JPH09124882A - 圧縮永久ひずみの小さい重合体組成物及びその製造方法 - Google Patents
圧縮永久ひずみの小さい重合体組成物及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH09124882A JPH09124882A JP25035696A JP25035696A JPH09124882A JP H09124882 A JPH09124882 A JP H09124882A JP 25035696 A JP25035696 A JP 25035696A JP 25035696 A JP25035696 A JP 25035696A JP H09124882 A JPH09124882 A JP H09124882A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- acrylate
- polymer
- butyl acrylate
- acrylonitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09K2200/0625—Polyacrylic esters or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09K2200/0625—Polyacrylic esters or derivatives thereof
- C09K2200/0627—Nitrogen-containing polymers, e.g. polyacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09K2200/0632—Polystyrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09K2200/0635—Halogen-containing polymers, e.g. PVC
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0645—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained otherwise than by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 寸法安定性、低圧縮永久ひずみ及び顕著な密
封特性を含めてシール及びガスケットのための優れた特
性を有する重合体組成物を提供する。 【解決手段】 この目的を達成する重合体組成物は
（１）（ａ）アクリル酸ブチル、（ｂ）メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル及びアク
リル酸エチルより成る群から選ばれる少なくとも１員、
（ｃ）アクリロニトリル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレ
イン酸半エステル・セッケン及び（ｆ）架橋剤から誘導
される反復単位から成るゴム状重合体、（２）少なくと
も１種の熱可塑性樹脂及び（３）少なくとも１種のエポ
キシ基含有材料を含んでなる。
封特性を含めてシール及びガスケットのための優れた特
性を有する重合体組成物を提供する。 【解決手段】 この目的を達成する重合体組成物は
（１）（ａ）アクリル酸ブチル、（ｂ）メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル及びアク
リル酸エチルより成る群から選ばれる少なくとも１員、
（ｃ）アクリロニトリル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレ
イン酸半エステル・セッケン及び（ｆ）架橋剤から誘導
される反復単位から成るゴム状重合体、（２）少なくと
も１種の熱可塑性樹脂及び（３）少なくとも１種のエポ
キシ基含有材料を含んでなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は自動車その他の用途
のためのシール及びガスケットの製造に有用な重合体組
成物に関する。
のためのシール及びガスケットの製造に有用な重合体組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の車体用途（例えば、窓、フー
ド、トランク及びドア）及び建造物用途（例えば、窓ガ
ラスのはめ込み用ガスケット及びウェザーストリップ）
のためのシール材は寸法安定性でなければならなく、ま
た低圧縮永久ひずみを与え、そして広い温度範囲にわた
って顕著な密封特性を提供しなければならない。そのよ
うなシール材は、長期間の耐紫外線性を提供しながら、
騒音、風及び水を封じる能力を有していなければならな
い。同時にシールに使用される材料は特別の用途に必要
とされる柔軟度を提供しなければならない。自動車及び
トラック用の窓及びドアのウェザーストリップはそのよ
うなシールに対する大きな応用である。しかしながら、
本質的に同じ特性を提供するシールが、サンルーフシー
ル、ハンドルガスケット、窓スペーサー、窓せき板、錠
シール、ワイパーピボットシールに対しても、そして窓
ガラスをはめ込み用ガスケット及びウェザーシールのよ
うな建造物用途にも必要とされる。
ド、トランク及びドア）及び建造物用途（例えば、窓ガ
ラスのはめ込み用ガスケット及びウェザーストリップ）
のためのシール材は寸法安定性でなければならなく、ま
た低圧縮永久ひずみを与え、そして広い温度範囲にわた
って顕著な密封特性を提供しなければならない。そのよ
うなシール材は、長期間の耐紫外線性を提供しながら、
騒音、風及び水を封じる能力を有していなければならな
い。同時にシールに使用される材料は特別の用途に必要
とされる柔軟度を提供しなければならない。自動車及び
トラック用の窓及びドアのウェザーストリップはそのよ
うなシールに対する大きな応用である。しかしながら、
本質的に同じ特性を提供するシールが、サンルーフシー
ル、ハンドルガスケット、窓スペーサー、窓せき板、錠
シール、ワイパーピボットシールに対しても、そして窓
ガラスをはめ込み用ガスケット及びウェザーシールのよ
うな建造物用途にも必要とされる。
【０００３】ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）とニトリルゴム
（ＮＢＲ）のゴムブレンドが、自動車の車体用途に使用
されたことがあった。ニトリルゴムはＰＶＣに対する永
久的変性剤としてそのブレンドに含められ、高度の柔軟
性を与える。しかし、そのようなブレンドにおける標準
的なニトリルゴムの使用は、一般に、圧縮永久そずみ特
性を僅かに緩和するだけである。たいていの用途では、
シールが良好な圧縮永久ひずみ特性を有することが大変
重要なことである。例えば、水の漏れ及び風の騒音に対
する抵抗性の向上は、低圧縮永久ひずみ特性を有するシ
ールを使用することによって達成することができるもの
である。
（ＮＢＲ）のゴムブレンドが、自動車の車体用途に使用
されたことがあった。ニトリルゴムはＰＶＣに対する永
久的変性剤としてそのブレンドに含められ、高度の柔軟
性を与える。しかし、そのようなブレンドにおける標準
的なニトリルゴムの使用は、一般に、圧縮永久そずみ特
性を僅かに緩和するだけである。たいていの用途では、
シールが良好な圧縮永久ひずみ特性を有することが大変
重要なことである。例えば、水の漏れ及び風の騒音に対
する抵抗性の向上は、低圧縮永久ひずみ特性を有するシ
ールを使用することによって達成することができるもの
である。
【０００４】英国特許出願第９２１４９６９．９号明細
書の教示から、低圧縮永久ひずみ特性は、アゾ化合物や
有機過酸化物のようなフリーラジカル発生剤によって
「動的加硫」として知られている技術を利用して改善で
きることが知られている。しかし、この「動的加硫」技
術には、必要とされるアゾ化合物又は有機過酸化物がポ
リ塩化ビニル樹脂の熱安定性およびニトリルゴムの耐紫
外線性を低下させるという欠点をもたらすと言う悩みが
ある。また、スコーチをもたらし、そしてリサイクル性
を低下させる加工中の早期架橋の危険も増大する。
書の教示から、低圧縮永久ひずみ特性は、アゾ化合物や
有機過酸化物のようなフリーラジカル発生剤によって
「動的加硫」として知られている技術を利用して改善で
きることが知られている。しかし、この「動的加硫」技
術には、必要とされるアゾ化合物又は有機過酸化物がポ
リ塩化ビニル樹脂の熱安定性およびニトリルゴムの耐紫
外線性を低下させるという欠点をもたらすと言う悩みが
ある。また、スコーチをもたらし、そしてリサイクル性
を低下させる加工中の早期架橋の危険も増大する。
【０００５】米国特許第５，３６２，７８７号明細書
は、ＰＶＣと容易にブレンドできて、自動車及び建造物
の用途のためのシール及びガスケットの製造に使用する
ための優れた性質の組合せをを有する組成物を作る高度
に架橋したニトリルゴムを開示している。そのような高
度に架橋したニトリルゴムを用いて製造されたＰＶＣブ
レンドは、優れた分散挙動、寸法安定性、低圧縮永久ひ
ずみ、顕著な密封特性及び低温柔軟性を提供する。
は、ＰＶＣと容易にブレンドできて、自動車及び建造物
の用途のためのシール及びガスケットの製造に使用する
ための優れた性質の組合せをを有する組成物を作る高度
に架橋したニトリルゴムを開示している。そのような高
度に架橋したニトリルゴムを用いて製造されたＰＶＣブ
レンドは、優れた分散挙動、寸法安定性、低圧縮永久ひ
ずみ、顕著な密封特性及び低温柔軟性を提供する。
【０００６】米国特許第５，３６２，７８７号明細書
は、更に詳しくは、寸法安定性、低圧縮永久ひずみ、顕
著な密封特性及び良好な低温柔軟性を含めて、シール及
びガスケットのための優れた特性を有する組成物を製造
するために、ポリ塩化ビニルとブレンドすることができ
る高度に架橋したニトリルゴム組成物を開示しており、
ここで、この高架橋ニトリルゴムの組成物は（１）
（ａ）１，３−ブタジエン、（ｂ）アクリロニトリル及
び（ｃ）架橋剤から誘導される反復単位を有する、約５
０〜約１００のムーニー粘度、約１０％以下の膨潤指
数、１０％以下のミル収縮率及び９０％以上のゲル含量
を有する高架橋ニトリルゴム；及び（２）約１〜約３０
ｐｈｒの可塑剤から成る。
は、更に詳しくは、寸法安定性、低圧縮永久ひずみ、顕
著な密封特性及び良好な低温柔軟性を含めて、シール及
びガスケットのための優れた特性を有する組成物を製造
するために、ポリ塩化ビニルとブレンドすることができ
る高度に架橋したニトリルゴム組成物を開示しており、
ここで、この高架橋ニトリルゴムの組成物は（１）
（ａ）１，３−ブタジエン、（ｂ）アクリロニトリル及
び（ｃ）架橋剤から誘導される反復単位を有する、約５
０〜約１００のムーニー粘度、約１０％以下の膨潤指
数、１０％以下のミル収縮率及び９０％以上のゲル含量
を有する高架橋ニトリルゴム；及び（２）約１〜約３０
ｐｈｒの可塑剤から成る。
【０００７】米国特許第５，３８０，７８５号及び同第
５，４１５，９４０号明細書は、ポリ塩化ビニルとブレ
ンドして良好な耐熱性と耐紫外線性を有する皮革様組成
物を製造できる、（ａ）アクリル酸ブチル、又は場合に
よっては、アクリル酸２−エチルヘキシルを約４０％ま
で含有するアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘ
キシルとの混合物、（ｂ）メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチル
より成る群から選ばれる少なくとも１員、（ｃ）アクリ
ロニトリル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレイン酸半エス
テル・セッケン及び（ｆ）架橋剤から成る反復単位を含
んでなるゴム状重合体を開示している。
５，４１５，９４０号明細書は、ポリ塩化ビニルとブレ
ンドして良好な耐熱性と耐紫外線性を有する皮革様組成
物を製造できる、（ａ）アクリル酸ブチル、又は場合に
よっては、アクリル酸２−エチルヘキシルを約４０％ま
で含有するアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘ
キシルとの混合物、（ｂ）メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチル
より成る群から選ばれる少なくとも１員、（ｃ）アクリ
ロニトリル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレイン酸半エス
テル・セッケン及び（ｆ）架橋剤から成る反復単位を含
んでなるゴム状重合体を開示している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、寸法安定
性、低圧縮永久ひずみ及び顕著な密封特性を含めて、シ
ール及びガスケットのための優れた特性を有する重合体
組成物を提供することを目的とする。
性、低圧縮永久ひずみ及び顕著な密封特性を含めて、シ
ール及びガスケットのための優れた特性を有する重合体
組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、窓ガラスのは
め込み用ガスケットのような自動車及び建造物用途のた
めのシール及びガスケットの製造に使用するための優れ
た性質の組合せを有する重合体組成物に関する。これら
の重合体組成物は優れた寸法安定性、低圧縮永久ひず
み、顕著な密封特性、低温柔軟性、耐熱性及び耐紫外線
性を提供する。
め込み用ガスケットのような自動車及び建造物用途のた
めのシール及びガスケットの製造に使用するための優れ
た性質の組合せを有する重合体組成物に関する。これら
の重合体組成物は優れた寸法安定性、低圧縮永久ひず
み、顕著な密封特性、低温柔軟性、耐熱性及び耐紫外線
性を提供する。
【００１０】本発明は、更に詳細には、寸法安定性、低
圧縮永久ひずみ及び顕著な密封特性を含めて、シール及
びガスケットについて優れた特性を有する、（１）
（ａ）アクリル酸ブチル、（ｂ）メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル及びアクリル酸
エチルより成る群から選ばれる少なくとも１員、（ｃ）
アクリロニトリル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレイン酸
半エステル・セッケン及び（ｆ）架橋剤から誘導される
反復単位から成るゴム状重合体；（２）少なくとも１種
の熱可塑性樹脂；及び（３）少なくとも１種のエポキシ
基含有物質の加硫したブレンドを含んでなる重合体組成
物を開示する。
圧縮永久ひずみ及び顕著な密封特性を含めて、シール及
びガスケットについて優れた特性を有する、（１）
（ａ）アクリル酸ブチル、（ｂ）メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル及びアクリル酸
エチルより成る群から選ばれる少なくとも１員、（ｃ）
アクリロニトリル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレイン酸
半エステル・セッケン及び（ｆ）架橋剤から誘導される
反復単位から成るゴム状重合体；（２）少なくとも１種
の熱可塑性樹脂；及び（３）少なくとも１種のエポキシ
基含有物質の加硫したブレンドを含んでなる重合体組成
物を開示する。
【００１１】本発明は、また、（１）（ａ）アクリル酸
ブチル、（ｂ）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチルより成る群
から選ばれる少なくとも１員、（ｃ）アクリロニトリ
ル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレイン酸半エステル・セ
ッケン及び（ｆ）架橋剤から誘導される反復単位から成
るゴム状重合体；（２）少なくとも１種の熱可塑性樹
脂；及び（３）少なくとも１種のエポキシ基含有物質の
加硫されたブレンドを含んでなる窓ガラスのはめ込み用
ガスケットを開示する。
ブチル、（ｂ）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチルより成る群
から選ばれる少なくとも１員、（ｃ）アクリロニトリ
ル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレイン酸半エステル・セ
ッケン及び（ｆ）架橋剤から誘導される反復単位から成
るゴム状重合体；（２）少なくとも１種の熱可塑性樹
脂；及び（３）少なくとも１種のエポキシ基含有物質の
加硫されたブレンドを含んでなる窓ガラスのはめ込み用
ガスケットを開示する。
【００１２】本発明は、更に、寸法安定性、低圧縮永久
ひずみ及び顕著な密封特性を含めて、シール及びガスケ
ットのための優れた特性を有する重合体組成物を製造す
る方法であって、（１）（ａ）アクリル酸ブチル、
（ｂ）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アク
リル酸メチル及びアクリル酸エチルより成る群から選ば
れる少なくとも１員、（ｃ）アクリロニトリル、（ｄ）
スチレン、（ｅ）マレイン酸半エステル・セッケン及び
（ｆ）架橋剤から誘導される反復単位を含んでなるゴム
状重合体；（２）少なくとも１種の熱可塑性樹脂；及び
（３）少なくとも１種のエポキシ基含有物質を動的に加
硫することから成り；ここで前記動的加硫はせん断条件
下、約１００℃〜約２２０℃の範囲内の昇温下において
行なわれる、上記の重合体組成物の製造方法を開示す
る。
ひずみ及び顕著な密封特性を含めて、シール及びガスケ
ットのための優れた特性を有する重合体組成物を製造す
る方法であって、（１）（ａ）アクリル酸ブチル、
（ｂ）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アク
リル酸メチル及びアクリル酸エチルより成る群から選ば
れる少なくとも１員、（ｃ）アクリロニトリル、（ｄ）
スチレン、（ｅ）マレイン酸半エステル・セッケン及び
（ｆ）架橋剤から誘導される反復単位を含んでなるゴム
状重合体；（２）少なくとも１種の熱可塑性樹脂；及び
（３）少なくとも１種のエポキシ基含有物質を動的に加
硫することから成り；ここで前記動的加硫はせん断条件
下、約１００℃〜約２２０℃の範囲内の昇温下において
行なわれる、上記の重合体組成物の製造方法を開示す
る。
【００１３】発明の詳しい説明 本発明の重合体組成物で使用されるゴム状重合体は米国
特許第５，３８０，７８５号及び同第５，４１５，９４
０号明細書に記載されており、それらの開示全てを本明
細書で引用、参照するものとする。このタイプのゴム状
重合体はグッドイヤー タイヤ アンド ラバー社（Ｇ
ｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ＆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ）から商業的に入手でき、サニガム（Ｓｕｎｉ
ｇｕｍ：登録商標）ゴムとして販売されている。
特許第５，３８０，７８５号及び同第５，４１５，９４
０号明細書に記載されており、それらの開示全てを本明
細書で引用、参照するものとする。このタイプのゴム状
重合体はグッドイヤー タイヤ アンド ラバー社（Ｇ
ｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ＆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ）から商業的に入手でき、サニガム（Ｓｕｎｉ
ｇｕｍ：登録商標）ゴムとして販売されている。
【００１４】これらのゴム状重合体はフリーラジカル乳
化重合技術を利用して合成され、それは（ａ）アクリル
酸ブチル又は、場合によっては、アクリル酸２−エチル
ヘキシルを約４０％まで含有するアクリル酸ブチルとア
クリル酸２−エチルヘキシルとの混合物、（ｂ）メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル
またはアクリル酸エチル、（ｃ）アクリロニトリル、
（ｄ）スチレン、（ｅ）マレイン酸半エステル・セッケ
ン及び（ｆ）架橋剤から誘導される反復単位から成る。
架橋剤は、典型的には、多官能性アクリレート、多官能
性メタクリレート又はジビニルベンゼンである。
化重合技術を利用して合成され、それは（ａ）アクリル
酸ブチル又は、場合によっては、アクリル酸２−エチル
ヘキシルを約４０％まで含有するアクリル酸ブチルとア
クリル酸２−エチルヘキシルとの混合物、（ｂ）メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル
またはアクリル酸エチル、（ｃ）アクリロニトリル、
（ｄ）スチレン、（ｅ）マレイン酸半エステル・セッケ
ン及び（ｆ）架橋剤から誘導される反復単位から成る。
架橋剤は、典型的には、多官能性アクリレート、多官能
性メタクリレート又はジビニルベンゼンである。
【００１５】技術的には、これらのゴム状重合体は
（ａ）アクリル酸ブチル又は、場合によっては、アクリ
ル酸２−エチルヘキシルを約４０％まで含有するアクリ
ル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシルとの混合
物、（ｂ）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
アクリル酸メチル又はアクリル酸エチル、（ｃ）アクリ
ロニトリル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレイン酸半エス
テル・セッケン及び（ｆ）架橋剤から誘導される反復単
位（連鎖結合）を含有する。これらの反復単位は、それ
らが誘導される単量体とは、それら単位がそれぞれの単
量体中に存在している炭素−炭素二重結合よりも１個少
ない炭素−炭素二重結合を含有していると言う点で相違
する。言い換えると、ある炭素−炭素二重結合が単量体
の重合の間に消費されてゴム状重合体中の反復単位とな
るのである。したがって、ゴム状重合体が現実にさまざ
まな単量体を含有していると言う場合、それはそれら単
量体から誘導される反復単位を含有していることを意味
する。
（ａ）アクリル酸ブチル又は、場合によっては、アクリ
ル酸２−エチルヘキシルを約４０％まで含有するアクリ
ル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシルとの混合
物、（ｂ）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
アクリル酸メチル又はアクリル酸エチル、（ｃ）アクリ
ロニトリル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレイン酸半エス
テル・セッケン及び（ｆ）架橋剤から誘導される反復単
位（連鎖結合）を含有する。これらの反復単位は、それ
らが誘導される単量体とは、それら単位がそれぞれの単
量体中に存在している炭素−炭素二重結合よりも１個少
ない炭素−炭素二重結合を含有していると言う点で相違
する。言い換えると、ある炭素−炭素二重結合が単量体
の重合の間に消費されてゴム状重合体中の反復単位とな
るのである。したがって、ゴム状重合体が現実にさまざ
まな単量体を含有していると言う場合、それはそれら単
量体から誘導される反復単位を含有していることを意味
する。
【００１６】ゴム状重合体は、普通、（ａ）約４０重量
％〜約８０重量％のアクリル酸ブチル又は、場合によっ
ては、アクリル酸２−エチルヘキシルを４０重量％まで
含有するアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキ
シルとの混合物、（ｂ）約５重量％〜約３５重量％のメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メ
チル又はアクリル酸エチル、（ｃ）約４重量％〜約３０
重量％のアクリロニトリル、（ｄ）約３重量％〜約２５
重量％のスチレン、（ｅ）約０．５重量％〜約８重量％
のマレイン酸半エステル・セッケン及び（ｆ）約０．２
５重量％〜約８重量％の架橋剤を含有する。
％〜約８０重量％のアクリル酸ブチル又は、場合によっ
ては、アクリル酸２−エチルヘキシルを４０重量％まで
含有するアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキ
シルとの混合物、（ｂ）約５重量％〜約３５重量％のメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メ
チル又はアクリル酸エチル、（ｃ）約４重量％〜約３０
重量％のアクリロニトリル、（ｄ）約３重量％〜約２５
重量％のスチレン、（ｅ）約０．５重量％〜約８重量％
のマレイン酸半エステル・セッケン及び（ｆ）約０．２
５重量％〜約８重量％の架橋剤を含有する。
【００１７】このゴム状重合体は（ａ）約５０重量％〜
約８０重量％のアクリル酸ブチル又は場合よっては、ア
クリル酸２−エチルヘキシルを約４０％まで含有するア
クリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシルとの混
合物、（ｂ）約３重量％〜約２５重量％の、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル及び
アクリル酸エチルよりなる群から選ばれる少なくとも１
員、（ｃ）約６重量％〜約３０重量％のアクリロニトリ
ル、（ｄ）約５重量％〜約１８重量％のスチレン、
（ｅ）約１重量％〜約５重量％のマレイン酸半エステル
・セッケン及び（ｆ）約０．５重量％〜約４重量％の架
橋剤を含有しているものが好ましい。
約８０重量％のアクリル酸ブチル又は場合よっては、ア
クリル酸２−エチルヘキシルを約４０％まで含有するア
クリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシルとの混
合物、（ｂ）約３重量％〜約２５重量％の、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル及び
アクリル酸エチルよりなる群から選ばれる少なくとも１
員、（ｃ）約６重量％〜約３０重量％のアクリロニトリ
ル、（ｄ）約５重量％〜約１８重量％のスチレン、
（ｅ）約１重量％〜約５重量％のマレイン酸半エステル
・セッケン及び（ｆ）約０．５重量％〜約４重量％の架
橋剤を含有しているものが好ましい。
【００１８】ゴム状重合体は、更に好ましくは、（ａ）
約５５重量％〜約７５重量％のアクリル酸ブチル又は、
場合によっては、アクリル酸２−エチルヘキシルを約４
０％まで含有するアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エ
チルヘキシルとの混合物、（ｂ）約５重量％〜約２０重
量％の、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ア
クリル酸メチル及びアクリル酸エチルより成る群から選
ばれる少なくとも１員、（ｃ）約１０重量％〜約２５重
量％のアクリロニトリル、（ｄ）約８重量％〜約１４重
量％のスチレン、（ｅ）約２重量％〜約４重量％のマレ
イン酸半エステル・セッケン及び（ｆ）約１重量％〜約
３重量％の架橋剤から誘導される反復単位から成る。こ
こで、本節に示されたパーセントはゴム状重合体の全重
量を基準とするものである。
約５５重量％〜約７５重量％のアクリル酸ブチル又は、
場合によっては、アクリル酸２−エチルヘキシルを約４
０％まで含有するアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エ
チルヘキシルとの混合物、（ｂ）約５重量％〜約２０重
量％の、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ア
クリル酸メチル及びアクリル酸エチルより成る群から選
ばれる少なくとも１員、（ｃ）約１０重量％〜約２５重
量％のアクリロニトリル、（ｄ）約８重量％〜約１４重
量％のスチレン、（ｅ）約２重量％〜約４重量％のマレ
イン酸半エステル・セッケン及び（ｆ）約１重量％〜約
３重量％の架橋剤から誘導される反復単位から成る。こ
こで、本節に示されたパーセントはゴム状重合体の全重
量を基準とするものである。
【００１９】本発明の重合体組成物に使用されるゴム状
重合体は水性反応混合物中でフリーラジカル重合技術を
利用して合成される。この重合法で使用される反応混合
物は、水、適切な単量体、適当なフリーラジカル開始
剤、架橋剤、マレイン酸半エステル・セッケン及びスル
ホン酸アルキルの金属塩又は硫酸アルキルの金属塩を含
んでなる。この重合法で使用される反応混合物は普通、
反応混合物の全重量に基づいて約１０重量％〜約８０重
量％の単量体を含有する。この反応混合物は約２０重量
％〜約７０重量％の単量体を含有しているのが好まし
く、そして約４０重量％〜約５０重量％の単量体を含有
しているのが更に好ましい。
重合体は水性反応混合物中でフリーラジカル重合技術を
利用して合成される。この重合法で使用される反応混合
物は、水、適切な単量体、適当なフリーラジカル開始
剤、架橋剤、マレイン酸半エステル・セッケン及びスル
ホン酸アルキルの金属塩又は硫酸アルキルの金属塩を含
んでなる。この重合法で使用される反応混合物は普通、
反応混合物の全重量に基づいて約１０重量％〜約８０重
量％の単量体を含有する。この反応混合物は約２０重量
％〜約７０重量％の単量体を含有しているのが好まし
く、そして約４０重量％〜約５０重量％の単量体を含有
しているのが更に好ましい。
【００２０】前記重合の実施で利用される反応混合物
は、典型的には、約０．００５ｐｈｍ（重量表示で単量
体１００部当りの部数）〜約１ｐｈｍの、硫酸アルキル
金属塩及びスルホン酸アルキル金属塩より成る群から選
ばれる少なくとも１員を含有している。一般に、反応混
合物は約０．００８ｐｈｍ〜約０．５ｐｈｍのスルホン
酸アルキル金属塩又は硫酸アルキル金属塩を含有してい
るのが好ましい。普通は、反応混合物が約０．０５ｐｈ
ｍ〜約０．３ｐｈｍのスルホン酸アルキル金属塩又は硫
酸アルキル金属塩を含有しているのが更に好ましい。
は、典型的には、約０．００５ｐｈｍ（重量表示で単量
体１００部当りの部数）〜約１ｐｈｍの、硫酸アルキル
金属塩及びスルホン酸アルキル金属塩より成る群から選
ばれる少なくとも１員を含有している。一般に、反応混
合物は約０．００８ｐｈｍ〜約０．５ｐｈｍのスルホン
酸アルキル金属塩又は硫酸アルキル金属塩を含有してい
るのが好ましい。普通は、反応混合物が約０．０５ｐｈ
ｍ〜約０．３ｐｈｍのスルホン酸アルキル金属塩又は硫
酸アルキル金属塩を含有しているのが更に好ましい。
【００２１】この合成で利用されるフリーラジカル重合
法は、普通、反応混合物中にフリーラジカル開始剤を含
めることによって開始される。事実上、フリーラジカル
を発生する能力のあるいかなるタイプの化合物もフリー
ラジカル開始剤として利用できる。フリーラジカル発生
剤は、普通、約０．０１ｐｈｍ〜約１ｐｈｍの範囲内の
濃度で使用される。一般に使用されるフリーラジカル開
始剤に次のものがある：種々の過酸素化合物、例えば過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化水素、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミ
ルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキ
シド、デカノイルペルオキシド、ラウリルペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペ
ルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、アセチル
ペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、コハ
ク酸ペルオキシド、ジセチルペルオキシカーボネート、
ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキ
シマレイン酸、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ア
セチルシクロヘキシルスルホニルペルオキシドなど；さ
まざまなアゾ化合物、例えば２−ｔ−ブチルアゾ−２−
シアノプロパン、ジメチルアゾジイソブチレート、アゾ
ジイソブチルロニトリル、２−ｔ−ブチルアゾ−１−シ
アノシクロヘキサン、１−ｔ−アミルアゾ−１−シアノ
シクロヘキサンなど；さまざまなアルキルペルケター
ル、例えば２，２−ビス（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ブ
タンなど。水溶性の過酸素のフリーラジカル開始剤が前
記の水系重合に特に有用である。
法は、普通、反応混合物中にフリーラジカル開始剤を含
めることによって開始される。事実上、フリーラジカル
を発生する能力のあるいかなるタイプの化合物もフリー
ラジカル開始剤として利用できる。フリーラジカル発生
剤は、普通、約０．０１ｐｈｍ〜約１ｐｈｍの範囲内の
濃度で使用される。一般に使用されるフリーラジカル開
始剤に次のものがある：種々の過酸素化合物、例えば過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化水素、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミ
ルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキ
シド、デカノイルペルオキシド、ラウリルペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペ
ルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、アセチル
ペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、コハ
ク酸ペルオキシド、ジセチルペルオキシカーボネート、
ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキ
シマレイン酸、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ア
セチルシクロヘキシルスルホニルペルオキシドなど；さ
まざまなアゾ化合物、例えば２−ｔ−ブチルアゾ−２−
シアノプロパン、ジメチルアゾジイソブチレート、アゾ
ジイソブチルロニトリル、２−ｔ−ブチルアゾ−１−シ
アノシクロヘキサン、１−ｔ−アミルアゾ−１−シアノ
シクロヘキサンなど；さまざまなアルキルペルケター
ル、例えば２，２−ビス（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ブ
タンなど。水溶性の過酸素のフリーラジカル開始剤が前
記の水系重合に特に有用である。
【００２２】これらの乳化重合は、典型的には、約６０
°Ｆ（２０℃）〜１９０°Ｆ（８８℃）の範囲の温度で
行なわれる。約８８℃以上の温度では、アクリル酸ブチ
ルのようなアクリル酸アルキル単量体は沸騰する傾向が
ある。したがって、このようなアクリル酸アルキル単量
体を約８８℃を超える温度に加熱するためには、加圧さ
れたジャケットが必要とされるだろう。他方、約５５℃
以下の重合温度では、満足な重合速度を保証するために
は、レドックス開始剤系が必要である。
°Ｆ（２０℃）〜１９０°Ｆ（８８℃）の範囲の温度で
行なわれる。約８８℃以上の温度では、アクリル酸ブチ
ルのようなアクリル酸アルキル単量体は沸騰する傾向が
ある。したがって、このようなアクリル酸アルキル単量
体を約８８℃を超える温度に加熱するためには、加圧さ
れたジャケットが必要とされるだろう。他方、約５５℃
以下の重合温度では、満足な重合速度を保証するために
は、レドックス開始剤系が必要である。
【００２３】前記の重合に有用なスルホネート系界面活
性剤はさまざまな供給源から商業的に入手できる。例え
ば、デュポン社（Ｄｕ Ｐｏｎｔ）はアルキルアリール
スルホン酸ナトリウムを登録商標名・アルカノール（Ａ
ｌｋａｎｏｌ）で販売し、ブローイング ケミカル社
（Ｂｒｏｗｎｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ）はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を登録商標名・ウファリル（Ｕｆａｒｙｌ）Ｄ１−８５
で販売し、そしてロイトガーズーニーズ ケルカル社
（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ−Ｎｅａｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）はクメンスルホン酸ナトリウムを登録
商標名・ナキソネート ヒドロトロープ（Ｎａｘｏｎａ
ｔｅ Ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｅ）で市販している。使用で
きるスルホネート系界面活性剤のいくつかの代表的な例
としては、トルエン−キシレンスルホン酸ナトリウム、
トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナト
リウム、デシルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル
ジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム、１−オクタ
ンスルホン酸ナトリウム、テトラデカンスルホン酸ナト
リウム、ペンタデカンスルホン酸ナトリウム、ヘプタデ
カンスルホン酸ナトリウム及びトルエンスルホン酸カリ
ウムが挙げられる。
性剤はさまざまな供給源から商業的に入手できる。例え
ば、デュポン社（Ｄｕ Ｐｏｎｔ）はアルキルアリール
スルホン酸ナトリウムを登録商標名・アルカノール（Ａ
ｌｋａｎｏｌ）で販売し、ブローイング ケミカル社
（Ｂｒｏｗｎｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ）はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を登録商標名・ウファリル（Ｕｆａｒｙｌ）Ｄ１−８５
で販売し、そしてロイトガーズーニーズ ケルカル社
（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ−Ｎｅａｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）はクメンスルホン酸ナトリウムを登録
商標名・ナキソネート ヒドロトロープ（Ｎａｘｏｎａ
ｔｅ Ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｅ）で市販している。使用で
きるスルホネート系界面活性剤のいくつかの代表的な例
としては、トルエン−キシレンスルホン酸ナトリウム、
トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナト
リウム、デシルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル
ジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム、１−オクタ
ンスルホン酸ナトリウム、テトラデカンスルホン酸ナト
リウム、ペンタデカンスルホン酸ナトリウム、ヘプタデ
カンスルホン酸ナトリウム及びトルエンスルホン酸カリ
ウムが挙げられる。
【００２４】アルキルベンゼンスルホネートの金属塩が
スルホネート系界面活性剤の非常に好ましい１群であ
る。金属は一般にナトリウム又はカリウムであり、ナト
リウムが好ましい。アルキルベンゼンスルホネートのナ
トリウム塩は次の構造式：
スルホネート系界面活性剤の非常に好ましい１群であ
る。金属は一般にナトリウム又はカリウムであり、ナト
リウムが好ましい。アルキルベンゼンスルホネートのナ
トリウム塩は次の構造式：
【化１】 を有する。ただし、上記の式においてＲは炭素数が１〜
２０個のアルキル基を表わす。アルキル基は炭素数が約
８〜約１４であるものが好ましい。
２０個のアルキル基を表わす。アルキル基は炭素数が約
８〜約１４であるものが好ましい。
【００２５】ゴム状重合体の合成に使用されるフリーラ
ジカル乳化重合は、典型的には、約１０℃〜約９５℃の
範囲内の温度で行なわれる。たいていの場合、使用され
る重合温度は約２０℃〜約８０℃の範囲で変わる。重合
は２段バッチ法として行なわれる。第１段では、ラテッ
クスを含有する種重合体が合成される。この種重合体の
合成は（ａ）アクリル酸ブチル又は、場合によっては、
アクリル酸２−エチルヘキシルを約４０％まで含有する
アクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシルとの
混合物、（ｂ）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチルより成る群
から選ばれる少なくとも１員、（ｃ）アクリロニトリル
及び（ｄ）架橋剤を重合することによって行われる。
ジカル乳化重合は、典型的には、約１０℃〜約９５℃の
範囲内の温度で行なわれる。たいていの場合、使用され
る重合温度は約２０℃〜約８０℃の範囲で変わる。重合
は２段バッチ法として行なわれる。第１段では、ラテッ
クスを含有する種重合体が合成される。この種重合体の
合成は（ａ）アクリル酸ブチル又は、場合によっては、
アクリル酸２−エチルヘキシルを約４０％まで含有する
アクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシルとの
混合物、（ｂ）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチルより成る群
から選ばれる少なくとも１員、（ｃ）アクリロニトリル
及び（ｄ）架橋剤を重合することによって行われる。
【００２６】種重合体を含有するラテックスは、典型的
には、約４０〜約９０重量％のアクリル酸ブチル又は、
場合によっては、アクリル酸２−エチルヘキシルを約４
０％まで含有するアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エ
チルヘキシルとの混合物、約５〜約３５重量％のメタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル
又はアクリル酸エチル、約２〜約３０重量％のアクリロ
ニトリル及び約０．２５重量％〜６重量％の架橋剤を含
有する単量体混合物の重合により製造される。典型的に
は、第１段で使用される単量体成分は、約５０重量％〜
約８５重量％のアクリル酸ブチル又は、場合によって
は、アクリル酸２−エチルヘキシルを約４０％まで含有
するアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシル
との混合物、約５重量％〜約３０重量％のアクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル又はメタ
クリル酸メチル、約４重量％〜約２８重量％のアクリロ
ニトリル及び約０．５重量％〜約４重量％の架橋剤を含
有するのが好ましい。一般に、種重合体ラテックスの合
成で使用される単量体仕込み組成物は、約６０重量％〜
約８０重量％のアクリル酸ブチル又は、場合によって
は、アクリル酸２−エチルヘキシルを約４０％まで含有
するアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシル
との混合物、約５重量％〜約２５重量％のメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル又はア
クリル酸エチル、約５重量％〜約２５重量％のアクリロ
ニトリル及び約１〜約３重量％の架橋剤を含有するのが
更に好ましい。
には、約４０〜約９０重量％のアクリル酸ブチル又は、
場合によっては、アクリル酸２−エチルヘキシルを約４
０％まで含有するアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エ
チルヘキシルとの混合物、約５〜約３５重量％のメタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル
又はアクリル酸エチル、約２〜約３０重量％のアクリロ
ニトリル及び約０．２５重量％〜６重量％の架橋剤を含
有する単量体混合物の重合により製造される。典型的に
は、第１段で使用される単量体成分は、約５０重量％〜
約８５重量％のアクリル酸ブチル又は、場合によって
は、アクリル酸２−エチルヘキシルを約４０％まで含有
するアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシル
との混合物、約５重量％〜約３０重量％のアクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル又はメタ
クリル酸メチル、約４重量％〜約２８重量％のアクリロ
ニトリル及び約０．５重量％〜約４重量％の架橋剤を含
有するのが好ましい。一般に、種重合体ラテックスの合
成で使用される単量体仕込み組成物は、約６０重量％〜
約８０重量％のアクリル酸ブチル又は、場合によって
は、アクリル酸２−エチルヘキシルを約４０％まで含有
するアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシル
との混合物、約５重量％〜約２５重量％のメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル又はア
クリル酸エチル、約５重量％〜約２５重量％のアクリロ
ニトリル及び約１〜約３重量％の架橋剤を含有するのが
更に好ましい。
【００２７】種重合体ラテックスを調製した後、スチレ
ン単量体、追加のアクリロニトリル単量体及び追加の架
橋剤を種重合体含有ラテックスに添加する。一般に、約
４重量部〜約３０重量部のスチレン、約１重量部〜約２
０重量部の追加のアクリロニトリル及び約０．０１〜２
重量部の架橋剤が添加される。この第２段の重合では、
約６重量部〜約２２重量部のスチレン、約３重量部〜約
１２重量部のアクリロニトリル及び約０．０５重量部〜
１重量部の架橋剤を添加するのが好ましい。典型的に
は、約１０重量部〜約１７重量部のスチレン、約４重量
部〜約８重量部のアクリロニトリル及び約０．１重量部
〜約０．５重量部の架橋剤を種重合体ラテックスに添加
してこの重合の第２段階を開始させるのが更に好まし
い。
ン単量体、追加のアクリロニトリル単量体及び追加の架
橋剤を種重合体含有ラテックスに添加する。一般に、約
４重量部〜約３０重量部のスチレン、約１重量部〜約２
０重量部の追加のアクリロニトリル及び約０．０１〜２
重量部の架橋剤が添加される。この第２段の重合では、
約６重量部〜約２２重量部のスチレン、約３重量部〜約
１２重量部のアクリロニトリル及び約０．０５重量部〜
１重量部の架橋剤を添加するのが好ましい。典型的に
は、約１０重量部〜約１７重量部のスチレン、約４重量
部〜約８重量部のアクリロニトリル及び約０．１重量部
〜約０．５重量部の架橋剤を種重合体ラテックスに添加
してこの重合の第２段階を開始させるのが更に好まし
い。
【００２８】広範囲の種々の架橋剤が本発明のゴム状重
合体の合成に利用できる。利用できる架橋剤のいくつか
の代表例としては、二官能性アクリレート、二官能性メ
タクリレート、三官能性アクリレート、三官能性メタク
リレート及びジビニルベンゼンが挙げられる。使用でき
る架橋剤のいくつかの具体的な例としてはエチレングリ
コールメタクリレート、ジビニルベンゼン及び１，４−
ブタンジオールジメタクリレートが挙げられる。実際に
は、１，４−ブタンジオールジメタクリレートが架橋剤
として特に有用であることが証明された。
合体の合成に利用できる。利用できる架橋剤のいくつか
の代表例としては、二官能性アクリレート、二官能性メ
タクリレート、三官能性アクリレート、三官能性メタク
リレート及びジビニルベンゼンが挙げられる。使用でき
る架橋剤のいくつかの具体的な例としてはエチレングリ
コールメタクリレート、ジビニルベンゼン及び１，４−
ブタンジオールジメタクリレートが挙げられる。実際に
は、１，４−ブタンジオールジメタクリレートが架橋剤
として特に有用であることが証明された。
【００２９】たいていの場合、重合は高い単量体転化率
が達成されるまで続けられる。この時点で、２段バッチ
重合法により製造されたゴム状重合体はエマルジョン
（ラテックス）から回収される。これは標準的な凝固技
術を利用して遂行できる。例えば、凝固はラテックスへ
の塩、酸又はその両者の添加によって達成できる。
が達成されるまで続けられる。この時点で、２段バッチ
重合法により製造されたゴム状重合体はエマルジョン
（ラテックス）から回収される。これは標準的な凝固技
術を利用して遂行できる。例えば、凝固はラテックスへ
の塩、酸又はその両者の添加によって達成できる。
【００３０】重合に利用されるマレイン酸半エステル・
セッケンは無水マレイン酸と炭素数が約１０〜約２４個
の脂肪アルコールとを反応させて製造される。典型的に
は、炭素数が約１２〜約１６個の脂肪アルコールを使用
するのが好ましい。マレイン酸半エステル・セッケンを
製造するに当って、１モルの無水マレイン酸が１モルの
脂肪アルコールと反応させられる。この反応は、典型的
には、約５０℃〜約８０℃の範囲内の温度で行なわれ、
次式：
セッケンは無水マレイン酸と炭素数が約１０〜約２４個
の脂肪アルコールとを反応させて製造される。典型的に
は、炭素数が約１２〜約１６個の脂肪アルコールを使用
するのが好ましい。マレイン酸半エステル・セッケンを
製造するに当って、１モルの無水マレイン酸が１モルの
脂肪アルコールと反応させられる。この反応は、典型的
には、約５０℃〜約８０℃の範囲内の温度で行なわれ、
次式：
【化２】 のように表わすことができる。次いで、マレイン酸半エ
ステル・セッケンを製造するために、典型的には、水酸
化ナトリウム又は水酸化カリウムが添加される。この工
程は次のように表わすことができる。
ステル・セッケンを製造するために、典型的には、水酸
化ナトリウム又は水酸化カリウムが添加される。この工
程は次のように表わすことができる。
【００３１】
【化３】 ゴム状重合体は、それが凝固により回収された後、乾燥
される。ゴム状重合体の使用を容易にするために、その
ゴム状重合体を粉体に転換するのがときには有利であ
る。この場合、ゴム状重合体に分割剤（ｐａｒｔｉｔｉ
ｏｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加するのが有益である。
使用できる分割剤のいくつかの代表例としては炭酸カル
シウム、ポリ塩化ビニルエマルジョン及びシリカが挙げ
られる。炭酸カルシウムがそのような用途に利用できる
非常に望ましい分割剤である。
される。ゴム状重合体の使用を容易にするために、その
ゴム状重合体を粉体に転換するのがときには有利であ
る。この場合、ゴム状重合体に分割剤（ｐａｒｔｉｔｉ
ｏｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加するのが有益である。
使用できる分割剤のいくつかの代表例としては炭酸カル
シウム、ポリ塩化ビニルエマルジョン及びシリカが挙げ
られる。炭酸カルシウムがそのような用途に利用できる
非常に望ましい分割剤である。
【００３２】広範囲にわたる色々な熱可塑性樹脂が本発
明の重合体組成物で使用できる。例えば、熱可塑性樹脂
はハロゲン化された熱可塑性樹脂であってもよいし、あ
るいはハロゲンを含まない熱可塑性樹脂であってもよ
い。使用できる熱可塑性樹脂のいくつかの代表例として
は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩素化ポリエチレン、
酢酸ビニルグラフトポリ塩化ビニル、酢酸ブチルグラフ
トポリ塩化ビニル、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エ
チレン／酢酸ビニル／一酸化炭素共重合体、エチレン／
アクリル酸ブチル／一酸化炭素ターポリマー、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル
／スチレン／アクリロニトリルブロック共重合体（ＡＳ
Ａ樹脂）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共
重合体（ＳＢＳ樹脂）、スチレン／エチレン−ブチレン
／スチレンブロックターポリマー樹脂、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂及びナイロン樹脂が挙げられる。使用できる
ＡＢＳ樹脂はアクリロニトリル、ブタジエン及びスチレ
ンを重合して合成した非晶質の熱可塑性樹脂である。Ａ
ＢＳ樹脂は、普通、１，３−ブタジエンタ単量体を重合
してポリブタジエンとなし、その後スチレン単量体とア
クリロニトリル単量体を添加してポリブタジエンに重合
（グラフト）して製造される。ＰＶＣ樹脂が本発明の実
施に非常に有用であることが証明された。
明の重合体組成物で使用できる。例えば、熱可塑性樹脂
はハロゲン化された熱可塑性樹脂であってもよいし、あ
るいはハロゲンを含まない熱可塑性樹脂であってもよ
い。使用できる熱可塑性樹脂のいくつかの代表例として
は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩素化ポリエチレン、
酢酸ビニルグラフトポリ塩化ビニル、酢酸ブチルグラフ
トポリ塩化ビニル、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エ
チレン／酢酸ビニル／一酸化炭素共重合体、エチレン／
アクリル酸ブチル／一酸化炭素ターポリマー、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル
／スチレン／アクリロニトリルブロック共重合体（ＡＳ
Ａ樹脂）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共
重合体（ＳＢＳ樹脂）、スチレン／エチレン−ブチレン
／スチレンブロックターポリマー樹脂、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂及びナイロン樹脂が挙げられる。使用できる
ＡＢＳ樹脂はアクリロニトリル、ブタジエン及びスチレ
ンを重合して合成した非晶質の熱可塑性樹脂である。Ａ
ＢＳ樹脂は、普通、１，３−ブタジエンタ単量体を重合
してポリブタジエンとなし、その後スチレン単量体とア
クリロニトリル単量体を添加してポリブタジエンに重合
（グラフト）して製造される。ＰＶＣ樹脂が本発明の実
施に非常に有用であることが証明された。
【００３３】エポキシ基含有物質は、その中に、異なる
炭素原子か、さもなければ一つにまとまった炭素原子に
結合されている−Ｏ−ブリッジを有する実質的にいかな
る型の化合物又は重合体であってもよい。エポキシ基含
有物質は、普通、エポキシ樹脂である。使用できるエポ
キシ樹脂のタイプとしてはビスフェノールＡエピクロロ
ヒドリン樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂、柔軟化用エポ
キシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂及び高官能性エポキシ樹
脂が挙げられる。
炭素原子か、さもなければ一つにまとまった炭素原子に
結合されている−Ｏ−ブリッジを有する実質的にいかな
る型の化合物又は重合体であってもよい。エポキシ基含
有物質は、普通、エポキシ樹脂である。使用できるエポ
キシ樹脂のタイプとしてはビスフェノールＡエピクロロ
ヒドリン樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂、柔軟化用エポ
キシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂及び高官能性エポキシ樹
脂が挙げられる。
【００３４】本発明の重合体組成物は、普通、約２０重
量％〜約７０重量％のゴム状重合体、約２５重量％〜約
７０重量％の熱可塑性樹脂及び約１重量％〜約１０重量
％のエポキシ基含有物質を含有する。この重合体組成物
は、更に典型的には、約３０重量％〜約６５重量％のゴ
ム状重合体、約３０重量％〜約６５重量％の熱可塑性樹
脂及び約２重量％〜約８重量％のエポキシ基含有物質を
含有する。重合体組成物は、好ましくは、約４０重量％
〜約６０重量％のゴム状重合体、約３５重量％〜約５５
重量％の熱可塑性樹脂及び約３重量％〜約６重量％のエ
ポキシ基含有物質を含有する。
量％〜約７０重量％のゴム状重合体、約２５重量％〜約
７０重量％の熱可塑性樹脂及び約１重量％〜約１０重量
％のエポキシ基含有物質を含有する。この重合体組成物
は、更に典型的には、約３０重量％〜約６５重量％のゴ
ム状重合体、約３０重量％〜約６５重量％の熱可塑性樹
脂及び約２重量％〜約８重量％のエポキシ基含有物質を
含有する。重合体組成物は、好ましくは、約４０重量％
〜約６０重量％のゴム状重合体、約３５重量％〜約５５
重量％の熱可塑性樹脂及び約３重量％〜約６重量％のエ
ポキシ基含有物質を含有する。
【００３５】本発明の重合体組成物はゴム状重合体、熱
可塑性樹脂及びエポキシド含有物質を混合し、そしてそ
れらを昇温下で動的に加硫して製造される。動的加硫
は、従来の静的加硫技術とは、調製された組成物の混合
又は素練りの間に加硫が生じるという点で相違する。動
的加硫は、典型的には、ゴム状重合体、熱可塑性樹脂及
びエポキシ基含有重合体の完全な混合に必要な高いせん
断力下に行なわれる。この動的加硫はブレンドを加硫す
るのに十分な温度で行なわれる。この温度は、普通、約
１００℃〜約２２０℃の範囲内である。たいていの場
合、動的加硫は約１２０℃〜約２１０℃の範囲内の温度
で行なわれる。普通は、動的加硫は約１３０℃〜約２０
０℃の温度で行なわれることが好ましい。
可塑性樹脂及びエポキシド含有物質を混合し、そしてそ
れらを昇温下で動的に加硫して製造される。動的加硫
は、従来の静的加硫技術とは、調製された組成物の混合
又は素練りの間に加硫が生じるという点で相違する。動
的加硫は、典型的には、ゴム状重合体、熱可塑性樹脂及
びエポキシ基含有重合体の完全な混合に必要な高いせん
断力下に行なわれる。この動的加硫はブレンドを加硫す
るのに十分な温度で行なわれる。この温度は、普通、約
１００℃〜約２２０℃の範囲内である。たいていの場
合、動的加硫は約１２０℃〜約２１０℃の範囲内の温度
で行なわれる。普通は、動的加硫は約１３０℃〜約２０
０℃の温度で行なわれることが好ましい。
【００３６】
【実施例】本発明を次の実施例により説明するが、それ
は単に例示説明のためのものであって、本発明の範囲又
は本発明を実施できる方法を限定するものとみなされる
べきではない。格別の指示がなきかぎり、部及び％は重
量表示によるものである。
は単に例示説明のためのものであって、本発明の範囲又
は本発明を実施できる方法を限定するものとみなされる
べきではない。格別の指示がなきかぎり、部及び％は重
量表示によるものである。
【００３７】実施例 １ この実験においては、シール及びガスケットにとって優
れた特性を有する重合体組成物を本発明の技術を利用し
て製造した。使用した方法において、１００部のＰＶ
Ｃ、５０部のジオクチルフタレート、３部のＢａ／Ｚｎ
安定剤及び１０部のエピコート（Ｅｐｉｋｏｔｅ：登録
商標）８２８エポキシ樹脂を含有するドライブレンド
を、１５０℃の温度で１４８部のサニガム（登録商標）
ＳＮＰ７３９５ゴム状重合体とハーケ レオコード（Ｈ
ａａｋｅ Ｒｈｅｏｃｏｒｄ）９０中で５０ｒｐｍにお
いて２０分間ブレンドした。トルクは約８５０ｍｇから
約１４００ｍｇに増大したが、それは現場加硫反応（動
的加硫）が起ったことを示す。エピコート（登録商標）
８２８樹脂なしでは、トルクは、ブレンドを１５０℃で
２０分間５０ｒｐｍに維持後、８５０ｍｇから約１００
０ｍｇに増大しただけであったことに注目すべきであ
る。
れた特性を有する重合体組成物を本発明の技術を利用し
て製造した。使用した方法において、１００部のＰＶ
Ｃ、５０部のジオクチルフタレート、３部のＢａ／Ｚｎ
安定剤及び１０部のエピコート（Ｅｐｉｋｏｔｅ：登録
商標）８２８エポキシ樹脂を含有するドライブレンド
を、１５０℃の温度で１４８部のサニガム（登録商標）
ＳＮＰ７３９５ゴム状重合体とハーケ レオコード（Ｈ
ａａｋｅ Ｒｈｅｏｃｏｒｄ）９０中で５０ｒｐｍにお
いて２０分間ブレンドした。トルクは約８５０ｍｇから
約１４００ｍｇに増大したが、それは現場加硫反応（動
的加硫）が起ったことを示す。エピコート（登録商標）
８２８樹脂なしでは、トルクは、ブレンドを１５０℃で
２０分間５０ｒｐｍに維持後、８５０ｍｇから約１００
０ｍｇに増大しただけであったことに注目すべきであ
る。
【００３８】動的加硫が完了した後、この重合体混合物
をミルによって１８０℃で６分間流動体化し（ｆｌｕｘ
ｅｄ）、そして１８０℃で１０分間成型した。この動的
加硫法によって製造した重合体の試料はショアＡ硬度７
０、引張り強さ９．９ＭＰａ、破断伸度１８９％及び１
００％モジュラス６．３ＭＰａを有し、そしてその７０
℃で２４時間後の圧縮永久ひずみはわずか４９に過ぎな
かった。エピコート（登録商標）８２８エポキシ樹脂を
含めないで製造した試料はショアＡ硬度７０、引張り強
さ７．９ＭＰａ、破断伸度１８６％、１００％モジュラ
ス５．５ＭＰａ及び７０℃で２４時間後の圧縮永久ひず
み６２を有していた。したがって、この実験は、動的に
加硫されたブレンドにエポキシ樹脂を含めると、圧縮永
久ひずみが、他の物理的性質を犠牲にすることなしに、
著しく改善されたことを示している。製造された重合体
組成物はシール及びガスケットの製造に利用する目的に
対して優れた特性を有していた。
をミルによって１８０℃で６分間流動体化し（ｆｌｕｘ
ｅｄ）、そして１８０℃で１０分間成型した。この動的
加硫法によって製造した重合体の試料はショアＡ硬度７
０、引張り強さ９．９ＭＰａ、破断伸度１８９％及び１
００％モジュラス６．３ＭＰａを有し、そしてその７０
℃で２４時間後の圧縮永久ひずみはわずか４９に過ぎな
かった。エピコート（登録商標）８２８エポキシ樹脂を
含めないで製造した試料はショアＡ硬度７０、引張り強
さ７．９ＭＰａ、破断伸度１８６％、１００％モジュラ
ス５．５ＭＰａ及び７０℃で２４時間後の圧縮永久ひず
み６２を有していた。したがって、この実験は、動的に
加硫されたブレンドにエポキシ樹脂を含めると、圧縮永
久ひずみが、他の物理的性質を犠牲にすることなしに、
著しく改善されたことを示している。製造された重合体
組成物はシール及びガスケットの製造に利用する目的に
対して優れた特性を有していた。
【００３９】本発明では、その説明に徴して、色々な変
更態様が可能である。ある特定の代表的な態様及び細部
を本発明を説明する目的で示したが、さまざまな変更及
び修正が本発明の範囲から逸脱しない範囲でなしうるこ
とは、この技術分野に精通している者には明らかであろ
う。それゆえ、記載された特定の実施態様内で色々な変
更がなしうることは、それらも前記の特許請求の範囲に
より規定された本発明の意図した全範囲内に入ることを
理解すべきである。
更態様が可能である。ある特定の代表的な態様及び細部
を本発明を説明する目的で示したが、さまざまな変更及
び修正が本発明の範囲から逸脱しない範囲でなしうるこ
とは、この技術分野に精通している者には明らかであろ
う。それゆえ、記載された特定の実施態様内で色々な変
更がなしうることは、それらも前記の特許請求の範囲に
より規定された本発明の意図した全範囲内に入ることを
理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＮ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＮ ＮＪＰ ＮＪＰ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｅ Ｌ //(Ｃ０８Ｆ 220/12 220:44 212:08 222:10 212:36） (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 ベルナール・ルイ・マリー・ニジュン フランス共和国92190 ムードン，リュ ー・デ・ピン・モアジー ３
Claims (3)
- 【請求項１】 寸法安定性、低圧縮永久ひずみ及び顕著
な密封特性を含めて、シール及びガスケットのための優
れた特性を有する重合体組成物を製造する方法であっ
て、（１）（ａ）約４０〜約８０重量％のアクリル酸ブ
チル、（ｂ）約５〜約３０重量％の、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル及びアクリ
ル酸エチルよりなる群から選ばれる少なくとも１員、
（ｃ）約４〜約３０重量％のアクリロニトリル、（ｄ）
約３〜約２５重量％のスチレン、（ｅ）約０．５〜約８
重量％のマレイン酸半エステル・セッケン及び（ｆ）約
０．２５〜約８重量％の架橋剤から誘導される反復単位
を含んでなる、約２０〜約７０重量％のゴム状重合体；
（２）約２５〜約７０重量％のポリ塩化ビニル；及び
（３）約１〜約１０重量％のエポキシ樹脂；を動的に加
硫する工程を含んでなり；ここで、該動的加硫はせん断
条件下、約１００℃〜約２２０℃の範囲内の昇温度下に
おいて行なわれる、上記重合体組成物の製造方法。 - 【請求項２】 ゴム状重合体がアクリル酸２−エチルヘ
キシルから誘導される反復単位を更に含んでなり；該ゴ
ム状重合体が約５０〜約８０重量％のアクリル酸ブチル
又は、場合によっては、アクリル酸２−エチルヘキシル
を約４０％まで含有するアクリル酸ブチルとアクリル酸
２−エチルヘキシルとの混合物；約３〜約２５重量％
の、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリ
ル酸メチル及びアクリル酸エチルより成る群から選ばれ
る１員；約６〜約２５重量％のアクリロニトリル；約５
〜約１８重量％のスチレン、約１〜５重量％のマレイン
酸半エステル・セッケン；及び約０．５〜約４重量％の
架橋剤から誘導される反復単位を含有し；架橋剤がジビ
ニルベンゼン及び１，４−ブタジエンジオールジメタク
リレートより成る群から選ばれる１員またはその両者で
あり、組成物を構成するブレンドが約３０〜約６５重量
％のゴム状重合体、約３０〜約６５重量％のポリ塩化ビ
ニル樹脂及び約２〜約８重量％のエポキシ樹脂を含んで
なり、そして動的加硫が約１２０℃〜約２１０℃の範囲
内の温度で行なわれる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載の方法により製造された
重合体組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US424595P | 1995-09-25 | 1995-09-25 | |
| US60/004245 | 1995-09-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124882A true JPH09124882A (ja) | 1997-05-13 |
| JP3801696B2 JP3801696B2 (ja) | 2006-07-26 |
Family
ID=21709849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25035696A Expired - Lifetime JP3801696B2 (ja) | 1995-09-25 | 1996-09-20 | 圧縮永久ひずみの小さい重合体組成物及びその製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0764689B1 (ja) |
| JP (1) | JP3801696B2 (ja) |
| AU (1) | AU702455B2 (ja) |
| BR (1) | BR9603873A (ja) |
| CA (1) | CA2180886A1 (ja) |
| DE (1) | DE69629256T2 (ja) |
| MX (1) | MX9604081A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6090889A (en) * | 1997-04-25 | 2000-07-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubbery polymer with improved properties |
| US6337374B1 (en) * | 1999-12-01 | 2002-01-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymer blend having low compression set |
| FR2808279B1 (fr) * | 2000-04-28 | 2003-03-28 | Goodyear Tire & Rubber | Polymere caoutchouteux, procede pour le preparer, composition de cuir synthetique le contenant et panneau pour automobile qui en est recouvert |
| WO2002004548A1 (en) * | 2000-07-07 | 2002-01-17 | 3M Innovative Properties Company | Polymer compositions with energetically degradable crosslinker |
| US7326738B2 (en) | 2004-07-29 | 2008-02-05 | Basf Corporation | Composition and process for forming a flexible polyurethane foam sealing device |
| CN117209947B (zh) * | 2023-09-26 | 2024-03-15 | 广州美村橡胶科技股份有限公司 | 一种水管密封用复合改性三元乙丙橡胶材料及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5484844A (en) * | 1992-04-14 | 1996-01-16 | Mitsubishi Chemical Mkv Company | Vinyl chloride resin elastomer composition |
| US5380785A (en) * | 1993-04-05 | 1995-01-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubbery polymer |
| TW273561B (ja) * | 1993-10-21 | 1996-04-01 | Sumitomo Bakelite Co | |
| US5523350A (en) * | 1995-03-23 | 1996-06-04 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomer compositions vulcanized with epoxidized oils |
-
1996
- 1996-07-10 CA CA 2180886 patent/CA2180886A1/en not_active Abandoned
- 1996-09-13 MX MX9604081A patent/MX9604081A/es active IP Right Grant
- 1996-09-17 EP EP19960114883 patent/EP0764689B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-17 DE DE1996629256 patent/DE69629256T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-20 JP JP25035696A patent/JP3801696B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-24 BR BR9603873A patent/BR9603873A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-09-24 AU AU65802/96A patent/AU702455B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9603873A (pt) | 1998-06-02 |
| AU6580296A (en) | 1997-03-27 |
| EP0764689A3 (en) | 1999-01-27 |
| DE69629256D1 (de) | 2003-09-04 |
| MX9604081A (es) | 1997-08-30 |
| CA2180886A1 (en) | 1997-03-26 |
| EP0764689A2 (en) | 1997-03-26 |
| AU702455B2 (en) | 1999-02-25 |
| EP0764689B1 (en) | 2003-07-30 |
| DE69629256T2 (de) | 2004-05-27 |
| JP3801696B2 (ja) | 2006-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5552468A (en) | Rubbery blend having low permanent compression set | |
| JP2007529571A (ja) | トリブロックブロックコポリマーを含む架橋組成物と、その製造方法およびその使用 | |
| EP0799856B1 (en) | Composition having low compression set | |
| US9765212B2 (en) | Rubbery polymer with low compression set | |
| JP3801696B2 (ja) | 圧縮永久ひずみの小さい重合体組成物及びその製造方法 | |
| MXPA96004081A (en) | Elastomeric composition which has low compress hardness | |
| KR20190090338A (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| US5962591A (en) | Polymer blend | |
| JPH0430963B2 (ja) | ||
| US7973104B2 (en) | Rubbery core/shell polymer with improved heat and UV resistance | |
| US3591657A (en) | Blending resin and high transparency high impact strength vinyl chloride polymer blends containing same | |
| JP2805681B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| CA2064426A1 (en) | Vulcanizable rubber composition and vulcanized rubber product | |
| MXPA97002068A (en) | Composition that has hardening at low compres | |
| JPH06228394A (ja) | 熱可塑性エラストマー | |
| JPH07103267B2 (ja) | ガス遮蔽性ゴム組成物およびその製造法 | |
| JPS606742A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH041019B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050422 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050506 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20050805 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20050810 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050817 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060407 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060426 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100512 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100512 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110512 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120512 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120512 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130512 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |