JPH09111271A - 低粘度の潤滑油組成物および機能流体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低粘度の潤滑油組成物および機能流体組成物
の耐摩耗性を高めるのに効果的な量のチオカーバメート
を含有する潤滑油組成物および機能流体組成物を提供す
ること。 【解決手段】 100℃で約４ cStの動粘度を有するオイ
ルの主要量；および(A)次式により表わされる化合物の
少量で耐摩耗量を含有する、低粘度の潤滑油組成物また
は機能流体組成物： 【化１】 ここで、式(A-I)では、R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
て、水素またはヒドロカルビル基であるが、但し、R¹お
よびR²の少なくとも１個は、ヒドロカルビル基である；
Xは、OまたはSである；ａは、０、１または２である；
そしてZは、ヒドロカルビル基、ヘテロ基、ヒドロキシ
ヒドロカルビル基、活性化基、または−(S)_bC(X)NR¹R²
基であり、ここで、ｂは、０、１または２であるが、但
し、ａが２のとき、Zは活性化基であり、ａが０のと
き、Zは、アンモニウムカチオン、アミンカチオンまた
は金属カチオンであり得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低粘度の潤滑油組
成物および機能流体組成物に関し、さらに特定すると、
このような組成物の耐摩耗性を高めるのに効果的な量の
チオカーバメートを含有する潤滑油組成物および機能流
体組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】世界中で販売されているエンジン潤滑油
の大部分は、比較的に高粘度である(例えば、10W-30、1
0W-40、15W-40などのSAE粘度等級)。これらの高粘度油
は、多くの用途に非常に有用である。しかしながら、燃
費を改良するためには、低い粘度の潤滑油組成物(例え
ば、５W-30、５W-20、０W-20などのSAE粘度等級)を使用
するのが有利である。このような低粘度油は、しかしな
がら、ほとんどのエンジン潤滑油の用途に対する工業上
の標準試験に適切と考えられるほど充分な耐摩耗性を示
さないことが多いという問題がある。従って、このよう
な低粘度油に、このような用途に適切なほど充分な耐摩
耗性を与える添加剤が開発できるなら、有利である。

【０００３】ほぼ40年間にわたって、エンジン潤滑油の
主要な耐摩耗添加剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(Z
DDP)であった。しかしながら、ZDDPは、典型的には、耐
摩耗性に必要な工業上の標準試験に合格するために、潤
滑油では、0.12重量％以上のリン含量を与えるのに充分
な濃度で使用されている。リン酸塩は、自動車の排気系
に用いられる排出制御触媒を不活性化し得るので、潤滑
油中のリン含有添加剤(例えば、ZDDP)の量を低減するこ
とが望ましい。

【０００４】従って、問題は、所望の燃費特性を示し、
それでも、適切な耐摩耗性を有し、必要に応じて、リン
レベルが低いかまたはリンを含まない低粘度潤滑油を提
供することにある。この問題は、本発明により克服され
た。

【０００５】潤滑剤の添加剤として、チオ亜リン酸およ
びチオ亜リン酸エステルのポリスルフィドを使用するこ
とは、米国特許第2,443,264号；第2,471,115号；第2,52
6,497号；および第2,591,577号に開示されている。

【０００６】米国特許第3,770,854号は、潤滑剤の酸化
防止、耐摩耗および極圧添加剤として用いるためのホス
ホロチオニルジスルフィドを開示している。

【０００７】潤滑剤用の添加剤として、ホスホロジチオ
酸の金属塩を使用することは、米国特許第4,263,150
号；第4,289,635号；第4,308,154号；第4,322,479号；
および第4,417,990号に開示されている。このような酸
のアミン塩は、米国特許第5,256,321号にて、グリース
組成物の添加剤として有用であると、開示されている。

【０００８】米国特許第4,501,678号は、疲れ寿命を改
良するために、潤滑剤にて、モリブデン化合物(例え
ば、ジイソプロピルホスホロジチオ酸オキシモリブデン
スルフィド)および亜リン酸エステル(例えば、亜リン酸
ジブチル水素)と組み合わせて、アルキルチオカルバモ
イル化合物(例えば、ビス(ジブチルチオカルバモイル)
ジスルフィド)を使用することを開示している。

【０００９】米国特許第4,758,362号は、極圧性および
耐摩耗性を高めた組成物を提供するために、低リンまた
は無リンの潤滑油組成物に、カーバメートを添加するこ
とを開示している。

【００１０】米国特許第5,034,141号は、チオジキサン
トゲン(例えば、オクチルチオジキサントゲン)とチオリ
ン酸金属塩(例えば、ZDDP)とを配合することにより、耐
摩耗性が改良され得ることを開示している。米国特許第
5,034,142号は、耐摩耗性を改良するために、潤滑剤
に、アルコキシアルキルキサントゲン酸金属塩(例え
ば、エトキシエチルキサントゲン酸ニッケル)、ジキサ
ントゲン(例えば、ジエトキシエチルジキサントゲン)お
よびチオリン酸金属塩(例えば、ZDDP)を添加することを
開示している。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低粘度の潤
滑油組成物および機能流体組成物の耐摩耗性を高めるの
に効果的な量のチオカーバメートを含有する潤滑油組成
物および機能流体組成物を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、100℃で約４
cStまでの動粘度を有する主要量のオイル；および(A)少
量で耐摩耗量の次式により表わされる化合物を含有す
る、低粘度の潤滑油組成物または機能流体組成物を提供
する：

【００１３】

【化７】

【００１４】ここで、式(A-I)では、R¹、R²、R³およびR
⁴は、独立して、水素またはヒドロカルビル基である
が、但し、R¹およびR²の少なくとも１個は、ヒドロカル
ビル基である；Xは、OまたはSである；ａは、０、１ま
たは２である；そしてZは、ヒドロカルビル基、ヘテロ
基、ヒドロキシヒドロカルビル基、活性化基、または−
(S)_bC(X)NR¹R²基であり、ここで、ｂは、０、１または
２であるが、但し、ａが２のとき、Zは活性化基であ
り、ａが０のとき、Zは、アンモニウムカチオン、アミ
ンカチオンまたは金属カチオンであり得る。

【００１５】１実施態様では、上記組成物は、０W、０W
-20、０W-30、０W-40、０W-50、０W-60、５W、５W-20、
５W-30、５W-40、５W-50または５W-60のSAE粘度等級を
有する。

【００１６】他の実施態様では、上記式(A-I)にて、Z
は、カルボン酸またはそのエステル基、スルホン酸また
はそのエステル基、スルフィン酸またはそのエステル
基、ホスホン酸またはそのエステル基、ホスフィン酸ま
たはそのエステル基、アミド基、エーテル基、カルボニ
ル基、またはシアノ基である。

【００１７】さらに他の実施態様では、ａは０であり、
そしてZは、−C(S)−NR¹R²、−SC(S)−NR¹R²または−SS
C(S)−NR¹R²である。

【００１８】さらに他の実施態様では、(A)は、次式に
より表わされる化合物である：

【００１９】

【化８】

【００２０】ここで、式(A-Ｖ)では、R¹、R²およびR
⁵は、独立して、ヒドロカルビル基である。

【００２１】さらに他の実施態様では、(A)は、次式に
より表わされる化合物である：

【００２２】

【化９】

【００２３】さらに他の実施態様では、(A)は、次式に
より表わされる化合物である：

【００２４】

【化１０】

【００２５】ここで、式(A-VII)では、R¹およびR²は、
独立して、ヒドロカルビル基であり、そしてXは、Oまた
はSである。

【００２６】さらに他の実施態様では、上記組成物は、
さらに、(B)リン含有化合物を含有する。

【００２７】ささに他の実施態様では、(B)は、次式に
より表わされる化合物である：

【００２８】

【化１１】

【００２９】ここで、式(B-IV)では、R¹、R²、R³および
R⁴は、独立して、ヒドロカルビル基、X¹およびX²は、独
立して、OまたはSであり、そしてｎは、０〜３である。

【００３０】本発明はまた、100℃で約４ cStまでの動
粘度を有するオイルおよび以下の(A)を混合することを
包含する方法を提供する： (A)次式により表わされる化合物：

【００３１】

【化１２】

【００３２】ここで、式(A-I)では、R¹、R²、R³およびR
⁴は、独立して、水素またはヒドロカルビル基である
が、但し、R¹およびR²の少なくとも１個は、ヒドロカル
ビル基である；Xは、OまたはSである；ａは、０、１ま
たは２である；そしてZは、ヒドロカルビル基、ヘテロ
基、ヒドロキシヒドロカルビル基、活性化基、または−
(S)_bC(X)NR¹R²基であり、ここで、ｂは、０、１または
２であるが、但し、ａが２のとき、Zは活性化基であ
り、ａが０のとき、Zは、アンモニウムカチオン、アミ
ンカチオンまたは金属カチオンであり得る。

【００３３】成分(A)および任意成分(B)は、耐摩耗性を
高めた本発明の組成物、１実施態様では、酸化防止性を
高めた本発明の組成物を提供する。

【００３４】

【発明の実施の形態】本明細書および添付の請求の範囲
で用いられるように、用語「ヒドロカルビル」は、本発
明の文脈内で、分子の残部に直接結合した炭素原子を有
しそして炭化水素的性質または主として炭化水素的な性
質を有する基を示す。このような基には、以下が包含さ
れる： (1)炭化水素基、すなわち、脂肪族基(例えば、アルキル
またはアルケニル)、脂環族基(例えば、シクロアルキル
またはシクロアルケニル)、芳香族基、脂肪族置換され
た芳香族基および脂環族置換された芳香族基、芳香族置
換された脂肪族基および芳香族置換された脂環族基な
ど、ならびに環状基。ここで、この環は、分子の他の部
分により、完成されている(すなわち、いずれか２個の
指示された置換基は、一緒になって、脂環族基を形成し
得る)。このような基は、当業者に周知である。例に
は、メチル、エチル、オクチル、デシル、オクタデシ
ル、シクロヘキシル、フェニルなどが包含される； (2)置換された炭化水素基、すなわち、これらの基は、
非炭化水素置換基を含有する。この非炭化水素置換基
は、本発明の文脈内では、主として、基の炭化水素的性
質を変えない。適切な置換基は、当業者に知られてい
る。例には、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アル
コキシ、アシルなどがある； (3)ヘテロ基、すなわち、本発明の文脈内では、主とし
て、炭化水素的性質を有しながら、鎖または環の中に存
在する炭素以外のものを有するが、その他は炭素原子で
構成されている基である。適切なヘテロ原子は当業者に
明らかであり、例えば、窒素、酸素およびイオウを包含
する。

【００３５】一般に、このヒドロカルビル基では、各10
個の炭素原子に対し、約３個以下の置換基またはヘテロ
原子、好ましくは、１個以下の置換基またはヘテロ原子
が存在する。

【００３６】「アルキルベースの」、「アリールベース
の」などのような用語は、アルキル基、アリール基など
に関する上記の用語と類似した意味を有する。

【００３７】「炭化水素ベースの」との用語もまた同じ
意味を有し、そして分子の残部に直接結合した炭素原子
を有する分子基に援用されるとき、用語「ヒドロカルビ
ル」と交換可能に用いられ得る。

【００３８】ここで用いられる「低級の」との用語は、
ヒドロカルビル、アルキル、アルケニル、アルコキシな
どのような用語と関連して、全体で７個までの炭素原子
を有するこのような基を記述するべく意図されている。

【００３９】「油溶性の」との用語は、物質が25℃で１
リットルあたり少なくとも約１グラムの範囲まで、鉱油
に溶解することを意味する。

【００４０】本発明の潤滑油組成物および機能流体組成
物は、工業用途および自動車エンジン、変速機および車
軸に有用である。これらの組成物は、種々の用途に効果
的であり、これらには、火花点火および圧縮点火の内燃
機関(これには、自動車エンジンおよびトラックエンジ
ン、２サイクルエンジン、航空機のピストンエンジン、
船舶および低負荷のディーゼルエンジンなどが挙げられ
る)のためのクランク室潤滑油が含まれる。また、自動
変速機油、トランスアクセル潤滑剤、ギア潤滑剤、金属
加工潤滑剤、油圧作動液、農業用トラクター油、および
他の潤滑油およびグリース組成物も含まれる。本発明の
組成物は、エンジン潤滑油として、特に効果的である。

【００４１】１実施態様では、本発明の潤滑油組成物お
よび機能流体組成物は、０W、０W-20、０W-30、０W-4
0、０W-50、０W-60、５W、５W-20、５W-30、５W-40、５
W-50または５W-60のSAE粘度等級を有する。

【００４２】低粘度油 本発明の潤滑油組成物および機能流体組成物は、低粘度
油をベースにしており、この低粘度油は、一般に、この
ような組成物にて、主要量(すなわち、約50重量％より
多い量)で存在する。一般に、この低粘度油は、この潤
滑油組成物または機能流体組成物の約60重量％より多い
量、または約70重量％より多い量、または約80重量％よ
り多い量で存在する。これらの低粘度油は、100℃で約
４ cStまでの粘度、１実施態様では、100℃で約3.8 cSt
までの粘度、１実施態様では、100℃で約3.5 cStまでの
粘度、１実施態様では、100℃で約３ cStまでの粘度を
有する。１実施態様では、この粘度は、100℃で約１〜
約４ cStの範囲、１実施態様では、100℃で約1.5〜約４
cStの範囲、１実施態様では、100℃で約２〜約４cStの
範囲、１実施態様では、100℃で約2.5〜約４ cStの範
囲、１実施態様では、100℃で約３〜約４ cStの範囲で
ある。これらのオイルは、天然油、合成油またはそれら
の混合物であり得る。

【００４３】有用な天然油には、動物油および植物油
(例えば、ヒマシ油、ラード油)、ならびに鉱物性の潤滑
油(例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイ
プ、ナフテンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテ
ンタイプであって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油ま
たは酸処理された鉱物性潤滑油)が包含される。石炭ま
たはけつ岩から誘導されるオイルもまた、有用である。
合成の潤滑油には、以下の炭化水素油が包含される。こ
の炭化水素油には、例えば、重合されたオレフィンおよ
びインターポリマー化されたオレフィン(例えば、ポリ
ブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレン
共重合体など)；ポリ(1-ヘキセン)、ポリ(1-オクテ
ン)、ポリ(1-デセン)など、およびそれらの混合物；ア
ルキルベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデ
シルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2-エチルヘキシ
ル)ベンゼンなど)；ポリフェニル(例えば、ビフェニ
ル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニルな
ど)；アルキル化されたジフェニルエーテルおよびアル
キル化されたジフェニルスルフィドおよびその誘導体、
それらの類似物および同族体などがある。

【００４４】アルキレンオキシド重合体およびインター
ポリマーおよびそれらの誘導体(この誘導体では、その
末端水酸基は、エステル化、エーテル化などにより修飾
されている)は、用いられ得る周知の合成潤滑油の他の
クラスを構成する。これらは、エチレンオキシドまたは
プロピレンオキシドの重合により調製されるオイル、こ
れらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエーテルお
よびアリールエーテル(例えば、約1000の平均分子量を
有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、
約500〜1000の分子量を有するポリエチレングリコール
のジフェニルエーテル、約1000〜1500の分子量を有する
ポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど)、
またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル
(例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、
混合したC_3-8脂肪酸エステルまたはC₁₃オキソ酸ジエス
テル)により例示される。

【００４５】用いられ得る合成潤滑油の他の適切なクラ
スには、ジカルボン酸(例えば、フタル酸、コハク酸、
アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、
アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、ア
ジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマ
ロン酸、アルケニルマロン酸など)と、種々のアルコー
ル(例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、
ドデシルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテ
ル、プロピレングリコールなど)とのエステルが包含さ
れる。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブ
チル、セバシン酸ジ(2-エチルヘキシル)、フマル酸ジ-n
-ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイ
ソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、
リノール酸ダイマーの2-エチルヘキシルジエステル、セ
バシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよ
び2-エチルヘキサン酸２モルとの反応により形成される
複合エステルなどが包含される。

【００４６】合成油として有用なエステルには、C₅〜C
₁₂モノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエー
テル(例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、トリペンタエリスリトールなど)とから製造さ
れるエステルも包含される。

【００４７】シリコンベースのオイル(例えば、ポリア
ルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、または
ポリアリールオキシ−シロキサンオイルおよびシリケー
トオイル)は、合成潤滑剤の他の有用なクラスを構成す
る(例えば、テトラエチルシリケート、テトライソプロ
ピルシリケート、テトラ(2-エチルヘキシル)シリケー
ト、テトラ(4-メチルヘキシル)シリケート、テトラ(p-t
ert-ブチルフェニル)シリケート、ヘキシル(4-メチル-2
-ペントキシ)ジシロキサン、ポリ(メチル)シロキサン、
ポリ(メチルフェニル)シロキサンなど)。他の合成潤滑
油には、リン含有酸の液状エステル(例えば、リン酸ト
リクレシル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸の
ジエチルエステルなど)、重合したテトラヒドロフラン
などが包含される。

【００４８】未精製油、精製油および再精製油(これ
は、上で開示のタイプの天然油または合成油のいずれ
か、およびこれらのいずれかの２種またはそれ以上の混
合物である)は、本発明の潤滑剤中で用いられ得る。未
精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製
処理することなく、直接得られるオイルである。例え
ば、レトルト操作から直接得られるけつ岩油、第１段の
蒸留から直接得られる石油オイル、またはエステル化工
程から直接得られ、かつさらに処理せずに用いられるエ
ステル油は、未精製油である。精製油は、１種またはそ
れ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上の精
製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似
している。このような精製方法の多くは、当業者には周
知である。この方法には、例えば、溶媒抽出、二次蒸
留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などがある。再精製
油は、すでに使用された精製油に、精製油を得るのに用
いた工程と類似の工程を適用することにより、得られ
る。このような再精製油もまた、再生された油または再
生加工された油として周知であり、そして消費された添
加剤および油の分解生成物を除去するべく指示された方
法により、しばしばさらに処理される。

【００４９】(A)チオカーバメート 成分(A)は、次式により表わされ得るチオカーバメート
である：

【００５０】

【化１３】

【００５１】ここで、式(A-I)では、R¹、R²、R³およびR
⁴は、独立して、水素またはヒドロカルビル基である
が、但し、R¹およびR²の少なくとも１個は、ヒドロカル
ビルである；Xは、OまたはSである；ａは、０、１また
は２である；そしてZは、ヒドロカルビル基、ヘテロ基
(すなわち、ヘテロ原子(例えば、O、NまたはS)により結
合した基)、ヒドロキシヒドロカルビル基、活性化基、
または式−(S)_bC(X)−NR¹R²により表わされる基であ
り、ここで、ｂは、０、１または２であり、そしてX
は、OまたはSである。ａが０のとき、Zは、アンモニウ
ムカチオン、アミンカチオンまたは金属カチオンであり
得る。

【００５２】ａが２のとき、Zは、活性化基である。
「活性化基」としてのZを記述する際に、これは、例え
ば、CS₂またはCOSに由来の中間体によって、求核付加で
結合したオレフィンを活性化する基を意味する。(これ
は、この物質が、通常、活性化オレフィンとCS₂および
アミンとの反応により調製され得る方法を反映してい
る)。この活性化基Zは、例えば、エステル基であり得る
が、典型的には、−COOR⁵の構造のカルボン酸エステル
基では必ずしもない。それはまた、非炭素酸をベースに
したエステル基(例えば、スルホン酸エステルまたはス
ルフィン酸エステルまたはホスホン酸エステルまたはホ
スフィン酸エステル)であり得る。この活性化基はま
た、上記エステルに対応するいずれかの酸であり得る。
Zはまた、アミド基、すなわち、酸基(好ましくは、カル
ボン酸基)とアミンとの縮合をベースにした基であり得
る。この場合には、この−(CR³R⁴)_aZ基は、アクリルア
ミドから誘導され得る。Zはまた、エーテル基、−OR⁵；
カルボニル基、すなわち、アルデヒド基またはケトン
基；シアノ基、−CN、またはアリール基であり得る。１
実施態様では、Zは、−COOR⁵の構造のエステル基であ
り、ここで、R⁵は、ヒドロカルビル基である。R⁵は、１
個〜約18個の炭素原子、１実施態様では、１個〜約６個
の炭素原子を含有し得る。１実施態様では、R⁵は、この
活性化基が−COOCH₃であるように、メチルである。

【００５３】ａが１のとき、Zは、活性化基である必要
はない。その理由は、この分子が、一般に、活性化した
二重結合への求核付加に関与しない下記の方法により、
調製されるからである。

【００５４】Zがヒドロカルビル基またはヒドロキシヒ
ドロカルビル基のとき、ａは、０、１または２であり得
る。これらのヒドロカルビル基は、１個〜約30個の炭素
原子、１実施態様では、１個〜約18個の炭素原子、１実
施態様では、１個〜約12個の炭素原子を有し得る。例に
は、メチル、エチル、プロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、ペンチル、イソペンチル、ヘプチル、オクチル、2-
エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、およびそ
れらの対応するヒドロキシ置換ヒドロカルビル基(例え
ば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシ
プロピルなど)が包含される。

【００５５】ａが０のとき、Zは、アンモニウムカチオ
ン、アミンカチオンまたは金属カチオンであり得る。そ
れゆえ、このジチオカーバメート(A)は、１実施態様で
は、次式の１つにより表わされ得る：

【００５６】

【化１４】

【００５７】式(A-II)、(A-III)および(A-IV)では、
R¹、R²およびXは、式(A-I)のものと同じ意味を有する。
R³、R⁴およびR⁵は、独立して、水素、または１個〜約30
個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Mは金
属カチオンであり、そしてｎは、Mの原子価である。

【００５８】このチオカーバメート(A)が、アンモニウ
ム塩(式(A-II))のとき、この塩は、アンモニア(NH₃)ま
たはアンモニア生成化合物(例えば、NH₄OH)から誘導さ
れると考えられている。他のアンモニア生成化合物は、
当業者に容易に想起される。

【００５９】このチオカーバメート(A)が、アミン塩(式
(A-III))のとき、この塩は、アミンから誘導されると考
えられ得る。このアミンは、第一級アミン、第二級アミ
ンまたは第三級アミン、またはそれらの混合物であり得
る。このアミンのヒドロカルビル基は、脂肪族、環状脂
肪族または芳香族であり得る。これらには、アルキル基
およびアルケニル基が含まれる。１実施態様では、この
アミンは、アルキルアミンであり、ここで、このアルキ
ル基は、１個〜約24個の炭素原子を含有する。このリン
含有化合物のアミン塩(B)を製造するための下記アミン
のいずれも、これらのチオカーバメートアミン塩を製造
するのに、使用され得る。

【００６０】このチオカーバメート(A)が、金属塩(式(A
-IV))のとき、Mは、第IA族金属、第IIA族金属または第I
IB族金属、アルミニウム、鉛、スズ、鉄、モリブデン、
マンガン、コバルト、ニッケルまたはビスマスであり得
る。亜鉛は、特に有用な金属である。これらの金属の２
種またはそれ以上の混合物は、使用され得る。これらの
塩は、式(A-IV)で示したような中性塩であり得、または
それらは、塩基性塩(ここでは、化学量論的に過剰な金
属が存在する)であり得る。

【００６１】R³およびR⁴は、独立して、水素またはメチ
ル基またはエチル基であり得る。ａが２のとき、R³およ
びR⁴の少なくとも１個は、この化合物がR¹R²N−C(S)S−
CR³HCR³R⁴COOR⁵であるように、通常、水素である。１実
施態様では、このチオカーバメートは、R¹R²N−C(S)S−
CH₂CH₂COOCH₃である。(これらの物質は、それぞれ、メ
タクリル酸メチルおよびアクリル酸メチルから誘導され
得る)。適切な活性化基を含有するこれらの物質および
他の物質は、米国特許第4,758,362号にさらに詳細に開
示され、その内容は、本明細書中で参考として援用され
ている。

【００６２】この窒素原子上の置換基R¹およびR²は、同
様に、水素またはヒドロカルビル基であるが、少なくと
も１個は、ヒドロカルビル基であるべきである。一般
に、この分子に適切な油溶性を与えるためには、このよ
うなヒドロカルビル基が少なくとも１個は存在すること
が望ましいと考えられている。しかしながら、R¹および
R²は、この分子内の他のR基が、この分子に充分な油溶
性を与えるという条件で、共に、水素であり得る。実際
には、このことは、R³基およびR⁴基の少なくとも１個
が、少なくとも４個の炭素原子を有するヒドロカルビル
基であるべきであることを意味する。１実施態様では、
R¹またはR²は、独立して、１個〜約50個の炭素原子、１
実施態様では、１個〜約30個の炭素原子、１実施態様で
は、１個〜約18個の炭素原子、１実施態様では、１個〜
約12個の炭素原子、１実施態様では、１個〜約８個の炭
素原子を有するヒドロカルビル基(例えば、アルキル基
のような脂肪族ヒドロカルビル基)であり得る。

【００６３】１実施態様では、このチオカーバメート
は、次式により表わされる化合物である：

【００６４】

【化１５】

【００６５】ここで、式(A-Ｖ)では、R¹、R²およびR
⁵は、独立して、ヒドロカルビル(例えば、アルキル)基
である。これらのヒドロカルビル基は、１個〜約18個の
炭素原子、１実施態様では、１個〜約12個の炭素原子、
１実施態様では、１個〜約８個の炭素原子、１実施態様
では、１個〜約４個の炭素原子を有し得る。これらの化
合物には、次式により表わされ得るS-カルボメトキシエ
チル-N,N-ジブチルジチオカーバメートが挙げられる：

【００６６】

【化１６】

【００６７】このタイプの物質は、米国特許第4,758,36
2号に記述の方法により、調製され得る。要約すると、
これらの物質は、アミン、二硫化炭素または硫化カルボ
ニル、またはこれらの反応物の原料物質と、活性化した
エチレン性不飽和結合を含有する反応物またはそれらの
誘導体とを反応させることにより、調製される。これら
の反応物は、反応器に充填され、この反応が、通常、発
熱的であるので、一般に、加熱なしに撹拌される。この
反応系が、一旦、発熱温度(典型的には、40〜65℃)に達
すると、この反応混合物は、反応を確実に完結するため
に、この温度で保持される。典型的な３〜５時間の反応
時間後、減圧下にて、揮発性物質が除去され、その残留
物は濾過されて、最終生成物が得られる。

【００６８】これらの化合物を調製するのに使用される
反応物の相対量は、重要ではない。この反応器への充填
比は、経済性および所望生成物の量が制御要因である場
合、変えることができる。それゆえ、このアミンと、こ
のCS₂またはCOS反応物と、このエチレン性不飽和反応物
との充填比は、５：１：１〜１：５：１〜１：１：５の
範囲で、変えることができる。１実施態様では、これら
の反応物の充填比は、１：１：１である。

【００６９】ａが１の場合、この活性化基Zは、メチレ
ン基により、イオウ原子から分離されている。このタイ
プの物質は、ジチオカルバミン酸ナトリウムと塩素置換
物質との反応により、調製され得る。このような物質
は、米国特許第2,897,152号に、さらに詳細に記述さ
れ、その内容は、本明細書中で参考として援用されてい
る。

【００７０】１実施態様では、ａは０であり、そしてZ
は、−C(S)−NR¹R²、−SC(S)NR¹R²または−SSC(S)−NR¹
R²である。これらの化合物は、それぞれ、モノスルフィ
ド、ジスルフィドおよびトリスルフィドと呼ばれ得る。
これらは、周知方法を用いて調製され得る周知化合物で
ある。例えば、このジスルフィドは、チオカーバメート
を酸化して所望のジスルフィドを形成することにより、
製造され得る。使用され得る有用な酸化剤の例には、過
酸化水素、マレオニトリルジチオ酸コバルト、K₂Fe(CN)
₆、FeCl₃、ジメチルスルホキシド、ジチオビス(チオホ
ルメート)、硫酸銅などが包含される。

【００７１】１実施態様では、このチオカーバメート
(A)は、次式により表わされるジスルフィドである：

【００７２】

【化１７】

【００７３】ここで、式(A-VII)では、R¹およびR²は、
独立して、ヒドロカルビル基であり、そしてXはOまたは
Sであり、１実施態様では、XはSである。これらには、
次式により表わされる化合物が挙げられる：

【００７４】

【化１８】

【００７５】ここで、式(A-VII)および(A-VIII)では、R
¹およびR²は、独立して、ヒドロカルビル基(脂肪族ヒド
ロカルビル基(例えば、アルキル基)を含めて)である。
これらのヒドロカルビル基は、線状(直鎖)または分枝鎖
であり得、１個〜約50個の炭素原子、１実施態様では、
１個〜約30個の炭素原子、１実施態様では、１個〜約18
個の炭素原子、１実施態様では、１個〜約12個の炭素原
子、１実施態様では、１個〜約８個の炭素原子を有し得
る。典型的なヒドロカルビル基には、例えば、メチル、
エチル、プロピル、n-ブチル、イソブチル、ペンチル、
イソペンチル、ヘプチル、オクチル、2-エチルヘキシ
ル、ノニル、デシル、およびドデシルが挙げられる。こ
のチオカーバメートジスルフィド化合物の典型的な例に
は、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビ
ス(ジブチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジ
アミルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジオクチ
ルチオカルバモイル)ジスルフィドなどが包含される。

【００７６】１実施態様では、成分(A)は、本発明の潤
滑油組成物または機能流体組成物にて、このような組成
物の耐摩耗性、１実施態様では、酸化防止性を高めるの
に充分な濃度で使用される。この濃度は、一般に、この
潤滑油または機能流体の全重量を基準にして、約0.01重
量％〜約２重量％の範囲、１実施態様では、約0.1重量
％〜約１重量％の範囲、１実施態様では、約0.1重量％
〜約0.8重量％の範囲、１実施態様では、約0.1重量％〜
約0.5重量％の範囲である。

【００７７】以下の実施例は、本発明で使用され得るチ
オカーバメート(A)の調製を例示する。以下の実施例、
ならびに本明細書および請求の範囲を通じて、他に指示
がなければ、全ての部およびパーセントは重量基準であ
り、全ての温度は摂氏であり、そして全ての圧力は大気
圧である。

【００７８】実施例A-1 反応器に、二硫化炭素(79.8グラム、1.05モル)およびア
クリル酸メチル(86グラム、1.0モル)を入れ、室温で撹
拌する。この混合物に、ジ-n-ブチルアミン(129グラ
ム、1.0モル)を滴下する。生じた反応は発熱的であり、
このジ-n-ブチルアミンの添加は、この温度を55℃に維
持するのに充分な割合で行う。ジ-n-ブチルアミンの添
加が完了した後、この反応混合物を、55℃で４時間維持
する。この混合物に、85℃で１時間にわたり、窒素を吹
き込んで、未反応の出発物質を除去する。この反応混合
物を濾紙で濾過すると、得られた生成物は、粘稠な橙色
の液体である。

【００７９】実施例A-2 ジ-n-ブチルアミン(129グラム、１モル)を反応器に充填
する。2.5時間にわたって、二硫化炭素(84グラム、1.1
モル)を滴下する。生じた反応は発熱的であるが、この
反応混合物の温度を、氷浴を用いて、50℃以下に維持す
る。二硫化炭素の添加が完了した後、この混合物を、撹
拌しながら、室温で１時間維持する。50％水酸化ナトリ
ウム水溶液(40グラム)を加え、得られた混合物を１時間
撹拌する。30％過酸化水素水溶液(200グラム)を滴下す
る。生じた反応は発熱的であるが、この反応混合物の温
度を、氷浴を用いて、50℃以下に維持する。この混合物
を、分液漏斗に移す。この混合物に、トルエン(800グラ
ム)を加える。この生成物から、その有機相を分離し、
１リットルの蒸留水で洗浄する。分離し洗浄した有機相
を炭酸ナトリウムで乾燥し、ケイソウ土で濾過する。こ
の混合物を、77℃および20 mmHgにて、ロータリーエバ
ポレーター上でストリッピングして、暗橙色の液体形状
である所望のジチオカーバメートジスルフィド生成物を
得る。

【００８０】(B)リン含有化合物 このリン含有化合物(B)は、任意の成分であるが、それ
が存在するとき、リン含有酸またはそれらの誘導体であ
り得る。これらには、リン含有酸、リン含有酸エステ
ル、リン含有酸塩、またはそれらの誘導体が挙げられ
る。このリン含有酸には、リン酸、ホスホン酸、ホスフ
ィン酸およびチオリン酸(モノチオリン酸およびジチオ
リン酸を含めて)、チオホスフィン酸およびチオホスホ
ン酸が挙げられる。

【００８１】このリン含有化合物(B)は、リン含有酸ま
たはその無水物と、１個〜約50個の炭素原子、１実施態
様では、１個〜約30個の炭素原子を有するアルコールと
から誘導したリン含有酸エステルであり得る。それは、
亜リン酸エステル、モノチオリン酸エステル、ジチオリ
ン酸エステル、またはジアルキルホスホリルジスルフィ
ドであり得る。それはまた、リン含有酸またはリン含有
酸エステルの金属塩、アミン塩またはアンモニウム塩で
あり得る。それは、リン含有アミドまたはリン含有カル
ボン酸エステルであり得る。

【００８２】このリン含有化合物は、リン酸エステル、
ホスホン酸エステル、ホスフィン酸エステルまたは酸化
ホスフィンであり得る。これらの化合物は、次式により
表わされ得る：

【００８３】

【化１９】

【００８４】ここで、式(B-Ｉ)では、R¹、R²およびR
³は、独立して、水素またはヒドロカルビル基、XはOま
たはSであり、そしてａ、ｂおよびｃは、独立して、０
または１である。

【００８５】このリン含有化合物は、亜リン酸エステ
ル、ホスホン酸エステル、ホスフィン酸エステルまたは
ホスフィンであり得る。これらの化合物は、次式により
表わされ得る：

【００８６】

【化２０】

【００８７】ここで、式(B-II)では、R¹、R²およびR
³は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、
そしてａ、ｂおよびｃは、独立して、０または１であ
る。

【００８８】上の式(B-I)および(B-II)のそれぞれの
R¹、R²およびR³中の全炭素原子数は、本発明の組成物を
配合する際に用いる低粘度油に、この化合物を溶解性と
するのに充分でなければならない。一般に、R¹、R²およ
びR³中の全炭素原子数は、少なくとも約８個であり、１
実施態様では、少なくとも約12個であり、１実施態様で
は、少なくとも約16個である。R¹、R²およびR³中の必要
な全炭素原子数には制限がないが、事実上の上限は、約
400個または約500個の炭素原子である。１実施態様で
は、上の式のそれぞれのR¹、R²およびR³は、独立して、
１個〜約100個の炭素原子、または１個〜約50個の炭素
原子、または１個〜約30個の炭素原子を有するヒドロカ
ルビル基であるが、但し、全炭素数は、少なくとも約８
個である。R¹、R²およびR³のそれぞれは、互いに同じで
あり得るが、異なっていてもよい。有用なR¹、R²および
R³の例には、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、ア
ミル、4-メチル-2-ペンチル、イソオクチル、デシル、
ドデシル、テトラデシル、2-ペンテニル、ドデセニル、
フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフ
チル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキル
フェニルアルキル、アルキルナフチルアルキルなどが包
含される。

【００８９】式(B-I)および(B-II)により表わされるリ
ン含有化合物は、リン含有酸またはその無水物と、式(B
-I)および(B-II)のR¹、R²およびR³に対応するアルコー
ルまたはアルコール混合物とを反応させることにより、
調製され得る。このリン含有酸またはその無水物は、一
般に、無機リン含有試薬(例えば、五酸化リン、三酸化
リン、四酸化リン、リン含有酸、ハロゲン化リン、また
は低級リン含有酸エステルなど)である。低級リン含有
酸エステルは、各エステル基中に、１個〜約７個の炭素
原子を含有する。このリン含有酸エステルは、モノ−、
ジ−またはトリリン酸エステルであり得る。

【００９０】このリン含有化合物(B)は、次式により表
わされる化合物であり得る：

【００９１】

【化２１】

【００９２】ここで、式(B-III)では、X¹、X²、X³およ
びX⁴は、独立して、酸素またはイオウであり、そしてX¹
およびX²は、NR⁴であり得る；ａおよびｂは、独立し
て、０または１である；R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
て、ヒドロカルビル基であり、そしてR³およびR⁴は、水
素であり得る。

【００９３】式(B-III)により表わされるタイプの有用
なリン含有化合物には、リンおよびイオウ含有化合物が
ある。これらには、以下のような化合物が挙げられる：
この化合物では、少なくとも１個のX³またはX⁴はイオ
ウ、１実施態様では、X³およびX⁴の両方はイオウであ
り、少なくとも１個のX¹またはX²は酸素またはイオウ、
１実施態様では、X¹およびX²の両方は酸素であり、ａお
よびｂは、それぞれ１であり、そしてR³は水素である。
これらの化合物の混合物は、本発明に従って、使用され
得る。

【００９４】式(B-III)では、R¹およびR²は、独立し
て、好ましくは、アセチレン性不飽和を含有しないヒド
ロカルビル基であり、通常、エチレン性不飽和も含有し
ないヒドロカルビル基であり、このヒドロカルビル基
は、１実施態様では、約１個〜約50個の炭素原子、１実
施態様では、約１個〜約30個の炭素原子、１実施態様で
は、約１個〜約18個の炭素原子、１実施態様では、約１
個〜約８個の炭素原子を有する。各R¹およびR²は、互い
に同じであり得るが、それらは、異なっていてもよく、
その一方または両方は、混合物であり得る。R¹基および
R²基の例には、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、
アミル、4-メチル-2-ペンチル、イソオクチル、デシ
ル、ドデシル、テトラデシル、2-ペンテニル、ドデセニ
ル、フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキル
ナフチル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アル
キルフェニルアルキル、アルキルナフチルアルキル、お
よびそれらの混合物が包含される。有用な混合物の特定
の例には、例えば、イソプロピル/n-ブチル；イソプロ
ピル/第二級ブチル；イソプロピル/4-メチル-2-ペンチ
ル；イソプロピル/2-エチル-1-ヘキシル；イソプロピル
/イソオクチル；イソプロピル/デシル；イソプロピル/
ドデシル；およびイソプロピル/トリデシルが包含され
る。

【００９５】式(B-III)では、R³およびR⁴は、独立し
て、水素、または１個〜約12個の炭素原子、１実施態様
では、１個〜約４個の炭素原子を有するヒドロカルビル
基(例えば、アルキル)である。R³は、好ましくは、水素
である。

【００９６】式(B-III)に対応するリン含有化合物(ここ
で、X³およびX⁴はイオウである)は、五硫化リン(P₂S₅)
と、R¹およびR²に対応するアルコールまたはアルコール
混合物との反応により、得られる。この反応は、約20℃
〜約200℃の温度で、４モルのアルコールと１モルの五
硫化リンとを混合することを包含する。この反応では、
硫化水素が遊離する。これらの化合物の酸素含有類似物
は、このジチオ酸を水または蒸気で処理することにより
調製され得、これは、事実上、このイオウ原子の１個ま
たは両方を置き換える。

【００９７】このリン含有化合物(B)は、次式により表
わされる化合物であり得る：

【００９８】

【化２２】

【００９９】ここで、式(B-IV)では、R¹、R²、R³および
R⁴は、独立して、ヒドロカルビル基、X¹およびX²は、独
立して、OまたはSであり、そしてｎは、０〜３である。
１実施態様では、X¹およびX²は、それぞれ、Sであり、
そしてｎは１である。R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
て、好ましくは、アセチレン性不飽和を含有しないヒド
ロカルビル基であり、通常、エチレン性不飽和も含有し
ないヒドロカルビル基である。１実施態様では、R¹、
R²、R³およびR⁴は、独立して、約１個〜約50個の炭素原
子を有し、１実施態様では、約１個〜約30個の炭素原子
を有し、１実施態様では、約１個〜約18個の炭素原子を
有し、１実施態様では、約１個〜約８個の炭素原子を有
する。各R¹、R²、R³およびR⁴は、互いに同じであり得る
が、それらは、異なっていてもよく、混合物は使用され
得る。R¹基、R²基、R³基およびR⁴基の例には、イソプロ
ピル、ブチル、n-ブチル、イソブチル、アミル、4-メチ
ル-2-ペンチル、オクチル、イソオクチル、デシル、ド
デシル、テトラデシル、2-ペンテニル、ドデセニル、フ
ェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフチ
ル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキルフ
ェニルアルキル、アルキルナフチルアルキル、およびそ
れらの混合物が包含される。

【０１００】式(B-IV)により表わされる化合物は、ま
ず、アルコール、フェノールまたは脂肪族メルカプタン
または芳香族メルカプタンと、リン硫化物(例えば、P₂S
₃、P₂S₅、P₄S₃、P₄S₇、P₄S₁₀など)とを反応させること
により、部分的にエステル化したチオ亜リン酸またはチ
オリン酸を形成し、次いで、さらに、この生成物を、そ
のまままたは金属塩の形状で、酸化剤またはハロゲン化
イオウと反応させることにより、調製され得る。それゆ
え、アルコールが三硫化リンと反応されるとき、以下の
等式に従って、ジアルキル化モノチオリン含有酸が形成
される：

【０１０１】

【化２３】

【０１０２】このアルキル化チオリン含有酸は、次い
で、以下の等式に従って、酸化剤または二塩化イオウま
たは一塩化イオウで処理されて、それぞれ、ジスルフィ
ド、トリスルフィドまたはテトラスルフィドが形成され
得る：

【０１０３】

【化２４】

【０１０４】同様に、このアルコールが五硫化リンと反
応されるとき、対応する二置換ジチオリン酸が形成さ
れ、これは、同様に、ジスルフィド化合物、トリスルフ
ィド化合物またはテトラスルフィド化合物に転化され得
る。適切なアルコール(例えば、以下で述べるもの)は、
使用され得る。硫化アルコール(例えば、硫化オレイル
アルコール)もまた、用いられ得る。アルコールに代え
て、メルカプタン、フェノールまたはチオフェノールで
開始することにより、対応する反応が起こる。チオ亜リ
ン酸およびチオリン酸をジスルフィドに転化するのに適
切な酸化剤には、ヨウ素、三ヨウ化カリウム、塩化第二
鉄、次亜塩素酸ナトリウム、過酸化水素、酸素などが挙
げられる。

【０１０５】式(B-I)、(B-II)、(B-III)および(B-IV)の
リン含有化合物を調製するのに用いられるアルコールに
は、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、アミルアルコール、4-メチル-2-
ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、イソオクチ
ルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、2-ペンテニルアルコー
ル、ドデセニルアルコール、および芳香族アルコール
(例えば、フェノール)などが挙げられる。オキソ工程に
より形成されるタイプ(例えば、2-エチルヘキシル)、ア
ルドール縮合により形成されるタイプ、またはα−オレ
フィン(特にエチレン)の有機アルミニウム触媒によるオ
リゴマー化とそれに続く酸化および加水分解により形成
されるタイプのより高級な合成の一価アルコールもま
た、有用である。有用な一価アルコールおよびアルコー
ル混合物の例には、Continental Oil Corporationから
販売されている市販の「Alfol」アルコールが包含され
る。Alfol 810は、８個〜10個の炭素原子を有する直鎖
の第一級アルコールを主として含有するアルコール混合
物である。Alfol 12は、ほとんどC₁₂脂肪アルコールを
含有するアルコール混合物である。Alfol 1218は、主と
して12個〜18個の炭素原子を含有する合成の第一級直鎖
アルコールの混合物である。Alfol 20+アルコールは、G
LC(気体−液体クロマトグラフィー)により決定されるよ
うに、アルコールベースでほとんどC₂₀アルコールを有
するC₁₈〜C₂₈第一級アルコールの混合物である。Alfol
22+アルコールは、アルコールベースで主としてC₂₂アル
コールを含有するC₁₈〜C₂₈第一級アルコールである。こ
れらのAlfolアルコールは、かなり高い割合(40重量％ま
で)のパラフィン性化合物(これは、望ましくは、反応前
に除去され得る)を含有し得る。

【０１０６】市販のアルコール混合物の他の例には、Ad
ol 60があり、これは、約75重量％の直鎖C₂₂第一級アル
コール、約15重量％のC₂₀第一級アルコール、および約
８重量％のC₁₈およびC₂₄アルコールから構成されてい
る。Adol 320は、主として、オレイルアルコールを含有
する。これらのAdolアルコールは、Ashland Chemicalか
ら販売されている。

【０１０７】天然に生じるトリグリセリドから誘導され
かつC₈〜C₁₈の鎖長範囲の一価脂肪アルコールの種々の
混合物は、Procter & Gamble Companyから入手できる。
これらの混合物は、主として、12個、14個、16個または
18個の炭素原子を含有する脂肪アルコールを、種々の量
で含有する。例えば、CO-1214は、0.5％のC₁₀アルコー
ル、66.0％のC₁₂アルコール、26.0％のC₁₄アルコールお
よび6.5％のC₁₆アルコールを含有する脂肪アルコール混
合物である。

【０１０８】市販の混合物の他の群には、Shell Chemic
al Co.から入手できる「Neodol」生成物が包含される。
例えば、Neodol 23は、C₁₂およびC₁₃アルコールの混合
物である；Neodol 25は、C₁₂およびC₁₅アルコールの混
合物である；そしてNeodol 45は、C₁₄〜C₁₅線状アルコ
ールの混合物である。Neodol 91は、C₉、C₁₀およびC₁₁
アルコールの混合物である。

【０１０９】脂肪隣接ジオールもまた有用であり、これ
らには、Adol 114およびAdol 158の一般商品名でAshlan
d Oilから入手できるものが包含される。前者はC₁₁〜C
₁₄の直鎖α−オレフィン画分から誘導され、そして後者
はC₁₅〜C₁₈画分から誘導される。

【０１１０】有用なリン含有酸エステルの例には、リン
酸またはその無水物とクレゾールアルコールとの反応に
より調製されるリン酸エステルが包含される。例には、
リン酸トリクレシルがある。

【０１１１】以下の実施例は、本発明で有用なリン含有
化合物(B)の調製を例示する。

【０１１２】実施例B-1 反応器に、P₂S₅およびアルコール混合物(イソプロピル
アルコール40重量％および4-メチル第二級アミルアルコ
ール60重量％)から誘導したホスホロジチオ酸(4518グラ
ム、14.34当量)を充填する。30％過酸化水素水溶液(113
0グラム、10.0当量)を、１分間あたり7.3グラムの割合
で、滴下する。この反応混合物の温度を、24℃から38℃
まで上げる。50％水酸化ナトリウム水溶液(40グラム、
0.50当量)を加える。この反応混合物を５分間撹拌し、
次いで、放置する。この混合物は、二相に分離する。そ
の水相は、水、ホスホロジチオ酸塩、およびホスホロジ
チオ酸に由来の過剰のアルコールを含有する。その有機
相は、所望生成物を含有する。その頂部の水相を取り除
き(1108グラム)、残りの有機部分を、２時間にわたり、
100℃および20 mmHgでストリッピングする。ストリッピ
ングした有機生成物を、濾過助剤を用いて濾過すると、
所望生成物が得られ、この生成物は、透明で黄色の液体
形状のリン含有ジスルフィド(4060グラム)である。

【０１１３】実施例B-2 反応器に、ジ(メチルアミル)ホスホロジチオ酸(1202グ
ラム、3.29当量)を充填する。30％過酸化水素水溶液(31
9グラム、2.82モル)を、１分間あたり7.3グラムの割合
で、滴下する。この反応混合物の温度を、24℃から38℃
まで上げる。50％水酸化ナトリウム水溶液(12グラム、
0.15当量)を加える。この反応混合物を５分間撹拌し、
次いで、放置する。この混合物は、二相に分離する。そ
の水相は、水、ホスホロジチオ酸塩、およびホスホロジ
チオ酸に由来の過剰のメチルアミルアルコールを含有す
る。その有機相は、所望生成物を含有する。その底部の
水相を取り除き、残りの有機部分を、２時間にわたり、
100℃および20 mmHgでストリッピングする。ストリッピ
ングした有機生成物を、濾過助剤を用いて濾過すると、
透明で黄色の液体形状の所望のリン含有ジスルフィド生
成物(1016グラム)が得られる。

【０１１４】実施例B-3 反応器に、ジ(イソオクチル)ホスホロジチオ酸(991グラ
ム、2.6当量)、およびP₂S₅およびアルコール混合物(イ
ソブチルアルコール65重量％およびアミルアルコール35
重量％)から誘導したホスホロジチオ酸(298グラム、1.0
当量)を充填する。30％過酸化水素水溶液(294グラム、
2.6モル)を、1.5時間にわたって滴下する。生じる反応
は、発熱的であるが、この反応の温度は、ドライアイス
浴を用いて、15〜30℃に維持する。この過酸化水素の添
加が完了した後、この反応混合物を、室温で２時間維持
する。この混合物を分液漏斗に移し、トルエン(800グラ
ム)を加える。有機相を分離する。この有機相を、50％
水酸化ナトリウム水溶液(800グラム)で洗浄し、次い
で、１リットルの蒸留水で洗浄する。この有機相をMgSO
₄で乾燥し、ガラスをフリットした漏斗で濾過する。こ
の混合物を、77℃および20 mmHgで、ロータリーエバポ
レーター上でストリッピングすると、黄色の液体形状の
所望生成物が得られる。

【０１１５】１実施態様では、このリン含有化合物(B)
は、モノチオリン酸エステルである。モノチオリン酸エ
ステルは、イオウ源と亜リン酸ジヒドロカルビルとの反
応により調製される。このイオウ源は、元素イオウ、ス
ルフィド(例えば、イオウがカップリングしたオレフィ
ン、またはイオウがカップリングしたジチオリン酸エス
テル)であり得る。元素イオウは、有用なイオウ源であ
る。モノチオリン酸エステルの調製は、米国特許第4,75
5,311号およびPCT公報 WO87/07638号に開示され、その
内容は、モノチオリン酸エステル、モノチオリン酸エス
テルを調製するためのイオウ源、およびモノチオリン酸
エステルの製造方法の開示に関して、本明細書中で参考
として援用されている。

【０１１６】モノチオリン酸エステルはまた、潤滑剤配
合物または機能流体にて、イオウ源を含有する潤滑油組
成物または機能流体に、亜リン酸ジヒドロカルビルを加
えることにより、形成され得る。この亜リン酸エステル
は、ブレンド条件(すなわち、約30℃〜約100℃まで、ま
たはそれより高い温度)下にて、イオウ源と反応され
て、モノチオリン酸エステルを形成し得る。

【０１１７】１実施態様では、このリン含有化合物(B)
は、ジチオリン酸またはホスホロジチ酸である。このジ
チオリン酸は、エポキシドまたはグリコールと反応され
て、中間体を形成し得る。この中間体は、次いで、リン
含有酸、その無水物または低級エステルと反応される。
このエポキシドは、一般に、脂肪族エポキシドまたはス
チレンオキシドである。有用なエポキシドの例には、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシ
ド、オクテンオキシド、ドデカンオキシド、スチレンオ
キシドなどが挙げられる。プロピレンオキシドが有用で
ある。このグリコールは、１個〜約12個の炭素原子、１
実施態様では、約２個〜約６個の炭素原子、１実施態様
では、２個または３個の炭素原子を有する脂肪族グリコ
ール、または芳香族グリコールであり得る。脂肪族グリ
コールには、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリエチレングリコールなどが挙げられる。芳香族
グリコールには、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシ
ノールなどが挙げられる。これらは、米国特許第3,197,
405号に記述され、その内容は、ジチオリン酸、グリコ
ール、エポキシド、無機リン試薬およびそれらの反応方
法の開示に関して、本明細書中で参考として援用されて
いる。

【０１１８】１実施態様では、このリン含有化合物(B)
は、亜リン酸エステルである。この亜リン酸エステル
は、亜リン酸ジヒドロカルビルまたはトリヒドロカルビ
ルであり得る。各ヒドロカルビル基は、１個〜約24個の
炭素原子、または１個〜約18個の炭素原子、または約２
個〜約８個の炭素原子を有し得る。各ヒドロカルビル基
は、独立して、アルキル、アルケニルまたはアリールで
あり得る。このヒドロカルビル基がアリール基のとき、
それは、少なくとも約６個の炭素原子、１実施態様で
は、約６個〜約18個の炭素原子を含有する。このアルキ
ル基またはアルケニル基の例には、プロピル、ブチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、オレイル、リノレイ
ル、ステアリルなどが包含される。このアリール基の例
には、フェニル、ナフチル、ヘプチルフェノールなどが
包含される。１実施態様では、各ヒドロカルビル基は、
独立して、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オレイルまたはフェニルであり、さらに好まし
くは、ブチル、オレイルまたはフェニルであり、さらに
好ましくは、ブチルまたはオレイルである。亜リン酸エ
ステルおよびそれらの調製は周知であり、多くの亜リン
酸エステルが市販されている。有用な亜リン酸エステル
には、亜リン酸ジブチル水素、亜リン酸トリオレイルお
よび亜リン酸トリフェニルが挙げられる。

【０１１９】１実施態様では、このリン含有化合物(B)
は、リン含有アミドである。このリン含有アミドは、リ
ン含有酸(例えば、上記のジチオリン酸)と不飽和アミド
との反応により、調製され得る。不飽和アミドの例に
は、アクリルアミド、N,N'-メチレンビスアクリルアミ
ド、メタクリルアミド、クロトンアミドなどが包含され
る。このリン含有酸と不飽和アミドとの反応生成物は、
さらに、連結化合物またはカップリング化合物(例え
ば、ホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒド)と
反応され、カップリングした化合物を形成し得る。この
リン含有アミドは、当該技術分野で周知であり、米国特
許第4,876,374号；第4,770,807号および第4,670,169号
に開示され、その内容は、リン含有アミドおよびそれら
の調製ついて、本明細書中で参考として援用されてい
る。。

【０１２０】１実施態様では、このリン含有化合物(B)
は、リン含有カルボン酸エステルである。このリン含有
カルボン酸エステルは、上記リン含有酸(例えば、ジチ
オリン酸)の１種と、不飽和カルボン酸またはそのエス
テル(例えば、ビニル酸またはアリル酸またはそのエス
テル)との反応により、調製され得る。カルボン酸が用
いられるなら、引き続くアルコールとの反応により、エ
ステルが形成され得る。

【０１２１】カルボン酸のビニルエステルは、式RCH＝C
H−O(O)CR¹で表わされ得、ここで、Rは、水素、または
１個〜約30個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、好
ましくは、水素、または１個〜約12個の炭素原子を有す
るヒドロカルビル基であり、さらに好ましくは、水素で
あり、そしてR¹は、１個〜約30個の炭素原子、好ましく
は、１個〜約12個の炭素原子、さらに好ましくは、１個
〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。
ビニルエステルの例には、酢酸ビニル、2-エチルヘキサ
ン酸ビニル、ブタン酸ビニル、およびクロトン酸ビニル
が包含される。

【０１２２】１実施態様では、この不飽和カルボン酸エ
ステルは、以下のような不飽和カルボン酸のエステルで
ある：マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、シトラコン酸など。このエステルは、
式RO−(O)C−HC＝CH−C(O)ORにより表わされ、ここで、
各Rは、独立して、１個〜約18個の炭素原子、または１
個〜約12個の炭素原子、または１個〜約８個の炭素原子
を有するヒドロカルビル基である。有用な不飽和カルボ
ン酸エステルの例には、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸2-ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸2-
ヒドロキシエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、マレイン酸エチ
ル、マレイン酸ブチルおよびマレイン酸2-エチルヘキシ
ルが包含される。上のリストには、マレイン酸、フマル
酸およびシトラコン酸のモノエステルおよびジエステル
が包含される。

【０１２３】１実施態様では、このリン含有化合物(B)
は、リン含有酸とビニルエーテルとの反応生成物であ
る。このビニルエーテルは、式R−CH＝CH−OR¹により表
わされ、ここで、Rは、水素、または１個〜約30個の炭
素原子、好ましくは、１個〜約24個の炭素原子、さらに
好ましくは、１個〜約12個の炭素原子を有するヒドロカ
ルビル基であり、そしてR¹は、１個〜約30個の炭素原
子、好ましくは、１個〜約24個の炭素原子、さらに好ま
しくは、１個〜約12個の炭素原子を有するヒドロカルビ
ル基である。ビニルエーテルの例には、メチルビニルエ
ーテル、プロピルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビ
ニルエーテルなどが包含される。

【０１２４】このリン含有化合物(B)が酸性のとき、そ
れは、アンモニアまたはアンモニア源、アミン、または
金属性塩基と反応されて、対応する塩を形成し得る。こ
れらの塩は、別々に形成され、次いで、この潤滑油組成
物または機能流体組成物に添加され得る。他方、これら
の塩は、この酸性リン含有化合物(B)が他の成分と配合
されるとき、形成されて、この潤滑油組成物または機能
流体組成物を形成し得る。このリン含有化合物は、次い
で、この潤滑油組成物または機能流体組成物に存在する
塩基性物質、例えば、塩基性窒素含有化合物(例えば、
カルボン酸分散剤)およびオーバーベース化物質と、塩
を形成し得る。

【０１２５】本発明で有用な金属塩には、第IA族金属、
第IIA族金属または第IIB族金属、アルミニウム、鉛、ス
ズ、鉄、モリブデン、マンガン、コバルト、ニッケルま
たはビスマスを含有する塩が挙げられる。亜鉛は、特に
有用な金属である。これらの塩は、中性塩または塩基性
塩であり得る。リン含有酸の有用な金属塩、およびこの
ような塩の調製方法の例は、先行文献(例えば、米国特
許第4,263,150号；第4,289,635号；第4,308,154号；第
4,322,479号；第4,417,990号；および第4,466,895号)に
見出され、これらの特許の開示内容は、本明細書中で参
考として援用されている。これらの塩には、ホスホロジ
チオ酸の第II族金属塩(例えば、ジシクロヘキシルホス
ホロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、
ジ(ヘプチルフェニル)ホスホロジチオ酸バリウム、ジノ
ニルホスホロジチオ酸カドミウム、および五硫化リンと
イソプロピルアルコールおよびn-ヘキシルアルコールの
等モル混合物との反応により生成されるホスホロジチオ
酸の亜鉛塩)が挙げられる。

【０１２６】以下の実施例は、このリン含有化合物(B)
の有用な金属塩の調製を例示する。

【０１２７】実施例B-4 細かく粉末化した五硫化リン(4.37モル)と、イソプロピ
ルアルコール11.53モルおよびイソオクタノール7.69モ
ルを含有するアルコール混合物とを反応させることによ
り、ホスホロジチオ酸を調製する。このように得たホス
ホロジチオ酸は、約178〜186の酸価を有し、10.0％のリ
ンおよび21.0％のイオウを含有する。このホスホロジチ
オ酸を、次いで、酸化亜鉛のオイルスラリーと反応させ
る。このオイルスラリーに含まれる酸化亜鉛の量は、こ
のホスホロジチオ酸の酸価の理論当量の1.10倍である。
このように調製した亜鉛塩のオイル溶液は、12％のオイ
ル、8.6％のリン、18.5％のイオウおよび9.5％の亜鉛を
含有する。

【０１２８】実施例B-5 (a)イソオクチルアルコール1560部(12モル)およびイソ
プロピルアルコール180部(３モル)の混合物と、五硫化
リン756部(3.4モル)とを反応させることにより、ホスホ
ロジチオ酸を調製する。この反応は、このアルコール混
合物を約55℃まで加熱し、その後、この反応温度を約60
〜75℃に維持しつつ、1.5時間にわたって、この五硫化
リンを加えることにより、行われる。全ての五硫化リン
を加えた後、この混合物を加熱し、70〜75℃でさらに１
時間加熱し撹拌し、その後、濾過助剤で濾過する。

【０１２９】(b)反応器に、鉱油278部と共に、酸化亜鉛
(282部、6.87モル)を充填する。(a)で調製したホスホロ
ジチオ酸(2305部、6.28モル)を、30分間にわたって、こ
の酸化亜鉛のスラリーに充填すると、60℃までの発熱を
伴う。この混合物を、次いで、80℃まで加熱し、この温
度で３時間維持する。100℃および６ mmHgまでストリッ
ピングした後、この混合物を濾過助剤で２回濾過する
と、その濾液は、10％のオイル、7.97％の亜鉛、7.21％
のリンおよび15.64％のイオウを含有する亜鉛塩の所望
のオイル溶液である。

【０１３０】実施例B-6 (a)反応器に、イソプロピルアルコール(396部、6.6モ
ル)およびイソオクチルアルコール1287部(9.9モル)を充
填し、撹拌しながら、59℃まで加熱する。次いで、窒素
を掃き込みつつ、五硫化リン(833部、3.75モル)を加え
る。この五硫化リンの添加は、59℃と63℃の間の反応温
度で、約２時間で完結する。この混合物を、次いで、45
〜63℃で約1.45時間撹拌し、そして濾過する。この濾液
は、所望のホスホロジチオ酸である。

【０１３１】(b)反応器に、酸化亜鉛312部(7.7当量)お
よび鉱油580部を充填する。室温で撹拌しつつ、(a)で調
製したホスホロジチオ酸(2287部、6.97当量)を、約1.26
時間にわたって加えると、54℃までの発熱を伴う。この
混合物を78℃まで加熱し、７８〜８５℃で３時間維持す
る。この反応混合物を、19 mmHgで100℃まで真空ストリ
ッピングする。この残留物を濾過助剤で濾過すると、そ
の濾液は、7.82％の亜鉛、7.76％のリンおよび14.8％の
イオウを含有する所望の亜鉛塩のオイル溶液(19.2％は
オイル)である。

【０１３２】実施例B-7 イソプロピルアルコールとイソオクチルアルコールとの
モル比が１：１であること以外は、実施例B-6の一般方
法を繰り返す。このように得た生成物は、8.96％の亜
鉛、8.49％のリンおよび18.05％のイオウを含有するホ
スホロジチオ酸亜鉛のオイル溶液(10％はオイル)であ
る。

【０１３３】実施例B-8 (a)イソプロピルアルコール420部(７モル)およびn-ブチ
ルアルコール518部(７モル)の混合物を調製し、窒素雰
囲気下にて、60℃まで加熱する。この温度を65〜77℃で
維持しつつ、五硫化リン(647部、2.91モル)を１時間に
わたって加える。この混合物を、冷却しつつ、さらに１
時間撹拌する。この物質を濾過助剤で濾過すると、その
濾液は、所望のホスホロジチオ酸である。

【０１３４】(b)酸化亜鉛113部(2.76当量)および鉱油82
部の混合物を調製し、(a)で調製したホスホロジチオ酸6
62部を、20分間にわたって加える。この反応は発熱的で
あり、この混合物の温度は70℃に達する。この混合物
を、次いで、90℃まで加熱し、この温度で３時間維持す
る。この反応混合物を、105℃および20 mmHgまでストリ
ッピングする。この残留物を濾過助剤で濾過すると、そ
の濾液は、10.17％のリン、21.0％のイオウおよび10.98
％の亜鉛を含有する所望生成物である。

【０１３５】実施例B-9 酸化第二鉄29.3部(1.1当量)および鉱油33部の混合物を
調製し、実施例B-8(a)で調製したホスホロジチオ酸273
部(1.0当量)を、２時間にわたって加える。添加中、こ
の反応は発熱的であり、その後、この混合物を70℃で維
持しつつ、さらに3.5時間撹拌する。この生成物を、105
℃/10 mmHgまでストリッピングし、濾過助剤で濾過す
る。この濾液は、4.9％の鉄および10.0％のリンを含有
する黒緑色の液体である。

【０１３６】実施例B-10 実施例B-8(a)の生成物239部(0.41モル)、水酸化カルシ
ウム11部(0.15モル)および水10部の混合物を、約80℃ま
で加熱し、この温度で６時間維持する。この生成物を、
105℃/10 mmHgまでストリッピングし、濾過助剤で濾過
する。この濾液は、2.19％のカルシウムを含有する糖蜜
色の液体である。

【０１３７】る。

【０１３８】実施例B-11 (a)イソプロピルアルコール105.6グラム(1.76モル)およ
び4-メチル-2-ペンタノール269.3グラム(2.64モル)の混
合物を調製し、70℃まで加熱する。この温度を70℃に維
持しつつ、このアルコール混合物に、五硫化リン(222グ
ラム、１モル)を加える。硫化水素１モルを遊離する。
この混合物を、70℃でさらに４時間維持する。この混合
物を、ケイソウ土で濾過すると、179〜189の範囲の酸価
を有する緑色の液状生成物が生じる。

【０１３９】(b)希釈油に、ZnO 44.6グラム(1.09当量)
を加えて、スラリーを形成する。(a)で調製したホスホ
ロジチオ酸１当量(測定した酸価に基づく)を、このZnO
スラリーに滴下する。この反応は発熱的である。この反
応混合物を、100℃および20 mmHgまでストリッピングし
て、反応水および過剰のアルコールを除去する。この残
留物を、ケイソウ土で濾過する。この濾液は、粘稠な液
体であり、希釈油で希釈すると、9.5重量％のリン含量
を有する最終生成物が得られる。

【０１４０】実施例B-12 実施例B-11(a)の生成物(184グラム、0.6当量)および実
施例B-11(b)の生成物(130グラム、0.4当量)の混合物
を、反応器に入れる。34％過酸化水素水溶液(80グラ
ム、0.8モル)を滴下する。この過酸化水素の添加が完了
した後、この反応混合物を、70℃および20 mmHgでスト
リッピングする。この反応混合物を、ケイソウ土で濾過
すると、黄色の液体形状の所望生成物が得られる。

【０１４１】実施例B-13 実施例B-11(b)の生成物(130グラム、0.6当量)を、反応
器に入れる。34％過酸化水素水溶液(80グラム、0.8モ
ル)を滴下する。この過酸化水素の添加が完了した後、
この反応混合物を、70℃および20 mmHgでストリッピン
グする。この反応混合物を、ケイソウ土で濾過すると、
黄色の液体形状の所望生成物が得られる。

【０１４２】実施例B-14 (a)2-プロパノール317.33グラム(5.28モル)および4-メ
チル-2-ペンタノール359.67グラム(3.52モル)の混合物
を調製し、60℃まで加熱する。この温度を60℃で維持し
つつ、このアルコール混合物に、五硫化リン(444.54グ
ラム、2.0モル)を加える。硫化水素２モルが遊離し、50
％水酸化ナトリウム水溶液トラップに捕捉する。この混
合物を70℃まで加熱し、70℃で２時間維持する。この混
合物を室温まで冷却し、ケイソウ土で濾過すると、193
〜203の範囲の酸価を有する緑色の液状生成物が生じ
る。

【０１４３】(b)トルエン200 mlに、ZnO 89.1グラム(1.
1モル)を加える。このZnO/トルエン混合物に、(a)部の
生成物566.6グラム(酸価を基準にして、2.0当量)を滴下
する。得られる反応は、発熱的である。この反応混合物
を、70℃および20 mmHgまでストリッピングして、反応
水、トルエンおよび過剰のアルコールを除去する。この
残留物をケイソウ土で濾過する。この濾液は、所望生成
物であり、黄色で粘稠な液体である。

【０１４４】このリン含有化合物(B)がアンモニウム塩
のとき、この塩は、アンモニア(NH₃)またはアンモニア
生成化合物(例えば、NH₄OH)から誘導されると考えられ
る。他のアンモニア生成化合物は、当業者に容易に想起
される。

【０１４５】このリン含有化合物(B)がアミン塩のと
き、この塩は、アミンから誘導されると考えられ得る。
このアミンは、第一級アミン、第二級アミンまたは第三
級アミン、またはそれらの混合物であり得る。このアミ
ンのヒドロカルビル基は、脂肪族、環状脂肪族または芳
香族であり得る。これらには、アルキル基またはアルケ
ニル基が挙げられる。１実施態様では、このアミンは、
アルキルアミンであり、ここで、このアルキル基は、１
個〜約24個の炭素原子を含有する。

【０１４６】１実施態様では、このアミンは、そのヒド
ロカルビル基中に、約２個〜約30個の炭素原子、１実施
態様では、約４個〜約20個の炭素原子を含有する第一級
ヒドロカルビルアミンである。このヒドロカルビル基
は、飽和または不飽和であり得る。第一級飽和アミンの
代表的な例には、アルキルアミン(例えば、メチルアミ
ン、n-ブチルアミン、n-ヘキシルアミン)；脂肪族第一
級脂肪アミンとして知られているもの(例えば、商業的
に周知の「Armeen」第一級アミン(Akzo Chemicals、Chi
cago、Illinoisから入手できる生成物))がある。典型的
な脂肪アミンには、以下のようなアミンが挙げられる：
n-オクチルアミン、n-ドデシルアミン、n-テトラデシル
アミン、n-オクタデシルアミン(ステアリルアミン)、オ
クタデセニルアミン(オレイルアミン)など。混合した脂
肪アミン(例えば、AkzoのArmeen-C、Armeen-O、Armeen-
OD、Armeen-T、Armeen-HT、Armeen SおよびArmeen SD；
これらは、全て、純度の異なる脂肪アミンである)もま
た、適切である。

【０１４７】１実施態様では、本発明のアミン塩は、第
三級脂肪族第一級アミンから誘導したものであり、この
第三級脂肪族第一級アミンは、その脂肪族基にて、約４
個〜約30個の炭素原子、１実施態様では、約６個〜約24
個の炭素原子、１実施態様では、約８個〜約24個の炭素
原子を含有する。

【０１４８】通常、この第三級脂肪族第一級アミンはモ
ノアミンであり、１実施態様では、次式により表わされ
るアルキルアミンである：

【０１４９】

【化２５】

【０１５０】ここで、Rは、１個〜約30個の炭素原子を
含有するヒドロカルビル基である。このようなアミン
は、第三級ブチルアミン、1-メチル-1-アミノシクロヘ
キサン、第三級オクチル第一級アミン、第三級テトラデ
シル第一級アミン、第三級ヘキサデシル第一級アミン、
第三級オクタデシル第一級アミン、第三級オクタコサニ
ル第一級アミンにより、例示される。

【０１５１】第三級アルキル第一級アミンの混合物もま
た、本発明の目的上、有用である。このタイプのアミン
混合物の例には、「Primene 81R」(これは、C_11-14の第
三級アルキル第一級アミンの混合物である)、および「P
rimene JMT」(これは、C_18-22の第三級アルキル第一級
アミンの類似混合物である)があり、共に、Rohm and Ha
asから入手可能である。これらの第三級アルキル第一級
アミンおよびそれらの調製方法は、当業者に周知であ
る。本発明の目的上、有用な第三級アルキル第一級アミ
ンおよびそれらの調製方法は、米国特許第2,945,749号
に記述されており、その内容は、このことに関する教示
について、本明細書中で参考として援用されている。

【０１５２】そのヒドロカルビル基がオレフィン性不飽
和を含有する第一級アミンもまた、有用である。それゆ
え、このヒドロカルビル基は、その鎖長に依存して、１
個またはそれ以上のオレフィン性不飽和を含有し得、通
常、10個の炭素原子あたり、１個以下の二重結合を含有
する。代表的なアミンには、ドデセニルアミン、オレイ
ルアミンおよびリノレイルアミンがある。このような不
飽和アミンは、Armeenの商品名で入手できる。

【０１５３】第二級アミンには、第一級アミンについて
上で記述のヒドロカルビル基(好ましくは、アルキル基
またはアルケニル基)の２個を有するジアルキルアミン
が挙げられ、これには、Armeen 2CおよびArmeen HTのよ
うな市販の脂肪第二級アミン、また、混合したジアルキ
ルアミン(ここで、例えば、１個のアルキル基は脂肪基
であり、他のアルキル基は、低級アルキル基(１個〜７
個の炭素原子を有する)、例えば、エチル、ブチルなど
であるか、または他のヒドロカルビル基は、その本質的
に炭化水素的な特性が損なわれないようにして、他の非
反応性置換基または極性置換基(CN、アルキル、カルボ
アルコキシ、アミド、エーテル、チオエーテル、ハロ、
スルホキシド、スルホン)を有するアルキル基であり得
る)が含まれる。

【０１５４】第三級アミン(例えば、トリアルキルアミ
ンまたはトリアルケニルアミン)、およびアルキルアミ
ンおよびアルケニルアミンの混合物を含有するものは、
有用である。このアルキル基およびアルケニル基は、実
質的に、第一級アミンおよび第二級アミンについて上で
記述のものと同じである。

【０１５５】他の有用な第一級アミンには、式 R"OR'NH
₂により表わされる第一級エーテルアミンがあり、ここ
で、R'は、２個〜約６個の炭素原子を有する二価アルキ
レン基であり、そしてR"は、約５個〜約150個の炭素原
子を有するヒドロカルビル基である。これらの第一級エ
ーテルアミンは、一般に、アルコールR"OH(ここで、R"
は、この上で定義のものと同じである)と不飽和ニトリ
ルとの反応により、調製される。典型的には、このアル
コールは、線状または分枝した脂肪族アルコールであ
り、R"は、約50個までの炭素原子、１実施態様では、約
26個までの炭素原子、１実施態様では、約６個〜約20個
の炭素原子を有する。このニトリル反応物は、約２個〜
約６個の炭素原子を有し得、アクリロニトリルが有用で
ある。エーテルアミンは、SURFAMの名称で市販されてお
り、Mars Chemical Company(Atlanta、Georgia)により
販売されている。このようなアミンの代表例には、約15
0〜約400の分子量を有するものがある。有用なエーテル
アミンは、SURFAM P14B(デシルオキシプロピルアミ
ン)、SURFAM P16A(線状C₁₆)、SURFAM P17B(トリデシル
オキシプロピルアミン)として同定されるものにより、
例示される。上で記述されこの後で用いられるSURFAM類
のヒドロカルビル鎖長(すなわち、C₁₄など)は、およそ
の値であり、酸素−エーテル結合を含む。例えば、C₁₄
SURFAMアミンなら、以下の一般式を有する：

【０１５６】

【化２６】

【０１５７】このアミン塩を形成するのに用いられるア
ミンは、ヒドロキシアミンであり得る。１実施態様で
は、これらのヒドロキシアミンは、次式により表わされ
得る：

【０１５８】

【化２７】

【０１５９】ここで、R¹は、一般に、約６個〜約30個の
炭素原子を含有するヒドロカルビル基、R²は、エチレン
基またはプロピレン基、R³は、約５個までの炭素原子を
含有するアルキレン基、ａは０または１、各R⁴は、水素
または低級アルキル基であり、そしてｘ、ｙおよびｚ
は、それぞれ独立して、０〜約10の整数であり、ｘ、ｙ
およびｚの少なくとも１個は、少なくとも１である。上
記ヒドロキシアミンは、当該技術分野で周知の方法によ
り、調製され得、このようなヒドロキシアミンの多く
は、市販されている。有用なヒドロキシアミン(ここ
で、上式では、ａは０である)には、2-ヒドロキシエチ
ルヘキシルアミン、2-ヒドロキシエチルオレイルアミ
ン、ビス(2-ヒドロキシエチル)ヘキシルアミン、ビス(2
-ヒドロキシエチル）オレイルアミン、およびそれらの
混合物が挙げられる。上式にて、ｘおよびｙの少なくと
も１個が少なくとも２である類似の構成物もまた、包含
される。

【０１６０】ａが０である一群のヒドロキシアミンは、
Ａｒｍａｋから、「Ethomeen」および「Propomeen」の
一般的な商品名称で入手できる。特定の例には、「Etho
meen C/15」(これは、ココナッツ脂肪アミンのエチレン
オキシド縮合物であり、約５モルのエチレンオキシドを
含有する)；「Ethomeen C/20」および「C/25」(これら
もまた、ココナッツ脂肪アミンのエチレンオキシド縮合
生成物であり、それぞれ、約10モルおよび15モルのエチ
レンオキシドを含有する)が包含される。「Propomeen O
/12」は、１モルのオレイルアミンと２モルのプロピレ
ンオキシドとの縮合生成物である。

【０１６１】ａが１であるアルコキシル化アミンの市販
の例には、「Ethoduomeen T/13」および「T/20」が挙げ
られ、これらは、N-タロ トリメチレンジアミンのエチ
レンオキシド縮合生成物であり、それぞれ、１モルのジ
アミンあたり、３モルおよび10モルのエチレンオキシド
を含有する。

【０１６２】これらの脂肪ジアミンには、モノアルキル
またはジアルキルの対称または非対称エチレンジアミ
ン、プロパンジアミン(1,2または1,3)、および上記のポ
リアミン類似物が挙げられる。適切な脂肪ポリアミン
(例えば、Duomeenの名称で販売されているもの)には、A
rmakのProduct Data Bulletin No. 7-10R₁に記述の市販
のジアミンがある。他の実施態様では、この第二級アミ
ンは、環状アミン(例えば、ピペリジン、ピペラジン、
モルホリンなど)であり得る。

【０１６３】以下の実施例は、本発明で使用され得るリ
ン含有化合物(B)のアミン塩またはアンモニウム塩の調
製を例示する。

【０１６４】実施例B-15 50℃〜60℃で、O,O'-ジイソブチルホスホロジチオ酸ヒ
ドロキシプロピル(これは、30℃〜60℃で、プロピレン
オキシド280グラムと、O,O'-ジイソブチルホスホロジチ
オ酸1184グラムとを反応させることにより、調製した)
に、五酸化リン(208グラム、1.41モル)を加える。この
反応混合物を80℃まで加熱し、この温度で２時間保持す
る。この酸性反応混合物に、30℃〜60℃で、化学量論的
に当量(384グラム)の市販の脂肪族第一級アミンを加え
る。この生成物を濾過する。この濾液は、9.31％のリン
含量、11.37％のイオウ含量、2.50％の窒素含量、およ
び6.9の塩基価(ブロモフェノールブルー指示薬)を有す
る。

【０１６５】実施例B-16 オレイルアミン(Armeen O-Armak)308部に、O,O'-ジ(イ
ソオクチル)ホスホロジチオ酸400部を加える。

【０１６６】実施例B-17 (a)154の酸価を有するO,O'-ジ(2-エチルヘキシル)ジチ
オリン酸(354グラム)を、1320 mlの容量のステンレス鋼
の「シェーカー」タイプのオートクレーブ(これは、サ
ーモスタットで制御した加熱ジャケットを有する)に、
O,O'-ジ(2-エチルヘキシル)ジチオリン酸(354グラム)を
加える。その圧力が室温で170 psigに上がるまで、プロ
ピレンオキシドを入れ、次いで、このオートクレーブを
密封し、50℃〜100℃で４時間振とうし、この間、この
圧力は、最大で550 psigまで上がる。この圧力は、この
反応が進行するにつれて、下がる。このオートクレーブ
を室温まで冷却し、過剰のプロピレンオキシドを排気
し、その内容物を除去する。この生成物(358グラム)
は、13.4の酸価を有する暗色の液体であり、実質的にジ
チオリン酸O,O'-ジ(2-エチルヘキシル)-S-ヒドロキシイ
ソプロピルである。

【０１６７】(b)実質的に中性の生成物が得られるま
で、(a)部の生成物に、アンモニアを吹き込む。

【０１６８】このリン含有化合物(B)は、任意成分であ
るが、それが使用されるとき、本発明の潤滑油組成物ま
たは機能流体組成物にて、このような組成物の耐摩耗
性、１実施態様では、酸化防止性を高めるのに充分な濃
度で使用される。この濃度は、一般に、この潤滑剤また
は機能流体の全重量を基準にして、約２重量％までの範
囲、１実施態様では、約0.1重量％〜約２重量％の範
囲、１実施態様では、約0.1重量％〜約1.5重量％の範
囲、１実施態様では、約0.1重量％〜約1.2重量％の範
囲、１実施態様では、約0.1重量％〜約1.1重量％の範
囲、１実施態様では、約0.1重量％〜約１重量％の範
囲、１実施態様では、約0.1重量％〜約0.8重量％の範
囲、１実施態様では、約0.1重量％〜約0.5重量％の範囲
である。

【０１６９】１実施態様では、本発明の潤滑油組成物お
よび機能流体組成物は、約0.12重量％まで、１実施態様
では、約0.11重量％まで、１実施態様では、約0.1重量
％まで、１実施態様では、約0.08重量％まで、１実施態
様では、約0.05重量％までのリン含量を有する。１実施
態様では、このリン含量は、この潤滑油組成物または機
能流体組成物の全重量を基準にして、約0.01重量％〜約
0.12重量％の範囲、１実施態様では、約0.01重量％〜約
0.11重量％の範囲、１実施態様では、約0.01重量％〜約
0.1重量％の範囲、１実施態様では、約0.01重量％〜約
0.08重量％の範囲、１実施態様では、約0.01重量％〜約
0.05重量％の範囲である。１実施態様では、これらの潤
滑油組成物および機能流体組成物は、リンを含有しな
い。

【０１７０】他の添加剤 本発明はまた、成分(A)および任意成分(B)に加えて、他
の添加剤を含有する低粘度潤滑油および機能流体を提供
する。このような添加剤には、例えば、清浄剤および分
散剤、腐食防止剤、酸化防止剤、粘度改良剤、極圧(E.
P.)剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、流動性改良剤、消
泡剤などが挙げられる。

【０１７１】本発明の潤滑油組成物および機能流体組成
物は、灰分生成タイプまたは無灰分タイプの１種または
それ以上の清浄剤または分散剤を含有し得る。この灰分
生成清浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
と、スルホン酸、カルボン酸、または少なくとも１個の
直接の炭素−リン結合により特徴づけられる有機リン含
有酸(例えば、オレフィン重合体(例えば、1000の分子量
を有するポリイソブテン)をリン化剤(例えば、三塩化リ
ン、七硫化リン、五硫化リン、三塩化リンおよびイオ
ウ、白リンおよびハロゲン化イオウ、またはホスホロチ
オ酸クロライド)で処理することにより調製されるもの)
との油溶性の中性塩および塩基性塩により例示される。
このような酸の最もよく用いられる塩は、ナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシ
ウム塩、ストロンチウム塩およびバリウム塩である。

【０１７２】無灰分の清浄剤および分散剤は、その組成
に依存して、この分散剤が、燃焼するとすぐに不揮発性
物質(例えば、酸化ホウ素または五酸化リン)を生じ得る
という事実にもかかわらず、そう呼ばれている；しかし
ながら、それは、通常、金属を含有せず、従って、燃焼
すると、金属を含有する灰を生じることはない。多くの
タイプの物質が、当該技術分野で周知であり、それらの
いくつかは、本発明の潤滑剤組成物および機能流体中で
の使用に適している。以下に例示する： (1)少なくとも約34個の炭素原子(好ましくは、少なくと
も約54個の炭素原子)を含有するカルボン酸(またはそれ
らの誘導体)と、窒素含有化合物(例えば、アミン、フェ
ノールやアルコールのような有機ヒドロキシ化合物、お
よび／または塩基性無機物質)との反応生成物。これら
の「カルボン酸分散剤」の例は、多くの米国特許(3,21
9,666；4,234,435；および4,938,881を含めて)に記述さ
れている。これらには、ポリイソブテニル無水コハク酸
と、アミン(例えば、ポリエチレンアミン)との反応によ
り形成した生成物が挙げられる。

【０１７３】(2)比較的高分子量の脂肪族または脂環族
ハロゲン化物と、アミン(好ましくはオキシアルキレン
ポリアミン)との反応生成物。これらは、「アミン分散
剤」として特徴づけられ得、それらの例は、例えば、以
下の米国特許に記述されている：3,275,554；3,438,75
7；3,454,555；および3,565,804。

【０１７４】(3)アルキルフェノール(ここで、このアル
キル基は、少なくとも約30個の炭素原子を含有する)
と、アルデヒド(特に、ホルムアルデヒド)およびアミン
(特に、ポリアルキレンポリアミン)との反応生成物。こ
れは、「マンニッヒ分散剤」として特徴づけられ得る。
以下の米国特許に記述の物質は、例示である：3,649,22
9；3,697,574；3,725,277；3,725,480；3,726,882；お
よび3,980,569。

【０１７５】(4)アミンまたはマンニッヒ分散剤を、以
下のような試薬で後処理することにより得られる生成
物；尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケト
ン、カルボン酸、炭化水素置換の無水コハク酸、ニトリ
ル、エポキシド、ホウ素含有化合物、リン含有化合物ま
たはその類似物。この種の例示の物質は、以下の米国特
許に記述されている：3,639,242；3,649,229；3,649,65
9；3,658,836；3,697,574；3,702,757；3,703,536；3,7
04,308；および3,708,422。

【０１７６】(5)油溶性モノマー(例えば、メタクリル酸
デシル、ビニルデシルエーテル、および高分子量オレフ
ィン)と、極性置換基を含有するモノマー(例えば、アク
リル酸アミノアルキルまたはアクリルアミドおよびポリ
(オキシエチレン)置換アクリル酸エステル)とのインタ
ーポリマー。これらは、「重合体分散剤」として特徴づ
けられ得、それらの例は、以下の米国特許で開示されて
いる：3,329,658；3,449,250；3,519,565；3,666,730；
3,687,849；および3,702,300。

【０１７７】上で記した特許の内容は、無灰分散剤の開
示に関して、本明細書中で参考として援用されている。

【０１７８】本発明の潤滑油組成物および機能流体組成
物は、１種またはそれ以上の極圧剤、腐食防止剤および
／または酸化防止剤を含有し得る。本発明の潤滑剤およ
び機能流体に含有され得る極圧剤および腐食防止剤およ
び酸化防止剤は、以下により例示される：塩素化脂肪族
炭化水素(例えば、塩素化ワックス)；有機スルフィドお
よびポリスルフィド(例えば、ベンジルジスルフィド、
ビス(クロロベンジル)ジスルフィド、ジブチルテトラス
ルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アル
キルフェノール、硫化ジペンテンおよび硫化テルペ
ン)；リン硫化炭化水素(例えば、硫化リンとテルペンチ
ンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物；チオカルバ
ミン酸金属塩(例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸
亜鉛、およびヘプチルフェニルジチオカルバミン酸バリ
ウム)；ジチオカルバミン酸とアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、マレイン酸エステル、フマル酸エ
ステルまたはイタコン酸エステルとの反応生成物に由来
のジチオカルバミン酸エステル；ジチオカルバミン酸お
よびアクリルアミドから調製したジチオカルバミン酸エ
ステル含有アミド；アルキレンがカップリングしたジチ
オカルバミン酸エステル；イオウがカップリングしたジ
チオカルバミン酸エステル。上記の極圧剤および酸化防
止剤の多くはまた、耐摩耗剤としても役立つ。

【０１７９】流動点降下剤は、ここで記述の潤滑油およ
び機能流体にしばしば含有される、有用なタイプの添加
剤である。オイルベースの組成物中において、オイルベ
ースの組成物の低温特性を改良するこのような流動点降
下剤の用途は、当該技術分野で周知である。例えば、C.
V.SmalheerおよびR.Kennedy Smithの「Lubricant Addit
ives」(Lezius-Hiles Co. publishers、Cleveland、Ohi
o、1967年)の８ページを参照せよ。有用な流動点降下剤
の例には、ポリメタクリル酸エステル；ポリアクリル酸
エステル；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワック
スと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボキシレ
ート重合体；フマル酸ジアルキル、脂肪酸のビニルエス
テルおよびアルキルビニルエーテルの三元共重合体があ
る。用いられ得る特定の流動点降下剤には、ナフタレン
をポリ塩素化パラフィンおよびC₁₆-C₁₈ α−オレフィン
でアルキル化することにより製造される生成物がある。
本発明の目的上で有用な流動点降下剤、それらの調製方
法およびそれらの用途は、米国特許第2,387,501号；第
2,015,748号；第2,655,479号；第1,815,022号；第2,19
1,498号；第2,666,746号；第2,721,877号；第2,721,878
号；および第3,250,715号に記述され、その内容は、そ
の関連した開示について、本明細書中で参考として援用
されている。

【０１８０】消泡剤は、安定した泡の形成を低減させる
かまたは防止するために、用いられる。典型的な消泡剤
には、シリコーンまたは有機重合体が包含される。他の
消泡組成物は、Henry T. Kernerによる「Foam Control
Agents」(Noyes Data Corporation, 1976年)の125〜162
ページに記述されている。

【０１８１】有用な摩擦調整剤には、脂肪酸アミド(例
えば、オレイルアミン、ステアリルアミン、リノレイル
アミンなど)が挙げられる。

【０１８２】前述の各添加剤は、それが用いられると
き、この潤滑剤または機能流体に所望の特性を与えるの
に機能的に効果的な量で、使用される。それゆえ、例え
ば、添加剤が分散剤なら、この分散剤の機能的に効果的
な量は、この潤滑剤または機能流体に所望の分散特性を
与えるのに充分な量である。同様に、この添加剤が極圧
剤なら、この極圧剤の機能的に効果的な量は、この潤滑
剤または機能流体の極圧特性を改良するのに充分な量で
ある。一般に、これらの各添加剤の濃度は、それが用い
られるとき、この潤滑剤または機能流体の全重量を基準
にして、約0.001重量％〜約20重量％の範囲、１実施態
様では、約0.01重量％〜約10重量％の範囲である。

【０１８３】本発明の組成物の成分(A)、および任意成
分(B)、ならびに他の上述の添加剤、および当該技術分
野で周知の他の添加剤は、この潤滑剤または機能流体に
直接添加され得る。しかしながら、１実施態様では、こ
れらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤(例え
ば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレ
ン)で希釈されて、添加剤濃縮物を形成し、これは、次
いで、基油に添加されて、潤滑剤または機能流体を形成
する。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約99重量
％、１実施態様では、約10重量％〜約90重量％の本発明
の添加剤(すなわち、成分(A)および任意成分(B))を含有
し、さらに、当該技術分野で周知かまたはこの上で記述
の１種またはそれ以上の他の添加剤を含有し得る。この
濃縮物の残りは、実質的に不活性で通常液状の希釈剤で
ある。

【０１８４】

【実施例】以下の実施例１〜13は、本発明の範囲内の潤
滑組成物および機能流体を例示する目的で、提供されて
いる。

【０１８５】実施例１ 重量％ 実施例A-1の生成物 1.0 基油(粘度：100℃で４ cSt) 残量。

【０１８６】実施例２ 重量％ 実施例A-2の生成物 1.2 基油(粘度：100℃で3.8 cSt) 残量。

【０１８７】実施例３ 重量％ 実施例A-1の生成物 0.5 実施例B-1の生成物 0.5 基油(粘度：100℃で3.5 cSt) 残量。

【０１８８】実施例４ 重量％ 実施例A-1の生成物 0.5 実施例B-2の生成物 0.8 基油(粘度：100℃で3.9 cSt) 残量。

【０１８９】実施例５ 重量％ 実施例A-1の生成物 0.4 実施例B-3の生成物 0.7 基油(粘度：100℃で３ cSt) 残量。

【０１９０】実施例６ 重量％ 実施例A-1の生成物 0.7 実施例B-4の生成物 0.5 基油(粘度：100℃で3.7 cSt) 残量。

【０１９１】実施例７ 重量％ 実施例A-1の生成物 0.5 実施例B-5の生成物 0.7 基油(粘度：100℃で2.5 cSt) 残量。

【０１９２】実施例８ 重量％ 実施例A-1の生成物 0.2 実施例B-6の生成物 1.0 基油(粘度：100℃で４ cSt) 残量。

【０１９３】実施例９ 重量％ 実施例A-1の生成物 0.5 実施例B-8の生成物 0.7 基油(粘度：100℃で３ cSt) 残量。

【０１９４】実施例10 重量％ 実施例A-2の生成物 1.2 実施例B-8の生成物 ０．３ 基油（粘度：100℃で3.2 cSt) 残量。

【０１９５】実施例11 重量％ 実施例A-1の生成物 0.8 実施例B-14の生成物 0.1 基油(粘度：100℃で3.1 cSt) 残量。

【０１９６】実施例12 重量％ 実施例A-2の生成物 0.5 実施例B-8の生成物 1.0 基油(粘度：100℃で3.6 cSt) 残量。

【０１９７】実施例13 重量％ 実施例A-1の生成物 0.5 実施例A-2の生成物 0.3 実施例B-14の生成物 0.5 基油(粘度：100℃で3.7 cSt) 残量。

【０１９８】実施例14および15は、本発明をさらに例示
する目的で、表１で提供されている。表１では、全ての
数値は、そのシリコーン消泡剤の濃度を除いて、重量％
である。このシリコーン消泡剤の濃度は、百万部あたり
の部、すなわち、ppmである。

【０１９９】

【表１】

【０２００】実施例16および16-Cを、ASTM Sequence VE
Engine Testを用いる試験対照を提供する目的で、配合
する。実施例16および16−Cは、従来の完全に配合した
エンジン潤滑油組成物であり、これらは、実施例16が、
実施例A-1の生成物0.25重量％および実施例B-14の生成
物0.7重量％を含有するのに対して、実施例16-Cが、実
施例B-14の生成物を0.7重量％だけ含有するという事実
以外は、同じである。

【０２０１】このASTM Sequence VE Engine Testは、2.
3リットルの四筒オーバーヘッドカム燃料注入エンジン
を用いて、行う。この試験は、288時間にわたって行う
サイクル試験である。72サイクルがあり、各サイクル
は、４時間の長さで、３段階を有する。各段階の時間お
よび操作条件は、以下の表２にある。

【０２０２】

【表２】

【０２０３】288時間の試験が終了した時点で、このエ
ンジンを分解し、特定の部品を、摩耗に関して評価す
る。この試験結果を、以下の表３に報告する。表３で
は、全ての数値は、摩耗のミルである。

【０２０４】

【表３】

【０２０５】

【発明の効果】本発明によれば、所望の燃費特性を示
し、適切な耐摩耗性を有し、リンレベルが低いかまたは
リンを含まない低粘度潤滑油を提供することができる。

【０２０６】本発明は、その好ましい実施態様に関して
説明しているものの、それらの種々の変更は、この明細
書を読めば、当業者に明かなことが理解されるべきであ
る。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲に
入るようなこれらの変更を含むべく意図されていること
が理解されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591131338 29400 Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖ ａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉ ｏ 44092， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅ ｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ (72)発明者 ブレント アール． ドーナー アメリカ合衆国 オハイオ 44077， コ ンコード， スプリングブルック コート 10320 (72)発明者 ジョン エス． マンカ アメリカ合衆国 オハイオ 44115， ユ ークリッド， ルイカート ドライブ 71 (72)発明者 スティーブン エイチ． ロビー アメリカ合衆国 オハイオ 44026， チ ェスターランド， シャーマン ロード 8400 (72)発明者 ジェイムズ エイ． サップ アメリカ合衆国 オハイオ 44129， パ ルマ， ライム レーン 7841

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 100℃で約４ cStまでの動粘度を有する
   主要量のオイル；および(A)少量で耐摩耗量の次式によ
   り表わされる化合物を含有する、低粘度の潤滑油組成物
   または機能流体組成物： 【化１】 ここで、式(A-I)では、R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
   て、水素またはヒドロカルビル基であるが、但し、R¹お
   よびR²の少なくとも１個は、ヒドロカルビル基である；
   Xは、OまたはSである；ａは、０、１または２である；
   そしてZは、ヒドロカルビル基、ヘテロ基、ヒドロキシ
   ヒドロカルビル基、活性化基、または−(S)_bC(X)NR¹R²
   基であり、ここで、ｂは、０、１または２であるが、但
   し、ａが２のとき、Zは活性化基であり、ａが０のと
   き、Zは、アンモニウムカチオン、アミンカチオンまた
   は金属カチオンであり得る。
2. 【請求項２】 ０W、０W-20、０W-30、０W-40、０W-5
   0、０W-60、５W、５W-20、５W-30、５W-40、５W-50また
   は５W-60のSAE粘度等級を有する、請求項１に記載の組
   成物。
3. 【請求項３】 式(A-I)にて、Zが、カルボン酸またはそ
   のエステル基、スルホン酸またはそのエステル基、スル
   フィン酸またはそのエステル基、ホスホン酸またはその
   エステル基、ホスフィン酸またはそのエステル基、アミ
   ド基、エーテル基、カルボニル基、またはシアノ基であ
   る、請求項１に記載の組成物。
4. 【請求項４】 ａが０であり、そしてZが、−C(S)−NR¹
   R²、−SC(S)−NR¹R²または−SSC(S)−NR¹R²である、請
   求項１に記載の組成物。
5. 【請求項５】 (A)が、次式により表わされる化合物で
   ある、請求項１に記載の組成物： 【化２】 ここで、式(A-Ｖ)では、R¹、R²およびR⁵は、独立して、
   ヒドロカルビル基である。
6. 【請求項６】 (A)が、次式により表わされる化合物で
   ある、請求項１に記載の組成物： 【化３】
7. 【請求項７】 (A)が、次式により表わされる化合物で
   ある、請求項１に記載の組成物： 【化４】 ここで、式(A-VII)では、R¹およびR²は、独立して、ヒ
   ドロカルビル基であり、そしてXは、OまたはSである。
8. 【請求項８】 さらに、(B)リン含有化合物を含有す
   る、請求項１に記載の組成物。
9. 【請求項９】 (B)が、次式により表わされる化合物で
   ある、請求項８に記載の組成物： 【化５】 ここで、式(B-IV)では、R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
   て、ヒドロカルビル基、X¹およびX²は、独立して、Oま
   たはSであり、そしてｎは、０〜３である。
10. 【請求項１０】 100℃で約４ cStまでの動粘度を有す
    るオイル、および以下の(A)を混合することを包含す
    る、方法： (A)次式により表わされる化合物： 【化６】 ここで、式(A-I)では、R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
    て、水素またはヒドロカルビル基であるが、但し、R¹お
    よびR²の少なくとも１個は、ヒドロカルビル基である；
    Xは、OまたはSである；ａは、０、１または２である；
    そしてZは、ヒドロカルビル基、ヘテロ基、ヒドロキシ
    ヒドロカルビル基、活性化基、または−(S)_bC(X)NR¹R²
    基であり、ここで、ｂは、０、１または２であるが、但
    し、ａが２のとき、Zは活性化基であり、ａが０のと
    き、Zは、アンモニウムカチオン、アミンカチオンまた
    は金属カチオンであり得る。