JPH09109550A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH09109550A
JPH09109550A JP8272874A JP27287496A JPH09109550A JP H09109550 A JPH09109550 A JP H09109550A JP 8272874 A JP8272874 A JP 8272874A JP 27287496 A JP27287496 A JP 27287496A JP H09109550 A JPH09109550 A JP H09109550A
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JP
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layer
leuco dye
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binder
silver salt
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JP8272874A
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Wolfgang Podszun
ボルフガング・ポツツン
Luc Leenders
リユク・レーンデルス
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Agfa Gevaert AG
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Agfa Gevaert AG
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/4989—Photothermographic systems, e.g. dry silver characterised by a thermal imaging step, with or without exposure to light, e.g. with a thermal head, using a laser

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い光学濃度、優れたグレースケール再現及
び優れた安定性を有する画像を与え、単純化された層構
造を有する感熱記録材料を提供すること。 【解決手段】 感熱画像記録材料は支持体材料上に １．有機銀塩及び有機銀塩のための有機還元剤の感熱画
像形成組み合わせを有する少なくとも１層の結合剤層、
ならびに ２．酸−感応性ロイコ色素及びロイコ色素のための現像
薬として作用する酸性的に反応する化合物の感熱画像形
成組み合わせを有する少なくとも１層の結合剤層又は一
続きの結合剤層 を含み、ロイコ色素及び現像薬が異なる層において、又
は同じ層で互いに分離されて、互いに熱的相互作用する
状態にあり、水−もしくはアルコール−可溶性ポリマー
を有する層が一方の有機銀塩と有機銀塩のための有機還
元剤の組み合わせ、及び他方のロイコ色素と酸的反応化
合物の組み合わせの間に配置されていることを特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は感熱銀塩及び酸−感応性ロイコ色
素の組み合わせに基づく感熱記録材料に関する。
【０００２】熱的画像形成又はサーモグラフィーは、画
像通りに変調される熱エネルギーを用いて画像が作製さ
れる記録法である。サーモグラフィーのための２つの方
法が既知である： １．化学的又は物理的方法を用いてその色又は光学濃度
を変える物質を含む記録材料の画像通りの加熱による可
視画像パターンの直接熱的作製。そのような記録材料及
び対応する方法は下記に「直接熱的」と記載される。
【０００３】２．画像通りに加熱されるドナー要素から
レセプター要素上に着色物質を転移させることにより可
視画像パターンを作製する熱的ダイトランスファー印
刷。熱的ダイトランスファー印刷の場合、色素結合剤層
を有する色素ドナー要素が用いられ、そこから着色部分
又は色素分子自身のみが通常電気的データ信号により作
られるパターンにおける熱の適用により、それと接触し
ている受像要素上に転移される。
【０００４】「直接熱的」画像形成法の総説は、例えば
Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，Ｌｏｎｄｏｎ ＆
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７６）出版のＫｕｒｔ Ｉ．Ｊ
ａｃｏｂｓｏｎ ａｎｄ Ｒａｌｐｈ Ｅ．Ｊａｃｏｎ
ｓｏｎによる本、Ｉｍａｇｉｎｇ ＳｙｓｔｅｍｓのＶ
ＩＩ章において“７．１ Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｐｈｙ”
の標題の下に見いだすことができる。サーモグラフィー
の場合、光に実質的に非感応性、又は非−感光性である
が、代わりに感熱（ｈｅａｔ−）−又は感熱性（ｔｈｅ
ｒｍｏｓｅｎｓｉｔｉｖｅ）である材料が用いられる。
画像領域に適用される熱は、感熱記録材料において可視
の変化をもたらすのに十分である。
【０００５】最も直接的にサーモグラフィー的な記録材
料は化学的型のものである。ある変換温度まで加熱する
と、不可逆的化学反応が起こり、着色画像を作製する。
【０００６】非常に多くの化学的系が提案されており、
そのいくつかの例がＫｕｒｔ Ｉ．Ｊａｃｏｎｓｏｎ
ｅｔ ａｌ．による上記の本の１３８ページに示されて
いる。ここでは熱的に誘導される銀石鹸の還元を用いる
金属銀画像の作製が記載されている。米国特許第３，０
８０，２５４号に従うと、典型的感熱複写紙は感熱層に
熱可塑性結合剤、例えばエチルセルロース、水に不溶性
の銀塩、例えばステアリン酸銀を、代表的例が４−メト
キシ−１−ヒドロキシ−ジヒドロナフタレンである適し
た有機還元剤と共に含む。サーモグラフィー複製法（ｔ
ｈｅｒｍｏｇｒａｐｈｉｃ ｒｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ
ｐｒｅｃｅｓｓ）における記録材料の９０℃〜１５０
℃の範囲内の適した変換温度への局部的に境界が定めら
れた加熱は、感熱層における可視の変化を引き起こす。
最初は白又は明色である層は、より暗色となり、加熱点
において褐色がかった外観を帯びる。より中性の色相を
得るために、ヘテロ環式有機トナー物質、例えばフタラ
ジノンを感熱層に加える。
【０００７】実質的に非−感光性の有機銀塩及びヒドロ
キシルアミン−型還元剤を熱可塑性結合剤、例えばエチ
ルセルロース及び後−塩素化塩化ポリビニル中に有する
記録層を有する感熱複写紙が米国特許第４，０８２，９
０１号に記載されている。サーマルプリントヘッドを用
いるサーモグラフィー記録法において用いると、記載の
複写紙は、中間調再現に必要な比較的大きな数値のグレ
ーレベルを有する画像の再現に適していない。
【０００８】画像形成材料の上記のハンドブックに従う
と（４９９〜５０１ページ）、ロイコ色素系を用いる直
接熱的記録法が現在商業的に用いられている。
【０００９】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｖｏｌ．１６，ｎｏ．６，Ｄｅ
ｃｅｍｂｅｒ １９９０，ｐａｇｅ２３４〜２３７にお
いてＴ．Ｕｓａｍｉ ａｎｄ Ａ．Ｓｈｉｍｕｒａによ
り記載されている実施態様の場合、ある種のロイコ色素
系が、いわゆる「現像薬」（例えば有機溶媒に溶解さ
れ、水溶性結合剤に分散されている酸的反応ビスフェノ
ール化合物）を含む記録層に封入されているロイコ色素
を有する透明フィルム支持体上で作用する。温度に対す
る光学濃度の曲線から（２３６ページの図１１）、約１
３０℃の温度において光学濃度は１．５以下であり、そ
れ以上に上昇しないことがわかる。
【００１０】直接熱的単シート記録材料も、２−シート
熱的ダイトランスファー記録材料も（色素ドナー及びレ
セプター材料）、現在商業的に入手可能なそれらの形態
において、２．５より高い最大光学濃度、及び中間調再
現に必要な階調を有する画像を与えることができない。
【００１１】しかしある用途、例えば医学的診断におい
て、上記の画像形成の選択が得られねばならず、直接熱
的記録材料はそれらが光学濃度及び階調に関する上記の
センシトメトリー性を有してさえいれば、そのような目
的に適している。
【００１２】これまで未公開のＥＰ出願９４ ２０１
２０７．１に従うと、感熱記録材料は支持体材料の同じ
側、いわゆる感熱側に１層又はそれ以上の結合剤層を有
し、その層は少なくとも１種の有機還元剤と組み合わさ
れた実質的に非−感光性の金属塩を、カラー現像薬とし
て作用する酸的反応化合物と組み合わされた酸−感応性
ロイコ色素と共に含む。ＥＰ出願９４ ２０１ ２０７
に記載の材料は高い光学濃度及び優れたグレースケール
再現の画像を作製する。
【００１３】本発明の目的は高い光学濃度、優れたグレ
ースケール再現及び優れた安定性を有する画像を与える
感熱記録材料を提供することである。本発明のさらなる
目的は、流延法により簡単な方法で製造することができ
る単純化された層構造を有する記録材料を提供すること
である。
【００１４】本発明は支持体材料上に １．有機銀塩及び有機銀塩のための有機還元剤の感熱画
像形成組み合わせを有する少なくとも１層の結合剤層又
は一続きの（ａ ｓｅｑｕｅｎｃｅ ｏｆ）結合剤層、
ならびに ２．酸−感応性ロイコ色素及びロイコ色素のための現像
薬として作用する酸性的に反応する化合物（ａｃｉｄｉ
ｃａｌｌｙ ｒｅａｃｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の
感熱画像形成組み合わせを有する少なくとも１層の結合
剤層又は一続きの結合剤層 を含み、ロイコ色素及び現像薬が異なる層において、又
は同じ層で互いに分離されて、互いに熱的相互作用の状
態にあり、水−もしくはアルコール−可溶性ポリマーを
有する層が一方の有機銀塩と有機銀塩のための有機還元
剤の組み合わせ、及び他方のロイコ色素と酸的反応化合
物の組み合わせの間に配置されていることを特徴とする
感熱画像記録材料を提供する。
【００１５】「熱的相互作用」（ｔｈｅｒｍａｌ ｉｎ
ｔｅｒａｃｔｉｏｎ）は、画像濃度を向上させる問題の
反応性物質が熱の作用下で、例えば熱的に誘導される拡
散により、あるいは例えば障壁層又は１つの反応成分を
封入するマイクロカプセルの壁などの要素を分離して熱
の作用下で透過性となることにより反応的接触をするこ
とができる可能性を意味すると理解されるべきである。
【００１６】本発明の好ましい実施態様の場合、本発明
の感熱記録材料は支持体材料上に少なくとも４層、すな
わち １．有機銀塩と有機銀塩のための有機還元剤の感熱画像
形成組み合わせを有する結合剤層（銀塩層） ２．水−もしくはアルコール−可溶性ポリマーを有する
層 ３．ロイコ色素及びロイコ色素のための結合剤を有する
層（ロイコ色素層）、ならびに ４．ロイコ色素のための現像薬及び水−もしくはアルコ
ール−可溶性結合剤を有する層（現像薬層） を含み、水−もしくはアルコール−可溶性ポリマーを有
する層は一方の銀塩層、ならびに他方のロイコ色素層及
び現像薬層の間に配置される。
【００１７】本発明の感熱記録材料のための支持体材料
は好ましくは、例えば紙、ポリエチレンコーティング
紙、あるいは例えば三酢酸セルロースなどのセルロース
エステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート又は例え
ばポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルから
作られる透明プラスチックフィルムから作られる薄い柔
軟な支持体である。層支持体はシート、ストリップ又は
ウェブの形態であることができ、必要ならそこに適用さ
れる感熱記録層の接着を向上させるためにベース層が設
けられていることができる。支持体の厚さは、例えば１
０〜２０００μｍ、好ましくは５０〜５００μｍである
ことができる。
【００１８】本発明の記録材料はトランスパレンシー及
びプリントの作製に用いることができる。これは層支持
体が透明又は不透明であることができることを意味し、
後者の場合、層支持体は白い反射性表面を有する。例え
ば白い、反射性顔料を含むことができる紙支持体が、場
合により記録層と記載の支持体の間の中間層においても
用いられる。透明の層支持体が用いられる場合、記載の
支持体は無色であることができ、あるいは例えば青い色
相で着色されていることができる。ハードコピー再現の
分野の場合、白い不透明支持体上の記録材料が用いられ
るが、医学的診断の場合、ライトボックスを用いた検査
のための黒いスライドが多くの場合に用いられる。
【００１９】本発明に従って適している有機銀塩は実質
的に非−感光性である。脂肪族炭素鎖の炭素数が好まし
くは少なくとも１２である脂肪族カルボン酸、いわゆる
脂肪酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、パルミチン酸銀、
ステアリン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、オレイン
酸銀及びベヘン酸銀が、米国特許第４，５０４，５７５
号に記載のドデシルスルホン酸銀及びヨーロッパ特許出
願２２７ １４１に記載のジ−（２−エチルヘキシル）
−スルホコハク酸銀と共に特に適している。
【００２０】銀塩の還元のための適した有機還元剤は、
芳香族ジ−及びトリヒドロキシ化合物の場合のように
Ｏ、Ｎ又はＣ上に少なくとも１つの活性水素原子を有す
る有機化合物、例えばヒドロキノン及び置換ヒドロキノ
ン類、カテコール、ピロガロール、没食子酸及び没食子
酸塩類、アミノフェノール類、ＭＥＴＯＬ（商品名）、
ｐ−フェニレンジアミン類、アルコキシナフトール類、
例えば米国特許第３，０９４，４１７号に記載の４−メ
トキシ−１−ナフトール、３−ピラゾリジノン−型還元
剤、例えばＰＨＥＮＩＤＯＮＥ（商品名）、５−ピラゾ
リノン、１，３−インダンジオン誘導体、ヒドロキシテ
トロン酸類、ヒドロキシテトロン酸イミド類、ヒドロキ
シルアミン誘導体（例えば米国特許第４，０８２，９０
１号を参照されたい）、ヒドラジン誘導体、Ｒｅｄｕｃ
ｔｏｎｅ及びアスコルビン酸であり；米国特許第３，０
７４，８０９号、第３，０８０，２５４号、第３，０９
４，４１７号及び第３，８８７，３７８号も参照された
い。カテコール及びポリヒドロキシ−スピロ−ビス−イ
ンダン化合物が好ましい。還元剤は感熱画像層中に挿入
されるのが好ましいが、部分的に、又は全体的に隣接層
に埋め込まれることができ、そこからそれは有機銀塩を
有する層中に拡散することができる。
【００２１】適した結合剤は主に天然、修飾天然又は合
成樹脂、例えばセルロース誘導体、例えばエチルセルロ
ース、セルロースエステル類、カルボキシメチルセルロ
ース、澱粉エーテル類、ガラクトマンナン、ａ，ｂ−エ
チレン性不飽和化合物のポリマー、例えば塩化ポリビニ
ル、後−塩素化塩化ポリビニル、酢酸ビニルと塩化ビニ
リデンのコポリマー、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリ
マー、酢酸ポリビニル、及び部分的加水分解酢酸ポリビ
ニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールか
ら製造され、ビニルアルコール繰り返し単位の一部のみ
がアルデヒド、好ましくはポリビニルブチラールと反応
しているポリビニルアセタール類、アクリロニトリル及
びアクリルアミドのコポリマー、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリメタクリル酸エステル、ならびにポリエチレ
ン、あるいはそれらの混合物である。Ｍｏｎｓａｎｔｏ
ＵＳＡによりＢＵＴＶＡＲ Ｂ７９の商品名で販売さ
れているような、少量のビニルアルコール単位を有する
ポリビニルブチラールが特に適した結合剤である。
【００２２】光学濃度の高い領域で銀を有する中性の黒
画像を、及び低い濃度の領域において中性のグレーを得
るために、還元可能な銀塩及び還元剤は、サーモグラフ
ィー又はフォトサーモグラフィーから既知のいわゆるト
ナー物質と組み合わせて有利に用いることができる。適
したトナー物質は米国特許第４，０８２，９０１号に記
載の一般式に従うフタルイミド類及びフタラジノン類で
ある。米国特許第３，０７４，８０９号、第３，４４
６，６４８号及び第３，８４４，７９７号に記載のトナ
ー物質も言及される。ベンズオキサジンジオン及びナフ
トオキサジンジオン型のヘテロ環式トナー化合物も特に
適したトナー物質である。
【００２３】銀塩層における結合剤対有機銀塩の重量比
は０．２〜６が好ましい。この層の厚さは８μｍ〜３２
μｍであるのが好ましい。
【００２４】水−もしくはアルコール−可溶性ポリマー
を有する層は障壁層として作用する。適したポリマーは
例えばポリビニルアルコール、部分的けん化酢酸ポリビ
ニル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、
ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドコポリ
マー、セルロースエステル類及びセルロースエーテル類
である。ポリビニルアルコールが特に適している。障壁
層の厚さは０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５μ
ｍである。
【００２５】ロイコ色素層のために特に適したロイコ色
素は、例えばＥＰ−Ａ−０ １５５７９６、ＤＥ−Ａ−
３５ ３４ ５９４及びＤＥ−Ａ−４３ ２９ １３
３、ならびに米国特許第３，９５７，２８８号、第４，
０１１，３５２号及び第５，２０６，１１８号に記載さ
れているようなフルオランの種類の色素である。
【００２６】好ましいフルオラン−型ロイコ色素は以下
の一般式（Ａ）のものである：
【００２７】
【化１】
【００２８】式中、Ｒ1は置換された形態の、例えばテ
トラヒドロフリル基で置換されたモノ−もしくはジアル
キルアミノ基であり、Ｒ2は水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ1−Ｃ5
アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ、フェニル又はベンジル
であり、Ｒ3は水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、アルカリル
基、シクロアルキル基又はアリール基、例えばフェニル
基であり、Ｒ4はＣ1−Ｃ4アルキル基、アルカリル基、
シクロアルキル基又はアリール基、例えばフェニル基で
ある。
【００２９】酸と反応すると着色化合物を与える他のロ
イコ色素はロイコクリスタルバイオレット、ロイコマラ
カイトグリーン、クリスタルバイオレットラクトン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、ならびに米国特許第
５，２０６，１１８号に記載のビスインドナフタリド類
及びカルバゾリルメタン類の種類の酸−感応性ロイコ色
素化合物である。
【００３０】銀塩層の場合と同じ結合剤がロイコ色素層
のための結合剤として適している。塩化ビニル及び塩化
ビニリデンコポリマー、例えばポリ（塩化ビニル−コ−
酢酸ビニル）が特に適している。
【００３１】記載の結合剤はワックス類又は「サーモ−
ソルベント（ｔｈｅｒｍｏ−ｓｏｌｖｅｎｔｓ）」とし
ても既知の「ヒートソルベント（ｈｅａｔ ｓｏｌｖｅ
ｎｔｓ）」と組み合わせて用いることができ、それは高
温で画像銀を与える色素生成反応及び酸化還元反応の速
度を促進する。
【００３２】本発明の目的の場合、「ヒートソルベン
ト」という用語は、５０℃より低い温度で固体の形態で
あるが、約６０℃から加熱領域においてそれが組み合わ
されている結合剤のための可塑剤として作用する、及び
／又は次いで発色反応パートナーの少なくとも１つのた
めの溶剤として作用する非−加水分解性有機材料を示
す。この目的に適した化合物は、例えば米国特許第３，
３４７，６７５号に記載のような１５００〜２００００
の平均相対分子量を有するポリエチレングリコールであ
る。ロイコ色素層の厚さは２〜２５μｍ、好ましくは４
〜１５μｍである。
【００３３】ロイコ色素のための適した現像薬は電子−
受容性又は酸的反応化合物である。以下を例として挙げ
ることができる：１，３−ビス−ｐ−ヒドロキシ−クミ
ルベンゼン又は１，４−ビス−クミルベンゼン、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチルエステル（ＰＨＢＢ）、ならび
にビスフェノール類、例えば４，４’−イソプロピリデ
ンジフェノール（ビスフェノールＡ）及びＪｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｖ
ｏｌ．１６，ｎｏ．６，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９９０，
ｐａｇｅ ２３５及びＤＥ−Ａ−３５ ３４ ５９４及
びＤＥ−Ａ−４３ ２９ １３３に記載の類似化合物。
ロイコ色素のための現像薬として作用する他の適した酸
的反応化合物は芳香族オルト−カルボン酸のモノエステ
ル類、特にオルト−フタル酸のエチル半−エステルであ
り、それらは例えば米国特許第４，０１１，３５２号に
記載されている。
【００３４】現像薬層はロイコ色素層の結合剤への可溶
化作用を有していない溶媒を用いて簡単に製造される。
現像薬層で用いられる結合剤は従って水−もしくはアル
コール−可溶性である。これらは修飾天然又は合成ポリ
マーであることができる。挙げることができる例はセル
ロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ならびにビニル
ピロリドンと酢酸ビニルのコポリマーである。ニトロセ
ルロースは好ましい結合剤である。現像薬層の厚さは１
〜１５μｍ、好ましくは３μｍ〜１０μｍである。
【００３５】本発明の記録材料はもちろん、意図されて
いるこの用途の場合に既知のさらに別の層を含むことが
できる。かくして最上層として保護層（トップコート）
を適用するのが好ましい。この保護層の厚さは従来０．
０５〜２．５μｍである。
【００３６】保護層は非−粘着性を有することができ、
それはポリシロキサン類、ポリシロキサン／ポリエーテ
ルブロックコポリマー又はフルオロポリマーを用いるこ
とにより得ることができる。保護層としてポリビニルア
ルコールも適している。
【００３７】サーマルヘッドを用いて画像材料に書く
（ｗｒｉｔｉｎｇ）場合、熱−安定性保護層を適用する
のが好ましいことが証明された。この目的に適したポリ
マーは１００℃より高い、好ましくは１３０℃より高い
軟化点を有する。ポリカーボネート、特にトリメチルシ
クロヘキシルビスフェノールポリカーボネートのホモ−
及びコポリマーが非常に適している。最後に記載したポ
リマーは特に高いグロス及び優れた画像鮮鋭度を有する
画像材料を生ずる。サーマルヘッドは接着又は摩耗の故
に画像材料により汚染されない。これらのポリマーのさ
らに別の利点は、それらが例えば有機溶液からの流延に
より加工するのが容易なことである。
【００３８】本発明の記録材料は既知の方法を用いて製
造することができる。流延又はナイフコーティングによ
る製造が好ましい。水−もしくはアルコール−可溶性ポ
リマーを有する層、及び現像薬層は簡単に、水、アルコ
ール又は水／アルコール混合物から、例えばメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールか
ら流延することができる。銀塩層及びロイコ色素層の場
合は一般に非−水性溶媒が必要である。適した溶媒は例
えばアセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジクロロメタン、テトラクロロメタン
及び酢酸エチルである。
【００３９】本発明の感熱記録材料は、例えばサーマル
ヘッドを用いて書き、高い光学濃度（Ｄmax＞２）、優
れたグレースケール再現、高い鮮鋭度及び優れた安定性
の白黒画像を与えることができる。階調は、特に低濃度
の領域において、中間調再現のために、例えば身分証明
文書（ｉｄｅｎｔｉｔｙ ｄｏｃｕｍｅｎｔｓ）のポー
トレート再現のために、及び医学的診断において例えば
Ｘ−線、超音波又は核磁気共鳴（ＮＭＲ）信号により作
られる画像の再現のために非常に適している。
【００４０】「階調」という用語は、Ｘ−軸上の直線的
に増加する熱の量の関数（ｙ−座標）として光学濃度
（Ｄ）をプロットする吸光曲線の勾配に関連する。この
目的で、異なる量の熱を隣接領域においてサーモグラフ
ィー材料上に、階段光学くさびの作成と類似の方法で適
用する。熱の直線的増加は、例えば記録材料上の種々の
点における加熱時間を直線的に増加させることにより達
成することができ、その場合単位時間（ｓ）当たりの熱
の出力（Ｊ）を一定に保つ。別の場合、加熱時間を一定
に保ち、代わりに熱の出力を直線的方法で増加させるこ
とができる。
【００４１】定義により、記載の吸光曲線のすべての勾
配又は傾きの値は一緒になってサーモグラフィー画像の
階調を与える。勾配は吸光曲線上の各点における傾きに
対応する。ガンマ値（γ）は記載の吸光曲線の最大勾配
であり、一般に吸光曲線のつま先（ｔｏｅ）の終わりと
肩の始まりの間の勾配に対応する。
【００４２】赤外レーザーを用いて書くことも可能であ
り、その場合は記録材料に赤外線吸収剤が加えられる。
【００４３】本発明の記録材料は環境に与えるその影響
に関しても特に有利である。
【００４４】
【実施例】実施例１ （本発明に従う） 下記に記載の組成の銀塩層をメチルエチルケトン溶液か
ら、厚さが１２５μｍの被覆ポリエチレンテレフタレー
ト基質上にナイフコーティングし、乾燥した： ベヘン酸銀 ６．６３ｇ／ｍ2 ポリビニルブチラール（ＢｕｔｖａｒRＢ７９） ６．６３ｇ／ｍ2 ３，３，３’，３’−テトラメチル−５，６，５’，６’− テトラヒドロキシ−スピロ−ビス−インダン １．２６ｇ／ｍ2 ３，４−ジヒドロ−２，４−ジオキソ−１，３，２Ｈ− ベンズオキサジン ０．５０ｇ／ｍ2 次いでポリビニルアルコール（ＭｏｖｉｏｌR１８／８
８）の障壁層を水溶液から２．５０ｇ／ｍ2の比率で適
用した。
【００４５】以下の組成のロイコ色素層をその上にメチ
ルエチルケトン溶液から適用し、乾燥した： ロイコ色素、Ｙａｍａｄａ ＢｌａｃｋRＳ ２０５ １．６０ｇ／ｍ2 ポリ（塩化ビニル−コ−酢酸ビニル） ９．６０ｇ／ｍ2 以下の組成の現像薬層をその上にメタノール溶液から適
用し、乾燥した： ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル ２．２５ｇ／ｍ2 ニトロセルロース ２．２５ｇ／ｍ2 ＴｅｇｏｇｌｉｄｅR４１０ ０．３０ｇ／ｍ2 実施例２ （本発明に従う） 以下の組成の記録材料を実施例１に記載の方法に従って
製造した。
【００４６】基質：厚さが１００μｍの被覆ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム 銀塩層： ベヘン酸銀 ６．６３ｇ／ｍ2 ポリビニルブチラール（ＢｕｔｖａｒRＢ７９） ６．６３ｇ／ｍ2 ３，３，３’，３’−テトラメチル−５，６，５’，６’− テトラヒドロキシ−スピロ−ビス−インダン １．２６ｇ／ｍ2 ３，４−ジヒドロ−２，４−ジオキソ−１，３，２Ｈ− ベンズオキサジン ０．５０ｇ／ｍ2 障壁層： ポリビニルアルコール（ＭｏｖｉｏｌR１８／８８） ３．５０ｇ／ｍ2 ロイコ色素層： ロイコ色素、Ｐｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ ２．４０ｇ／ｍ2 ポリ（塩化ビニル−コ−酢酸ビニル） ８．８０ｇ／ｍ2 現像薬層： ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル ３．７５ｇ／ｍ2 ニトロセルロース １．２５ｇ／ｍ2 ＴｅｇｏｇｌｉｄｅR４１０ ０．３０ｇ／ｍ2 実施例３ （比較） 以下の組成の記録材料を実施例１に記載の方法に従って
製造した。
【００４７】基質：厚さが１００μｍの被覆ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム 銀塩層： ベヘン酸銀 ６．６３ｇ／ｍ2 ポリビニルブチラール（ＢｕｔｖａｒRＢ７９） ６．６３ｇ／ｍ2 ３，３，３’，３’−テトラメチル−５，６，５’，６’− テトラヒドロキシ−スピロ−ビス−インダン １．２６ｇ／ｍ2 ３，４−ジヒドロ−２，４−ジオキソ−１，３，２Ｈ− ベンズオキサジン ０．５０ｇ／ｍ2 トップコート層： ニトロセルロース １．２５ｇ／ｍ2 ＴｅｇｏｇｌｉｄｅR４１０ ０．３０ｇ／ｍ2 実施例４ １６のグレーレベルを有する試験画像をサーマルヘッド
プリンター（Ｈｉｔａｃｈｉ ＶＹ １００ ビデオプ
リンター）を用いて実施例１〜３の記録材料上に書い
た。各レベルの光学濃度を透過光により測定し、表にし
た。
【００４８】
【表１】
【００４９】表から明らかにわかる通り、本発明の記録
材料は特に低濃度においてグレーレベルの再現に非常に
適している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リユク・レーンデルス ベルギー2200ヘレンタールス・リヒタール トセベーク182

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体材料上に −有機銀塩及び有機銀塩のための有機還元剤の感熱画像
    形成組み合わせを有する少なくとも１層の結合剤層、な
    らびに −酸−感応性ロイコ色素及びロイコ色素のための現像薬
    として作用する酸性的に反応する化合物の感熱画像形成
    組み合わせを有する少なくとも１層の結合剤層又は一続
    きの結合剤層を含み、ロイコ色素及び現像薬が異なる層
    において、又は同じ層で互いに分離されて、互いに熱的
    相互作用する状態にあり、水−もしくはアルコール−可
    溶性ポリマーを有する層が一方の有機銀塩と有機銀塩の
    ための有機還元剤の組み合わせ、及び他方のロイコ色素
    と酸的反応化合物の組み合わせの間に配置されているこ
    とを特徴とする感熱画像記録材料。
  2. 【請求項２】 支持体材料上に少なくとも４層、すなわ
    ち １．有機銀塩と有機銀塩のための有機還元剤の感熱画像
    形成組み合わせを有する結合剤層（銀塩層） ２．水−もしくはアルコール−可溶性ポリマーを有する
    層（障壁層） ３．ロイコ色素及びロイコ色素のための結合剤を有する
    層（ロイコ色素層）、ならびに ４．ロイコ色素のための現像薬及び水−もしくはアルコ
    ール−可溶性結合剤を有する層（現像薬層） を含むことを特徴とする請求項１に記載の画像記録材
    料。
  3. 【請求項３】 銀塩層の厚さが８〜３２μｍであり、水
    −もしくはアルコール−可溶性ポリマーの層の厚さが１
    〜１０μｍであり、ロイコ色素層の厚さが２〜２５μｍ
    であり、現像薬層の厚さが０．１〜１０μｍであること
    を特徴とする請求項２に記載の画像記録材料。
  4. 【請求項４】 障壁層がポリビニルアルコールを含むこ
    とを特徴とする請求項２および３の１つに記載の画像記
    録材料。
  5. 【請求項５】 現像薬層の結合剤がニトロセルロースで
    あることを特徴とする請求項２及び３の１つに記載の画
    像記録材料。
  6. 【請求項６】 すべての層を溶液から連続的に流延する
    ことを特徴とする請求項１及び２の１つに記載の感熱画
    像記録材料の製造法。
JP8272874A 1995-09-28 1996-09-25 感熱記録材料 Pending JPH09109550A (ja)

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