JPH09135894A - 抗菌性材料およびそれを用いた抗菌性成型品 - Google Patents
抗菌性材料およびそれを用いた抗菌性成型品Info
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- JPH09135894A JPH09135894A JP7300119A JP30011995A JPH09135894A JP H09135894 A JPH09135894 A JP H09135894A JP 7300119 A JP7300119 A JP 7300119A JP 30011995 A JP30011995 A JP 30011995A JP H09135894 A JPH09135894 A JP H09135894A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 長期留置される医療用具などに塗布すること
で、医療用具などを介した細菌感染を防止する。 【構成】水酸基の一部が下記一般式（１）（但し、式
中、Ａは、エーテル基又はエステル基を含む結合基を示
し、Ｒ1 はメチレン基を、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜４の
アルキル基を、Ｒ4 はアルキル基を示す。Ｘはハロゲン
イオン、硫酸イオンおよびカルボン酸イオンから選ばれ
る。）で表される官能基で置換されているフェノキシ樹
脂からなることを特徴とする抗菌性材料。 【化１】
で、医療用具などを介した細菌感染を防止する。 【構成】水酸基の一部が下記一般式（１）（但し、式
中、Ａは、エーテル基又はエステル基を含む結合基を示
し、Ｒ1 はメチレン基を、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜４の
アルキル基を、Ｒ4 はアルキル基を示す。Ｘはハロゲン
イオン、硫酸イオンおよびカルボン酸イオンから選ばれ
る。）で表される官能基で置換されているフェノキシ樹
脂からなることを特徴とする抗菌性材料。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高分子基材に塗布
可能な、抗菌性材料およびそれを用いた抗菌性成型品に
関する。
可能な、抗菌性材料およびそれを用いた抗菌性成型品に
関する。
【０００２】
【従来の技術】医療の分野においては、ポリウレタンな
どの高分子材料から成る医療用具を患者の体内に挿入・
留置している間に起こる感染症が合併症の一つとして問
題視されている。従来、医療用具の留置に伴う感染症を
防止するために、医療用具を使用直前にクロロヘキシジ
ンやポピドンヨードなどの抗菌剤や消毒剤を含む水溶液
に浸漬するなどして消毒するか、あるいは治療中に交換
可能な医療用具に関しては頻繁な交換が行われてきた。
しかしながら、抗菌剤・消毒剤は時間と共にカテーテル
表面から消失するため消毒の効果に持続性がなく、医療
用具を長期間にわたって使用する場合には徐々に効果が
低下していくことは明らかである。また、医療用具の頻
繁な交換も医療従事者にとっては大きな負担となる。そ
こで更なる感染防止の手段の一つとして、医療用具に種
々の抗菌加工が施されてきた。その代表的なものとして
は、クロロヘキシジンをはじめとする抗菌剤や、銀・銅
をはじめとする金属またはその化合物を含有する層で表
面を被覆したカテーテルがある。これらのカテーテルに
おいては、抗菌作用をもつ物質を体内で一定量ずつ徐放
するシステムが採用されており、カテーテルを使用直前
に消毒する場合に比べて良好な効果を示す。
どの高分子材料から成る医療用具を患者の体内に挿入・
留置している間に起こる感染症が合併症の一つとして問
題視されている。従来、医療用具の留置に伴う感染症を
防止するために、医療用具を使用直前にクロロヘキシジ
ンやポピドンヨードなどの抗菌剤や消毒剤を含む水溶液
に浸漬するなどして消毒するか、あるいは治療中に交換
可能な医療用具に関しては頻繁な交換が行われてきた。
しかしながら、抗菌剤・消毒剤は時間と共にカテーテル
表面から消失するため消毒の効果に持続性がなく、医療
用具を長期間にわたって使用する場合には徐々に効果が
低下していくことは明らかである。また、医療用具の頻
繁な交換も医療従事者にとっては大きな負担となる。そ
こで更なる感染防止の手段の一つとして、医療用具に種
々の抗菌加工が施されてきた。その代表的なものとして
は、クロロヘキシジンをはじめとする抗菌剤や、銀・銅
をはじめとする金属またはその化合物を含有する層で表
面を被覆したカテーテルがある。これらのカテーテルに
おいては、抗菌作用をもつ物質を体内で一定量ずつ徐放
するシステムが採用されており、カテーテルを使用直前
に消毒する場合に比べて良好な効果を示す。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、抗菌物
質が徐放するシステムでは依然として使用期間に限りが
あり効力が次第に低下していくことは避けられない。銀
などの金属あるいはその化合物については徐放後の体内
動態が不明であり、人体への害も考えられる。また、使
用後の医療用具廃棄物に銀が残存している場合には、廃
棄に際して回収などの特別の処置が必要になる。
質が徐放するシステムでは依然として使用期間に限りが
あり効力が次第に低下していくことは避けられない。銀
などの金属あるいはその化合物については徐放後の体内
動態が不明であり、人体への害も考えられる。また、使
用後の医療用具廃棄物に銀が残存している場合には、廃
棄に際して回収などの特別の処置が必要になる。
【０００４】そのため、徐放型でなく、それ自身で抗菌
性のあるポリマーとして第四アンモニウム基をもつポリ
マーが種々提案されてきている。しかし、これらポリマ
ーは加工性が悪く、単独では成型品にできないので、機
械的特性の優れたポリマーを成型したものの表面にコー
ティングするか、あるいは、該ポリマーと混合成型する
ことが必要になる。機械的特性のよい基材ポリマーほど
他のポリマーとの相溶性が悪い。相溶性が悪いとコーテ
ィングしたポリマーが剥離したり、裂け目が生じる。現
在、基材ポリマーとの相溶性が十分な抗菌性ポリマーは
知られていない。 そこで、本発明はかかる従来技術の
問題点に鑑み、複雑な形をした医療用具にも適用できる
ような柔軟な膜を形成し、かつ、種々のポリマーとの相
溶性・接着性の良い抗菌性材料を提供することを目的と
する。
性のあるポリマーとして第四アンモニウム基をもつポリ
マーが種々提案されてきている。しかし、これらポリマ
ーは加工性が悪く、単独では成型品にできないので、機
械的特性の優れたポリマーを成型したものの表面にコー
ティングするか、あるいは、該ポリマーと混合成型する
ことが必要になる。機械的特性のよい基材ポリマーほど
他のポリマーとの相溶性が悪い。相溶性が悪いとコーテ
ィングしたポリマーが剥離したり、裂け目が生じる。現
在、基材ポリマーとの相溶性が十分な抗菌性ポリマーは
知られていない。 そこで、本発明はかかる従来技術の
問題点に鑑み、複雑な形をした医療用具にも適用できる
ような柔軟な膜を形成し、かつ、種々のポリマーとの相
溶性・接着性の良い抗菌性材料を提供することを目的と
する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るため、本発明は、以下の構成を有する。
るため、本発明は、以下の構成を有する。
【０００６】「(1) 水酸基の一部が下記一般式（１）
（但し、式中、Ａは、エーテル基又はエステル基を含む
結合基を示し、Ｒ1 はメチレン基を、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素
数１〜４のアルキル基を、Ｒ4 はアルキル基を示す。Ｘ
はハロゲンイオン、硫酸イオンおよびカルボン酸イオン
から選ばれる。）で表される官能基で置換されているフ
ェノキシ樹脂からなることを特徴とする抗菌性材料。
（但し、式中、Ａは、エーテル基又はエステル基を含む
結合基を示し、Ｒ1 はメチレン基を、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素
数１〜４のアルキル基を、Ｒ4 はアルキル基を示す。Ｘ
はハロゲンイオン、硫酸イオンおよびカルボン酸イオン
から選ばれる。）で表される官能基で置換されているフ
ェノキシ樹脂からなることを特徴とする抗菌性材料。
【０００７】
【化２】 (2) 基材に、上記１項記載の抗菌性材料を主成分として
なる組成物を被覆してなることを特徴とする抗菌性成型
品。」
なる組成物を被覆してなることを特徴とする抗菌性成型
品。」
【０００８】
【発明の実施の形態】続いて、本発明についてさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
【０００９】本発明におけるフェノキシ樹脂とは、可溶
性のビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン共重合体で
実質上エポキシド官能性をもたないフェノキシ樹脂を言
う。本発明における式（１）で示される官能基におい
て、Ｒ1 はメチレン基であり、好ましくは炭素数１〜
17のメチレン基であり、さらに好ましくは３〜10であ
る。Ｒ1 は抗菌官能基の自由度に関与し、短すぎると官
能基が自由に動けずに菌体と接触しにくくなる傾向があ
り、また長すぎても疎水性が強くなるため菌体を含む水
系の媒体中では抗菌官能基が菌体と接触しにくくなる傾
向がある。Ｒ2 、Ｒ3 はアルキル基であり、炭素数が多
いと疎水性が強くなるため抗菌官能基が菌体と接触しに
くくなる傾向があるので、炭素数は１〜４であることが
好ましく、最も炭素数が少ないメチル基が最良である。
抗菌性に関係するのはＲ4 のアルキル基である。最も好
ましい抗菌効果を示すメチレン鎖の長さが細菌によって
異なり、例えばグラム陽性菌である黄色ブドウ球菌では
炭素数４〜16が好ましい。また、メチレン鎖長が24個以
上のものは材料が入手しにくい。これらのアルキル基
は、枝別れしていると動きが制限されるので直鎖状であ
ることが望ましい。
性のビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン共重合体で
実質上エポキシド官能性をもたないフェノキシ樹脂を言
う。本発明における式（１）で示される官能基におい
て、Ｒ1 はメチレン基であり、好ましくは炭素数１〜
17のメチレン基であり、さらに好ましくは３〜10であ
る。Ｒ1 は抗菌官能基の自由度に関与し、短すぎると官
能基が自由に動けずに菌体と接触しにくくなる傾向があ
り、また長すぎても疎水性が強くなるため菌体を含む水
系の媒体中では抗菌官能基が菌体と接触しにくくなる傾
向がある。Ｒ2 、Ｒ3 はアルキル基であり、炭素数が多
いと疎水性が強くなるため抗菌官能基が菌体と接触しに
くくなる傾向があるので、炭素数は１〜４であることが
好ましく、最も炭素数が少ないメチル基が最良である。
抗菌性に関係するのはＲ4 のアルキル基である。最も好
ましい抗菌効果を示すメチレン鎖の長さが細菌によって
異なり、例えばグラム陽性菌である黄色ブドウ球菌では
炭素数４〜16が好ましい。また、メチレン鎖長が24個以
上のものは材料が入手しにくい。これらのアルキル基
は、枝別れしていると動きが制限されるので直鎖状であ
ることが望ましい。
【００１０】本発明における式（１）の官能基は、フェ
ノキシ樹脂にエーテル基またはエステル基で結合されて
いることが重要である。これらの結合は動きやすく、ポ
リマーに柔軟性を付与するので好ましい。具体的には、
例えばＯ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨ、Ｏ−ＣＳ−ＮＨなど
から選ばれる少なくとも１種を含む結合基が好ましく用
いられる。ポリマー中の官能基の量は多すぎると基材ポ
リマーとの相溶性およびコーティング性が悪くなり、少
なすぎると抗菌性能が低下する傾向があるため、通常繰
り返し単位１モルあたり０．１〜０．８モル、とりわ
け、０．４〜０．６が好ましい。
ノキシ樹脂にエーテル基またはエステル基で結合されて
いることが重要である。これらの結合は動きやすく、ポ
リマーに柔軟性を付与するので好ましい。具体的には、
例えばＯ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨ、Ｏ−ＣＳ−ＮＨなど
から選ばれる少なくとも１種を含む結合基が好ましく用
いられる。ポリマー中の官能基の量は多すぎると基材ポ
リマーとの相溶性およびコーティング性が悪くなり、少
なすぎると抗菌性能が低下する傾向があるため、通常繰
り返し単位１モルあたり０．１〜０．８モル、とりわ
け、０．４〜０．６が好ましい。
【００１１】本発明の抗菌性能を有する材料の製造方法
は任意であるが、以下に例をあげて説明する。
は任意であるが、以下に例をあげて説明する。
【００１２】ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン共
重合体であるフェノキシ樹脂に、ハロアシル基を導入す
る。さらにハロアシル化フェノキシ樹脂を前記構造に基
づく３級アミンと反応処理することによって本発明の抗
菌性能を有する材料が製造される。また、フェノキシ樹
脂にハロアルキルアミノカルボキシル基を導入し、さら
にハロアシル化フェノキシ樹脂を前記構造に基づく３級
アミンと反応処理することによっても本発明の抗菌性能
を有する材料を製造することもできる。
重合体であるフェノキシ樹脂に、ハロアシル基を導入す
る。さらにハロアシル化フェノキシ樹脂を前記構造に基
づく３級アミンと反応処理することによって本発明の抗
菌性能を有する材料が製造される。また、フェノキシ樹
脂にハロアルキルアミノカルボキシル基を導入し、さら
にハロアシル化フェノキシ樹脂を前記構造に基づく３級
アミンと反応処理することによっても本発明の抗菌性能
を有する材料を製造することもできる。
【００１３】本発明の抗菌性材料は、基材表面に塗布す
ることによって、細菌感染の防止が必要な任意の成型
品、特に医療用具などとして好適に使用することができ
る。例えば長期間にわたり体内に留置される血管カテー
テル、ドレナージチューブ、コネクター、アクセスポー
ト、排液バック、血液回路などに適用することができ
る。徐放システムの材料に比べて、抗菌官能基がフェノ
キシ樹脂に共有結合で固定化されているため人体にとっ
て安全で効果が持続する。さらに、基材素材としては、
例えばポリウレタン、天然ゴム、シリコン樹脂、ポリ塩
化ビニル、ポリアミドなどが好適に用いられる。
ることによって、細菌感染の防止が必要な任意の成型
品、特に医療用具などとして好適に使用することができ
る。例えば長期間にわたり体内に留置される血管カテー
テル、ドレナージチューブ、コネクター、アクセスポー
ト、排液バック、血液回路などに適用することができ
る。徐放システムの材料に比べて、抗菌官能基がフェノ
キシ樹脂に共有結合で固定化されているため人体にとっ
て安全で効果が持続する。さらに、基材素材としては、
例えばポリウレタン、天然ゴム、シリコン樹脂、ポリ塩
化ビニル、ポリアミドなどが好適に用いられる。
【００１４】以下、実施例により本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は当該実施例に限定されるもので
はない。
に説明するが、本発明は当該実施例に限定されるもので
はない。
【００１５】
実施例１ 市販のフェノキシレジン（ユニエンカーバイト社製、Ｐ
ｈｅｎｏｘｙ） 10gをジメチルホルムアミド70mlに溶解
後、11ブロモウンデカノイルクロリド 4mlを加えて80℃
で 3時間反応させた。この溶液をメタノール中に投じポ
リマーを沈殿させた後、メタノールおよび水で洗浄して
乾燥した。次に、このブロモアシル化フェノキシ樹脂5g
をジメチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルオ
クチルアミン 6.0mlを加えて80℃で 8時間反応させた。
飽和食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノールで
洗浄・乾燥してアルキル基（炭素数 8）を含む４級アン
モニウム基を有する抗菌性材料を得た。４級アンモニウ
ム基の導入量はフェノキシ樹脂の繰り返し単位 1モルあ
たり0.36モルであった。
ｈｅｎｏｘｙ） 10gをジメチルホルムアミド70mlに溶解
後、11ブロモウンデカノイルクロリド 4mlを加えて80℃
で 3時間反応させた。この溶液をメタノール中に投じポ
リマーを沈殿させた後、メタノールおよび水で洗浄して
乾燥した。次に、このブロモアシル化フェノキシ樹脂5g
をジメチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルオ
クチルアミン 6.0mlを加えて80℃で 8時間反応させた。
飽和食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノールで
洗浄・乾燥してアルキル基（炭素数 8）を含む４級アン
モニウム基を有する抗菌性材料を得た。４級アンモニウ
ム基の導入量はフェノキシ樹脂の繰り返し単位 1モルあ
たり0.36モルであった。
【００１６】実施例２ 実施例１に示した抗菌性材料の10ｗｔ％クロロホルム溶
液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬してチュー
ブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。材料を塗布したチ
ューブをアルコールで消毒した後、黄色ブドウ球菌（FR
I1169 株）を菌濃度106 個／ｍｌになるように懸濁し
た生理食塩水に浸漬し、24時間静置した。24時間後にチ
ューブに付着した菌数を測定した。対照として抗菌性材
料を塗布していないポリウレタンチューブについても同
様に操作した。その結果、付着菌数は、抗菌性材料を塗
布していないポリウレタンチューブの場合は2909個、抗
菌性材料を塗布したチューブでは 128個であった。
液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬してチュー
ブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。材料を塗布したチ
ューブをアルコールで消毒した後、黄色ブドウ球菌（FR
I1169 株）を菌濃度106 個／ｍｌになるように懸濁し
た生理食塩水に浸漬し、24時間静置した。24時間後にチ
ューブに付着した菌数を測定した。対照として抗菌性材
料を塗布していないポリウレタンチューブについても同
様に操作した。その結果、付着菌数は、抗菌性材料を塗
布していないポリウレタンチューブの場合は2909個、抗
菌性材料を塗布したチューブでは 128個であった。
【００１７】実施例３ 実施例１に示したブロモアシル化フェノキシ樹脂5gをジ
メチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルドデシ
ルアミン 8.0mlを加えて80℃で16時間反応させた。飽和
食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノールで洗浄
・乾燥して長鎖のアルキル基（炭素数12）を含む４級ア
ンモニウム基を有する抗菌性材料を得た。４級アンモニ
ウム基の導入量はフェノキシ樹脂の繰り返し単位 1モル
あたり0.31モルであった。
メチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルドデシ
ルアミン 8.0mlを加えて80℃で16時間反応させた。飽和
食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノールで洗浄
・乾燥して長鎖のアルキル基（炭素数12）を含む４級ア
ンモニウム基を有する抗菌性材料を得た。４級アンモニ
ウム基の導入量はフェノキシ樹脂の繰り返し単位 1モル
あたり0.31モルであった。
【００１８】実施例４ 実施例３に示した抗菌性材料の10ｗｔ％クロロホルム溶
液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬してチュー
ブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。実施例２と同様に
実験した結果、付着菌数は、抗菌性材料を塗布していな
いポリウレタンチューブの場合は2909個、抗菌性材料を
塗布したチューブでは32個であった。
液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬してチュー
ブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。実施例２と同様に
実験した結果、付着菌数は、抗菌性材料を塗布していな
いポリウレタンチューブの場合は2909個、抗菌性材料を
塗布したチューブでは32個であった。
【００１９】実施例５ 実施例１に示したブロモアシル化フェノキシ樹脂5gをジ
メチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルヘキサ
デシルアミン12.0mlを加えて80℃で16時間反応させた。
飽和食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノールで
洗浄・乾燥して長鎖のアルキル基（炭素数16）を含む４
級アンモニウム基を有する抗菌性材料を得た。４級アン
モニウム基の導入量はフェノキシ樹脂の繰り返し単位 1
モルあたり0.42モルであった。
メチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルヘキサ
デシルアミン12.0mlを加えて80℃で16時間反応させた。
飽和食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノールで
洗浄・乾燥して長鎖のアルキル基（炭素数16）を含む４
級アンモニウム基を有する抗菌性材料を得た。４級アン
モニウム基の導入量はフェノキシ樹脂の繰り返し単位 1
モルあたり0.42モルであった。
【００２０】実施例６ 実施例５に示した抗菌性材料の10ｗｔ％クロロホルム溶
液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬して、チュ
ーブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。実施例２と同様
に実験した結果、付着菌数は、抗菌性材料を塗布してい
ないポリウレタンチューブの場合は2909個、抗菌性材料
を塗布したチューブでは32個であった。 実施例７ 実施例１と同様の市販のフェノキシレジン 10gをジメチ
ルホルムアミド70mlに溶解後、4-ブロモブチリルクロリ
ド 4mlを加えて80℃で 3時間反応させた。この溶液をメ
タノール中に投じポリマーを沈殿させた後、メタノール
および水で洗浄して乾燥した。次に、このブロモアシル
化フェノキシ樹脂5gをジメチルホルムアミド50mlに溶解
後、N,N-ジメチルブチルアミン 5.0mlを加えて80℃で 4
時間反応させた。飽和食塩水中に投じて沈殿させた後、
水とエタノールで洗浄・乾燥してアルキル基（炭素数
4）を含む４級アンモニウム基を有する抗菌性材料を得
た。４級アンモニウム基の導入量はフェノキシ樹脂の繰
り返し単位 1モルあたり0.45モルであった。
液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬して、チュ
ーブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。実施例２と同様
に実験した結果、付着菌数は、抗菌性材料を塗布してい
ないポリウレタンチューブの場合は2909個、抗菌性材料
を塗布したチューブでは32個であった。 実施例７ 実施例１と同様の市販のフェノキシレジン 10gをジメチ
ルホルムアミド70mlに溶解後、4-ブロモブチリルクロリ
ド 4mlを加えて80℃で 3時間反応させた。この溶液をメ
タノール中に投じポリマーを沈殿させた後、メタノール
および水で洗浄して乾燥した。次に、このブロモアシル
化フェノキシ樹脂5gをジメチルホルムアミド50mlに溶解
後、N,N-ジメチルブチルアミン 5.0mlを加えて80℃で 4
時間反応させた。飽和食塩水中に投じて沈殿させた後、
水とエタノールで洗浄・乾燥してアルキル基（炭素数
4）を含む４級アンモニウム基を有する抗菌性材料を得
た。４級アンモニウム基の導入量はフェノキシ樹脂の繰
り返し単位 1モルあたり0.45モルであった。
【００２１】実施例８ 実施例７に示した抗菌性材料の10ｗｔ％クロロホルム溶
液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬して、チュ
ーブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。材料を塗布した
チューブをアルコールで消毒した後、大腸菌（MC1061
株）あるいは黄色ブドウ球菌（FRI1169 株）を菌濃度が
それぞれれ106 個／ｍｌになるように懸濁した生理食塩
水に浸漬し、24時間静置した。24時間後にチューブに付
着した菌数を測定した。対照として抗菌性材料を塗布し
ていないポリウレタンチューブについても同様に操作し
た。その結果、大腸菌では抗菌性材料を塗布していない
ポリウレタンチューブの場合は3868個、抗菌性材料を塗
布したチューブでは 144個であった。黄色ブドウ球菌で
は、抗菌性材料を塗布していないポリウレタンチューブ
の場合は2909個、抗菌性材料を塗布したチューブでは24
個であった。
液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬して、チュ
ーブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。材料を塗布した
チューブをアルコールで消毒した後、大腸菌（MC1061
株）あるいは黄色ブドウ球菌（FRI1169 株）を菌濃度が
それぞれれ106 個／ｍｌになるように懸濁した生理食塩
水に浸漬し、24時間静置した。24時間後にチューブに付
着した菌数を測定した。対照として抗菌性材料を塗布し
ていないポリウレタンチューブについても同様に操作し
た。その結果、大腸菌では抗菌性材料を塗布していない
ポリウレタンチューブの場合は3868個、抗菌性材料を塗
布したチューブでは 144個であった。黄色ブドウ球菌で
は、抗菌性材料を塗布していないポリウレタンチューブ
の場合は2909個、抗菌性材料を塗布したチューブでは24
個であった。
【００２２】実施例９ 実施例７に示したブロモアシル化フェノキシ樹脂5gをジ
メチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルオクチ
ルアミン 7.5mlを加えて80℃で 6時間反応させた。飽和
食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノールで洗浄
・乾燥してアルキル基（炭素数 8）を含む４級アンモニ
ウム基を有する抗菌性材料を得た。４級アンモニウム基
の導入量はフェノキシ樹脂の繰り返し単位 1モルあたり
0.52モルであった。
メチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルオクチ
ルアミン 7.5mlを加えて80℃で 6時間反応させた。飽和
食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノールで洗浄
・乾燥してアルキル基（炭素数 8）を含む４級アンモニ
ウム基を有する抗菌性材料を得た。４級アンモニウム基
の導入量はフェノキシ樹脂の繰り返し単位 1モルあたり
0.52モルであった。
【００２３】実施例１０ 実施例９に示した抗菌性材料の10ｗｔ％クロロホルム溶
液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬して、チュ
ーブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。材料を塗布した
チューブをアルコールで消毒した後、黄色ブドウ球菌
（FRI1169 株）を菌濃度106 個／ｍｌになるように懸濁
した生理食塩水に浸漬し、24時間静置した。24時間後に
チューブに付着した菌数を測定した。対照として抗菌性
材料を塗布していないポリウレタンチューブについても
同様に操作した。その結果、抗菌性材料を塗布していな
いポリウレタンチューブの場合は2909個、抗菌性材料を
塗布したチューブでは 8個であった。
液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬して、チュ
ーブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。材料を塗布した
チューブをアルコールで消毒した後、黄色ブドウ球菌
（FRI1169 株）を菌濃度106 個／ｍｌになるように懸濁
した生理食塩水に浸漬し、24時間静置した。24時間後に
チューブに付着した菌数を測定した。対照として抗菌性
材料を塗布していないポリウレタンチューブについても
同様に操作した。その結果、抗菌性材料を塗布していな
いポリウレタンチューブの場合は2909個、抗菌性材料を
塗布したチューブでは 8個であった。
【００２４】実施例１１ 実施例７に示したブロモアシル化フェノキシ樹脂5gをジ
メチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルドデシ
ルアミン10.0mlを加えて80℃で 7時間反応させた。飽和
食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノールで洗浄
・乾燥してアルキル基（炭素数12）を含む４級アンモニ
ウム基を有する抗菌性材料を得た。４級アンモニウム基
の導入量はフェノキシ樹脂の繰り返し単位 1モルあたり
0.51モルであった。
メチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルドデシ
ルアミン10.0mlを加えて80℃で 7時間反応させた。飽和
食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノールで洗浄
・乾燥してアルキル基（炭素数12）を含む４級アンモニ
ウム基を有する抗菌性材料を得た。４級アンモニウム基
の導入量はフェノキシ樹脂の繰り返し単位 1モルあたり
0.51モルであった。
【００２５】実施例１２ 実施例１１に示した抗菌性材料の10ｗｔ％クロロホルム
溶液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬して、チ
ューブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。実施例１０と
同様に実験した結果、抗菌性材料を塗布していないポリ
ウレタンチューブの場合は2909個、抗菌性材料を塗布し
たチューブでは 3個であった。
溶液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬して、チ
ューブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。実施例１０と
同様に実験した結果、抗菌性材料を塗布していないポリ
ウレタンチューブの場合は2909個、抗菌性材料を塗布し
たチューブでは 3個であった。
【００２６】実施例１３ 実施例７に示したブロモアシル化フェノキシ樹脂5gをジ
メチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルヘキサ
デシルアミン12.5mlを加えて80℃で10時間反応させた。
飽和食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノールで
洗浄・乾燥してアルキル基（炭素数16）を含む４級アン
モニウム基を有する抗菌性材料を得た４級アンモニウム
基の導入量はフェノキシ樹脂の繰り返し単位 1モルあた
り0.62モルであった。
メチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルヘキサ
デシルアミン12.5mlを加えて80℃で10時間反応させた。
飽和食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノールで
洗浄・乾燥してアルキル基（炭素数16）を含む４級アン
モニウム基を有する抗菌性材料を得た４級アンモニウム
基の導入量はフェノキシ樹脂の繰り返し単位 1モルあた
り0.62モルであった。
【００２７】実施例１４ 実施例１３に示した抗菌性材料の10ｗｔ％クロロホルム
溶液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬して、チ
ューブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。実施例１０と
同様の実験をした結果、抗菌性材料を塗布していないポ
リウレタンチューブの場合は2909個、抗菌性材料を塗布
したチューブでは 0個であった。
溶液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬して、チ
ューブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。実施例１０と
同様の実験をした結果、抗菌性材料を塗布していないポ
リウレタンチューブの場合は2909個、抗菌性材料を塗布
したチューブでは 0個であった。
【００２８】実施例１５ 実施例１と同様の市販のフェノキシレジン 50gをジメチ
ルホルムアミド 300mlに溶解後、6-ブロモヘキサノイル
クロリド27mlを加えて80℃で 3.5時間反応させた。この
溶液をメタノール中に投じポリマーを沈殿させた後、メ
タノールおよび水で洗浄して乾燥した。次に、このブロ
モアシル化フェノキシ樹脂5gをジメチルホルムアミド50
mlに溶解後、N,N-ジメチルオクチルアミン 6.7mlを加え
て80℃で5時間反応させた。飽和食塩水中に投じて沈殿
させた後、水とエタノールで洗浄・乾燥してアルキル基
（炭素数 8）を含む４級アンモニウム基を有する抗菌性
材料を得た。
ルホルムアミド 300mlに溶解後、6-ブロモヘキサノイル
クロリド27mlを加えて80℃で 3.5時間反応させた。この
溶液をメタノール中に投じポリマーを沈殿させた後、メ
タノールおよび水で洗浄して乾燥した。次に、このブロ
モアシル化フェノキシ樹脂5gをジメチルホルムアミド50
mlに溶解後、N,N-ジメチルオクチルアミン 6.7mlを加え
て80℃で5時間反応させた。飽和食塩水中に投じて沈殿
させた後、水とエタノールで洗浄・乾燥してアルキル基
（炭素数 8）を含む４級アンモニウム基を有する抗菌性
材料を得た。
【００２９】実施例１６ 実施例１５に示した抗菌性材料の10ｗｔ％クロロホルム
溶液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬してチュ
ーブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。材料を塗布した
チューブをアルコールで消毒した後、黄色ブドウ球菌
（FRI1169 株）を菌濃度106 個／ｍｌになるように懸濁
した生理食塩水に浸漬し、24時間静置した。24時間後に
チューブに付着した菌数を測定した。対照として抗菌性
材料を塗布していないポリウレタンチューブについても
同様に操作した。その結果、抗菌性材料を塗布していな
いポリウレタンチューブの場合は2968個抗菌性材料を塗
布したチューブでは 300個であった。
溶液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬してチュ
ーブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。材料を塗布した
チューブをアルコールで消毒した後、黄色ブドウ球菌
（FRI1169 株）を菌濃度106 個／ｍｌになるように懸濁
した生理食塩水に浸漬し、24時間静置した。24時間後に
チューブに付着した菌数を測定した。対照として抗菌性
材料を塗布していないポリウレタンチューブについても
同様に操作した。その結果、抗菌性材料を塗布していな
いポリウレタンチューブの場合は2968個抗菌性材料を塗
布したチューブでは 300個であった。
【００３０】実施例１７ 実施例１５に示したブロモアシル化フェノキシ樹脂5gを
ジメチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルドデ
シルアミン 8.8mlを加えて80℃で 6時間反応させた。飽
和食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノールで洗
浄・乾燥してアルキル基（炭素数12）を含む４級アンモ
ニウム基を有する抗菌性材料を得た。
ジメチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルドデ
シルアミン 8.8mlを加えて80℃で 6時間反応させた。飽
和食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノールで洗
浄・乾燥してアルキル基（炭素数12）を含む４級アンモ
ニウム基を有する抗菌性材料を得た。
【００３１】実施例１８ 実施例１７に示した抗菌性材料の10ｗｔ％クロロホルム
溶液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬してチュ
ーブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。実施例１６と同
様に実験した結果、抗菌性材料を塗布していないポリウ
レタンチューブの場合は2968個、抗菌性材料を塗布した
チューブでは13個であった。
溶液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬してチュ
ーブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。実施例１６と同
様に実験した結果、抗菌性材料を塗布していないポリウ
レタンチューブの場合は2968個、抗菌性材料を塗布した
チューブでは13個であった。
【００３２】実施例１９ 実施例１５に示したブロモアシル化フェノキシ樹脂5gを
ジメチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルヘキ
サデシルアミン11.0mlを加えて80℃で 7時間反応させ
た。飽和食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノー
ルで洗浄・乾燥してアルキル基（炭素数16）を含む４級
アンモニウム基を有する抗菌性材料を得た。
ジメチルホルムアミド50mlに溶解後、N,N-ジメチルヘキ
サデシルアミン11.0mlを加えて80℃で 7時間反応させ
た。飽和食塩水中に投じて沈殿させた後、水とエタノー
ルで洗浄・乾燥してアルキル基（炭素数16）を含む４級
アンモニウム基を有する抗菌性材料を得た。
【００３３】実施例２０ 実施例１９に示した抗菌性材料の10ｗｔ％クロロホルム
溶液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬して、チ
ューブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。実施例１６と
同様に実験した結果、抗菌性材料を塗布していないポリ
ウレタンチューブの場合は2968個、抗菌性材料を塗布し
たチューブでは 7個であった。
溶液にポリウレタンのチューブを軸方向に浸漬して、チ
ューブに抗菌性材料を塗布して乾燥した。実施例１６と
同様に実験した結果、抗菌性材料を塗布していないポリ
ウレタンチューブの場合は2968個、抗菌性材料を塗布し
たチューブでは 7個であった。
【００３４】
【発明の効果】本発明の抗菌性能を有する材料は、プラ
スチック製品、特に医療用具には容易に塗布でき、細菌
が高濃度であっても良好な抗菌能を示し、その効果は長
期間持続する。本発明品には抗菌官能基が共有結合され
ており、抗菌官能基が溶離することがないため、抗菌性
能が長期間持続し人体にも無害である。
スチック製品、特に医療用具には容易に塗布でき、細菌
が高濃度であっても良好な抗菌能を示し、その効果は長
期間持続する。本発明品には抗菌官能基が共有結合され
ており、抗菌官能基が溶離することがないため、抗菌性
能が長期間持続し人体にも無害である。
Claims (5)
- 【請求項１】水酸基の一部が下記一般式（１）（但し、
式中、Ａは、エーテル基又はエステル基を含む結合基を
示し、Ｒ1 はメチレン基を、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜４
のアルキル基を、Ｒ4 はアルキル基を示す。Ｘはハロゲ
ンイオン、硫酸イオンおよびカルボン酸イオンから選ば
れる。）で表される官能基で置換されているフェノキシ
樹脂からなることを特徴とする抗菌性材料。 【化１】 - 【請求項２】該基材に、請求項１記載の抗菌性材料を主
成分としてなる組成物を被覆してなることを特徴とする
抗菌性成型品。 - 【請求項３】該基材が、医療用体内挿入用成型品である
ことを特徴とする請求項２記載の抗菌性成型品。 - 【請求項４】該基材が、ポリウレタン、天然ゴム、シリ
コン樹脂、ポリ塩化ビニルおよびポリアミドから選ばれ
ることを特徴とする請求項２または３記載の抗菌性成型
品。 - 【請求項５】該基材が、カテーテル、チューブ、チュー
ブコネクター、アクセスポート、排液バックおよび血液
回路から選ばれることを特徴とする請求項２記載の抗菌
性成型品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30011995A JP3422151B2 (ja) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | 抗菌性材料およびそれを用いた抗菌性成型品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30011995A JP3422151B2 (ja) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | 抗菌性材料およびそれを用いた抗菌性成型品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09135894A true JPH09135894A (ja) | 1997-05-27 |
| JP3422151B2 JP3422151B2 (ja) | 2003-06-30 |
Family
ID=17880958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30011995A Expired - Fee Related JP3422151B2 (ja) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | 抗菌性材料およびそれを用いた抗菌性成型品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3422151B2 (ja) |
-
1995
- 1995-11-17 JP JP30011995A patent/JP3422151B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3422151B2 (ja) | 2003-06-30 |
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