JPH09100250A - ポリオキシアルキレン化合物の分離方法 - Google Patents
ポリオキシアルキレン化合物の分離方法Info
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- JPH09100250A JPH09100250A JP7282595A JP28259595A JPH09100250A JP H09100250 A JPH09100250 A JP H09100250A JP 7282595 A JP7282595 A JP 7282595A JP 28259595 A JP28259595 A JP 28259595A JP H09100250 A JPH09100250 A JP H09100250A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリオキシアルキレン化合物を含む混合物か
ら、ポリオキシアルキレン化合物をそのオキシアルキレ
ン基の種類に基づいて効率よく分離する方法を提供す
る。 【解決手段】 ポリオキシアルキレン化合物を含む混合
物をそのオキシアルキレン基の種類によって分離する方
法であって、吸着剤を充填した分離カラムに、超臨界炭
酸を流通させた状態において、該混合物を液状又は溶液
状で該分離カラムに供給して分離カラムの吸着剤に吸着
させた後、親水度の異なる複数の有機溶剤を親水度の小
さい方から順次分離カラムに流通させることを特徴とす
るポリオキシアルキレン化合物の分離方法。
ら、ポリオキシアルキレン化合物をそのオキシアルキレ
ン基の種類に基づいて効率よく分離する方法を提供す
る。 【解決手段】 ポリオキシアルキレン化合物を含む混合
物をそのオキシアルキレン基の種類によって分離する方
法であって、吸着剤を充填した分離カラムに、超臨界炭
酸を流通させた状態において、該混合物を液状又は溶液
状で該分離カラムに供給して分離カラムの吸着剤に吸着
させた後、親水度の異なる複数の有機溶剤を親水度の小
さい方から順次分離カラムに流通させることを特徴とす
るポリオキシアルキレン化合物の分離方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリオキシアルキレ
ン化合物を含む混合物を、そのオキシアルキレン基の種
類に基づいて分離する方法に関するものである。
ン化合物を含む混合物を、そのオキシアルキレン基の種
類に基づいて分離する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、混合物中から特定の成分を分離す
るために、超臨界流体を用いる方法は知られている。こ
のような方法としては、例えば、抽出物を溶解した第１
の超臨界液体を、吸着剤を充填した分離カラム中を流通
させて、抽出物中の特定成分をその分離カラムの吸着剤
に吸着させた後、その吸着剤に吸着させた成分に対する
溶解力が第１の超臨界流体よりも大きい第２の超臨界流
体を分離カラム中を流通させて、吸着剤に吸着されてい
る特定成分を遊離させる方法（特開平７−８２０２号）
が提案されている。この方法は、混合物からの特定成分
の分離効率の高い方法であるが、吸着剤への吸着力の強
いポリオキシアルキレンエーテルのような高い極性の化
合物に対しては、有効に適用することができない。ポリ
オキシアルキレンアルキルエーテルのような高極性化合
物を含む混合物をそのオキシアルキレン基の種類に基づ
いて効率よく分離することは非常に困難であり、ポリマ
ーやオリゴマーの一般的な分離方法として用いられてい
るＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）
によっても、高度に分離することは非常に困難である。
るために、超臨界流体を用いる方法は知られている。こ
のような方法としては、例えば、抽出物を溶解した第１
の超臨界液体を、吸着剤を充填した分離カラム中を流通
させて、抽出物中の特定成分をその分離カラムの吸着剤
に吸着させた後、その吸着剤に吸着させた成分に対する
溶解力が第１の超臨界流体よりも大きい第２の超臨界流
体を分離カラム中を流通させて、吸着剤に吸着されてい
る特定成分を遊離させる方法（特開平７−８２０２号）
が提案されている。この方法は、混合物からの特定成分
の分離効率の高い方法であるが、吸着剤への吸着力の強
いポリオキシアルキレンエーテルのような高い極性の化
合物に対しては、有効に適用することができない。ポリ
オキシアルキレンアルキルエーテルのような高極性化合
物を含む混合物をそのオキシアルキレン基の種類に基づ
いて効率よく分離することは非常に困難であり、ポリマ
ーやオリゴマーの一般的な分離方法として用いられてい
るＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）
によっても、高度に分離することは非常に困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオキシ
アルキレン化合物を含む混合物から、ポリオキシアルキ
レン化合物をそのオキシアルキレン基の種類に基づいて
効率よく分離する方法を提供することをその課題とす
る。
アルキレン化合物を含む混合物から、ポリオキシアルキ
レン化合物をそのオキシアルキレン基の種類に基づいて
効率よく分離する方法を提供することをその課題とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、ポリオキシアルキレ
ン化合物を含む混合物をそのオキシアルキレン基の種類
によって分離する方法であって、吸着剤を充填した分離
カラムに、超臨界炭酸を流通させた状態において、該混
合物を液状又は溶液状で該分離カラムに供給して分離カ
ラムの吸着剤に吸着させた後、親水度の異なる複数の有
機溶剤を親水度の小さい方から順次分離カラムに流通さ
せることを特徴とするポリオキシアルキレン化合物の分
離方法が提供される。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、ポリオキシアルキレ
ン化合物を含む混合物をそのオキシアルキレン基の種類
によって分離する方法であって、吸着剤を充填した分離
カラムに、超臨界炭酸を流通させた状態において、該混
合物を液状又は溶液状で該分離カラムに供給して分離カ
ラムの吸着剤に吸着させた後、親水度の異なる複数の有
機溶剤を親水度の小さい方から順次分離カラムに流通さ
せることを特徴とするポリオキシアルキレン化合物の分
離方法が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で被処理原料として用いる
ポリオキシアルキレン化合物は、次の一般式で表わされ
る。 Ｈ（ＯＡ）nＯ−Ｒ （１） 前記式中、Ｒは炭化水素基を示し、（ＯＡ）はオキシア
ルキレン基を示し、ｎはオキシアルキレン基の重合度を
示し、１以上の整数である。炭化水素基Ｒには、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、芳香族基が包
含される。アルキル基には低級アルキル基（炭素数１〜
７）及び高級アルキル基（炭素数８〜２２）が包含さ
れ、その炭素数は１〜２２、好ましくは８〜１８であ
る。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基等が挙
げられる。アルケニル基には、炭素数２〜２２のアルケ
ニル基が挙げられ、その二重結合は１つ又は複数であ
る。芳香族基としては、フェニル基、トリル基、ベンジ
ル基等が挙げられる。オキシアルキレン基（ＯＡ）
（Ａ：低級アルキレン基）としては、オキシエチレン基
（Ａ：−Ｃ3Ｈ4−）、オキシプロピレン基（Ａ：−Ｃ3
Ｈ6−）、オキシブチレン基（Ａ：−Ｃ4Ｈ8−）の他、
（ＯＡ1）p−（ＯＡ2）q（Ａ1：エチレン基等の低級ア
ルキレン基、Ａ2：プロピレン基等のＡ1とは異なる低級
アルキレン基、ｐ：１以上の整数、ｑ：１以上の整数）
で表わされる混合オキシアルキレン基であることができ
る。オキシアルキレン基の重合度ｎは、１以上であり、
その上限は特に制約されないが、通常、４０であり、一
般的には１〜４０、好ましくは５〜２０である。
ポリオキシアルキレン化合物は、次の一般式で表わされ
る。 Ｈ（ＯＡ）nＯ−Ｒ （１） 前記式中、Ｒは炭化水素基を示し、（ＯＡ）はオキシア
ルキレン基を示し、ｎはオキシアルキレン基の重合度を
示し、１以上の整数である。炭化水素基Ｒには、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、芳香族基が包
含される。アルキル基には低級アルキル基（炭素数１〜
７）及び高級アルキル基（炭素数８〜２２）が包含さ
れ、その炭素数は１〜２２、好ましくは８〜１８であ
る。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基等が挙
げられる。アルケニル基には、炭素数２〜２２のアルケ
ニル基が挙げられ、その二重結合は１つ又は複数であ
る。芳香族基としては、フェニル基、トリル基、ベンジ
ル基等が挙げられる。オキシアルキレン基（ＯＡ）
（Ａ：低級アルキレン基）としては、オキシエチレン基
（Ａ：−Ｃ3Ｈ4−）、オキシプロピレン基（Ａ：−Ｃ3
Ｈ6−）、オキシブチレン基（Ａ：−Ｃ4Ｈ8−）の他、
（ＯＡ1）p−（ＯＡ2）q（Ａ1：エチレン基等の低級ア
ルキレン基、Ａ2：プロピレン基等のＡ1とは異なる低級
アルキレン基、ｐ：１以上の整数、ｑ：１以上の整数）
で表わされる混合オキシアルキレン基であることができ
る。オキシアルキレン基の重合度ｎは、１以上であり、
その上限は特に制約されないが、通常、４０であり、一
般的には１〜４０、好ましくは５〜２０である。
【０００６】前記したポリオキシアルキレン化合物は、
一般式 Ｒ−ＯＨ （２） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で表わされるヒ
ドロキシ化合物を、一般式 ＡＯ （３） （式中、Ａは低級アルキレン基）で表わされるアルキレ
ンオキサイドと反応させることによって製造される。こ
のようなポリオキシアルキレン化合物の製造方法は、従
来よく知られている方法である。前記のようにして得ら
れるポリオキシアルキレン化合物は、オキシアルキレン
基（ＯＡ）が種々の重合度で重合した構造の化合物の混
合物である。本発明の場合、その平均重合度ｐは、１〜
４０、好ましくは５〜２０である。
一般式 Ｒ−ＯＨ （２） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で表わされるヒ
ドロキシ化合物を、一般式 ＡＯ （３） （式中、Ａは低級アルキレン基）で表わされるアルキレ
ンオキサイドと反応させることによって製造される。こ
のようなポリオキシアルキレン化合物の製造方法は、従
来よく知られている方法である。前記のようにして得ら
れるポリオキシアルキレン化合物は、オキシアルキレン
基（ＯＡ）が種々の重合度で重合した構造の化合物の混
合物である。本発明の場合、その平均重合度ｐは、１〜
４０、好ましくは５〜２０である。
【０００７】本発明においては、前記ポリオキシアルキ
レン化合物を吸着分離するために、吸着剤を充填した分
離カラムを用いる。吸着剤としては、従来公知の多孔性
物質、例えば、シリカ、シリカゲル、アルミナ、ジルコ
ニア、チタニア等を用いることができる。これらの吸着
剤は表面改質したものであってもよい。表面改質した吸
着剤としては、例えば、吸着剤の表面をＮＨ2基やＯＨ
基で修飾したものや、吸着剤の表面を酸性、塩基性又は
中性に改質したもの等がある。吸着剤の平均粒径は３〜
８０μｍ、好ましくは５〜１０μｍである。本発明で用
いる吸着剤としては、金属イオンを実質的に含まない高
純度シリカゲルの使用が好ましい。超臨界二酸化炭素
は、炭酸ガスを２８０気圧以上、好ましくは３００〜３
３０気圧に圧縮することにより得ることができる。
レン化合物を吸着分離するために、吸着剤を充填した分
離カラムを用いる。吸着剤としては、従来公知の多孔性
物質、例えば、シリカ、シリカゲル、アルミナ、ジルコ
ニア、チタニア等を用いることができる。これらの吸着
剤は表面改質したものであってもよい。表面改質した吸
着剤としては、例えば、吸着剤の表面をＮＨ2基やＯＨ
基で修飾したものや、吸着剤の表面を酸性、塩基性又は
中性に改質したもの等がある。吸着剤の平均粒径は３〜
８０μｍ、好ましくは５〜１０μｍである。本発明で用
いる吸着剤としては、金属イオンを実質的に含まない高
純度シリカゲルの使用が好ましい。超臨界二酸化炭素
は、炭酸ガスを２８０気圧以上、好ましくは３００〜３
３０気圧に圧縮することにより得ることができる。
【０００８】本発明により前記ポリオキシアルキレン化
合物（以下、ＰＯＡＣと略記する）を含む混合物（以
下、単に混合物とも言う）をそのオキシアルキレン基の
種類によって分離するには、吸着剤を充填した分離カラ
ムにあらかじめ超臨界炭酸ガスを流通させておき、この
状態で混合物を液状又は溶液状で分離カラム中を流通さ
せ、混合物を分離カラムの吸着剤に吸着させる。この場
合の吸着温度は、３０〜７０℃、好ましくは４０〜４５
℃であり、吸着圧力は２８０〜３５０気圧、好ましくは
３００〜３３０気圧である。混合物が固体状又はペース
ト状の場合、混合物を有機溶媒に溶解させた溶液として
分離カラムに供給する。混合物が液状の場合には、これ
をそのまま分離カラムに供給することができるが、必要
に応じ、有機溶媒溶液として供給することができる。有
機溶媒としては、クロロホルムや四塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素の他、トルエン等の芳香族炭化水素を用い
ることができる。有機溶媒溶液中のＰＯＡＣ濃度は、５
〜９５重量％、好ましくは４０〜６０重量％である。分
離カラムに供給する超臨界炭酸ガスの流量は、２００〜
１０００μｌ／ｍｉｎ、好ましくは３００〜６００μｌ
／ｍｉｎである。また、混合物の供給量は、超臨界炭酸
ガスの供給量１ｇ／ｈｒに対し、５×１０-6〜２ｇ／ｈ
ｒ、好ましくは２×１０-5〜２×１０-4ｇ／ｈｒであ
る。混合物を液状又は溶液状で分離カラムに供給し、流
通させることにより、分離カラムの吸着剤には混合物が
吸着されるが、この場合の吸着処理時間（混合物流通時
間）は、通常、１〜３０分、好ましくは５〜１５分であ
る。
合物（以下、ＰＯＡＣと略記する）を含む混合物（以
下、単に混合物とも言う）をそのオキシアルキレン基の
種類によって分離するには、吸着剤を充填した分離カラ
ムにあらかじめ超臨界炭酸ガスを流通させておき、この
状態で混合物を液状又は溶液状で分離カラム中を流通さ
せ、混合物を分離カラムの吸着剤に吸着させる。この場
合の吸着温度は、３０〜７０℃、好ましくは４０〜４５
℃であり、吸着圧力は２８０〜３５０気圧、好ましくは
３００〜３３０気圧である。混合物が固体状又はペース
ト状の場合、混合物を有機溶媒に溶解させた溶液として
分離カラムに供給する。混合物が液状の場合には、これ
をそのまま分離カラムに供給することができるが、必要
に応じ、有機溶媒溶液として供給することができる。有
機溶媒としては、クロロホルムや四塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素の他、トルエン等の芳香族炭化水素を用い
ることができる。有機溶媒溶液中のＰＯＡＣ濃度は、５
〜９５重量％、好ましくは４０〜６０重量％である。分
離カラムに供給する超臨界炭酸ガスの流量は、２００〜
１０００μｌ／ｍｉｎ、好ましくは３００〜６００μｌ
／ｍｉｎである。また、混合物の供給量は、超臨界炭酸
ガスの供給量１ｇ／ｈｒに対し、５×１０-6〜２ｇ／ｈ
ｒ、好ましくは２×１０-5〜２×１０-4ｇ／ｈｒであ
る。混合物を液状又は溶液状で分離カラムに供給し、流
通させることにより、分離カラムの吸着剤には混合物が
吸着されるが、この場合の吸着処理時間（混合物流通時
間）は、通常、１〜３０分、好ましくは５〜１５分であ
る。
【０００９】前記のようにして吸着処理が終了した後、
超臨界炭酸ガスを分離カラムに流通させた状態におい
て、脱着用有機溶剤を分離カラムに順次供給し、カラム
中を流通させる。この場合の脱着用有機溶剤としては、
所望する分離画分の数に応じた種類の有機溶剤を用い、
これらの有機溶剤を、その親水性の小さい方から順次分
離カラムに供給し流通させる。有機溶剤の親水性は、１
９６８．Ｌ．Ｒ．Ｓｎｙｄｅｒにより報告された溶媒強
度表と混合液の溶媒強度算出式に従ってその順位を決め
ることができる。
超臨界炭酸ガスを分離カラムに流通させた状態におい
て、脱着用有機溶剤を分離カラムに順次供給し、カラム
中を流通させる。この場合の脱着用有機溶剤としては、
所望する分離画分の数に応じた種類の有機溶剤を用い、
これらの有機溶剤を、その親水性の小さい方から順次分
離カラムに供給し流通させる。有機溶剤の親水性は、１
９６８．Ｌ．Ｒ．Ｓｎｙｄｅｒにより報告された溶媒強
度表と混合液の溶媒強度算出式に従ってその順位を決め
ることができる。
【００１０】本発明において用いられる脱着用有機溶剤
の具体例を、所望する分画区分の数との関係で示すと次
の通りである。 （１）分画区分が、ＰＯＡＣ製造用原料であるヒドロキ
シ化合物（Ｒ−ＯＨ）（式（１）におけるｎ＝０）から
なる第１分画区分（Ｉ）と、ＰＯＡＣからなる第２分画
区分（ＩＩ）の２つである場合、 （ｉ）第１有機溶剤 クロロホルム、ベンゼン、アセトン等。 ＣＯ2／溶剤重量比＝１０／１〜２／１ （ii）第２有機溶剤 エタノール、メタノール、イソプロパノール等。 ＣＯ2／溶剤重量比＝１０／１〜２／１ 前記第１有機溶剤と第２有機溶剤を用いてＲ−ＯＨとＰ
ＯＡＣとの混合物を分離するには、その混合物を吸着さ
せた分離カラムに対し、超臨界炭酸ガスの流通下におい
て、先ず、第１有機溶剤を供給し、流通させる。これに
より、第１有機溶剤に対する溶解性の大きいＲ−ＯＨが
選択的に溶出される。次いで、第１有機溶剤に代えて、
第２有機溶剤を分離カラムに供給し、流通させる。これ
により、第２有機溶剤に対する溶解性の大きいＰＯＡＣ
が溶出される。
の具体例を、所望する分画区分の数との関係で示すと次
の通りである。 （１）分画区分が、ＰＯＡＣ製造用原料であるヒドロキ
シ化合物（Ｒ−ＯＨ）（式（１）におけるｎ＝０）から
なる第１分画区分（Ｉ）と、ＰＯＡＣからなる第２分画
区分（ＩＩ）の２つである場合、 （ｉ）第１有機溶剤 クロロホルム、ベンゼン、アセトン等。 ＣＯ2／溶剤重量比＝１０／１〜２／１ （ii）第２有機溶剤 エタノール、メタノール、イソプロパノール等。 ＣＯ2／溶剤重量比＝１０／１〜２／１ 前記第１有機溶剤と第２有機溶剤を用いてＲ−ＯＨとＰ
ＯＡＣとの混合物を分離するには、その混合物を吸着さ
せた分離カラムに対し、超臨界炭酸ガスの流通下におい
て、先ず、第１有機溶剤を供給し、流通させる。これに
より、第１有機溶剤に対する溶解性の大きいＲ−ＯＨが
選択的に溶出される。次いで、第１有機溶剤に代えて、
第２有機溶剤を分離カラムに供給し、流通させる。これ
により、第２有機溶剤に対する溶解性の大きいＰＯＡＣ
が溶出される。
【００１１】（２）分画区分が、Ｒ−ＯＨからなる第１
分画区分（Ｉ）と、炭素数の高いオキシアルキレン基を
有するＰＯＡＣからなる第２分画区分（ＩＩ）と、炭素
数の低いオキシアルキレン基を有するＰＯＡＣからなる
第３分画区分（ＩＩＩ）の３つである場合、 （ｉ）第１有機溶剤 クロロホルム、ベンゼン等。 ＣＯ2／溶剤重量比＝１０／１〜２／１ （ii）第２有機溶剤 アセトン、酢酸エチル、ジオキサン等。 ＣＯ2／溶剤重量比＝１０／１〜２／１ （iii）第３有機溶剤 エタノール、メタノール、イソプロパノール等。 ＣＯ2／溶剤重量比＝１０以上 前記第１有機溶剤と第２有機溶剤と第３有機溶剤を用い
て、Ｒ−ＯＨと、炭素数の低いアオキシアルキレン基を
有するＰＯＡＣと、炭素数の高いオキシアルキレン基を
有するＰＯＡＣとの混合物を分離するには、その混合物
を吸着させた分離カラムに対し、超臨界炭酸ガスの流通
下において、先ず、第１有機溶剤を供給し、流通させ
る。これにより、第１有機溶剤に対する溶解性の大きい
Ｒ−ＯＨが選択的に溶出される。次いで、第１有機溶剤
に代えて、第２有機溶剤を分離カラムに供給し、流通さ
せる。これにより第２有機溶剤に対する溶解性の大きい
炭素数の高いオキシアルキレン基を有するＰＯＡＣが選
択的に溶出される。次いで、第２有機溶剤に代えて、第
３有機溶剤を分離カラムに供給し、流通させる。これに
より、第３有機溶剤に対する溶解性の大きい炭素数の低
いオキシアルキレン基を有するＰＯＡＣが溶出される。
分画区分（Ｉ）と、炭素数の高いオキシアルキレン基を
有するＰＯＡＣからなる第２分画区分（ＩＩ）と、炭素
数の低いオキシアルキレン基を有するＰＯＡＣからなる
第３分画区分（ＩＩＩ）の３つである場合、 （ｉ）第１有機溶剤 クロロホルム、ベンゼン等。 ＣＯ2／溶剤重量比＝１０／１〜２／１ （ii）第２有機溶剤 アセトン、酢酸エチル、ジオキサン等。 ＣＯ2／溶剤重量比＝１０／１〜２／１ （iii）第３有機溶剤 エタノール、メタノール、イソプロパノール等。 ＣＯ2／溶剤重量比＝１０以上 前記第１有機溶剤と第２有機溶剤と第３有機溶剤を用い
て、Ｒ−ＯＨと、炭素数の低いアオキシアルキレン基を
有するＰＯＡＣと、炭素数の高いオキシアルキレン基を
有するＰＯＡＣとの混合物を分離するには、その混合物
を吸着させた分離カラムに対し、超臨界炭酸ガスの流通
下において、先ず、第１有機溶剤を供給し、流通させ
る。これにより、第１有機溶剤に対する溶解性の大きい
Ｒ−ＯＨが選択的に溶出される。次いで、第１有機溶剤
に代えて、第２有機溶剤を分離カラムに供給し、流通さ
せる。これにより第２有機溶剤に対する溶解性の大きい
炭素数の高いオキシアルキレン基を有するＰＯＡＣが選
択的に溶出される。次いで、第２有機溶剤に代えて、第
３有機溶剤を分離カラムに供給し、流通させる。これに
より、第３有機溶剤に対する溶解性の大きい炭素数の低
いオキシアルキレン基を有するＰＯＡＣが溶出される。
【００１２】（３）分画区分が、炭素数の高いオキシア
ルキレン基を有するＰＯＡＣを主体とする第１分画区分
（Ｉ）と、炭素数の低いオキシアルキレン基を有するＰ
ＯＡＣを主体とする分画区分（ＩＩ）の２つである場
合、 （ｉ）第１有機溶剤 アセトン、酢酸エチル、ジオキサン等。 ＣＯ2／溶剤重量比＝１０／１〜２／１ （ii）第２有機溶剤 エタノール、メタノール、イソプロパノール等。 ＣＯ2／溶剤重量比＝１０以上 前記第１有機溶剤と第２有機溶剤を用いて、炭素数が異
ったオキシアルキレン基を有するＰＯＡＣ混合物から、
炭素数の高いオキシアルキレン基を有するＰＯＡＣを主
体とする分画区分（Ｉ）と炭素数の低いオキシアルキレ
ン基を有するＰＯＡＣを主体とする分画区分（ＩＩ）と
に分離するには、その混合物を吸着させた分離カラムに
対し、超臨界炭酸ガスの流通下において、先ず、第１有
機溶剤を供給し、流通させる。これにより、第１有機溶
剤に対する溶解性の大きい炭素数の高いオキシアルキレ
ン基を有するＰＯＡＣが選択的に溶出される。次いで、
第１有機溶剤に代えて、第２有機溶剤を分離カラムに供
給し、流通させる。これにより第２有機溶剤に対する溶
解性の大きい炭素数の低いオキシアルキレン基を有する
ＰＯＡＣが溶出される。
ルキレン基を有するＰＯＡＣを主体とする第１分画区分
（Ｉ）と、炭素数の低いオキシアルキレン基を有するＰ
ＯＡＣを主体とする分画区分（ＩＩ）の２つである場
合、 （ｉ）第１有機溶剤 アセトン、酢酸エチル、ジオキサン等。 ＣＯ2／溶剤重量比＝１０／１〜２／１ （ii）第２有機溶剤 エタノール、メタノール、イソプロパノール等。 ＣＯ2／溶剤重量比＝１０以上 前記第１有機溶剤と第２有機溶剤を用いて、炭素数が異
ったオキシアルキレン基を有するＰＯＡＣ混合物から、
炭素数の高いオキシアルキレン基を有するＰＯＡＣを主
体とする分画区分（Ｉ）と炭素数の低いオキシアルキレ
ン基を有するＰＯＡＣを主体とする分画区分（ＩＩ）と
に分離するには、その混合物を吸着させた分離カラムに
対し、超臨界炭酸ガスの流通下において、先ず、第１有
機溶剤を供給し、流通させる。これにより、第１有機溶
剤に対する溶解性の大きい炭素数の高いオキシアルキレ
ン基を有するＰＯＡＣが選択的に溶出される。次いで、
第１有機溶剤に代えて、第２有機溶剤を分離カラムに供
給し、流通させる。これにより第２有機溶剤に対する溶
解性の大きい炭素数の低いオキシアルキレン基を有する
ＰＯＡＣが溶出される。
【００１３】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
する。
【００１４】実施例１ 分離カラムとして、内径４．６ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、
厚さ１ｍｍのステンレススチール管に、シリカゲル（平
均粒径５μｍ）２．５ｇを充填し、そのシリカゲル充填
層の上部及び下部に多孔板を配設したものを用いた。こ
の分離カラム（分離管）を先ず、１３０℃に加熱し、圧
力３００気圧の超臨界炭酸ガス流通させて、シリカゲル
中に含まれている不純物を除去し、シリカゲルの活性化
を行った。次に、分離カラムを４０℃に冷却後、分離カ
ラムの温度を４０℃に保持して、２８０気圧の超臨界炭
酸ガスを、３００μｌ／分の流量で分離カラムに供給
し、流通させるとともに、下記成分組成の液体試料Ａ
０．１ｇを超臨界炭酸ガスに圧入して分離カラムに吸着
させた。 （試料Ａ） オクチルアルコール：１５重量％ ポリオキシエチレンオクチルエーテル：１５重量％ （オキシエチレンの平均重合度ｐ＝５） ポリオキシエチレンオクチルエーテル：１５重量％ （オキシエチレンの平均重合度ｐ＝２０） を含むクロロホルム溶液
厚さ１ｍｍのステンレススチール管に、シリカゲル（平
均粒径５μｍ）２．５ｇを充填し、そのシリカゲル充填
層の上部及び下部に多孔板を配設したものを用いた。こ
の分離カラム（分離管）を先ず、１３０℃に加熱し、圧
力３００気圧の超臨界炭酸ガス流通させて、シリカゲル
中に含まれている不純物を除去し、シリカゲルの活性化
を行った。次に、分離カラムを４０℃に冷却後、分離カ
ラムの温度を４０℃に保持して、２８０気圧の超臨界炭
酸ガスを、３００μｌ／分の流量で分離カラムに供給
し、流通させるとともに、下記成分組成の液体試料Ａ
０．１ｇを超臨界炭酸ガスに圧入して分離カラムに吸着
させた。 （試料Ａ） オクチルアルコール：１５重量％ ポリオキシエチレンオクチルエーテル：１５重量％ （オキシエチレンの平均重合度ｐ＝５） ポリオキシエチレンオクチルエーテル：１５重量％ （オキシエチレンの平均重合度ｐ＝２０） を含むクロロホルム溶液
【００１５】次に、超臨界炭酸ガスを分離カラム中に流
通させた状態において、先ず、クロロホルムを７５μｌ
／分の流量でその超臨界炭酸ガス中に圧入して、２０分
間分離カラム中を流通させて、第１脱着を行った。次
に、アセトンを１００μｌ／分の流量で同様にして分離
カラム中を流通させて、第２脱着を行った。次に、エタ
ノールを１２０μｌ／分の流量で同様にして分離カラム
中を流通させて、第３脱着を行った。次に、前記脱着物
を分析し、その構造確認を1Ｈ−ＮＭＲを用いて行っ
た。また、各混合成分の分離回収率はいずれも９５％以
上であった。前記実験においては、クロロホルムを脱着
剤として用いる第１脱着において、オクチルアルコール
が溶出分離され、エタノールを脱着剤として用いる第３
脱着において、平均重合度ｐ＝５及び２０のポリオキシ
エチレンオクチルエーテルが溶出分離されることが確認
された。
通させた状態において、先ず、クロロホルムを７５μｌ
／分の流量でその超臨界炭酸ガス中に圧入して、２０分
間分離カラム中を流通させて、第１脱着を行った。次
に、アセトンを１００μｌ／分の流量で同様にして分離
カラム中を流通させて、第２脱着を行った。次に、エタ
ノールを１２０μｌ／分の流量で同様にして分離カラム
中を流通させて、第３脱着を行った。次に、前記脱着物
を分析し、その構造確認を1Ｈ−ＮＭＲを用いて行っ
た。また、各混合成分の分離回収率はいずれも９５％以
上であった。前記実験においては、クロロホルムを脱着
剤として用いる第１脱着において、オクチルアルコール
が溶出分離され、エタノールを脱着剤として用いる第３
脱着において、平均重合度ｐ＝５及び２０のポリオキシ
エチレンオクチルエーテルが溶出分離されることが確認
された。
【００１６】実施例２ 実施例１において、試料Ａの代りに、下記に示す成分組
成の試料Ｂを用いた以外は同様にして実験を行った。 （試料Ｂ） オクチルアルコール：８重量％ ステアリルアルコール：８重量％ ポリオキシエチレンオクチルエーテル：８重量％ （ｐ＝５） ポリオキシエチレンステアリルエーテル：８重量％ （ｐ＝５） ポリオキシエチレンオクチルエーテル：８重量％ （ｐ＝２０） ポリオキシエチレンステアリルエーテル：８重量％ （ｐ＝２０） を含むクロロホルム溶液 前記実験の結果、この場合にも、第１脱着において、オ
クチルアルコールとステアリルアルコールが溶出分離さ
れ、第３脱着において、平均重合度ｐ＝５及び２０のポ
リオキシエチレンオクチルエーテル、及び平均重合度ｐ
＝５及び２０のポリオキシエチレンステアリルエーテル
が溶出分離された。
成の試料Ｂを用いた以外は同様にして実験を行った。 （試料Ｂ） オクチルアルコール：８重量％ ステアリルアルコール：８重量％ ポリオキシエチレンオクチルエーテル：８重量％ （ｐ＝５） ポリオキシエチレンステアリルエーテル：８重量％ （ｐ＝５） ポリオキシエチレンオクチルエーテル：８重量％ （ｐ＝２０） ポリオキシエチレンステアリルエーテル：８重量％ （ｐ＝２０） を含むクロロホルム溶液 前記実験の結果、この場合にも、第１脱着において、オ
クチルアルコールとステアリルアルコールが溶出分離さ
れ、第３脱着において、平均重合度ｐ＝５及び２０のポ
リオキシエチレンオクチルエーテル、及び平均重合度ｐ
＝５及び２０のポリオキシエチレンステアリルエーテル
が溶出分離された。
【００１７】実施例３ 実施例１において、試料Ａの代りに、下記に示す成分組
成の試料Ｃを用いた以外は同様にして実験を行った。 （試料Ｃ） オクチルアルコール：８重量％ ステアリルアルコール：８重量％ ポリオキシプロピレンオクチルエーテル：８重量％ （ｐ＝２） ポリオキシプロピレンオクチルエーテル：８重量％ （ｐ＝２０） ポリオキシプロピレンステアリルエーテル：８重量％ （ｐ＝２） ポリオキシプロピレンステアリルエーテル：８重量％ （ｐ＝２０） を含むクロロホルム溶液 前記実験の結果、この場合にも、第１脱着において、オ
クチルアルコールとステアリルアルコールが溶出分離さ
れ、脱着剤としてアセトンを用いる第２脱着において、
平均重合度ｐ＝２及び２０のポリオキシプロピレンオク
チルエーテル、及び平均重合度ｐ＝２及び２０のポリオ
キシプロピレンステアリルエーテルが溶出分離された。
成の試料Ｃを用いた以外は同様にして実験を行った。 （試料Ｃ） オクチルアルコール：８重量％ ステアリルアルコール：８重量％ ポリオキシプロピレンオクチルエーテル：８重量％ （ｐ＝２） ポリオキシプロピレンオクチルエーテル：８重量％ （ｐ＝２０） ポリオキシプロピレンステアリルエーテル：８重量％ （ｐ＝２） ポリオキシプロピレンステアリルエーテル：８重量％ （ｐ＝２０） を含むクロロホルム溶液 前記実験の結果、この場合にも、第１脱着において、オ
クチルアルコールとステアリルアルコールが溶出分離さ
れ、脱着剤としてアセトンを用いる第２脱着において、
平均重合度ｐ＝２及び２０のポリオキシプロピレンオク
チルエーテル、及び平均重合度ｐ＝２及び２０のポリオ
キシプロピレンステアリルエーテルが溶出分離された。
【００１８】実施例４ 実施例１において、試料Ａの代りに、下記に示す成分組
成の試料Ｄを用いた以外は同様にして実験を行った。 （試料Ｄ） ポリオキシエチレンステアリルエーテル：２５重量％ （ｐ＝５） ポリオキシプロピレンオクチルエーテル：２５重量％ （ｐ＝２０） を含むクロロホルム溶液 前記実験の結果、この場合には、脱着剤としてアセトン
を用いる第２脱着において、平均重合度ｐ＝２のポリオ
キシプロピレンオクチルエーテルが溶出され、エタノー
ルを脱着剤とする第３脱着において、平均重合度ｐ＝５
のポリオキシエチレンステアリルエーテルが洋酒部分離
された。
成の試料Ｄを用いた以外は同様にして実験を行った。 （試料Ｄ） ポリオキシエチレンステアリルエーテル：２５重量％ （ｐ＝５） ポリオキシプロピレンオクチルエーテル：２５重量％ （ｐ＝２０） を含むクロロホルム溶液 前記実験の結果、この場合には、脱着剤としてアセトン
を用いる第２脱着において、平均重合度ｐ＝２のポリオ
キシプロピレンオクチルエーテルが溶出され、エタノー
ルを脱着剤とする第３脱着において、平均重合度ｐ＝５
のポリオキシエチレンステアリルエーテルが洋酒部分離
された。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、オキシアルキレン基の
種類の異った複数のポリオキシアルキレン化合物を含む
混合物から、ポリオキシアルキレン化合物をそのオキシ
アルキレン基の種類に基づいて効率よく分離することが
できる。本発明の方法は、香粧品等の混合物中に含まれ
ているポリオキシアルキレン化合物の分析法等として有
利に適用することができる。
種類の異った複数のポリオキシアルキレン化合物を含む
混合物から、ポリオキシアルキレン化合物をそのオキシ
アルキレン基の種類に基づいて効率よく分離することが
できる。本発明の方法は、香粧品等の混合物中に含まれ
ているポリオキシアルキレン化合物の分析法等として有
利に適用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松谷 成晃 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリオキシアルキレン化合物を含む混合
物をそのオキシアルキレン基の種類によって分離する方
法であって、吸着剤を充填した分離カラムに、超臨界炭
酸を流通させた状態において、該混合物を液状又は溶液
状で該分離カラムに供給して分離カラムの吸着剤に吸着
させた後、親水性の異なる複数の有機溶剤を親水性の小
さい方から順次分離カラムに流通させることを特徴とす
るポリオキシアルキレン化合物の分離方法。 - 【請求項２】 該混合物がアルコールを含む請求項１の
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7282595A JPH09100250A (ja) | 1995-10-04 | 1995-10-04 | ポリオキシアルキレン化合物の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7282595A JPH09100250A (ja) | 1995-10-04 | 1995-10-04 | ポリオキシアルキレン化合物の分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09100250A true JPH09100250A (ja) | 1997-04-15 |
Family
ID=17654556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7282595A Pending JPH09100250A (ja) | 1995-10-04 | 1995-10-04 | ポリオキシアルキレン化合物の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09100250A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010114073A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 日油株式会社 | 高分子量ポリオキシアルキレン誘導体の精製方法 |
-
1995
- 1995-10-04 JP JP7282595A patent/JPH09100250A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010114073A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 日油株式会社 | 高分子量ポリオキシアルキレン誘導体の精製方法 |
| JP2010254978A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Nof Corp | 高分子量ポリオキシアルキレン誘導体の精製方法 |
| US8097692B2 (en) | 2009-03-31 | 2012-01-17 | Nof Corporation | Purification method of high-molecular-weight polyoxyalkylene derivative |
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