JPH09109340A - Multilayer plastic container - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた外観、光沢
性および耐衝撃性を有し、かつ、他の用途等で使用され
ていた使用済み容器の再利用を可能とした多層プラスチ
ック容器に関するものであり、さらに詳しくは、多層押
出ブロー成形法、多層延伸ブロー成形法、更には多層シ
ートより真空又は圧空法で成形された多層プラスチック
容器に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multi-layer plastic container which has excellent appearance, gloss and impact resistance and enables reuse of used containers which have been used for other purposes. More specifically, the present invention relates to a multilayer extrusion blow molding method, a multilayer stretch blow molding method, and further, a multilayer plastic container molded from a multilayer sheet by a vacuum or pressure method.
【0002】[0002]
【従来の技術】現在、容器の商品価値向上の目的で、外
表面に光沢を持たせた容器の開発がなされてきており、
これらの外層に用いる光沢性に優れた樹脂としては、ポ
リプロピレン・ホモポリマーあるいは、ポリプロピレン
・ランダムコポリマー等が用いられている。2. Description of the Related Art Currently, a container having a glossy outer surface has been developed for the purpose of improving the commercial value of the container.
Polypropylene homopolymers, polypropylene random copolymers, and the like are used as the resin having excellent glossiness for these outer layers.
【0003】また、これらの光沢性に優れた容器は、外
層に用いられるポリプロピレン樹脂の落下衝撃強度が劣
るので、内層に落下衝撃強度が高いポリプロピレン・ブ
ロックコポリマーを用いた積層構成の容器であった。し
かし、他のポリオレフィン系樹脂、例えばポリエチレン
製の容器に較べ、低温における落下衝撃強度が非常に弱
く、耐衝撃性に優れるポリプロピレン・ブロックコポリ
マーと積層化しても、耐衝撃性は十分とはいえなかっ
た。Further, since these containers having excellent gloss are inferior in the drop impact strength of the polypropylene resin used for the outer layer, they are laminated containers using a polypropylene block copolymer having a high drop impact strength for the inner layer. . However, compared to other polyolefin-based resins, such as polyethylene containers, the impact strength at low temperatures is extremely weak, and even if laminated with polypropylene block copolymer, which has excellent impact resistance, the impact resistance is not sufficient. It was
【0004】一方、他の使用済み容器(例えば、ポリエ
チレン樹脂製の輸液バッグ等)の再生材を多層容器の中
間層として再利用した容器が開発されているが、この多
層容器の外層は、通常のポリオレフィン系樹脂(例え
ば、ポリエチレン樹脂等)が使用されており、光沢性に
は優れてなく、外観上好ましくないものであった。On the other hand, a container in which a recycled material of another used container (for example, an infusion bag made of polyethylene resin) is reused as an intermediate layer of a multi-layer container has been developed. The outer layer of this multi-layer container is usually The polyolefin resin (for example, polyethylene resin) was used, and the glossiness was not excellent, and the appearance was not preferable.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術の問題点を解決するためになされたものであ
り、耐衝撃性、光沢性、及び外観に優れ、且つ、他の用
途等で使用されていた使用済み容器の再利用が可能な多
層プラスチック容器を提供することを目的とする。The present invention has been made in order to solve the problems of the prior art as described above, and is excellent in impact resistance, glossiness and appearance, and has other uses. It is an object of the present invention to provide a multi-layer plastic container that can be reused as a used container used in the above.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の第1の発明は、
メルトフローレートが2.5以上のポリプロピレン樹脂
層を外層として、使用済みポリオレフィン系樹脂製容器
の再生材料を含有する層を中間層として、ポリエチレン
樹脂層を内層としてそれぞれ有する、少なくとも3層の
樹脂構成からなることを特徴とする多層プラスチック容
器である。Means for Solving the Problems A first invention of the present invention is:
At least three resin constitutions, each having a polypropylene resin layer having a melt flow rate of 2.5 or more as an outer layer, a layer containing a recycled material of a used polyolefin resin container as an intermediate layer, and a polyethylene resin layer as an inner layer. It is a multi-layer plastic container characterized by comprising:
【0007】また、第2の発明は、第1の発明におい
て、前記外層に用いるポリプロピレン樹脂が、プロピレ
ン・ホモポリマー、エチレン−プロピレン・ランダム共
重合体、プロピレン・ホモポリマーとエチレン−αオレ
フィン共重合体との混合物、エチレン−プロピレン・ラ
ンダム共重合体とエチレン−αオレフィン共重合体との
混合物、エチレン−プロピレン・ランダム共重合体とプ
ロピレン−αオレフィン共重合体との混合物のいずれか
であることを特徴とする多層プラスチック容器である。In a second aspect of the invention, in the first aspect, the polypropylene resin used for the outer layer is a propylene homopolymer, an ethylene-propylene random copolymer, a propylene homopolymer and an ethylene-α-olefin copolymer. Any one of a mixture with a polymer, a mixture of an ethylene-propylene / random copolymer and an ethylene-α-olefin copolymer, and a mixture of an ethylene-propylene / random copolymer and a propylene-α-olefin copolymer. Is a multi-layer plastic container.
【0008】また、第3の発明は、第2の発明におい
て、外層に用いるエチレン−プロピレン・ランダム共重
合体は、エチレン成分が0.5〜3.0重量%であり、
かつ、造核剤を500〜2000ppm含有し、メルト
フローレートが40.0以下の樹脂であることを特徴と
する多層プラスチック容器である。A third invention is the ethylene-propylene random copolymer used in the second invention, wherein the ethylene component is 0.5 to 3.0% by weight.
In addition, the multilayer plastic container is characterized by containing a nucleating agent in an amount of 500 to 2000 ppm and having a melt flow rate of 40.0 or less.
【0009】また、第4の発明は、第2の発明におい
て、外層に用いるエチレン−プロピレン・ランダム共重
合体とエチレン−αオレフィン共重合体との混合物の、
エチレン−プロピレン・ランダム共重合体はエチレン成
分が0.5〜3.0重量%であり、密度が0.94g/
cm3 以下のポリエチレン樹脂を2.0〜15.0重量
%、造核剤を500〜2000ppm、エチレン−αオ
レフィン共重合体樹脂を2.0〜30.0重量%、それ
ぞれ添加したメルトフローレートが40.0以下の樹脂
であることを特徴とする多層プラスチック容器である。The fourth invention is the mixture of the ethylene-propylene random copolymer and the ethylene-α-olefin copolymer used in the outer layer in the second invention,
The ethylene-propylene / random copolymer has an ethylene component of 0.5 to 3.0% by weight and a density of 0.94 g /
cm 3 or less polyethylene resin 2.0 to 15.0% by weight, nucleating agent 500 to 2000 ppm, ethylene-α-olefin copolymer resin 2.0 to 30.0% by weight, respectively melt flow rate Is a resin of 40.0 or less.
【0010】また、第5の発明は、第2の発明におい
て、外層に用いるエチレン−プロピレン・ランダム共重
合体とプロピレン−αオレフィン共重合体との混合物
の、エチレン−プロピレン・ランダム共重合体はエチレ
ン成分が0.5〜3.0重量%であり、密度が0.94
g/cm3 以下のポリエチレン樹脂を2.0〜15.0
重量%、造核剤を500〜2000ppm、プロピレン
−αオレフィン共重合体樹脂を2.0〜30.0重量
%、それぞれ添加したメルトフローレートが40.0以
下の樹脂であることを特徴とする多層プラスチック容器
である。A fifth aspect of the present invention is the ethylene-propylene random copolymer of the second aspect, which is a mixture of the ethylene-propylene random copolymer and the propylene-α-olefin copolymer used in the outer layer. The ethylene component is 0.5 to 3.0% by weight, and the density is 0.94.
g / cm 3 or less polyethylene resin 2.0 to 15.0
% Of the nucleating agent, 2.0 to 30.0% by weight of the propylene-α-olefin copolymer resin, and the melt flow rate of each resin is 40.0 or less. It is a multi-layer plastic container.
【0011】また、第6の発明は、第1乃至第5の発明
において、外層と使用済みポリオレフィン系樹脂製容器
の再生材料を含有する層との間に、接着性樹脂層を介在
させたことを特徴とする少なくとも4層の樹脂構成から
成る多層プラスチック容器である。In a sixth aspect of the invention, in the first to fifth aspects, an adhesive resin layer is interposed between the outer layer and the layer containing the recycled material of the used polyolefin resin container. Is a multi-layer plastic container having a resin constitution of at least 4 layers.
【0012】また、第7の発明は、第1乃至第5の発明
において、外層と使用済みポリオレフィン系樹脂製容器
の再生材料を含有する層との間に、ポリプロピレン樹脂
とポリエチレン樹脂との混合物層、ポリプロピレン樹脂
と本多層プラスチック容器に使用される使用済みポリオ
レフィン系樹脂製容器の再生材料との混合物層、ポリプ
ロピレン樹脂と本多層プラスチック容器のリサイクル材
料との混合物層、のいずれか1つを介在させたことを特
徴とする少なくとも4層の樹脂構成から成る多層プラス
チック容器である。A seventh aspect of the invention is the mixture layer of polypropylene resin and polyethylene resin between the outer layer and the layer containing the recycled material of the used polyolefin resin container in the first to fifth aspects. , A mixture layer of polypropylene resin and a recycled material of a used polyolefin resin container used in the present multilayer plastic container, or a mixture layer of polypropylene resin and a recycled material of the present multilayer plastic container. A multi-layer plastic container having a resin structure of at least four layers.
【0013】また、第8の発明は、第7の発明におい
て、外層と使用済みポリオレフィン系樹脂製容器の再生
材料を含有する層との間に介在させる混合物中のポリプ
ロピレン樹脂が、エチレン−プロピレン・ブロック共重
合体樹脂か本多層プラスチック容器の外層に使用される
ポリプロピレン樹脂のいずれかであることを特徴とする
多層プラスチック容器である。The eighth invention is the seventh invention, wherein the polypropylene resin in the mixture interposed between the outer layer and the layer containing the recycled material of the used polyolefin resin container is ethylene-propylene. The multi-layer plastic container is characterized in that it is either a block copolymer resin or a polypropylene resin used for the outer layer of the present multi-layer plastic container.
【0014】また、第9の発明は、第1乃至第8の発明
において、使用済みポリオレフィン系樹脂製容器の再生
材料を含有する層に、前記多層プラスチック容器のリサ
イクル材料を含有することを特徴とする少なくとも4層
からなる多層プラスチック容器である。A ninth invention is characterized in that, in the first to eighth inventions, the layer containing the recycled material of the used polyolefin resin container contains the recycled material of the multilayer plastic container. It is a multi-layer plastic container comprising at least 4 layers.
【0015】また、第10の発明は、第1乃至第9の発
明において、多層プラスチック容器が、多層シートの真
空又は圧空成形品、多層ブロー成形品、多層延伸ブロー
成形品のいずれかに形成されていることを特徴とする多
層プラスチック容器である。In a tenth aspect of the present invention, in any one of the first to ninth aspects, the multilayer plastic container is formed into any one of a vacuum or compressed air molded product of a multilayer sheet, a multilayer blow molded product, and a multilayer stretch blow molded product. Is a multi-layer plastic container.
【0016】[0016]
【発明の実施の形態】本発明の多層プラスチック容器を
一実施形態に基づいて以下に詳細に説明する。外層に用
いるメルトフローレート(JIS K6758、以下M
FRと称す、単位 g/10分)が2.5以上のポリプ
ロピレン樹脂としては、具体的には、プロピレン・ホモ
ポリマー、プロピレン・ホモポリマーとエチレン−αオ
レフィン共重合体との混合物、エチレン成分が0.5〜
3.0重量%であり、かつ、造核剤を500〜2000
ppm含有し、MFRが40.0以下のエチレン−プロ
ピレン・ランダム共重合体、エチレン−プロピレン・ラ
ンダム共重合体のエチレン成分が0.5〜3.0重量%
であり、密度が0.94g/cm3 以下のポリエチレン
樹脂を2.0〜15.0重量%、造核剤を500〜20
00ppm、エチレン−αオレフィン共重合体樹脂を
2.0〜30.0重量%添加したMFRが40.0以下
の混合物、エチレン−プロピレン・ランダム共重合体の
エチレン成分が0.5〜3.0重量%であり、密度が
0.94g/cm3 以下のポリエチレン樹脂を2.0〜
15.0重量%、造核剤を500〜2000ppm、プ
ロピレン−αオレフィン共重合体樹脂を2.0〜30.
0重量%添加したMFRが40.0以下の混合物であ
る。また、外層に添加される造核剤としては、脂肪酸金
属塩、ベンジリンデンソルビトール系化合物、有機リン
酸金属塩等を用いることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The multilayer plastic container of the present invention will be described below in detail based on one embodiment. Melt flow rate used for outer layer (JIS K6758, hereinafter M
Specific examples of the polypropylene resin having a unit g / 10 min) of 2.5 or more, which is referred to as FR, include a propylene homopolymer, a mixture of a propylene homopolymer and an ethylene-α olefin copolymer, and an ethylene component. 0.5 ~
3.0% by weight, and 500 to 2000 nucleating agent
ppm-containing ethylene-propylene / random copolymer having an MFR of 40.0 or less, and the ethylene component of the ethylene-propylene / random copolymer is 0.5 to 3.0% by weight.
And a polyethylene resin having a density of 0.94 g / cm 3 or less is 2.0 to 15.0 wt% and a nucleating agent is 500 to 20.
00 ppm, a mixture having an MFR of 40.0 or less in which an ethylene-α-olefin copolymer resin is added in an amount of 2.0 to 30.0% by weight, and an ethylene component of an ethylene-propylene random copolymer is 0.5 to 3.0. % Of polyethylene resin having a density of 0.94 g / cm 3 or less.
15.0 wt%, nucleating agent 500 to 2000 ppm, propylene-α olefin copolymer resin 2.0 to 30.
It is a mixture having an MFR of 40.0 or less added with 0% by weight. As the nucleating agent added to the outer layer, a fatty acid metal salt, a benzylindene sorbitol compound, an organic phosphoric acid metal salt, or the like can be used.
【0017】中間層に用いる使用済みポリオレフィン系
樹脂製容器の再生材料としては、通常のポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂等の使用済み容器(例えば輸液
バッグ等に使用されていた容器等)から再生化された材
料を使用することができる。The recycled material of the used polyolefin resin container used for the intermediate layer is regenerated from a used container such as an ordinary polyethylene resin or polypropylene resin (for example, a container used for an infusion bag or the like). Materials can be used.
【0018】内層として用いるポリエチレン樹脂層とし
ては、超低密度、低密度、直鎖状低密度、高密度等のポ
リエチレン樹脂を単体、これらの樹脂の混合物、あるい
はこれらの樹脂と他のポリオレフィン樹脂との混合物を
用いることができる。As the polyethylene resin layer used as the inner layer, ultra low density, low density, linear low density, high density, etc. polyethylene resin is used as a single substance, a mixture of these resins, or these resins and other polyolefin resins. Can be used.
【0019】接着性の樹脂としては、酸変性オレフィン
樹脂、例えば無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、無水イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸ま
たはその無水物でグラフト変性されたポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−αオレフィン共重合体等の接
着性樹脂、あるいはエチレン含有量99〜70モル%の
エチレンと、不飽和モノカルボン酸との共重合体、不飽
和モノカルボン酸との共重合体の金属塩、不飽和モノカ
ルボン酸エステルとの共重合体から選ばれる少なくとも
1種の共重合体、グリシジルメタクリレート樹脂、エチ
レン・グリシジルメタクリレート共重合樹脂等のグリシ
ジル基含有樹脂、シラン変性したエチレン・エチルアク
リレート共重合体樹脂等のシラノール基含有樹脂等の樹
脂を用いることができる。Examples of the adhesive resin include acid-modified olefin resins such as polyethylene, polypropylene graft-modified with an ethylenically unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, and itaconic anhydride, or an anhydride thereof. Adhesive resins such as ethylene-α olefin copolymers, copolymers of ethylene with an ethylene content of 99 to 70 mol% and unsaturated monocarboxylic acids, and metal salts of copolymers of unsaturated monocarboxylic acids , At least one copolymer selected from copolymers with unsaturated monocarboxylic acid ester, glycidyl methacrylate resin, glycidyl group-containing resin such as ethylene / glycidyl methacrylate copolymer resin, silane-modified ethylene / ethyl acrylate copolymer It is possible to use a resin such as a silanol group-containing resin such as a united resin. Kill.
【0020】該多層プラスチック容器のリサイクル材料
としては、成形時に発生するトップフラッシュ及びボト
ムフラッシュ、成形不良品等の粉砕物等を用いることが
できる。As the material for recycling the multilayer plastic container, top flash and bottom flash generated during molding, crushed products such as defective moldings, and the like can be used.
【0021】[0021]
【作用】本発明では、外層としてポリプロピレン樹脂
層、中間層として使用済ポリオレフィン系樹脂製容器の
再生材料を含有する層、および内層としてポリオレフィ
ン系樹脂層の基本構成とすることにより、多層プラスチ
ック容器として耐衝撃性、光沢性および外観に優れ、な
おかつ、他の用途等で使用されていた使用済み容器の再
利用を可能とした多層プラスチック容器が得られる。According to the present invention, a polypropylene resin layer is used as an outer layer, a layer containing a recycled material of a used polyolefin resin container is used as an intermediate layer, and a polyolefin resin layer is used as an inner layer. It is possible to obtain a multi-layer plastic container which has excellent impact resistance, glossiness and appearance, and can reuse a used container that has been used for other purposes.
【0022】[0022]
【実施例】以下に本発明の実施例とその比較例を示す。 〈実施例1〉3本のスクリュー押出機を有する多層押出
ブロー成形機を用いて、外層としてMFRが5.0のプ
ロピレン・ホモポリマー樹脂、中間層としてポリエチレ
ン樹脂製使用済み容器の再生材(関西化学株式会社
製)、内層として高密度ポリエチレン樹脂、から成る3
層構成、胴部平均肉厚750μm、内容積800mlの
ボトルを成形した。EXAMPLES Examples of the present invention and comparative examples are shown below. <Example 1> Using a multilayer extrusion blow molding machine having three screw extruders, a propylene homopolymer resin having an MFR of 5.0 as an outer layer and a polyethylene resin as an intermediate layer is a recycled material of a used container (Kansai). 3) made of high-density polyethylene resin as the inner layer
A bottle having a layered structure, an average wall thickness of 750 μm, and an internal volume of 800 ml was molded.
【0023】〈実施例2〉3本のスクリュー押出機を有
する多層押出成形機を用いて、外層としてMFRが5.
0のプロピレン・ホモポリマー樹脂、中間層としてポリ
エチレン樹脂製使用済み容器の再生材(関西化学株式会
社製)、内層として高密度ポリエチレン樹脂、から成る
3層構成、平均厚さ2mmのシートを成形し、さらに真
空成形により胴部平均肉厚500μm、内容積100m
lのカップを成形した。Example 2 A multi-layer extrusion molding machine having three screw extruders was used and the outer layer had an MFR of 5.
A propylene homopolymer resin of 0, a recycled material of a used container made of polyethylene resin as an intermediate layer (manufactured by Kansai Chemical Co., Ltd.), a high density polyethylene resin as an inner layer, a three-layer structure, a sheet having an average thickness of 2 mm is formed. By vacuum forming, the average thickness of the body is 500μm and the internal volume is 100m.
1 cup was molded.
【0024】〈実施例3〉3本のスクリュー押出機を有
する多層延伸ブロー成形機を用いて、外層としてMFR
が5.0のプロピレン・ホモポリマー樹脂、中間層とし
てポリエチレン樹脂製使用済み容器の再生材(関西化学
株式会社製)、内層として高密度ポリエチレン樹脂、か
ら成る3層構成、胴部平均肉厚550μm、縦延伸倍率
2.0倍、横延伸倍率2.35倍、面倍率4.70倍、
表面積0.050m2 、内容積500mlのボトルを成
形した。Example 3 Using a multi-layer stretch blow molding machine having three screw extruders, MFR was used as the outer layer.
Is a propylene homopolymer resin of 5.0, a recycled material of a used container made of polyethylene resin as an intermediate layer (manufactured by Kansai Chemical Co., Ltd.), and a high-density polyethylene resin as an inner layer, a three-layer structure, an average thickness of the body part of 550 μm , Longitudinal stretching ratio 2.0 times, transverse stretching ratio 2.35 times, surface magnification 4.70 times,
A bottle having a surface area of 0.050 m 2 and an internal volume of 500 ml was molded.
【0025】〈実施例4〉3本のスクリュー押出機を有
する多層押出ブロー成形機を用いて、外層として1.9
重量%のエチレン成分を含有し、造核剤としてベンジリ
デンソルビトール系化合物を1000ppm含有したM
FRが10.0のプロピレン・ランダムコポリマー樹
脂、中間層としてポリエチレン樹脂製使用済み容器の再
生材(関西化学株式会社製)、内層として高密度ポリエ
チレン樹脂、から成る3層構成、胴部平均肉厚750μ
m、内容積800mlのボトルを成形した。Example 4 Using a multi-layer extrusion blow molding machine having three screw extruders, the outer layer was 1.9.
M containing an ethylene component of wt% and containing 1000 ppm of a benzylidene sorbitol compound as a nucleating agent
3-layer structure consisting of propylene / random copolymer resin with FR of 10.0, recycled material of used container made of polyethylene resin as intermediate layer (manufactured by Kansai Chemical Co., Ltd.), and high-density polyethylene resin as inner layer, average wall thickness of body 750μ
m, and a bottle having an internal volume of 800 ml was molded.
【0026】〈実施例5〉3本のスクリュー押出機を有
する多層押出ブロー成形機を用いて、外層としてMFR
が8.0のプロピレン・ホモポリマーとエチレン−αオ
レフィン共重合体樹脂を9:1で混合した混合物、中間
層としてポリエチレン樹脂製使用済み容器の再生材(関
西化学株式会社製)、内層として高密度ポリエチレン樹
脂、から成る3層構成、胴部平均肉厚750μm、内容
積800mlのボトルを成形した。Example 5 Using a multi-layer extrusion blow molding machine having three screw extruders, MFR was used as the outer layer.
A mixture of propylene homopolymer of 8.0 and ethylene-α-olefin copolymer resin in a ratio of 9: 1, a recycled material of a polyethylene resin used container as an intermediate layer (manufactured by Kansai Chemical Co., Ltd.), and an inner layer of high A bottle having a three-layer structure made of a density polyethylene resin, an average wall thickness of the body of 750 μm, and an internal volume of 800 ml was molded.
【0027】〈実施例6〉3本のスクリュー押出機を有
する多層押出ブロー成形機を用いて、外層として1.9
重量%のエチレン成分を含有するプロピレン・ランダム
コポリマーに密度が0.87g/cm3 の超低密度ポリ
エチレン樹脂を10.0重量%、造核剤としてベンジリ
デンソルビトール系化合物を1000ppm、エチレン
−αオレフィン共重合体樹脂を5.0重量%添加したM
FRが10.0のプロピレン・ランダムコポリマー混合
物、中間層としてポリエチレン樹脂製使用済み容器の再
生材(関西化学株式会社製)、内層として高密度ポリエ
チレン樹脂、から成る3層構成、胴部平均肉厚750μ
m、内容積800mlのボトルを成形した。Example 6 Using a multi-layer extrusion blow molding machine having three screw extruders, an outer layer of 1.9 was used.
A propylene / random copolymer containing an ethylene component in a weight percentage of 10.0% by weight of an ultra-low density polyethylene resin having a density of 0.87 g / cm 3 , 1000 ppm of a benzylidene sorbitol compound as a nucleating agent, and an ethylene-α-olefin copolymer. M containing 5.0% by weight of polymer resin
Three-layer structure consisting of propylene / random copolymer mixture with FR of 10.0, recycled material of used container made of polyethylene resin as intermediate layer (Kansai Chemical Co., Ltd.), and high-density polyethylene resin as inner layer, average wall thickness of body 750μ
m, and a bottle having an internal volume of 800 ml was molded.
【0028】〈実施例7〉3本のスクリュー押出機を有
する多層押出ブロー成形機を用いて、外層として1.9
重量%のエチレン成分を含有するプロピレン・ランダム
コポリマーに密度が0.87g/cm3 の超低密度ポリ
エチレン樹脂を10.0重量%、造核剤としてベンジリ
デンソルビトール系化合物を1000ppm、プロピレ
ン−αオレフィン共重合体樹脂を5.0重量%添加した
MFRが10.0のプロピレン・ランダムコポリマー混
合物、中間層としてポリエチレン樹脂製使用済み容器の
再生材(関西化学株式会社製)、内層として高密度ポリ
エチレン樹脂、から成る3層構成、胴部平均肉厚750
μm、内容積800mlのボトルを成形した。Example 7 Using a multi-layer extrusion blow molding machine having three screw extruders, an outer layer of 1.9 was used.
A propylene / random copolymer containing an ethylene component in a weight percentage of 10.0% by weight of an ultra-low density polyethylene resin having a density of 0.87 g / cm 3 , 1000 ppm of a benzylidene sorbitol compound as a nucleating agent, and a propylene-α-olefin copolymer. A propylene / random copolymer mixture having an MFR of 10.0 with 5.0% by weight of a polymer resin, a recycled material of a used container made of polyethylene resin as an intermediate layer (Kansai Chemical Co., Ltd.), a high density polyethylene resin as an inner layer, 3 layered structure, average body thickness 750
A bottle having a μm and an internal volume of 800 ml was molded.
【0029】〈実施例8〉4本のスクリュー押出機を有
する多層押出ブロー成形機を用いて、最外層としてMF
Rが5.0のプロピレン・ホモポリマー樹脂層、接着性
樹脂層としてエチレンとα−オレフィン共重合体の無水
マレイン酸変性物層、再生材層としてポリエチレン樹脂
製使用済み容器の再生材(関西化学株式会社製)、最内
層として高密度ポリエチレン樹脂、から成る4層構成、
胴部平均肉厚750μm、内容積800mlのボトルを
成形した。Example 8 Using a multilayer extrusion blow molding machine having four screw extruders, MF was used as the outermost layer.
Propylene homopolymer resin layer with R of 5.0, maleic anhydride modified layer of ethylene and α-olefin copolymer as adhesive resin layer, recycled material of recycled polyethylene resin container as recycled material layer (Kansai Kagaku) Made by Co., Ltd.), a four-layer structure consisting of high-density polyethylene resin as the innermost layer,
A bottle having an average body thickness of 750 μm and an internal volume of 800 ml was molded.
【0030】〈実施例9〉4本のスクリュー押出機を有
する多層押出ブロー成形機を用いて、最外層としてMF
Rが5.0のプロピレン・ホモポリマー樹脂層、接着層
としてエチレン−プロピレン・ブロックコポリマーと高
密度ポリエチレン樹脂を1:1で混合した混合物層、再
生材層としてポリエチレン樹脂製使用済み容器の再生材
(関西化学株式会社製)、最内層として高密度ポリエチ
レン樹脂、から成る4層構成、胴部平均肉厚750μ
m、内容積800mlのボトルを成形した。Example 9 Using a multilayer extrusion blow molding machine having four screw extruders, MF was used as the outermost layer.
Propylene homopolymer resin layer with R = 5.0, mixture layer in which ethylene-propylene block copolymer and high-density polyethylene resin are mixed in a ratio of 1: 1 as an adhesive layer, and recycled material of recycled polyethylene resin container as recycled material layer (Manufactured by Kansai Chemical Co., Inc.), a four-layer structure consisting of a high-density polyethylene resin as the innermost layer, an average thickness of the body 750μ
m, and a bottle having an internal volume of 800 ml was molded.
【0031】〈実施例10〉4本のスクリュー押出機を
有する多層押出ブロー成形機を用いて、最外層としてM
FRが5.0のプロピレン・ホモポリマー樹脂層、接着
層としてプロピレン・ホモポリマーと本実施例の再生材
層で使用したポリエチレン樹脂製使用済み容器の再生材
(関西化学株式会社製)を1:1で混合した混合物層、
再生材層としてポリエチレン樹脂製使用済み容器の再生
材(関西化学株式会社製)、最内層として高密度ポリエ
チレン樹脂、から成る4層構成、胴部平均肉厚750μ
m、内容積800mlのボトルを成形した。Example 10 Using a multi-layer extrusion blow molding machine having four screw extruders, M was used as the outermost layer.
A propylene homopolymer resin layer having an FR of 5.0, propylene homopolymer as an adhesive layer, and a recycled material (made by Kansai Chemical Co., Ltd.) of a used container made of polyethylene resin used in the recycled material layer of this example are 1: Mixture layer mixed in 1,
Recycled material layer made of polyethylene resin Recycled material of used container (Kansai Chemical Co., Ltd.), high density polyethylene resin as the innermost layer, 4 layer structure, average body thickness 750μ
m, and a bottle having an internal volume of 800 ml was molded.
【0032】〈実施例11〉4本のスクリュー押出機を
有する多層押出ブロー成形機を用いて、最外層としてM
FRが5.0のプロピレン・ホモポリマー樹脂層、接着
層としてプロピレン・ホモポリマーと本多層容器のリサ
イクル材料を1:1で混合した混合物層、再生材層とし
てポリエチレン樹脂製使用済み容器の再生材(関西化学
株式会社製)、最内層として高密度ポリエチレン樹脂、
から成る4層構成、胴部平均肉厚750μm、内容積8
00mlのボトルを成形した。Example 11 Using a multi-layer extrusion blow molding machine having four screw extruders, M was used as the outermost layer.
Propylene homopolymer resin layer with FR of 5.0, mixture layer in which propylene homopolymer and recycled material of this multilayer container are mixed at 1: 1 as adhesive layer, recycled material of recycled polyethylene resin container as recycled material layer (Manufactured by Kansai Chemical Co., Ltd.), high density polyethylene resin as the innermost layer,
4 layer structure, average body thickness 750μm, internal volume 8
A 00 ml bottle was molded.
【0033】〈実施例12〉4本のスクリュー押出機を
有する多層押出ブロー成形機を用いて、最外層としてM
FRが5.0のプロピレン・ホモポリマー樹脂層、接着
層としてプロピレン・ホモポリマーと本多層容器のリサ
イクル材料を1:1で混合した混合物層、再生材層とし
てポリエチレン樹脂製使用済み容器の再生材(関西化学
株式会社製)と本多層容器のリサイクル材料を1:1で
混合した混合物層、最内層として高密度ポリエチレン樹
脂、から成る4層構成、胴部平均肉厚750μm、内容
積800mlのボトルを成形した。Example 12 Using a multilayer extrusion blow molding machine having four screw extruders, M was used as the outermost layer.
Propylene homopolymer resin layer with FR of 5.0, mixture layer in which propylene homopolymer and recycled material of this multilayer container are mixed at 1: 1 as adhesive layer, recycled material of recycled polyethylene resin container as recycled material layer (Made by Kansai Chemical Co., Ltd.) and a mixture layer of the recycled material of the present multi-layer container in a ratio of 1: 1 and a four-layer structure composed of a high-density polyethylene resin as an innermost layer, an average wall thickness of 750 μm, and an internal volume of 800 ml Was molded.
【0034】〈比較例1〉1本のスクリュー押出機を有
するブロー成形機を用いて、高密度ポリエチレン樹脂の
単層構成、胴部平均肉厚750μm、内容積800ml
のボトルを成形した。<Comparative Example 1> Using a blow molding machine having one screw extruder, a single layer structure of high-density polyethylene resin, an average wall thickness of 750 μm, and an internal volume of 800 ml.
Molded bottle.
【0035】〈比較例2〉1本のスクリュー押出機を有
するブロー成形機を用いて、MFRが0.5のプロピレ
ン・ホモポリマー樹脂の単層構成、胴部平均肉厚750
μm、内容積800mlのボトルを成形した。Comparative Example 2 Using a blow molding machine having one screw extruder, a single layer structure of propylene homopolymer resin having an MFR of 0.5 and an average wall thickness of 750 is used.
A bottle having a μm and an internal volume of 800 ml was molded.
【0036】〈比較例3〉1本のスクリュー押出機を有
するブロー成形機を用いて、MFRが5.0のプロピレ
ン・ホモポリマー樹脂の単層構成、胴部平均肉厚750
μm、内容積800mlのボトルを成形した。Comparative Example 3 Using a blow molding machine having one screw extruder, a single layer structure of propylene homopolymer resin having an MFR of 5.0 and an average wall thickness of 750 is used.
A bottle having a μm and an internal volume of 800 ml was molded.
【0037】〈比較例4〉1本のスクリュー押出機を有
する押出成形機を用いて、MFRが5.0のプロピレン
・ホモポリマー樹脂の単層構成、平均厚さ2mmのシー
トを成形し、さらに真空成形を行い、胴部平均肉厚50
0μm、内容積100mlのカップを成形した。Comparative Example 4 Using an extruder having a single screw extruder, a propylene homopolymer resin having a MFR of 5.0 was formed into a single-layered sheet having an average thickness of 2 mm. Vacuum formed, average body thickness 50
A cup having a size of 0 μm and an internal volume of 100 ml was molded.
【0038】〈比較例5〉1本のスクリュー押出機を有
する延伸ブロー成形機を用いて、MFRが5.0のプロ
ピレン・ホモポリマー樹脂の単層構成、胴部平均肉厚5
50μm、縦延伸倍率2.0倍、横延伸倍率2.35
倍、面倍率4.70倍、表面積0.050m 2 、内容積
500mlのボトルを成形した。<Comparative Example 5> With one screw extruder
Using a stretch blow molding machine
Single layer structure of pyrene homopolymer resin, average body thickness 5
50 μm, longitudinal stretching ratio of 2.0, lateral stretching ratio of 2.35
Double, surface magnification 4.70 times, surface area 0.050m Two, Internal volume
A 500 ml bottle was molded.
【0039】以上のようにして成形した実施例、比較
例、合計17例のボトル等容器の表面光沢度、落下衝撃
強度、外層/再生材層接着強度(実施例1〜12のみ)
の各物性について、以下に示す試験方法にしたがって測
定した。その結果を表1、2に示す。 表面光沢度 ‥‥JIS Z8741に準拠した60
度鏡面光沢方法により測定した。 落下衝撃強度 ‥‥容器10個に水を満水に充填し、5
°Cに12時間保存後、正立状態でコンクリート上に
1.2mの高さより、10回自由落下させた場合の割れ
本数を測定した。 外層/再生材層接着強度‥‥テンシロンUTM500測
定機(株式会社オリエンテック製)を用いて、T字剥離
にて測定を行った。Surface glossiness, drop impact strength, outer layer / recycled material layer adhesive strength of 17 containers in total, including the examples and comparative examples molded as described above (only Examples 1 to 12)
Each physical property of was measured according to the test methods described below. The results are shown in Tables 1 and 2. Surface gloss: 60 according to JIS Z8741
Degree specular gloss method. Drop impact strength: Fill 10 containers with water and fill 5
After storing at 0 ° C for 12 hours, the number of cracks was measured when the sample was freely dropped 10 times from a height of 1.2 m on the concrete in an upright state. Outer layer / recycled material layer adhesive strength: T-shaped peeling was performed using a Tensilon UTM500 measuring machine (manufactured by Orientec Co., Ltd.).
【0040】[0040]
【表1】 [Table 1]
【0041】[0041]
【表2】 [Table 2]
【0042】[0042]
【発明の効果】上記のように本発明によると、外層とし
てポリプロピレン樹脂層、中間層として使用済みポリオ
レフィン系樹脂製容器の再生材料を含有する層、および
内層としてポリオレフィン樹脂層との組み合わせにより
成形した多層プラスチック容器は、耐衝撃性、光沢性お
よび外観に優れ、かつ、他の用途等に用いられていた使
用済みの容器の再利用も可能となる。As described above, according to the present invention, a polypropylene resin layer as an outer layer, a layer containing a recycled material of a used polyolefin resin container as an intermediate layer, and a polyolefin resin layer as an inner layer are molded. The multi-layer plastic container has excellent impact resistance, glossiness and appearance, and also allows reuse of used containers that have been used for other purposes.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29C 49/22 9268−4F B29C 49/22 51/14 9268−4F 51/14 B65D 1/09 B65D 1/00 B B29K 23:00 105:26 B29L 9:00 22:00 (72)発明者 古瀬 達雄 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location // B29C 49/22 9268-4F B29C 49/22 51/14 9268-4F 51/14 B65D 1 / 09 B65D 1/00 B B29K 23:00 105: 26 B29L 9:00 22:00 (72) Inventor Tatsuo Furuse 1-5-1 Taito, Taito-ku, Tokyo Tokyo Toppan Printing Co., Ltd.
Claims (10)
ロピレン樹脂層を外層として、使用済みポリオレフィン
系樹脂製容器の再生材料を含有する層を中間層として、
ポリエチレン樹脂層を内層としてそれぞれ有する、少な
くとも3層の樹脂構成からなることを特徴とする多層プ
ラスチック容器。1. A polypropylene resin layer having a melt flow rate of 2.5 or more as an outer layer, a layer containing a recycled material of a used polyolefin resin container as an intermediate layer,
A multi-layer plastic container characterized by comprising at least three resin layers, each having a polyethylene resin layer as an inner layer.
プロピレン・ホモポリマー、エチレン−プロピレン・ラ
ンダム共重合体、プロピレン・ホモポリマーとエチレン
−αオレフィン共重合体との混合物、エチレン−プロピ
レン・ランダム共重合体とエチレン−αオレフィン共重
合体との混合物、エチレン−プロピレン・ランダム共重
合体とプロピレン−αオレフィン共重合体との混合物の
いずれかであることを特徴とする請求項1記載の多層プ
ラスチック容器。2. The polypropylene resin used for the outer layer is
Propylene homopolymer, ethylene-propylene random copolymer, mixture of propylene homopolymer and ethylene-α olefin copolymer, mixture of ethylene-propylene random copolymer and ethylene-α olefin copolymer, The multi-layer plastic container according to claim 1, which is one of a mixture of an ethylene-propylene random copolymer and a propylene-α-olefin copolymer.
ロピレン・ランダム共重合体は、エチレン成分が0.5
〜3.0重量%であり、かつ、造核剤を500〜200
0ppm含有し、メルトフローレートが40.0以下の
樹脂であることを特徴とする多層プラスチック容器。3. The ethylene-propylene / random copolymer used in the outer layer according to claim 2 has an ethylene component of 0.5.
-3.0 wt% and 500-200 nucleating agent
A multilayer plastic container containing 0 ppm and having a melt flow rate of 40.0 or less.
ロピレン・ランダム共重合体とエチレン−αオレフィン
共重合体との混合物の、エチレン−プロピレン・ランダ
ム共重合体はエチレン成分が0.5〜3.0重量%であ
り、密度が0.94g/cm 3 以下のポリエチレン樹脂
を2.0〜15.0重量%、造核剤を500〜2000
ppm、エチレン−αオレフィン共重合体樹脂を2.0
〜30.0重量%、それぞれ添加したメルトフローレー
トが40.0以下の樹脂であることを特徴とする多層プ
ラスチック容器。4. An ethylene-based polymer used for the outer layer according to claim 2.
Ropylene / random copolymer and ethylene-α-olefin
Ethylene-Propylene Land, in mixtures with copolymers
The ethylene copolymer has an ethylene content of 0.5 to 3.0% by weight.
The density is 0.94 g / cm ThreePolyethylene resin below
2.0-15.0% by weight, nucleating agent 500-2000
ppm, ethylene-α olefin copolymer resin 2.0
~ 30.0% by weight, melt flow ray added respectively
Is a resin of 40.0 or less.
Plastic container.
ロピレン・ランダム共重合体とプロピレン−αオレフィ
ン共重合体との混合物の、エチレン−プロピレン・ラン
ダム共重合体はエチレン成分が0.5〜3.0重量%で
あり、密度が0.94g/cm3 以下のポリエチレン樹
脂を2.0〜15.0重量%、造核剤を500〜200
0ppm、プロピレン−αオレフィン共重合体樹脂を
2.0〜30.0重量%、それぞれ添加したメルトフロ
ーレートが40.0以下の樹脂であることを特徴とする
多層プラスチック容器。5. A mixture of an ethylene-propylene random copolymer and a propylene-α-olefin copolymer used in the outer layer according to claim 2, wherein the ethylene-propylene random copolymer has an ethylene component of 0.5 to 0.5. It is 3.0% by weight, the density is 0.94 g / cm 3 or less, the polyethylene resin is 2.0 to 15.0% by weight, and the nucleating agent is 500 to 200.
A multi-layer plastic container, characterized in that 0 ppm, 2.0 to 30.0% by weight of a propylene-α-olefin copolymer resin, and a resin having a melt flow rate of 40.0 or less are added.
オレフィン系樹脂製容器の再生材料を含有する層との間
に、接着性樹脂層を介在させたことを特徴とする少なく
とも4層の樹脂構成から成る請求項1乃至請求項5記載
の多層プラスチック容器。6. In the layer structure, an adhesive resin layer is interposed between an outer layer and a layer containing a recycled material of a used polyolefin-based resin container, and at least four layers of resin structure. The multi-layer plastic container according to claim 1, which comprises:
オレフィン系樹脂製容器の再生材料を含有する層との間
に、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂との混合物
層、ポリプロピレン樹脂と本多層プラスチック容器に使
用される使用済みポリオレフィン系樹脂製容器の再生材
料との混合物層、ポリプロピレン樹脂と本多層プラスチ
ック容器のリサイクル材料との混合物層、のいずれか1
つを介在させたことを特徴とする少なくとも4層の樹脂
構成から成る請求項1乃至請求項5記載の多層プラスチ
ック容器。7. In the above layer structure, a mixture layer of polypropylene resin and polyethylene resin between the outer layer and a layer containing a recycled material of a used polyolefin resin container, and a polypropylene resin and a multilayer plastic container used for the same. Any one of a mixture layer with a recycled material of a used polyolefin resin container and a mixture layer with a recycled material of a polypropylene resin and the present multi-layer plastic container
6. The multi-layer plastic container according to claim 1, which has a resin structure of at least four layers, characterized in that one is interposed therebetween.
製容器の再生材料を含有する層との間に介在させる混合
物中のポリプロピレン樹脂が、エチレン−プロピレン・
ブロック共重合体樹脂か本多層プラスチック容器の外層
に使用されるポリプロピレン樹脂のいずれかであること
を特徴とする請求項7記載の多層プラスチック容器。8. A polypropylene resin in a mixture interposed between the outer layer and a layer containing a recycled material of a used polyolefin resin container is ethylene-propylene.
The multilayer plastic container according to claim 7, which is either a block copolymer resin or a polypropylene resin used for the outer layer of the present multilayer plastic container.
ィン系樹脂製容器の再生材料を含有する層に、前記多層
プラスチック容器のリサイクル材料を含有することを特
徴とする少なくとも4層からなる請求項1乃至請求項8
記載の多層プラスチック容器。9. The layer structure according to claim 1, wherein the layer containing the recycled material of the used polyolefin-based resin container contains the recycled material of the multilayer plastic container, and at least four layers are formed. Claim 8
The described multilayer plastic container.
チック容器が、多層シートの真空又は圧空成形品、多層
ブロー成形品、多層延伸ブロー成形品のいずれかに形成
されていることを特徴とする多層プラスチック容器。10. The multilayer plastic container according to any one of claims 1 to 9 is formed on any of a vacuum or pressure-molded article of a multilayer sheet, a multilayer blow molded article, and a multilayer stretch blow molded article. Multi-layer plastic container.
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