JPH09137300A - Method and apparatus for manufacturing belt sheet product consisting of stainless steel - Google Patents

Method and apparatus for manufacturing belt sheet product consisting of stainless steel

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JPH09137300A
JPH09137300A JP8253825A JP25382596A JPH09137300A JP H09137300 A JPH09137300 A JP H09137300A JP 8253825 A JP8253825 A JP 8253825A JP 25382596 A JP25382596 A JP 25382596A JP H09137300 A JPH09137300 A JP H09137300A
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JP
Japan
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strip
hot
stainless steel
scale
rolled
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JP8253825A
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Japanese (ja)
Inventor
Franz Gerhard Pempera
フランツ・ゲルハルト・ペンペラ
Michael Haentjes
ミヒャエル・ヘンチェス
Andreas Jaenichen
アンドレアス・イェーニヒェン
Rainer Kilb
ライナー・キルプ
Horst Edel
ホルスト・エーデル
Juergen Fluegge
ユルゲン・フリュッゲ
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Mannesmann AG
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Publication date
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    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25FPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F7/00Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic removal of material from objects; Servicing or operating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25FPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F1/00Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
    • C25F1/02Pickling; Descaling
    • C25F1/04Pickling; Descaling in solution
    • C25F1/06Iron or steel
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B21MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21BROLLING OF METAL
    • B21B45/00Devices for surface or other treatment of work, specially combined with or arranged in, or specially adapted for use in connection with, metal-rolling mills
    • B21B45/04Devices for surface or other treatment of work, specially combined with or arranged in, or specially adapted for use in connection with, metal-rolling mills for de-scaling, e.g. by brushing
    • B21B45/06Devices for surface or other treatment of work, specially combined with or arranged in, or specially adapted for use in connection with, metal-rolling mills for de-scaling, e.g. by brushing of strip material

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the removing efficiency by executing the removal of continuous scale of Al-Si 300 and 400 stainless steel hot rolled band plates by multicell electrolytic pickling of an alkali electrolyte.
SOLUTION: As for the removal of scale, a band plate is subjected to scale breaker and blasting treatment according to necessary, and, after that, by plural electrolytic cells having a pair of electrodes in which anodes A and cathodes K are alternatively connected in the running direction of the band plate, at least one or more electrolytic cells provided directly after that and having only two pieces of anode electrodes A and an electrolytic cell with only one cathode electrode K connected via one of the anode electrodes A of the above electrolytic cells and a rectifier G1, primary pickling is executed. Next, with intermediate treatment of surface grinding and polishing interposed, again, by using ≥2 electrolytic cells with one cathode electrode K connected via the anode electrode A of the primary pickling cell and rectifiers G2 and 3, secondary pickling is executed. As the electrolyte, Na2So4 is used, and, at the time of the secondary pickling, about 0.3mol of H2SO3 is added according to necessary.
COPYRIGHT: (C)1997,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、スケールブレーカ
とブラスト装置とブラシ等の研磨性表面清浄装置と電解
酸洗浴と洗浄機と再処理装置と場合によっては後続加工
装置とからなるスケール除去設備内で、ステンレス鋼、
特にクロム合金成分を多く含む鋼種AISI300、4
00のステンレス鋼、からなる焼なましする熱間圧延帯
板、及び焼なまししない熱間圧延帯板を連続的に処理す
るための方法及び装置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a scale removing equipment comprising a scale breaker, a blasting device, an abrasive surface cleaning device such as a brush, an electrolytic pickling bath, a washing machine, a reprocessing device and, in some cases, a subsequent processing device. In stainless steel,
In particular, steel grade AISI 300, 4 which contains a large amount of chromium alloy components
No. 00 stainless steel, annealed hot-rolled strips, and non-annealed hot-rolled strips.

【0002】[0002]

【従来の技術】ステンレス鋼からなる製品、特にクロム
合金成分を多く含む鋼種AISI300、400の帯板
製品、を製造する場合、成形の点で及び結晶組織を形成
するうえで、製品の熱技術的処理が決定的役割を演じ
る。個々の生産段階において1200℃を超えるまでの
温度に達するこれらの熱処理では、生産及びプロセスに
制約されて無酸素雰囲気中で作業することができないの
で、スケーリング過程とも称される酸化過程が避けられ
ない。
2. Description of the Related Art In the case of producing a product made of stainless steel, especially a strip plate product of steel grades AISI 300 and 400 containing a large amount of chromium alloy components, it is necessary to use a thermo-technical technique of the product in terms of forming and forming a crystal structure. Processing plays a decisive role. In these heat treatments, which reach temperatures of over 1200 ° C. in individual production stages, it is not possible to work in an oxygen-free atmosphere due to production and process constraints, and thus an oxidation process, also called a scaling process, is inevitable. .

【0003】このスケーリング過程のときに表面上に生
成する酸化皮膜はその後の生産工程、特に成形する圧延
工程のときにきわめて望ましくなく邪魔になるだけでな
く、ごく微量のスケールが鋼帯表面上に残るだけでも生
産工程内で鋼の望ましい表面品質を達成するのを不可能
とするので、このような酸化皮膜は生産経過のなかで繰
り返し除去されねばならない。
The oxide film formed on the surface during this scaling process is extremely undesirable and disturbs not only during the subsequent production process, especially during the rolling process for forming, but also a trace amount of scale is present on the surface of the steel strip. Such oxide coatings must be repeatedly removed in the course of production, as the rest alone makes it impossible to achieve the desired surface quality of the steel in the production process.

【0004】特殊鋼製品を生産する場合、それらの表面
が耐食性であることを思い浮かべるなら、ステンレス鋼
からのスケール層の除去は、応用されるべき技術及びそ
れに伴うプロセス制御に対して特別の要求を提起する。
[0004] When producing specialty steel products, the removal of scale layers from stainless steel is a special requirement for the technology to be applied and the associated process control, given that their surfaces are corrosion resistant. To raise.

【0005】耐食性とは、それを取り囲む位相、一般に
空気、との物質移動が、対応する反応生成物、例えば
“錆”、を生成しながらステンレス鋼の表面を介して、
きわめて緩慢に経過し得るにすぎないことを意味する。
Corrosion resistance means that the mass transfer with the surrounding phase, generally air, produces a corresponding reaction product, eg, "rust", through the surface of the stainless steel.
This means that it can only go very slowly.

【0006】ステンレス鋼は酸化性酸のなかで、もちろ
ん通常の雰囲気条件のもとでも、即ち空気の中でも、ご
く僅かな格子欠陥を有することを特徴とするいわゆる不
動態皮膜を生成する。この格子欠陥が少ないことによ
り、拡散過程(イオン輸送を介した物質移動)は非常に
緩慢に経過するだけであり、従ってきわめて緩慢な皮膜
成長が起き得るだけである。
Stainless steel forms a so-called passivation film in oxidizing acids, of course under normal atmospheric conditions, ie in air, which is characterized by having very few lattice defects. Due to the small number of lattice defects, the diffusion process (mass transfer via ion transport) can only proceed very slowly and thus very slow film growth can occur.

【0007】腐食挙動に関してきわめて効率のよいステ
ンレス鋼の不動態皮膜は、さまざまな混晶形状の厚さ数
原子層(1〜20nm)にすぎない酸化皮膜、水酸化物
及び、微量の鉄元素を含有し、主に、ここで問題とする
鋼に特徴的な合金元素クロム(Cr2 3 )の化学的に
きわめて安定した酸素化合物からなる。鋼合金中のクロ
ム元素は、生産過程の途中の個々のスケーリング過程に
おいても、従って当然にスケール層除去技術において
も、後になお詳しく述べるように特別の役割を演じる。
The passivation film of stainless steel, which is extremely efficient in terms of corrosion behavior, contains oxide films, hydroxides, and trace amounts of iron elements, which are only a few atomic layers (1 to 20 nm) thick in various mixed crystal shapes. It is mainly composed of a chemically very stable oxygen compound of the alloying element chromium (Cr 2 O 3 ) characteristic of the steel in question. The elemental chromium in steel alloys plays a special role in the individual scaling processes during the production process, and thus also in the scale layer removal technique, as will be explained in more detail later.

【0008】特殊鋼の耐食性及び機械的性質の他に、特
殊鋼製品の表面品質−−技術的に表現するならその粗さ
−−が、かかる製品の利用範囲にとって大きな役割を演
じる。耐食性と表面品質は、純粋な材料パラメータと並
んで、特殊鋼製品の最も重要な特徴的特性である。
In addition to the corrosion resistance and mechanical properties of specialty steels, the surface quality of specialty steel products--the technically expressed roughness thereof--plays a major role for the range of application of such products. Corrosion resistance and surface quality, along with pure material parameters, are the most important characteristic properties of specialty steel products.

【0009】ステンレス鋼からなる帯板製品は製造の途
中で圧延操作にかけられ、そこでは帯板が板厚を強制的
に低減しながら圧延されて長くなり、従って面積も大き
くなる。
The strip product made of stainless steel is subjected to a rolling operation in the course of its production, where the strip is rolled to lengthen, forcibly reducing the plate thickness, and thus also the area.

【0010】2つの圧延操作、熱間圧延操作と冷間圧延
操作が区別される:素材、例えばスラブ、が圧延操作の
ために約1250℃の温度に加熱されるとき、得られる
製品は熱間圧延帯板と呼ばれる。しかし鋼帯が室温で圧
延操作にかけられとき、この製品は冷間圧延帯板と称さ
れる。
Two rolling operations are distinguished, a hot rolling operation and a cold rolling operation: When the material, eg slab, is heated to a temperature of about 1250 ° C. for the rolling operation, the resulting product is hot. It is called a rolled strip. However, when the steel strip is subjected to a rolling operation at room temperature, this product is called a cold rolled strip.

【0011】容易に思い描くことができるように、一般
に熱間圧延帯板では比較的大きな板厚が処理され、冷間
圧延帯板では当然に比較的小さな板厚が処理される。個
々の生産ラインの厚さ範囲は多かれ少なかれ重なり合う
ことがある。
As can be easily envisioned, generally hot rolled strips are processed with relatively large sheet thicknesses and cold rolled strips are naturally processed with relatively small sheet thicknesses. The thickness ranges of the individual production lines may more or less overlap.

【0012】好ましくは1つの連続的経過において、製
鋼製品としてのいわゆるスラブから出発して、まず、部
分的に何回かの熱間圧延パスにおいて、そして一定の板
厚以降は最終的冷間圧延パスにおいて、希望する板厚及
び表面品質を有する冷間圧延帯板が製造される。
Preferably, in one continuous course, starting from a so-called slab as a steelmaking product, firstly in several hot rolling passes, and finally after a certain plate thickness, the final cold rolling is carried out. In the pass, cold-rolled strips with the desired strip thickness and surface quality are produced.

【0013】成形する熱間圧延パス中の熱的条件は、支
配的条件のもとで、鋼表面上に明確なスケール層の生成
をもたらすだけでなく、更には鋼母材の望ましくない結
晶構造及び組織構造をもたらす。
The thermal conditions during the forming hot rolling pass not only lead to the formation of a well-defined scale layer on the steel surface under the prevailing conditions, but also to the undesirable crystal structure of the steel matrix. And an organizational structure.

【0014】熱間圧延帯板の場合、熱処理(焼なまし)
によって、オーステナイト系ステンレス鋼(鋼種AIS
I300)からの変態によって完全再結晶組織が得られ
る。
In the case of hot rolled strip, heat treatment (annealing)
Austenitic stainless steel (steel type AIS
A completely recrystallized structure is obtained by the transformation from I300).

【0015】合金成分が多いので再結晶が強く遅らさ
れ、圧延操作の間及びそれに続く冷却のとき再結晶がコ
イル中で部分的に経過し得るにすぎないので、熱間圧延
帯板はその中心に、部分的には横断面全体にわたって
も、再結晶せずに長く延びている粒塊を有する。鋼種A
ISI400のフェライト系ステンレス鋼では、−−再
結晶と並んで−−焼なまし操作によって、圧延後の冷却
時に生成するマルテンサイト組織(=球状炭化物として
の溶解炭素の析出と高転位密度の減退)の球状化焼なま
しが達成されねばならない。
Due to the high alloy content, the recrystallization is strongly delayed and the hot rolling strip is only able to undergo a partial recrystallization in the coil during the rolling operation and during subsequent cooling. In the center, there is an agglomerate that extends long, without recrystallization, partly over the entire cross section. Steel type A
In the ISI 400 ferritic stainless steel, a martensite structure (= precipitation of dissolved carbon as spherical carbide and reduction of high dislocation density) produced during cooling after rolling by annealing operation along with recrystallization. The spheroidizing annealing of must be achieved.

【0016】圧延状態のときフェライト組織を有する例
えばAISI409、439の安定化フェライト鋼(炭
素は炭化チタンTiCとして安定結合されている)に
は、球状化焼なましが必要でない。
Spheroidized annealing is not required for stabilized ferritic steels of, for example, AISI 409, 439 (carbon is stably bonded as titanium carbide TiC) which has a ferritic structure in the rolled state.

【0017】鋼の希望する結晶構造及び組織構造を製造
するのに不可欠なこの焼なまし操作において連続したフ
ェライト若しくはオーステナイト組織構造を達成する場
合フェライトでは800〜900℃の材料温度、オース
テナイトでは1200℃までの材料温度が達成されねば
ならず、この焼なまし操作でも鋼表面のスケール化が進
む。酸化物生成の質は、及び量も、適切なプロセス制御
によって限界内で調節することができる。この点につい
ては後になお言及する。
A material temperature of 800-900 ° C. for ferrite and 1200 ° C. for austenite when achieving a continuous ferrite or austenite microstructure in this annealing operation, which is essential for producing the desired crystal and microstructure of the steel. Material temperatures up to and including must be achieved, and this annealing operation also scales the steel surface. The quality and quantity of oxide formation can also be adjusted within limits by appropriate process control. This point will be mentioned later.

【0018】熱間圧延時に鋼表面上に生成するスケール
は圧延スケールと称され、それに合わせて、前記焼なま
し操作時に鋼表面上に生じるスケールは焼なましスケー
ルと称される。前記2種類のスケールは特徴的に相違し
ており、この相違はスケール発生時の初期条件及び境界
条件にその起源がある。この点に以下なお詳しく言及す
る。
The scale formed on the steel surface during hot rolling is referred to as the rolling scale, and, correspondingly, the scale formed on the steel surface during the annealing operation is referred to as the annealing scale. The two types of scales are characteristically different, and this difference originates in the initial condition and the boundary condition when the scale is generated. This point will be described in more detail below.

【0019】鋼帯、特にクロム成分を多く含む鋼種AI
SI300、400のステンレス鋼、の製造中のスケー
リング過程に伴って、一方で帯板を後続の他の圧延操作
のために準備するために、他方で帯板を、従って当然に
帯板表面も、品質の点で期待された状態とするために、
前記スケール層を後続の他の工程において繰り返し完全
に除去するという課題が同時に且つ必然的に生じる。
Steel strips, especially steel grade AI containing a large amount of chromium component
With the scaling process during the production of SI 300, 400 stainless steel, on the one hand the strip, on the one hand, and thus of course also the strip surface, in order to prepare it for subsequent rolling operations, In order to get the expected state in terms of quality,
Simultaneously and inevitably, the problem of repeatedly and completely removing the scale layer in subsequent subsequent steps occurs.

【0020】クロム成分を多く含むステンレス鋼の表面
でのスケール生成は確かに複雑で、一連のさまざまなパ
ラメータ及び条件に依存してはいるが、しかしこのスケ
ール生成の根底には基本的に以下の機構がある:
Although the scale formation on the surface of chromium-rich stainless steels is certainly complex and depends on a series of different parameters and conditions, the basis of this scale formation is basically the following: There is a mechanism:

【0021】鉄が酸化性雰囲気に曝されると、温度範囲
及び酸素圧に応じて、さまざまに生成する酸化物の皮
膜、ウスタイト(FeO)、マグネタイト(Fe
3 4 )及び/又はヘマタイト(Fe2 3 )、が生じ
る。いかなる酸化物が気相と平衡して安定しているの
か、酸化生成物の皮膜系列がいかなるものであるのかは
熱力学的法則性とデータとに基づいて予想することがで
きる。酸化皮膜の成長はさしあたり表面反応によって決
定されており、時間に線形に依存する。酸化皮膜の厚さ
が大きくなると、酸化物中での拡散過程が速度を決定す
るものとなり、放物線則が妥当する。酸化物中での拡散
はイオン格子の無秩序置換、空格子点又は中間格子原子
によって可能となる。
When iron is exposed to an oxidizing atmosphere, various oxide films, wustite (FeO), magnetite (Fe) are produced depending on the temperature range and oxygen pressure.
3 O 4 ) and / or hematite (Fe 2 O 3 ) are produced. It is possible to predict what kind of oxide is stable in equilibrium with the gas phase and what kind of film series of oxidation products is based on thermodynamic law and data. The growth of the oxide film is, for the moment, determined by surface reactions and is linearly dependent on time. As the thickness of the oxide film increases, the diffusion process in the oxide determines the rate, and the parabolic law is valid. Diffusion in oxides is possible due to disordered substitution of ionic lattices, vacancies or intermediate lattice atoms.

【0022】密閉酸化皮膜を生成する僅かな無秩序置換
を有する酸化物は緩慢に成長するだけであり、高温腐食
に対する良好な保護層となることができる。保護性酸化
皮膜を生成するのはクロム、アルミニウム及びケイ素の
合金元素である。
Oxides with slight disordered substitutions that form a hermetic oxide film only grow slowly and can be good protective layers against hot corrosion. It is the alloying elements of chromium, aluminum and silicon that form the protective oxide film.

【0023】クロム成分が約15.5%を超える特殊鋼
合金が、十分な遊離酸素含有量を有する雰囲気中で12
00℃までの温度で焼なましされると、気相と金属相と
の界面に、安定し連続した(Cr,Fe)2 3 混合酸
化皮膜が自然に生成する。この連続皮膜は、気相の酸素
と鋼合金の元素とにとって、その下にある鋼合金元素の
それ以上の酸化を殆ど防止する拡散障壁である。金属母
材表面でのこの混合酸化皮膜の生成と同時に、金属母材
は深部に至るまでクロムが欠乏していく。
Special steel alloys having a chromium content of more than about 15.5% can be used in an atmosphere having a sufficient free oxygen content.
When annealed at a temperature of up to 00 ° C., a stable and continuous (Cr, Fe) 2 O 3 mixed oxide film spontaneously forms at the interface between the gas phase and the metal phase. This continuous coating is a diffusion barrier for oxygen in the vapor phase and elements of the steel alloy that largely prevents further oxidation of the underlying steel alloy elements. Simultaneously with the formation of this mixed oxide film on the surface of the metal base material, the metal base material becomes deficient in chromium to a deep portion.

【0024】金属表面に混合酸化皮膜が生成し、それに
伴って同時にその下にある金属母材のクロムが欠乏する
ことは、酸素と結合して安定酸化物となるクロムの高い
親和力で説明することができる。熱力学的安定線図から
読み取ることができるように、アルミニウム、ケイ素、
マンガン及びクロムは酸素圧力がきわめて低い場合でも
既に酸化され、それ故に、低酸素含有量の雰囲気中で酸
化皮膜を生成する。鉄及びニッケル上に酸化皮膜を生成
するのに必要な酸素圧力は10桁程度だけ高い。酸化過
程は−−酸化物相との界面にかけて−−金属母材中でク
ロム成分の強い濃度勾配をもたらし、これにより、金属
母材の深部にある皮膜から界面方向へのクロムの拡散が
引き起こされ、またそこで酸化反応が引き起こされる。
The fact that the mixed oxide film is formed on the metal surface and the chromium of the underlying metal matrix is deficient at the same time is explained by the high affinity of chromium, which binds to oxygen and becomes a stable oxide. You can As can be read from the thermodynamic stability diagram, aluminum, silicon,
Manganese and chromium are already oxidized even when the oxygen pressure is very low, and therefore form an oxide film in an atmosphere of low oxygen content. The oxygen pressure required to form an oxide film on iron and nickel is as high as 10 orders of magnitude. The oxidation process --- provides a strong concentration gradient of the chromium component in the metal matrix over the interface with the oxide phase, which causes diffusion of chromium from the film deep in the metal matrix toward the interface. , And the oxidation reaction is triggered there.

【0025】金属母材、個々の位相の間に生じる界面、
個々の酸化物相及び熱処理中の外部雰囲気のなかで物
理、化学的に誘導されるこれらの過程によって、他の合
金成分に比べて強力にクロムが金属母材の表面近傍皮膜
から、生成するスケール層の方向に輸送され、こうし
て、生成する混合酸化皮膜の下方で金属母材の表面近傍
皮膜中で合金元素クロムの濃度低下が現れる。
The metal matrix, the interface that occurs between the individual phases,
Due to these processes, which are physically and chemically induced in the individual oxide phases and in the external atmosphere during heat treatment, the scale in which chromium is generated from the near surface film of the metal base material is stronger than that of other alloy components. It is transported in the direction of the layer, thus causing a decrease in the concentration of the alloying element chromium in the film near the surface of the metal base material below the mixed oxide film formed.

【0026】この効果はクロム欠乏と称され、金属母材
のうちこの効果が起きた表面近傍皮膜は金属母材のクロ
ム欠乏域と称される。
This effect is referred to as chromium deficiency, and the film in the vicinity of the surface of the metal base material on which this effect occurs is referred to as a chromium deficient region of the metal base material.

【0027】混合酸化皮膜が一貫して無疵である限り、
金属母材のそれ以上の酸化はきわめて緩慢に経過し得る
だけである。しかしこの保護性皮膜の破壊が起きると、
その下にある金属母材の酸化はきわめて迅速に進展す
る。この箇所を再被覆する“治療的”混合酸化皮膜は、
その下にある金属のクロム含有量が特定濃度−−温度7
00℃のとき約18.5%;温度1000℃のとき約1
5.5%−−を下まわらないときにのみ生成可能であ
る。
As long as the mixed oxide film is consistently flawless,
Further oxidation of the metal matrix can only proceed very slowly. However, if this protective film breaks down,
Oxidation of the underlying metal matrix proceeds very rapidly. The "therapeutic" mixed oxide film that recoats this area is
The chromium content of the underlying metal has a certain concentration--temperature 7
About 18.5% at 00 ℃; about 1 at 1000 ℃
It can be generated only when it does not fall below 5.5%-.

【0028】破壊箇所にこれらの“治療的”混合酸化皮
膜を生成することができない場合、その他のプロセス経
過において酸化が起きて(Fe,Cr)3 4 スピネル
構造が生成する。このスピネル構造は前記混合酸化皮膜
よりも劣る拡散障壁である。酸化速度は、その他の条件
が同じ場合、Cr16%〜8%のとき約10桁の数倍だ
け増加する。
If it is not possible to produce these "therapeutic" mixed oxide coatings at the fracture site, oxidation will occur in the course of other processes to produce the (Fe, Cr) 3 O 4 spinel structure. This spinel structure is a diffusion barrier that is inferior to the mixed oxide film. When the other conditions are the same, the oxidation rate increases by several decades when Cr is 16% to 8%.

【0029】ここで問題とする材料の高温酸化の開始時
に、焼もどし雰囲気中の不十分な遊離酸素成分に基づい
て、又は合金中のクロム含有量が過度に低すぎることに
基づいて、それ以上の酸化から保護する性質を有する安
定連続混合酸化皮膜を生成することができない場合、さ
しあたり金属表面に(Fe,Cr)3 4 スピネル層が
生成する。Feイオンはこのスピネル層を比較的迅速に
拡散透過し、次に酸化物と気体との界面で酸化されて酸
化鉄、ウスタイトFeO、マグネタイトFe34 及び
/又はヘマタイトFe2 3 となる。
At the beginning of the high-temperature oxidation of the material in question here, on the basis of insufficient free oxygen content in the tempering atmosphere or on the basis of an excessively low chromium content in the alloy, If it is not possible to form a stable continuous mixed oxide film having the property of protecting from the oxidation of, the (Fe, Cr) 3 O 4 spinel layer is formed on the metal surface for the time being. Fe ions diffuse and permeate the spinel layer relatively quickly and are then oxidized at the oxide-gas interface to iron oxide, wustite FeO, magnetite Fe 3 O 4 and / or hematite Fe 2 O 3 .

【0030】こうして生成するスケール層は2つの層−
−内層がFe−Cr酸化物、外層がFe酸化物−−から
なる。この顕著な二重構造の生成はFe、Cr酸化皮膜
中でCrに比べてFeの運動性がはるかに大きいことで
説明することができ、そのことから、Feとは異なりご
く僅かなCrが所定の条件のもとでこのFe、Cr酸化
皮膜を通過することができ、こうして殆ど純粋Fe酸化
物が外側スケール層中に生成することになる。
The scale layer thus produced is composed of two layers--
-The inner layer is made of Fe-Cr oxide, and the outer layer is made of Fe oxide-. The formation of this remarkable double structure can be explained by the fact that the mobility of Fe is much larger than that of Cr in the Fe and Cr oxide films. Therefore, unlike Fe, a very small amount of Cr has a predetermined amount. Under these conditions, the Fe and Cr oxide films can pass through, and thus almost pure Fe oxide will be formed in the outer scale layer.

【0031】スピネル層中の合金を構成する個々の金属
の相対運動性は下記の順番で表すことができる: Mn2+>Fe2+>Co2++>Ni2+>Cr2+ かかる条件のもとで金属の酸化は、保護性皮膜によって
妨げられることなく、一貫して持続する。
The relative motility of the individual metals that make up the alloy in the spinel layer can be expressed in the following order: Mn 2+ > Fe 2+ > Co 2+ +> Ni 2+ > Cr 2+ Under normal conditions, the oxidation of the metal is consistently uninterrupted by the protective coating.

【0032】焼なまし条件、特に焼なまし雰囲気中の遊
離酸素分圧と金属合金中に十分なクロム成分が存在する
ことに基づいて、金属母材のそれ以上の酸化から保護す
る(Cr,Fe)2 3 層が生成する場合、スケール厚
は1.0μm前後である。この条件のもとでスケール厚
は焼なまし時間には僅かに依存するだけである。スケー
ルは実質的に混合酸化物(Cr,Fe)2 3 からな
る。
On the basis of the annealing conditions, in particular the partial pressure of free oxygen in the annealing atmosphere and the presence of a sufficient chromium component in the metal alloy, it protects the metal matrix from further oxidation (Cr, When the Fe) 2 O 3 layer is formed, the scale thickness is around 1.0 μm. Under these conditions, the scale thickness only slightly depends on the annealing time. The scale consists essentially of mixed oxide (Cr, Fe) 2 O 3 .

【0033】この混合酸化皮膜を生成することができな
い場合、又はそれが破壊される場合、その下にある材料
は更に酸化することになる。
If this mixed oxide film cannot be produced, or if it is destroyed, the underlying material will be further oxidized.

【0034】所定の条件のもとで混合酸化物を生成する
のに十分なクロム成分がこの材料中に存在する場合、そ
れ以上の酸化からやはり保護する“治療的”混合酸化皮
膜が生成することになる。この場合スケール厚は数μm
程度であり、障害の度合いに依存する。スケールはこの
場合にも殆ど混合酸化物(Cr,Fe)2 3 からな
る。
The formation of a "therapeutic" mixed oxide film which also protects against further oxidation when sufficient chromium components are present in this material to form a mixed oxide under the given conditions. become. In this case, the scale thickness is several μm
It depends on the degree of disability. The scale again consists mostly of mixed oxides (Cr, Fe) 2 O 3 .

【0035】前記クロム成分が金属合金中に存在してい
ない場合、又は焼なまし条件−−焼なまし雰囲気中の過
度に低い遊離酸素分圧−−に基づいて前記混合酸化皮膜
を生成することができない場合、金属の酸化は一貫して
持続する。この場合実質的にまず(Fe,Cr)3 4
スピネル構造が生成し、次にきわめて厚い酸化鉄層が生
成する。この場合スケール厚は焼なまし時間の関数であ
り、数101 μm〜103 μm程度のことがある。
Producing the mixed oxide film when the chromium component is not present in the metal alloy or under annealing conditions--too low free oxygen partial pressure in the annealing atmosphere. If this is not possible, the oxidation of the metal will continue consistently. In this case, substantially (Fe, Cr) 3 O 4
A spinel structure forms, followed by a very thick iron oxide layer. In this case, the scale thickness is a function of the annealing time and may be several 10 1 μm to 10 3 μm.

【0036】ステンレス鋼からなるスラブがプッシャ式
又はウォーキングビーム式加熱炉内で約1200〜12
50℃の温度に加熱される場合、これらの条件のもとで
は安定連続混合酸化皮膜を生成することができない。む
しろ、金属との相境界に(Fe,Cr)3 4 スピネル
層が生成し、その上に酸化鉄からなる表層が生成する。
A slab made of stainless steel is used in a pusher type or walking beam type heating furnace for about 1200-12.
When heated to a temperature of 50 ° C., a stable continuous mixed oxide film cannot be formed under these conditions. Rather, a (Fe, Cr) 3 O 4 spinel layer is formed at the phase boundary with the metal, and a surface layer made of iron oxide is formed thereon.

【0037】この酸化皮膜(スケール)は厚さが数ミリ
メートルである。このスケール層は、第1ロールスタン
ドに進入する前に、スケール洗浄機において100〜2
00barの高圧水を吹付けて除去される。スラブ上に
残存するスケールは圧延時に材料表面に圧着されて、い
わゆるスケール疵を残すことになろう。そのことから完
成品が排除されることになる。しかし熱間圧延の間に持
続的に新たなスケールが生じ、このスケールは圧延操作
時の機械的応力を受けてさまざまに割れ、広幅熱延帯鋼
圧延機のスタンドの前及びスタンドの間で繰り返し高圧
水を吹付けて除去される。仕上圧延機の最終スタンドか
ら帯板は900〜1000℃の温度で進出する。帯板表
面はきわめて薄い酸化皮膜(<1mym)で覆われてい
る。
This oxide film (scale) has a thickness of several millimeters. This scale layer is 100-2 in a scale washer before entering the first roll stand.
It is removed by spraying with high pressure water of 00 bar. The scale remaining on the slab will be pressed onto the material surface during rolling, leaving so-called scale defects. As a result, finished products will be excluded. However, during hot rolling, new scales are continuously generated, which undergo various cracks due to mechanical stress during the rolling operation, which repeats before and between the stands of wide hot strip rolling mills. It is removed by spraying with high pressure water. From the final stand of the finishing mill, the strip moves out at a temperature of 900 to 1000 ° C. The strip surface is covered with an extremely thin oxide film (<1 mym).

【0038】引き続き冷却区間内で帯板をリール中で及
び巻取りコイルとして冷却するとき、スケール層は5〜
10μmの厚さに成長する。スケールは金属との相境界
の(Fe,Cr)3 4 スピネルと酸化鉄表層とからな
る。560℃より上では酸化鉄は主としてウスタイトF
eOからなる。比較的低い温度においてウスタイトはマ
グネタイトFe3 4 とそのなかに埋封される鉄粒子と
に分解する。更に、強酸化性条件のもとで主に帯板の縁
に、そしてコイルの外壁と内壁に、ヘマタイトFe2
3 表層が生成することがある。冷却の間にスケールに割
れが生じる。
When subsequently cooling the strips in reels and as winding coils in the cooling zone, the scale layers are
Grow to a thickness of 10 μm. The scale is composed of (Fe, Cr) 3 O 4 spinel at the phase boundary with the metal and the iron oxide surface layer. Above 560 ° C, iron oxide is mainly wustite F
It consists of eO. At relatively low temperatures, wustite decomposes into magnetite Fe 3 O 4 and iron particles embedded therein. Furthermore, hematite Fe 2 O, mainly on the edges of the strip, and on the outer and inner walls of the coil under strongly oxidizing conditions.
3 Surface layer may be generated. The scale cracks during cooling.

【0039】帯板表面のクロム欠乏域は厚さが<<1μ
mであり、Cr濃縮スケール層は厚さが約2μmであ
る。リール温度の低下に伴って金属表面のCr濃縮スケ
ール層の厚さとCr欠乏層の厚さは低下する。
The thickness of the chromium-deficient region on the surface of the strip is << 1 μ
m, and the Cr enriched scale layer has a thickness of about 2 μm. The thickness of the Cr-enriched scale layer and the thickness of the Cr-deficient layer on the metal surface decrease as the reel temperature decreases.

【0040】このような熱間圧延スケールで覆われた表
面がベル形焼なまし炉内で長時間焼なまし(>20h)
にかけられると、拡散過程によって、金属との相境界で
Cr濃縮スピネル層が増大し又金属表面でCrが著しく
欠乏することになる。スピネル層は厚さが約3μmであ
り、そのCr含有量は焼なまし処理以前よりもかなり高
い。Cr欠乏域は5μmまでの幅になることがある。全
スケール層は厚さが10〜15μmである。酸化皮膜上
にしばしば薄い鉄層(還元酸化鉄)がある。
The surface covered with such a hot rolling scale is annealed for a long time in a bell-shaped annealing furnace (> 20 h).
When exposed to a diffusion process, the diffusion process leads to an increase in the Cr-enriched spinel layer at the phase boundary with the metal and a significant depletion of Cr at the metal surface. The spinel layer has a thickness of about 3 μm and its Cr content is considerably higher than before the annealing process. The Cr-deficient region may be up to 5 μm wide. All scale layers have a thickness of 10 to 15 μm. There is often a thin iron layer (reduced iron oxide) on the oxide film.

【0041】焼なまし・酸洗ラインの連続炉内で数分の
焼なまし時間と制御可能な酸素分圧とでもって熱間圧延
帯板の焼なましを行うと、全スケール層厚がやはり10
〜15μmに上昇する。しかしCr欠乏は焼なまし時間
が短いので僅かな範囲で起き得るだけであり、Cr欠乏
域は厚さが約2μmであり、母材金属との相境界の酸化
皮膜中のCr濃縮度も小さい。熱間圧延帯板上のかかる
焼なましスケール層の除去に関して付言するなら、適切
に焼なましされた冷間圧延帯板の場合のような連続混合
酸化皮膜を焼なましスケール層は備えていない。それ故
に、これらのスケール層も冷間圧延帯板上の匹敵するス
ケール層よりも因数10だけ厚い。
When the hot-rolled strip is annealed in the continuous furnace of the annealing / pickling line with an annealing time of several minutes and a controllable oxygen partial pressure, the total scale layer thickness is reduced. After all 10
Rise to ~ 15 μm. However, Cr deficiency can occur only in a small range because the annealing time is short, the Cr deficiency region has a thickness of about 2 μm, and the Cr concentration in the oxide film at the phase boundary with the base metal is also small. . An additional note regarding the removal of such annealed scale layers on hot rolled strips is that the annealed scale layers are provided with a continuous mixed oxide film as in the case of properly annealed cold rolled strips. Absent. Therefore, these scale layers are also a factor 10 thicker than the comparable scale layers on the cold rolled strip.

【0042】このように焼なましされた熱間圧延帯板の
スケール表面は高い割合の酸化鉄と埋封されたCr濃縮
酸化物とを示す。クロム欠乏域又は母材との電解結合に
よって、化学的酸洗に不可欠な局部電池をスケール層と
ともに生成することができ、そして並行して現れる酸化
物薄膜の下に潜入し、これを飛散する機構によって酸中
でクロム欠乏域又は母材を迅速に溶かすための適切な電
位を発生することができるとき、酸化鉄がこの面積割合
のときの混合酸化皮膜は、化学的にきわめて安定であ
り、酸洗剤にとって透過性であり(しかし酸化物は酸又
は酸混合物中できわめて緩慢に溶ける)、経済的に関心
のある酸洗率で酸によってスケール薄膜を除去する。し
かし前記局部電池の発生はきわめて緩慢に起きるだけで
あり、かかる熱間圧延帯板スケールの場合酸中で経済的
な酸洗率を達成することはできない。
The scale surface of the hot-rolled strip thus annealed shows a high proportion of iron oxide and embedded Cr-rich oxide. A local battery, which is indispensable for chemical pickling, can be produced together with a scale layer by electrolytic coupling with a chromium-deficient region or a base metal, and a mechanism for sneaking under the oxide thin film that appears in parallel and scattering it The mixed oxide film at this area ratio of iron oxide is chemically extremely stable when the chromium-deficient region or a suitable potential for rapidly dissolving the base material in the acid can be generated by It is permeable to detergents (but the oxides dissolve very slowly in the acid or acid mixture) and removes the scale film by acid at pickling rates that are economically interesting. However, the generation of the local battery occurs only very slowly, and in such a hot-rolled strip scale, an economical pickling rate in acid cannot be achieved.

【0043】それ故に好ましくは、かかる表面上のこの
ようなスケール層は、経済的酸洗率を達成するためにク
ロム欠乏層、又は母材の十分な自由面が露出するよう
に、その部分がブラスト及び/又はブラッシング等の物
理的操作によって除去される。
Therefore, preferably such a scale layer on such a surface is such that a portion thereof is exposed so that a chromium-deficient layer, or sufficient free surface of the matrix, is exposed to achieve an economical pickling rate. It is removed by a physical operation such as blasting and / or brushing.

【0044】大抵は熱間圧延帯板の焼なまし後の機械的
スケール除去操作においてクロム欠乏層若しくは母材の
臨界的な面積割合だけでなくきわめて大きな面積割合も
露出するので−−しかもクロム欠乏層は冷間圧延帯板の
場合ほどに顕著ではなく、それ故にこの層の厚さは過度
に大きくもないので−−混合酸中の個々の成分の濃度を
適切に選択した場合、高い酸洗率で酸洗することができ
る。
In most cases, not only the critical area ratio of the chromium-depleted layer or the base material but also a very large area ratio is exposed in the mechanical scale removal operation after annealing of the hot-rolled strip ---- and chromium depletion is also caused. The layer is not as prominent as in the case of cold-rolled strips and therefore the thickness of this layer is not too large ---- if the concentrations of the individual components in the mixed acid are chosen appropriately, high pickling. It can be pickled at a rate.

【0045】熱間圧延帯板の焼なましは、熱間圧延及び
冷却後に金属組織の再結晶をさせるために行われる。こ
れは、熱間圧延と冷却とによって起きる強度値の上昇が
減退することと同意である。しかし鋼種AISI300
の材料と鋼種AISI400の材料の80%とにおいて
強度上昇は10〜20%にすぎない。これらの材料は焼
なまし操作なしに(50〜80%)冷間加工することが
できよう。しかし鋼種AISI400の材料の残りの2
0%は冷間加工前に焼なましされねばならない。
Annealing of the hot-rolled strip is carried out in order to recrystallize the metal structure after hot-rolling and cooling. This is in agreement with the decrease in the increase in strength value caused by hot rolling and cooling. However, steel grade AISI 300
The strength increase is only 10 to 20% in the case of 80% of the material of steel type and AISI 400. These materials could be cold worked (50-80%) without an annealing operation. However, the remaining 2 materials of steel grade AISI 400
0% must be annealed before cold working.

【0046】前記技術的条件に対応するために、従来は
個々の処理段階が下記の設備構成で行われた: あらゆる材料の熱間圧延帯板処理 −焼なまし、 −ブラスト、 −酸化性酸中での酸洗、 しばしば電解酸洗を前段に設ける(しかし材料ブラスト
時の効率は20〜30%にすぎない)。その後、希望す
る仕上厚で冷間圧延帯板を製造するために、13パスま
での可逆圧延機において冷間加工が行われる。
In order to comply with the above technical conditions, the individual treatment steps have hitherto been carried out with the following equipment configurations: hot-rolled strip treatment of all materials-annealing, -blasting, -oxidizing acids. Internal pickling, often electrolytic pickling (but the efficiency at material blasting is only 20-30%). Then, cold working is performed in a reversible rolling mill up to 13 passes in order to produce a cold rolled strip with the desired finished thickness.

【0047】熱間圧延帯板を最終製品として製造する場
合、この設備構成でもって粗さ度4〜6Raμmの帯板
が作製される。
When a hot rolled strip is manufactured as a final product, a strip having a roughness of 4 to 6 Raμm is produced with this equipment configuration.

【0048】冷間圧延帯板の処理は、材料品質及び加工
度に応じて、下記処理段を有する冷間圧延帯板焼なまし
・酸洗ラインにおいて1回又は2回の操業で行われる: −焼なまし、 −電解酸洗、 −酸化性酸中での酸洗。
The treatment of the cold-rolled strips is carried out in one or two runs in a cold-rolled strip annealing / pickling line with the following treatment stages, depending on the material quality and the degree of processing: -Annealing, -electrolytic pickling, -pickling in oxidizing acids.

【0049】従来適用されたこの実務をまとめるなら、
材料固有の経済的、生態学的下記パラメータに関して次
の重大な欠点が生じる。 1.酸洗最終製品としての熱間圧延帯板は4〜6Raμ
mの表面粗さで作製される。 2.冷間圧延帯板は3つの独立した工程 −熱間圧延帯板の焼なましと酸洗、 −冷間加工、 −冷間圧延帯板の焼なましと酸洗、 において作製される。これは高いエネルギ費、人件費、
輸送経費及び高い環境負荷と結び付いている。
To summarize this practice applied conventionally,
The following significant drawbacks arise with respect to the following material-specific economic and ecological parameters: 1. The hot rolled strip as the final pickled product is 4-6Raμ.
It is produced with a surface roughness of m. 2. Cold-rolled strips are made in three independent steps: -annealing and pickling of hot-rolled strips-cold working-annealing and pickling of cold-rolled strips. This is high energy cost, labor cost,
Coupled with transportation costs and high environmental impact.

【0050】上記欠点を部分的に避けるために、熱間圧
延帯板から仕上冷間圧延帯板に至る操作系列を1ライン
において可能とする方法が既に開発された。そこでは下
記工程が1生産ラインに設けられる。つまり −(焼なましをせず又は焼なましをする)熱間圧延帯板
の機械的スケール除去、 −2〜5スタンド内での冷間圧延、 −焼なまし、 −酸洗。
In order to partially avoid the above-mentioned drawbacks, a method has already been developed which enables the operation sequence from the hot-rolled strip to the finish cold-rolled strip in one line. The following steps are provided in one production line there. That is: -mechanical scale removal of hot-rolled strips (without or with annealing),-cold rolling in 2-5 stands, -annealing, -pickling.

【0051】この構成の欠点として、機械式スケール除
去によってスケールの100%除去が可能ではなく、依
然として、表面粗さ値の高い酸洗熱間圧延帯板が作製さ
れる。後続の工程である冷間圧延において完璧な表面を
生成することができるようにするために、冷間圧延帯板
の最適な表面品質用にスケールの100%除去が必要で
あるとの最も重量な条件は守ることができない。
As a drawback of this construction, 100% removal of scale is not possible by mechanical scale removal, and still pickled hot rolled strips with high surface roughness values are produced. In order to be able to produce a perfect surface in the subsequent step, cold rolling, 100% removal of scale is required for optimum surface quality of the cold rolled strip, which is the heaviest The conditions cannot be observed.

【0052】[0052]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、先行
技術の前記問題点及び欠点から出発して、経済的な方式
で1ラインにおいて酸洗ステンレス熱間圧延帯板(ステ
ンレス鋼種AISI300、400)を−−他の処理前
に熱間圧延帯板として焼なましされねばならない例えば
フェライト430等の材料品質でも−−僅かに1〜2μ
mRaの表面粗さで製造し、1回の操業で100%スケ
ールを除去し、圧延操作に応じて厚さを50〜80%減
少させ、焼なましし、スケール除去し仕上げることを可
能とする方法及び設備を提供することである。同時に、
反射率が著しく低下することを表面の良好な暗色化によ
って確保するために、冷間加工前に100%スケールの
ない帯板が不動態皮膜を有することが確保されねばなら
ない。
The object of the present invention is to start from the problems and drawbacks of the prior art, and to pickle the stainless steel hot rolled strip (stainless steel grade AISI 300, 400 in one line in an economical manner. ) --- even with material qualities such as ferrite 430, which must be annealed as hot-rolled strips before other treatment --- slightly 1-2 .mu.
Manufactured with surface roughness of mRa, 100% scale removal in one run, thickness reduction of 50-80% depending on rolling operation, allowing annealing, descaling and finishing. It is to provide a method and equipment. at the same time,
In order to ensure that the reflectance is significantly reduced by a good darkening of the surface, it must be ensured that the strip without 100% scale has a passivation film before cold working.

【0053】[0053]

【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に、請求項1、4の特徴によって述べられた2つの方法
が、それぞれ焼なましする熱間圧延帯板若しくは焼なま
ししない熱間圧延帯板用に、提案される。
In order to solve this problem, the two methods described by the features of claims 1 and 4 are the hot rolling strips which are annealed or the hot strips which are not annealed, respectively. Suggested for rolling strips.

【0054】本発明による方法を実施するための設備は
請求項7で保護されている。本発明によって、帯板の表
面粗さを大きくすることなく、若しくは、所要のスケー
ル除去操作が表面粗さを高めた割には帯板の表面粗さを
低減しながら、冷間加工前に熱間圧延帯板の100%ス
ケール除去を確保することに成功した。
The installation for carrying out the method according to the invention is protected by claim 7. According to the present invention, without increasing the surface roughness of the strip, or while reducing the surface roughness of the strip by the required scale removing operation to increase the surface roughness, heat treatment before cold working is performed. Succeeded in ensuring 100% scale removal of the hot rolled strip.

【0055】この点は、他の処理前に熱間圧延帯板とし
て焼なましされねばならない例えばフェライト430等
の材料品質にとって特に重要である。冒頭に述べたよう
にその際に発生するスケールは従来は酸洗技術では経済
的には除去することができなかった。スケールを除去す
るために、例えばブラスト装置、ブラシ、研磨粉等の機
械的装置によってクロム欠乏層又は母材の十分な自由面
を露出させねばならない。
This point is particularly important for the quality of the material, for example ferrite 430, which must be annealed as a hot-rolled strip before other treatments. As mentioned at the beginning, the scale generated at that time cannot be economically removed by the pickling technique. In order to remove the scale, a mechanical device such as a blasting device, a brush, an abrasive powder, etc. must expose the chromium-depleted layer or a sufficient free surface of the base material.

【0056】今日に至るまで、この適用事例の場合帯板
表面のブラストが最も効率的、最も経済的な解決策であ
ることが判明した。しかしこれは表面粗さが6μmRa
にまで上昇する欠点と結び付いている。本発明による方
法及び設備は、これらの材料に関しても研削ブラシを利
用して1.0〜2μmRaへの表面粗さの低減を実行す
る技術的可能性を有する。
To date, blasting of the strip surface has proved to be the most efficient and most economical solution for this application case. However, this has a surface roughness of 6 μmRa.
It is associated with the drawback of rising to. The method and the installation according to the invention also have the technical possibility to carry out the reduction of the surface roughness to 1.0-2 μm Ra using a grinding brush also for these materials.

【0057】本発明による方法及びスケール除去設備の
他の利点はスケール除去帯板の反射率に現れる。冷間圧
延ステンレス鋼帯は知られているように反射率が高く、
この高い反射率は引き続き焼なましするとき比較的高い
装置費及びエネルギ費を必要とする。この理由から、帯
板が冷間加工前に100%スケール除去され、但し不動
態皮膜を有するように、スケール除去設備を設計するこ
とが経済的理由から有利である。この不動態皮膜は、冷
間圧延時に表面欠陥を生じないように最大で100ナノ
メートルの膜厚を有すべきであり、しかし反射率を著し
く下げるために表面の良好な暗色化も確保すべきであろ
う。
Another advantage of the method and descaling equipment according to the invention is the reflectance of the descaling strip. Cold-rolled stainless steel strip has high reflectance as is known,
This high reflectivity requires relatively high equipment and energy costs for subsequent annealing. For this reason, it is advantageous for economic reasons to design the descaling equipment so that the strip is 100% descaled before cold working, but with a passive film. This passivation film should have a maximum film thickness of 100 nanometers to avoid surface defects during cold rolling, but should also ensure a good darkening of the surface to significantly reduce the reflectance. Will.

【0058】これらの材料固有の経済的観点をすべて本
発明は考慮しており、本発明は多機能技術ユニットとし
て構想されて、以下のことを可能とする: 1.ステンレス鋼種AISI300、400のあらゆる
材料の焼なまししない熱間圧延帯板も焼なましする熱間
圧延帯板も100%スケール除去、 2.ブラストによって熱間圧延帯板の表面粗さを高める
ことなく焼なまししない熱間圧延帯板の100%スケー
ル除去、 3.ブラスト装置によって高くなった焼なましする熱間
圧延帯板の表面粗さを研削ブラシによって下げる可能性
を有してこの帯板の100%スケール除去。 4.後続の圧延操作を妨げない不動態皮膜をすべての帯
板に備えることができ、但し、あらゆる酸化物を取り除
かれた熱間圧延帯板の表面は帯板の反射率が著しく低下
するように着色される。
The present invention takes into account all of these material-specific economic aspects, and the present invention is envisioned as a multi-functional technology unit, which enables: 1. 100% scale removal of both hot-rolled strips of non-annealed and hot-rolled strips of all stainless steel grades AISI 300, 400. 2. 100% scale removal of hot-rolled strip that is not annealed without increasing surface roughness of the hot-rolled strip by blasting; 100% descaling of the strip with the possibility of lowering the surface roughness of the annealed hot-rolled strip, which was increased by the blasting device, by means of a grinding brush. 4. All strips can be provided with a passivation film that does not interfere with the subsequent rolling operation, provided that the surface of the hot-rolled strip stripped of any oxides is colored so that the reflectance of the strip is significantly reduced. To be done.

【0059】[0059]

【発明の実施の形態】本発明思想によれば、このスケー
ル除去設備は、まったく新規な構想の電解酸洗機と、そ
れと対にされたそれ自体公知の個別の装置からなる。
According to the idea of the invention, this scale-removing facility consists of an electrolytic pickling machine of a completely new concept and a separate device known per se which is paired with it.

【0060】あらゆる材料の場合に後続の装置用にスケ
ール除去を可能とし若しくは容易とするために、そして
良好な扁平帯板を作製するために、このスケール除去設
備は、スケールブレーカ及びストレッチ式矯正機として
働く装置からなる。
In order to enable or facilitate descaling for subsequent equipment in the case of any material, and to make good flat strips, this descaling equipment is equipped with scale breakers and stretch straighteners. Consisting of a device that works as.

【0061】焼なましする熱間圧延帯板用に所要電位の
迅速な発生と経済的酸洗とのために必要な露出酸化物面
を生成するために、ブラスト装置(帯板速度に応じて1
〜n個の装置)が後段に設けられる。それに続く電解酸
洗機は、公知の電解酸洗システムに従った電解槽内で、
その新規な構想において、電流の流れをアノード長1/
3、カソード長2/3に接続して作動することを提供す
る。電解槽の数(n)は帯板通過速度に合わせられる。
これらの電解槽の後段に、2を超える数のアノードを給
電部として含む電解槽が設置される。それに続く電解槽
は1つのカソードを含むだけである。このカソードは整
流器を介してアノード電解槽のアノードの1つに接続さ
れている。
In order to produce the exposed oxide surface required for the rapid generation of the required potential and the economical pickling for the hot-rolled strip to be annealed, a blasting device (depending on the strip speed) 1
~ N devices) are provided in the subsequent stage. The subsequent electrolytic pickling machine, in the electrolytic bath according to the known electrolytic pickling system,
In the new concept, the current flow is controlled by the anode length 1 /
3, the cathode length is provided to operate by connecting to 2/3. The number (n) of electrolysis cells is adapted to the strip plate passing speed.
An electrolytic cell including more than two anodes as a power feeding unit is installed in a subsequent stage of these electrolytic cells. The subsequent electrolyzer only contains one cathode. This cathode is connected via a rectifier to one of the anodes of the anode electrolyzer.

【0062】アノード接続電解槽の後段で利用される高
圧液体噴射装置又はブラシ装置はその働きにおいて、 1.焼なまししない熱間圧延帯板の場合、電解酸洗部に
よって酸化された溶解スケールを除去し、又は、 2.焼なましする熱間圧延帯板の場合付加的に、ブラス
トによって生成した高い帯板表面粗さを下げる。
In its operation, the high-pressure liquid injection device or brush device used in the latter stage of the anode-connected electrolytic cell has the following features. In the case of a hot-rolled strip which is not annealed, the dissolved scale oxidized by the electrolytic pickling section is removed, or In the case of annealed hot-rolled strips, it additionally reduces the high strip surface roughness produced by blasting.

【0063】しかし実験が示すところによると、以上述
べた技術では帯板は、焼なまし酸洗熱間圧延帯板の冷間
加工又は最適な表面品質にとって望まれるようにはまだ
スケール除去されていない。そのためには、研磨性表面
清浄後に他の再処理が必要である。本発明によれば、カ
ソード回路を有する電解酸洗機の2つの電解槽が最終清
浄(残留スケールの100%除去)を実行する。
However, experiments have shown that in the above-mentioned technique the strip is still descaled as desired for cold working or optimum surface quality of the annealed pickling hot rolled strip. Absent. To that end, another retreatment is required after the abrasive surface cleaning. According to the invention, two electrolytic cells of an electrolytic pickling machine with a cathode circuit perform the final cleaning (100% removal of residual scale).

【0064】この配置及び本発明による方法の技術的観
点は以下の条件に基づいている:アノードの下で帯板は
カソード的であり、必然的に帯板表面に約14のpH値
を有する。これは、この場合ガス発生のみがスケール除
去のための破裂因子として有効となることを意味する。
しかしカソード側では帯板がアノード的であり、帯板表
面に約0のpH値が生じる。これは帯板で1モル濃度の
2 SO4 に相当する。電解酸洗機のこの部分のみが、
孔深くのスケール除去も保証することができる。
The technical aspects of this arrangement and the method according to the invention are based on the following conditions: Under the anode the strip is cathodic and necessarily has a pH value of about 14 on the strip surface. This means that in this case only gas evolution is effective as a bursting factor for scale removal.
On the cathode side, however, the strip is anodic and a pH value of about 0 occurs on the strip surface. This corresponds to 1 molar concentration of H 2 SO 4 on the strip. Only this part of the electrolytic pickling machine
Descaling deep in the holes can also be guaranteed.

【0065】焼なましする熱間圧延帯板として処理され
る材料部の場合、スケール除去効果の勾配を高めるため
に全電解部は、電解質としてのNa2 SO4 の代わりに
又はそれを補足して、約3モル濃度を含有するH2 SO
4 で操業される。
In the case of material parts which are treated as hot-rolled strips to be annealed, the entire electrolysis part may instead of or supplement Na 2 SO 4 as electrolyte in order to increase the gradient of the descaling effect. H 2 SO containing about 3 molar concentration
Operated at 4 .

【0066】その際に決定的に重要な点として、3モル
濃度のH2 SO4 の使用が、研磨性装置の後段に設けら
れる電解槽内でのみ、孔深く残留スケールを除去し、暗
色化不動態皮膜を生成することである。この不動態皮膜
は膜厚が50〜100nmである。この不動態皮膜は、
帯板の表面品質に関して圧延操作を乱さないが、しかし
焼なまし用反射率に肯定的に作用する。
The critical point here is that the use of 3 molar H 2 SO 4 removes the residual scale deeply and deepens the pores only in the electrolytic cell provided downstream of the polishing apparatus. To produce a passive film. This passive film has a film thickness of 50 to 100 nm. This passivation film is
It does not disturb the rolling operation with respect to the surface quality of the strip, but has a positive effect on the reflectivity for annealing.

【0067】本発明による設備は単一の図面によって明
らかにされている。
The installation according to the invention is clarified by a single drawing.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明による設備を示す。1 shows an installation according to the invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミヒャエル・ヘンチェス ドイツ連邦共和国、デー 45147 エッセ ン、ベックリンシュトラーセ 4 (72)発明者 アンドレアス・イェーニヒェン ドイツ連邦共和国、デー 40468 デュッ セルドルフ、ドーレンヴェーク 14 (72)発明者 ライナー・キルプ ドイツ連邦共和国、デー 40457 デュッ セルドルフ、シーフバーンヴェーク 33 (72)発明者 ホルスト・エーデル ドイツ連邦共和国、デー 40595 デュッ セルドルフ、バート‐ハルツブルガー‐シ ュトラーセ 89 (72)発明者 ユルゲン・フリュッゲ ドイツ連邦共和国、デー 47228 デュイ スブルク、グラーベナッカー 108アー ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Michael Henches, Federal Republic of Germany, Day 45147 Essen, Becklinstraße 4 (72) Inventor Andreas Jenichen, Federal Republic of Germany, Day 40468 Düsseldorf, Dorrenweg 14 (72) ) Inventor Reiner Kilfe Germany, Day 40457 Düsseldorf, Schiffbahnweg 33 (72) Inventor Horst Edel Germany, Day 40595 Düsseldorf, Bad-Harzburger-Schutler 89 (72) Inventor Jürgen Frugge Germany, Day 47228 Duisburg, Grabenacker 108 Ar

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 スケールブレーカとブラスト装置とブラ
シ等の研磨性表面清浄装置と電解酸洗浴と洗浄機と再処
理装置と場合によっては後続加工装置とからなるスケー
ル除去設備内でステンレス鋼、特にクロム合金成分を多
く含む鋼種AISI300、400のステンレス鋼、か
らなる焼なまししない熱間圧延帯板を連続的に処理する
ための方法において、連続する下記工程の組合せを特徴
とする、ステンレス鋼からなる焼なまししない熱間圧延
帯板の連続処理方法。 a)送り込まれる焼なまししない熱間圧延帯板のスケー
ルをストレッチ兼ロール式矯正によって破壊する工程、 b)幾度か交互にアノード、カソードに接続して帯板を
分極させるアルカリ性電解質のなかで電解酸洗する工
程、 c)直接前後して設けられる複数のアノード接続電極
と、それに対応した帯板のカソード極と、それに続い
て、カソード接続電極によって生成される帯板のアノー
ド極とを有する前記電解質又は他の電解質内で引き続き
行われる酸洗工程、 d)帯板表面の研磨処理工程、 e)専らカソードに接続される複数の電極と帯板のアノ
ード極とを有する少なくとも1つのアルカリ性電解質内
で再度行われる電解酸洗工程、 f)帯板表面の洗浄、ブラッシング、再洗浄、乾燥、等
の再処理工程。
1. Stainless steel, especially chromium, in a scale removal facility comprising a scale breaker, a blasting device, an abrasive surface cleaning device such as a brush, an electrolytic pickling bath, a cleaning device, a reprocessing device and possibly a subsequent processing device. What is claimed is: 1. A method for continuously treating an unannealed hot-rolled strip consisting of stainless steels of AISI 300, 400, which is rich in alloy components, consisting of stainless steel, characterized by a combination of the following successive steps: Continuous processing method for hot-rolled strips without annealing. a) a step of breaking the scale of the hot-rolled strip that is not annealed by stretching and roll type straightening, b) electrolysis in an alkaline electrolyte that connects the anode and cathode alternately several times to polarize the strip A step of pickling, c) a plurality of anode connecting electrodes provided directly before and after, a corresponding cathode electrode of the strip, and subsequently an anode electrode of the strip produced by the cathode connecting electrode. A subsequent pickling step in the electrolyte or another electrolyte, d) a strip surface polishing step, e) in at least one alkaline electrolyte having a plurality of electrodes connected exclusively to the cathode and an anode of the strip Electrolytic pickling step performed again in step f) Reprocessing step such as cleaning, brushing, recleaning, and drying of the strip surface.
【請求項2】 工程b)、c)において電解質としてN
2 SO4 が使用されることを特徴とする、請求項1に
記載のステンレス鋼からなる焼なまししない熱間圧延帯
板の連続処理方法。
2. N as an electrolyte in steps b) and c)
A continuous process for hot-rolling unannealed stainless steel strip according to claim 1, characterized in that a 2 SO 4 is used.
【請求項3】 工程e)において電解質としてNa2
4 が使用され、及び/又は帯板表面を不動態化するた
めにH2 SO4 が、好ましくは3モル濃度、使用される
ことを特徴とする、請求項1、2に記載のステンレス鋼
からなる焼なまししない熱間圧延帯板の連続処理方法。
3. Na 2 S as the electrolyte in step e)
O 4 is used, and / or the strip surface H 2 SO 4 in order to passivate, preferably 3 molar, characterized in that it is used, stainless steel according to claim 1, 2 A continuous treatment method for hot-rolled strips without annealing.
【請求項4】 工程d)が高圧液体噴射によって行われ
ることを特徴とする、請求項1、2に記載のステンレス
鋼からなる焼なまししない熱間圧延帯板の連続処理方
法。
4. The method for continuously treating an unannealed hot-rolled strip made of stainless steel according to claim 1, wherein step d) is performed by high-pressure liquid jet.
【請求項5】 高圧液体として水又は電解質が使用され
ることを特徴とする、請求項4に記載のステンレス鋼か
らなる焼なまししない熱間圧延帯板の連続処理方法。
5. The method for continuously treating an unannealed hot-rolled strip of stainless steel according to claim 4, characterized in that water or an electrolyte is used as the high-pressure liquid.
【請求項6】 スケールブレーカとブラスト装置とブラ
シ等の研磨性表面清浄装置と電解酸洗浴と洗浄機と再処
理装置と場合によっては後続加工装置とからなるスケー
ル除去設備内でステンレス鋼、特にクロム合金成分を多
く含む鋼種AISI300、400のステンレス鋼、か
らなる焼なましする熱間圧延帯板を連続的に処理するた
めの方法において、連続する下記工程の組合せを特徴と
する、ステンレス鋼からなる焼なましする熱間圧延帯板
の連続処理方法。 a)送り込まれる焼なましする熱間圧延帯板のスケール
をストレッチ兼ロール式矯正によって破壊する工程、 b)帯板表面に1回又は数回ブラストする工程、 c)交互にアノード、カソードに接続される複数の電極
を有するアルカリ性電解質のなかで電解酸洗する工程、 d)直接前後して設けられる複数のアノード接続電極
と、それに続いて、1つのカソード接続電極とを有する
前記電解質又は他の電解質内で引き続き行われる酸洗工
程、 e)帯板表面の研削工程、 f)専らカソードに接続される複数の電極と帯板のアノ
ード極とを有する少なくとも1つのアルカリ性電解質内
で再度行われる電解酸洗工程、 g)帯板表面の洗浄、ブラッシング、再洗浄、乾燥、等
の再処理工程。
6. Stainless steel, especially chromium, in a scale removing facility comprising a scale breaker, a blasting device, an abrasive surface cleaning device such as a brush, an electrolytic pickling bath, a washing device, a reprocessing device and possibly a subsequent processing device. What is claimed is: 1. A method for continuously treating annealed hot rolled strips of steel grades AISI 300, 400 stainless steels rich in alloy constituents, characterized by a combination of the following successive steps, consisting of stainless steel: A method for continuously treating annealed hot rolled strips. a) A step of destroying the scale of the hot-rolled strip to be annealed by stretch and roll straightening, b) A step of blasting the strip surface once or several times, c) Alternately connecting anode and cathode Electrolytic pickling in an alkaline electrolyte having a plurality of electrodes, d) said electrolyte or other having a plurality of anode connecting electrodes placed directly before and after it, followed by one cathode connecting electrode A subsequent pickling step in the electrolyte, e) a grinding step of the strip surface, f) an electrolysis which is carried out again in at least one alkaline electrolyte having a plurality of electrodes connected exclusively to the cathode and an anode pole of the strip. Pickling process, g) Reprocessing process such as cleaning, brushing, re-cleaning and drying of strip surface.
【請求項7】 工程c)、d)において電解質としてH
2 SO4 が使用されることを特徴とする、請求項6に記
載のステンレス鋼からなる焼なましする熱間圧延帯板の
連続処理方法。
7. H as an electrolyte in steps c) and d)
The method for continuously treating annealed hot rolled strips of stainless steel according to claim 6, characterized in that 2 SO 4 is used.
【請求項8】 工程f)において電解質としてNa2
4 が使用され、及び/又は帯板表面を不動態化するた
めにH2 SO4 が、好ましくは3モル濃度で使用される
ことを特徴とする、請求項6に記載のステンレス鋼から
なる焼なましする熱間圧延帯板の連続処理方法。
8. Na 2 S as an electrolyte in step f)
7. Stainless steel according to claim 6, characterized in that O 4 is used and / or H 2 SO 4 is used for passivating the strip surface, preferably in a 3 molar concentration. A method for continuously treating annealed hot rolled strips.
【請求項9】 スケールブレーカとブラスト装置と研磨
性表面清浄装置と電解酸洗浴と洗浄機と再処理装置と場
合によっては後続加工装置とからなるスケール除去設備
内でステンレス鋼、特にクロム合金成分を多く含む鋼種
AISI300、400のステンレス鋼、からなる焼な
ましする熱間圧延帯板と、焼なまししない熱間圧延帯板
を連続的に処理するための設備において、相前後して設
けられる下記設備部分を備えることを特徴とする、ステ
ンレス鋼からなる焼なましする熱間圧延帯板、焼なまし
しない熱間圧延帯板の連続処理設備。 a)送り込まれる熱間圧延帯板用のスケールブレーカと
してのストレッチ兼ロール式矯正機、 b)帯板表面を清浄するための単数又は複数のブラスト
装置、 c)単数又は複数のアルカリ性酸洗浴と、1/3対2/
3の公知のアノード/カソード長において交互にアノー
ド、カソードに接続される電極を有するn個の電解槽と
を備えた電解酸洗機、 d)その直後に、2つ以上の専らアノードの電極を有す
る少なくとも1つの電解槽と、整流器を介してアノード
電極の1つに接続される1つのカソード電極を含むだけ
の、上記電解槽に直接接続されている電解槽、 e)帯板表面を選択的に表面研磨加工又は表面研削加工
する装置、 f)整流器を介して第1酸洗浴のアノード電極に接続さ
れる少なくとも2つの専らカソード接続電極を有する少
なくとも1つのアルカリ性電解質を備えた他の電解酸洗
浴、 g)帯板表面の洗浄機、ブラシ、再洗浄機、帯板乾燥
機、等の再処理装置。
9. Stainless steel, especially chromium alloy components, in a scale removing facility comprising a scale breaker, a blasting device, an abrading surface cleaning device, an electrolytic pickling bath, a cleaning device, a reprocessing device and possibly a subsequent processing device. An annealing hot-rolled strip made of stainless steel of AISI 300, 400, which contains a large amount of steel, and a facility for continuously processing an annealed hot-rolled strip, which are provided one after another in a facility for continuously processing An annealing hot-rolled strip made of stainless steel and a non-annealed hot-rolled strip continuous treatment facility characterized by having an equipment part. a) a stretch-roll type straightening machine as a scale breaker for the hot-rolled strip fed in, b) a blasting device or blasting devices for cleaning the strip surface, and c) an alkaline pickling bath or baths, 1/3 vs. 2 /
Electrolytic pickling machine with alternating anodes in 3 known anode / cathode lengths, n electrolyzers with electrodes connected to the cathodes, d) immediately followed by two or more exclusively anode electrodes An electrolytic cell directly connected to said electrolytic cell, comprising only at least one electrolytic cell having and one cathode electrode connected to one of the anode electrodes via a rectifier, e) selective strip surface A device for surface polishing or surface grinding, f) another electrolytic pickling bath with at least one alkaline electrolyte having at least two exclusively cathode-connecting electrodes connected to the anode electrode of the first pickling bath via a rectifier , G) Reprocessing equipment for strip surface cleaners, brushes, re-cleaners, strip dryers, etc.
【請求項10】 帯板表面を表面研磨加工するための装
置が水又は電解質用高圧液体噴射装置であることを特徴
とする、請求項9に記載のステンレス鋼からなる焼なま
ししない熱間圧延帯板の連続処理設備。
10. An unannealed hot rolling of stainless steel according to claim 9, characterized in that the device for surface-polishing the strip surface is a high-pressure liquid jetting device for water or electrolytes. Continuous processing equipment for strips.
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