコアンペアバックグラウ
ンド電流を生成する零グレード気体により達成された。
よりきれいでない気体を使用するとき、ＦＩＤのノイズ
レベルは増大し、一方電解器は、常に「零グレード」Ｈ
2 ／Ｏ2 混合物を生成する。小さい問題は、可能な炎の
吹き出しが多量の溶媒が流出されるとき生ずるかもしれ
ないという点で、ＥＦＩＤに存在することができる。狭
い孔の管（カラム）の通常の使用により、この問題は、
存在しないが、より大きな管（カラム）中への１マイク
ロライト溶媒の分割しない注入により、この問題は生
じ、そして遅い流速での同軸の空気の流れの添加により
解決できる。この同軸の空気の流れは、溶媒流出時間の
間のみ操作される小さいポンプにより、そして室内の空
気を使用することにより提供される。予め混合した化学
量論的なＨ2 ／Ｏ 2 の炎の使用が、同軸の室内の空気の
添加により約１ピコアンペアの最小のバックグラウンド
の増大を生ずることに注意すべきである。別の態様で
は、炎は、そのバックグラウンド電流により感知でき、
自動的再点火を伴う。図４に関して、電解器により動力
を付与されるパルスＦＩＤ（ＥＰＦＩＤ）の本発明の他
の態様が示される。パルスされた炎は、一度点火される
と、気体の源に広がりそして自己停止する炎である。そ
れは、次に周期的に再点火されるか、又は外部から爆発
させることができる。この態様によれば、電解器２の容
器１０は、二つの室４２及び４４に閉め切り４０により
分割され、その室は、それぞれ流体で連絡する。それぞ
れの室では、水素発生の陰極側及び酸素発生陽極側を形
成する電極４６、４８が配置される。それぞれの側に
は、二つの側の間の圧力差を最小にするために、圧力解
放フリット５０、５２及び／又はチェックバルブを設け
られる。この電解器は、水素に富む気体混合物を生成し
て、多量の空気をサンプルさせる。導管２４では、パル
スのやり方でＦＩＤ５６中への気体の導入を行うため
に、電磁弁５４が導入される。パルス化ＦＩＤは、容易
な繰り返される点火のためにその上に配置される点火器
５８を有する閉じたパルス化炎燃焼セルとして作られ
る。分かるように、電荷コレクタ６０の構造は、円盤の
形をとり、そして絶縁器６４によりシールド６２に設け
られる。
【００１３】図４の態様は、ＥＰＦＩＤとして使用され
るのに好適な態様として記述されたが、図１及び４に示
された両方の電解器が、ＥＦＩＤ又はＥＰＦＩＤとして
操作できることを注意すべきである。点火された炎は、
それが狭い直径の気体の入り口を経て広がることができ
ないので、その消滅まで室に広がりそしてＨ2 ／Ｏ2 気
体混合物を消費する。連続的な気体の流れは、新しい燃
焼可能な気体混合物が再点火のために点火器に到達する
まで燃焼した水を排除する。パルス化炎に形成されたイ
オンは集められ、そして通常のやり方か、又はゲート増
幅器又は直流・交流変換システム例えば電子ピーク検出
システムにより検出される。ＥＰＦＩＤは、特に空気中
の全炭化水素又は他の気体の測定、又は有機化合物の漏
れの検出におけるフィールド携帯型ＦＩＤにとり、二三
の利点をもたらす。 Ａ）ＥＰＦＩＤの全重量並びに動力及び水消費は、ＥＦ
ＩＤより小さくできる。炎は不安定であるので、最小の
「保持」電流又は気体の流速が要求されず、そして動力
及び水消費は、要求されるレスポンス時間に応じて、任
意に減少できる。ＥＰＦＩＤは、１．５アンペアが使用
されるとき（室の体積に応じて）、１５Ｈｚで操作でき
る。もし点火器が例えばスパーク点火の使用によるよう
にパルス化されるならば、１ＨｚのＥＰＦＩＤの操作及
び約１秒のレスポンス時間とともに０．１アンペアが使
用できる。別の態様では、気体混合物は、パルス化点火
と同期化された電磁弁により放出される。操作のこの態
様の重要な特徴は、空気が連続的にポンプで送られ、従
って加熱する必要なしにパルス化炎により形成される実
質的にすべての水をそれにより運ぶことである。検出器
を加熱する必要性のこの排除は、ＥＰＦＩＤの動力の消
費を減少させる。低い圧縮比のポンプ例えば小さい従来
の電子冷却ファンによってポンプで送る連続的な空気
は、また増大した感度のために凝縮可能な有機化合物を
捕捉することを助ける。ＥＰＦＩＤ操作の好ましい態様
は、サンプルされた空気と混合された水素に富む気体混
合物のパルス及びパルス化点火による。 Ｂ）溶媒で導かれる炎の消滅が、ＥＰＦＩＤにおける連
続的な炎の点火により自動的に補正されるので、炎の消
滅の問題はＥＰＦＩＤでは存在しない。溶媒が完全に流
出しそして検出器から放出されるとき、ＥＰＦＩＤのパ
ルス化炎が自動的且つ繰り返し再点火される。
るのに好適な態様として記述されたが、図１及び４に示
された両方の電解器が、ＥＦＩＤ又はＥＰＦＩＤとして
操作できることを注意すべきである。点火された炎は、
それが狭い直径の気体の入り口を経て広がることができ
ないので、その消滅まで室に広がりそしてＨ2 ／Ｏ2 気
体混合物を消費する。連続的な気体の流れは、新しい燃
焼可能な気体混合物が再点火のために点火器に到達する
まで燃焼した水を排除する。パルス化炎に形成されたイ
オンは集められ、そして通常のやり方か、又はゲート増
幅器又は直流・交流変換システム例えば電子ピーク検出
システムにより検出される。ＥＰＦＩＤは、特に空気中
の全炭化水素又は他の気体の測定、又は有機化合物の漏
れの検出におけるフィールド携帯型ＦＩＤにとり、二三
の利点をもたらす。 Ａ）ＥＰＦＩＤの全重量並びに動力及び水消費は、ＥＦ
ＩＤより小さくできる。炎は不安定であるので、最小の
「保持」電流又は気体の流速が要求されず、そして動力
及び水消費は、要求されるレスポンス時間に応じて、任
意に減少できる。ＥＰＦＩＤは、１．５アンペアが使用
されるとき（室の体積に応じて）、１５Ｈｚで操作でき
る。もし点火器が例えばスパーク点火の使用によるよう
にパルス化されるならば、１ＨｚのＥＰＦＩＤの操作及
び約１秒のレスポンス時間とともに０．１アンペアが使
用できる。別の態様では、気体混合物は、パルス化点火
と同期化された電磁弁により放出される。操作のこの態
様の重要な特徴は、空気が連続的にポンプで送られ、従
って加熱する必要なしにパルス化炎により形成される実
質的にすべての水をそれにより運ぶことである。検出器
を加熱する必要性のこの排除は、ＥＰＦＩＤの動力の消
費を減少させる。低い圧縮比のポンプ例えば小さい従来
の電子冷却ファンによってポンプで送る連続的な空気
は、また増大した感度のために凝縮可能な有機化合物を
捕捉することを助ける。ＥＰＦＩＤ操作の好ましい態様
は、サンプルされた空気と混合された水素に富む気体混
合物のパルス及びパルス化点火による。 Ｂ）溶媒で導かれる炎の消滅が、ＥＰＦＩＤにおける連
続的な炎の点火により自動的に補正されるので、炎の消
滅の問題はＥＰＦＩＤでは存在しない。溶媒が完全に流
出しそして検出器から放出されるとき、ＥＰＦＩＤのパ
ルス化炎が自動的且つ繰り返し再点火される。
【００１４】本明細書で記載された電解器により動力を
付与された炎の主な使用は、炎イオン化検出のためであ
るが、他の炎による検出器も、水電解器によりもたらさ
れる気体混合物から利益を得ることができる。最も重要
なのは、窒素燐検出器（ＮＰＤ）である。ＮＰＤは、他
の一般的なＧＣ検出器である。それは、電気的に加熱さ
れるビーズの回りの空気のＦＩＤ様の同軸の流れ並びに
３−４ｍＬ／分の遅い水素の流速によるサンプル化合物
の部分的な燃焼による。有機燐又は窒素化合物は、熱分
解されそして検出される電流を生成するビーズの表面で
負のＣＮ−及びＰＯ２−イオンを形成する。ＥＦＩＤの
水電解器は、使用される純粋な水素の代わりに遅い流速
のＨ2 ／Ｏ2 混合物をもたらし、従って純粋な水素の源
及びその繊細な遅い流速の安定化のための必要性を排除
する。早い空気の流速からみて、遅い酸素の流速の追加
は、ＮＰＤの性能のパラメータの何れに対しても目立っ
た作用を有しない。電解器により動力を付与された（Ｎ
ＰＤ）（ＥＮＰＤ）は、概略的に図５に描かれる。示さ
れるように、ＥＮＰＤは、ＦＩＤ部分がＮＰＤ構造によ
り置換されていることを除いて図１のＥＦＩＤと同様で
ある。ＮＰＤ構造７０は、燃焼可能な気体の源７４の上
に配置されそして電気的に加熱されコントローラ７６に
より熱的にコントロールされるセラミックビーズ７２を
含む。代表的なビーズ温度は、６００−８００℃であ
り、従ってビーズはまた炎点火器を置換する。電解器２
は、導入されそしてバルブ２３により流れを制御される
空気によりさらに希釈される遅い流速（即ち６ｍＬ／
分）の水素及び酸素気体混合物をもたらす。サンプル化
合物は、電解器生成気体と混合され、そしてビーズ上で
通常のやり方でのそれらの部分的な燃焼により熱分解さ
れて、窒素又は燐含有化合物から負に電荷されたイオン
を生成する。ビーズは、通常負の電位でバイアスをかけ
られて負のイオンを排除し、一方気体の源７４は、アー
スされるか、又は低い正の電位（燐の検出）又は負の電
位（窒素の検出）でバイアスをかけられる。実際には、
現在では、ＮＰＤを有する多くのＧＣではＦＩＤも設け
られ、従ってＥＦＩＤに使用される同じ電解器が、ＥＮ
ＰＤについて使用でき、研究室からの純粋な水素の源の
除去の大きな利点をもたらした。電気分解により動力を
付与された炎も、二三の他の炎による検出器で使用でき
る。最重要なのは、以下のものを含む他の手段によるよ
り容易な検出に使用される簡単な種類を生成する炎によ
る検出器である。
付与された炎の主な使用は、炎イオン化検出のためであ
るが、他の炎による検出器も、水電解器によりもたらさ
れる気体混合物から利益を得ることができる。最も重要
なのは、窒素燐検出器（ＮＰＤ）である。ＮＰＤは、他
の一般的なＧＣ検出器である。それは、電気的に加熱さ
れるビーズの回りの空気のＦＩＤ様の同軸の流れ並びに
３−４ｍＬ／分の遅い水素の流速によるサンプル化合物
の部分的な燃焼による。有機燐又は窒素化合物は、熱分
解されそして検出される電流を生成するビーズの表面で
負のＣＮ−及びＰＯ２−イオンを形成する。ＥＦＩＤの
水電解器は、使用される純粋な水素の代わりに遅い流速
のＨ2 ／Ｏ2 混合物をもたらし、従って純粋な水素の源
及びその繊細な遅い流速の安定化のための必要性を排除
する。早い空気の流速からみて、遅い酸素の流速の追加
は、ＮＰＤの性能のパラメータの何れに対しても目立っ
た作用を有しない。電解器により動力を付与された（Ｎ
ＰＤ）（ＥＮＰＤ）は、概略的に図５に描かれる。示さ
れるように、ＥＮＰＤは、ＦＩＤ部分がＮＰＤ構造によ
り置換されていることを除いて図１のＥＦＩＤと同様で
ある。ＮＰＤ構造７０は、燃焼可能な気体の源７４の上
に配置されそして電気的に加熱されコントローラ７６に
より熱的にコントロールされるセラミックビーズ７２を
含む。代表的なビーズ温度は、６００−８００℃であ
り、従ってビーズはまた炎点火器を置換する。電解器２
は、導入されそしてバルブ２３により流れを制御される
空気によりさらに希釈される遅い流速（即ち６ｍＬ／
分）の水素及び酸素気体混合物をもたらす。サンプル化
合物は、電解器生成気体と混合され、そしてビーズ上で
通常のやり方でのそれらの部分的な燃焼により熱分解さ
れて、窒素又は燐含有化合物から負に電荷されたイオン
を生成する。ビーズは、通常負の電位でバイアスをかけ
られて負のイオンを排除し、一方気体の源７４は、アー
スされるか、又は低い正の電位（燐の検出）又は負の電
位（窒素の検出）でバイアスをかけられる。実際には、
現在では、ＮＰＤを有する多くのＧＣではＦＩＤも設け
られ、従ってＥＦＩＤに使用される同じ電解器が、ＥＮ
ＰＤについて使用でき、研究室からの純粋な水素の源の
除去の大きな利点をもたらした。電気分解により動力を
付与された炎も、二三の他の炎による検出器で使用でき
る。最重要なのは、以下のものを含む他の手段によるよ
り容易な検出に使用される簡単な種類を生成する炎によ
る検出器である。
【００１５】１）ランプ誘発蛍光又は質量スペクトル分
析を経るそれらの検出のための硫黄化合物からのＳＯ2
の形成。 ２）オゾン誘発化学発光検出を伴うＳＯへのそれらのさ
らなる還元のための硫黄化合物からのＳＯ2 の形成。こ
こでは、ＥＦＩＤが、並行的な硫黄の選択的検出と平行
して使用される。遅い全流速のＥＦＩＤは、最適なオゾ
ン化学発光に重要であり、そしてそれは、ポンプで送ら
れることが容易な水のみを形成し、従ってこの検出器の
真空ポンプ能力が減少する。 ３）ＮＯは、窒素化合物から電解器で動力を付与される
炎で形成でき、そしてオゾン誘発化学発光又は光イオン
化によりさらに検出される。 ４）金属原子は、原子吸収又は蛍光方法により、又は簡
単にそれらの炎化学発光の放出により、それらの検出の
ための電解器により動力を付与された炎により生成でき
る。従って、電解器により動力を付与された炎測光検出
器は、金属、特に水及びバイオ流体中のアルカリ金属検
出に使用できる。
析を経るそれらの検出のための硫黄化合物からのＳＯ2
の形成。 ２）オゾン誘発化学発光検出を伴うＳＯへのそれらのさ
らなる還元のための硫黄化合物からのＳＯ2 の形成。こ
こでは、ＥＦＩＤが、並行的な硫黄の選択的検出と平行
して使用される。遅い全流速のＥＦＩＤは、最適なオゾ
ン化学発光に重要であり、そしてそれは、ポンプで送ら
れることが容易な水のみを形成し、従ってこの検出器の
真空ポンプ能力が減少する。 ３）ＮＯは、窒素化合物から電解器で動力を付与される
炎で形成でき、そしてオゾン誘発化学発光又は光イオン
化によりさらに検出される。 ４）金属原子は、原子吸収又は蛍光方法により、又は簡
単にそれらの炎化学発光の放出により、それらの検出の
ための電解器により動力を付与された炎により生成でき
る。従って、電解器により動力を付与された炎測光検出
器は、金属、特に水及びバイオ流体中のアルカリ金属検
出に使用できる。
【００１６】他の手段によるそれらの測定のための簡単
な種の情報に関する電解器による炎の使用は、二つの独
特なしかも重要な利点を有する。 １．ＥＦＩＤは、並列でカップリングされて一つのコン
パクトなユニットで二元の検出器を形成する。例とし
て、ＥＦＩＤは、炭素選択的検出チャンネルをもたらす
が、一方ＮＯ又はＳＯ2 は、同時の硫黄又は窒素選択的
検出のために二番目の光イオン化（ＮＯ選択的検出につ
いて）又はオゾン化学発光検出器に移動される。 ２．ＥＦＩＤは、ほぼ化学量論的な酸素／水素気体混合
物で操作される。燃焼すると、この気体混合物は、きれ
いな水のみを生成する。水は、サンプル化合物例えばＮ
Ｏ、ＳＯ2 、Ｈｃｌなどの総ての他の燃焼生成物から比
較的容易に選択的に分離できる。この分離は、ＮＡＦＩ
ＯＮ膜により又は冷却捕捉により達成できる。総ての炎
燃焼生成物からのこの全分離は、必要な真空ポンプ（質
量スペクトルメータ又は化学発光検出器における）のサ
イズ又は光イオン化検出器などにおける真空紫外線吸収
を最小にするのを助けることができる可能な限り最高の
濃度のサンプル関連炎生成種をもたらすことができる。
な種の情報に関する電解器による炎の使用は、二つの独
特なしかも重要な利点を有する。 １．ＥＦＩＤは、並列でカップリングされて一つのコン
パクトなユニットで二元の検出器を形成する。例とし
て、ＥＦＩＤは、炭素選択的検出チャンネルをもたらす
が、一方ＮＯ又はＳＯ2 は、同時の硫黄又は窒素選択的
検出のために二番目の光イオン化（ＮＯ選択的検出につ
いて）又はオゾン化学発光検出器に移動される。 ２．ＥＦＩＤは、ほぼ化学量論的な酸素／水素気体混合
物で操作される。燃焼すると、この気体混合物は、きれ
いな水のみを生成する。水は、サンプル化合物例えばＮ
Ｏ、ＳＯ2 、Ｈｃｌなどの総ての他の燃焼生成物から比
較的容易に選択的に分離できる。この分離は、ＮＡＦＩ
ＯＮ膜により又は冷却捕捉により達成できる。総ての炎
燃焼生成物からのこの全分離は、必要な真空ポンプ（質
量スペクトルメータ又は化学発光検出器における）のサ
イズ又は光イオン化検出器などにおける真空紫外線吸収
を最小にするのを助けることができる可能な限り最高の
濃度のサンプル関連炎生成種をもたらすことができる。
【００１７】本発明が前記の説明された態様の詳細に限
定されず、そして本発明は、その主旨又は必須の本質か
ら離れることなく他の特定の形で具現されることは、当
業者にとり明らかであろう。本明細書の態様は、それ
故、総ての点で、例示であって制限するものではないと
考えるべきであり、本発明の範囲は、前記の記述による
よりもむしろ請求の範囲により指示され、そして請求の
範囲の同等性の意味及び範囲内に入る総ての変化は、そ
れ故、その中に包含されることを目的とする。
定されず、そして本発明は、その主旨又は必須の本質か
ら離れることなく他の特定の形で具現されることは、当
業者にとり明らかであろう。本明細書の態様は、それ
故、総ての点で、例示であって制限するものではないと
考えるべきであり、本発明の範囲は、前記の記述による
よりもむしろ請求の範囲により指示され、そして請求の
範囲の同等性の意味及び範囲内に入る総ての変化は、そ
れ故、その中に包含されることを目的とする。
【図１】本発明による電解器により動力を付与される炎
イオン化検出器の概略的な断面図である。
イオン化検出器の概略的な断面図である。
【図２】従来のＦＩＤのクロマトグラム、又は本発明に
よるＥＦＩＤのクロマトグラムである。
よるＥＦＩＤのクロマトグラムである。
【図３】従来のＦＩＤ、又は本発明によるＥＦＩＤによ
って異なる化合物を使用することにより得られるさらな
るクロマトグラムである。
って異なる化合物を使用することにより得られるさらな
るクロマトグラムである。
【図４】本発明によるＥＦＩＤの他の態様である。
【図５】本発明による電解器により動力を付与される窒
素燐検出器の断面図である。
素燐検出器の断面図である。
２ 電解器 ４ ＦＩＤ １０ 容器 １１ 水 １２ 電極 １３ 電源 １４ 膜 １５ 乾燥物質 １６ 室 １７ 流れ制限器 １８ 導管 １９ 管 ２０ シール ２１ 炎 ２２ 空気 ２３ コントロールバルブ ２４ 導管 ２５ 水素 ２６ バルブ ２７ 電極 ２８ 増幅器 ２９ コンピュータ又は記録装置 ３０ シールド ３１ ベース ３２ 点火器 ３３ 水排出管 ３４ バルブ ３６ 空気ポンプ ３８ パイプ ４０ しきり ４２ 室 ４４ 室 ４６ 電極 ４８ 電極 ５０ 圧力解放フリット ５２ 圧力解放フリット ５４ 電磁弁 ５６ ＦＩＤ ５８ 点火器 ６０ 電荷コレクタ ６２ シールド ６４ 絶縁器 ７０ ＮＰＤ構造 ７２ セラミックビーズ ７４ 燃焼気体源 ７６ コントローラ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０１Ｎ 31/12 Ｇ０１Ｎ 31/12 Ｚ
Claims (29)
- 【請求項１】 サンプルを燃焼可能な気体混合物中に導
入し、燃焼可能な気体混合物を点火して炎を生成させ、
そして得られる炎の特徴を検出してサンプル中の１種以
上の化学物質の同定及び／又は濃度を決定するサンプル
を分析する炎による方法において、前記の燃焼可能な気
体混合物が水の電気分解により発生した予め混合した水
素及び酸素気体混合物であることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 サンプルを水素及び酸素の炎中に導入
し、その炎中の有機物質の燃焼により生成する電荷担体
を検出してサンプル中の１種以上の化学化合物の同定及
び／又は濃度を決定するサンプルを分析する炎イオン化
方法において、該炎が水の電気分解により発生した予め
混合した水素及び酸素気体混合物により生成されること
を特徴とする方法。 - 【請求項３】 水から発生した予め混合した燃焼気体
が、殆ど化学量論的の水素及び酸素気体混合物である請
求項１又は２の方法。 - 【請求項４】 水から発生した燃焼可能な気体が、任意
の他の気体又は気体混合物により濃縮されている請求項
１又は２の方法。 - 【請求項５】 水から発生した燃焼可能な水素及び酸素
気体混合物が、水素により濃縮されている請求項１又は
２の方法。 - 【請求項６】 水電気分解器が、炎イオン化検出の燃焼
可能な気体の要件のすべての必要性をもたらす請求項１
又は２の方法。 - 【請求項７】 前記の燃焼可能な気体混合物が、圧縮及
び圧力安定化なしに殆ど大気圧で検出器に向けられる請
求項１又は２の方法。 - 【請求項８】 該サンプルが、炎に達する前に前記の燃
焼可能な気体混合物と混合される請求項１又は２の方
法。 - 【請求項９】 該サンプルが、炎の回りを流れる空気の
手段により炎に供給される請求項１又は２の方法。 - 【請求項１０】 該サンプルが、ガスクロマトグラフの
カラムから溶離される請求項１又は２の方法。 - 【請求項１１】 ガスクロマトグラフの担体気体が、水
素又は空気である請求項１又は２の方法。 - 【請求項１２】 該サンプルが、空気又は他の気体又は
気体混合物中の有機化合物である請求項１又は２の方
法。 - 【請求項１３】 空気（又は酸素）の追加の同軸の流れ
が、炎の回りに向けられて、多量の炭化水素による炎の
消火の防止及び／又は水の凝縮の排除を行う請求項１又
は２の方法。 - 【請求項１４】 空気の追加の同軸の流れが、周囲の部
屋又は屋外の空気から小さい空気ポンプによりもたらさ
れる請求項１３の方法。 - 【請求項１５】 炎が、従来の連続的に光る炎である請
求項１又は２の方法。 - 【請求項１６】 炎が、パルス化炎である請求項１又は
２の方法。 - 【請求項１７】 ＥＦＩＤも、水素拡散空気炎による従
来の炎イオン化検出器として操作できる請求項１又は２
の方法。 - 【請求項１８】 炎が生成する特徴が、ＮＰＤビーズ上
に生成する負のイオン種である請求項１の方法。 - 【請求項１９】 炎が生成する特徴が、オゾン化学発
光、ランプ誘発蛍光、質量スペクトル分析又は光イオン
化によるそれらのさらなる検出のために利用可能な硫黄
又は窒素酸化物の炎が生成する種である請求項１の方
法。 - 【請求項２０】 炎が生成する特徴が、原子吸収、蛍光
又は炎原子発光によるそれらのさらなる検出のために利
用可能な炎が生成する原子である請求項１の方法。 - 【請求項２１】 炎中の有機物質の燃焼により生成され
る電荷担体の検出が、得られる炎の追加の特徴の検出を
伴う請求項１又は２の方法。 - 【請求項２２】 その中に予め混合した燃焼可能な気体
混合物を導入する入り口手段、サンプルを前記の予め混
合した燃焼可能な気体混合物中に導入する供給手段、炎
を生成するために燃焼可能な気体混合物を点火させる点
火器手段、並びにサンプル中の１種以上の化学物質の同
定及び／又は濃度を決定するための得られる炎の特徴を
検出する検出器手段、並びに前記の予め混合した燃焼可
能な気体混合物を発生しさらに気体混合物を該入り口手
段に向ける水電気分解器手段を含むその中の１種以上の
化学物質の同定及び／又は濃度を決定するためのサンプ
ルを分析する炎による検出器装置。 - 【請求項２３】 該検出器手段が、該サンプルからの該
炎により生成される電荷した担体を検出する手段である
請求項２２の検出器装置。 - 【請求項２４】 炎のフラッシュバック及び水の凝縮な
しに炎を生成する手段をさらに含む請求項２２の検出器
装置。 - 【請求項２５】 前記の予め混合した燃焼可能な気体混
合物が、サンプルを導入する該供給手段と同軸的な炎に
供給される請求項２２の検出器装置。 - 【請求項２６】 炎の回りに空気を向ける手段をさらに
含む請求項２２の検出器装置。 - 【請求項２７】 パルスしたやり方で前記の予め混合し
た気体混合物の導入を行うために、該電解器から該炎生
成手段へ導く導管に取り付けたコントロール可能なバル
ブをさらに含む請求項２２の検出器装置。 - 【請求項２８】 水素を炎へ選択的に導入するために、
水素の源から該炎生成手段へ導く導管に取り付けたバル
ブ手段をさらに含む請求項２２の検出器装置。 - 【請求項２９】 該供給手段の上に配置されしかも温度
コントローラへ電気的に接続されたセラミックビーズを
さらに含む請求項２２の検出器装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IL115287 | 1995-09-13 | ||
| IL11528795A IL115287A (en) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | Flame-based method and apparatus for analyzing a sample |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09138218A true JPH09138218A (ja) | 1997-05-27 |
| JP3909099B2 JP3909099B2 (ja) | 2007-04-25 |
Family
ID=11067983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24330096A Expired - Fee Related JP3909099B2 (ja) | 1995-09-13 | 1996-09-13 | 炎による試料の分析方法及び装置 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5741711A (ja) |
| EP (1) | EP0763733B1 (ja) |
| JP (1) | JP3909099B2 (ja) |
| DE (1) | DE69619750T2 (ja) |
| IL (1) | IL115287A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003098153A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Yokogawa Electric Corp | 光イオン化検出器 |
| JP2008190942A (ja) * | 2007-02-02 | 2008-08-21 | Hitachi High-Tech Science Systems Corp | ガスクロマトグラフ装置 |
| US20150330956A1 (en) * | 2014-05-16 | 2015-11-19 | Waters Technologies Corporation | Flame Ionization Detection Burner Assemblies for Use in Compressible Fluid-Based Chromatography Systems |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2770909B1 (fr) * | 1997-11-10 | 2000-01-28 | Huu Phuoc Nguyen | Appareil et procede de chromatographie en phase gazeuse |
| DE19755555A1 (de) * | 1997-12-13 | 1999-06-17 | Pierburg Ag | Flammenionisationsdetektor |
| US6096178A (en) * | 1998-08-24 | 2000-08-01 | Aviv Amirav | Electrolyzer device for the operation of flame ionization detectors |
| US6268913B1 (en) | 1999-02-26 | 2001-07-31 | Siemens Westinghouse Power Corporation | Method and combustor apparatus for sensing the level of a contaminant within a combustion flame |
| TW521295B (en) * | 1999-12-13 | 2003-02-21 | Semequip Inc | Ion implantation ion source, system and method |
| IL139475A0 (en) * | 2000-11-05 | 2001-11-25 | Amirav Aviv | Method and sytem for gas chromatography |
| US6780378B2 (en) | 2001-06-28 | 2004-08-24 | Gas Technology Institute | Method for measuring concentrations of gases and vapors using controlled flames |
| EP1516173B1 (en) | 2002-06-27 | 2011-11-02 | Control Instruments | Measuring the flammability of mixtures of combustible gases and oxygen |
| US7264775B2 (en) * | 2003-01-20 | 2007-09-04 | Midwest Research Institute, Inc. | Igniter assembly |
| US6922238B2 (en) * | 2003-01-23 | 2005-07-26 | Midwest Research Institute, Inc. | Self-tuning pulse flame photometric detector system and associated method of self-tuning |
| US20070278417A1 (en) * | 2005-07-01 | 2007-12-06 | Horsky Thomas N | Ion implantation ion source, system and method |
| WO2009032190A2 (en) * | 2007-08-28 | 2009-03-12 | Transphorm, Inc. | Compact electric appliance for providing gas for combustion |
| US7856737B2 (en) * | 2007-08-28 | 2010-12-28 | Mathews Company | Apparatus and method for reducing a moisture content of an agricultural product |
| US20100187321A1 (en) * | 2009-01-29 | 2010-07-29 | Randy Morrell Bunn | Home heating system utilizing electrolysis of water |
| IT1398065B1 (it) * | 2010-02-08 | 2013-02-07 | Geolog S P A | Gas cromatografo da campo a ionizzazione di fiamma per l'analisi di idrocarburi gassosi pesanti. |
| US9377195B2 (en) * | 2012-03-01 | 2016-06-28 | Clearsign Combustion Corporation | Inertial electrode and system configured for electrodynamic interaction with a voltage-biased flame |
| US9389207B2 (en) * | 2012-04-20 | 2016-07-12 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Portable gas analyzer |
| US9625428B2 (en) | 2013-10-11 | 2017-04-18 | Waters Technologies Corporation | Modulated flame gas flow rates in flame-based detectors |
| JP6508773B2 (ja) * | 2015-05-26 | 2019-05-08 | アズビル株式会社 | 火炎検出システム |
| WO2018223342A1 (zh) * | 2017-06-08 | 2018-12-13 | 高汴娜 | 可燃气体中二甲醚的检测方法 |
| CN113917056B (zh) * | 2021-12-15 | 2022-05-13 | 常州磐诺仪器有限公司 | 一种超低能耗和物质消耗的氢火焰离子化检测器系统 |
| CN114674968B (zh) * | 2022-01-19 | 2024-01-30 | 国网江苏省电力有限公司电力科学研究院 | 一种氢火焰离子化检测器的氢气源提供装置及方法 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2991158A (en) * | 1957-11-20 | 1961-07-04 | Harley John | Apparatus for the analysis and/or detection of substances by gas chromatography |
| GB1127078A (en) * | 1965-12-21 | 1968-09-11 | Bashkirsky Nii Pererabotki Nef | Apparatus for electrolytically producing hydrogen and oxygen |
| US3455144A (en) * | 1967-10-09 | 1969-07-15 | Pan American Petroleum Corp | Apparatus for detecting hydrocarbon gas in sea water |
| US3661533A (en) * | 1969-09-22 | 1972-05-09 | Tracor | Adjustable apparatus for flame ionization and flame emission detection |
| DE2039092C3 (de) * | 1970-08-06 | 1975-02-20 | Hartmann & Braun Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Erzielung eines von Sauerstoffbeimengungen des Probengases unabhängigen lonenstromes eines Flammenionisationsdetektors |
| US3840341A (en) * | 1972-03-03 | 1974-10-08 | Ionics | Organic carbon method and analyzer |
| CA982843A (en) * | 1972-03-08 | 1976-02-03 | Richard B. Delew | Flame photometric detector employing premixed hydrogen and oxygen gases |
| HU177965B (en) * | 1976-12-23 | 1982-02-28 | Hiradastechnikai Gepgyar | Method and apparatus for detecting total organic material content lf gases by means of flame ionization detector |
| GB1584978A (en) * | 1978-05-30 | 1981-02-18 | Gough T A | Gas chromatography |
| US4271022A (en) * | 1978-12-18 | 1981-06-02 | Purdue Research Foundation | Detection unit with solute detector and transport system |
| SU913222A1 (ru) * | 1980-07-09 | 1982-03-15 | Aleksej N Belugin | Пламенно-ионизационный газоанализатор 1 |
| US4332664A (en) * | 1980-09-09 | 1982-06-01 | Csepel Muvek Hiradastechnikai Gepgyara | Gas producing electrolytic cell for portable devices |
| US5037518A (en) * | 1989-09-08 | 1991-08-06 | Packard Instrument Company | Apparatus and method for generating hydrogen and oxygen by electrolytic dissociation of water |
| FR2652824B1 (fr) * | 1989-10-10 | 1992-03-20 | Geoservices | Appareil de preparation pour electrolyse de l'eau d'un melange gazeux d'oxygene et d'hydrogene servant a l'alimentation d'une flamme d'ionisation. |
| IL95617A0 (en) * | 1990-09-09 | 1991-06-30 | Aviv Amirav | Pulsed flame detector method and apparatus |
| US5052805A (en) * | 1990-09-12 | 1991-10-01 | Cms Research Corporation | Ventilation unit for a flame photometric detection device |
| US5317932A (en) * | 1992-02-28 | 1994-06-07 | The Dow Chemical Company | Sample probe |
| WO1993016790A1 (en) * | 1992-02-28 | 1993-09-02 | The Dow Chemical Company | Membrane-based fluid separations apparatus |
| US5398559A (en) * | 1992-02-28 | 1995-03-21 | The Dow Chemical Company | Sample probe with temperature monitoring and/or control |
| US5442968A (en) * | 1992-12-08 | 1995-08-22 | The Dow Chemical Company | Membrane-based fluid separations apparatus |
| US5342494A (en) * | 1993-03-05 | 1994-08-30 | United Technologies Corporation | High purity hydrogen and oxygen production and apparatus therefor |
-
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003098153A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Yokogawa Electric Corp | 光イオン化検出器 |
| JP2008190942A (ja) * | 2007-02-02 | 2008-08-21 | Hitachi High-Tech Science Systems Corp | ガスクロマトグラフ装置 |
| US20150330956A1 (en) * | 2014-05-16 | 2015-11-19 | Waters Technologies Corporation | Flame Ionization Detection Burner Assemblies for Use in Compressible Fluid-Based Chromatography Systems |
| US10191020B2 (en) * | 2014-05-16 | 2019-01-29 | Waters Technologies Corporation | Flame ionization detection burner assemblies for use in compressible fluid-based chromatography systems |
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